JP2002302837A - Wholly aromatic polyamide fiber structural product with improved dyeability - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wholly aromatic polyamide fiber structural product dyeable in a non-carrier condition and high in flame retardancy, particularly comprising meta-aramid fibers and para-aramid fibers in a blended manner. SOLUTION: This wholly aromatic polyamide fiber structural product comprises 95-65 pts.wt. of meta-aramid fibers and 5-35 pts.wt. of dyeable para- aramid fibers, having a maximum safe oxygen index of >=27.0.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、染色性の改良され
た全芳香族ポリアミド繊維構造物に関するものであり、
さらに詳しくは、メタ系アラミド繊維と、染色可能なパ
ラ系アラミド繊維から構成されてなる、ノンキャリヤー
染色可能で難燃、防炎性に優れた全芳香族ポリアミド繊
維構造物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wholly aromatic polyamide fiber structure having improved dyeability,
More specifically, the present invention relates to a wholly aromatic polyamide fiber structure composed of meta-aramid fibers and dyeable para-aramid fibers, which is non-carrier dyeable and has excellent flame retardancy and flame resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】全芳香族ポリアミド（以下アラミドと称
することがある）繊維にはコーネックス、ノーメックス
（いずれも登録商標）に代表されるメタ系アラミド繊維
とテクノーラ、ケブラー、トワロン（いずれも登録商
標）に代表されるパラ系アラミド繊維とがある。2. Description of the Related Art Meta-aramid fibers typified by Conex and Nomex (all are registered trademarks) and technola, Kevlar, and Twaron (all are registered trademarks) are known as wholly aromatic polyamide (hereinafter sometimes referred to as aramid) fibers. ) And para-aramid fibers.

【０００３】これらのアラミド繊維は、ナイロン６、ナ
イロン６６など、従来から使用されている脂肪族ポリア
ミド繊維に比較して、剛直な分子構造と高い結晶性を有
しているので、耐熱性、難燃、防炎性などの熱的性質、
並びに耐薬品性、耐放射線性、電気特性などの安全性に
優れた性質を有している。そのため、近年では、難燃、
防炎性や耐薬品性を必要とする防護服などの衣料用やバ
ッグフィルターなどの産業資材用、カーテンなどのイン
テリア用として広く使用されている。[0003] These aramid fibers have a rigid molecular structure and a high crystallinity as compared with conventionally used aliphatic polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66, so that they have high heat resistance and low heat resistance. Thermal properties such as fire and flame resistance,
In addition, it has excellent properties such as chemical resistance, radiation resistance, and electrical properties. Therefore, in recent years, flame retardant,
It is widely used for clothing such as protective clothing that requires flame resistance and chemical resistance, for industrial materials such as bag filters, and for interiors such as curtains.

【０００４】しかしながら、アラミド繊維は分子鎖が剛
直で且つ高結晶性であるが故に、後加工での染色が難し
いという欠点を有している。このような欠点を解消しよ
うとして、従来よりアラミド繊維の染色法について数多
くの提案(例えば、Textile Research Journal Vol.56,P
254〜261,1998、特公昭４４−１１１６８号公報、特公
昭５２−４３９３０号公報など)がなされているが、い
ずれも満足な結果は得られていない。即ち、上記の方法
は、何れも溶媒染色、キャリヤー染色、或いは極性溶媒
による前処理後の染色などであり、加工工程が複雑であ
ったり、作業環境が悪化したり、また近年のエコロジー
思想に相反したり、更には該方法を採用した場合、繊維
オリゴマーが析出するという問題を有していた。[0004] However, aramid fibers have a drawback that dyeing in post-processing is difficult because the molecular chains are rigid and highly crystalline. In order to solve such disadvantages, many proposals have been made on dyeing methods of aramid fibers (for example, Textile Research Journal Vol.56,
254-261,1998, JP-B-44-11168, JP-B-52-43930, etc.), but none of them have obtained satisfactory results. In other words, all of the above methods are solvent dyeing, carrier dyeing, or dyeing after pretreatment with a polar solvent, and the processing steps are complicated, the working environment is deteriorated, and it is contrary to recent ecological ideas. In addition, when this method is employed, there is a problem that fiber oligomers are precipitated.

【０００５】一方、特開平８−８１８２７号公報には、
メタフェンレンジアミンとイソフタル酸クロライドを低
温溶液重合或いは、界面重合して得たポリメタフェニレ
ンイソフタルアミドを主成分とするメタ−メタ結合のア
ラミドにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を含有
させたポリマーからなる易染性メタ系アラミド繊維が開
示されている。On the other hand, JP-A-8-81827 discloses that
A polymer composed of a polymetaphenylene isophthalamide obtained by subjecting metaphenenediamine and isophthalic chloride to low-temperature solution polymerization or interfacial polymerization and containing a meta-meta-bonded aramid as a main component and containing an alkylbenzenesulfonic acid onium salt. Dyeable meta-aramid fibers are disclosed.

【０００６】そして、該易染性メタ系アラミド繊維は、
確かにノンキャリヤー染色が可能であるものの、染色
（１３０℃の温度で行われる）工程において、上記易染
化剤や難燃剤を含んでいる場合はその難燃剤が染色液中
に溶出するため、難燃、防炎性が低下し、難燃素材とし
て要求される限界酸素指数（Limiting oxygen index、
以下ＬＯＩと称することがある）２６．５をクリアでき
なくなる上、色相の再現性も著しく低下するという問題
があった。[0006] The easily dyeable meta-aramid fiber is
Certainly, non-carrier dyeing is possible, but in the dyeing (performed at a temperature of 130 ° C.), when the above-mentioned dyeing agent or flame retardant is contained, the flame retardant elutes into the dyeing solution, Flame retardancy and flame resistance are reduced, and the limiting oxygen index (Limiting oxygen index,
(Hereinafter, sometimes referred to as LOI) 26.5 cannot be cleared, and the reproducibility of hue is significantly reduced.

【０００７】また、メタ系アラミド繊維と同様、パラ系
アラミド繊維も染色することが非常に難しく、メタ系ア
ラミド繊維とパラ系アラミド繊維とを混用した繊維構造
物を染色すると、パラ系アラミド繊維が充分に染色され
ないためにイラツキが目立ち、品位よく仕上げることが
難しいという問題を有していた。このような場合、パラ
系アラミド繊維を原料着色する方法もあるが、原料着色
は生産性が悪く、小ロット化が困難である上、製造に時
間がかかるのでコスト高になるという問題がある。Further, it is very difficult to dye para-aramid fibers as well as meta-aramid fibers, and when a fiber structure in which meta-aramid fibers and para-aramid fibers are mixed is dyed, para-aramid fibers become para-aramid fibers. Irregularities are noticeable due to insufficient dyeing, and it is difficult to finish with good quality. In such a case, there is a method of coloring the para-aramid fiber as a raw material. However, there is a problem in that the raw material coloring is inferior in productivity, difficult to reduce the lot size, and requires a long time for production, resulting in high cost.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の有する問題点を解消し、ノンキャリヤー染色
可能で難燃、防炎性及び耐薬品性に優れた全芳香族ポリ
アミド繊維構造物、特にメタ系アラミド繊維とパラ系ア
ラミド繊維とが混用された全芳香族ポリアミド繊維構造
物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to develop a wholly aromatic polyamide fiber structure which is non-carrier dyeable and has excellent flame retardancy, flame resistance and chemical resistance. It is an object of the present invention to provide a wholly aromatic polyamide fiber structure in which a product, in particular, a meta-aramid fiber and a para-aramid fiber are mixed.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、メタ系アラミド繊維
と染色可能なパラ系アラミド繊維とを混用するとき、所
望の繊維構造物が得られることを究明し、本発明に到達
した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object. As a result, when a meta-aramid fiber and a dyeable para-aramid fiber are mixed, a desired fiber structure is obtained. The inventors have determined what can be obtained and arrived at the present invention.

【００１０】かくして本発明によれば、９５〜６５重量
部のメタ系アラミド繊維と、５〜３５重量部の染色可能
なパラ系アラミド繊維から構成されてなる繊維構造物で
あって、該繊維構造物が少なくとも２７．０の限界酸素
指数を有することを特徴とする染色性の改良された全芳
香族ポリアミド繊維構造物が提供される。Thus, according to the present invention, there is provided a fibrous structure comprising 95 to 65 parts by weight of a meta-aramid fiber and 5 to 35 parts by weight of a dyeable para-aramid fiber. A wholly aromatic polyamide fiber structure having improved dyeability, characterized in that the article has a limiting oxygen index of at least 27.0.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明で使用するメタ系アラミド
繊維とは、主骨格を構成する芳香環がアミド結合により
メタ型に結合されてなるものであり、ポリマーの全繰返
し単位の８５モル％以上がメタフェニレンイソフタルア
ミド単位であるものを対象とし、特にポリメタフェニレ
ンイソフタルアミドホモポリマーが好ましい。全繰返し
単位の１５モル％未満、好ましくは５モル％以下で共重
合し得る第３成分としては、ジアミン成分として、例え
ばパラフェニレンジアミン、3,4'-ジアミノジフェニル
エーテル、4,4'-ジアミノジフェニルエーテル、パラキ
シリレンジアミン、ビフェニレンジアミン、3,3'-ジク
ロルベンジジン、3,3'-ジメチルベンジジン、3,4'-ジア
ミノジフェニルメタン、4,4'-ジアミノジフェニルメタ
ン、1,5-ナフタレンジアミン等の芳香族ジアミンが、ま
た酸成分として、例えばテレフタル酸、ナフタレン-2,6
-ジカルボン酸、ナフタレン-2,7-ジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸が挙げられる。また、これらの芳香族ジ
アミン及び芳香族ジカルボン酸は、その芳香族環の水素
原子の一部がハロゲン原子やメチル基等のアルキル基に
よって置換されていてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The meta-aramid fiber used in the present invention is one in which the aromatic ring constituting the main skeleton is bonded in a meta-form by an amide bond, and 85 mol% of the total repeating units of the polymer. The above is intended for those having a metaphenylene isophthalamide unit, and a polymetaphenylene isophthalamide homopolymer is particularly preferable. As the third component which can be copolymerized in less than 15 mol%, preferably 5 mol% or less of all the repeating units, as a diamine component, for example, paraphenylenediamine, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl ether , Paraxylylenediamine, biphenylenediamine, 3,3'-dichlorobenzidine, 3,3'-dimethylbenzidine, 3,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,5-naphthalenediamine and the like Aromatic diamine is also used as an acid component, for example, terephthalic acid, naphthalene-2,6
Aromatic dicarboxylic acids such as -dicarboxylic acid and naphthalene-2,7-dicarboxylic acid. In these aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids, a part of hydrogen atoms in the aromatic ring may be substituted by a halogen atom or an alkyl group such as a methyl group.

【００１２】尚、ポリマーの全末端の２０％以上が、ア
ニリン等の一価のジアミンもしくは一価のカルボン酸成
分で封鎖されている場合には、特に高温下に長時間保持
しても繊維の強力低下が小さくなるので好ましい。When at least 20% of the entire terminal of the polymer is blocked with a monovalent diamine or a monovalent carboxylic acid component such as aniline, the fiber of the fiber is kept even at a high temperature for a long time. This is preferable because the decrease in strength is small.

【００１３】このようなメタ系芳香族ポリアミドは、芳
香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジハライドとを、例
えば従来公知の界面重合させる方法により製造すること
ができる。ポリマーの重合度としては、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンを溶媒として０℃で測定した固有粘度（Ｉ
Ｖ）が０．８〜３．０、特に１．０〜２．０の範囲にあ
るものが好ましい。Such a meta-aromatic polyamide can be produced by, for example, a conventionally known method of interfacially polymerizing an aromatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid dihalide. As the degree of polymerization of the polymer, N-methyl-2
-Intrinsic viscosity (I) measured at 0 ° C. using pyrrolidone as a solvent
Those having V) in the range of 0.8 to 3.0, particularly 1.0 to 2.0 are preferred.

【００１４】上記のメタ系芳香族ポリアミドには、染色
性を向上させ、カチオン染料で容易に染色できるように
するため、アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩など
を含有させることが好ましい。含有させるアルキルベン
ゼンスルホン酸オニウム塩は、そのアルキル基が直鎖で
も分枝を有していても良いが、その炭素数は６〜１８、
特に８〜１６の範囲が適当である。一方、オニウム塩と
しては第４級アンモニウム塩、特に第４級ホスホニウム
塩又は第４級アンモニウム塩が、良好な染色性が得られ
る点で好ましい。なかでもテトラブチルホスホニウム塩
又はベンジルトリメチルアンモニウム塩、入手性及び熱
安定性が良好なので好ましい。The above-mentioned meta-aromatic polyamide preferably contains an onium alkylbenzenesulfonate or the like in order to improve the dyeability and facilitate the dyeing with a cationic dye. The alkylbenzenesulfonic acid onium salt to be contained may have a linear or branched alkyl group, but the alkyl group has 6 to 18 carbon atoms.
Particularly, the range of 8 to 16 is appropriate. On the other hand, as the onium salt, a quaternary ammonium salt, particularly a quaternary phosphonium salt or a quaternary ammonium salt, is preferable in that good dyeability is obtained. Among them, a tetrabutylphosphonium salt or a benzyltrimethylammonium salt is preferable because of good availability and thermal stability.

【００１５】好ましく用いられるオニウム塩の具体例と
しては、例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリ
ブチルベンジルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸トリブチルテトラデシルホスホニウム塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルア
ンモニウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸テトラブチ
ルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ジメチ
ルジベンジルアンモニウム塩等を挙げることが出来る。
なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホ
スホニウム塩及びドデシルベンゼンスルホン酸トリブチ
ルベンジルアンモニウム塩は、優れた染色性が得られる
上に染色物の堅牢性が良好であり、しかもＮ−メチル−
２−ピロリドンに対する溶解度も高いので特に好まし
い。Specific examples of preferably used onium salts include, for example, tetrabutylphosphonium hexylbenzenesulfonate, tributylbenzylphosphonium hexylbenzenesulfonate, tetraphenylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, and tributyltetradecyl dodecylbenzenesulfonate. Phosphonium salts,
Tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tributylbenzylammonium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutylammonium octylbenzenesulfonate, dimethyldibenzylammonium dodecylbenzenesulfonate and the like can be mentioned.
Among them, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate and tributylbenzylammonium dodecylbenzenesulfonate have excellent dyeing properties, have good fastness of dyed products, and have N-methyl-
It is particularly preferred because of its high solubility in 2-pyrrolidone.

【００１６】かかるアルキルベンゼンスルホン酸オニウ
ム塩のメタ系芳香族ポリアミド繊維中の含有量は、染色
による染着度をどの程度するかによって変わるが、濃色
に染色できるようにするためには、メタ系芳香族ポリア
ミド繊維の繰返し単位に対して（全繰返し単位を基準と
して）２．５モル％以上、好ましくは２．５〜１０．０
モル％、特に好ましくは３．０〜７．０モル％の範囲と
するのが適当である。The content of such an alkylbenzene sulfonic acid onium salt in the meta-aromatic polyamide fiber varies depending on the degree of dyeing by dyeing. 2.5 mol% or more, preferably 2.5 to 10.0, based on the repeating units of the aromatic polyamide fiber (based on all repeating units)
Molar%, particularly preferably in the range of 3.0 to 7.0 molar%.

【００１７】尚、上記メタ系芳香族ポリアミド繊維に
は、機能特性を保持するために難燃剤や紫外線吸収剤が
含まれていても良く、特にアルキルベンゼンスルホン酸
オニウム塩を含有する場合は、オニウム塩によって難燃
性や耐光性が低下する傾向があるので、難燃剤や紫外線
吸収剤を含有させることはむしろ好ましいことである。
この際使用される難燃剤の好ましい具体例としては、下
記式で示される芳香族縮合型ノンハロゲン化リン酸エス
テル系難燃剤が、染色加工後の繊維における洗濯耐久難
燃性を付与すると共に、例え燃焼しても有毒ガスの発生
を少なくすることができるので、好ましく例示すること
ができる。The above-mentioned meta-aromatic polyamide fiber may contain a flame retardant or an ultraviolet absorber in order to maintain the functional characteristics. In particular, when the meta-aromatic polyamide fiber contains an onium alkylbenzene sulfonate, the onium salt may be used. Therefore, it is rather preferable to include a flame retardant or an ultraviolet absorber.
As a preferable specific example of the flame retardant used at this time, an aromatic condensed non-halogenated phosphate ester-based flame retardant represented by the following formula imparts washing durability flame retardancy to fibers after dyeing, and Since the generation of toxic gas can be reduced even by combustion, a preferred example can be given.

【００１８】[0018]

【化１】 Embedded image

【００１９】また紫外線吸収剤としては下記式に示す紫
外線吸収剤を好ましく例示することができる。Preferred examples of the ultraviolet absorber include the ultraviolet absorbers represented by the following formulas.

【００２０】[0020]

【化２】 Embedded image

【００２１】本発明で使用するパラ系アラミド繊維と
は、ポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）
からなり、染色可能なパラ系アラミド繊維であること
が、本発明の特異的効果を奏する上で肝要である。The para-aramid fiber used in the present invention is polyparaphenylene terephthalamide (PPTA)
It is important that the para-aramid fiber which is made of a dyeable para-aramid fiber has the specific effect of the present invention.

【００２２】ここで、ＰＰＴＡとは、テレフタル酸とパ
ラフェニレンジアミンを重縮合して得られる重合体であ
り、少量のジカルボン酸およびジアミンを共重合したも
のも使用でき、重合体または共重合体の分子量は20,000
〜25,000が好ましい。Here, PPTA is a polymer obtained by polycondensation of terephthalic acid and paraphenylenediamine. A polymer obtained by copolymerizing a small amount of dicarboxylic acid and diamine can also be used. Molecular weight 20,000
~ 25,000 is preferred.

【００２３】前述のように、パラ系アラミド繊維は通常
染色することが非常に難しいが、物理手段の付与によ
り、座屈部（キンクバンド）が形成されているパラ系ア
ラミド繊維は、該座屈部（キンクバンド）がノンキャリ
ヤーで染色されるため、染色が可能となる。As described above, para-aramid fibers are usually very difficult to dye. However, due to the provision of physical means, para-aramid fibers having a buckled portion (kink band) are not buckled. Since the part (kink band) is dyed with a non-carrier, dyeing becomes possible.

【００２４】この物理的手段とは、押し込み式捲縮など
の捲縮付与手段の他、強打（叩く）、表面摩擦（しご
く）、撚糸及び仮撚など、該物理的手段により座屈部
（キンクバンド）が形成（付与）されるものであればい
かなる物理的手段も含まれる。The physical means includes not only a crimping means such as a push-in type crimp, but also a buckling portion (kink) caused by the physical means such as strong tapping (slapping), surface friction (stiffening), twisted yarn and false twist. Any physical means as long as the band is formed (applied) is included.

【００２５】また、４００℃で１分間熱処理した際の強
力劣化率が１０％以上のパラ系アラミド繊維も、分子構
造が適度なゆるみを有しており、座屈部（キンクバン
ド）が形成され易いので染料の浸透が起こり、染色が可
能となる。但し、該強力劣化率が４０％を超える場合
は、難燃、防炎性が劣り、繊維構造物のＬＯＩが２７．
０未満に低下することがある。Also, para-aramid fibers having a strong deterioration rate of 10% or more when heat-treated at 400 ° C. for 1 minute also have a moderately loose molecular structure, and a buckling portion (kink band) is formed. The dye is easily permeated, and dyeing becomes possible. However, when the strong deterioration rate exceeds 40%, flame retardancy and flame resistance are poor, and the LOI of the fiber structure is 27.
It may drop below 0.

【００２６】パラ系アラミド繊維は、ＰＰＴＡを濃硫酸
に溶解し、その粘調な溶液を紡糸口金から押し出し、空
気中または水中に紡出することによりフィラメント状に
した後、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、最終的には
120〜500℃で乾燥・熱処理することにより得られる。乾
燥・熱処理前のＰＰＴＡ繊維は結晶サイズ（110面）が5
0オングストローム未満であり、乾燥・熱処理後では50
オングストローム以上となれば良い。The para-aramid fiber is prepared by dissolving PPTA in concentrated sulfuric acid, extruding a viscous solution from a spinneret, spinning into air or water to form a filament, and then using an aqueous sodium hydroxide solution. Sum up and eventually
It is obtained by drying and heat treatment at 120 to 500 ° C. Crystal size (110 faces) of PPTA fiber before drying and heat treatment is 5
Less than 0 Å and 50 after drying and heat treatment
Angstroms or better.

【００２７】本発明においては、上記のメタ系アラミド
繊維９５〜６５重量部と、染色可能なパラ系アラミド繊
維５〜３５重量部とを混用して紡績糸条、長繊維糸条、
ロープ、織編物或いは不織布などの繊維構造物とする。In the present invention, 95-65 parts by weight of the meta-aramid fiber and 5-35 parts by weight of the dyeable para-aramid fiber are mixed to form a spun yarn, a long fiber yarn,
A fibrous structure such as a rope, a woven or knitted fabric, or a nonwoven fabric.

【００２８】ここで、混用とは、メタ系アラミド繊維と
パラ系アラミド繊維とを原綿で混紡して紡績糸とした
り、該紡績糸を用いて織編物を形成させたり、メタ系ア
ラミド繊維とパラ系アラミド繊維のフィラメント糸条を
混繊して混繊糸条を得たり、該混繊糸条を用いて織編物
を形成させたり、メタ系アラミド繊維、及びパラ系アラ
ミド繊維の紡績糸或いはフィラメント糸条を交織或いは
交編して繊維構造物を形成させることを言う。Here, the mixed use means that a spun yarn is formed by blending a meta-aramid fiber and a para-aramid fiber with raw cotton, a woven or knitted fabric is formed using the spun yarn, or a meta-aramid fiber and a para-aramid fiber are mixed. Blended filament yarns of the aramid fibers, to obtain a blended yarn, to form a woven or knitted fabric using the blended yarns, or to form a spun yarn or filament of a meta-aramid fiber and a para-aramid fiber. This refers to the process of weaving or knitting yarns to form a fibrous structure.

【００２９】この際、パラ系アラミド繊維の混用率が３
５重量部を越える場合、或いはメタ系アラミド繊維の混
用率が６５重量部未満の場合は、染色のイラツキが発生
し、一方、パラ系アラミド繊維の混用率が５重量部未満
の場合、或いはメタ系アラミド繊維の混用率が９５重量
部を越える場合は、耐薬品性や耐疲労性などが低下す
る。At this time, the mixing ratio of para-aramid fiber is 3
When the amount exceeds 5 parts by weight or when the mixing ratio of the meta-aramid fiber is less than 65 parts by weight, the dyeing irregularity occurs. On the other hand, when the mixing ratio of the para-aramid fiber is less than 5 parts by weight or when the mixing ratio of the meta-aramid fiber is less than 5 parts by weight. When the mixing ratio of the system aramid fiber exceeds 95 parts by weight, chemical resistance, fatigue resistance and the like are reduced.

【００３０】また、上記繊維構造物には、本発明の目的
を損なわない範囲で、メタ系アラミド繊維、パラ系アラ
ミド繊維以外の他の繊維を混用しても構わない。混用す
る繊維には特に限定はないが、アラミド繊維の難燃性を
生かす上では難燃レーヨン、難燃加工綿、難燃ポリエス
テル、難燃ビニロン、ノポラックなどの難燃素材が好ま
しい。また快適性の点からは、難燃レーヨンなどのセル
ロース系を混合するとアラミド単独よりも高吸湿性とな
り、より快適な素材が提供出来る。In the above-mentioned fiber structure, fibers other than meta-aramid fibers and para-aramid fibers may be mixed as long as the object of the present invention is not impaired. The fibers to be mixed are not particularly limited, but flame-retardant materials such as flame-retardant rayon, flame-retardant processed cotton, flame-retardant polyester, flame-retardant vinylon, and nopolak are preferable for taking advantage of the flame retardancy of aramid fibers. Further, from the viewpoint of comfort, when a cellulose-based material such as flame-retardant rayon is mixed, it becomes more hygroscopic than aramid alone, and a more comfortable material can be provided.

【００３１】上記繊維構造物を染色する際には、特殊な
設備や方法を必要とせず、既存の合成繊維の染色設備を
用いることができる。また染料としては、カチオン染
料、分散染料、また更にはカチオン／分散混合染料の何
れも用いることが出来るが、緻密な構造に浸透しやす
く、また染着がイオン結合であり、染色後の堅牢性や色
相安定性がよいカチオン染料が望ましい。When dyeing the above-mentioned fiber structure, no special equipment or method is required, and existing dyeing equipment for synthetic fibers can be used. As the dye, any of a cationic dye, a disperse dye, and even a cation / dispersion mixed dye can be used, but it easily penetrates into a dense structure, and the dyeing is an ionic bond, and the fastness after dyeing is high. And a cationic dye having good hue stability is desirable.

【００３２】カチオン染料とは水に可溶性で、塩基性を
示す基を有する水溶性染料をいい、アクリル繊維、天然
繊維或いはカチオン可染型ポリエステル繊維等の染色に
多く用いられており、ジ及びトリアクリルメタン系、キ
ノンイミン（アジン、オキサジン、チアジン）系、キサ
ンテン系、メチン系（ポリメチン、アザメチン）、複素
環アゾ系（チアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ベンゾ
チアゾールアゾ）、アントラキノン系などがある。ま
た、最近では塩基性基を封鎖することにより水分散型に
したカチオン染料もあり、いずれを用いても良い。The cationic dye is a water-soluble dye having a basic group which is soluble in water and is widely used for dyeing acrylic fibers, natural fibers or cationic dyeable polyester fibers. Acrylic methane type, quinone imine (azine, oxazine, thiazine) type, xanthene type, methine type (polymethine, azamethine), heterocyclic azo type (thiazole azo, triazole azo, benzothiazole azo), anthraquinone type, and the like. Further, recently, there is a cationic dye which has been made water-dispersible by blocking a basic group, and any of them may be used.

【００３３】染色温度は、１１５℃〜１５０℃が好まし
く１２０℃以上がより好ましい。染色温度が１１５℃未
満であると、染色性が不充分になる場合がある。また染
色温度は高いほど染着性高まるものの、反面、染料の分
解やアラミド繊維と他の素材を複合している場合には複
合素材の劣化の問題も発生し始めるので、必ずしも高温
にすればするほど良いわけではなく高々１４０℃が好ま
しい。The dyeing temperature is preferably 115 ° C. to 150 ° C., more preferably 120 ° C. or higher. If the dyeing temperature is lower than 115 ° C., the dyeing properties may be insufficient. In addition, although the higher the dyeing temperature, the higher the dyeing properties, the problem of degradation of the dye and degradation of the composite material when aramid fiber is combined with other materials starts to occur. It is not so good and at most 140 ° C. is preferred.

【００３４】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例中の物性の評価は下記の方法に従っ
て行った。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, evaluation of the physical property in an Example was performed according to the following method.

【００３５】（１）強力劣化率 繊維の強力劣化率は、４００℃で１分間熱処理した際
の、熱処理前後の強力Ｓ０、Ｓ１から次式により算出し
た。(1) Strength Deterioration Rate The fiber strength degradation rate was calculated from the strengths S0 and S1 before and after the heat treatment when the fiber was heat-treated at 400 ° C. for 1 minute according to the following equation.

【００３６】[0036]

【数１】 (Equation 1)

【００３７】（２）染色性 マクベス カラーアイ(Macbeth COLOR-EYE)モデルＣＥ
−３１００を用いて測定を行い、見掛けの色の濃さＫ／
Ｓ及び明度指数Ｌ＊で表現した。明度指数Ｌ＊は、ＪＩ
Ｓ Ｚ ８７０１（２度視野ＸＹＺ系による色の表示方
法）又はＪＩＳＺ ８７２８（１０度視野ＸＹＺ系によ
る色の表示方法）に規定する三刺激値のＹを用いて、次
式より求められるものである。(2) Dyeability Macbeth COLOR-EYE model CE
The measurement was performed using -3100, and the apparent color depth K /
It was expressed by S and lightness index L *. The lightness index L * is JI
It is obtained from the following equation using the tristimulus value Y specified in SZ8701 (a color display method using a 2-degree visual field XYZ system) or JISZ8728 (a color display method using a 10-degree visual field XYZ system). .

【００３８】[0038]

【数２】 (Equation 2)

【００３９】また、Ｋ／Ｓは染色された試料の最大吸収
波長における反射率（Ｒ）から下記に示すクーベルカム
ンク（Kubelka-Munk）の式により求められるものであ
る。K / S is determined from the reflectance (R) of the dyed sample at the maximum absorption wavelength according to the Kubelka-Munk equation shown below.

【００４０】[0040]

【数３】 (Equation 3)

【００４１】さらに、目視による染色性（均染性）の判
定は、以下の基準で評価した。 ○：繊維構造物が著しく均染化されている。 △：繊維構造物が均染化されている。 ×：繊維構造物が均染化されていない（イラツキが認め
られる）。Further, the evaluation of the dyeing property (leveling property) by visual observation was evaluated according to the following criteria. ：: The fiber structure is significantly leveled. Δ: The fiber structure is leveled. ×: The fiber structure is not level-stained (irritation is observed).

【００４２】（３）ＬＯＩ 難燃性（防炎性）の指標である限界酸素指数（ＬＯＩ）
は、JIS L K7201に準じて測定した。(3) LOI Limiting oxygen index (LOI) which is an index of flame retardancy (flame resistance)
Was measured according to JIS L K7201.

【００４３】（４）接炎穴あき １０ｃｍ四方のピン枠に緊張下でセットされた試料に、
垂直方向より、防風筒により保護されたガスバーナー
（都市ガス使用）による炎（炎温度：1100〜1200℃）を
接触（接炎）させ、接触開始から試料に***（布帛の亀
裂含む）が生じるまでの時間を計測して、接炎穴あき時
間（秒）とした。(4) Opening flame contact hole A sample set under tension on a 10 cm square pin frame
From the vertical direction, a flame (flame temperature: 1100 to 1200 ° C) by a gas burner (using city gas) protected by a windproof tube is brought into contact (flame contact), and a small hole (including a crack in the fabric) is generated in the sample from the start of contact. The time until the flame contact hole opening time (seconds) was measured.

【００４４】接炎穴あき試験は衣服が火災に暴露された
時、布帛の収縮応力によって、衣服にゆとりがない部分
で穴あきや破れが生じる現象をモデル的に評価する試験
であり、接炎穴あき時間は３０秒以上であることが好ま
しい。The flame contact hole test is a test for modelly evaluating a phenomenon in which, when a garment is exposed to a fire, puncturing or tearing occurs in a portion where there is no room in the garment due to shrinkage stress of the fabric. The perforation time is preferably 30 seconds or more.

【００４５】［実施例１］固有粘度（ＩＶ）が１．３５
ｄｌ／ｇのポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド３０
ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１１０ｇに溶解し、さ
らに３．６ｇのドデシルベンゼンスルフォン酸トリブチ
ルベンジルアンモニウム塩を混合溶解し、減圧脱法して
紡糸ドープとした。Example 1 The intrinsic viscosity (IV) was 1.35.
dl / g of poly-m-phenylene isophthalamide 30
g was dissolved in 110 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and 3.6 g of tributylbenzylammonium dodecylbenzenesulfonate was further mixed and dissolved.

【００４６】このドープを８５℃に加温し、口径０．０
７ミリ、孔数２００の紡糸口金から凝固浴中に湿式紡糸
し、糸条を凝固浴中に約１０ｃｍ走行させた後、６．２
ｍ／分の速度で引き出した。凝固浴の組成は、塩化カル
シウムが４０重量％、ＮＭＰが５重量％、残りの水は５
５重量％であり、該凝固浴の温度は８５℃であった。The dope was heated to 85 ° C.
After wet spinning from a spinneret having a diameter of 7 mm and a number of holes of 200 into a coagulation bath, and running the yarn about 10 cm in the coagulation bath, 6.2.
Withdrawn at a speed of m / min. The composition of the coagulation bath was 40% by weight of calcium chloride, 5% by weight of NMP, and 5% by weight of the remaining water.
5% by weight and the temperature of the coagulation bath was 85 ° C.

【００４７】該糸条を水洗し、９５℃の温水で３．３倍
に延伸して１２０℃のロールで乾燥した後、３００℃の
熱板上で１．０倍延伸して４４４ｄｔｅｘ／２００フィ
ラメントの延伸糸を得た。この延伸糸を１００本集束し
て２万デニールのトウとし、捲縮を付与した後カットし
た。得られた繊維の繊度、カット長、強度、伸度、３０
０℃の収縮率、湿熱１３５℃の収縮率はそれぞれ１．９
ｄｔｅｘ、５１ｍｍ、４．２ｇ／ｄｅ、４３．６％、
８．４％、５．２％であった。The yarn was washed with water, stretched 3.3 times with hot water at 95 ° C., dried with a roll at 120 ° C., and then stretched 1.0-fold on a hot plate at 300 ° C. to obtain 444 dtex / 200 filament. Was obtained. 100 drawn yarns were bundled into a 20,000-denier tow, crimped and cut. Fineness, cut length, strength, elongation, 30
The shrinkage at 0 ° C and the shrinkage at 135 ° C in wet heat are 1.9 each.
dtex, 51 mm, 4.2 g / de, 43.6%,
8.4% and 5.2%.

【００４８】上記のメタ系アラミド短繊維９５重量部
と、強力劣化率が３２％で、捲縮を付与することにより
座屈部（キンクバンド）が形成されたＰＰＴＡ短繊維
（商品名トワロン）５重量部とを常法により混紡、合撚
して３０／２の紡績糸とし、次いで該紡績糸を経、緯そ
れぞれ５５本／ｉｎ×５４本／ｉｎの密度で製織して平
織物を得た。95 parts by weight of the above-mentioned meta-aramid staple fiber, PPTA staple fiber (trade name: Twaron) 5 having a buckling part (kink band) formed by applying crimp and having a strength deterioration rate of 32% Parts by weight were mixed and plied by a conventional method to form a 30/2 spun yarn, and then the spun yarn was woven at a density of 55 yarns / in × 54 yarns / in to obtain a plain fabric. .

【００４９】次に該織物をスコアロール４００（花王
製）で１ｇ／ｌ、８０℃で２０分間精錬した。水洗・乾
燥後、１９０℃で１分間プレ・セットした。次いで、下
記染浴で常温から２℃／分の速度で昇温し、１３５℃で
６０分間染色処理した。 ・染料C.I.Basic Blue 54（Kayacryl Blue GSL-ED） ４ %owf ・硝酸Ｎａ ２５ g/l ・酢酸 ０．５ cc/l ・浴比１：３０ 次いで、染色された試料を下記洗浄浴で８０℃×２０分間還元洗浄した。 ・ＮａＯＨ １ｇ／ｌ ・ハイドロサルファイト １ｇ／ｌ ・アミラジンＤ （非イオン活性剤 第一工業製薬製） １ｇ／ｌ 還元洗浄後、十分水洗して乾燥、ファイナル・セット
（１８０℃×１分間）し、防護服用の織物を得た。Next, the woven fabric was refined with a score roll 400 (manufactured by Kao) at 1 g / l at 80 ° C. for 20 minutes. After washing with water and drying, it was pre-set at 190 ° C. for 1 minute. Then, the temperature was raised from room temperature at a rate of 2 ° C./min in the following dyeing bath, and dyeing was performed at 135 ° C. for 60 minutes.・ Dye CIBasic Blue 54 (Kayacryl Blue GSL-ED) 4% owf ・ Na nitrate 25 g / l ・ Acetic acid 0.5 cc / l ・ Bath ratio 1:30 Then, the dyed sample was washed at 80 ° C. × Reduction washing was performed for 20 minutes.・ NaOH 1g / l ・ Hydrosulfite 1g / l ・ Amilazine D (Non-ionic activator manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku) 1g / l After reducing and washing, wash thoroughly with water, dry and final set (180 ° C × 1 minute). Thus, a woven fabric for protective clothing was obtained.

【００５０】［実施例２］実施例１において、ＰＰＴＡ
短繊維を１０重量部混紡した以外は、実施例１と同様に
実施した。[Embodiment 2] In the embodiment 1, the PPTA
The same operation as in Example 1 was carried out except that 10 parts by weight of the short fiber was blended.

【００５１】［実施例３］実施例１において、ＰＰＴＡ
短繊維を２０重量部混紡した以外は、実施例１と同様に
実施した。[Embodiment 3] In Embodiment 1, PPTA
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 20 parts by weight of the short fibers were blended.

【００５２】［実施例４］実施例１において、ＰＰＴＡ
短繊維を３５重量部混紡した以外は、実施例１と同様に
実施した。[Embodiment 4] In Embodiment 1, the PPTA
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 35 parts by weight of the short fibers were blended.

【００５３】［比較例１］実施例１において、パラ系ア
ラミド繊維として、強力劣化率が２％のコポリパラフェ
ニレン・３，４’−オキシジフェニレン・テレフタルア
ミド繊維（帝人（株）製、テクノーラ）を使用した以外
は、実施例１と同様に実施した。尚、上記パラ系アラミ
ド繊維には座屈部（キンクバンド）は存在しておらず、
染色は不可能であった。[Comparative Example 1] In Example 1, as a para-aramid fiber, a copolyparaphenylene / 3,4'-oxydiphenylene-terephthalamide fiber having a strong deterioration rate of 2% (manufactured by Teijin Limited, Technora) ) Was carried out in the same manner as in Example 1 except that) was used. The para-aramid fiber does not have a buckling portion (kink band).
Staining was not possible.

【００５４】［比較例２］実施例２において、パラ系ア
ラミド繊維として、強力劣化率が２％のコポリパラフェ
ニレン・３，４’−オキシジフェニレン・テレフタルア
ミド繊維（帝人（株）製、テクノーラ）を使用した以外
は、実施例２と同様に実施した。[Comparative Example 2] In Example 2, as the para-aramid fiber, a copolyparaphenylene / 3,4'-oxydiphenylene-terephthalamide fiber having a strong deterioration rate of 2% (Technola, manufactured by Teijin Limited) ) Was carried out in the same manner as in Example 2 except that) was used.

【００５５】［比較例３］実施例３において、パラ系ア
ラミド繊維として、強力劣化率が２％のコポリパラフェ
ニレン・３，４’−オキシジフェニレン・テレフタルア
ミド繊維（帝人（株）製、テクノーラ）を使用した以外
は、実施例３と同様に実施した。[Comparative Example 3] In Example 3, copolyparaphenylene / 3,4'-oxydiphenylene terephthalamide fiber having a strong deterioration rate of 2% (Technola, Teijin Limited) was used as the para-aramid fiber. ) Was carried out in the same manner as in Example 3 except that) was used.

【００５６】［比較例４］実施例４において、パラ系ア
ラミド繊維として、強力劣化率が２％のコポリパラフェ
ニレン・３，４’−オキシジフェニレン・テレフタルア
ミド繊維（帝人（株）製、テクノーラ）を使用した以外
は、実施例４と同様に実施した。[Comparative Example 4] In Example 4, as a para-aramid fiber, a copolyparaphenylene / 3,4'-oxydiphenylene terephthalamide fiber having a strong deterioration rate of 2% (Technola, manufactured by Teijin Limited) ) Was carried out in the same manner as in Example 4 except that) was used.

【００５７】［比較例５］実施例１において、ＰＰＴＡ
短繊維の混紡率を３重量部とした以外は、実施例１と同
様に実施した。得られた織物は染色性は良好であるもの
の、耐薬品性（酸及びアルカリ）と耐疲労性に劣るもの
であり、防護服用途に供し得るものではなかった。Comparative Example 5 In Example 1, PPTA was used.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending ratio of the short fibers was 3 parts by weight. Although the obtained woven fabric had good dyeing properties, it had poor chemical resistance (acid and alkali) and fatigue resistance, and could not be used for protective clothing.

【００５８】［比較例６］実施例１において、ＰＰＴＡ
短繊維を４０重量部混紡した以外は、実施例１と同様に
実施した。[Comparative Example 6] In Example 1, PPTA was used.
The same operation as in Example 1 was carried out except that 40 parts by weight of the short fiber was blended.

【００５９】得られた繊維構造物の染色性、及び難燃、
防炎性の評価結果を表１に示す。Dyeing properties and flame retardancy of the obtained fiber structure,
Table 1 shows the evaluation results of the flameproofing properties.

【００６０】[0060]

【表１】 [Table 1]

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明によれば、ノンキャリヤー染色可
能で難燃、防炎性に優れた全芳香族ポリアミド繊維構造
物、特にメタ系アラミド繊維とパラ系アラミド繊維とが
混用された全芳香族ポリアミド繊維構造物が得られ、ユ
ニホームや消防服などの衣料用途やバッグフィルターな
どの産業資材用途、カーテンなどのインテリア用途へ好
適に使用することができる。According to the present invention, a wholly aromatic polyamide fiber structure capable of non-carrier dyeing and having excellent flame retardancy and flame resistance, particularly a wholly aromatic mixture of a meta-aramid fiber and a para-aramid fiber. A group III polyamide fiber structure is obtained, which can be suitably used for clothing such as uniforms and firefighting clothes, industrial materials such as bag filters, and interiors such as curtains.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０４Ｂ 21/00 Ｄ０４Ｂ 21/00 Ｂ ４Ｌ０４８ Ｄ０６Ｂ 1/00 Ｄ０６Ｂ 1/00 Ｄ０６Ｐ 3/82 Ｄ０６Ｐ 3/82 Ｆ (72)発明者 高橋 茂 大阪府茨木市耳原３丁目４番１号 帝人株 式会社大阪研究センター内 Ｆターム(参考） 3B154 AA08 AB20 BA07 BB12 BB32 BD01 DA13 4H057 AA01 BA03 DA01 DA31 4L002 AA06 AB01 AC00 AC06 EA00 EA04 FA00 FA01 FA06 4L035 BB03 BB07 BB16 BB66 BB85 DD19 EE01 EE14 FF01 MG04 4L036 MA06 MA35 MA39 PA31 PA33 RA04 UA16 4L048 AA25 AA42 AA53 AA55 AB05 AC07 AC14 BA01 CA00 CA06 DA01 DA19 DA40 EB00 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat II (Reference) D04B 21/00 D04B 21/00 B 4L048 D06B 1/00 D06B 1/00 D06P 3/82 D06P 3/82 F (72) Inventor Shigeru Takahashi 3-4-1 Amihara, Ibaraki-shi, Osaka F-term in Osaka Research Center, Teijin Limited 3B154 AA08 AB20 BA07 BB12 BB32 BD01 DA13 4H057 AA01 BA03 DA01 DA31 4L002 AA06 AB01 AC00 AC06 EA00 EA04 FA00 FA01 FA06 4L035 BB03 BB07 BB16 BB66 BB85 DD19 EE01 EE14 FF01 MG04 4L036 MA06 MA35 MA39 PA31 PA33 RA04 UA16 4L048 AA25 AA42 AA53 AA55 AB05 AC07 AC14 BA01 CA00 CA06 DA01 DA19 DA40 EB00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ９５〜６５重量部のメタ系アラミド繊維
と、５〜３５重量部の染色可能なパラ系アラミド繊維か
ら構成されてなる繊維構造物であって、該繊維構造物が
少なくとも２７．０の限界酸素指数を有することを特徴
とする染色性の改良された全芳香族ポリアミド繊維構造
物。1. A fiber structure comprising 95 to 65 parts by weight of a meta-aramid fiber and 5 to 35 parts by weight of a dyeable para-aramid fiber, wherein the fiber structure is at least 27. A wholly aromatic polyamide fiber structure having improved dyeability, having a limiting oxygen index of 0. 【請求項２】 メタ系アラミド繊維が、繰り返し単位の
８５モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位
であり、アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を含む
ポリマーから構成されるメタ系アラミド繊維である請求
項１記載の染色性の改良された全芳香族ポリアミド繊維
構造物。2. The meta-aramid fiber according to claim 1, wherein 85 mol% or more of the repeating units are meta-phenylene isophthalamide units, and the meta-aramid fiber is composed of a polymer containing an onium alkylbenzenesulfonate. A wholly aromatic polyamide fiber structure having improved dyeability. 【請求項３】 アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩
が、アルキルベンゼンスルホン酸第４級オニウム塩であ
る請求項２記載の染色性の改良された全芳香族ポリアミ
ド繊維構造物。3. The wholly aromatic polyamide fiber structure with improved dyeability according to claim 2, wherein the onium alkylbenzenesulfonate is a quaternary onium alkylbenzenesulfonate. 【請求項４】 アルキルベンゼンスルホン酸第４級オニ
ウム塩が、テトラブチルホスホニウム塩又はトリブチル
ベンジルアンモニウム塩である請求項３記載の染色性の
改良された全芳香族ポリアミド繊維構造物。4. The wholly aromatic polyamide fiber structure with improved dyeability according to claim 3, wherein the quaternary onium salt of alkylbenzenesulfonic acid is a tetrabutylphosphonium salt or a tributylbenzylammonium salt. 【請求項５】 染色可能なパラ系アラミド繊維が、４０
０℃で１分間熱処理した際の強力劣化率が１０〜４０％
のパラ系アラミド繊維である請求項１〜４のいずれか１
項に記載の染色性の改良された全芳香族ポリアミド繊維
構造物。5. The dyeable para-aramid fiber comprises 40 fibers.
10-40% strong degradation rate when heat treated at 0 ° C for 1 minute
The para-aramid fiber of any one of claims 1 to 4.
Item 6. A wholly aromatic polyamide fiber structure having improved dyeing properties according to the above item. 【請求項６】 染色可能なパラ系アラミド繊維が、座屈
部（キンクバンド）を有するパラ系アラミド繊維である
請求項１〜４のいずれか１項に記載の染色性の改良され
た全芳香族ポリアミド繊維構造物。6. The whole fragrance having improved dyeability according to any one of claims 1 to 4, wherein the dyeable para-aramid fiber is a para-aramid fiber having a buckling portion (kink band). Aromatic polyamide fiber structure. 【請求項７】 座屈部（キンクバンド）が物理的手段に
より形成された座屈部（キンクバンド）である請求項６
記載の染色性の改良された全芳香族ポリアミド繊維構造
物。7. The buckling part (kink band) formed by physical means.
A wholly aromatic polyamide fiber structure having improved dyeability as described above. 【請求項８】 物理手段が押込み式捲縮付与手段である
請求項７記載の染色性の改良された全芳香族ポリアミド
繊維構造物。8. The wholly aromatic polyamide fiber structure with improved dyeability according to claim 7, wherein the physical means is an indentation type crimp applying means.