JP2002302503A - Method for producing vinyl chloride-based polymer - Google Patents
Method for producing vinyl chloride-based polymerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系重合体の
製造方法に関し、特に得られる重合体の嵩比重が高く、
かつ嵩比重が容易に調整でき、しかも低コストで製造可
能な塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride polymer, and more particularly to a method for producing a vinyl chloride polymer having a high bulk specific gravity.
The present invention also relates to a method for producing a vinyl chloride-based polymer, whose bulk specific gravity can be easily adjusted and which can be produced at low cost.
【０００２】[0002]
【従来技術】塩化ビニル系重合体は、物理的性質に優れ
た樹脂であり、硬質ポリ塩化ビニル又は軟質ポリ塩化ビ
ニルとして広く利用されている。また、近年では、硬質
ポリ塩化ビニルを押出成形して成形品を製造する場合
に、ポリ塩化ビニル製品の生産性を高めるために押出成
形機による押出量を増大することができる嵩比重の高い
塩化ビニル系重合体が要望されている。従来、嵩比重が
大きい塩化ビニル系重合体を得ることを目的とした懸濁
重合方法としては、例えば、単量体を重合の途中で添加
する方法(特開昭50−168008号公報参照)、高鹸化度ポリ
ビニルアルコールを懸濁剤として使用する方法(特開昭5
7−7600号公報、特開平4−323204号公報、特公平1−270
88号公報等参照)、懸濁剤を重合の途中で追加する方法
(特開平3−70703号公報、特開平5−39309号公報等参照)
等、多数の方法が提案されている。2. Description of the Related Art Vinyl chloride polymers are resins having excellent physical properties, and are widely used as hard polyvinyl chloride or soft polyvinyl chloride. In recent years, in the case of manufacturing a molded product by extruding hard polyvinyl chloride, a high bulk specific gravity chloride can be used to increase the amount of extrusion by an extruder in order to increase the productivity of the polyvinyl chloride product. There is a need for vinyl polymers. Conventionally, as a suspension polymerization method for the purpose of obtaining a vinyl chloride polymer having a large bulk specific gravity, for example, a method of adding a monomer during the polymerization (see JP-A-50-168008), A method of using polyvinyl alcohol having a high degree of saponification as a suspending agent (JP-A-5
No. 7-7600, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-323204, Japanese Patent Publication No. 1-270
No. 88), a method of adding a suspending agent during the polymerization
(See JP-A-3-70703, JP-A-5-39309, etc.)
And many other methods have been proposed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
は、重合体の嵩比重を大きくすることができるものの、
その反面、これらの方法には、得られる重合体のゲル化
速度が遅くなったり、重合体から得られた成形品にフィ
ッシュアイが増加するという問題がある。また、高鹸化
度ポリビニルアルコールを懸濁剤として使用したり、懸
濁剤を重合の途中で追加する方法においては、懸濁剤種
類が増えることによって専用のタンク、ポンプ、配管等
の設備が必要になったり、使用する懸濁剤量が増大する
など、コストが増大するという大きな問題があった。However, although these methods can increase the bulk specific gravity of the polymer,
On the other hand, these methods have a problem that the gelation rate of the obtained polymer is slow, and fish eyes are increased in a molded article obtained from the polymer. In addition, in the method of using polyvinyl alcohol having a high degree of saponification as a suspending agent or adding a suspending agent in the course of polymerization, equipment such as dedicated tanks, pumps, and pipes are required due to an increase in the number of suspending agents. However, there is a major problem that the cost increases, for example, the amount of the suspending agent used increases.
【０００４】更には、高嵩比重又は所望の嵩比重の塩化
ビニル系重合体を得るために、上述のような新規の懸濁
剤を用いたり懸濁剤を途中添加する等の方法を用いる
と、これらの懸濁剤の影響で得られる重合体の粒度等が
変化してしまうので、この重合体の粒度等を所望のよう
に制御するために懸濁剤使用量や使用割合を調整する必
要がある等操業上の操作もより複雑となってしまう。ま
た、重合体の平均粒度は懸濁剤の添加量を増加させずに
調整できることが望ましい。Further, in order to obtain a vinyl chloride polymer having a high bulk specific gravity or a desired bulk specific gravity, a method such as using a novel suspending agent as described above or adding a suspending agent on the way is used. Since the particle size and the like of the obtained polymer change due to the influence of these suspending agents, it is necessary to adjust the amount and ratio of the suspending agent used in order to control the particle size and the like of the polymer as desired. Operational operations become more complicated. It is desirable that the average particle size of the polymer can be adjusted without increasing the amount of the suspending agent added.
【０００５】従って、本発明の課題は、得られる重合体
の嵩比重が高く、かつ嵩比重が容易に調整でき、しかも
低コストで製造可能な塩化ビニル系重合体の製造方法を
提供することにある。[0005] Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a vinyl chloride-based polymer, which has a high bulk specific gravity, can easily adjust the bulk specific gravity, and can be produced at low cost. is there.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、塩化ビニル単量体あるいは塩化ビニル単
量体及びこれと共重合可能な単量体の混合物を水性媒体
中で重合し、塩化ビニル系重合体を製造する方法におい
て、重合転化率が30％以上80％以下の時点でアルカリ性
水溶液を重合混合物に添加し、未反応単量体回収後の重
合体スラリーのpHを５以上10以下に調整することを特徴
とする塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するもので
ある。In order to solve the above problems, the present invention provides a method for polymerizing a vinyl chloride monomer or a mixture of a vinyl chloride monomer and a monomer copolymerizable therewith in an aqueous medium. In the method for producing a vinyl chloride polymer, an alkaline aqueous solution is added to the polymerization mixture when the polymerization conversion rate is 30% or more and 80% or less, and the pH of the polymer slurry after recovering the unreacted monomer is adjusted to 5%. An object of the present invention is to provide a method for producing a vinyl chloride polymer, which is adjusted to 10 or less.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】通常、重合が終了すると、重合器内に残存
する未反応単量体は回収される。この未反応単量体の回
収後の重合体スラリーは通常酸性を呈しており、アルカ
リ性水溶液を重合体スラリーに添加して中和すること
で、後工程にある未反応単量体のストリッピング装置、
脱水機、乾燥機等の各種機器の腐食を防止している。本
発明では、腐食の防止を目的として従来未反応単量体回
収後に重合体スラリーに添加されてきたアルカリ性水溶
液を重合添加率30％以上80％以下という特定の時期に重
合混合物に添加するという非常に簡便かつコストヘの影
響がない方法によって、意外にも得られる重合体の品質
調整が容易で、高嵩比重の重合体を得ることができるこ
とを見出した。しかも、アルカリ性水溶液の添加時期が
早いとより高い嵩比重の重合体が得られ、添加時期が遅
いと嵩比重を高める効果は小さいということも見出し
た。即ち、アルカリ性水溶液の添加時期を変えるという
非常に簡便かつコストヘの影響がない操作によって、得
られる重合体の嵩比重を調整できることを見出した。さ
らに、得られる塩化ビニル系重合体の粒度に与える影響
を抑えることが可能であり、嵩比重以外の品質調整も容
易となることも見出した。Usually, when the polymerization is completed, the unreacted monomer remaining in the polymerization vessel is recovered. The polymer slurry after recovery of the unreacted monomer is usually acidic, and an alkaline aqueous solution is added to the polymer slurry to neutralize the polymer slurry. ,
Prevents corrosion of various devices such as dehydrators and dryers. In the present invention, in order to prevent corrosion, an alkaline aqueous solution which has been conventionally added to a polymer slurry after recovery of an unreacted monomer is added to the polymerization mixture at a specific time when the polymerization addition rate is 30% or more and 80% or less. It has been found that by a method which is simple and has no effect on cost, the quality of the obtained polymer can be easily adjusted unexpectedly and a polymer having a high bulk specific gravity can be obtained. In addition, it was also found that a polymer having a higher bulk specific gravity was obtained when the addition time of the alkaline aqueous solution was earlier, and that the effect of increasing the bulk specific gravity was smaller when the addition time was later. That is, the present inventors have found that the bulk specific gravity of the obtained polymer can be adjusted by a very simple operation of changing the addition time of the alkaline aqueous solution without affecting the cost. Further, they have found that it is possible to suppress the influence on the particle size of the obtained vinyl chloride polymer, and it is easy to adjust the quality other than the bulk specific gravity.
【０００９】本発明に用いられるアルカリ性水溶液とし
ては、例えば、アルカリ金属の水酸化物の水溶液、アル
カリ土類金属の水酸化物の水溶液、アンモニア水、カル
ボン酸のアルカリ金属塩の水溶液が用いられる。アルカ
リ金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。アル
カリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げら
れる。カルボン酸のアルカリ金属塩としては、例えばギ
酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウ
ム、酪酸ナトリウム、吉草酸ナトリウム、ギ酸カリウ
ム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸カリウ
ム、吉草酸カリウム、シュウ酸二ナトリウム、シュウ酸
二カリウム、マロン酸二ナトリウム、マロン酸二カリウ
ム、コハク酸二ナトリウム、コハク酸二カリウム、グル
タル酸二ナトリウム、グルタル酸二カリウム、アジピン
酸二ナトリウム、アジピン酸二カリウム、ピメリン酸二
ナトリウム、ピメリン酸二カリウム、スベリン酸二ナト
リウム、スベリン酸二カリウム、アゼライン酸二ナトリ
ウム、アゼライン酸二カリウム、セバシン酸二ナトリウ
ム、セバシン酸二カリウム、マレイン酸二ナトリウム、
マレイン酸二カリウム、フマル酸二ナトリウム、フマル
酸二カリウム、フタル酸二ナトリウム、フタル酸二カリ
ウム、イソフタル酸二ナトリウム、イソフタル酸二カリ
ウム、テレフタル酸二ナトリウム、テレフタル酸二カリ
ウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、リンゴ
酸二ナトリウム、リンゴ酸二カリウム、トリメリット酸
三ナトリウム、トリメリット酸三カリウム、クエン酸三
ナトリウム、クエン酸三カリウム、ピロメリット酸四ナ
トリウム、ピロメリット酸四カリウム等が挙げられ、カ
ルボン酸としてはシュウ酸、クエン酸が好ましい。これ
らは一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いられ
る。取り扱いが容易で毒性もなく重合体スラリーを良好
に中和することができ、水への溶解性が高いという観点
から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニ
ア、クエン酸三ナトリウム、シュウ酸二ナトリウムを用
いることが好ましい。As the alkaline aqueous solution used in the present invention, for example, an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, an aqueous solution of an alkaline earth metal hydroxide, aqueous ammonia, and an aqueous solution of an alkali metal salt of a carboxylic acid are used. As the alkali metal hydroxide, for example, sodium hydroxide,
Potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like can be mentioned. Examples of the alkaline earth metal hydroxide include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like. Examples of the alkali metal salts of carboxylic acids include sodium formate, sodium acetate, sodium propionate, sodium butyrate, sodium valerate, potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium butyrate, potassium valerate, disodium oxalate, oxalate Disodium salt, disodium malonate, disodium malonate, disodium succinate, disodium succinate, disodium glutarate, disodium glutarate, disodium adipate, disodium adipate, disodium pimerate, pimerine Dipotassium acid, disodium suberate, dipotassium suberate, disodium azelate, dipotassium azelate, disodium sebacate, dipotassium sebacate, disodium maleate,
Disodium maleate, disodium fumarate, disodium fumarate, disodium phthalate, disodium phthalate, disodium isophthalate, disodium isophthalate, disodium terephthalate, disodium terephthalate, disodium tartrate, tartaric acid Dipotassium, disodium malate, dipotassium malate, trisodium trimellitate, tripotassium trimellitate, trisodium citrate, tripotassium citrate, tetrasodium pyromellitate, tetrapotassium pyromellitate, etc. As the carboxylic acid, oxalic acid and citric acid are preferred. These are used alone or in combination of two or more. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, trisodium citrate, disodium oxalate, from the viewpoint of easy handling, good neutralization of the polymer slurry without toxicity and high solubility in water It is preferable to use
【００１０】本発明で用いられるアルカリ性水溶液の添
加量は、重合終了後、未反応単量体回収後の重合体スラ
リーのpHが５〜10の範囲、好ましくは５〜９、さらに好
ましくは６〜８の範囲になるように調整する。このpHが
低すぎると高嵩比重の重合体が得られず、また、重合体
スラリーの中和反応が十分ではなく、機器の腐食防止の
効果が低い。また、pHが高すぎると、得られる重合体の
抗初期着色性が低下したり、コストアップとなってしま
うので好ましくない。なお、抗初期着色性とは、製造さ
れた重合体をシートなどに成形した時に変色しがちであ
るが、その変色が起こり難い性質をいう。The amount of the alkaline aqueous solution used in the present invention is such that the pH of the polymer slurry after the completion of the polymerization and after the recovery of the unreacted monomer is in the range of 5 to 10, preferably 5 to 9, and more preferably 6 to 9. Adjust so that it is in the range of 8. If the pH is too low, a polymer having a high bulk specific gravity cannot be obtained, and the neutralization reaction of the polymer slurry is not sufficient, and the effect of preventing corrosion of equipment is low. On the other hand, if the pH is too high, it is not preferable because the anti-initial coloring property of the obtained polymer is lowered or the cost is increased. The anti-initial coloring property refers to a property that the produced polymer tends to be discolored when molded into a sheet or the like, but the discoloration is unlikely to occur.
【００１１】本発明の方法においてアルカリ性水溶液の
添加時期は、重合転化率が30％以上80％以下の時点であ
り、好ましくは40％以上75％以下の時点である。添加時
期が早すぎると得られる重合体の粒度が粗くなり、平均
粒度が大きくなる。これを調整するには使用する懸濁剤
の量を増加する必要が生じ、コストアップとなる。ま
た、添加時期が遅すぎると高嵩比重の重合体が得がた
い。また、アルカリ性水溶液の添加は、一括添加でも、
数回に分けた添加でも、一定時間連続して行う添加でも
よい。In the method of the present invention, the alkaline aqueous solution is added at a time when the polymerization conversion is 30% or more and 80% or less, preferably 40% or more and 75% or less. If the addition time is too early, the particle size of the obtained polymer becomes coarse and the average particle size becomes large. In order to adjust this, it is necessary to increase the amount of the suspending agent to be used, which increases the cost. If the addition time is too late, it is difficult to obtain a polymer having a high bulk specific gravity. In addition, the addition of the alkaline aqueous solution,
The addition may be divided into several portions or may be performed continuously for a certain period of time.
【００１２】本発明で用いられるアルカリ性水溶液の濃
度は特に限定されないが、取り扱いやpH調整が容易であ
るという観点から、水溶液中に沈殿が生じない濃度に調
整する必要がある。The concentration of the alkaline aqueous solution used in the present invention is not particularly limited, but it is necessary to adjust the concentration so that precipitation does not occur in the aqueous solution from the viewpoint of easy handling and pH adjustment.
【００１３】本発明で用いられる単量体原料は、塩化ビ
ニル又は塩化ビニルを主成分とする単量体混合物であ
る。塩化ビニルを主成分とする単量体混合物は、少なく
とも50重量％以上の塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合
可能な他の単量体とからなる混合物である。用いられて
いる塩化ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエス
テル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等
のオレフィン類；無水マレイン酸；アクリロニトリル；
スチレン；塩化ビニリデン等が挙げられる。これらは一
種単独で又は二種以上を組み合わせて用いられる。The monomer raw material used in the present invention is vinyl chloride or a monomer mixture containing vinyl chloride as a main component. The monomer mixture containing vinyl chloride as a main component is a mixture comprising at least 50% by weight or more of vinyl chloride and another monomer copolymerizable with vinyl chloride. Other monomers copolymerizable with vinyl chloride used include, for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylics such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. Acid esters and methacrylic esters; olefins such as ethylene and propylene; maleic anhydride; acrylonitrile;
Styrene; vinylidene chloride and the like. These are used alone or in combination of two or more.
【００１４】本発明の方法に用いられる重合の形式とし
ては懸濁重合及び乳化重合の形式が挙げられ、重合のそ
の他の条件は通常懸濁重合又は乳化重合において使用さ
れている条件と同様でよい。The type of polymerization used in the method of the present invention includes suspension polymerization and emulsion polymerization. Other conditions of the polymerization may be the same as those usually used in suspension polymerization or emulsion polymerization. .
【００１５】本発明の方法において、以上の塩化ビニル
又は塩化ビニルを含む単量体混合物を水性媒体中で重合
する場合に使用される分散剤は、特に限定されず、従来
の塩化ビニル系重合体の製造に使用されているものでよ
い。この分散助剤としては、例えばメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶
性セルロースエーテル；水溶性部分鹸化ポリビニルアル
コール、油溶性部分鹸化ポリビニルアルコール；アクリ
ル酸重合体；ゼラチン等の水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレート、ソルビタントリオレエート、グリセリ
ントリステアレート、エチレンオキシド−プロピレンオ
キシドブロック共重合体等の油溶性乳化剤；ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ングリセリンオレエート、ラウリン酸ナトリウム等の水
溶性乳化剤などが挙げられる。これらは一種単独で又は
二種以上を組み合わせて用いられる。これらの分散剤の
合計添加量は、通常、仕込まれる単量体100重量部当た
り0.02〜１重量部、好ましくは0.02〜0.08重量部の範囲
で適宜調整すればよい。材料節約の観点から分散剤の量
はなるべく抑えつつ適切に重合が行われることが望まし
い。In the method of the present invention, the dispersant used when the above vinyl chloride or the monomer mixture containing vinyl chloride is polymerized in an aqueous medium is not particularly limited, and the conventional vinyl chloride polymer Used in the production of As the dispersing aid, for example, methyl cellulose,
Water-soluble cellulose ethers such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose; water-soluble partially saponified polyvinyl alcohol, oil-soluble partially saponified polyvinyl alcohol; acrylic polymers; water-soluble polymers such as gelatin; sorbitan monolaurate, sorbitan triole Oil-soluble emulsifiers such as ate, glycerin tristearate, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer; and water-soluble emulsifiers such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene glycerin oleate, and sodium laurate. These are used alone or in combination of two or more. The total amount of these dispersants may be appropriately adjusted in the range of usually 0.02 to 1 part by weight, preferably 0.02 to 0.08 part by weight, per 100 parts by weight of the monomers to be charged. From the viewpoint of material saving, it is desirable that polymerization is appropriately performed while suppressing the amount of the dispersant as much as possible.
【００１６】本発明の方法において用いられる重合開始
剤は特に限定されず、従来の塩化ビニル系重合体の製造
に用いられているものでよい。例えば、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシ
ジカーボネート等のパーオキシカーボネート化合物；t
−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキ
シピバレート、t−ブチルパーオキシネオデカネート、
α−クミルパーオキシネオデカネート等のパーオキシエ
ステル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパー
オキシド、2,4,4−トリメチルペンチル−2−パーオキシ
フェノキシアセテート、3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキシド等の過酸化物；アゾビス−2,4−ジメチ
ルバレロニトリル、アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメ
チルバレロニトリル)等のアゾ化合物；過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が挙げられる。
これらは一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いら
れる。重合開始剤は、水又は単量体の仕込み中、あるい
は仕込み終了後に添加すればよく、予め単量体に均一に
混合して単量体と共に仕込んでもよく、更には、水性エ
マルジョンとして水性媒体と共に仕込んでもよい。これ
らの重合開始剤は、仕込まれる単量体100重量部当たり
0.01〜0.3重量部を使用すると好適である。The polymerization initiator used in the method of the present invention is not particularly limited, and may be those used in the production of conventional vinyl chloride polymers. For example, peroxycarbonate compounds such as diisopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, diethoxyethylperoxydicarbonate; t
-Butylperoxypivalate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxyneodecanate,
peroxyester compounds such as α-cumylperoxyneodecanate; acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, 2,4,4-trimethylpentyl-2-peroxyphenoxyacetate, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and the like Peroxides; azo compounds such as azobis-2,4-dimethylvaleronitrile and azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile); potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide and the like.
These are used alone or in combination of two or more. The polymerization initiator may be added during the preparation of water or the monomer, or after the completion of the preparation, may be uniformly mixed with the monomer in advance and charged together with the monomer, and further, together with the aqueous medium as an aqueous emulsion. May be charged. These polymerization initiators are used per 100 parts by weight of the charged monomers.
It is preferred to use from 0.01 to 0.3 parts by weight.
【００１７】本発明に用いられる酸化防止剤は特に限定
されず、塩化ビニル系重合体の製造に於いて一般に用い
られるものでよい。例えば、2,2−ジ(4'−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ハイドロキノン、p−メトキシフェノ
ール、t−ブチルヒドロキシアニソール、n−オクタデシ
ル−3−(4−ヒドロキシ3,5−ジ−ｔ−ブチルフェニル)
プロピオネート、2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、
4.4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン、
2,2'−メチレン−ビス(4−エチル6−t−ブチルフェノー
ル)、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチ
ル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、2,6−ジ−t−ブチル−4−sec−ブチルフェノー
ル、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、t−ブ
チルカテコール、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−m−
クレゾール)、トロフェロール、ノルジヒドログアイア
レチン酸等のフェノール化合物；セミカルバジド、及び
1−アセチルセミカルバジド、1−クロルアセチルセミカ
ルバジド、1−ジクロルアセチルセミカルバジド、1−ベ
ンゾイルセミカルバジド、セミカルバゾン等のセミカル
バジド誘導体、カルボヒドラジド、チオセミカルバジ
ド、チオセミカルバゾン等のチオカルバジドの誘導体、
フェニルナフチルアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェ
ニレンジアミン、4,4’−ビス(ジメチルベンジル)ジフ
ェニルアミン等のアミン化合物；ニトロアニソール、N
−ニトロソジフェニルアミン、ニトロアニリン、N−ニ
トロソフェニルヒドロキシリルアミンアルミニウム塩等
のニトロ又はニトロソ化合物；トリフェニルホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイ
ソデシルホスファイト、4,4'−ブチリデン−ビス(3−メ
チル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)ホスフ
ァイト、サイクリックソオペンタンテトライルビス(オ
クタデシルホスファイト)、トリス(ノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト等
のリン化合物；スチレン、1,3.ヘキサジエン、メチルス
チレン等の不飽和炭化水素化合物；ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオジプロピオネート、ドデシルメルカプタ
ン、1,3−ジフェニル−2−チオ尿素等の硫黄化合物等が
挙げられる。これらは一種単独で又は二種以上を組み合
わせて用いられる。これらのうちで、得られる重合体の
抗初期着色性が良好で、重合器へのスケール付着が少な
い点で、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエ
ン、トリエチレングリコール−ビス−〔3−(3−t−ブチ
ル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、t−ブチルヒドロキシアニソール、t−ブチルハイ
ドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−4−sec−ブチルフェ
ノール、オクタデシル3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。酸化防
止剤の添加時期は特に限定はなく、得られる重合体のフ
ィッシュアイを低減させる目的で重合開始前に添加した
り、異常反応制御や重合速度制御等の目的で重合途中に
添加したり、得られる重合体の可塑剤吸収性等の品質を
一定に制御する等の目的で重合終了後に添加される等種
種の目的で使用される。酸化防止剤の添加方法は特に限
定はなく、通常行われているように、メタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒に溶解して添加しても、
水性エマルジョンとして添加しても、加熱溶融状態で添
加してもよい。これらの酸化防止剤は、仕込まれる単量
体100重量部当たり0.0001〜0.1重量部を使用すると好適
である。The antioxidant used in the present invention is not particularly limited, and may be any of those generally used in the production of vinyl chloride polymers. For example, 2,2-di (4′-hydroxyphenyl) propane, hydroquinone, p-methoxyphenol, t-butylhydroxyanisole, n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)
Propionate, 2,5-di-t-butylhydroquinone,
4.4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene,
2,2'-methylene-bis (4-ethyl 6-t-butylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl- Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-t-butyl-4-sec-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4 -Methylphenol, t-butylcatechol, 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-
Cresol), troferol, phenolic compounds such as nordihydroguaiaretic acid; semicarbazide, and
1-acetylsemicarbazide, 1-chloroacetylsemicarbazide, 1-dichloroacetylsemicarbazide, 1-benzoylsemicarbazide, semicarbazide derivatives such as semicarbazone, carbohydrazide, thiosemicarbazide, thiocarbazide derivatives such as thiosemicarbazone,
Amine compounds such as phenylnaphthylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 4,4'-bis (dimethylbenzyl) diphenylamine; nitroanisole, N
Nitro or nitroso compounds such as nitrosodiphenylamine, nitroaniline, N-nitrosophenylhydroxylylamine aluminum salt; triphenylphosphite, diphenylisodecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, 4,4′-butylidene-bis (3- Phosphorus compounds such as methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, cyclic soopentanetetraylbis (octadecylphosphite), tris (nonylphenyl) phosphite, and tris (dinonylphenyl) phosphite; Unsaturated hydrocarbon compounds such as styrene, 1,3. Hexadiene and methylstyrene; dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, dodecyl mercaptan, 1,3-diphenyl-2- Thio Sulfur compounds such as arsenide and the like. These are used alone or in combination of two or more. Among them, the obtained polymer has good anti-initial coloring property and small scale adhesion to the polymerization vessel, and thus, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], t-butylhydroxyanisole, t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4-sec-butylphenol, octadecyl 3- (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is preferred. The timing of addition of the antioxidant is not particularly limited, and may be added before the start of polymerization for the purpose of reducing fish eyes of the obtained polymer, or may be added during the polymerization for the purpose of controlling an abnormal reaction or controlling the polymerization rate, It is used for the same kind of purpose added after the completion of polymerization for the purpose of controlling the quality of the obtained polymer such as plasticizer absorbency to a constant level. The method of adding the antioxidant is not particularly limited, and, as is usually performed, dissolving in an organic solvent such as methanol, ethanol, or acetone, and adding.
It may be added as an aqueous emulsion or in a heated and molten state. These antioxidants are preferably used in an amount of 0.0001 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the charged monomers.
【００１８】また、重合における他の条件、例えば、重
合器への水性媒体、塩化ビニル又は塩化ビニルを含む単
量体混合物、分散助剤、重合開始剤等の仕込み方法、仕
込み割合、あるいは重合温度なども従来と同様でよい。Further, other conditions in the polymerization, for example, a method of charging an aqueous medium, vinyl chloride or a monomer mixture containing vinyl chloride, a dispersing aid, a polymerization initiator, etc., a charging ratio, or a polymerization temperature in a polymerization vessel. And the like may be the same as before.
【００１９】本発明の方法においては、必要に応じて塩
化ビニル系重合体の製造に一般的に使用されている重合
度調整剤、連鎖移動剤、ゲル化改良剤、耐電防止剤など
を適宜使用することもできる。また、酸化防止剤を重合
反応の制御、生成重合体の劣化防止などの目的で、重合
開始前、重合中あるいは重合終了後に重合系に添加する
こともできる。In the method of the present invention, if necessary, a polymerization degree regulator, a chain transfer agent, a gelling improver, an antistatic agent and the like generally used in the production of a vinyl chloride polymer are appropriately used. You can also. Further, an antioxidant can be added to the polymerization system before the start of polymerization, during the polymerization, or after the completion of the polymerization, for the purpose of controlling the polymerization reaction and preventing the formed polymer from deteriorating.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 平均粒径が150〜155μｍの範囲にある塩化ビニル重合体
を得る目的で、次のように重合を行った。内容量２m3の
ステンレス製重合器に脱イオン水980kg、ケン化度80.5
モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール382g及びメト
キシ置換度28.5重量％及びヒドロキシプロポキシ置換度
8.9％のヒドロキシプロピルメチルセルロース、143gを
仕込んだ。重合器内を内圧が８kPaとなるまで脱気した
後、塩化ビニル単量体700kgを仕込んだ。攪拌しなが
ら、重合開始剤としてジ−2−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート350gを仕込み、同時に重合器に設けら
れたジャケットに温水を通して昇温を開始し、重合器内
が57.0℃まで昇温したところで、その温度を保ち重合を
続けた。重合転化率が45％となった時点で、水酸化ナト
リウムの10重量％水溶液500gを添加し重合を継続した。
重合器内の圧力が0.588MPaに降圧した時点(重合転化率8
6％)で、重合器内にトリエチレングリコール−ビス−
〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕の30％水性分散液を700g添加し、
未反応単量体を回収した。得られた重合体スラリーの上
澄液のpHを測定したところ7.3であった。重合体スラリ
ーを脱水、乾燥して塩化ビニル重合体を得た。得られた
重合体の嵩比重、平均粒径、抗初期着色性を下記の方法
で測定した。結果を表１に示す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 In order to obtain a vinyl chloride polymer having an average particle size in the range of 150 to 155 µm, polymerization was carried out as follows. 980 kg of deionized water in a 2 m 3 stainless steel polymerization vessel, saponification degree 80.5
382 g of partially saponified polyvinyl alcohol with a molar percentage of 28.5% by weight of methoxy substitution and a degree of substitution of hydroxypropoxy
143 g of 8.9% hydroxypropyl methylcellulose was charged. After degassing the inside of the polymerization vessel until the internal pressure became 8 kPa, 700 kg of a vinyl chloride monomer was charged. While stirring, 350 g of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate was charged as a polymerization initiator, and at the same time, the temperature was raised by passing warm water through a jacket provided in the polymerization vessel, and the temperature in the polymerization vessel was raised to 57.0 ° C. The polymerization was continued while maintaining the temperature. When the polymerization conversion reached 45%, 500 g of a 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide was added to continue the polymerization.
When the pressure in the polymerization vessel drops to 0.588 MPa (polymerization conversion rate 8
6%), triethylene glycol-bis-
700 g of a 30% aqueous dispersion of [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was added,
Unreacted monomer was recovered. When the pH of the supernatant of the obtained polymer slurry was measured, it was 7.3. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size, and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the following methods. Table 1 shows the results.
【００２１】［嵩比重］JIS K6721に準拠して測定し
た。 ［平均粒径］JIS Z8801規定の試験用ふるいのうち、呼
び寸法が300μｍ,250μｍ,180μｍ,150μｍ,106μｍ及
び75μｍのふるいをロータップ型ふるい分け装置に取り
付け、最上段に塩化ビニル系重合体100gを静かに入れ
て、10分間しんとう後、各ふるい上に残った試料の重量
を測定し、下記に示す総重量に対する百分率を求めた。
求めた各ふるいの篩上率、篩下率を下記式に代入して平
均粒径を求めた。 Ａ：呼び寸法250μｍのふるいでの篩上率(％) Ｂ：呼び寸法180μｍのふるいでの篩上率(％) Ｃ：呼び寸法150μｍのふるいでの篩上率(％) Ｄ：呼び寸法106μｍのふるいでの篩上率(％) Ｅ：呼び寸法75μｍのふるいでの篩上率(％) Ｆ：呼び寸法75μｍのふるいでの篩下率(％) 平均粒径(μｍ)＝{(A×300)＋(B×215)＋(C×165)＋(D
×128)＋(E×90)＋(F×60)}×1／100[Bulk specific gravity] Measured according to JIS K6721. [Average particle size] Among the test sieves specified in JIS Z8801, sieves with nominal dimensions of 300 µm, 250 µm, 180 µm, 150 µm, 106 µm, and 75 µm are attached to a low-tap type sieve. After shaking for 10 minutes, the weight of the sample remaining on each sieve was measured, and the percentage to the total weight shown below was determined.
The average particle size was determined by substituting the determined on-screen ratio and under-screen ratio of each sieve into the following equation. A: Screening rate (%) with a sieve with a nominal size of 250 μm B: Screening rate (%) with a sieve with a nominal size of 180 μm C: Screening rate (%) with a sieve with a nominal size of 150 μm D: Nominal size of 106 μm E: Screening rate of sieve with nominal size 75 μm (%) F: Screening rate (%) with sieve of nominal size 75 μm Average particle size (μm) = {(A × 300) + (B × 215) + (C × 165) + (D
× 128) + (E × 90) + (F × 60)} × 1/100
【００２２】［抗初期着色性］重合体100重量部に、ラ
ウリル酸すず１重量部、カドミウム系安定剤0.5重量部
及びジオクチルフタレート50重量部を配合し、ロールを
用いて160℃で５分間混練した後、プレス成形してシー
ト状の試料を作成した。実施例１から得られた試料を基
準とし、肉眼で観察してそれと同等の抗初期着色性のも
のを良好と評価し○で示し、それより劣ると認められる
ものを不良と評価し×で示した。[Initial Initial Coloring Property] To 100 parts by weight of a polymer, 1 part by weight of tin laurate, 0.5 part by weight of a cadmium-based stabilizer and 50 parts by weight of dioctyl phthalate are mixed and kneaded at 160 ° C. for 5 minutes using a roll. After that, press molding was performed to prepare a sheet-shaped sample. With the sample obtained from Example 1 as a reference, those having the same initial anti-coloring property as observed by the naked eye were evaluated as good and indicated by ○, and those deemed to be inferior were evaluated as poor and indicated by x. Was.
【００２３】実施例２ 水酸化ナトリウム水溶液を、重合転化率60％の時点で添
加した以外は、実施例１と同様に行った。得られた重合
体スラリーの上澄液のpHを測定したところ7.5であっ
た。重合体スラリーを脱水、乾燥して塩化ビニル重合体
を得た。得られた重合体の嵩比重、平均粒径、抗初期着
色性を前記の方法で測定した。結果を表１に示す。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that an aqueous solution of sodium hydroxide was added at the point of the polymerization conversion of 60%. When the pH of the supernatant of the obtained polymer slurry was measured, it was 7.5. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the above-mentioned methods. Table 1 shows the results.
【００２４】実施例３ 水酸化ナトリウム水溶液の代わりに25重量％濃度のアン
モニア水84gを用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。得られた重合体スラリーの上澄液のpHを測定したと
ころ6.7であった。重合体スラリーを脱水、乾燥して塩
化ビニル重合体を得た。得られた重合体の嵩比重、平均
粒径、抗初期着色性を前記の方法で測定した。結果を表
１に示す。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 84 g of 25% by weight aqueous ammonia was used instead of the aqueous sodium hydroxide solution. When the pH of the supernatant of the obtained polymer slurry was measured, it was 6.7. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the above-mentioned methods. Table 1 shows the results.
【００２５】実施例４ 水酸化ナトリウム水溶液の代わりに10重量％濃度のクエ
ン酸三ナトリウム水溶液2100gを用いた以外は、実施例
１と同様に行った。得られた重合体スラリーの上澄液の
pHを測定したところ6.8であった。重合体スラリーを脱
水、乾燥して塩化ビニル重合体を得た。得られた重合体
の嵩比重、平均粒径、抗初期着色性を前記の方法で測定
した。結果を表１に示す。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that 2100 g of a 10% by weight aqueous solution of trisodium citrate was used instead of the aqueous solution of sodium hydroxide. Of the supernatant of the polymer slurry obtained.
The pH was measured to be 6.8. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the above-mentioned methods. Table 1 shows the results.
【００２６】比較例１ 水酸化ナトリウム水溶液を、未反応単量体回収後（重合
転化率86％）に添加した以外は、実施例１と同様に行っ
た。得られた重合体スラリーの上澄液のpHを測定したと
ころ7.7であった。重合体スラリーを脱水、乾燥して塩
化ビニル重合体を得た。得られた重合体の嵩比重、平均
粒径、抗初期着色性を前記の方法で測定した。結果を表
１に示す。該比較例で得られた重合体の嵩比重は、上記
各実施例のものと比較して小さいものであった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that an aqueous solution of sodium hydroxide was added after the unreacted monomer was recovered (polymerization conversion: 86%). When the pH of the supernatant of the obtained polymer slurry was measured, it was 7.7. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the above-mentioned methods. Table 1 shows the results. The bulk specific gravity of the polymer obtained in the comparative example was smaller than those in the above examples.
【００２７】比較例２ 水酸化ナトリウム水溶液を、塩化ビニルを仕込む前に添
加した以外は、実施例１と同様に行った。得られた重合
体スラリーの上澄液のpHを測定したところ6.5であっ
た。重合体スラリーを脱水、乾燥して塩化ビニル重合体
を得た。得られた重合体の嵩比重、平均粒径、抗初期着
色性を前記の方法で測定した。結果を表１に示す。該比
較例２で得られた重合体の平均粒径は、上記各実施例の
ものと比較して大きいものであった。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that an aqueous sodium hydroxide solution was added before vinyl chloride was charged. When the pH of the supernatant of the obtained polymer slurry was measured, it was 6.5. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the above-mentioned methods. Table 1 shows the results. The average particle size of the polymer obtained in Comparative Example 2 was larger than those in the above Examples.
【００２８】比較例３ 水酸化ナトリウム10重量％水溶液の添加量を1,000gとし
た以外は、実施例１と同様に行った。得られた重合体ス
ラリーの上澄液のpHを測定したところ11.2であった。重
合体スラリーを脱水、乾燥して塩化ビニル重合体を得
た。得られた重合体の嵩比重、平均粒径、抗初期着色性
を前記の方法で測定した。結果を表１に示す。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide was changed to 1,000 g. When the pH of the supernatant of the obtained polymer slurry was measured, it was 11.2. The polymer slurry was dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer. The bulk specific gravity, average particle size and anti-initial coloring property of the obtained polymer were measured by the above-mentioned methods. Table 1 shows the results.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法
によれば、得られる塩化ビニル系重合体の嵩比重が高
く、かつ嵩比重が容易に調整でき、しかも低コストで製
造可能である。得られる塩化ビニル系重合体の嵩比重が
高いことから、例えば、硬質塩化ビニルを押出成形して
成形品を製造する場合に、ポリ塩化ビニル製品の生産性
を高めることができる。According to the method for producing a vinyl chloride polymer of the present invention, the bulk specific gravity of the obtained vinyl chloride polymer is high, the bulk specific gravity can be easily adjusted, and the production can be carried out at low cost. . Since the obtained vinyl chloride-based polymer has a high bulk specific gravity, for example, when hard vinyl chloride is extruded to produce a molded product, the productivity of a polyvinyl chloride product can be increased.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１４年７月９日（２００２．７．９）[Submission date] July 9, 2002 (2002.7.9)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項１[Correction target item name] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００６[Correction target item name] 0006
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、塩化ビニル単量体あるいは塩化ビニル単
量体及びこれと共重合可能な単量体の混合物を水性媒体
中で懸濁重合し、塩化ビニル系重合体を製造する方法に
おいて、重合転化率が30％以上80％以下の時点でアルカ
リ性水溶液を重合混合物に添加し、未反応単量体回収後
の重合体スラリーのpHを５以上10以下に調整することを
特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するも
のである。Means for Solving the Problems] To solve the above problems, the present invention is suspended a mixture of vinyl monomers or vinyl chloride monomer chloride and copolymerizable therewith monomer in an aqueous medium In the method of producing a vinyl chloride polymer by turbid polymerization, an alkaline aqueous solution is added to the polymerization mixture when the polymerization conversion rate is 30% or more and 80% or less, and the pH of the polymer slurry after recovering the unreacted monomer is adjusted. Is adjusted to 5 or more and 10 or less.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１４】本発明の方法に用いられる重合の形式とし
ては懸濁重合の形式が挙げられ、重合のその他の条件は
通常懸濁重合において使用されている条件と同様でよ
い。[0014] As the polymerization mode of used in the method of the present invention include the form of the suspension Polymerization, and other conditions of polymerization may be similar to conditions that are Oite normally used for suspension Polymerization.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Correction target item name] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１５】本発明の方法において、以上の塩化ビニル
又は塩化ビニルを含む単量体混合物を水性媒体中で重合
する場合に使用される分散剤は、特に限定されず、従来
の塩化ビニル系重合体の製造に使用されているものでよ
い。この分散助剤としては、例えばメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶
性セルロースエーテル；水溶性部分鹸化ポリビニルアル
コール、油溶性部分鹸化ポリビニルアルコール；アクリ
ル酸重合体；ゼラチン等の水溶性ポリマーなどが挙げら
れる。これらは一種単独で又は二種以上を組み合わせて
用いられる。これらの分散剤の合計添加量は、通常、仕
込まれる単量体100重量部当たり0.02〜１重量部、好ま
しくは0.02〜0.08重量部の範囲で適宜調整すればよい。
材料節約の観点から分散剤の量はなるべく抑えつつ適切
に重合が行われることが望ましい。In the method of the present invention, the dispersant used when the above vinyl chloride or the monomer mixture containing vinyl chloride is polymerized in an aqueous medium is not particularly limited, and the conventional vinyl chloride polymer Used in the production of As the dispersing aid, for example, methyl cellulose,
Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, water-soluble cellulose ethers such as hydroxypropylmethylcellulose; water-soluble partially saponified polyvinyl alcohol, oil-soluble partially saponified polyvinyl alcohol, acrylic acid polymer; etc. water-soluble polymer over such gelatin. These are used alone or in combination of two or more. The total amount of these dispersants may be appropriately adjusted in the range of usually 0.02 to 1 part by weight, preferably 0.02 to 0.08 part by weight, per 100 parts by weight of the monomers to be charged.
From the viewpoint of material saving, it is desirable that polymerization is appropriately performed while suppressing the amount of the dispersant as much as possible.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 天野 正 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地 信 越化学工業株式会社塩ビ技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J011 AA01 AA05 JA07 JA08 JA10 JB05 JB26 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tadashi Amano 1-figure Towada, Kamisu-cho, Kashima-gun, Ibaraki Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. PVC Technical Research Institute F-term (reference) 4J011 AA01 AA05 JA07 JA08 JA10 JB05 JB26
Claims (4)
体及びこれと共重合可能な単量体の混合物を水性媒体中
で重合し、塩化ビニル系重合体を製造する方法におい
て、重合転化率が30％以上80％以下の時点でアルカリ性
水溶液を重合混合物に添加し、未反応単量体回収後の重
合体スラリーのpHを５以上10以下に調整することを特徴
とする塩化ビニル系重合体の製造方法。1. A method for producing a vinyl chloride polymer by polymerizing a vinyl chloride monomer or a mixture of a vinyl chloride monomer and a monomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer in an aqueous medium. A vinyl chloride-based polymer characterized by adding an aqueous alkaline solution to the polymerization mixture at a time of 30% or more and 80% or less, and adjusting the pH of the polymer slurry after collecting unreacted monomers to 5 or more and 10 or less. Manufacturing method.
物及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選ばれ
る化合物の水溶液である請求項１記載の塩化ビニル系重
合体の製造方法。2. The method for producing a vinyl chloride polymer according to claim 1, wherein the alkaline aqueous solution is an aqueous solution of a compound selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide and an alkaline earth metal hydroxide.
請求項１記載の塩化ビニル系重合体の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the alkaline aqueous solution is aqueous ammonia.
リ金属塩の水溶液である請求項１記載の塩化ビニル系重
合体の製造方法。4. The method for producing a vinyl chloride polymer according to claim 1, wherein the alkaline aqueous solution is an aqueous solution of an alkali metal salt of a carboxylic acid.
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|---|---|---|---|---|
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