JP2002292792A - Steel material - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、亜鉛等の多孔質被
覆層とポリシロキサンと熱硬化性樹脂との複合材被覆層
とにより防錆化・耐食化されている鋼材に関し、別の本
発明は、さらにその外側に合成樹脂層が被覆されている
鋼材に関する。The present invention relates to a steel material which is made rust-proof and corrosion-resistant by a porous coating layer of zinc or the like and a composite material coating layer of a polysiloxane and a thermosetting resin. Relates to a steel material further covered with a synthetic resin layer on its outside.
【０００２】[0002]
【従来の技術】実質的に鉄からなる核と、その核の周囲
に形成された鉄亜鉛合金層を含む実質的に亜鉛からなる
複層粒子の集合体からなるブラスト用材料を鋼材表面に
投射・圧着させて形成した多孔質被覆層（以下におい
て、それらを亜鉛多孔質被覆層ということがある）がク
ロメ−ト処理により鋼材を防錆化・耐食化する技術は、
多孔質被覆層と鋼材表面との密着力が大きい、被覆層の
厚みの均一化が容易である、及び製造工程から廃液が排
出しない等の多くの工業的利点から工業的にも実施され
ている（特公昭５９−９３１２号公報等を参照）。2. Description of the Related Art A blasting material consisting of an aggregate of substantially zinc-containing multilayer particles including a core substantially composed of iron and an iron-zinc alloy layer formed around the core is projected onto a steel material surface.・ Technology for making the porous coating layers formed by crimping (hereinafter sometimes referred to as zinc porous coating layers) corrosion-resistant and corrosion-resistant steel by chromate treatment,
It has been industrially implemented because of its many industrial advantages, such as high adhesion between the porous coating layer and the surface of the steel material, easy uniformization of the thickness of the coating layer, and no waste liquid discharged from the manufacturing process. (See Japanese Patent Publication No. 59-9312).
【０００３】亜鉛多孔質被覆層は、亜鉛若しくは鉄亜鉛
合金の圧着片から集合体であって、それによって、多孔
質構造になって、クロム酸、重クロム酸若しくはそれら
の塩等のクロム化合物を含むクロメ−ト液を塗布及び多
孔質構造内部に浸透させて防錆化・耐食化されている。
しかし、クロム化合物含有液は、法規制により使用の制
約を受けるので、亜鉛多孔質被覆層のクロメ−ト処理に
よる防錆化・耐食化ができなくなって、別の手段による
防錆化・耐食化が希求されている。[0003] A zinc porous coating layer is an aggregate made of crimped pieces of zinc or an iron-zinc alloy, thereby forming a porous structure and removing a chromium compound such as chromic acid, dichromic acid or a salt thereof. The chromate solution is applied and permeated into the porous structure to prevent rust and corrosion.
However, the use of chromium compound-containing liquids is restricted by laws and regulations, so that the zinc porous coating layer cannot be rust-proofed and corrosion-resistant by chromate treatment. Is needed.
【０００４】また、耐食性塗料もクロム化合物を含む配
合のものが多いので、耐食性塗料においても、クロム化
合物を含まない配合組成のものが提案されている（特開
平８−７３７７８号公報、特開２０００−２０４４８５
号公報等を参照）。[0004] Further, since many corrosion-resistant paints also contain a chromium compound, a corrosion-resistant paint having a composition not containing a chromium compound has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 8-73778 and 2000-2000). -204485
Reference).
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従来においては、亜鉛
多孔質被覆層をクロメ−ト処理によることなく耐食化・
防錆化する技術については、工業的に有用な提案が実質
的に行わていないのが実情であった。そこで、亜鉛多孔
質被覆層を新たな機構により耐食化・防錆化する技術が
本発明者により検討されて本発明が創案された。Conventionally, the zinc porous coating layer is made corrosion-resistant without performing a chromate treatment.
As for the technology for preventing rust, it has been the fact that no industrially useful proposal has been practically made. Therefore, the present inventors have studied a technique for making the zinc porous coating layer corrosion-resistant and rust-proof by a new mechanism, and have created the present invention.
【０００６】第一の本発明は、無公害で、かつ、環境保
全に適合して、しかも、クロム処理と等価若しくはそれ
以上の防錆性・耐食性を有する亜鉛多孔質被覆層を含む
積層を備える鋼材を提供すること、を目的とする。第一
の本発明は、防錆性・耐食性を有して、各種の装置及び
機械等の部材・部品に要求される機械的及び化学的的な
物性を有する積層が設けられている鋼材を提供するこ
と、をも目的とする。第一の本発明は、鋼材が各種の装
置及び機械等の部材・部品からなる場合であっても、そ
の表面を高レベルの機械的物性を有する層に形成し得る
鋼材を提供すること、をも目的とする。第一の本発明
は、環境保全に対する適合性が優れた製造工程より製造
することが可能になる鋼材を提供すること、をも目的と
する。A first aspect of the present invention is to provide a laminate including a zinc porous coating layer which is pollution-free, is compatible with environmental protection, and has rust prevention and corrosion resistance equivalent to or better than chromium treatment. The purpose is to provide steel materials. A first aspect of the present invention is to provide a steel material having rust prevention and corrosion resistance and provided with a laminate having mechanical and chemical properties required for members and parts of various devices and machines. To do. The first present invention provides a steel material capable of forming its surface into a layer having a high level of mechanical properties, even when the steel material is made up of various devices and members such as machines. Also aim. A first object of the present invention is to provide a steel material that can be manufactured from a manufacturing process having excellent compatibility with environmental protection.
【０００７】第二の本発明は、第一の本発明による鋼材
に施された積層がさらに合成樹脂層で覆われて、鋼材の
最表面に合成樹脂層が有する機能が付加された鋼材を提
供すること、を目的とする。[0007] The second invention provides a steel material in which the lamination applied to the steel material according to the first invention is further covered with a synthetic resin layer to add the function of the synthetic resin layer to the outermost surface of the steel material. To do.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】第一の本発明（請求項１
に記載の発明）による鋼材は、鋼材表面に形成された亜
鉛若しくは亜鉛鉄合金の多孔質被覆層と、その多孔質被
覆層に積層して形成されたポリシロキサンと熱硬化性樹
脂との複合材被覆層とが設けられていること、を特徴と
する。Means for Solving the Problems The first invention (claim 1)
The steel material according to the invention described in (1) is a composite material of a porous coating layer of zinc or a zinc-iron alloy formed on the surface of the steel material, and a polysiloxane and a thermosetting resin formed by laminating the porous coating layer. And a coating layer.
【０００９】第二の本発明（請求項２に記載の発明）に
よる鋼材は、鋼材表面に形成された亜鉛若しくは亜鉛鉄
合金の多孔質被覆層と、その多孔質被覆層に積層して形
成されたポリシロキサンと熱硬化性樹脂との複合材被覆
層と、その複合材被覆層に積層して形成された合成樹脂
層とが設けられていること、を特徴とする。The steel material according to the second aspect of the present invention (the invention according to claim 2) is formed by laminating a porous coating layer of zinc or a zinc-iron alloy formed on the surface of the steel material and the porous coating layer. A composite material coating layer of the polysiloxane and the thermosetting resin, and a synthetic resin layer formed by laminating the composite material coating layer.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】第一及び第二の本発明を図１〜図
４に基づいて具体的に説明する。なお、図１〜図４は、
本発明の好適な具体例ではあるが、本発明に包含される
多様な具体例の一部の例示である。図１〜図４におい
て、同一符号を付したものは同一若しくは同等のものを
示している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The first and second embodiments of the present invention will be specifically described with reference to FIGS. In addition, FIGS.
While preferred embodiments of the present invention, it is an illustration of some of the various embodiments encompassed by the present invention. In FIGS. 1 to 4, the same reference numerals denote the same or equivalent components.
【００１１】〔第一の本発明〕：第一の本発明による鋼
材は、その表面に亜鉛若しくは亜鉛鉄合金の多孔質被覆
層が形成されて、それにポリシロキサンと熱硬化性樹脂
との複合材被覆層が積層形成されて、その一体的積層に
よって防錆化・耐食化されている。本発明は、亜鉛若し
くは亜鉛鉄合金の多孔質被覆層の防錆化・耐食化という
点からは、無公害な手段によりクロメ−ト処理と等価若
しくはそれ以上に耐食化・防錆化が実現されているもの
である。[First invention]: The steel material according to the first invention has a porous coating layer of zinc or zinc iron alloy formed on the surface thereof, and a composite material of polysiloxane and thermosetting resin. A coating layer is formed by lamination, and rust prevention and corrosion resistance are achieved by integral lamination. According to the present invention, in terms of rust prevention and corrosion resistance of a zinc or zinc-iron alloy porous coating layer, corrosion resistance and rust prevention equivalent to or more than chromate treatment are realized by non-polluting means. Is what it is.
【００１２】鋼材表面に形成された亜鉛若しくは亜鉛鉄
合金の多孔質被覆層は、公知の亜鉛多孔質被覆層（特公
昭５９−９３１２号公報等を参照）と同様若しくは近似
のものであることが可能である。しかし、本発明の亜鉛
若しくは亜鉛鉄合金の多孔質被覆層は、未公知の多孔質
被覆層をも含有可能であるところから、従来の亜鉛多孔
質被覆層と区別するために、以下において、「多孔質被
覆層」と称されることがある。The zinc or zinc-iron alloy porous coating layer formed on the surface of the steel material may be similar to or similar to a known zinc porous coating layer (see Japanese Patent Publication No. 59-9312). It is possible. However, the porous coating layer of zinc or a zinc-iron alloy of the present invention can also contain an unknown porous coating layer. It may be referred to as a “porous coating layer”.
【００１３】図１は、本発明による鋼材の一例の断面を
模式的に示す説明図であって、鋼材１の表面には、多孔
質被覆層２が形成されて、その上に形成された層は、ポ
リシロキサンと熱硬化性樹脂との複合材料からなるもの
で、多孔質被覆層２と複合材被覆層３とは密着した積層
であって防錆性・耐食性を有している。FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a cross section of an example of a steel material according to the present invention. A porous coating layer 2 is formed on the surface of a steel material 1 and a layer formed thereon is formed. Is composed of a composite material of polysiloxane and a thermosetting resin. The porous coating layer 2 and the composite material coating layer 3 are tightly laminated and have rustproofing and corrosion resistance.
【００１４】〈多孔質被覆層〉：多孔質被覆層は、亜鉛
若しくは亜鉛鉄合金の圧着片の集合体からなる被覆層
で、圧着片の集合体であるために多孔質構造を有してい
る。多孔質被覆層は、代表的には、比重の高い鉄等を核
にして、高い硬度の鉄亜鉛合金を中間に有する亜鉛被着
粒子のブラスト材を大きな投射エネルギ−により投射し
て鋼材表面に圧着させる等の公知の手段（例えば、特公
昭５９−９３１２号公報等を参照）に形成される。ただ
し、多孔質被覆層は、同様の材質及び構造を有する被覆
層であって、鋼材表面に密着して形成可能であれば、未
公知の手段によることも可能である。<Porous coating layer>: The porous coating layer is a coating layer composed of an aggregate of pressed pieces of zinc or a zinc-iron alloy, and has a porous structure because it is an aggregate of pressed pieces. . Typically, the porous coating layer is formed by projecting a blast material of zinc-coated particles having a high hardness of iron-zinc alloy in the middle with a large projection energy, with iron or the like having a high specific gravity as a nucleus, on a steel material surface. It is formed by a known means such as pressure bonding (for example, see Japanese Patent Publication No. 59-9312). However, as long as the porous coating layer is a coating layer having the same material and structure and can be formed in close contact with the surface of the steel material, it can be formed by an unknown means.
【００１５】多孔質被覆層は、複合材被覆層と耐食性・
防錆性を有する積層にして、精密機械部等に施してバラ
ンスのとれた機械的物性を有するには、層厚みが、例え
ば、３．０〜５０．０μｍ、好ましくは、８〜３０μ
ｍ、に調製されるのが適している。[0015] The porous coating layer has a corrosion resistance and a composite coating layer.
In order to form a laminated layer having rust prevention properties and apply it to a precision machine section or the like to have balanced mechanical properties, the layer thickness is, for example, 3.0 to 50.0 μm, preferably 8 to 30 μm.
m.
【００１６】図２は、多孔質被覆層表面２０を５０倍に
拡大して撮影した写真を図示した説明図である。図２に
おいて、多孔質被覆層表面２０の全体に多数散在する引
っ掻き痕状の線２１、…２１は、表面から突出した微小
な圧着片の一部を示している。多孔質被覆層は、亜鉛若
しくは亜鉛鉄合金の圧着片の集合体からなるので、その
表面２０は、ミクロの視点で観察すると凹凸状の面で微
小な孔が多数散在する面（すなわち、多孔質の面）にな
っている。FIG. 2 is an explanatory view showing a photograph taken by magnifying the surface 20 of the porous coating layer 20 times. In FIG. 2, a large number of scratch-like lines 21,... 21 scattered all over the surface 20 of the porous coating layer indicate a part of minute crimped pieces protruding from the surface. Since the porous coating layer is made of an aggregate of crimped pieces of zinc or a zinc-iron alloy, its surface 20 is an uneven surface when observing from a microscopic point of view, that is, a surface on which many fine holes are scattered (that is, a porous surface). Side).
【００１７】〈複合材被覆層〉：複合材被覆層は、二次
元的または／及び三次元的につながったポリシロキサン
と熱硬化性樹脂とが複合化した層で、多孔質被覆層との
界面は、熱硬化性樹脂が多孔質被覆層に侵入して重合す
る等して一体化して密着した構造になっている。<Composite material coating layer>: The composite material coating layer is a layer in which two-dimensionally and / or three-dimensionally connected polysiloxane and a thermosetting resin are compounded, and the interface between the composite material and the porous coating layer. Has a structure in which a thermosetting resin is integrated and adhered by, for example, invading and polymerizing the porous coating layer.
【００１８】複合材被覆層は、ポリシロキサンまたは／
及び熱硬化性樹脂の低分子物（例えば、単量体、オリゴ
マ−等）を出発原料として重合及び複合化を行う方法、
ポリシロキサンまたは／及び熱硬化性樹脂のオリゴマ−
若しくは重合体が共存する低分子物（ポリシロキサンま
たは／及び熱硬化性樹脂の低分子物）を出発原料として
重合及び複合化を行う方法等の各種の形成方法によるこ
とが可能であって、複合材の特性の制御には、低分子物
から重合して複合化する方法が適している。The composite material coating layer may be a polysiloxane or / and / or
And a method of performing polymerization and compounding using a low-molecular substance (for example, monomer, oligomer, etc.) of a thermosetting resin as a starting material,
Oligomers of polysiloxane and / or thermosetting resin
Alternatively, various forming methods such as a method of performing polymerization and compounding using a low-molecular substance (a polysiloxane and / or a low-molecular substance of a thermosetting resin) in which a polymer coexists can be used. For controlling the properties of the material, a method of polymerizing a low molecular weight material to form a composite is suitable.
【００１９】ポリシロキサンの重合に用いる単量体及び
オリゴマ−は、いずれかの単独使用及び両方の併用のい
ずれであってもよく、しかも、それぞれの一種若しくは
複数種を用いることができる。単量体及びオリゴマ−
は、代表例として、テトラアルコキシシラン、アルキル
トリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン
及びそのオリゴマ−等が挙げられる。そのアルキル基
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ビニル基及びフェニル基等が挙げられる。そのアル
コキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基及びプロ
ポキシ基等が挙げられる。また、水素及び水酸基が結合
しているものであってもよい。The monomers and oligomers used in the polymerization of the polysiloxane may be used alone or in combination of both, and one or more of each may be used. Monomers and oligomers
As representative examples, tetraalkoxysilane, alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane and oligomers thereof can be mentioned. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group and a phenyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. In addition, hydrogen and a hydroxyl group may be bonded.
【００２０】複合材被覆層は、ポリシロキサン及び熱硬
化性樹脂が一体化して複合化していれば、物理的一体化
若しくは部分的化学結合（例えば、水素結合）を介する
一体化のいずれであってもよく、ポリシロキサン及び熱
硬化性樹脂のいずれをマトリックスとして複合化されて
いてもよい。The composite material coating layer may be either physically integrated or integrated via a partial chemical bond (for example, hydrogen bond) as long as the polysiloxane and the thermosetting resin are integrated to form a composite. Or a composite using any of polysiloxane and thermosetting resin as a matrix.
【００２１】複合材被覆層は、その特性（例えば、厚
み、ポリシロキサンの重合度、複合材被覆層の熱硬化性
樹脂とポリシロキサンとの量的比率等）が、複合材被覆
層と多孔質被覆層との積層における、界面の密着性、防
錆性、耐食性、機械的物性（例えば、硬度、脆さ）及び
化学的物性（例えば、耐薬品性）等に影響を与えるの
で、積層を最適化する特性を備えていることが好まし
い。The properties of the composite coating layer (for example, the thickness, the degree of polymerization of the polysiloxane, the quantitative ratio of the thermosetting resin to the polysiloxane in the composite coating layer, etc.) are different from those of the composite coating layer and the porous material. Optimum lamination because it affects the adhesiveness of the interface, rust prevention, corrosion resistance, mechanical properties (eg, hardness, brittleness), and chemical properties (eg, chemical resistance) in the lamination with the coating layer. It is preferable to have the property of becoming
【００２２】複合材被覆層と多孔質被覆層との厚みの比
率（複合材被覆層μｍ／多孔質被覆層μｍとして計算）
が、例えば、０．０６〜１０、好ましくは、０．６〜１
である場合には、積層の界面密着性、防錆性及び耐食性
が向上する。Ratio of the thickness of the composite coating layer to the thickness of the porous coating layer (calculated as μm of composite coating layer / μm of porous coating layer)
However, for example, 0.06 to 10, preferably 0.6 to 1
In the case of, the interfacial adhesion, rust prevention and corrosion resistance of the laminate are improved.
【００２３】複合材被覆層のポリシロキサンと熱硬化性
樹脂との量的比率が、例えば、３〜４０重量部（ポリシ
ロキサン）／１０重量部（熱硬化性樹脂）である場合に
は、積層の防錆性及び耐食性が向上して、積層の機械的
物性もバランスがとれた状態で向上する。ポリシロキサ
ンの量が、それ以上になると、複合材被覆層に脆さが生
じて、それ以下であると、複合材被覆層の耐熱性及び表
面硬度が不足する。When the quantitative ratio of the polysiloxane to the thermosetting resin in the composite material coating layer is, for example, 3 to 40 parts by weight (polysiloxane) / 10 parts by weight (thermosetting resin), The rust resistance and corrosion resistance of the laminate are improved, and the mechanical properties of the laminate are improved in a well-balanced state. If the amount of the polysiloxane is more than that, the composite material coating layer becomes brittle, and if it is less than that, the heat resistance and the surface hardness of the composite material coating layer become insufficient.
【００２４】複合材被覆層のポリシロキサンの重合度
は、例えば、２〜４０、好ましくは２〜２０、特に好ま
しくは２〜１０、であると、複合材被覆層の機械的物性
が維持される。When the degree of polymerization of the polysiloxane in the composite coating layer is, for example, 2 to 40, preferably 2 to 20, and particularly preferably 2 to 10, the mechanical properties of the composite coating layer are maintained. .
【００２５】〈熱硬化性樹脂〉：熱硬化性樹脂は、ポリ
シロキサンとの複合化が可能であるもの、例えば、エポ
キシ樹脂、フェノ−ル樹脂、マレイミド樹脂、ユリア樹
脂、ポリイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、シリコ−ン
樹脂若しくは不飽和ポリエステル樹脂等が使用される。<Thermosetting resin>: The thermosetting resin can be compounded with polysiloxane, for example, epoxy resin, phenol resin, maleimide resin, urea resin, polyimide resin, vinyl ester resin , A silicone resin or an unsaturated polyester resin.
【００２６】エポキシ樹脂は、多様な結合様式（反応
性）を有して、例えば、グリシジルエ−テル型、グリシ
ジルエステル型、グリシジルアミン型及び連合型等を含
む多くの結合様式のものが使用可能である。原料として
は、例えば、プロピレングリコ−ル、テトラフェニロ−
ルエタン、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ビスフェノ−ル
Ａ、水添ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、水添ビ
スフェノ−ルＦ、テトラブロモビスフェノ−ルＡ、ダイ
マ−酸、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸、
ｐ−アミノフェノ−ル及びｐ−オキシ安息香酸等が使用
可能である。硬化剤は、エポキシ樹脂と反応可能な官能
基を有する化合物が使用されて、例えば、脂肪族アミン
（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソホロジ
アミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、メンタンジアミン等）、芳香族アミン（例
えば、ｍ−フェニレンジアミン、４，４, −ジアミノジ
フェニルメタン、４，４, −ジアミノジフェニルスルホ
ン、ｍ−キシレンジアミン等）、ルイス酸、ルイス塩
基、酸無水物（例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノン無水テト
ラカルボン酸、無水クロレンド酸、ドデシニル無水コハ
ク酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸及びメチルエン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等）等が使用可能
である。The epoxy resin has various bonding modes (reactivity), and for example, many bonding modes including a glycidyl ether type, a glycidyl ester type, a glycidylamine type and an association type can be used. is there. As a raw material, for example, propylene glycol, tetraphenyl-
Ruethane, hexahydrophthalic anhydride, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol F, tetrabromobisphenol A, dimer acid, diaminodiphenylmethane, isocyanuric acid,
p-Aminophenol and p-oxybenzoic acid can be used. As the curing agent, a compound having a functional group capable of reacting with an epoxy resin is used. For example, aliphatic amines (eg, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, diethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperazine, Holodiamine, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, menthanediamine and the like, aromatic amines (for example, m-phenylenediamine, 4,4, -diaminodiphenylmethane, 4,4, -diaminodiphenylsulfone, m -Xylylenediamine, etc.), Lewis acid, Lewis base, acid anhydride (for example, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride, chlorend anhydride) Acid, de Decinyl succinic anhydride, methyl tetrahydro phthalic anhydride, methyl endmethylene tetrahydro phthalic anhydride, etc.) can be used.
【００２７】フェノ−ル樹脂は、自己脱水縮合反応を経
由するノボラック型のものであっても、フェノ−ルとホ
ルマリンとを弱酸性若しくはアルカリ性での縮合反応を
経由するレゾ−ル型であってもポリシロキサンとの複合
化に使用可能である。ただし、加熱によって脱水縮合が
進行するノボラック型が複合化の制御に容易である。原
料は、例えば、フェノ−ルオルソフェノ−ル、メタフェ
ノ−ル、パラフェノ−ル、イソプロピルフェノ−ル、パ
ラタ−シャリ−ブチルフェノ−ル、パライソプロペニル
フェノ−ル、ノニルフェノ−ル及びビスフェノ−ルＡ等
が、フェノ−ル源として使用され、る。類は、ホルムア
ルデヒドがアルデヒド源として一般的に使用可能であ
る。レゾ−ル型を複合化に使用するに際しての触媒は、
特に制約がなく、例えば、アンモニア、各種アミン類若
しくは金属水酸化物の使用が可能である。The phenol resin may be a novolak type resin via a self-dehydration condensation reaction, or a resol type type via a weakly acidic or alkaline condensation reaction between phenol and formalin. Can also be used for complexing with polysiloxane. However, a novolak type in which dehydration condensation proceeds by heating is easy to control the formation of a composite. Raw materials include, for example, phenol ortho-phenol, meta-phenol, para-phenol, isopropyl phenol, para-tert-butyl phenol, para-isopropenyl phenol, nonyl phenol and bisphenol A, and phenol phenol. -Used as a source of fuel. In the class, formaldehyde is generally usable as a source of aldehyde. The catalyst for using the resol type in the composite is as follows:
There is no particular limitation, and for example, ammonia, various amines, or metal hydroxides can be used.
【００２８】マレイミド樹脂は、代表的には、分子内に
２個以上の多官能性マレイミド基を有する化合物が約２
５重量％以上を占める樹脂組成物が使用される。多官能
性マレイミド基を有する化合物は、例えば、１，２−ビ
スマレイミドエタン、１，６−ビスマレイミドヘキサ
ン、１，１２−ビスマレイミドデカン、１，６−ビスマ
レイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン、１，
３−ビスマレイミドベンゼン及び１，４−ビスマレイミ
ドベンゼン等が挙げられる。マレイミド樹脂は、必要に
応じて、単官能性マレイミド基及び他の官能基が含まれ
ているものであっても使用可能である。The maleimide resin is typically a compound having two or more polyfunctional maleimide groups in the molecule.
A resin composition occupying 5% by weight or more is used. Compounds having a polyfunctional maleimide group include, for example, 1,2-bismaleimideethane, 1,6-bismaleimidehexane, 1,12-bismaleimidedecane, 1,6-bismaleimide- (2,2,4- Trimethyl) hexane, 1,
Examples include 3-bismaleimidobenzene and 1,4-bismaleimidobenzene. The maleimide resin can be used, if necessary, even if it contains a monofunctional maleimide group and another functional group.
【００２９】ユリア樹脂は、代表的には、尿素とホルム
アルデヒドとの付加縮合反応が、二次縮合体若しくは高
次縮合体を使用するのが適していて、使用時の形態につ
いては特に制約がないが、樹脂液にα−セルロ−ス等を
添加したもの（いわゆる、ウエットミックス）を脱水乾
燥した乾燥物（いわゆる、ドライミックス）を、可塑
剤、顔料等と共に粉末の成形材料にして使用することも
可能である。The urea resin is typically suitable for the addition condensation reaction between urea and formaldehyde using a secondary condensate or a higher condensate, and there is no particular limitation on the form at the time of use. However, a dried product (so-called dry mix) obtained by dehydrating and drying a resin solution in which α-cellulose or the like is added (so-called wet mix) is used as a powder molding material together with a plasticizer, a pigment and the like. Is also possible.
【００３０】熱硬化性樹脂の硬化に際して使用される材
料は、本発明でも使用可能であって、例えば、カップリ
ング剤、硬化促進剤及び充填剤等が使用される。熱硬化
性樹脂は、各種の形態（例えば、マスタ−バッチ）のも
のが使用可能である。The material used for curing the thermosetting resin can be used in the present invention, and for example, a coupling agent, a curing accelerator, a filler and the like are used. As the thermosetting resin, various forms (for example, master batch) can be used.
【００３１】〈複合材被覆層の形成〉：複合材被覆層
は、例えば、原材料等を溶解・分散させた溶媒が、多孔
質被覆層に層状に塗布される等してポリシロキサンを予
備重合させ、加熱してポリシロキサン及び熱硬化性樹脂
を硬化させて多孔質被覆層と一体的に積層した複合材被
覆層を形成される。塗布は、例えば、浸漬、吹き付け、
スプレ−若しくはロ−ラ等の手段によることが可能であ
って、特に、浸漬によると複合材被覆層の仕上がり面を
均一厚みに制御するのが容易である。原材料を溶解・分
散する溶媒は、ポリシロキサンを重合するに際しての反
応経路及び熱硬化性樹脂の単量体若しくはオリゴマ−の
溶解性等から選択される。<Formation of composite material coating layer>: The composite material coating layer is prepared by prepolymerizing polysiloxane by, for example, applying a solvent in which raw materials and the like are dissolved and dispersed to the porous coating layer. After heating, the polysiloxane and the thermosetting resin are cured to form a composite coating layer integrally laminated with the porous coating layer. Application is, for example, dipping, spraying,
It is possible to use a means such as a sprayer or a roller. In particular, it is easy to control the finished surface of the composite material coating layer to a uniform thickness by immersion. The solvent for dissolving and dispersing the raw materials is selected from the reaction route for polymerizing the polysiloxane and the solubility of the monomer or oligomer of the thermosetting resin.
【００３２】ポリシロキサンの出発原料と熱硬化性樹脂
の出発原料とが同じ溶媒中に溶解若しくは分散させる場
合には、それらが溶解可能な溶媒の使用が適している。
溶媒としては、例えば、アルコ−ル若しくはアルコ−ル
混合溶媒が適している。When the starting material of the polysiloxane and the starting material of the thermosetting resin are dissolved or dispersed in the same solvent, use of a solvent in which they can be dissolved is suitable.
As the solvent, for example, alcohol or an alcohol mixed solvent is suitable.
【００３３】アルコ−ル溶媒は、例えば、エチルアルコ
−ル、メチルアルコ−ル、プロピルアルコ−ル、イソプ
ロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、イソブチルアル
コ−ル、２−エチルブチルアルコ−ル、ペンチルアルコ
−ル、２−エチルヘキシルアルコ−ル、メチルアミルア
ルコ−ル、ベンジルアルコ−ル、アリルアルコ−ル、ｎ
−ステアリルアルコ−ル、フェノ−ル、クレゾ−ル、キ
シレノ−ル、イソプロピルフェノ−ル等が挙げられる。Examples of the alcohol solvent include ethyl alcohol, methyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol, and pentyl alcohol. , 2-ethylhexyl alcohol, methyl amyl alcohol, benzyl alcohol, allyl alcohol, n
-Stearyl alcohol, phenol, cresol, xylenol, isopropylphenol and the like.
【００３４】混合用溶媒は、アルコ−ルと相溶性を有し
て、ポリシロキサンの重合及び熱硬化性樹脂の硬化に有
効な働きをするものが好ましい。混合用溶媒は、例え
ば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンジプロピ
ルケトン、メチルジプロピルケトン、メチルアミルケト
ン等のケトン類、イソプロピルエ−テル、エチルエ−テ
ル、ブチルエ−テル等のエ−テル類、アセトニトリルメ
タノ−ル、ジアセトンアルコ−ル、ジヒドロキシルアセ
トン等のケトンアルコ−ル類、グリコ−ルエ−テル、ト
リエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル等のエ−テル
アルコ−ル類、アセタ−ルエチルエ−テル、メチルエト
オキシエチルエ−テル等のケトンエ−テル類が挙げられ
る。ただし、混合用溶媒は、アルコ−ル、原材料の種類
及び反応条件等との関係から適宜選択される。The solvent for mixing is preferably one having compatibility with alcohol and effective for polymerization of polysiloxane and curing of thermosetting resin. Mixing solvent, for example, acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone,
Ketones such as diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone dipropyl ketone, methyl dipropyl ketone, methyl amyl ketone, ethers such as isopropyl ether, ethyl ether and butyl ether, acetonitrile methanol, diacetone alcohol And ketone alcohols such as dihydroxyl acetone, ether alcohols such as glycol ether and triethylene glycol monoethyl ether, acetal ethyl ether, methyl ethoxyethyl ether and the like. Ketone ethers are exemplified. However, the solvent for mixing is appropriately selected from the relationship with the alcohol, the type of the raw materials, the reaction conditions and the like.
【００３５】ポリシロキサンの更なる重合は、一般的に
は、触媒（例えば、無機酸）存在下に行うのが適してい
て、熱硬化性樹脂の硬化も、熱硬化性樹脂の種類に応じ
た硬化温度（例えば、６０〜２９０℃程度）及び硬化時
間により行われる。また、複合材被覆層は、必要があれ
ば、各種の材料（例えば、顔料）を含有することが可能
である。The further polymerization of the polysiloxane is generally suitably carried out in the presence of a catalyst (for example, an inorganic acid), and the curing of the thermosetting resin depends on the type of the thermosetting resin. The curing is performed depending on the curing temperature (for example, about 60 to 290 ° C.) and the curing time. In addition, the composite material coating layer can contain various materials (for example, pigments) if necessary.
【００３６】図３は、複合材被覆層表面３０を５０倍に
拡大して撮影した写真を図示した説明図である。図３に
おいて、複合材被覆層表面３０の全体に多数散在する引
っ掻き痕状の線３１、…３１は、表面を形成する微小な
凹凸を示している。複合材被覆層表面３０は、二次元的
または／及び三次元的につながったポリシロキサンが相
当量に含まれているので、多孔質被覆層表面２０よりは
小さい凹凸ではあるが、ミクロの視点で観察すると凹凸
が全体に多数散在する面になっている。なお、複合材被
覆層は、ポリシロキサンという無機高分子と熱硬化樹脂
とが複合化されているので、被覆層の機械的物性及び化
学的物性が優れたものになっている。FIG. 3 is an explanatory view showing a photograph taken by magnifying the composite coating layer surface 30 by 50 times. In FIG. 3, a large number of scratch-like lines 31,... 31 scattered all over the surface 30 of the composite material coating layer indicate minute irregularities forming the surface. Since the composite material coating layer surface 30 contains a significant amount of two-dimensionally and / or three-dimensionally linked polysiloxanes, the composite material coating layer surface 30 has smaller irregularities than the porous coating layer surface 20 but has a microscopic viewpoint. Observation shows that many irregularities are scattered throughout. In addition, since the composite material coating layer is a composite of an inorganic polymer called polysiloxane and a thermosetting resin, the coating layer has excellent mechanical and chemical properties.
【００３７】〈鋼材〉：鋼材は、圧延、鋳造、引抜きま
たは鋳造等の各種の方法により所望の形状に加工された
鋼であって（ＪＩＳ工業用語大事典等を参照）、その材
質については、特に制約がない。従って、鋼材は、炭素
鋼、合金鋼若しくは特殊鋼であってもよく、各種の装置
（例えば、輸送車両、建材、化学品、医薬品、食品、水
産加工品、半導体等の製造装置）、機械（例えば、輸送
車両）の部材及び部品であることが可能である。部材及
び部品としては、例えば、かすがい、釘、ボルト、ナッ
ト、ねじ、座金、クランプ、ピン、ジベル、等の固着手
段、各種の車両用部品（代表的には、自動車部品）、建
築用部材（例えば、建具用金具）、等であっても有用で
ある。<Steel material>: Steel material is steel processed into a desired shape by various methods such as rolling, casting, drawing or casting (refer to JIS technical term dictionary). There are no particular restrictions. Therefore, the steel material may be carbon steel, alloy steel, or special steel, and various devices (for example, manufacturing devices for transportation vehicles, building materials, chemicals, pharmaceuticals, foods, processed marine products, semiconductors, and the like), machines ( For example, it can be a member and a part of a transportation vehicle. Examples of the members and parts include fixing means such as gloves, nails, bolts, nuts, screws, washers, clamps, pins, dowels, etc., various vehicle parts (typically, automobile parts), and building members. (For example, fittings for fittings), etc. are also useful.
【００３８】〔第二の本発明〕：第二の本発明による鋼
材は、第一の本発明の鋼材の最表面を形成する複合材被
覆層上に特定の機能性（例えば、撥水性、耐薬品性、耐
摩耗性、平滑性等）を付与し得る合成樹脂層を積層して
形成させたものである。合成樹脂層層は、複合材被覆層
表面の特性を利用して積層される。合成樹脂としては、
撥水性、耐薬品性、耐摩耗性若しくは平滑性等の特有の
機能性を有する樹脂（例えば、シリコ−ン樹脂）が用い
られる。積層は、例えば、溶媒に溶解して塗布する等の
手段によることが可能である。[Second invention]: The steel material according to the second invention has a specific functionality (for example, water repellency, resistance to water) on the composite coating layer forming the outermost surface of the steel material according to the first invention. It is formed by laminating synthetic resin layers capable of imparting chemical properties, abrasion resistance, smoothness, etc.). The synthetic resin layer is laminated by utilizing the characteristics of the surface of the composite material coating layer. As a synthetic resin,
A resin (for example, a silicone resin) having specific functions such as water repellency, chemical resistance, abrasion resistance and smoothness is used. Lamination can be performed by, for example, dissolving in a solvent and applying the solution.
【００３９】なお、本発明においては、本発明の目的に
沿うものであって、本発明の効果を特に害さない限りに
おいては、本発明の改変あるいは部分的な変更及び付加
は任意であって、いずれも本発明の範囲である。次に、
本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、実施例
は例示であって本発明を拘束するものではない。In the present invention, modifications or partial changes and additions of the present invention are optional as long as the objects of the present invention are met and the effects of the present invention are not particularly impaired. All are within the scope of the present invention. next,
The present invention will be specifically described based on examples, but the examples are illustrative and do not restrict the present invention.
【００４０】[0040]
【実施例】〈実施例１〉鉄板表面に従来の手段による７
μｍの厚みの多孔質被覆層を形成した。次いで、多孔質
被覆層上にエポキシ樹脂とポリシロキサンの量的比率
が、約８重量部（ポリシロキサン）／１０重量部（エポ
キシ樹脂）である複合材被覆層を１０μｍの厚みに形成
した。ポリシロキサンの重合度ｎは、約８±１程度であ
った。複合材被覆層は、エポキシ樹脂の単量体及びポリ
シロキサンのシラノ−ルとそれらの硬化及び脱アルコ−
ル反応の進行及び促進用の剤（硬化剤、硬化促進剤、無
機酸）の必要容量をアルコ−ル主体の混合溶媒に溶解し
た塗布液を調製して、その塗布液を多孔質被覆層に塗布
して約１８０℃の加熱炉で加熱してエポキシ樹脂の硬化
をも行って複合化による多孔質被覆層皮膜と複合材被覆
層との積層を形成した。複合材被覆層の厚みは、８．５
μｍの厚みであった。多孔質被覆層と複合材被覆層との
界面領域を５０倍に拡大して写真撮影して観察すると、
その界面では、複合材被覆層が部分的に多孔質被覆層に
入り込んで、一体化しているのが観察された。次いで、
実施例１で得られた被覆鉄板についてＪＩＳＺ２３７１
に基づく塩水噴霧による耐食性試験を１０個のサンプル
について行った。なお、耐食性試験では、実用性を考慮
して、赤錆発生が１，０００時間以内に目視により観察
された場合には全て不合格とした。その結果、１０個の
サンプルは、１，０００時間経過しても赤錆発生が観察
されなかった。EXAMPLE 1 Example 1
A porous coating layer having a thickness of μm was formed. Next, a composite material coating layer having a quantitative ratio of epoxy resin to polysiloxane of about 8 parts by weight (polysiloxane) / 10 parts by weight (epoxy resin) was formed on the porous coating layer to a thickness of 10 μm. The polymerization degree n of the polysiloxane was about 8 ± 1. The composite coating is composed of epoxy resin monomers and polysiloxane silanols and their curing and de-alcoholization.
A coating solution is prepared by dissolving a required volume of an agent (curing agent, curing accelerator, inorganic acid) for promoting and accelerating the reaction in a mixed solvent mainly composed of alcohol, and applying the coating solution to the porous coating layer. The coating was applied and heated in a heating furnace at about 180 ° C. to cure the epoxy resin, thereby forming a laminate of a porous coating layer coating and a composite coating layer by compounding. The thickness of the composite covering layer is 8.5
The thickness was μm. When the interface area between the porous coating layer and the composite material coating layer is magnified 50 times and photographed and observed,
At the interface, it was observed that the composite coating layer partially entered the porous coating layer and was integrated. Then
The coated iron plate obtained in Example 1 was JISZ2371
The corrosion resistance test by salt spray based on JIS was performed on 10 samples. In the corrosion resistance test, in consideration of practicality, all the samples were rejected when the occurrence of red rust was visually observed within 1,000 hours. As a result, red rust was not observed in ten samples even after 1,000 hours.
【００４１】〈実施例２〉実施例１と同様にして、熱硬
化性樹脂としてノボラック型のフェノ−ル樹脂を使用し
て多孔質被覆層皮膜と複合材被覆層との積層を鉄板表面
に形成した。１０個のサンプルを実施例１と同様にして
耐食性試験を行ったが、１，０００時間経過しても赤錆
発生が観察されなかった。<Example 2> In the same manner as in Example 1, a laminate of a porous coating layer coating and a composite material coating layer was formed on the surface of an iron plate using a novolak type phenol resin as a thermosetting resin. did. A corrosion resistance test was performed on ten samples in the same manner as in Example 1, but no red rust was observed even after 1,000 hours.
【００４２】〈実施例３〉図４に示す長さ約１センチメ
−トルのネジ４０に１０μｍの厚みの多孔質被覆層を形
成して、次に、多孔質被覆層が表面に形成されたネジ４
０を実施例１と同様にして調製されたアルルコ−ル主体
の混合溶媒に漬浸してから引き上げて複合材被覆層の形
成を行った。複合材被覆層の厚みは、１５μｍであっ
た。得られたサンプルを５０倍に拡大して写真撮影して
観察した結果によると、複合材被覆層の厚みが均一で、
多孔質被覆層と複合材被覆層との界面の一体化も進んで
いた。１０個のサンプルを実施例１と同様にして耐食性
試験を行った。サンプルは、その形状にもかかわらず、
１，２００時間経過しても赤錆発生が観察されなかっ
た。Example 3 A porous coating layer having a thickness of 10 μm was formed on a screw 40 having a length of about 1 cm as shown in FIG. 4, and then a screw having a porous coating layer formed on the surface was formed. 4
Sample No. 0 was immersed in a mixed solvent mainly composed of alcohol and prepared in the same manner as in Example 1, and then pulled up to form a composite material coating layer. The thickness of the composite material coating layer was 15 μm. According to the results obtained by photographing the obtained sample at a magnification of 50 times and photographing, the thickness of the composite material coating layer was uniform,
Integration of the interface between the porous coating layer and the composite material coating layer has also progressed. Ten samples were subjected to a corrosion resistance test in the same manner as in Example 1. The sample, despite its shape,
Even after 1,200 hours, no red rust was observed.
【００４３】[0043]
【発明の効果】第一の本発明による鋼材によれば、下記
（ｉ）〜（ｉｖ）に代表される様々な効果が得られる。 （ｉ）無公害な手段によりクロム処理と等価若しくはそ
れ以上に防錆性・耐食性が付与されてなる多孔質被覆層
と複合材被覆層との積層が設けれた鋼材が得られる。す
なわち、多孔質被覆層という工業的利点の多い被覆層と
無公害な手段により形成される複合材被覆層とが形成さ
れた鋼材が得られる。 （ｉｉ）鋼材が各種の装置及び機械等の部材・部品から
なる場合であっても、その表面を高レベルの機械的物性
を有する層に形成し得る鋼材が得られる。 （ｉｉｉ）環境保全に対する適合性が優れた製造工程よ
り製造可能な鋼材が得られる。 （ｉｖ）合成樹脂若しくは塗料等を表面に形成可能な表
面を有する鉄材が得られる第二の本発明による鋼材の内
面被覆法によれば、第一の本発明で得られる効果に付加
して、鋼材表面が合成樹脂層由来の機能性が付加される
という効果が得られる。According to the first steel material of the present invention, various effects represented by the following (i) to (iv) can be obtained. (I) A steel material provided with a laminate of a porous coating layer and a composite material coating layer provided with rustproofing and corrosion resistance equivalent to or higher than chromium treatment by pollution-free means. That is, it is possible to obtain a steel material in which a coating layer having many industrial advantages such as a porous coating layer and a composite material coating layer formed by non-polluting means are formed. (Ii) Even when the steel material is composed of members and parts such as various devices and machines, a steel material whose surface can be formed into a layer having a high level of mechanical properties can be obtained. (Iii) A steel material that can be manufactured by a manufacturing process that is excellent in compatibility with environmental conservation can be obtained. (Iv) According to the method for coating an inner surface of a steel material according to the second invention in which an iron material having a surface capable of forming a synthetic resin or a paint on the surface is obtained, in addition to the effects obtained in the first invention, The effect that the functionality derived from the synthetic resin layer is added to the surface of the steel material is obtained.
【図１】本発明の鋼材断面を模式的に示す説明図であ
る。FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a cross section of a steel material of the present invention.
【図２】本発明の多孔質被覆層表面を拡大して撮影した
写真を図示した説明図である。FIG. 2 is an explanatory view illustrating a photograph taken by enlarging a surface of a porous coating layer of the present invention.
【図３】本発明の複合材被覆層表面を拡大して撮影した
写真を図示した説明図である。FIG. 3 is an explanatory view showing a photograph taken by enlarging a surface of a composite material coating layer of the present invention.
【図４】実験に使用したネジの説明図である。FIG. 4 is an explanatory view of a screw used in an experiment.
１ 鋼材 ２ 多孔質被覆層 ３ 複合材被覆層 ２０ 多孔質被覆層表面 ２１ 引っ掻き痕状の線 ３０ 複合材被覆層表面 ３１ 引っ掻き痕状の線 ４０ ネジ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Steel material 2 Porous coating layer 3 Composite material coating layer 20 Porous coating layer surface 21 Scratch line 30 Composite material layer surface 31 Scratch line 40 Screw
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｃ 24/08 Ｃ２３Ｃ 24/08 Ｂ (72)発明者 岩宮 陽子 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央５丁目７番 ２号 株式会社飾一内 (72)発明者 八木 修 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央５丁目７番 ２号 株式会社飾一内 Ｆターム(参考） 4D075 AB01 BB63X BB99Z DB01 DB02 DB05 DB31 DB64 DC15 DC16 EA19 EB19 EB32 EB33 EB35 EB39 EB43 4F100 AB02B AB03A AB18B AB31B AK01C AK52C AK53 BA03 BA07 BA10A BA10C BA25 DJ10B EH46 EH462 EJ08 EJ082 EJ422 EJ82 EJ822 JB01 JB13C YY00C 4K044 AA02 AB02 BA06 BA10 BB01 BB13 BC02 CA23 CA64 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat 参考 (Reference) C23C 24/08 C23C 24/08 B (72) Inventor Yoko Iwamiya 5-7 Tsurumichuo, Tsurumi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa No. 2 Shikaichi Uchiha Co., Ltd. (72) Osamu Yagi Inventor Osamu Yagi 5-7-1 Tsurumichuo, Tsurumi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa F-term (reference) 4D075 AB01 BB63X BB99Z DB01 DB02 DB05 DB31 DB64 DC15 DC16 EA19 EB19 EB32.
Claims (4)
合金の多孔質被覆層と、その多孔質被覆層に積層して形
成されたポリシロキサンと熱硬化性樹脂との複合材被覆
層とが設けられていること、を特徴とする鋼材。A porous coating layer of zinc or a zinc-iron alloy formed on the surface of a steel material, and a composite coating layer of a polysiloxane and a thermosetting resin formed by laminating the porous coating layer. Being provided, steel material characterized by the above-mentioned.
合金の多孔質被覆層と、その多孔質被覆層に積層して形
成されたポリシロキサンと熱硬化性樹脂との複合材被覆
層と、その複合材被覆層に積層して形成された合成樹脂
層とが設けられていること、を特徴とする鋼材。2. A porous coating layer of zinc or a zinc-iron alloy formed on the surface of a steel material, and a composite coating layer of a polysiloxane and a thermosetting resin formed by laminating the porous coating layer; A synthetic resin layer formed by laminating the composite material coating layer.
が、下記（ａ）及び（ｂ）のいずれか若しくは両方の特
徴を備えていること、を特徴とする請求項１若しくは２
に記載の鋼材。 （ａ）前記複合材被覆層と前記多孔質被覆層の厚みの比
率（複合材被覆層μｍ／多孔質被覆層μｍとして計算）
が、０．０６〜１０であることを特徴とする。 （ｂ）前記複合材被覆層でのポリシロキサンと熱硬化性
樹脂が、３〜４０重量部（ポリシロキサン）／１０重量
部（熱硬化性樹脂）の量的比率がであることを特徴とす
る。3. The composite material coating layer and the porous coating layer have one or both of the following features (a) and (b):
The steel material described in the above. (A) Ratio of the thickness of the composite coating layer to the thickness of the porous coating layer (calculated as μm of composite coating layer / μm of porous coating layer)
Is 0.06-10. (B) The quantitative ratio of the polysiloxane and the thermosetting resin in the composite material coating layer is 3 to 40 parts by weight (polysiloxane) / 10 parts by weight (thermosetting resin). .
しくは分散した溶媒に漬浸してから重合及び複合化を行
って形成されていること、を特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載の鋼材。4. The composite material coating layer according to claim 1, wherein the composite material coating layer is formed by immersing in a solvent in which raw materials are dissolved or dispersed, and then performing polymerization and compounding. The steel material described in the above.
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