JP2002294074A - Method for producing silicone rubber composition for high-voltage electrical insulator - Google Patents
Method for producing silicone rubber composition for high-voltage electrical insulatorInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、加工性に優れた高電圧電
気絶縁体用シリコーンゴム組成物を効率良く製造する方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for efficiently producing a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator having excellent processability.
【0002】[0002]
【発明の技術的背景とその問題点】送電線等に用いる碍
子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般に磁器製又は
ガラス製であるが、海岸沿いの地域や工業地帯のように
汚染を受けやすい環境下では、高電圧電気絶縁体の表面
を微粒子や塩類、霧等が通ることにより、漏れ電流が発
生したり、フラッシュオーバーにつながるドライバンド
放電等が起こるという問題があった。Technical background of the invention and its problems High-voltage electrical insulators used for insulators used in power transmission lines are generally made of porcelain or glass. In an environment that is susceptible to such a problem, there is a problem in that fine particles, salts, fog, and the like pass through the surface of the high-voltage electrical insulator, thereby generating a leakage current and generating a dry over which leads to flashover.
【0003】そこで、これら磁器製、ガラス製の絶縁体
の欠点を改良するために、各種のポリオルガノシロキサ
ン系の高電圧電気絶縁体が提案されている。Therefore, in order to improve the disadvantages of the insulators made of porcelain and glass, various kinds of polyorganosiloxane-based high-voltage electrical insulators have been proposed.
【0004】これらのポリオルガノシロキサン系電気絶
縁体材料は、耐トラッキング性や耐アーク性の向上のた
めに一般にアルミニウム水酸化物を含有するものである
が、アルミニウム水酸化物自身の吸湿性により湿潤状態
での電気特性が低下したり、耐コロナ特性が低下すると
いう問題がある。そこで、シラザン類などで表面処理し
たアルミニウム水酸化物を配合する方法(特開平8−2
59820号公報)、アルケニル基を有するシランなど
で表面処理したアルミニウム水酸化物を配合する方法
(特開平9−208828号公報)、各種オルガノシラ
ンで表面処理したアルミニウム水酸化物を配合する方法
(特開平9−316337号公報)、ケイ素含有化合物
で表面処理した異なる平均粒子径を有する2種類以上の
アルミニウム水酸化物を配合する方法(特開2000−
38511号公報)が提案されている。[0004] These polyorganosiloxane-based electrical insulator materials generally contain an aluminum hydroxide for improving tracking resistance and arc resistance, but are wetted by the hygroscopic property of the aluminum hydroxide itself. There is a problem that the electrical characteristics in the state are reduced and the corona resistance is reduced. Therefore, a method of blending an aluminum hydroxide surface-treated with a silazane or the like (Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
59820), a method of blending an aluminum hydroxide surface-treated with a silane having an alkenyl group (Japanese Patent Laid-Open No. 9-208828), and a method of blending an aluminum hydroxide surface-treated with various organosilanes (see Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 9-316337), a method of blending two or more types of aluminum hydroxides having different average particle sizes and surface-treated with a silicon-containing compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-2000).
38511) has been proposed.
【0005】これらの方法によれば、アルミニウム水酸
化物の吸湿による電気特性の低下という問題は解決でき
るものの、予めケイ素含有化合物で表面処理したアルミ
ニウム水酸化物は、それ自体が比較的高価であり、コス
ト面で問題があった。一方、上記公報に記載の別の表面
処理手法である、材料配合時にアルミニウム水酸化物と
共にケイ素含有化合物併用配合し混練する方法によれば
コストの問題は低減するが、この場合は、製品の安定化
のために混練時に加熱が必要であるが、単純に加熱する
と加工装置に粘着して加工ができなくなるという問題が
ある。特に、この問題は、アルミニウム水酸化物を高充
填する際に顕著である。Although these methods can solve the problem of deterioration of electrical characteristics due to moisture absorption of aluminum hydroxide, aluminum hydroxide surface-treated with a silicon-containing compound in advance is relatively expensive. There was a problem in terms of cost. On the other hand, according to another surface treatment method described in the above-mentioned publication, a method of mixing and kneading together a silicon-containing compound with aluminum hydroxide at the time of compounding the material, the problem of cost is reduced, but in this case, the product stability is reduced Heating is required at the time of kneading for kneading, but there is a problem that simply heating causes sticking to a processing device and makes processing impossible. In particular, this problem is remarkable when aluminum hydroxide is highly filled.
【0006】[0006]
【発明の目的】本発明は上記事情に鑑みなされたもの
で、本発明の目的は加工性に優れた高電圧電気絶縁体用
シリコーンゴム組成物を低コストで製造する方法の提供
にある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method of producing a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator excellent in processability at a low cost.
【0007】[0007]
【発明の構成】本発明者は上記目的を達成するため鋭意
検討を重ねた結果、組成物中に脂肪酸金属塩を配合する
と共に、特定の温度条件での製造工程の採用が極めて有
効であることを見出し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object. As a result, it has been found that it is extremely effective to incorporate a fatty acid metal salt into a composition and to employ a production process under a specific temperature condition. And completed the present invention.
【0008】即ち、本発明は、 (A)下記平均組成式(1) RnSiO(4-n)/2 (1) (但し、式中Rは同一又は異種の非置換又は置換の1価
炭化水素基であり、nは1.98〜2.02の正数であ
る。)で示されるオルガノポリシロキサン 100重量
部 (B)シリカ微粉末 1〜100重量部 (C)平均粒子径が0.1〜10.0μmのアルミニウ
ム水酸化物 50〜300重量部 (D)炭素数10以上の脂肪酸金属塩 0.03〜5重
量部 (E)有機過酸化物 0.01〜10重量部 からなる組成物のうち(A)、(B)、(C)、(D)
成分を80〜200℃の温度で30分以上混練した後に
80℃以下まで冷却後、(E)成分を配合することを特
徴とする高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物の製
造方法、並びに (A)下記平均組成式(1) RnSiO(4-n)/2 (1) (但し、式中Rは同一又は異種の非置換又は置換の1価
炭化水素基であり、nは1.98〜2.02の正数であ
る。)で示されるオルガノポリシロキサン 100重量
部 (B)シリカ微粉末 1〜100重量部 (C)平均粒子径が0.1〜10.0μmのアルミニウ
ム水酸化物 50〜300重量部 (D)炭素数10以上の脂肪酸金属塩 0.03〜5重
量部 (E)有機過酸化物 0.01〜10重量部 (F)オルガノシラン 0.1〜5重量部 からなる組成物のうち(A)、(B)、(C)、
(D)、(F)成分を80〜200℃の温度で30分以
上混練した後に80℃以下まで冷却後、(E)成分を配
合することを特徴とする高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物の製造方法である。That is, the present invention provides: (A) the following average composition formula (1) R n SiO (4-n) / 2 (1) (where R is the same or different, unsubstituted or substituted monovalent) A hydrocarbon group, and n is a positive number of 1.98 to 2.02.) 100 parts by weight of an organopolysiloxane (B) 1 to 100 parts by weight of silica fine powder (C) an average particle diameter of 0 0.1 to 10.0 μm aluminum hydroxide 50 to 300 parts by weight (D) a fatty acid metal salt having 10 or more carbon atoms 0.03 to 5 parts by weight (E) an organic peroxide 0.01 to 10 parts by weight (A), (B), (C), (D) of the composition
A method for producing a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, comprising kneading the components at a temperature of 80 to 200 ° C. for 30 minutes or more, cooling the mixture to 80 ° C. or less, and then compounding the component (E). A) The following average composition formula (1): R n SiO (4-n) / 2 (1) (where R is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and n is 1. 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following formula: (B) 1 to 100 parts by weight of silica fine powder (C) Aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.1 to 10.0 μm 50-300 parts by weight (D) Fatty acid metal salt having 10 or more carbon atoms 0.03-5 parts by weight (E) Organic peroxide 0.01-10 parts by weight (F) Organosilane 0.1-5 parts by weight (A), (B), (C),
A silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, comprising kneading the components (D) and (F) at a temperature of 80 to 200 ° C. for 30 minutes or more, cooling the mixture to 80 ° C. or less, and then mixing the component (E). It is a method of manufacturing a product.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成
物の第一必須成分である(A)オルガノポリシロキサン
は、下記平均組成式(1)で示されるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The organopolysiloxane (A), which is the first essential component of the silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator of the present invention, is represented by the following average composition formula (1).
【0010】RnSiO(4-n)/2 (1) 但し、式中Rは同一又は異種の非置換又は置換の1価炭
化水素基であり、nは1.98〜2.02の正数であ
る。R n SiO (4-n) / 2 (1) wherein R is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and n is 1.98 to 2.02. Is a number.
【0011】分子中の全R基のうち、0.001〜5モ
ル%、特に0.01〜0.05モル%がアルケニル基で
あることが好ましく、残りのRはメチル基又はフェニル
基であることが好ましく、この場合、全R基のうち95
モル%以上、特に99.95モル%以上がメチル基であ
ることが好ましい。[0011] Of all R groups in the molecule, 0.001 to 5 mol%, particularly 0.01 to 0.05 mol%, is preferably an alkenyl group, and the remaining R is a methyl group or a phenyl group. Preferably, in this case, 95 of all R groups
It is preferred that at least mol%, especially at least 99.95 mol%, be methyl groups.
【0012】上記式(1)のオルガノポリシロキサンと
しては、その分子構造は別に限定されないが、特にその
分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリ
ル基、ジビニルメチルシリル基、トリビニルシリル基等
のトリオルガノシリル基等で封鎖されたものが好まし
い。また、分子主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り
返しから基本的になる直鎖状のジオルガノポリシロキサ
ンであることが好ましいが、分子中にモノオルガノシロ
キサン単位やSiO2単位等の分岐状シロキサン単位を
少量含んだものであってもよく、また分子構造の異なる
1種又は2種以上の混合物であってもよい。Although the molecular structure of the organopolysiloxane of the above formula (1) is not particularly limited, the molecular chain ends thereof are particularly preferably trimethylsilyl, dimethylvinylsilyl, divinylmethylsilyl, trivinylsilyl and the like. Those blocked with an organosilyl group or the like are preferred. Further, it is preferable that the main chain is a linear diorganopolysiloxane whose molecular main chain is basically formed by repeating diorganosiloxane units, but a branched siloxane unit such as a monoorganosiloxane unit or a SiO 2 unit is contained in the molecule. It may contain a small amount, or may be one or a mixture of two or more kinds having different molecular structures.
【0013】上記オルガノポリシロキサンは、平均重合
度(又は分子中のケイ素原子の数)が100〜100,
000、特に4,000〜20,000であることが好
ましい。The above-mentioned organopolysiloxane has an average degree of polymerization (or the number of silicon atoms in the molecule) of 100 to 100,
000, particularly preferably 4,000 to 20,000.
【0014】次に、シリコーンゴム組成物を構成する
(B)成分のシリカ微粉末は、機械的強度の優れたシリ
コーンゴムを得るために必須とされるものであるが、こ
の目的のためには比表面積(BET法)が50m2/g
以上、通常50〜500m2/g、特に100〜300
m2/gであることが好ましい。比表面積が50m2/g
に満たないと硬化物の機械的強度が低下してしまう場合
がある。Next, the silica fine powder of the component (B) constituting the silicone rubber composition is essential for obtaining a silicone rubber having excellent mechanical strength. The specific surface area (BET method) is 50 m 2 / g
Above, usually 50 to 500 m 2 / g, especially 100 to 300
It is preferably m 2 / g. The specific surface area is 50 m 2 / g
If less than the above, the mechanical strength of the cured product may decrease.
【0015】このような補強性シリカとしては、例えば
煙霧質シリカ、沈降性シリカ及びこれらの表面をオルガ
ノクロルシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノ
シラザン、ジオルガノシクロポリシロキサン、1,3−
ジシロキサンジオール等で処理された疎水性シリカ等が
挙げられる。As such reinforcing silica, for example, fumed silica, precipitated silica and their surfaces are treated with organochlorosilane, organoalkoxysilane, organosilazane, diorganocyclopolysiloxane, 1,3-
Hydrophobic silica treated with disiloxane diol and the like;
【0016】また、シリカ微粉末の配合量は、(A)成
分のオルガノポリシロキサン100部(重量部、以下同
じ)に対し1〜100部、特に20〜50部とすること
が好ましく、1部未満では添加量が少なすぎて補強効果
が得られない場合があり、100部を超えると加工性が
悪く、得られたシリコーンゴムの機械的強度が低下する
場合がある。The amount of the fine silica powder is preferably 1 to 100 parts, more preferably 20 to 50 parts, and preferably 1 part, per 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the organopolysiloxane (A). If it is less than 100 parts, the reinforcing effect may not be obtained due to too small an amount, and if it exceeds 100 parts, the processability is poor and the mechanical strength of the obtained silicone rubber may be reduced.
【0017】本発明においては、(C)成分としてアル
ミニウム水酸化物を配合する。このアルミニウム水酸化
物は、基本的に下記の組成式で表されるものである。In the present invention, aluminum hydroxide is blended as the component (C). This aluminum hydroxide is basically represented by the following composition formula.
【0018】 Al2O3・3H2O 或いは Al(OH)3 本発明では、このように(C)成分として平均粒子径
0.1〜10.0μmのアルミニウム水酸化物を用いる
ことにより、特に耐コロナ特性を改善し、シリコーンゴ
ムの耐アーク性、耐トラッキング性を改善したシリコー
ンゴムを与えることができる。Al 2 O 3 .3H 2 O or Al (OH) 3 In the present invention, by using an aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.1 to 10.0 μm as the component (C), A silicone rubber having improved corona resistance and improved arc resistance and tracking resistance of the silicone rubber can be provided.
【0019】なお、この平均粒子径は、例えばレーザー
光回折法等の分析手段を使用した粒度分布計により、重
量平均値(メジアン径)等として求めることができる。The average particle diameter can be obtained as a weight average value (median diameter) or the like by a particle size distribution analyzer using an analysis means such as a laser light diffraction method.
【0020】本発明に方法によれば、アルミニウム水酸
化物として、特に表面処理されていないものを使用して
も、水と接触する雰囲気下での電気特性の低下は、通常
の混練方法により得られたものに比べ顕著に小さくな
る。According to the method of the present invention, even if an aluminum hydroxide which is not particularly subjected to a surface treatment is used, a decrease in electric properties in an atmosphere in contact with water can be obtained by a usual kneading method. It is significantly smaller than that obtained.
【0021】もちろん、本発明においては、表面処理さ
れたアルミニウム水酸化物を用いることも可能である
が、前述の通り、予めケイ素含有化合物により表面処理
されたものは比較的高価であるので、材料配合時にアル
ミニウム水酸化物と共に後述する(F)成分のオルガノ
シランを配合し混練する方法で、アルミニウム水酸化物
を表面処理する手法をとることが好ましい。Of course, in the present invention, it is possible to use a surface-treated aluminum hydroxide. However, as described above, a material previously surface-treated with a silicon-containing compound is relatively expensive. It is preferable to take a method of surface treating the aluminum hydroxide by mixing and kneading the organosilane of the component (F) described later together with the aluminum hydroxide during the compounding.
【0022】(C)成分の配合量は、(A)成分のオル
ガノポリシロキサン100部に対して50〜300部、
特に100〜200部の範囲が好ましい。配合量が50
部未満では、硬化後の組成物が必要な耐アーク性や耐ト
ラッキング性を得られない場合があり、300部を超え
ると組成物への添加が困難となり、加工性も悪くなる場
合がある。The amount of component (C) is 50 to 300 parts per 100 parts of organopolysiloxane of component (A).
Particularly, the range of 100 to 200 parts is preferable. Compounding amount is 50
If the amount is less than 300 parts, the cured composition may not be able to obtain the required arc resistance and tracking resistance, and if it exceeds 300 parts, it may be difficult to add the composition to the composition and the workability may be deteriorated.
【0023】(D)成分の脂肪酸金属塩の脂肪酸部分は
ノルマルのものはもとより、異性体や置換基を有するも
のも使用できるが、脂肪酸部分の炭素数が10未満であ
ると、親油性が低いためにシリコーンポリマーとなじみ
にくく、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(C)
成分のアルミニウム水酸化物との親和性を十分に高める
ことができないため、加工性の向上が見られない。ま
た、(D)成分として用いる脂肪酸金属塩は、合成のし
易さ等の点から炭素数が30以下であるものが好まし
い。(D)成分の脂肪酸金属塩の金属部分としては、マ
グネシウム、カルシウム、アルミニウム、リチウム、バ
リウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、鉛等が例
示されるが、特に限定されるものではない。特に、炭素
数が12〜20の範囲の脂肪酸部分を有し、さらに金属
部分がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム
等である脂肪酸金属塩が、本発明における(D)成分と
して好適である。As the fatty acid portion of the fatty acid metal salt of the component (D), not only normal ones but also isomers and substituents having an isomer can be used. If the fatty acid portion has less than 10 carbon atoms, the lipophilicity is low. Therefore, it is hardly compatible with silicone polymer, and organopolysiloxane (A) and (C)
Since the affinity for the component aluminum hydroxide cannot be sufficiently increased, no improvement in workability is observed. The fatty acid metal salt used as the component (D) preferably has 30 or less carbon atoms from the viewpoint of ease of synthesis and the like. Examples of the metal portion of the fatty acid metal salt of the component (D) include magnesium, calcium, aluminum, lithium, barium, strontium, zinc, cadmium, and lead, but are not particularly limited. In particular, a fatty acid metal salt having a fatty acid portion having 12 to 20 carbon atoms and a metal portion of magnesium, calcium, zinc, aluminum or the like is suitable as the component (D) in the present invention.
【0024】上述した炭素数10以上の脂肪酸金属塩
(金属石けん)の具体例としては、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸鉛、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カドミウム、クロロステア
リン酸カルシウム、クロロステアリン酸バリウム、クロ
ロステアリン酸カドミウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン
酸バリウム、ラウリン酸カドミウム、ラウリン酸マグネ
シウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸アルミニウ
ム、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛、リシノ
ール酸カドミウム等が例示されるが、鉛、カドミウム、
バリウムの脂肪酸塩は毒性があるため、なるべく使用を
避けた方がよい。Specific examples of the above-mentioned fatty acid metal salt having 10 or more carbon atoms (metal soap) include magnesium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, lithium stearate, zinc stearate, strontium stearate, lead stearate, and the like. Barium stearate, cadmium stearate, calcium chlorostearate, barium chlorostearate, cadmium chlorostearate, zinc laurate, barium laurate, cadmium laurate, magnesium laurate, zinc myristate, aluminum myristate, barium ricinoleate, Examples include zinc ricinoleate, cadmium ricinoleate, and lead, cadmium,
Barium fatty acid salts are toxic and should be avoided if possible.
【0025】また、本発明における(D)成分として
は、例えばAl(OH)(C17H35COO)2やAl
(OH)2(C17H35COO)等の塩基性塩を使用する
こともでき、さらに2種以上の金属石けんを混合して使
用してもよい。なお、上述した(D)成分として好適な
脂肪酸金属塩の具体例は、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン
酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸アル
ミニウム等である。The component (D) in the present invention includes, for example, Al (OH) (C 17 H 35 COO) 2 and Al
A basic salt such as (OH) 2 (C 17 H 35 COO) can be used, and two or more kinds of metal soaps may be mixed and used. Specific examples of the fatty acid metal salt suitable as the component (D) include zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, magnesium laurate, zinc myristate, and aluminum myristate.
【0026】上述した(D)成分は、その配合量が少な
すぎると(A)成分のポリオルガノシロキサンと(C)
成分のアルミニウム水和物との親和力を高めることがで
きず、またその配合量が多すぎると得られるゴム状弾性
体の圧縮永久ひずみ、耐熱性、機械的強度等が低下する
ことから、(A)成分100部に対して0.03〜5部
の範囲とする。(D)成分は特に0.05〜3部の範囲
で配合することが好ましい。If the amount of component (D) is too small, the polyorganosiloxane of component (A) and (C)
It is not possible to increase the affinity with the aluminum hydrate of the component, and if the blending amount is too large, the compression set, heat resistance, mechanical strength, etc. of the obtained rubber-like elastic body are reduced. ) In the range of 0.03 to 5 parts with respect to 100 parts of the component. It is preferable that the component (D) is particularly blended in the range of 0.05 to 3 parts.
【0027】(E)成分の有機過酸化物としては、従来
公知のものを使用することができ、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、p−メチルベンゾイルパーオキサイド、o−メチ
ルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクミルパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエート、1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サン、1,6−ビス(t−ブチルパーオキシカルボキ
シ)ヘキサン等が挙げられる。As the organic peroxide of the component (E), conventionally known organic peroxides can be used. For example, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methyl Benzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate, 1,1 -Screw (t-
(Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,6-bis (t-butylperoxycarboxy) hexane and the like.
【0028】有機過酸化物の配合量は、(A)成分のオ
ルガノポリシロキサン100部に対して0.01〜10
部、あるいはシリコーンゴム組成物中において0.01
〜3重量%とすることがよい。The amount of the organic peroxide is from 0.01 to 10 parts per 100 parts of the organopolysiloxane (A).
Parts, or 0.01 in the silicone rubber composition.
The content is preferably set to 3% by weight.
【0029】また、本発明では(F)成分としてオルガ
ノシランを配合することが好ましくいことは前述の通り
である。かかるオルガノシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、エチルトメトキシシラン、n−プロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、ブチニルトリメトキシシラ
ン、ヘキセニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、テトラエトキシシランおよびこれらの部分加
水分解物が挙げられる。(F)成分は、(A)成分のオ
ルガノポリシロキサン100部に対して0.1〜5部が
用いられる。As described above, in the present invention, it is preferable to mix organosilane as the component (F). Examples of such organosilane include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, ethyltomethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
Allyltrimethoxysilane, butynyltrimethoxysilane, hexenyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetraethoxysilane and their partially hydrolyzed products Can be The component (F) is used in an amount of 0.1 to 5 parts based on 100 parts of the organopolysiloxane of the component (A).
【0030】本発明の方法は、(A)、(B)、
(C)、(D)成分、及び必要により用いられる(F)
成分を80〜200℃の温度で30分以上混練した後
に、一旦80℃以下まで冷却後、(E)成分を配合する
ことを特徴とする。The method of the present invention comprises the steps of (A), (B),
(C) and (D) components, and (F) used as required
After kneading the components at a temperature of 80 to 200 ° C. for 30 minutes or more, the components are once cooled to 80 ° C. or less, and then the component (E) is blended.
【0031】加熱温度が80℃以下では、(D)成分の
分散が不充分となり、効果が得られない。また、200
℃を超えると、ポリマーが熱劣化することがあるし経済
的にも不利である。When the heating temperature is 80 ° C. or lower, the dispersion of the component (D) becomes insufficient, and the effect cannot be obtained. Also, 200
If the temperature exceeds ℃, the polymer may be thermally degraded, which is economically disadvantageous.
【0032】このような条件で混練した組成物は、成形
加工時のロール作業性に優れるとともに、水と接触する
雰囲気下での耐電気特性の向上が見られる。The composition kneaded under such conditions is excellent in roll workability at the time of molding and has improved electric resistance under an atmosphere in contact with water.
【0033】本発明に係るシリコーンゴム組成物には、
上記必須成分に加え、必要に応じ任意成分として増量剤
としての粉砕石英、珪藻土、炭酸カルシウムなどの充填
剤を本発明の効果を妨げない範囲で添加してもよい。The silicone rubber composition according to the present invention includes:
In addition to the above-mentioned essential components, a filler such as crushed quartz, diatomaceous earth, or calcium carbonate as an extender may be added as an optional component as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0034】また、本発明組成物には、必要に応じて難
燃化剤、耐火性向上剤、増感剤、着色剤、耐熱向上剤、
還元剤等の各種添加剤や反応抑制剤、離型剤あるいは充
填剤用分散剤などを添加することができる。なお、この
充填剤用分散剤として使用される各種アルコキシシラ
ン、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含
有低分子シロキサンなどは、本発明の効果を損なわない
ように最小限の添加量にとどめることが好ましい。The composition of the present invention may further comprise a flame retardant, a fire resistance improver, a sensitizer, a colorant, a heat resistance improver, if necessary.
Various additives such as a reducing agent, a reaction inhibitor, a release agent, a filler dispersant, and the like can be added. In addition, it is preferable that the amount of various alkoxysilanes, carbon functional silanes, low molecular weight siloxanes containing silanol groups, and the like used as the filler dispersant be kept to a minimum amount so as not to impair the effects of the present invention.
【0035】[0035]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。 実施例1 ジメチルシロキサン単位99.975モル%、メチルビ
ニルシロキシ単位0.025モル%からなり、平均重合
度が約6,000であるゴム状オルガノポリシロキサン
100部に、分散剤として末端シラノール基ジメチルポ
リシロキサン(平均重合度6)5部、ジメチルジクロロ
シラン処理された比表面積が200m2/gであるフュ
ームドシリカ(日本エアロジル(株)製R976)30
部を均一になるまで混合し、さらに平均粒子径が8μm
の水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、ハイジライ
トH32)150部、ステアリン酸マグネシウム0.2
部を添加し、150℃で1時間混練りし、コンパウンド
を調製した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Example 1 To 100 parts of a rubbery organopolysiloxane having 99.975 mol% of dimethylsiloxane units and 0.025 mol% of methylvinylsiloxy units and having an average degree of polymerization of about 6,000, a dimethyl terminal silanol group was used as a dispersant. Fumed silica (R976 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 30 having a specific surface area of 200 m 2 / g treated with 5 parts of polysiloxane (average polymerization degree 6) and dimethyldichlorosilane treatment 30
Parts until uniform, and the average particle size is 8 μm
150 parts of aluminum hydroxide (manufactured by Showa Denko KK, Hygilite H32), magnesium stearate 0.2
And kneaded at 150 ° C. for 1 hour to prepare a compound.
【0036】次いで、50℃まで冷却した後、このコン
パウンドに、ジクミルパーオキサイド1.5部を添加
し、二本ロールにて均一に分散させた後、170℃にて
10分間プレスキュアーさせ、2mm及び1mmのシリ
コーンゴムシートを得た。 実施例2 水酸化アルミニウムと共にビニルトリエトキシシランを
0.5部加えて混練りしてコンパウンドを調製した以外
は実施例1と同様にしてシリコーンゴムシートを得た。 比較例1 実施例1において、混練りの温度を30℃とした以外は
同様にしてコンパウンドを調製し、シリコーンゴムシー
トを得た。 比較例2 実施例1において、コンパウンド中、ステアリン酸マグ
ネシウムを配合せず、また混練りの温度を30℃とした
以外は同様にしてコンパウンドを調製し、シリコーンゴ
ムシートを得た。 比較例3 実施例1において、コンパウンド中、ステアリン酸マグ
ネシウムを配合せずに混練りの温度を150℃としてコ
ンパウンドを調製し、シリコーンゴムシートを得た。Then, after cooling to 50 ° C., 1.5 parts of dicumyl peroxide was added to the compound, and the mixture was uniformly dispersed with two rolls, followed by press curing at 170 ° C. for 10 minutes. 2 mm and 1 mm silicone rubber sheets were obtained. Example 2 A silicone rubber sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts of vinyltriethoxysilane was added together with aluminum hydroxide and kneaded to prepare a compound. Comparative Example 1 A compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that the kneading temperature was changed to 30 ° C. to obtain a silicone rubber sheet. Comparative Example 2 A compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that magnesium stearate was not blended in the compound and the kneading temperature was 30 ° C. to obtain a silicone rubber sheet. Comparative Example 3 A compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound was not mixed with magnesium stearate and the kneading temperature was set to 150 ° C. to obtain a silicone rubber sheet.
【0037】上記実施例及び比較例で得られたシリコー
ンゴムシートを下記方法で評価した。結果を表1に示
す。 加工性:8インチロールでロール作業可能なロール幅
(mm)を測定した。 絶縁破壊電圧:厚さ1mmのシートについて、JIS
K6911に準じて絶縁破壊電圧を測定し、次いで、こ
のシートを脱イオン水に室温(25℃)で100時間浸
漬した後の絶縁破壊電圧を同様に測定した。The silicone rubber sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results. Workability: The roll width (mm) that can be rolled with an 8-inch roll was measured. Dielectric breakdown voltage: JIS for 1 mm thick sheet
The dielectric breakdown voltage was measured according to K6911, and then the sheet was immersed in deionized water at room temperature (25 ° C.) for 100 hours, and the dielectric breakdown voltage was measured similarly.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/14 C08K 5/14 5/5415 5/5415 Fターム(参考) 4F070 AA60 AC15 AC23 AC42 AC52 AC56 AE01 FA01 FA03 FA07 FB06 4J002 CP031 DE147 DJ016 EG038 EG048 EK039 EK049 EK059 EK069 EX039 GQ01 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08K 5/14 C08K 5/14 5/5415 5/5415 F term (reference) 4F070 AA60 AC15 AC23 AC42 AC52 AC56 AE01 FA01 FA03 FA07 FB06 4J002 CP031 DE147 DJ016 EG038 EG048 EK039 EK049 EK059 EK069 EX039 GQ01
Claims (2)
炭化水素基であり、nは1.98〜2.02の正数であ
る。)で示されるオルガノポリシロキサン 100重量
部 (B)シリカ微粉末 1〜100重量部 (C)平均粒子径が0.1〜10.0μmのアルミニウ
ム水酸化物 50〜300重量部 (D)炭素数10以上の脂肪酸金属塩 0.03〜5重
量部 (E)有機過酸化物 0.01〜10重量部 からなる組成物のうち(A)、(B)、(C)、(D)
成分を80〜200℃の温度で30分以上混練した後に
80℃以下まで冷却後、(E)成分を配合することを特
徴とする高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物の製
造方法。(A) The following average composition formula (1): R n SiO (4-n) / 2 (1) (wherein R is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) 100 parts by weight of organopolysiloxane (B) 1 to 100 parts by weight of silica fine powder (C) having an average particle diameter of 0.1 to 10 0.0 μm aluminum hydroxide 50 to 300 parts by weight (D) 0.03 to 5 parts by weight of fatty acid metal salt having 10 or more carbon atoms (E) 0.01 to 10 parts by weight of organic peroxide (A), (B), (C), (D)
A method for producing a silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, comprising kneading the components at a temperature of 80 to 200 ° C. for 30 minutes or more, cooling the mixture to 80 ° C. or less, and then blending the component (E).
炭化水素基であり、nは1.98〜2.02の正数であ
る。)で示されるオルガノポリシロキサン 100重量
部 (B)シリカ微粉末 1〜100重量部 (C)平均粒子径が0.1〜10.0μmのアルミニウ
ム水酸化物 50〜300重量部 (D)炭素数10以上の脂肪酸金属塩 0.03〜5重
量部 (E)有機過酸化物 0.01〜10重量部 (F)オルガノシラン 0.1〜5重量部 からなる組成物のうち(A)、(B)、(C)、
(D)、(F)成分を80〜200℃の温度で30分以
上混練した後に80℃以下まで冷却後、(E)成分を配
合することを特徴とする高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物の製造方法。(A) The following average composition formula (1): R n SiO (4-n) / 2 (1) (wherein R is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) 100 parts by weight of organopolysiloxane (B) 1 to 100 parts by weight of silica fine powder (C) having an average particle diameter of 0.1 to 10 0.0 μm aluminum hydroxide 50 to 300 parts by weight (D) Fatty acid metal salt having 10 or more carbon atoms 0.03 to 5 parts by weight (E) Organic peroxide 0.01 to 10 parts by weight (F) Organosilane 0 (A), (B), (C),
A silicone rubber composition for a high-voltage electrical insulator, comprising kneading the components (D) and (F) at a temperature of 80 to 200 ° C. for 30 minutes or more, cooling the mixture to 80 ° C. or less, and then mixing the component (E). Method of manufacturing a product.
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JP2001095592A JP2002294074A (en) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | Method for producing silicone rubber composition for high-voltage electrical insulator |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006085816A1 (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-17 | Abb Research Ltd | Silicone rubber material |
JP2006307219A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Wacker Chemie Ag | Process for continuous production of organopolysiloxane composition which vulcanize at elevated temperature |
JP2016041783A (en) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | パナソニック株式会社 | Heat dissipation rubber composition |
CN112029290A (en) * | 2020-08-27 | 2020-12-04 | 华北电力科学研究院有限责任公司 | High-temperature vulcanized silicone rubber insulating material for composite insulator and preparation thereof |
-
2001
- 2001-03-29 JP JP2001095592A patent/JP2002294074A/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006085816A1 (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-17 | Abb Research Ltd | Silicone rubber material |
JP2006307219A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Wacker Chemie Ag | Process for continuous production of organopolysiloxane composition which vulcanize at elevated temperature |
JP2016041783A (en) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | パナソニック株式会社 | Heat dissipation rubber composition |
CN112029290A (en) * | 2020-08-27 | 2020-12-04 | 华北电力科学研究院有限责任公司 | High-temperature vulcanized silicone rubber insulating material for composite insulator and preparation thereof |
CN112029290B (en) * | 2020-08-27 | 2022-05-17 | 华北电力科学研究院有限责任公司 | High-temperature vulcanized silicone rubber insulating material for composite insulator and preparation thereof |
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