JP2002293943A - Method of orienting polylactic acid based resin and optical element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for orienting a polylactic acid resin. SOLUTION: This method orients the polylactic acid resin in a magnetic field and imparts a highly oriented polylactic acid resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁場中でポリ乳酸
系樹脂を配向させる方法、及び配向したポリ乳酸系樹脂
を含むことを特徴とする光学素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for orienting a polylactic acid-based resin in a magnetic field, and an optical element containing the oriented polylactic acid-based resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】１／２波長板、旋光性結晶板や位相差板
等の直線偏光や楕円偏光の方位を回転させるための旋光
子としては、水晶等の旋光性結晶や方解石等の複屈折性
結晶からなるものが知られている。しかしながら、精度
向上のための結晶調節や研磨処理などに高度な技術と多
大な労力、時間を要するため生産性が非常に低く、ま
た、大面積の形成が困難であるという問題点があった。2. Description of the Related Art As an optical rotator for rotating the azimuth of linearly polarized light or elliptically polarized light, such as a half-wave plate, a rotatory crystal plate, or a retardation plate, a birefringent crystal, such as quartz, or a calcite, etc. What consists of a crystalline crystal is known. However, there is a problem that productivity is extremely low because high technology and a great deal of labor and time are required for crystal adjustment and polishing processing for improving accuracy, and it is difficult to form a large area.

【０００３】一方、高分子材料、特に結晶性高分子の繊
維やフィルムは、通常、延伸などの分子配向のための操
作が行なわれている。分子配向は力学的特性などを大き
く左右するため、様々な配向技術が検討、確立されてき
た。このような延伸加工には、ロール延伸、テンター、
インフレーション、ダイス引抜き、ロール引抜き、ニッ
プヒータ延伸、ロール圧延、固体押出し等が知られてい
る。On the other hand, a polymer material, especially a crystalline polymer fiber or film, is usually subjected to an operation for molecular orientation such as drawing. Since the molecular orientation greatly affects the mechanical properties and the like, various orientation techniques have been studied and established. Such stretching processes include roll stretching, tenter,
Inflation, die drawing, roll drawing, nip heater drawing, roll rolling, solid extrusion and the like are known.

【０００４】ポリ乳酸系樹脂についても、これらの技術
により適当な物性を有する成形品を製造することが可能
となり、熱可塑性生分解性樹脂として広く用いられるよ
うになった。しかしながら、ポリ乳酸系樹脂を光変調素
子などの光学素子として用いる場合、特に薄膜や複雑な
形状を有する成形物において、これらの方法により所望
の分子配向が得られないという問題点があった。[0004] With respect to polylactic acid-based resins, it is possible to produce molded articles having appropriate physical properties by these techniques, and they have been widely used as thermoplastic biodegradable resins. However, when a polylactic acid-based resin is used as an optical element such as a light modulation element, there is a problem that a desired molecular orientation cannot be obtained by these methods, particularly in a thin film or a molded article having a complicated shape.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のような従来技術の課題を解決し、ポリ乳酸系樹脂の配
向方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a method for orienting a polylactic acid-based resin.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ乳酸系樹脂を磁場
中で配向させることにより、上記課題を解決できるとい
う知見を見出し、本知見に基づき本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［２１］に
記載した事項により特定される。 ［１］ 磁場中で配向させることを特徴とするポリ乳酸
系樹脂の配向方法。 ［２］ 添加剤を含んでなる、［１］に記載した配向方
法。 ［３］ 添加剤が、液晶性化合物である、［２］に記載
した配向方法。 ［４］ 添加剤が、強磁性体である、［２］に記載した
配向方法。 ［５］ 添加剤の組成比が、ポリ乳酸系樹脂の重量を規
準として、０．００１〜１００重量％である、［２］〜
［４］の何れかに記載した配向方法。 ［６］ ポリ乳酸系樹脂の溶液から、磁場中で溶媒を揮
発させることを特徴とする、［１］〜［５］に記載した
ポリ乳酸系樹脂の配向方法。 ［７］ ポリ乳酸系樹脂を、磁場中で加熱することを特
徴とする、［１］〜［５］に記載したポリ乳酸系樹脂の
配向方法。 ［８］ ポリ乳酸系樹脂を、磁場中で加熱した後、冷却
することを特徴とする、［７］に記載したポリ乳酸系樹
脂の配向方法。 ［９］ ポリ乳酸系樹脂の融点以上に加熱することを特
徴とする、［７］〜［８］に記載したポリ乳酸系樹脂の
配向方法。 ［１０］ ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度以上に加熱
することを特徴とする、［７］〜［８］に記載したポリ
乳酸系樹脂の配向方法。 ［１１］ ポリ乳酸系樹脂が、乳酸と乳酸以外の（共）
重合可能な多官能性化合物との共重合体である、［１］
〜［１０］の何れかに記載した配向方法。 ［１２］ ポリ乳酸系樹脂中の乳酸由来繰り返し単位に
おける異性体含有量が、０〜１０モル％である、［１］
〜［１１］の何れかに記載した配向方法。 ［１３］ ［１］〜［１２］の何れかに記載した方法で
配向させたポリ乳酸系樹脂。 ［１４］ ［１］〜［１２］の何れかに記載した方法で
配向させたポリ乳酸系樹脂を含む、光学素子。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by orienting a polylactic acid-based resin in a magnetic field. The present invention has been completed based on the findings. That is, the present invention is specified by the matters described in the following [1] to [21]. [1] A method for orienting a polylactic acid-based resin, wherein the orientation is performed in a magnetic field. [2] The alignment method according to [1], comprising an additive. [3] The alignment method according to [2], wherein the additive is a liquid crystal compound. [4] The alignment method according to [2], wherein the additive is a ferromagnetic material. [5] The composition ratio of the additive is 0.001 to 100% by weight based on the weight of the polylactic acid-based resin.
The alignment method according to any one of [4]. [6] The method for aligning a polylactic acid resin according to any one of [1] to [5], wherein the solvent is volatilized from a solution of the polylactic acid resin in a magnetic field. [7] The method for aligning a polylactic acid resin according to any one of [1] to [5], wherein the polylactic acid resin is heated in a magnetic field. [8] The method of [7], wherein the polylactic acid-based resin is heated in a magnetic field and then cooled. [9] The method of [7] or [8], wherein the polylactic acid-based resin is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polylactic acid-based resin. [10] The method for aligning a polylactic acid resin according to [7] to [8], wherein the method is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polylactic acid resin. [11] The polylactic acid-based resin is lactic acid and a non-lactic acid (co)
A copolymer with a polymerizable polyfunctional compound, [1]
-The alignment method according to any one of [10]. [12] The isomer content in the repeating unit derived from lactic acid in the polylactic acid-based resin is 0 to 10 mol%, [1].
-The alignment method described in any one of [11]. [13] A polylactic acid-based resin oriented by the method according to any one of [1] to [12]. [14] An optical element comprising a polylactic acid-based resin oriented by the method according to any one of [1] to [12].

【０００７】［１５］ 旋光性を有することを特徴とす
る請求項１４に記載した光学素子。 ［１６］ 旋光性が、１０〜１００００°／１ｍｍの旋
光能を発現するものである、［１５］に記載した光学素
子。 ［１７］ 少なくとも２軸方向に旋光性を有する請求項
［１５］〜［１６］に記載した光学素子。 ［１８］ ［１５］〜［１７］の何れかに記載した光変
調素子。 ［１９］ 駆動周波数が、１ＭＨｚ〜１００ＧＨｚであ
る、［１８］に記載した光変調素子。 ［２０］ 駆動電圧が、０．０１ｋＶ／ｍ〜１ＭＶ／ｍ
である、［１８］〜［１９］に記載した光変調素子。[15] The optical element according to claim 14, having optical rotation. [16] The optical element according to [15], wherein the optical rotation expresses an optical rotation of 10 to 10000 ° / 1 mm. [17] The optical element according to [15] to [16], which has optical rotation in at least two axial directions. [18] The light modulation device according to any one of [15] to [17]. [19] The light modulation element according to [18], wherein the driving frequency is 1 MHz to 100 GHz. [20] The drive voltage is 0.01 kV / m to 1 MV / m
The light modulation element according to any one of [18] to [19].

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
き詳細に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【０００９】［ポリ乳酸系樹脂］本発明において、ポリ
乳酸系樹脂とは、ポリ乳酸、乳酸とヒドロキシカルボン
酸等の共重合可能な多官能性化合物とのコポリマー、乳
酸及び多価アルコールと多価カルボン酸のコポリマー、
及びそれらの混合物を包含する。これらのポリ乳酸系樹
脂のうち、ホモポリマーであるポリ乳酸が好ましく、Ｌ
−ポリ乳酸がより好ましい。[Polylactic acid-based resin] In the present invention, polylactic acid-based resin refers to polylactic acid, a copolymer of lactic acid and a copolymerizable polyfunctional compound such as hydroxycarboxylic acid, or a mixture of lactic acid and a polyhydric alcohol with a polyhydric alcohol. Carboxylic acid copolymers,
And mixtures thereof. Among these polylactic acid-based resins, polylactic acid which is a homopolymer is preferable.
-Polylactic acid is more preferred.

【００１０】また、混合物の場合、相溶化剤を含有して
もよい。ポリ乳酸系樹脂がコポリマーの場合、コポリマ
ーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体の何れでもよい。
さらに、これらは少なくとも一部が、キシリレンジイソ
シアネート、２，４−トリレンジイソシアネート等の多
価イソシアネートや、セルロース、アセチルセルロース
やエチルセルロース等の多糖類等の架橋剤で架橋された
ものでも良く、少なくとも一部が、線状、環状、分岐
状、星状、三次元網目構造等のいずれの構造をとってい
ても良く、何ら制限されない。In the case of a mixture, a compatibilizer may be contained. When the polylactic acid-based resin is a copolymer, the mode of arrangement of the copolymer may be random copolymer, alternating copolymer,
Either a block copolymer or a graft copolymer may be used.
Furthermore, these may be at least partially cross-linked with a polyvalent isocyanate such as xylylene diisocyanate or 2,4-tolylene diisocyanate, or a cross-linking agent such as cellulose or a polysaccharide such as acetyl cellulose or ethyl cellulose. A part may have any structure such as a linear, annular, branched, star-like, and three-dimensional network structure, and is not limited at all.

【００１１】［乳酸］原料となる乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ
−乳酸、ＤＬ−乳酸、又は、それらの混合物が挙げら
れ、乳酸の環状２量体であるラクチドを樹脂の原料とし
て使用する場合には、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メ
ソ−ラクチド、又は、それらの混合物が挙げられる。こ
れらの光学異性体原料を種々に組み合わせて、また、反
応条件により、所望の光学純度を有するポリ乳酸系樹脂
を重合することができるが、異性体含有量は、０〜１０
％が好ましく、０〜５％がより好ましく、０〜２％がさ
らに好ましい。例えば、乳酸がＬ−乳酸である場合、Ｄ
−乳酸の含有量は、０〜１０％が好ましく、０〜５％が
より好ましく、０〜２％がさらに好ましい。[Lactic acid] Lactic acid as a raw material is L-lactic acid, D-lactic acid,
-Lactic acid, DL-lactic acid, or a mixture thereof. When lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is used as a raw material of the resin, L-lactide, D-lactide, meso-lactide, or And mixtures thereof. The polylactic acid-based resin having a desired optical purity can be polymerized by variously combining these optical isomer raw materials and depending on the reaction conditions.
% Is preferable, 0 to 5% is more preferable, and 0 to 2% is further preferable. For example, if the lactic acid is L-lactic acid, D
-The content of lactic acid is preferably 0 to 10%, more preferably 0 to 5%, and still more preferably 0 to 2%.

【００１２】［共重合可能な多官能性化合物］共重合可
能な多官能性化合物としては、例えば、グリコール酸、
ジメチルグリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシプロ
パン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、２−ヒドロキシ吉
草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、
５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシカプロン酸、３
−ヒドロキシカプロン酸、４−ヒドロキシカプロン酸、
５−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン
酸、６−ヒドロキシメチルカプロン酸、マンデル酸等の
ヒドロキシカルボン酸；グリコリド、β−メチル−δ−
バレロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トン等の環状エステル；シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸等の多価カルボン酸、及びこれらの無水物；エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコー
ル、１，４−ヘキサンジメタノール等の多価アルコー
ル；セルロース等の多糖類、α−アミノ酸等のアミノカ
ルボン酸等を挙げることができる。これらの共重合可能
な多官能性化合物は、一種類又は二種類以上の混合物で
あってもよく、不斉炭素を有する場合、Ｌ体、Ｄ体、及
びその任意の割合の混合物であってもよい。[Copolymerizable polyfunctional compound] Examples of the copolymerizable polyfunctional compound include glycolic acid,
Dimethyl glycolic acid, 2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxypropanoic acid, 3-hydroxypropanoic acid, 2-hydroxyvaleric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid,
5-hydroxyvaleric acid, 2-hydroxycaproic acid, 3
-Hydroxycaproic acid, 4-hydroxycaproic acid,
Hydroxycarboxylic acids such as 5-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycaproic acid, 6-hydroxymethylcaproic acid, and mandelic acid; glycolide, β-methyl-δ-
Cyclic esters such as valerolactone, γ-valerolactone, ε-caprolactone; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandioic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid Polyhydric carboxylic acids such as, and their anhydrides; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, tetramethylene glycol, 1,4 -Polyhydric alcohols such as hexane dimethanol; polysaccharides such as cellulose And aminocarboxylic acids such as α-amino acids. These copolymerizable polyfunctional compounds may be one kind or a mixture of two or more kinds, and when having an asymmetric carbon, L-form, D-form, and a mixture of any ratio thereof may be used. Good.

【００１３】［ポリ乳酸系樹脂の製造方法］本発明にお
いて使用するポリ乳酸系樹脂の製造方法は特に限定され
ないが、例えば、特開昭５９−０９６１２３号、特開平
７−０３３８６１号等に記載されている、乳酸を直接脱
水縮合して得る方法、又は、米国特許第４，０５７，３
５７号、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１４巻，
４９１〜４９５頁（１９８５年）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．
Ｃｈｅｍ．，１８７巻，１６１１〜１６２８頁（１９８
６年）等に記載されている乳酸の環状二量体であるラク
チドを用いて開環重合させる方法等により製造すること
ができる。[Method for Producing Polylactic Acid Resin] The method for producing the polylactic acid resin used in the present invention is not particularly limited, and is described, for example, in JP-A-59-096123 and JP-A-7-033861. A method of directly dehydrating and condensing lactic acid, or US Pat. No. 4,057,3
No. 57, Polymer Bulletin, Vol. 14,
491-495 (1985), Makromol.
Chem. 187, 1611-1628 (198
6 years) and the like, and a method of ring-opening polymerization using lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, and the like.

【００１４】［ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量］本発
明において使用するポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、特に制限されるものではないが、１万〜１
０００万が好ましく、３万〜３００万がより好ましく、
５万〜１００万がさらに好ましい。本発明で使用するポ
リ乳酸系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、その製造方法において、原料の種
類、溶媒の種類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時
間、反応系の脱水の程度等の反応条件を適宜選択するこ
とにより所望のものに制御することができる。[Weight average molecular weight of polylactic acid-based resin] The weight-average molecular weight (Mw) of the polylactic acid-based resin used in the present invention is not particularly limited, but may range from 10,000 to 1
Preferably 10 million, more preferably 30,000 to 3 million,
50,000 to 1,000,000 is more preferable. The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polylactic acid-based resin used in the present invention are determined according to the type of raw material, type of solvent, type and amount of catalyst, reaction temperature, reaction time The reaction system can be controlled to a desired one by appropriately selecting reaction conditions such as the degree of dehydration of the reaction system.

【００１５】［配向方法］本発明は、磁場中でポリ乳酸
系樹脂を配向させることを特徴とする。磁場は、永久磁
石、電磁石、超電導磁石により得られる。磁束密度は、
ポリ乳酸系樹脂が配向すれば、特に制限されないが、普
通、０．０１〜１００テスラ、好ましくは０．１〜２０
テスラである。磁場中でポリ乳酸系樹脂を配向させるに
は、ポリ乳酸系樹脂溶液から磁場中で溶媒を揮発させる
方法、ポリ乳酸系樹脂を磁場中で加熱する方法がある。[Orientation Method] The present invention is characterized in that a polylactic acid-based resin is oriented in a magnetic field. The magnetic field is obtained by a permanent magnet, an electromagnet, and a superconducting magnet. The magnetic flux density is
It is not particularly limited as long as the polylactic acid-based resin is oriented, but is usually 0.01 to 100 Tesla, preferably 0.1 to 20 Tesla.
Tesla. In order to orient the polylactic acid-based resin in a magnetic field, there are a method of evaporating a solvent from a polylactic acid-based resin solution in a magnetic field and a method of heating the polylactic acid-based resin in a magnetic field.

【００１６】ポリ乳酸系樹脂溶液から磁場中で溶媒を揮
発させる場合、用いられる溶媒はポリ乳酸系樹脂を溶解
すれば、特に制限されないが、通常クロロホルムが用い
られる。ポリ乳酸系樹脂溶液の濃度は、１〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％である。通常のキャス
トフィルムを作製する手段を用いることができ、このよ
うにして得られたフィルム等を、さらに加熱処理しても
良い。When the solvent is volatilized from the polylactic acid-based resin solution in a magnetic field, the solvent used is not particularly limited as long as the polylactic acid-based resin is dissolved, but chloroform is usually used. The concentration of the polylactic acid resin solution is 1 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight. An ordinary means for producing a cast film can be used, and the film or the like thus obtained may be further subjected to a heat treatment.

【００１７】ポリ乳酸系樹脂を磁場中で加熱する場合、
融点以上に加熱する方法と、ガラス転移温度以上に加熱
する方法がある。加熱した後、通常冷却するが、冷却方
法としては急冷しても徐冷しても良い。When a polylactic acid resin is heated in a magnetic field,
There are a method of heating above the melting point and a method of heating above the glass transition temperature. After heating, it is usually cooled, but the cooling method may be rapid cooling or slow cooling.

【００１８】融点以上に加熱する場合、加熱温度は通
常、１５０〜２５０℃、好ましくは１６０〜２１０℃で
ある。温度が低いとポリ乳酸系樹脂が十分溶融せず、温
度が高すぎるとポリ乳酸系樹脂が分解することがある。
加熱時間は、１分〜１０時間、好ましくは１分〜２時間
である。ガラス転移温度以上に加熱する場合、通常、３
０〜１５０℃、好ましくは４０〜１１０℃である。この
温度範囲で加熱する場合、結晶化度の低いポリ乳酸系樹
脂を用い、加熱により結晶化度を向上させる。加熱時間
は、１分〜１０時間、好ましくは１分〜２時間である。When heating above the melting point, the heating temperature is usually from 150 to 250 ° C, preferably from 160 to 210 ° C. If the temperature is low, the polylactic acid-based resin does not melt sufficiently, and if the temperature is too high, the polylactic acid-based resin may be decomposed.
The heating time is 1 minute to 10 hours, preferably 1 minute to 2 hours. When heating above the glass transition temperature, usually 3
The temperature is 0 to 150 ° C, preferably 40 to 110 ° C. When heating in this temperature range, a polylactic acid-based resin having a low crystallinity is used, and the crystallinity is improved by heating. The heating time is 1 minute to 10 hours, preferably 1 minute to 2 hours.

【００１９】［添加剤］ポリ乳酸系樹脂の配向性を向上
させる目的で、添加剤を添加することができる。添加剤
の具体例としては、例えば、強磁性体あるいは液晶性化
合物を挙げることができる。添加する添加剤の組成比
は、実質的に機能を発揮することができれば特に制限さ
れないが、通常、ポリ乳酸系樹脂の重量を規準として、
０．００１〜１００重量％、好ましくは０．０１〜５０
重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。[Additives] Additives can be added for the purpose of improving the orientation of the polylactic acid resin. Specific examples of the additive include, for example, a ferromagnetic substance and a liquid crystal compound. The composition ratio of the additive to be added is not particularly limited as long as it can substantially exert a function, but usually, based on the weight of the polylactic acid-based resin,
0.001 to 100% by weight, preferably 0.01 to 50%
%, More preferably 0.1 to 10% by weight.

【００２０】強磁性物質としては、フェロ磁性物質、フ
ェリ磁性物質、弱フェロ磁性物質が挙げられる。これら
の物質は、温度によりその磁性が変化することがある
が、何れかの温度で、上記磁性を示す物質が用いられ
る。具体的には、α−Ｆｅ、γ−Ｃｏ、ε−Ｃｏ、Ｎｉ
等の金属；Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ等の希土類単
体；ＧｄＣｏ、ＴｂＣｏ、ＤｙＣｏ、ＥｒＣｏ、ＨｏＣ
ｏ等の希土類コバルト合金；ＣｏＦｅ₂Ｏ₄、ＣｕＦｅ₂
Ｏ₄、Ｆｅ₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｇＦｅ₂Ｏ₄、ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄、ＮｉＦｅ₂Ｏ４等のスピネル型フェライト；Ｂ
ａＦｅ₁₂Ｏ₁₉、ＣａＦｅ₁₂Ｏ₁₉、ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉、Ｓｒ
Ｆｅ₁₂Ｏ₁₉、Ｃｏ₂ＢａＦｅ₁₆Ｏ₂₇、Ｆｅ₂ＢａＦｅ₁₆Ｏ
₂₇、Ｍｎ₂ＢａＦｅ₁₆Ｏ₂₇、ＭｎＺｎＢａＦｅ ₁₆Ｏ₂₇、
Ｎｉ₂ＢａＦｅ₁₆Ｏ₂₇、ＮｉＦｅＢａＦｅ₁₆Ｏ₂₇、Ｚｎ
ＦｅＢａＦｅ₁₆Ｏ₂₇、Ｆｅ₂Ｂａ₂Ｆｅ₂₈Ｏ₄₆、Ｃｏ₂Ｂ
ａ₂Ｆｅ₁₂Ｏ₂₂、Ｆｅ₂Ｂａ₂Ｆｅ₁₂Ｏ₂₂、Ｍｇ₂Ｂａ₂Ｆ
ｅ₁₂Ｏ₂₂、Ｍｎ₂Ｂａ₂Ｆｅ₁₂Ｏ₂₂、Ｎｉ₂Ｂａ₂Ｆｅ₁₂Ｏ
₂₂、Ｚｎ₂Ｂａ₂Ｆｅ₁₂Ｏ₂₂、Ｃｕ₂Ｂａ₃Ｆｅ₂₄Ｏ₄₁、Ｃ
ｏ₂Ｂａ₃Ｆｅ₂₄Ｏ₄₁、Ｍｇ₂Ｂａ₃Ｆｅ₂₄Ｏ₄₁、Ｎｉ₂Ｂ
ａ₃Ｆｅ₂₄Ｏ₄₁、Ｚｎ₂Ｂａ₃Ｆｅ₂₄Ｏ₄₁、Ｚｎ₂Ｂａ₄Ｆ
ｅ₃₆Ｏ₆₀等の六方晶系アルカリ土類フェライト；Ｇｄ₃
Ｆｅ₅Ｏ₁₂、Ｔｂ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂、Ｄｙ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂、Ｅｒ₃Ｆ
ｅ₅Ｏ₁₂、Ｈｏ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂等の希土類鉄ガーネット；Ｇ
ｄＦｅＯ₃、ＴｂＦｅＯ₃、ＤｙＦｅＯ₃、ＥｒＦｅＯ₃、
ＨｏＦｅＯ₃等の希土類オルトフェライト；ＣｒＢｒ₃、
ＣｒＣｌ₃、ＣｒＩ₃等のハロゲン化物；ＣｒＯ₂、Ｎｉ
ＭｎＯ₃等の酸化物；ＣｏＳ₂、ＣｒＴｅ、ＥｕＯ、Ｅｕ
Ｓ、Ｅｕ₃Ｓ４、ＫＣｒＳ₂、ＮａＣｒＳ₂等のカルコゲ
ン化物；ＤｙＮ、ＤｙＰ、ＦｅＰ、Ｇｄ₄Ｂｉ₃、Ｇｄ
Ｎ、ＨｏＮ、ＭｎＰ、ＴｂＮ等の窒素族化合物；ＣｄＣ
ｒ₂Ｓ₄、ＣｄＣｒ₂Ｓｅ₄、ＨｇＣｒ₂Ｓ₄、ＨｇＣｒ₂Ｓ
ｅ₄等のスピネル型カルコゲン化物；等が挙げられる。Ferromagnetic substances, ferromagnetic substances, and ferromagnetic substances
Ferromagnetic substances and weak ferromagnetic substances. these
Substance may change its magnetism depending on temperature
However, at any temperature, a substance exhibiting the above magnetism is used.
You. Specifically, α-Fe, γ-Co, ε-Co, Ni
Metals such as Gd, Tb, Dy, Ho, Er
Body: GdCo, TbCo, DyCo, ErCo, HoC
o and other rare earth cobalt alloys; CoFe_TwoO_Four, CuFe_Two
O_Four, Fe_ThreeO_Four, Γ-Fe_TwoO_Three, MgFe_TwoO_Four, MnF
e_TwoO_Four, NiFe_TwoSpinel ferrite such as O4; B
aFe₁₂O₁₉, CaFe₁₂O₁₉, PbFe₁₂O₁₉, Sr
Fe₁₂O₁₉, Co_TwoBaFe₁₆O₂₇, Fe_TwoBaFe₁₆O
₂₇, Mn_TwoBaFe₁₆O₂₇, MnZnBaFe ₁₆O₂₇,
Ni_TwoBaFe₁₆O₂₇, NiFeBaFe₁₆O₂₇, Zn
FeBaFe₁₆O₂₇, Fe_TwoBa_TwoFe₂₈O₄₆, Co_TwoB
a_TwoFe₁₂O_{twenty two}, Fe_TwoBa_TwoFe₁₂O_{twenty two}, Mg_TwoBa_TwoF
e₁₂O_{twenty two}, Mn_TwoBa_TwoFe₁₂O_{twenty two}, Ni_TwoBa_TwoFe₁₂O
_{twenty two}, Zn_TwoBa_TwoFe₁₂O_{twenty two}, Cu_TwoBa_ThreeFe_{twenty four}O₄₁, C
o_TwoBa_ThreeFe_{twenty four}O₄₁, Mg_TwoBa_ThreeFe_{twenty four}O₄₁, Ni_TwoB
a_ThreeFe_{twenty four}O₄₁, Zn_TwoBa_ThreeFe_{twenty four}O₄₁, Zn_TwoBa_FourF
e₃₆O₆₀And other hexagonal alkaline earth ferrites; Gd_Three
Fe_FiveO₁₂, Tb_ThreeFe_FiveO₁₂, Dy_ThreeFe_FiveO₁₂, Er_ThreeF
e_FiveO₁₂, Ho_ThreeFe_FiveO₁₂And other rare earth iron garnets; G
dFeO_Three, TbFeO_Three, DyFeO_Three, ErFeO_Three,
HoFeO_ThreeRare earth orthoferrites such as CrBr_Three,
CrCl_Three, CrI_ThreeAnd the like; CrO_Two, Ni
MnO_ThreeOxides such as CoS_Two, CrTe, EuO, Eu
S, Eu_ThreeS4, KCrS_Two, NaCrS_TwoEtc. chalcogen
Compound: DyN, DyP, FeP, Gd_FourBi_Three, Gd
Nitrogen compounds such as N, HoN, MnP, and TbN; CdC
r_TwoS_Four, CdCr_TwoSe_Four, HgCr_TwoS_Four, HgCr_TwoS
e_FourAnd other spinel-type chalcogenides.

【００２１】液晶性化合物としては、コレステリルブロ
ミド、コレステリル−ｎ−ヘキシルエーテル、コレステ
リル−ｎ−ヘプタノエート、コレステリル−ｎ−ヘプチ
ルカーボネート、コレステリル−ｎ−ヘプチルメルカプ
トカーボネート、コレステリルベンゾエート、コレステ
リル−ω−フェニル ヘプタノエート、コレステリルエ
ルケート、４−ｎ−ドデシルオキシ−１−ナフチリジン
−コレステリル−ｐ−アミノベンゾエート等のコレステ
ロールのハロゲン化物、脂肪酸エステル、炭酸エステ
ル、Ｎ−（４−エトキシベンジリデン）−４−（２−メ
チルブチル）アニリン、４−エトキシ−４’−（２−メ
チルブチル）アゾベンゼン、４−エトキシ−４’−（２
−メチルブチル）アゾキシベンゼン、４−（２−メチル
ブチル）安息香酸−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル
エステル、４−ｎ−ヘプトキシ−４’−（２−メチルブ
チルオキシカルボニル）ビフェニル、４−［４−（２−
メチルブチル）ベンゾイルオキシ］安息香酸−４’−ｎ
−ペンチルフェニルエステル、４−［４−（２−メチル
ブチル）ベンゾイルオキシ］安息香酸−４’−シアノフ
ェニルエステル、４−［４−（２−メチルブチル）ベン
ゾイルオキシ］安息香酸−４’−ニトロフェニルエステ
ル、４−［４−（３−メチルペンチル）ベンゾイルオキ
シ］安息香酸−４’−メチルフェニルエステル、４−
（２−メチルブチル）−４’−シアノビフェニル、４−
（３−メチルペンチル）−４’−シアノビフェニル、４
−（３−メチルペンチル）−４’−シアノビフェニル、
４−［４−（２−メチルブチル）フェニル］安息香酸−
４’−ブチルフェニルエステル、４−［４−（２−メチ
ルブチル）フェニル］安息香酸−４’−シアノフェニル
エステル、ｔｒａｎｓ−４−（２−メチルブチル）シア
ノヘキシルカルボン酸−４’−シアノビフェニルエステ
ル、４−ｎ−ヘキシルオキシ安息香酸−４’−（２−メ
チルブトキシカルボニル）フェニルエステル、４−（４
−メチルブチル）−４’’−シアノ−ｐ−ターフェニル
等の液晶化合物・コレステリック液晶性化合物等を挙げ
ることができる。Examples of the liquid crystal compound include cholesteryl bromide, cholesteryl-n-hexyl ether, cholesteryl-n-heptanoate, cholesteryl-n-heptyl carbonate, cholesteryl-n-heptyl mercaptocarbonate, cholesteryl benzoate, cholesteryl-ω-phenyl heptanoate, Cholesteryl halides such as cholesteryl elcate, 4-n-dodecyloxy-1-naphthyridine-cholesteryl-p-aminobenzoate, fatty acid esters, carbonates, N- (4-ethoxybenzylidene) -4- (2-methylbutyl) Aniline, 4-ethoxy-4 '-(2-methylbutyl) azobenzene, 4-ethoxy-4'-(2
-Methylbutyl) azoxybenzene, 4- (2-methylbutyl) benzoic acid-4'-n-hexyloxyphenyl ester, 4-n-heptoxy-4 '-(2-methylbutyloxycarbonyl) biphenyl, 4- [4 − (2-
Methylbutyl) benzoyloxy] benzoic acid-4'-n
-Pentylphenyl ester, 4- [4- (2-methylbutyl) benzoyloxy] benzoic acid-4'-cyanophenyl ester, 4- [4- (2-methylbutyl) benzoyloxy] benzoic acid-4'-nitrophenyl ester 4- [4- (3-methylpentyl) benzoyloxy] benzoic acid-4′-methylphenyl ester, 4-
(2-methylbutyl) -4′-cyanobiphenyl, 4-
(3-methylpentyl) -4′-cyanobiphenyl, 4
-(3-methylpentyl) -4′-cyanobiphenyl,
4- [4- (2-methylbutyl) phenyl] benzoic acid-
4'-butylphenyl ester, 4- [4- (2-methylbutyl) phenyl] benzoic acid-4'-cyanophenyl ester, trans-4- (2-methylbutyl) cyanohexylcarboxylic acid-4'-cyanobiphenyl ester, 4-n-hexyloxybenzoic acid-4 ′-(2-methylbutoxycarbonyl) phenyl ester, 4- (4
-Methylbutyl) -4 ″ -cyano-p-terphenyl; and cholesteric liquid crystal compounds.

【００２２】［形状］配向させたポリ乳酸系樹脂を加工
することにより光学素子として用いることができる。本
発明に係る光学素子の形状は特に制限されないが、通
常、ロッド等の成形物、フィルム、シート、ファイバ
ー、フィラメント、ストランド等の形状である。本明細
書で用いるフィルムとは、薄い平板状の成形品をいい、
厚さが０．２５ｍｍより薄いものを指し、シートとはこ
れより厚いものを指す。また、ファイバーは細長い線状
の固体を指す。また、長さと太さの比が３対１以上の成
形物として用いることができる。また、ポリ乳酸系樹脂
は、無機物質、有機物質、あるいはそれらの複合体を支
持体としても良い。また、支持体は、単層でも、２層以
上の多層構造でも構わない。[Shape] By processing an oriented polylactic acid-based resin, it can be used as an optical element. Although the shape of the optical element according to the present invention is not particularly limited, it is usually a shape such as a molded product such as a rod, a film, a sheet, a fiber, a filament, and a strand. The film used in this specification refers to a thin flat molded product,
A sheet having a thickness of less than 0.25 mm is referred to, and a sheet is a sheet having a thickness greater than 0.25 mm. Fiber refers to an elongated linear solid. Further, it can be used as a molded product having a length to thickness ratio of 3: 1 or more. The polylactic acid-based resin may use an inorganic substance, an organic substance, or a composite thereof as a support. The support may have a single layer or a multilayer structure of two or more layers.

【００２３】支持体はポリ乳酸系樹脂を支持することが
できれば特に制限されない。例えば、ソーダ石灰ガラ
ス、鉛ガラス、バリウムガラス、ホウケイ酸ガラス、リ
ンケイ酸ガラス、フッ化物ガラス、さらにランタン、ト
リウム、チタンなどを含むガラス；金、銀、白金、パラ
ジウム、銅、鉄、チタン、アルミニウム、等の金属及び
その酸化物；インジウムチンオキサイド（ＩＴＯ）、酸
化ジルコニウム等の金属酸化物；シリコン、ガリウム砒
素、インジウムリン；石英、水晶等の二酸化ケイ素、マ
イカ、雲母；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド、ポリオキシメチレン、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアリル
アミン、ポリビニルアミン、６−ナイロン、６６−ナイ
ロン等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、ポリイミド、ポリイミダゾール、ポリオ
キサゾール、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリジ
メチルシロキサン、ポリフェニレンスルフィド、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオリド等の
樹脂；等が挙げられる。樹脂が用いられる場合、１種で
も２種以上の混合物でも良く、また、共重合体でも構わ
ない。ポリ乳酸系樹脂は、物理吸着により支持体上に有
していても良く、また、化学結合の形成により支持体上
に有していても良い。支持体の性質と、ポリ乳酸系樹脂
の性質により決定される。The support is not particularly limited as long as it can support the polylactic acid resin. For example, soda-lime glass, lead glass, barium glass, borosilicate glass, phosphosilicate glass, fluoride glass, and glass containing lanthanum, thorium, titanium, and the like; gold, silver, platinum, palladium, copper, iron, titanium, and aluminum Metal oxides such as indium tin oxide (ITO) and zirconium oxide; silicon, gallium arsenide, indium phosphorus; silicon dioxide such as quartz and quartz; mica; mica; polyethylene, polypropylene, polyisobutylene Polyolefin, polystyrene, polybutadiene, polyisoprene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polyacrylic acid, polyacrylic ester, polymethacrylic acid, polymethacrylic ester, polyacrylamide, polyethylene Polyamide such as oxide, polypropylene oxide, polyoxymethylene, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, 6-nylon, 66-nylon, polyester such as polyethylene terephthalate, polyimide, polyimidazole, polyoxazole, poly (ether ether) Ketone), polydimethylsiloxane, polyphenylene sulfide, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and other resins; and the like. When a resin is used, it may be a single resin or a mixture of two or more resins, or a copolymer. The polylactic acid-based resin may be provided on the support by physical adsorption, or may be provided on the support by formation of a chemical bond. It is determined by the properties of the support and the properties of the polylactic acid-based resin.

【００２４】本発明で用いる支持体の厚さは、特に限定
されないが、通常、１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１０
μｍ〜２ｍｍである。本発明で用いる支持体の形状は、
特に、制限されない。通常、平面の板状であるが、その
使用目的によっては、球状、半球状、その他いかなる曲
面を有していても良く、また、凸凹を有していても構わ
ない。その使用目的により、適当な形状を有するものが
使用される。本発明で用いる支持体は、光線を透過させ
て使用する場合には、光学的に透明であることが好まし
く、反射させて使用することもできる。The thickness of the support used in the present invention is not particularly limited, but is usually 1 μm to 10 mm, preferably 10 μm to 10 mm.
μm to 2 mm. The shape of the support used in the present invention,
In particular, it is not limited. Usually, it has a flat plate shape, but may have a spherical shape, a hemispherical shape, or any other curved surface, or may have an uneven surface, depending on the intended use. Depending on the purpose of use, a material having an appropriate shape is used. When the support used in the present invention is used by transmitting light, it is preferably optically transparent, and can be used by reflecting.

【００２５】［その他添加剤］本発明で使用するポリ乳
酸系樹脂には、上述した添加剤以外のその他の添加剤
を、目的に応じて添加することができる。添加剤の具体
例としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィラ
ー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、発泡
剤、充填剤、抗菌剤、防菌剤、核形成剤等を挙げること
ができる。また、少なくとも２軸方向に旋光性を付与す
るために添加剤を添加することができる。この場合、添
加剤が光学活性を有する化合物であることが好ましい。[Other Additives] To the polylactic acid resin used in the present invention, other additives other than the above-mentioned additives can be added according to the purpose. Specific examples of additives include, for example, plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, colorants, various fillers, antistatic agents, release agents, fragrances, lubricants, Examples include a burning agent, a foaming agent, a filler, an antibacterial agent, an antibacterial agent, and a nucleating agent. Further, an additive can be added for imparting optical rotation in at least two axial directions. In this case, the additive is preferably a compound having optical activity.

【００２６】［ポリ乳酸系樹脂の旋光性］本発明で使用
するポリ乳酸系樹脂は、主鎖に不斉炭素を有するので、
適当な構造制御により、高い旋光性を発現せしめること
ができる。旋光子として用いる場合、その旋光能は特に
制限されないが、普通、１０〜１００００°／１ｍｍで
あることが好ましい。[Optical rotation of polylactic acid-based resin] The polylactic acid-based resin used in the present invention has an asymmetric carbon in its main chain.
By appropriate structure control, high optical rotation can be exhibited. When used as an optical rotator, the optical rotatory power is not particularly limited, but is usually preferably 10 to 10000 ° / 1 mm.

【００２７】［用途］本発明で使用するポリ乳酸系樹脂
は、透明性が高いことから、光学素子として広く用いる
ことができる。本発明に係る光学素子は、例えば、光通
信システム、光交換システム、光計測システムの分野に
おいて、旋光子、波長板、偏光板、光偏向機、位相差
板、導波路、レンズ、光ファイバー、光ファイバーの被
覆材料、発光素子、光変調素子、光増幅素子、光スイッ
チ、光シャッター、調光体、調光パネル、光磁気記憶素
子、光メモリー、ホログラム等の記録媒体、光演算素
子、バーコード、太陽電池、光検出器、半導体レーザ
ー、固体レーザー、ＬＥＤ、ＥＬ、空間光変調器、波長
変換素子、光アイソレーター、フォトリフラクティブ、
ＰＳＨＢ、液晶パネル、ヘッドアップディスプレイ等の
表示材料などに用いることができる。旋光性を利用し
て、光変調素子として用いることができ、駆動周波数が
１ＭＨｚ〜１００ＧＨｚであることが好ましく、駆動電
圧が０．０１ｋＶ／ｍ〜１ＭＶ／ｍであることが好まし
い。また、少なくとも２軸方向に旋光性を有することに
より、より高度な演算素子等の光学素子として用いるこ
とができる。光学素子として用いる際に、電極や他の偏
光板等の光学素子と組み合わせた形態として用いること
ができる。[Use] The polylactic acid resin used in the present invention has high transparency and can be widely used as an optical element. The optical element according to the present invention can be used, for example, in optical communication systems, optical switching systems, and optical measurement systems in the fields of optical rotators, wave plates, polarizing plates, optical deflectors, retardation plates, waveguides, lenses, optical fibers, and optical fibers. Coating materials, light-emitting elements, light modulation elements, optical amplification elements, optical switches, optical shutters, dimmers, dimmer panels, magneto-optical storage elements, optical memories, holograms and other recording media, optical arithmetic elements, bar codes, Solar cell, photodetector, semiconductor laser, solid-state laser, LED, EL, spatial light modulator, wavelength conversion element, optical isolator, photorefractive,
It can be used for display materials such as PSHB, liquid crystal panels, and head-up displays. It can be used as a light modulation element by utilizing optical rotation, and the driving frequency is preferably 1 MHz to 100 GHz, and the driving voltage is preferably 0.01 kV / m to 1 MV / m. Further, by having optical rotation in at least two axial directions, it can be used as an optical element such as a more advanced arithmetic element. When used as an optical element, it can be used in combination with an optical element such as an electrode or another polarizing plate.

【００２８】[0028]

【実施例】以下、実施例によって本発明をより具体的に
説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものでは
ない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

【００２９】［製造例１］Ｌ−ラクチド１００重量部及
びオクタン酸第一錫０．０１部と、ラウリルアルコール
０．０３部を、攪拌機を備えた肉厚の円筒形ステンレス
製重合容器へ装入し、真空で２時間脱気した後、窒素ガ
スで置換した。この混合物を窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら２００℃で３時間加熱した。温度をそのまま保ちなが
ら、排気管及びガラス製受器を介して真空ポンプにより
徐々に脱気し反応容器内を３ｍｍＨｇまで減圧にした。
脱気開始から１時間後、モノマーや低分子量揮発分の留
出がなくなったので、容器内を窒素置換し、容器下部か
らポリマーをストランド状に抜き出してペレット化し、
ポリ乳酸を得た。重量平均分子量は１３．６万であっ
た。Production Example 1 100 parts by weight of L-lactide, 0.01 part of stannous octoate, and 0.03 part of lauryl alcohol were charged into a thick cylindrical stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer. Then, after degassing under vacuum for 2 hours, the atmosphere was replaced with nitrogen gas. The mixture was heated at 200 ° C. for 3 hours with stirring under a nitrogen atmosphere. While maintaining the temperature as it was, the air was gradually degassed by a vacuum pump through an exhaust pipe and a glass receiver, and the pressure inside the reaction vessel was reduced to 3 mmHg.
One hour after the start of degassing, the distillation of the monomer and low molecular weight volatiles disappeared, so the inside of the container was replaced with nitrogen, and the polymer was extracted from the lower part of the container into a strand and pelletized.
Polylactic acid was obtained. The weight average molecular weight was 136,000.

【００３０】［製造例２］Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラッ
プを設置した１Ｌの反応器に、９０％Ｌ−乳酸１００ｇ
を１５０℃、５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留
去させた後、錫末０．０６２ｇを加え、１５０℃、３０
ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマー化した。こ
のオリゴマーに錫末０．２８８ｇとジフェニルエーテル
２１１ｇを加え、１５０℃、３５ｍｍＨｇで共沸脱水を
行ない、留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒の
みを反応器に戻した。２時間後、反応器に戻す溶媒を４
６０ｇのモレキュラーシーブス３Ａを充填したカラムに
通してから反応器に戻りようにして、１５０℃、３５ｍ
ｍＨｇで４０時間反応を行ない、ポリ乳酸の溶液を得
た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル４４０ｇを
加え、希釈した後４０℃まで冷却して、析出した結晶を
濾過し、１００ｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して６０
℃、５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ塩酸
１２０ｇとエタノール１２０ｇを加え、３５℃で１時間
攪拌した後濾過し、６０℃、５０ｍｍＨｇで乾燥して、
ポリ乳酸を得た。このポリ乳酸の重量平均分子量は１
４．５万であった。[Production Example 2] 100 g of 90% L-lactic acid was placed in a 1 L reactor equipped with a Dien-Stark trap.
Was distilled off while stirring at 150 ° C. and 50 mmHg for 3 hours, and then 0.062 g of tin powder was added.
The mixture was stirred for another 2 hours at mmHg to oligomerize. To this oligomer, 0.288 g of tin powder and 211 g of diphenyl ether were added, azeotropic dehydration was performed at 150 ° C. and 35 mmHg, the distilled water and the solvent were separated by a water separator, and only the solvent was returned to the reactor. After 2 hours, the solvent returned to the reactor was 4
After passing through a column packed with 60 g of molecular sieves 3A and returning to the reactor, it was heated at 150 ° C. and 35 m
The reaction was performed at mHg for 40 hours to obtain a polylactic acid solution. To this solution, 440 g of dehydrated diphenyl ether was added, diluted and cooled to 40 ° C., and the precipitated crystals were filtered, washed with 100 g of n-hexane three times, and washed.
It dried at 50 degreeC and 50 mmHg. This powder was added with 120 g of 0.5N hydrochloric acid and 120 g of ethanol, stirred at 35 ° C. for 1 hour, filtered, dried at 60 ° C. and 50 mmHg,
Polylactic acid was obtained. The weight average molecular weight of this polylactic acid is 1
It was 45,000.

【００３１】［実施例１］製造例１で得られたポリ乳酸
の１０重量％クロロホルム溶液を調整した。１テスラの
永久磁石２枚を８ｍｍの間隔で設置し、磁石の間で、ガ
ラス板上にキャストフィルムを作製した。キャストフィ
ルムの厚さは、２５μｍであった。偏光顕微鏡で観察し
たところ、偏光が認められたことから配向が確認され
た。屈折率楕円体測定装置を用い、旋光能を測定したと
ころ２１°／１ｍｍであった。Example 1 A 10% by weight chloroform solution of the polylactic acid obtained in Production Example 1 was prepared. Two 1-Tesla permanent magnets were placed at intervals of 8 mm, and a cast film was formed on a glass plate between the magnets. The thickness of the cast film was 25 μm. Observation with a polarizing microscope confirmed that the alignment was observed because polarized light was observed. Optical rotatory power was measured using a refractive index ellipsometer to be 21 ° / 1 mm.

【００３２】［実勢例２］製造例２で得られたポリ乳酸
の１０重量％クロロホルム溶液を調整し、ポリ乳酸に対
して１重量％のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃を加え、実施例１と同様に
キャストフィルムを作製した。キャストフィルムの厚さ
は、２８μｍであった。実施例１と同様に偏光顕微鏡で
観察したところ、偏光が認められたことから配向が確認
され、旋光能は９８°／１ｍｍであった。Practical Example 2 A 10% by weight solution of the polylactic acid obtained in Production Example 2 in chloroform was prepared, and 1% by weight of γ-Fe ₂ O ₃ was added to the polylactic acid, as in Example 1. A cast film was prepared. The thickness of the cast film was 28 μm. Observation with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1 revealed that polarized light was recognized, whereby the orientation was confirmed, and the optical rotation power was 98 ° / 1 mm.

【００３３】［実施例３］製造例１で得られたポリ乳酸
の１０重量％クロロホルム溶液を調整し、ポリ乳酸に対
して１重量％のコレステリルベンゾエートを加え、実施
例１と同様にキャストフィルムを作製した。キャストフ
ィルムの厚さは、２６μｍであった。実施例１と同様に
偏光顕微鏡で観察したところ、偏光が認められたことか
ら配向が確認され、旋光能は７６°／１ｍｍであった。Example 3 A 10% by weight solution of the polylactic acid obtained in Production Example 1 in chloroform was prepared, and 1% by weight of cholesteryl benzoate was added to the polylactic acid. Produced. The thickness of the cast film was 26 μm. Observation with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1 revealed that polarized light was recognized, whereby the orientation was confirmed, and the optical rotation power was 76 ° / 1 mm.

【００３４】［実施例４］製造例１で得られたポリ乳酸
を、Ｔダイを装着した押出機にて２４０℃において溶融
押出した後、キャスティングロールにて急冷し、製膜し
た。得られた未延伸フィルムを、実施例１と同様に設置
した永久磁石間で、緊張下に１１０℃で熱処理し結晶化
させた。フィルムの厚さは、２６μｍであった。実施例
１と同様に偏光顕微鏡で観察したところ、偏光が認めら
れたことから配向が確認され、旋光能は３６°／１ｍｍ
であった。Example 4 The polylactic acid obtained in Production Example 1 was melt-extruded at 240 ° C. using an extruder equipped with a T-die, and then rapidly cooled with a casting roll to form a film. The obtained unstretched film was crystallized by heating at 110 ° C. under tension between permanent magnets installed in the same manner as in Example 1. The thickness of the film was 26 μm. Observation with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1 revealed that polarized light was recognized, whereby the orientation was confirmed, and the optical rotation power was 36 ° / 1 mm.
Met.

【００３５】［実施例５］製造例１で得られたポリ乳酸
を、Ｔダイを装着した押出機にて２４０℃において溶融
押出した後、キャスティングロールにて急冷し、製膜し
た。得られた未延伸フィルムを、実施例１と同様に設置
した永久磁石間で、２００℃で熱処理した後、ゆっくり
室温まで戻した。。フィルムの厚さは、２２μｍであっ
た。実施例１と同様に偏光顕微鏡で観察したところ、偏
光が認められたことから配向が確認され、旋光能は３２
°／１ｍｍであった。Example 5 The polylactic acid obtained in Production Example 1 was melt-extruded at 240 ° C. using an extruder equipped with a T-die, and then rapidly cooled with a casting roll to form a film. The obtained unstretched film was heat-treated at 200 ° C. between permanent magnets installed in the same manner as in Example 1, and then slowly returned to room temperature. . The thickness of the film was 22 μm. Observation with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1 confirmed that polarized light was recognized, and the orientation was confirmed.
° / 1 mm.

【００３６】［比較例１］製造例１で得られたポリ乳酸
の１０重量％クロロホルム溶液を調整し、永久磁石を用
いることなく、クロロホルムを揮発させキャストフィル
ムを作製した。キャストフィルムの厚さは、２４μｍで
あった。実施例１と同様に偏光顕微鏡で観察したとこ
ろ、偏光が認められず、旋光能は０°／１ｍｍであっ
た。Comparative Example 1 A 10 wt% chloroform solution of polylactic acid obtained in Production Example 1 was prepared, and chloroform was volatilized without using a permanent magnet to produce a cast film. The thickness of the cast film was 24 μm. When observed with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1, no polarized light was observed, and the optical rotation power was 0 ° / 1 mm.

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明の配向方法は、ポリ乳酸系樹脂の
高い配向が得られるため、種々の分野で幅広く用いるこ
とができる。The orientation method of the present invention can be widely used in various fields because a high orientation of the polylactic acid resin can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 67/04 Ｃ０８Ｌ 67/04 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA06 BA08 BA21 BB42 BC06 BC22 BC23 BC25 4F070 AA47 AC11 AC15 AC43 AC45 AC46 AE21 BA10 BB08 4F205 AA24 AB13 AC05 AG01 AH73 AM29 GA07 GB02 GE24 GF02 4J002 CF181 CF191 DC006 DE116 EH007 EH127 EN067 ET007 FD206 FD207 GP00 4J029 AA02 AB07 AC01 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 EA02 EA03 EA05 EH03 KH08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 67/04 C08L 67/04 G02B 5/30 G02B 5/30 // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 F term (reference) 2H049 BA02 BA06 BA08 BA21 BB42 BC06 BC22 BC23 BC25 4F070 AA47 AC11 AC15 AC43 AC45 AC46 AE21 BA10 BB08 4F205 AA24 AB13 AC05 AG01 AH73 AM29 GA07 GB02 GE24 GF02 4J002 CF181 CF191 DC006 DE116 EH007 EH127 EN067 ET007 FD206 FD207 GP00 4J029 AA02 AB07 AC01 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 EA02 EA03 EA05 EH03 KH08

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 磁場中で配向させることを特徴とするポ
リ乳酸系樹脂の配向方法。1. A method for orienting a polylactic acid resin, comprising: orienting in a magnetic field. 【請求項２】 添加剤を含んでなる、請求項１に記載し
た配向方法。2. The alignment method according to claim 1, further comprising an additive. 【請求項３】 添加剤が、液晶性化合物である、請求項
２に記載した配向方法。3. The alignment method according to claim 2, wherein the additive is a liquid crystal compound. 【請求項４】 添加剤が、強磁性体である、請求項２に
記載した配向方法。4. The alignment method according to claim 2, wherein the additive is a ferromagnetic material. 【請求項５】 添加剤の組成比が、ポリ乳酸系樹脂の重
量を規準として、０．００１〜１００重量％である、請
求項２乃至４の何れかに記載した配向方法。5. The alignment method according to claim 2, wherein the composition ratio of the additive is 0.001 to 100% by weight based on the weight of the polylactic acid-based resin. 【請求項６】 ポリ乳酸系樹脂の溶液から、磁場中で溶
媒を揮発させることを特徴とする、請求項１乃至５に記
載したポリ乳酸系樹脂の配向方法。6. The method for aligning a polylactic acid resin according to claim 1, wherein the solvent is volatilized from a solution of the polylactic acid resin in a magnetic field. 【請求項７】 ポリ乳酸系樹脂を、磁場中で加熱するこ
とを特徴とする、請求項１乃至５に記載したポリ乳酸系
樹脂の配向方法。7. The method for aligning a polylactic acid-based resin according to claim 1, wherein the polylactic acid-based resin is heated in a magnetic field. 【請求項８】 ポリ乳酸系樹脂を、磁場中で加熱した
後、冷却することを特徴とする、請求項７に記載したポ
リ乳酸系樹脂の配向方法。8. The method for aligning a polylactic acid resin according to claim 7, wherein the polylactic acid resin is cooled after being heated in a magnetic field. 【請求項９】 ポリ乳酸系樹脂の融点以上に加熱するこ
とを特徴とする、請求項７乃至８に記載したポリ乳酸系
樹脂の配向方法。9. The method for aligning a polylactic acid resin according to claim 7, wherein the heating is performed at a temperature not lower than the melting point of the polylactic acid resin. 【請求項１０】 ポリ乳酸系樹脂のガラス転移温度以上
に加熱することを特徴とする、請求項７乃至８に記載し
たポリ乳酸系樹脂の配向方法。10. The method for aligning a polylactic acid resin according to claim 7, wherein the heating is performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polylactic acid resin. 【請求項１１】 ポリ乳酸系樹脂が、乳酸と乳酸以外の
（共）重合可能な多官能性化合物との共重合体である、
請求項１乃至１０の何れかに記載した配向方法。11. The polylactic acid-based resin is a copolymer of lactic acid and a (co) polymerizable polyfunctional compound other than lactic acid.
The alignment method according to claim 1. 【請求項１２】 ポリ乳酸系樹脂中の乳酸由来繰り返し
単位における異性体含有量が、０〜１０モル％である、
請求項１乃至１１の何れかに記載した配向方法。12. The isomer content of the repeating unit derived from lactic acid in the polylactic acid-based resin is from 0 to 10 mol%.
The alignment method according to claim 1. 【請求項１３】 請求項１乃至１２の何れかに記載した
方法で配向させたポリ乳酸系樹脂。13. A polylactic acid-based resin oriented by the method according to claim 1. Description: 【請求項１４】 請求項１乃至１２の何れかに記載した
方法で配向させたポリ乳酸系樹脂を含む、光学素子。14. An optical element comprising a polylactic acid-based resin oriented by the method according to claim 1. 【請求項１５】 旋光性を有することを特徴とする請求
項１４に記載した光学素子。15. The optical element according to claim 14, having optical rotation. 【請求項１６】 旋光性が、１０〜１００００°／１ｍ
ｍの旋光能を発現するものである、請求項１５に記載し
た光学素子。16. The optical rotation is 10 to 10000 ° / 1m.
16. The optical element according to claim 15, which exhibits an optical rotation power of m. 【請求項１７】 少なくとも２軸方向に旋光性を有する
請求項１５又は１６に記載した光学素子。17. The optical element according to claim 15, which has optical rotation in at least two axial directions. 【請求項１８】 請求項１５乃至１７の何れかに記載し
た光変調素子。18. The light modulation device according to claim 15, wherein: 【請求項１９】 駆動周波数が、１ＭＨｚ〜１００ＧＨ
ｚである、請求項１８に記載した光変調素子。19. A driving frequency of 1 MHz to 100 GH
The light modulation element according to claim 18, wherein z is z. 【請求項２０】 駆動電圧が、０．０１ｋＶ／ｍ〜１Ｍ
Ｖ／ｍである、請求項１８又は１９に記載した光変調素
子。20. A driving voltage of 0.01 kV / m to 1 M
The light modulation element according to claim 18, wherein the light modulation element is V / m.