JP2002294117A - Ink composition, ink jet recording method, and record - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink composition which can give a record with a high- quality image excellent in gas resistance; a recording medium and the record; and to provide an ink jet recording method. SOLUTION: A colorant, water, 10-35 wt.% water-soluble organic solvent which is liquid at 40 deg.C or lower and has a water solubility at 20 deg.C of 1 wt.% or higher and a saturated vapor pressure at 20 deg.C of 1.7 Pa or lower, and at least one compound selected from among carbazide compounds and hydrazide compounds are incorporated into an aqueous ink composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インク組成物、イ
ンクジェット記録方法、及び記録物に関し、特に、記録
物の保存性に優れ、インクジェット記録用インクとして
用いた場合にノズルの目詰まりを起こさない吐出信頼性
に優れ、高品質な画像を得ることのできるインク組成
物、インクジェット記録方法、及び記録物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition, an ink-jet recording method, and a recorded matter. The present invention relates to an ink composition, an ink jet recording method, and a recorded matter having excellent ejection reliability and capable of obtaining a high-quality image.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク組成
物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させ
て記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価
な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に
印刷することができるという特徴を有する。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a printing method in which droplets of an ink composition are made to fly and adhere to a recording medium such as paper for recording. This method has a feature that a clear image with high resolution can be printed at high speed while using a relatively inexpensive apparatus.

【０００３】このインクジェット記録方法は、微細なノ
ズルからインク液滴を吐出させて記録するものであり、
ノズルからインク液滴が連続的にかつ安定して吐出され
なければならない。In this ink jet recording method, ink droplets are ejected from fine nozzles for recording.
Ink droplets must be continuously and stably ejected from the nozzles.

【０００４】また、近年は、長期にわたって記録画像を
劣化させることなく高品位に維持する要求が高まってき
ており、このため、記録画像の保存性を向上させる種々
の工夫がなされている。In recent years, there has been an increasing demand for maintaining a high-quality recorded image without deterioration over a long period of time. For this reason, various measures have been taken to improve the storability of the recorded image.

【０００５】例えば、記録画像の耐光性を向上させる方
法として、特開平１１−１７０６８６号公報では、記録
液に特定の化合物を添加することが提案されており、そ
の他にも様々な耐光性向上剤を添加することや、新規な
色剤の提案等もなされている。For example, as a method for improving the light fastness of a recorded image, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-170686 proposes to add a specific compound to a recording liquid, and various other light fastness improvers. Has been proposed, and a new colorant has been proposed.

【０００６】耐光性に関してはこれら多くの方法により
改良ないし改善がなされており、額縁やアルバムに入れ
て掲示する等、外気と遮断がなされ光暴露のみの影響を
受けるような形態で保存される場合においては、非常に
保存性が向上し、長期に渡って画像品質を良好に維持す
ることができる。The light resistance has been improved or improved by many of these methods, and is stored in a form that is shielded from the outside air and is affected only by light exposure, such as posting in a picture frame or album. , The storage stability is greatly improved, and good image quality can be maintained over a long period of time.

【発明が解決しようとする課題】一方、上記のような保
存形態以外に、ポスターやカレンダー等、記録画像がそ
のまま外気と直接接触する状態で室内や屋外に掲示され
る場合も増えてきている。On the other hand, in addition to the above-mentioned storage modes, the number of cases in which recorded images, such as posters and calendars, are posted indoors or outdoors in direct contact with the outside air is increasing.

【０００７】しかしながら、このような場合には、光以
外に空気にも暴露されるために、画像品質が劣化してし
まうという問題がある。この記録画像の劣化の原因は定
かではないが、空気中に存在するオゾン等に代表される
各種の酸化性ガスの影響によるものと考えられる。However, in such a case, there is a problem that the image quality is deteriorated because it is exposed not only to light but also to air. Although the cause of the deterioration of the recorded image is not clear, it is considered to be due to the influence of various oxidizing gases represented by ozone and the like existing in the air.

【０００８】特に、記録物が長期にわたり空気中に曝さ
れた場合には、シアン染料の劣化が顕著であり、記録画
像が赤みを帯びてくることもある。このシアン染料の劣
化は、記録物を屋外で保存した場合に特に進行し易い。In particular, when the recorded matter is exposed to the air for a long time, the deterioration of the cyan dye is remarkable, and the recorded image may become reddish. This deterioration of the cyan dye is particularly likely to occur when the recorded matter is stored outdoors.

【０００９】記録画像の、これら空気（ガス）への耐性
（耐ガス性）を向上させる方法としては、例えば特開平
７−３１４８８２号では、チオシアン酸塩などからなる
群より選ばれる化合物を記録用シートに添加し、記録画
像の劣化を抑制する方法が提供されている。この方法の
場合、初期的には有効にガスによる劣化を抑制できる
が、空気に長期間曝され続けた場合、やがて耐ガス性の
効力を無くし、効力が切れた時点で急激に劣化しはじめ
るため、長期間にわたり耐ガス性を維持できないという
課題がある。As a method of improving the resistance (gas resistance) of a recorded image to air (gas), for example, JP-A-7-314882 discloses a method for recording a compound selected from the group consisting of thiocyanate and the like. There has been provided a method of adding to a sheet to suppress deterioration of a recorded image. In the case of this method, the deterioration due to gas can be effectively suppressed at the beginning, but if it is continuously exposed to air for a long time, the effect of gas resistance will soon be lost, and it will rapidly deteriorate when the effect is cut off There is a problem that gas resistance cannot be maintained for a long period of time.

【００１０】また、特開平８−３４９７号では、チオセ
ミカルバジド誘導体やチオカルボヒドラジド誘導体等を
インク組成物に添加することにより耐ガス性の向上を図
る提案もなされているが、これら添加剤については安全
性の面で課題があり、使用においては十分な検証が必要
である。Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-3497 proposes to improve the gas resistance by adding a thiosemicarbazide derivative, a thiocarbohydrazide derivative or the like to an ink composition. There is a problem in terms of safety, and sufficient verification is required before use.

【００１１】従って、本発明の目的は、記録画像の耐ガ
ス性に優れ、高品質な記録画像を保存することができる
とともに、ノズルの目詰まりを起こさない吐出信頼性の
高いインク組成物、インクジェット記録方法、及び記録
物を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition having excellent gas resistance of a recorded image, capable of storing a high-quality recorded image, and having high discharge reliability without causing nozzle clogging. It is to provide a recording method and a recorded matter.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、インク組成物中に着色剤と、水と、特定の有機
溶剤と、カルバジド系化合物及び／又はヒドラジド系化
合物と、を含む構成とすることにより、記録画像の耐ガ
ス性が向上するとともに、インクの吐出信頼性が向上す
ることを知見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that an ink composition contains a colorant, water, a specific organic solvent, and a carbazide compound and / or a hydrazide compound. It has been found that by adopting the configuration, the gas resistance of the recorded image is improved and the ink ejection reliability is improved.

【００１３】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、着色剤と、水と、水溶性の有機溶剤と、カルバ
ジド系化合物及び／又はヒドラジド系化合物を少なくと
も一種以上と、を含んでなり、前記有機溶剤は、少なく
とも０〜４０℃の温度範囲において液体であって、温度
２０℃における水に対する溶解度が１重量％以上であ
り、温度２０℃における飽和蒸気圧が１．７Ｐａ以下で
あり、かつ、前記有機溶剤は、インク組成物中、１０重
量％以上、３５重量％以下含有されてなることを特徴と
するインク組成物を提供する。The present invention has been made based on the above findings, and comprises a colorant, water, a water-soluble organic solvent, and at least one carbazide compound and / or hydrazide compound. The organic solvent is a liquid at least in a temperature range of 0 to 40 ° C., has a solubility in water of 1% by weight or more at a temperature of 20 ° C., and has a saturated vapor pressure of 1.7 Pa or less at a temperature of 20 ° C .; In addition, the present invention provides the ink composition, wherein the organic solvent is contained in the ink composition in an amount of 10% by weight or more and 35% by weight or less.

【００１４】上記構成とすることにより、記録画像の耐
ガス性及びインクの吐出信頼性を向上させることができ
る。With the above configuration, the gas resistance of a recorded image and the reliability of ink ejection can be improved.

【００１５】上記においては、前記有機溶剤としては、
グリセリン、１，５−ペンタンジオール、トリエチレン
グリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を
少なくとも含有するものであることが好ましい。In the above, the organic solvent includes
It preferably contains at least one or more selected from the group consisting of glycerin, 1,5-pentanediol, and triethylene glycol.

【００１６】上記構成とすることにより、記録画像の耐
ガス性及びインクの吐出信頼性を向上させることができ
る。With the above configuration, the gas resistance of the recorded image and the reliability of ink ejection can be improved.

【００１７】また、上記においては、カルバジド系化合
物は、一般式Ｒ^１Ｒ^２ＮＣＯＮＨＮＲ^３Ｒ^４（Ｒ^１〜Ｒ
^４は、それぞれ独立に、水素、置換されていてもよいア
ルキル基又は置換されていてもよいアリール基である）
で表される化合物、又は一般式Ｒ^５Ｒ^６ＮＮＨＣＯＮＨ
ＮＲ^７Ｒ^８（Ｒ^５〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素、置
換されていてもよいアルキル基又は置換されていてもよ
いアリール基である）で表される化合物であることが好
ましい。特に、Ｒ^３〜Ｒ^８がメチル基であるとより好ま
しい。In the above, the carbazide compound is a compound represented by the general formula R ¹ R ² NCONHNR ³ R ⁴ (R ^{1 to} R
⁴ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group)
Or a compound represented by the general formula R ⁵ R ⁶ NNHCONH
It is preferable that the compound is represented by NR ⁷ R ⁸ (R ^{5 to} R ⁸ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group). In particular, it is more preferable that R ^{3 to} R ⁸ are methyl groups.

【００１８】また、上記においては、カルバジド系化合
物は、同一分子中にカルバジド構造を２つ以上有するも
のであることが、より好ましい。In the above, it is more preferable that the carbazide compound has two or more carbazide structures in the same molecule.

【００１９】上記構成とすることにより、記録画像の耐
ガス性及びインクの吐出信頼性を向上させることができ
る。With the above configuration, the gas resistance of the recorded image and the reliability of ink ejection can be improved.

【００２０】また、上記においては、ヒドラジド系化合
物は、一般式Ｒ^９ＣＯＮＨＮＲ^１０Ｒ^１１（Ｒ^９〜Ｒ
^１１は、それぞれ独立に、水素、置換されていてもよい
アルキル基又は置換されていてもよいアリール基であ
る）で表される化合物であることが好ましい。特に、Ｒ
^１０〜Ｒ^１１がメチル基であるとより好ましい。In the above, the hydrazide compound is represented by the general formula R ⁹ CONHNR ¹⁰ R ¹¹ (R ^{9 to} R ^9)
11 are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group). In particular, R
More preferably, ^{10 to} R ¹¹ are a methyl group.

【００２１】また、上記においては、ヒドラジド系化合
物は、同一分子中にヒドラジド構造を２つ以上有するも
のであることが、より好ましい。Further, in the above, it is more preferable that the hydrazide compound has two or more hydrazide structures in the same molecule.

【００２２】上記構成とすることにより、記録画像の耐
ガス性及びインクの吐出信頼性を向上させることができ
る。With the above configuration, the gas resistance of a recorded image and the reliability of ink ejection can be improved.

【００２３】上記カルバジド系化合物は、耐ガス性のさ
らなる向上の観点からは、インク組成物中、０．１重量
％以上、１０重量％以下含まれることが好ましく、０．
５重量％以上、５重量％以下含まれることがさらに好ま
しい。From the viewpoint of further improving gas resistance, the carbazide compound is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.1% by weight or more and 10% by weight or less.
More preferably, the content is 5% by weight or more and 5% by weight or less.

【００２４】上記ヒドラジド系化合物は、耐ガス性のさ
らなる向上の観点からは、インク組成物中、０．１重量
％以上、１０重量％以下含まれることが好ましく、０．
５重量％以上、５重量％以下含まれることがさらに好ま
しい。From the viewpoint of further improving gas resistance, the hydrazide compound is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.1% by weight or more and 10% by weight or less.
More preferably, the content is 5% by weight or more and 5% by weight or less.

【００２５】カルバジド系化合物及びヒドラジド系化合
物の双方を含有する場合には、双方の比率は特に限定さ
れるものではないが、双方の合計量が０．１重量％以
上、１０重量％以下であることが好ましく、０．５重量
％以上、５重量％以下であることがさらに好ましい。When both the carbazide compound and the hydrazide compound are contained, the ratio of both is not particularly limited, but the total amount of both is 0.1% by weight or more and 10% by weight or less. It is more preferably 0.5% by weight or more and 5% by weight or less.

【００２６】前記カルバジド系化合物及び／又はヒドラ
ジド系化合物の含有量と、前記有機溶剤の含有量と、の
重量比は、１：３〜１：１００の範囲であることがさら
に好ましい。本構成とすることにより、記録画像の耐ガ
ス性及びインクの吐出信頼性をさらに向上させることが
できる。The weight ratio of the content of the carbazide compound and / or the hydrazide compound to the content of the organic solvent is more preferably in the range of 1: 3 to 1: 100. With this configuration, the gas resistance of the recorded image and the reliability of ink ejection can be further improved.

【００２７】本発明のインク組成物においては、前記着
色剤として、金属錯体からなる染料を含んでいる場合に
特に有効に作用する。金属錯体からなる染料を含むと、
画像品質が高くかつ耐ガス性に優れた記録画像が得られ
る。金属錯体からなる染料としては、フタロシアニン染
料、金属錯体アゾ染料等が挙げられる。The ink composition of the present invention works particularly effectively when a dye comprising a metal complex is contained as the colorant. Including a dye consisting of a metal complex,
A recorded image having high image quality and excellent gas resistance can be obtained. Examples of the dye composed of a metal complex include a phthalocyanine dye and a metal complex azo dye.

【００２８】上記においては、着色剤としては、銅錯体
からなる染料を含んでいる場合にさらに効果的に作用す
る。特に、銅フタロシアニン染料を用いた場合に、より
耐ガス性に優れた記録画像が得られる。銅フタロシアニ
ンの具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、
１９９等が挙げられる。In the above, when the coloring agent contains a dye composed of a copper complex, it works more effectively. In particular, when a copper phthalocyanine dye is used, a recorded image having more excellent gas resistance can be obtained. Specific examples of copper phthalocyanine include C.I. I. Direct Blue 86,
199 and the like.

【００２９】本発明のインク組成物においては、前記着
色剤として、下記一般式（Ｂ）で表される染料を含んで
いる場合にも、特に有効に作用する。In the ink composition of the present invention, the ink composition of the present invention is particularly effective when it contains a dye represented by the following general formula (B).

【００３０】[0030]

【化２】 （式中、Ｘは少なくとも１つのＳＯ_３Ｍで置換されたア
ニリノ基を示し、Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ又はモルホリノ基を
示し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム又は有
機アミン類を示す。） 本染料を含むと、画像品質が高くかつ耐ガス性に優れた
記録画像が得られる。Embedded image (Wherein X represents an anilino group substituted with at least one SO ₃ M, Y represents OH, Cl or morpholino group, and M represents H, Li, Na, K, ammonium or an organic amine. When the present dye is contained, a recorded image having high image quality and excellent gas resistance can be obtained.

【００３１】一般式（Ｂ）で表される染料の具体例とし
ては、以下が挙げられる。Specific examples of the dye represented by formula (B) include the following.

【００３２】[0032]

【化３】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化４】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化５】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化６】 上記インク組成物は、さらに、アセチレングリコール系
化合物を少なくとも一種以上含有していてもよい。アセ
チレングリコール系化合物をさらに含有させることによ
り、記録画像の耐ガス性を劣化させることなく、インク
の吐出安定性を高めることができる。Embedded image The ink composition may further contain at least one acetylene glycol compound. By further containing an acetylene glycol compound, the ejection stability of the ink can be increased without deteriorating the gas resistance of the recorded image.

【００３６】上記インク組成物は、さらに、グリコール
エーテル系化合物を少なくとも一種以上含有していても
よい。溶剤としてグリコールエーテル系化合物を用いる
ことにより、記録画像の耐ガス性を劣化させることな
く、インクの吐出安定性を高めることができる。The ink composition may further contain at least one glycol ether compound. By using a glycol ether compound as the solvent, the ejection stability of the ink can be improved without deteriorating the gas resistance of the recorded image.

【００３７】上記インク組成物は、さらに第三級アミン
からなる保湿剤を少なくとも一種以上含有していてもよ
い。The ink composition may further contain at least one humectant comprising a tertiary amine.

【００３８】また、本発明のインクジェット記録方法
は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に
付着させて記録を行うものであって、前記インク組成物
として、上記のインク組成物を用いることを特徴とす
る。In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by ejecting droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium. It is characterized by using a composition.

【００３９】これらの記録方法を用いることにより、耐
ガス性に優れた記録物を得ることができる。By using these recording methods, a recorded matter having excellent gas resistance can be obtained.

【００４０】[0040]

【発明の実施の形態】以下、本発明のインク組成物の好
ましい実施形態について説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the ink composition of the present invention will be described below.

【００４１】本発明のインク組成物は、着色剤と、水
と、特定の有機溶剤と、カルバジド系化合物及び／又は
ヒドラジド系化合物を少なくとも一種以上と、を必須成
分として含むものである。The ink composition of the present invention contains a colorant, water, a specific organic solvent, and at least one carbazide compound and / or hydrazide compound as essential components.

【００４２】前記水溶性の有機溶剤は、少なくとも０〜
４０℃の温度範囲において液体であって、温度２０℃に
おける水に対する溶解度が１重量％以上、好ましくは５
重量％以上であり、かつ、温度２０℃における該水溶性
有機溶剤単体での飽和蒸気圧が１．７Ｐａ以下、好まし
くは１Ｐａ以下であり、かつ、前記有機溶剤は、インク
組成物中、１０重量％以上、３５重量％以下含有されて
なる。The water-soluble organic solvent is at least 0 to
It is liquid in a temperature range of 40 ° C. and has a solubility in water at a temperature of 20 ° C. of 1% by weight or more, preferably 5% by weight.
% Or more, and the saturated vapor pressure of the water-soluble organic solvent alone at a temperature of 20 ° C. is 1.7 Pa or less, preferably 1 Pa or less, and the organic solvent is 10% by weight in the ink composition. % Or more and 35% by weight or less.

【００４３】飽和蒸気圧の測定に際しては、一般の多く
の方法を用いることができるが、本発明に係る前記有機
溶剤のような低揮発性溶剤の場合は、トランスピレーシ
ョン法（気体流通法）を用いることで、より正確に測定
できる。In measuring the saturated vapor pressure, many general methods can be used. In the case of a low-volatile solvent such as the organic solvent according to the present invention, a transpiration method (gas flow method) is used. By using, measurement can be performed more accurately.

【００４４】前述の如き特性を有する前記有機溶剤を含
有させた本発明のインク組成物は、カルバジド系化合物
及び／又はヒドラジド系化合物により附与される優れた
耐ガス性を低減させることなく、吐出信頼性及び印字品
質に優れ、特にインクジェット記録用インクとして用い
た場合には、ノズルにおける該インクの乾燥が防止され
て、ノズルの目詰まりを確実に防止することができる。The ink composition of the present invention containing the above-mentioned organic solvent having the above-mentioned characteristics can be discharged without reducing the excellent gas resistance provided by the carbazide compound and / or the hydrazide compound. It is excellent in reliability and printing quality, and particularly when used as an ink for ink jet recording, drying of the ink in the nozzles is prevented, and clogging of the nozzles can be reliably prevented.

【００４５】前記水溶性の有機溶剤としては、グリセリ
ン、１，５−ペンタンジオール、トリエチレングリコー
ルからなる群から選ばれる１種又は２種以上を少なくと
も含有することが好ましい。特に、グリセリンが好まし
い。The water-soluble organic solvent preferably contains at least one or more selected from the group consisting of glycerin, 1,5-pentanediol and triethylene glycol. Glycerin is particularly preferred.

【００４６】前記水溶性の有機溶剤は、インク組成物
中、１０重量％以上、３５重量％以下含まれることが好
ましい。１０重量％以上とすることにより、記録画像の
保存性及びインクの吐出信頼性をより好ましく両立する
ことができる。記録画像の保存性及びインクの吐出信頼
性をさらに向上させる観点からは、有機溶剤の含有量
を、インク組成物中、１５重量％以上、３０重量％以下
とすることがさらに好ましい。The water-soluble organic solvent is preferably contained in the ink composition in an amount of from 10% by weight to 35% by weight. When the content is 10% by weight or more, the storage stability of the recorded image and the ejection reliability of the ink can be more preferably achieved. From the viewpoint of further improving the storage stability of the recorded image and the reliability of ink ejection, the content of the organic solvent is more preferably 15% by weight or more and 30% by weight or less in the ink composition.

【００４７】カルバジド系化合物としては、カルバジド
及びその誘導体が挙げられる。具体的には、該当するイ
ソシアネートやジイソシアネート、尿素誘導体等と、Ｎ
Ｈ_２ＮＲ^３Ｒ^４（Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水
素、置換されていてもよいアルキル基又は置換されてい
てもよいアリール基）で表されるヒドラジン化合物類と
の縮合反応等によって得られる、−ＮＹＣＯＮＨＮＲ^３
Ｒ^４（Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素、置換さ
れていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいア
リール基である。Ｙは水素、置換されていてもよいアル
キル基又は置換されていてもよいアリール基である。）
基を持つ化合物を言う。The carbazide compound includes carbazide and its derivatives. Specifically, the corresponding isocyanate, diisocyanate, urea derivative, etc.
Condensation reaction with hydrazine compounds represented by H ₂ NR ³ R ⁴ (R ³ and R ⁴ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group) -NYCONHNR ³ obtained by
R ⁴ (R ³ and R ⁴ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group; Y is hydrogen, an optionally substituted alkyl group or a substituted Is an aryl group which may be substituted.)
A compound having a group.

【００４８】また、カルバジド系化合物としては、一般
式Ｒ^１Ｒ^２ＮＣＯＮＨＮＲ^３Ｒ^４（Ｒ^１〜Ｒ^４は、それ
ぞれ独立に、水素、置換されていてもよいアルキル基又
は置換されていてもよいアリール基である）で表される
化合物、又は一般式Ｒ^５Ｒ^６ＮＮＨＣＯＮＨＮＲ^７Ｒ^８
（Ｒ^５〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素、置換されてい
てもよいアルキル基又は置換されていてもよいアリール
基である）で表される化合物を用いることが好ましい。As the carbazide compound, the general formula R ¹ R ² NCONHNR ³ R ⁴ (R ^{1 to} R ⁴ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkyl group. Or a compound represented by the general formula R ⁵ R ⁶ NNHCONHNR ⁷ R ⁸
(Wherein R ^{5 to} R ⁸ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group).

【００４９】本発明のカルバジド系化合物は、下記一般
式に代表されるような同一分子中にカルバジド構造を２
つ以上有している化合物であってもよい。The carbazide compound of the present invention has two carbazide structures in the same molecule represented by the following general formula.
It may be a compound having one or more.

【００５０】[0050]

【化７】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素、置換さ
れていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいア
リール基である。また、Ｘは、好ましくは炭素数１〜１
２、さらに好ましくは炭素数１〜８の鎖状炭化水素基で
ある。） 上記一般式等に示すように、同一分子中にカルバジド構
造を二つ以上有していると、特に耐ガス性向上の効果が
高い。Embedded image (Wherein, R ^{1 to} R ⁴ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and X preferably has 1 to 1 carbon atoms.
2, and more preferably a chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. As shown in the general formula and the like, when two or more carbazide structures are contained in the same molecule, the effect of improving gas resistance is particularly high.

【００５１】以下に、本発明のカルバジド系化合物の具
体例を示す。The following are specific examples of the carbazide compound of the present invention.

【００５２】[0052]

【化８】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化９】 ヒドラジド系化合物としては、ヒドラジド及びその誘導
体が挙げられる。具体的には、該当するカルボン酸のエ
ステル、酸ハロゲン化物のような酸誘導体、酸無水物等
と、一般式ＮＨ_２ＮＲ^１０Ｒ^１１（Ｒ^１０及びＲ
^１１は、それぞれ独立に、水素、置換されていてもよい
アルキル基又は置換されていてもよいアリール基）で表
されるヒドラジン化合物類との縮合反応等によって得ら
れる−ＣＯＮＨＮＲ^１０Ｒ^１１（Ｒ^１０及びＲ^１１は、
それぞれ独立に、水素、置換されていてもよいアルキル
基又は置換されていてもよいアリール基）基を持つ化合
物を言う。Embedded image Examples of the hydrazide-based compound include hydrazide and its derivatives. Specifically, an ester of the corresponding carboxylic acid, an acid derivative such as an acid halide, an acid anhydride, and the like are combined with the general formula NH ₂ NR ¹⁰ R ¹¹ (R ¹⁰ and R
¹¹ are each independently a hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group), -CONHNR ¹⁰ R ¹¹ (R ¹⁰⁾ obtained by a condensation reaction with hydrazine compounds represented by And R ¹¹ are
Each independently refers to a compound having a hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group) group.

【００５４】より具体的には、一般式Ｒ^９ＣＯＮＨＮＲ
^１０Ｒ^１１（Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独立に、水素、
置換されていてもよいアルキル基又は置換されていても
よいアリール基である）で表される化合物を用いること
が好ましい。More specifically, the compound represented by the general formula R ⁹ CONHNR
¹⁰ R ¹¹ (R ^{9 to} R ¹¹ are each independently hydrogen,
An alkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted).

【００５５】本発明のヒドラジド系化合物は、下記一般
式に代表されるような、同一分子中にヒドラジド構造を
２つ以上有している化合物であってもよい。The hydrazide compound of the present invention may be a compound having two or more hydrazide structures in the same molecule as represented by the following general formula.

【００５６】[0056]

【化１０】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素、置換さ
れていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいア
リール基である。また、Ｘは、好ましくは炭素数１〜１
２、さらに好ましくは炭素数１〜８の鎖状炭化水素基で
ある。） 上記一般式等に示すように、同一分子中にヒドラジド構
造を２つ以上有していると、特に耐ガス性向上の効果が
高い。Embedded image (Wherein, R ^{1 to} R ⁴ are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and X preferably has 1 to 1 carbon atoms.
2, and more preferably a chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. As shown in the general formula and the like, when two or more hydrazide structures are contained in the same molecule, the effect of improving gas resistance is particularly high.

【００５７】以下に、本発明のヒドラジド系化合物の具
体例を示す。The following are specific examples of the hydrazide compound of the present invention.

【００５８】[0058]

【化１１】 本発明では、インク組成物中に一種類以上のカルバジド
系化合物を単独又は混合して添加してもよく、一種類以
上のヒドラジド系化合物を単独又は混合して添加しても
よく、あるいはカルバジド系化合物及びヒドラジド系化
合物の双方を適宜混合して添加してもよい。Embedded image In the present invention, one or more carbazide compounds may be added to the ink composition alone or as a mixture, one or more hydrazide compounds may be added alone or as a mixture, or a carbazide compound may be added. Both the compound and the hydrazide compound may be appropriately mixed and added.

【００５９】上記カルバジド系化合物は、インク組成物
中、０．１重量％以上、１０重量％以下含まれることが
好ましく、特に０．５重量％以上、５重量％以下含まれ
ることがさらに好ましい。好ましい含有量とすることに
より、インクジェット記録用のインク組成物として要求
される吐出安定性、耐目詰まり性といった信頼性を確保
しながら、記録画像の耐ガス性を改善することができ
る。The carbazide compound is preferably contained in the ink composition in an amount of from 0.1% by weight to 10% by weight, more preferably from 0.5% by weight to 5% by weight. By setting the content to a preferable content, it is possible to improve the gas resistance of a recorded image while securing reliability such as ejection stability and clogging resistance required for an ink composition for inkjet recording.

【００６０】上記ヒドラジド系化合物は、インク組成物
中、０．１重量％以上、１０重量％以下含まれることが
好ましく、特に０．５重量％以上、５重量％以下含まれ
ることがさらに好ましい。好ましい含有量とすることに
より、インクジェット記録用のインク組成物として要求
される吐出安定性、耐目詰まり性といった信頼性を確保
しながら、記録画像の耐ガス性を改善することができ
る。The hydrazide compound is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.1% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or more and 5% by weight or less. By setting the content to a preferable content, it is possible to improve the gas resistance of a recorded image while securing reliability such as ejection stability and clogging resistance required for an ink composition for inkjet recording.

【００６１】カルバジド系化合物及びヒドラジド系化合
物の双方を含有する場合には、双方の含有率は特に限定
されるものではないが、双方の合計量が０．１重量％以
上、１０重量％以下であることが好ましく、０．５重量
％以上、５重量％以下であることがさらに好ましい。When both the carbazide compound and the hydrazide compound are contained, the content of both is not particularly limited, but the total amount of both is 0.1% by weight or more and 10% by weight or less. Preferably, it is 0.5% by weight or more and 5% by weight or less.

【００６２】前記カルバジド系化合物及び／又はヒドラ
ジド系化合物の含有量と、前記有機溶剤の含有量と、の
重量比は、１：３〜１：１００の範囲であることが好ま
しく、１：１０〜１：８０の範囲であることがさらに好
ましい。カルバジド系化合物及び／又はヒドラジド系化
合物のうち二種類以上のものを混合して添加する場合に
は、これらの合計含有量と、前記有機溶剤の含有量との
重量比が上記所定の範囲であることが好ましい。着色剤
としては、水溶性の染料を用いることが好ましく、具体
的にはカラーインデックスにおいて酸性染料、直接染
料、触媒染料、反応染料、可溶性建染染料、硫化染料や
食用染料に分類されているもの等が挙げられる。また、
カラーインデックスに記載されていないものであって
も、好適に使用できるものは多い。着色剤は、金属錯体
からなる染料、特に銅錯体からなる染料である場合、又
は一般式（Ｂ）で表される染料である場合に、画像品質
が高くかつ耐ガス性に優れた記録画像が得られる。好適
な着色剤の具体例としては、C.I.ダイレクトブラック１
７、１９、３２、３８、５１、６２、７１、７４、７
５、１１２、１１７、１５４、１６３、１６８、C.I.ア
シッドブラック７、２４、２６、４８、５２、５８、６
０、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４
０、１５５、１５６、１８７、C.I.フードブラック１、
２、C.I.リアクティヴブラック５、C.I.ダイレクトイエ
ロー１１、２８、３３、３９、４４、５８、８６、１０
０、１３２、１４２、３３０、C.I.アシッドイエロー
３、１９、２３、２５、２９、３８、４９、５９、６
２、７２、C.I.ベーシックイエロー１１、５１、C.I.デ
ィスパースイエロー３、５、C.I.リアクティヴイエロー
２、C.I.ダイレクトレッド２３、７９、８０、８３、９
９、２２０、２２４、２２７、C.I.アシッドレッド１、
８、１７、１８、３２、３５、３７、４２、５２、５
７、９２、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、
１５４、１８６、２４９、２５４、２５６、C.I.ベーシ
ックレッド１４、３９、C.I.ディスパースレッド６０、
C.I.ダイレクトブルー６、８、１５、２５、７１、７
６、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６
３、１６５、１６８、１９９、２２６、C.I.アシッドブ
ルー９、２９、４０、６２、７４、１０２、１０４、１
１３、１１７、１２０、１７５、１８３、C.I.ベーシッ
クブルー４１、C.I.リアクティブブルー１５、C.I.ダイ
レクトバイオレット４７、５１、９０、９４、C.I.アシ
ッドバイオレット１１、３４、７５や前述の一般式
（Ｂ）で表される染料等が挙げられる。The weight ratio of the content of the carbazide compound and / or the hydrazide compound to the content of the organic solvent is preferably in the range of 1: 3 to 1: 100, and more preferably in the range of 1:10 to 1:10. More preferably, it is in the range of 1:80. When two or more carbazide-based compounds and / or hydrazide-based compounds are added as a mixture, the weight ratio of the total content thereof to the content of the organic solvent is within the above-described predetermined range. Is preferred. As the coloring agent, it is preferable to use a water-soluble dye, and specifically, those which are classified into acid dyes, direct dyes, catalytic dyes, reactive dyes, soluble vat dyes, sulfur dyes and food dyes in the color index. And the like. Also,
Even those not described in the color index can be preferably used in many cases. When the colorant is a dye composed of a metal complex, particularly a dye composed of a copper complex, or a dye represented by the general formula (B), a recorded image having high image quality and excellent gas resistance is obtained. can get. Specific examples of suitable colorants include CI Direct Black 1
7, 19, 32, 38, 51, 62, 71, 74, 7
5, 112, 117, 154, 163, 168, CI Acid Black 7, 24, 26, 48, 52, 58, 6
0, 107, 109, 118, 119, 131, 14
0, 155, 156, 187, CI Food Black 1,
2, CI Reactive Black 5, CI Direct Yellow 11, 28, 33, 39, 44, 58, 86, 10
0, 132, 142, 330, CI Acid Yellow 3, 19, 23, 25, 29, 38, 49, 59, 6
2, 72, CI Basic Yellow 11, 51, CI Disperse Yellow 3, 5, CI Reactive Yellow 2, CI Direct Red 23, 79, 80, 83, 9
9, 220, 224, 227, CI Acid Red 1,
8, 17, 18, 32, 35, 37, 42, 52, 5
7, 92, 115, 119, 131, 133, 134,
154, 186, 249, 254, 256, CI Basic Red 14, 39, CI Disperse Red 60,
CI Direct Blue 6, 8, 15, 25, 71, 7
6, 80, 86, 90, 106, 108, 123, 16
3, 165, 168, 199, 226, CI Acid Blue 9, 29, 40, 62, 74, 102, 104, 1
13, 117, 120, 175, 183, CI Basic Blue 41, CI Reactive Blue 15, CI Direct Violet 47, 51, 90, 94, CI Acid Violet 11, 34, 75 and the above-mentioned general formula (B). And the like.

【００６３】着色剤の含有量はインク組成物中、好まし
くは０．１重量％以上、２０重量％以下が好ましく、
０．５重量％以上、１０重量％以下がさらに好ましい。The content of the colorant in the ink composition is preferably 0.1% by weight or more and 20% by weight or less.
The content is more preferably 0.5% by weight or more and 10% by weight or less.

【００６４】特に、着色剤として銅フタロシアニン等の
染料や一般式（Ｂ）で表される染料を含み、かつ、上記
一般式で表されるカルバジド系化合物及び／又はヒドラ
ジド系化合物を含有させたインク組成物は、種々のイン
クジェット印刷用の記録媒体（フォト用紙、マット紙
等）へ記録された場合の記録画像の耐ガス性向上におい
て有効である。In particular, an ink containing a dye such as copper phthalocyanine or a dye represented by the general formula (B) as a coloring agent and containing a carbazide compound and / or a hydrazide compound represented by the above general formula The composition is effective in improving the gas resistance of a recorded image when recorded on various recording media for ink jet printing (photo paper, mat paper, and the like).

【００６５】本発明のインク組成物においては、主溶媒
として水を用いる。水としては、イオン交換水、限外濾
過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水の何れも
好ましく用いることができる。特に、紫外線照射又は過
酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、
カビやバクテリアの発生を防止してインクの長期保存を
可能とする点で好ましい。In the ink composition of the present invention, water is used as a main solvent. As the water, any of pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, or ultrapure water can be preferably used. In particular, the use of water sterilized by ultraviolet irradiation or hydrogen peroxide addition, etc.
It is preferable in that the generation of mold and bacteria is prevented and the ink can be stored for a long time.

【００６６】前記水の含有量は、本発明のインク組成物
中、好ましくは４０重量％以上、９０重量％以下、更に
好ましくは５５重量％以上、８０重量％以下である。The content of the water in the ink composition of the present invention is preferably 40% by weight or more and 90% by weight or less, more preferably 55% by weight or more and 80% by weight or less.

【００６７】上記インク組成物は、さらに、アセチレン
グリコール系化合物を少なくとも一種以上含んでいても
よい。アセチレングリコール系化合物を用いることによ
り、耐ガス性を劣化させることなく、インクの吐出安定
性をさらに高めることができる。インクの吐出安定性が
高まるのは、アセチレングリコール系化合物がインク組
成物の表面張力を低下させ、インクが記録媒体へ浸透す
るのを促進するためであると考えられる。The ink composition may further contain at least one acetylene glycol compound. By using the acetylene glycol-based compound, the ejection stability of the ink can be further increased without deteriorating the gas resistance. It is considered that the reason why the ejection stability of the ink is improved is that the acetylene glycol-based compound reduces the surface tension of the ink composition and promotes the penetration of the ink into the recording medium.

【００６８】アセチレングリコール系化合物としては、
オルフィンＳＴＧ（商品名、日信化学社製）、サーフィ
ノール１０４（商品名、Air Products and Chemicals I
nc.製）、オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学社
製）等の市販品を用いることができる。アセチレングリ
コール系化合物の含有量は、インク組成物全体量中１重
量％以上、３重量％以下が好ましい。当該範囲である
と、記録画像の耐ガス性及びインク吐出安定性をより好
ましく両立させることができる。As the acetylene glycol-based compound,
Olfin STG (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfynol 104 (trade name, Air Products and Chemicals I
nc.) and Olfin E1010 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.). The content of the acetylene glycol compound is preferably 1% by weight or more and 3% by weight or less based on the total amount of the ink composition. Within this range, both the gas resistance of the recorded image and the ink ejection stability can be more preferably achieved.

【００６９】上記インク組成物は、さらに、グリコール
エーテル系化合物を少なくとも一種以上含んでいてもよ
い。浸透促進剤としてグリコールエーテル系化合物を含
むことにより、記録画像の耐ガス性を劣化させることな
く、記録画像の画像品質を高めることができる。The ink composition may further contain at least one glycol ether compound. By including a glycol ether compound as a penetration enhancer, the image quality of the recorded image can be improved without deteriorating the gas resistance of the recorded image.

【００７０】グリコールエーテル系化合物としては、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等
が挙げられ、使用に際してはそれぞれ単独で又は混合し
て用いることができる。Examples of the glycol ether compounds include diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and the like. Can be.

【００７１】グリコールエーテル系化合物の含有量は、
本発明のインク組成物中、好ましくは３重量％以上、２
０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以上、１５重
量％以下である。The content of the glycol ether compound is as follows:
In the ink composition of the present invention, preferably at least 3% by weight,
0 wt% or less, more preferably 5 wt% or more and 15 wt% or less.

【００７２】グリコールエーテル系化合物を溶剤として
用いることにより、記録画像の耐ガス性を劣化させるこ
となく、インクの吐出安定性を高めることができる。By using a glycol ether compound as a solvent, the ejection stability of the ink can be improved without deteriorating the gas resistance of the recorded image.

【００７３】上記インク組成物は、さらに、第三級アミ
ンからなる保湿剤を少なくとも一種以上含有していても
よい。第三級アミンからなる保湿剤を上記保湿剤と併用
することにより、さらに吐出安定性を向上させることが
できる。The ink composition may further contain at least one humectant comprising a tertiary amine. By using a humectant comprising a tertiary amine in combination with the above-mentioned humectant, the ejection stability can be further improved.

【００７４】第三級アミンの例としては、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ト
リイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン
等が挙げられる。これらは単独または混合して使用され
てよい。これら第三級アミンのインク組成物への添加量
は、０．１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましく
は、０．５〜５重量％である。なお、上記のアセチレン
グリコールエーテル系化合物、グリコールエーテル系化
合物、第三級アミンの具体例として挙げた中には、温度
２０℃における飽和蒸気圧が１．７Ｐａ以下であるもの
もあり、このような化合物は、本発明の特定の有機溶剤
の具体例であると同時に、アセチレングリコールエーテ
ル系化合物添加剤、グリコールエーテル系化合物添加
剤、又は第三級アミン添加剤としても機能するものであ
る。Examples of the tertiary amine include trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, butyldiethanolamine and the like. These may be used alone or in combination. The addition amount of these tertiary amines to the ink composition is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight. Among the acetylene glycol ether compounds, glycol ether compounds, and specific examples of the tertiary amine, those having a saturated vapor pressure of 1.7 Pa or less at a temperature of 20 ° C. The compound is a specific example of the specific organic solvent of the present invention, and also functions as an acetylene glycol ether compound additive, a glycol ether compound additive, or a tertiary amine additive.

【００７５】本発明のインク組成物は、必要に応じてイ
ンクジェット記録用インクに一般的に用いられている助
剤をさらに含むことができる。そのような助剤として
は、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防錆剤、表面張力調
整剤、誘電率調整剤等の添加剤等が挙げられる。The ink composition of the present invention may further contain, if necessary, an auxiliary agent generally used for ink jet recording inks. Examples of such auxiliaries include preservatives, fungicides, pH adjusters, dissolution aids, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, rust inhibitors, surface tension adjusters, dielectric constant adjusters Agents and the like.

【００７６】本発明のインク組成物は、その温度２０℃
における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であることが好まし
い。The ink composition of the present invention has a temperature of 20 ° C.
Is preferably less than 5 mPa · s.

【００７７】本発明のインク組成物に添加できる前記防
腐剤・防カビ剤としては、例えば、安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジン
チオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナト
リウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジペンジソ
チアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ社のプロキセルＣ
ＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセ
ルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられ、使用に
際してはこれらの１種又は２種以上を用いることができ
る。Examples of the preservatives and fungicides which can be added to the ink composition of the present invention include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, and sodium dehydroacetate. , 1,2-dipendisothiazolin-3-one (Proxel C from AVECIA)
RL, proxel BDN, proxel GXL, proxel XL-2, proxel TN) and the like, and one or more of these can be used when used.

【００７８】また、本発明のインク組成物に添加できる
前記ｐＨ調整剤ないし前記溶解助剤としては、例えば、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノ
ールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変成
物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニ
ウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩類
その他燐酸塩等、あるいは２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素
などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート等の
アロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テ
トラメチルビウレット等のビウレット類等、Ｌ−アスコ
ルビン酸及びその塩が挙げられ、使用に際してはこれら
の１種又は２種以上を用いることができる。The pH adjuster or the dissolution aid which can be added to the ink composition of the present invention includes, for example,
Amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, and morpholine, and modified products thereof, inorganic salts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and lithium hydroxide, ammonium hydroxide, and quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium) ), Carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate and lithium carbonate, and other phosphates, or ureas such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, urea, thiourea, and tetramethylurea; L-ascorbic acid and salts thereof, such as allohanates such as acrylates, biurets such as biuret, dimethyl biuret and tetramethyl biuret, and one or more of these can be used.

【００７９】前記酸化防止剤としては、例えば、ヒンダ
ードフェノール化合物、アミン化合物、リン化合物、硫
黄化合物等が挙げられる。Examples of the antioxidant include hindered phenol compounds, amine compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds and the like.

【００８０】前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベン
ゾフェノン系、サルシレート系、ベンゾトリアゾール系
及びシアノアクリレート系、並びに酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化セレン及び酸化セリウム等の金属酸化物等が挙
げられる。前記消光剤としては、例えば、ニッケルジブ
チルジチオカルバメート、硫酸ニッケル、シュウ酸ニッ
ケル等のニッケル塩、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム等の
ハロゲン化金属塩、チオシアン酸カリウム、硫酸コバル
ト、硫酸銅、硫酸第一鉄等が挙げられる。Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, salicylate, benzotriazole and cyanoacrylate, and metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, selenium oxide and cerium oxide. Examples of the quenching agent include nickel salts such as nickel dibutyldithiocarbamate, nickel sulfate, and nickel oxalate; metal halides such as potassium iodide, sodium iodide, potassium bromide, sodium bromide, and potassium chloride; and thiocyanate. Potassium acid, cobalt sulfate, copper sulfate, ferrous sulfate and the like.

【００８１】また本発明においては、カルバジド系化合
物及び／又はヒドラジド系化合物を、インク組成物とは
別に、又は更に加えて、付与液として、記録媒体上に印
加した場合においても、有効に作用する。この場合、付
与液としては、着色剤を除き、上述のインク組成物の構
成と同様の範囲で作成されることが望ましい。In the present invention, the carbazide-based compound and / or the hydrazide-based compound are effective even when applied to a recording medium as an application liquid separately or in addition to the ink composition. . In this case, it is desirable that the application liquid be prepared in the same range as the above-described composition of the ink composition except for the colorant.

【００８２】さらに、本発明のインクジェット記録方法
について、説明する。本発明のインクジェット記録方法
では、上記インク組成物を用いてインクジェット記録を
行うことにより、インクが目詰まりすることなく記録を
行なうことができるとともに、記録物中にカルバジド系
化合物及び／又はヒドラジド系化合物が好適に共存する
ことが可能となり、耐ガス性に優れた記録物を得ること
ができる。Further, the ink jet recording method of the present invention will be described. In the ink jet recording method of the present invention, by performing ink jet recording using the above ink composition, recording can be performed without clogging of the ink, and a carbazide-based compound and / or a hydrazide-based compound are contained in the recorded matter. Can suitably coexist, and a recorded matter having excellent gas resistance can be obtained.

【００８３】[0083]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定され
るものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００８４】（インク組成物の調製）表１に示すような
組成を有する各成分を常温にて３０分攪拌した後、１μ
ｍのメンブランフィルターで濾過して、各インク組成物
を得た。(Preparation of Ink Composition) After stirring each component having the composition shown in Table 1 at room temperature for 30 minutes, 1 μm
Each of the ink compositions was obtained by filtration with a m. membrane filter.

【００８５】[0085]

【表１】 次いで、上記のインク組成物それぞれを、インクジェッ
トプリンタＰＭ８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社
製）を用いて、これの専用カートリッジに充填して、イ
ンクジェット専用記録媒体（ＰＭ写真用紙及びＰＭマッ
ト紙；いずれもセイコーエプソン株式会社製）に、ＯＤ
（Optical Density）が０．９〜１．１の範囲に入るよ
うに印加Dutyを調製して印刷を行った。そして、以下の
評価を行った。[Table 1] Next, each of the above ink compositions was filled into a special cartridge using an ink jet printer PM800C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and a special ink jet recording medium (PM photographic paper and PM matte paper; Co., Ltd.), OD
Printing was performed by adjusting the applied duty so that (Optical Density) was in the range of 0.9 to 1.1. Then, the following evaluation was performed.

【００８６】（オゾン暴露試験）定流量フロー型ガス腐
食試験装置ＧＨ−１８０形（（株）山崎精機研究所製）
を用い、２５℃６０％ＲＨ、オゾン濃度２ppmの条件下
にて、記録物を所定時間（８時間、１６時間、２４時
間）暴露した。(Ozone exposure test) Constant flow flow type gas corrosion tester GH-180 (manufactured by Yamazaki Seiki Laboratory Co., Ltd.)
The recording material was exposed for a predetermined period of time (8 hours, 16 hours, 24 hours) under the conditions of 25 ° C., 60% RH, and ozone concentration of 2 ppm.

【００８７】（屋外暴露試験）直射日光及び雨には曝さ
れることなく、かつ、壁や障害物によって空気の流動が
妨げられることが無いように、柱と屋根だけからなる構
造物を作製した。これを屋外に設置し、この中に記録物
を配置して、所定時間（１．５ヶ月、３ヶ月、６ヶ月）
暴露した。(Outdoor Exposure Test) A structure consisting of only pillars and a roof was prepared so as not to be exposed to direct sunlight and rain and to prevent the flow of air from being obstructed by walls and obstacles. . This is installed outdoors, and the recorded material is placed in it for a predetermined time (1.5 months, 3 months, 6 months)
Exposed.

【００８８】（評価基準）上記の暴露試験を行った後、
それぞれの記録物のＯＤを、反射濃度計（「ＳＰＭ−１
００」Gretag社製）を用いて測定し、以下の式により光
学濃度残存率（Relict Optical Density；ＲＯＤ）を求
めた。(Evaluation Criteria) After performing the above exposure test,
The OD of each recorded matter was measured using a reflection densitometer (“SPM-1”).
00 "(manufactured by Gretag) and the optical density residual ratio (ROD) was determined by the following equation.

【００８９】ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ_０）×１００ （Ｄ：暴露試験後のＯＤ、Ｄ_０：暴露試験前のＯＤ） そして求めたＲＯＤにより、以下の判定基準により評価
した。ROD (%) = (D / D ₀ ) × 100 (D: OD after exposure test, D ₀ : OD before exposure test) The obtained ROD was evaluated according to the following criteria.

【００９０】Ａ：ＲＯＤが９０％以上。耐ガス性良好。A: ROD is 90% or more. Good gas resistance.

【００９１】Ｂ：ＲＯＤが８０％以上、９０％未満。実
用上問題なし。B: ROD is 80% or more and less than 90%. No problem in practical use.

【００９２】Ｃ：ＲＯＤが７０％以上、８０％未満。見
るに堪える。C: ROD is 70% or more and less than 80%. Bear to see.

【００９３】Ｄ：ＲＯＤが７０％未満。実用に堪えな
い。D: ROD is less than 70%. Not practical.

【００９４】（吐出信頼性試験）各インク組成物を充填
したインクカートリッジを、ＰＭ−８００Ｃに装填し、
初期的に正常にインク組成物が吐出されることを確認し
た後、ＰＭ−８００Ｃの本体電源を切り、インクカート
リッジを装填した状態のまま、温度４０℃、相対湿度２
０％ＲＨの環境下に放置した。所定時間放置した後、Ｐ
Ｍ−８００Ｃを常温の環境下に移し、ＰＭ−８００Ｃ本
体の温度が常温に下がるまで待ってから本体電源を入
れ、インク組成物を吐出させて、その吐出状態を目視で
観察した。その際、吐出が正常でない場合は、ＰＭ−８
００Ｃ所定のクリーニング回復動作を行い、正常にイン
ク組成物が吐出されるようになるまでに要した該クリー
ニング回復動作の回数を調べ、下記評価基準により評価
した。(Ejection Reliability Test) An ink cartridge filled with each ink composition was loaded into PM-800C.
Initially, after confirming that the ink composition is normally ejected, the power of the main body of the PM-800C is turned off, and the temperature is 40 ° C. and the relative humidity is 2 while the ink cartridge is loaded.
It was left in an environment of 0% RH. After leaving for a predetermined time, P
M-800C was moved to a room temperature environment, and after waiting until the temperature of the PM-800C body dropped to room temperature, the power of the body was turned on, the ink composition was ejected, and the ejection state was visually observed. At this time, if the ejection is not normal, PM-8
A predetermined cleaning recovery operation was performed at 00C, and the number of cleaning recovery operations required until the ink composition was normally ejected was examined and evaluated according to the following evaluation criteria.

【００９５】（評価基準） Ａ：クリーニング回復動作なし又は１回で正常に吐出。(Evaluation Criteria) A: Normally ejected without cleaning recovery operation or once.

【００９６】Ｂ：クリーニング回復動作２回又は３回で
正常に吐出。B: Normal ejection after two or three cleaning recovery operations.

【００９７】Ｃ：クリーニング回復動作４〜６回で正常
に吐出。C: Normal ejection after 4 to 6 cleaning recovery operations.

【００９８】ＮＧ：クリーニング回復動作を６回行って
も正常に吐出しない。NG: Normal ejection is not performed even after performing the cleaning recovery operation six times.

【００９９】上記評価基準により評価した結果を表２に
示す。Table 2 shows the results of the evaluation based on the above evaluation criteria.

【０１００】[0100]

【表２】 表２から分かるように、実施例１〜１０のインク組成物
を用いた記録画像は、何れも耐ガス性に優れるととも
に、実施例１〜１０のインク組成物は吐出信頼性に優れ
ていた。これに対し、比較例１〜３では記録画像の耐ガ
ス性及びインク組成物の吐出信頼性の何れかが実用上十
分なレベル（Ｃ以上）に達していないことが分かる。[Table 2] As can be seen from Table 2, the recorded images using the ink compositions of Examples 1 to 10 were all excellent in gas resistance, and the ink compositions of Examples 1 to 10 were excellent in ejection reliability. In contrast, in Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that either the gas resistance of the recorded image or the ejection reliability of the ink composition did not reach a practically sufficient level (C or higher).

【０１０１】[0101]

【発明の効果】本発明のインク組成物、又はインクジェ
ット記録方法によれば、インクの吐出信頼性に優れると
ともに、記録画像の耐ガス性に優れた高画質な画像を得
ることができる。According to the ink composition or the ink jet recording method of the present invention, it is possible to obtain a high-quality image excellent in ink discharge reliability and gas resistance of a recorded image.

【０１０２】また、本発明の記録物は、記録画像の耐ガ
ス性に優れたものである。The recorded matter of the present invention is excellent in gas resistance of a recorded image.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北村 和彦 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 青山 哲也 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 岡 恭一 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 魚谷 信夫 千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 高橋 浩 千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 伊藤 祐司 千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 2H086 BA01 BA53 BA56 BA59 BA60 BA62 4J039 BA29 BC05 BC06 BC07 BC09 BC13 BC15 BC20 BC32 BC33 BC34 BC35 BC38 BC43 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC55 BC59 BC60 BC65 BC69 BC74 BC77 BE02 BE03 BE04 BE06 BE12 BE22 EA40 EA41 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kazuhiko Kitamura 3-3-5 Yamato, Suwa City, Nagano Prefecture Inside Seiko Epson Corporation (72) Inventor Tetsuya Aoyama 3-3-5 Yamato Suwa City, Nagano Prefecture Seiko Epson (72) Inventor Kyoichi Oka 3-3-5 Yamato, Suwa-shi, Nagano Seiko Epson Corporation (72) Inventor Nobuo Uotani 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Showa Denko KK Inside Research Institute (72) Inventor Hiroshi Takahashi 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Prefecture Inside Research Institute, Showa Denko KK (72) Inventor Yuji Ito 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Showa Denko KK Research Laboratory F-term (reference) 2C056 EA13 FC01 FC02 2H086 BA01 BA53 BA56 BA59 BA60 BA62 4J039 BA29 BC05 BC06 BC07 BC09 BC13 BC15 BC20 BC32 BC33 BC34 BC35 BC38 BC43 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC55 BC59 BC60 BC65 BC69 BC74 BC77 BE02 BE03 BE04 BE06 BE12 BE22 EA40 EA41 GA24

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 着色剤と、水と、水溶性の有機溶剤と、
カルバジド系化合物及び／又はヒドラジド系化合物を少
なくとも一種以上と、を含んでなり、 前記有機溶剤は、少なくとも０〜４０℃の温度範囲にお
いて液体であって、温度２０℃における水に対する溶解
度が１重量％以上であり、温度２０℃における飽和蒸気
圧が１．７Ｐａ以下であり、かつ、前記有機溶剤は、イ
ンク組成物中、１０重量％以上、３５重量％以下含有さ
れてなることを特徴とするインク組成物。1. A colorant, water, a water-soluble organic solvent,
At least one carbazide-based compound and / or hydrazide-based compound, wherein the organic solvent is a liquid in a temperature range of at least 0 to 40 ° C and has a solubility in water at a temperature of 20 ° C of 1% by weight. The saturated vapor pressure at a temperature of 20 ° C. is 1.7 Pa or less, and the organic solvent is contained in the ink composition in an amount of 10% by weight or more and 35% by weight or less. Composition. 【請求項２】 前記有機溶剤として、グリセリン、１，
５−ペンタンジオール、トリエチレングリコールからな
る群から選ばれる１種又は２種以上を少なくとも含有す
るものである請求項１記載のインク組成物。2. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is glycerin,
2. The ink composition according to claim 1, wherein the ink composition contains at least one or more selected from the group consisting of 5-pentanediol and triethylene glycol. 【請求項３】 前記カルバジド系化合物は、一般式Ｒ^１
Ｒ^２ＮＣＯＮＨＮＲ ^３Ｒ^４（Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独
立に、水素、置換されていてもよいアルキル基又は置換
されていてもよいアリール基である）で表される化合
物、又は一般式Ｒ^５Ｒ^６ＮＮＨＣＯＮＨＮＲ^７Ｒ^８（Ｒ
^５〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素、置換されていても
よいアルキル基又は置換されていてもよいアリール基で
ある）で表される化合物である請求項１又は２記載のイ
ンク組成物。3. The carbazide compound represented by the general formula R¹
R²NCONHNR ³R⁴(R¹~ R⁴Is German
First, hydrogen, an alkyl group which may be substituted or substituted
Which is an aryl group which may be
Object or general formula R⁵R⁶NNHCONHNR⁷R⁸(R
⁵~ R⁸Are each independently hydrogen, even if substituted
A good alkyl group or an optionally substituted aryl group
3. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
Ink composition. 【請求項４】 前記カルバジド系化合物は、同一分子中
にカルバジド構造を２つ以上有するものである請求項１
〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。4. The carbazide compound has two or more carbazide structures in the same molecule.
The ink composition according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】 前記ヒドラジド系化合物は、一般式Ｒ^９
ＣＯＮＨＮＲ^１０Ｒ ^１１（Ｒ^９〜Ｒ^１１は、それぞれ独
立に、水素、置換されていてもよいアルキル基又は置換
されていてもよいアリール基である）で表される化合物
である請求項１又は２記載のインク組成物。5. The hydrazide compound represented by the general formula R⁹
CONHNR¹⁰R ¹¹(R⁹~ R¹¹Is German
First, hydrogen, an alkyl group which may be substituted or substituted
An aryl group which may be optionally substituted)
The ink composition according to claim 1, wherein 【請求項６】 前記ヒドラジド系化合物は、同一分子中
にヒドラジド構造を２つ以上有するものである請求項
１、２又は５のいずれか一項に記載のインク組成物。6. The ink composition according to claim 1, wherein the hydrazide compound has two or more hydrazide structures in the same molecule. 【請求項７】 前記カルバジド系化合物及び／又はヒド
ラジド系化合物は、インク組成物中、０．１重量％以
上、１０重量％以下含有されてなる請求項１〜６のいず
れか一項に記載のインク組成物。7. The ink composition according to claim 1, wherein the carbazide compound and / or the hydrazide compound is contained in the ink composition in an amount of 0.1% by weight or more and 10% by weight or less. Ink composition. 【請求項８】 前記カルバジド系化合物及び／又はヒド
ラジド系化合物は、インク組成物中、０．５重量％以
上、５重量％以下含有されてなる請求項７記載のインク
組成物。8. The ink composition according to claim 7, wherein the carbazide compound and / or the hydrazide compound is contained in the ink composition in an amount of 0.5% by weight or more and 5% by weight or less. 【請求項９】 前記カルバジド系化合物及び／又はヒド
ラジド系化合物の含有量と、前記有機溶剤の含有量と、
の重量比が、１：３〜１：１００の範囲である請求項１
〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。9. A content of the carbazide compound and / or hydrazide compound, a content of the organic solvent,
The weight ratio is in the range of 1: 3 to 1: 100.
The ink composition according to any one of claims 1 to 8, wherein 【請求項１０】 前記着色剤として、金属錯体からなる
染料を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク
組成物。10. The ink composition according to claim 1, wherein the colorant includes a dye composed of a metal complex. 【請求項１１】 前記着色剤として、銅錯体からなる染
料を含む請求項１０記載のインク組成物。11. The ink composition according to claim 10, wherein the colorant includes a dye comprising a copper complex. 【請求項１２】 前記着色剤として、銅フタロシアニン
染料を含む請求項１１記載のインク組成物。12. The ink composition according to claim 11, wherein the colorant includes a copper phthalocyanine dye. 【請求項１３】 前記着色剤として、下記一般式（Ｂ）
で表される染料を含む請求項１〜９のいずれか一項に記
載のインク組成物。 【化１】 （式中、Ｘは少なくとも１つのＳＯ_３Ｍで置換されたア
ニリノ基を示し、Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ又はモルホリノ基を
示し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム又は有
機アミン類を示す。）13. The following general formula (B):
The ink composition according to claim 1, further comprising a dye represented by the following formula: Embedded image (Wherein X represents an anilino group substituted with at least one SO ₃ M, Y represents OH, Cl or morpholino group, and M represents H, Li, Na, K, ammonium or an organic amine. Shown.) 【請求項１４】 さらに、アセチレングリコール系化合
物を少なくとも一種以上含有する請求項１〜１３のいず
れか一項に記載のインク組成物。14. The ink composition according to claim 1, further comprising at least one acetylene glycol-based compound. 【請求項１５】 さらに、グリコールエーテル系化合物
を少なくとも一種以上含有する請求項１〜１４のいずれ
か一項に記載のインク組成物。15. The ink composition according to claim 1, further comprising at least one glycol ether compound. 【請求項１６】 さらに、第三級アミンからなる保湿剤
を少なくとも一種以上含有する請求項１〜１５のいずれ
か一項に記載のインク組成物。16. The ink composition according to claim 1, further comprising at least one humectant comprising a tertiary amine. 【請求項１７】 インク組成物の液滴を吐出し、該液滴
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記インク組成物として、請求項１〜１６のいずれか一
項に記載のインク組成物を用いることを特徴とする、イ
ンクジェット記録方法。17. An ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected and the droplets are attached to a recording medium to perform recording, wherein the ink composition is any one of claims 1 to 16. 13. An ink jet recording method, comprising using the ink composition according to any one of the above items. 【請求項１８】 請求項１７記載のインクジェット記録
方法によって記録がなされた記録物。18. A recorded matter recorded by the ink jet recording method according to claim 17.