JP2002285414A - Method for producing rubber glove - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing rubber gloves good in putting on and off the gloves and presenting no mutual blocking of external surfaces of the gloves by forming a non-adhesive and slippery resin film on the both outer and inner surfaces of the rubber gloves. SOLUTION: The rubber gloves are produced by forming non-adhesive and slippery resin film on both outer and inner surfaces of the gloves by using a hand mold adhered with a coagulant together with a first resin film formed on the surface, forming a glove base comprising a latex film on the first resin film, forming a second resin film on the surface of the glove base and reversing and removing the glove from a mold.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、ゴム製手袋の製
造方法に関し、詳しくは手袋の外面と手指を嵌める内面
の双方に皮膜を有し、滑性にすぐれていて装着性がよ
く、かつ手触りの感触のよい家庭用並びに電子精密部品
や、医療分野における作業用手袋として使用するに適し
た粉末フリーのゴム製手袋を効率よく連続生産にて得る
ことができる製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a rubber glove, and more particularly, to a method for producing a rubber glove, which has a coating on both an outer surface and an inner surface on which a finger is fitted, is excellent in lubricity, has good wearability, and has good touch. And a powder-free rubber glove suitable for use as a working glove in the medical field and for household and electronic precision parts having a good touch.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、家庭用あるいは作業用手袋と
して塩化ビニル樹脂製の手袋が広く使用されている。し
かし、塩化ビニル樹脂製手袋は石油類、溶剤等に触れる
と、塩化ビニル中の可塑剤が溶出してしまって硬化し、
亀裂が生じやすくなるため、長時間の使用には耐えられ
ないという問題があった。2. Description of the Related Art Gloves made of vinyl chloride resin have been widely used as household or work gloves. However, when vinyl chloride resin gloves come into contact with petroleum, solvents, etc., the plasticizer in the vinyl chloride elutes and hardens,
There is a problem in that cracks are likely to occur, so that they cannot be used for a long time.

【０００３】このようなことから、塩化ビニル樹脂製手
袋に代わって、天然ゴムあるいはアクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ）のような合成ゴムを基材とする
ゴム製の手袋が製造され、使用されている。これらのゴ
ム製手袋は、加硫剤を含む天然ゴムあるいはＮＢＲのラ
テックスに凝固剤を表面に付着させた手型を浸漬し、表
面にゲル状ラテックス層を形成させ、加熱乾燥によって
伸縮性に富む硬化ゴムフィルムとしたのち、反転脱型す
ることで得られている。In view of the above, rubber gloves based on natural rubber or synthetic rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) have been manufactured and used in place of vinyl chloride resin gloves. . In these rubber gloves, a hand mold having a coagulant adhered to the surface thereof is immersed in a natural rubber or a NBR latex containing a vulcanizing agent to form a gel-like latex layer on the surface, and has high elasticity by drying by heating. It is obtained by inverting and demolding a cured rubber film.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゴム表
面は滑性に乏しいため、上記脱型の際に反転したゴム表
面が互いにくっつき合って脱型が困難であるという問題
や、得られた手袋は、ゴム特有の粘着性が大きいために
装脱着時に手指にくっついてしまって着脱がスムースに
行えないという問題があった。また、シボ等の模様が表
面に施されている手型を用いた場合、反転脱型して得た
手袋の外表面にはそのシボ模様が形成されることから、
使用するゴムラテックスの種類によっては手袋相互の密
着が緩和されることもあるが、不十分である。However, since the rubber surface is poor in lubricity, the rubber surfaces which have been inverted at the time of the above demolding are stuck to each other and it is difficult to demold, and the obtained gloves have the following problems. However, since the rubber has a large adhesive property, it is stuck to a finger at the time of attachment / detachment, and there is a problem that attachment / detachment cannot be performed smoothly. In addition, when using a hand mold having a pattern such as a grain on the surface, the grain pattern is formed on the outer surface of the glove obtained by inversion demolding,
Depending on the type of rubber latex used, the adhesion between gloves may be reduced, but this is insufficient.

【０００５】このため、天然ゴムあるいはＮＢＲのラテ
ックスに浸漬する前の手型の表面に凝固剤を付着させる
時に、剥離剤を加えた凝固剤を用いる方法や、脱型した
手袋を粉体を含有する合成樹脂エマルジョンで処理する
方法などが行われている。[0005] For this reason, when a coagulant is attached to the surface of a hand mold before being immersed in natural rubber or NBR latex, a method using a coagulant with a release agent added thereto, or a method in which a glove containing demolded gloves contains powder. A method of treating with a synthetic resin emulsion is used.

【０００６】さらに、手型表面にゲル状ラテックス層を
形成したのちに、滑剤を含んだ合成樹脂エマルジョン液
に浸漬し、加熱硬化して滑性を有する樹脂皮膜を表面に
形成したり、ラテックス層表面に粉体を付着させて滑性
を施した後に脱型する方法も実施されている。Further, after a gel-like latex layer is formed on the surface of the hand mold, the gel-type latex layer is immersed in a synthetic resin emulsion containing a lubricant and cured by heating to form a lubricious resin film on the surface. A method is also practiced in which powder is adhered to the surface to provide lubricity and then released.

【０００７】しかしながら、脱型する前であっても、後
であっても滑性を与える手段として粉体を用いる方法に
より得られた手袋は、装着使用する際に脱落する粉体が
悪影響を及ぼすことが懸念されるため、精密電子部品を
取り扱う分野や医療分野では使用されない。また、上記
した脱型後の手袋表面に処理を施すことは、製造工程が
煩雑になるだけでなく経済的な見地からも好ましくな
い。However, gloves obtained by a method using powder as a means for imparting lubricity before or after demolding are adversely affected by the powder falling off when worn. Therefore, it is not used in the field of handling precision electronic components or in the medical field. Further, performing the treatment on the surface of the glove after demolding described above not only complicates the manufacturing process but also is not preferable from an economic viewpoint.

【０００８】この発明はゴム製手袋における上記した種
々の問題点を解消するものであり、粉体等を用いること
なく、ゴム製手袋の外面の粘着の除去と、手指を嵌める
内面の滑性付与の双方を満足させることができる製造方
法を提供することを目的とするものである。The present invention solves the above-mentioned various problems in rubber gloves, and removes adhesiveness on the outer surface of rubber gloves and imparts lubricity to inner surfaces on which fingers are fitted without using powder or the like. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method capable of satisfying both of them.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、手型を凝固剤を分散した第１の合成樹脂エマルジョ
ン液に浸漬し、乾燥して該手型表面に凝固剤の付着とと
もに第１樹脂皮膜を形成する工程、上記表面に第１樹脂
皮膜を形成した手型をゴムラテックスに浸漬し、引き上
げ乾燥して、上記手型の皮膜上にゲル状のラテックス膜
からなるゴム製手袋基体を形成する工程、上記ゴム製手
袋基体を表面に形成した手型を第２の合成樹脂エマルジ
ョン液に浸漬したのち、引き上げ加熱乾燥して上記手袋
基体表面に第２樹脂皮膜を形成する工程、および上記第
２樹脂皮膜を形成した手型を反転脱型させる工程、とか
らなり、手袋基体の外面と内面の双方に樹脂皮膜を形成
するゴム製手袋の製造方法を特徴とする。According to the first aspect of the present invention, a hand mold is immersed in a first synthetic resin emulsion liquid in which a coagulant is dispersed, dried and dried together with the coagulant adhered to the surface of the hand mold. A step of forming a first resin film, a hand mold having the first resin film formed on the surface is immersed in rubber latex, pulled up and dried, and a rubber glove made of a gel latex film on the film of the hand pattern Forming a substrate, forming a second resin film on the surface of the glove substrate by immersing the hand mold having the rubber glove substrate formed on the surface thereof in a second synthetic resin emulsion, and then pulling it up and drying it; And a step of inverting and removing the hand mold on which the second resin film is formed. The method is characterized by a method for producing a rubber glove in which a resin film is formed on both the outer surface and the inner surface of the glove base.

【００１０】上記請求項１に記載の発明において、第１
および第２の合成樹脂エマルジョン液がポリウレタン樹
脂、ポリアクリル樹脂あるいはポリエステル樹脂のエマ
ルジョン液であること（請求項２）、また凝固剤が硝酸
カルシウムあるいは塩化カルシウムであること（請求項
３）、さらにゴムラテックスが天然ゴムラテックスある
いは合成ゴムラテックスであること（請求項４）を特徴
とするものである。[0010] In the first aspect of the present invention, the first
And the second synthetic resin emulsion is a polyurethane resin, polyacrylic resin or polyester resin emulsion (claim 2); the coagulant is calcium nitrate or calcium chloride (claim 3); The latex is a natural rubber latex or a synthetic rubber latex (claim 4).

【００１１】請求項１に記載した発明によれば、金属製
あるいは陶磁器製の手型を天然ゴムラテックスあるいは
合成ゴムラテックスに浸漬し、乾燥してラテックス層か
らなる手袋基体を得る前に、凝固剤を分散した第１の合
成樹脂エマルジョン液に手型を浸漬して該手型表面に凝
固剤を付着せしめるとともに第１樹脂皮膜を形成するこ
と、該第１樹脂皮膜を形成した手型を天然ゴムラテック
スあるいは合成ゴムラテックスに浸漬し、乾燥してラテ
ックス層からなる手袋基体を得ること、さらに、手袋基
体を形成した手型の表面に第２の合成樹脂皮膜を形成す
ること、により、反転脱型して外面と内面の双方に樹脂
皮膜を有する手袋を得るものであり、内面の滑性のある
樹脂皮膜によって手指の装脱着がスムースに行えるとと
もに、外面の樹脂皮膜によって手袋同志の粘着を防止す
ることができるのである。According to the first aspect of the present invention, a metal or ceramic hand mold is immersed in natural rubber latex or synthetic rubber latex and dried to obtain a glove base comprising a latex layer. Immersing a hand mold in a first synthetic resin emulsion liquid in which is dispersed, adhering a coagulant to the surface of the hand mold and forming a first resin film; By immersing in latex or synthetic rubber latex and drying to obtain a glove base comprising a latex layer, and further forming a second synthetic resin film on the surface of the hand mold on which the glove base has been formed, the reverse demolding is performed. To obtain gloves having a resin film on both the outer surface and the inner surface.The smooth resin film on the inner surface allows smooth attachment / detachment of fingers, and the resin on the outer surface. It is possible to prevent sticking of the glove comrades by a membrane.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】以下、この発明を詳細に説明す
る。この発明は、手型をゴムラテックスに浸漬して手袋
基体を形成するに先立って、凝固剤を分散せしめた第１
の合成樹脂エマルジョン液に浸漬し、乾燥して手型表面
に凝固剤の付着とともに第１樹脂皮膜を形成させるもの
であるが、この第１合成樹脂エマルジョン液としては、
ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂あるいはポリエス
テル樹脂等、エマルジョン液中に凝固剤を分散させたと
きに凝固あるいは凝集せず安定な液状態を保つものが望
ましく、ノニオン性のエマルジョン液が好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The present invention relates to a first method in which a coagulant is dispersed before dipping a hand mold in rubber latex to form a glove substrate.
Is dipped in a synthetic resin emulsion of (1) and dried to form a first resin film together with a coagulant on the surface of the hand mold. As the first synthetic resin emulsion,
It is desirable that the coagulant, such as a polyurethane resin, a polyacrylic resin, or a polyester resin, maintain a stable liquid state without coagulation or aggregation when the coagulant is dispersed in the emulsion liquid, and a nonionic emulsion liquid is preferable.

【００１３】上記のなかでも伸びや弾性を有するポリウ
レタン樹脂のノニオン性エマルジョン液が好適であり、
その上に形成される手袋基体としての天然ゴムやＮＢＲ
からなる膜の伸びに追従し得ることが必要であることか
ら、５００〜１０００％の伸びが得られる樹脂皮膜を形
成することが好ましい。この第１合成樹脂エマルジョン
液により形成される第１樹脂皮膜は得られた手袋の外表
面を構成するものであり、該外表面相互の付着を防止す
るためには、第１合成樹脂エマルジョン液の濃度は２〜
１０重量％（好ましくは３〜５重量％）が適当である。
これは、エマルジョン液の濃度が２重量％以下では充分
な付着防止が果たせず、また１０重量％以上の濃度の液
を用いても樹脂皮膜が厚くなるだけで付着防止の効果は
同じであるので不経済である。Among the above, a nonionic emulsion of a polyurethane resin having elongation and elasticity is preferred.
Natural rubber or NBR as a glove substrate formed on it
Since it is necessary to be able to follow the elongation of the film composed of, it is preferable to form a resin film capable of obtaining an elongation of 500 to 1000%. The first resin film formed by the first synthetic resin emulsion liquid constitutes the outer surface of the obtained glove, and in order to prevent the outer surfaces from adhering to each other, the first synthetic resin emulsion liquid is used. The concentration is 2
10% by weight (preferably 3 to 5% by weight) is appropriate.
This is because when the concentration of the emulsion liquid is 2% by weight or less, sufficient prevention of adhesion cannot be achieved, and even when a liquid having a concentration of 10% by weight or more is used, the effect of the adhesion prevention is the same because only the resin film is thickened. It is uneconomical.

【００１４】上記第１合成樹脂エマルジョン液に分散せ
しめる凝固剤としては、硝酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、酢酸ナトリウムなどの無機金属塩で天然ゴムラテッ
クスやＮＢＲなどの合成ゴムラテックスを凝固させ得る
ものが用いられ、中でも硝酸カルシウム、塩化カルシウ
ムの水溶液あるいはアルコール溶液が好ましく用いられ
る。硝酸カルシウム水溶液あるいはアルコール溶液を用
いる時の濃度は、ゴムラテックス層の厚みを調整するた
めにその浸漬時間とともに決められるものであるが、こ
の濃度が５重量％以下では浸漬時間を長くしなければな
らず不経済であり、また３０重量％以上になると溶解性
の点から低温時に結晶が析出するので５〜３０重量％
（好ましくは１０〜２５重量％）が適当である。As the coagulant to be dispersed in the first synthetic resin emulsion, an inorganic metal salt such as calcium nitrate, calcium chloride or sodium acetate which can coagulate a synthetic rubber latex such as natural rubber latex or NBR is used. Among them, aqueous solutions or alcohol solutions of calcium nitrate and calcium chloride are preferably used. The concentration when using an aqueous solution of calcium nitrate or an alcohol solution is determined together with the immersion time in order to adjust the thickness of the rubber latex layer, but if the concentration is 5% by weight or less, the immersion time must be extended. If it is more than 30% by weight, crystals are precipitated at low temperature from the viewpoint of solubility.
(Preferably 10 to 25% by weight) is appropriate.

【００１５】硝酸カルシウム水溶液が上記の範囲内の濃
度であっても、その使用量が多い場合には、第１合成樹
脂エマルジョン液の安定性を保つために界面活性剤、特
にポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテルあるいはソルビタン
脂肪酸エステルなどのノニオン性の界面活性剤を用いる
ことが好ましい。Even if the concentration of the aqueous solution of calcium nitrate is within the above range, if the amount of the aqueous solution is large, a surfactant, in particular, a polyoxyethylene alkyl ether is used to maintain the stability of the first synthetic resin emulsion. It is preferable to use a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkylphenol ether or sorbitan fatty acid ester.

【００１６】この第１合成樹脂エマルジョン液には、樹
脂皮膜の硬化と耐水性を目的としてメラミン樹脂やブロ
ックイソシアネートなどの架橋剤を添加したり、スリッ
プ防止に粒径３０〜８０μｍのマイカやシリカなどの無
機粉体、ポリメチルメタクリレートのような有機粉体を
用いることができ、このほか分散剤、湿潤剤、消泡剤、
増粘剤、防腐剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜添
加することができる。To the first synthetic resin emulsion, a crosslinking agent such as a melamine resin or a blocked isocyanate is added for the purpose of curing the resin film and water resistance, and mica or silica having a particle size of 30 to 80 μm is used for slip prevention. Inorganic powders, organic powders such as polymethyl methacrylate can be used, and in addition, dispersants, wetting agents, defoamers,
Various additives such as thickeners and preservatives can be added as needed.

【００１７】第１樹脂皮膜を表面に形成した手型は、次
いでゴムラテックスに浸漬され、第１樹脂皮膜上に手袋
基体を構成するラテックス層が形成されるが、ゴムラテ
ックスとしてはＮＢＲラテックス、天然ゴムラテックス
が用いられる。The hand mold having the first resin film formed on the surface is then immersed in rubber latex to form a latex layer constituting a glove base on the first resin film. Examples of rubber latex include NBR latex and natural rubber. Rubber latex is used.

【００１８】ゴムラテックス層からなる手袋基体を形成
した手型の該手袋基体表面に第２樹脂皮膜を形成するに
使用する第２合成樹脂エマルジョン液の主成分として
は、上述の第１合成樹脂エマルジョン液の場合と同様に
ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂あるいはポリエス
テル樹脂などが用いられるが、なかでも伸びや弾性を有
するポリウレタン樹脂エマルジョン液が好適である。そ
のようなポリウレタン樹脂としては、有機ジイソシアネ
ートと反応させるポリオールがポリエステルポリオール
でもポリエーテルポリオールでもよいが、得られたエマ
ルジョン液を用いて上記ゴムラテックス層からなる手袋
基体上に形成した第２樹脂膜が手袋基体であるゴムラテ
ックス層の膜の伸びに追従し得ることが必要であること
から、５００〜１０００％の伸びを有する樹脂皮膜が形
成できるものが好ましい。The main component of the second synthetic resin emulsion used for forming the second resin film on the surface of the glove base having a glove base formed of a rubber latex layer is the first synthetic resin emulsion described above. As in the case of the liquid, a polyurethane resin, a polyacrylic resin, a polyester resin, or the like is used. Among them, a polyurethane resin emulsion liquid having elongation and elasticity is preferable. As such a polyurethane resin, the polyol to be reacted with the organic diisocyanate may be a polyester polyol or a polyether polyol, but the second resin film formed on the glove base composed of the rubber latex layer using the obtained emulsion is Since it is necessary to be able to follow the elongation of the film of the rubber latex layer which is the glove base, a material capable of forming a resin film having an elongation of 500 to 1000% is preferable.

【００１９】この第２合成樹脂エマルジョン液には上述
した主成分としてのポリウレタン樹脂エマルジョンのほ
か、ポリエチレンワックスエマルジョン、シリコーン樹
脂エマルジョン、ステアリン酸あるいはステアリン酸の
金属塩エマルジョンなどが用いられる。As the second synthetic resin emulsion, a polyethylene wax emulsion, a silicone resin emulsion, a stearic acid or a metal salt emulsion of stearic acid, and the like are used in addition to the polyurethane resin emulsion as the main component described above.

【００２０】ポリエチレンワックスエマルジョンは、７
０〜８０℃の熱い手型から反転脱型させて手袋を得ると
きに、表面に滑性を保持させるために用いるものであ
り、ポリエチレンの軟化点が８０〜１６０℃（好ましく
は１４０〜１５０℃）の範囲のものが適当である。その
濃度は０．０１〜１．０重量％（好ましくは０．０４〜
０．４重量％）が適当である。これは０．０１重量％以
下の濃度では充分な滑性が期待できず、また１．０重量
％以上では表面に光沢が生じて好ましくないためであ
る。The polyethylene wax emulsion contains 7
When the glove is obtained by inverting and demolding from a hot hand mold at 0 to 80 ° C., it is used to maintain lubricity on the surface, and the softening point of polyethylene is 80 to 160 ° C. (preferably 140 to 150 ° C.). ) Are suitable. The concentration is 0.01 to 1.0% by weight (preferably 0.04 to
0.4% by weight). This is because sufficient lubricity cannot be expected at a concentration of 0.01% by weight or less, and gloss is generated on the surface at a concentration of 1.0% by weight or more, which is not preferable.

【００２１】シリコーン樹脂エマルジョンは、脱型後の
手袋表面に滑性を付与するために用いるが、移行して手
に付着することを防止するために、分子量が１０万以上
を有するシリコーン樹脂が好ましい。このシリコーン樹
脂エマルジョンの濃度は０．０１重量％以下では手袋表
面の滑性が不足し、０．２重量％以上では移行して手に
付着することがあるので、０．０１〜０．２重量％（好
ましくは０．０５〜０．１重量％）が適当である。ま
た、ステアリン酸あるいはステアリン酸の金属塩エマル
ジョンも同じような目的をもって用いるが、分散粒子の
できるだけ小さい、例えば１．０μｍ以下が好ましく、
また、ステアリン酸よりも融点の高いステアリン酸亜鉛
やステアリン酸カルシウムのエマルジョンが適当であ
る。The silicone resin emulsion is used for imparting lubricity to the glove surface after demolding, and is preferably a silicone resin having a molecular weight of 100,000 or more in order to prevent migration and adhesion to hands. . If the concentration of the silicone resin emulsion is less than 0.01% by weight, the lubricity of the glove surface is insufficient, and if the concentration is more than 0.2% by weight, it may migrate and adhere to the hand. % (Preferably 0.05 to 0.1% by weight) is appropriate. Further, stearic acid or a metal salt emulsion of stearic acid is used for the same purpose, but the dispersed particles are preferably as small as possible, for example, 1.0 μm or less,
Further, an emulsion of zinc stearate or calcium stearate having a higher melting point than stearic acid is suitable.

【００２２】上記したような組成からなる第２合成樹脂
エマルジョン液の濃度は、均一な表面層ならびに表面層
に滑性を付与するために２〜１５重量％（好ましくは３
〜５重量％）が適当である。The concentration of the second synthetic resin emulsion having the above composition is 2 to 15% by weight (preferably 3 to 15% by weight) in order to impart a uniform surface layer and lubricity to the surface layer.
-5% by weight).

【００２３】この第２合成樹脂エマルジョン液には、上
記したほかに樹脂皮膜の硬化と耐水性を目的としてメラ
ミン樹脂やブロックイソシアネートなどの架橋剤を添加
したり、マイカやシリカなどの無機粉体、ポリメチルメ
タクリレートのような有機粉体、このほか分散剤、湿潤
剤、消泡剤、増粘剤、防腐剤などの各種添加剤を必要に
応じて適宜添加することができる。In addition to the above, a crosslinking agent such as a melamine resin or a blocked isocyanate may be added to the second synthetic resin emulsion for the purpose of curing the resin film and water resistance. Organic powders such as polymethyl methacrylate, and various additives such as dispersants, wetting agents, defoamers, thickeners, and preservatives can be appropriately added as necessary.

【００２４】次に、この発明のゴム手袋の製造方法の一
例を工程順に説明すると、（１）陶磁器あるいは金属製
手型を３０〜９０℃に予備加熱する、（２）予備加熱し
た手型を凝固剤を分散した第１の合成樹脂エマルジョン
液に浸漬したのち、７０〜１５０℃で乾燥する、（３）
表面に凝固剤の付着とともに第１樹脂皮膜を形成した手
型を、配合された２０〜３０℃のゴムラテックスに浸漬
し、７０〜１２０℃で予備乾燥する、（４）第１樹脂皮
膜上にラテックス層を形成した手型を４０〜９０℃の温
水中に浸漬して残留する凝固剤を抽出除去させたのち、
７０〜１２０℃に加熱してラテックス膜からなるゴム製
手袋基体を形成する、（５）ゴム製手袋基体を表面に形
成した手型を第２の合成樹脂エマルジョン液に浸漬した
のち、９０〜１５０℃で１５〜９０分加熱乾燥して手袋
基体表面に第２樹脂皮膜を形成する、（６）第２樹脂皮
膜を形成したゴム製手袋基体を反転脱型させる、以上の
工程を経て表面と内面の双方に樹脂皮膜を形成したゴム
製手袋が得られるのである。Next, an example of a method for manufacturing a rubber glove of the present invention will be described in the order of steps. (1) Preheating a ceramic or metal hand mold to 30 to 90 ° C .; (3) after immersion in a first synthetic resin emulsion liquid in which a coagulant is dispersed, drying at 70 to 150 ° C.
The hand mold having the first resin film formed thereon with the coagulant attached thereto is immersed in the compounded rubber latex at 20 to 30 ° C. and preliminarily dried at 70 to 120 ° C. (4) On the first resin film After the hand mold on which the latex layer is formed is immersed in warm water at 40 to 90 ° C. to extract and remove the remaining coagulant,
A rubber glove base made of a latex film is formed by heating to 70 to 120 ° C. (5) A hand mold having a rubber glove base formed on the surface is immersed in the second synthetic resin emulsion, and then 90 to 150 g C. for 15 to 90 minutes to heat and dry to form a second resin film on the surface of the glove substrate. (6) Invert and demold the rubber glove substrate on which the second resin film has been formed. Thus, a rubber glove having a resin film formed on both sides can be obtained.

【００２５】[0025]

【実施例】以下、この発明を実施例により詳細に説明す
るが、この発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、実施例中の部および％はそれぞれ重量
部、重量％である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments, but the present invention is not limited to these embodiments. Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight, respectively.

【００２６】製造例１（ポリウレタン樹脂エマルジョン
液（Ａ）の調製） 水５９３部に分散剤（ヘンケルＫＧａ社製、ハイドロパ
ラート５３５）９．１部を加えて撹拌しながら、有機粉
体として粒径４〜８μｍのポリメチルメタクリレート
（綜研化学社製、ＭＲ−２Ｇ）１５部、ポリエチレンワ
ックスエマルジョン３７．５部、シリカ微粉末（デグッ
サヒュルズ社製、ＴＳ−１００）１５．０部を順次加え
て分散させた。続いて、撹拌しながらトリエチルアミン
１．０部、ポリウレタン樹脂エマルジョン（第一工業製
薬社製、スーパーフレックスＥ４５００、固形分４５
％）１７７部、湿潤剤（ジアルキルスルホコハク酸エス
テル塩、花王社製、ペレックスＯＴ−Ｐ）７．７９部、
ノニオン界面活性剤３．６部、シリコーン樹脂エマルジ
ョン（信越化学工業社製、ＫＰ−３６１）２５．４部、
メラミン樹脂（架橋剤、住友化学工業社製）６．８部、
増粘型ウレタンエマルジョン（大日本インキ化学工業社
製、ボンコート３７５０）１０５部を順次加え、充分に
撹拌して固形分１８％で、粘度１０００ｍＰａ・ｓ／３
０℃（Ｂ型回転粘度計、ローターＮｏ．３、６０回転）
を有するポリウレタン樹脂エマルジョン液（Ａ）を得
た。Production Example 1 (Preparation of Polyurethane Resin Emulsion Liquid (A)) To 593 parts of water was added 9.1 parts of a dispersant (Hydro K-Ga, Hydropalat 535), and the mixture was stirred to obtain organic particles. 15 parts of polymethyl methacrylate having a diameter of 4 to 8 μm (manufactured by Soken Chemical Co., Inc., MR-2G), 37.5 parts of polyethylene wax emulsion, and 15.0 parts of silica fine powder (manufactured by Degussa Hulls, TS-100) are sequentially added and dispersed. I let it. Subsequently, with stirring, 1.0 part of triethylamine, a polyurethane resin emulsion (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex E4500, solid content 45)
%) 177 parts, wetting agent (dialkyl sulfosuccinate salt, manufactured by Kao Corporation, Perex OT-P) 7.79 parts,
3.6 parts of nonionic surfactant, 25.4 parts of silicone resin emulsion (KP-361, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.),
6.8 parts of melamine resin (crosslinking agent, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
105 parts of a thickened urethane emulsion (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Boncoat 3750) were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a solid content of 18% and a viscosity of 1000 mPa · s / 3.
0 ° C (B-type rotational viscometer, rotor No. 3, 60 rotations)
A polyurethane resin emulsion (A) having the following formula:

【００２７】製造例２（ポリウレタン樹脂エマルジョン
液（Ｂ）の調製） 水５６．２部に分散剤（ヘンケルＫＧａ社製、ハイドロ
パラート５３５）２部、ポリエチレンワックスエマルジ
ョン１６．７部、ステアリン酸亜鉛エマルジョン１５．
８部、ポリウレタン樹脂エマルジョン１７８部、トリエ
チルアミン１．０部、湿潤剤２部、ノニオン界面活性剤
１１．３部、シリコーン樹脂エマルジョン３３．３部、
を順次撹拌しながら加えて固形分３４％、粘度４０００
ｍＰａ・ｓ／３０℃を有するポリウレタン樹脂エマルジ
ョン液（Ｂ）を得た。Production Example 2 (Preparation of Polyurethane Resin Emulsion Liquid (B)) In 56.2 parts of water, 2 parts of a dispersant (manufactured by Henkel KGa, Hydroparat 535), 16.7 parts of polyethylene wax emulsion, and zinc stearate Emulsion 15.
8 parts, polyurethane resin emulsion 178 parts, triethylamine 1.0 part, wetting agent 2 parts, nonionic surfactant 11.3 parts, silicone resin emulsion 33.3 parts,
Are added successively while stirring to give a solid content of 34% and a viscosity of 4000.
A polyurethane resin emulsion liquid (B) having mPa · s / 30 ° C. was obtained.

【００２８】実施例１ 上記製造例１によって得た固形分１８％のポリウレタン
樹脂エマルジョン液（Ａ）１６．７部に、凝固剤として
固形分３５％の硝酸カルシウム水溶液２８．６部、水５
４．７部を加えて樹脂固形分を３％に調整した第１合成
樹脂エマルジョン液を得、このエマルジョン液に予め８
０℃で予備加熱した陶磁器製の手型を３０℃で浸漬し
て、手型表面に凝固剤と樹脂液を付着させた。次いでこ
の手型を８０℃で１０分乾燥して約１〜２μｍの第１樹
脂膜を形成した。Example 1 To 16.7 parts of the polyurethane resin emulsion (A) having a solid content of 18% obtained in the above Production Example 1, 28.6 parts of an aqueous solution of calcium nitrate having a solid content of 35% as a coagulant, and water 5
4.7 parts were added to obtain a first synthetic resin emulsion in which the resin solid content was adjusted to 3%.
A ceramic hand mold preheated at 0 ° C. was immersed at 30 ° C. to allow the coagulant and the resin liquid to adhere to the hand mold surface. Next, the hand mold was dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a first resin film of about 1 to 2 μm.

【００２９】続いて、上記第１樹脂膜を付与した手型
を、表１に示す配合組成からなるＮＢＲラテックス中に
２０秒間浸漬したのち、８０℃で２分間乾燥してＮＢＲ
ラテックスをゲル化させ、次いでこの手型を４０℃の温
水中に１５分間浸けて残留凝固剤を浸出させたのち、８
０℃で１分間乾燥して手型表面に約０．４ｍｍ厚さのＮ
ＢＲ膜からなるゴム手袋基体を得た。その後、表面にＮ
ＢＲ膜からなる手袋基体を形成した手型を、上記製造例
２で得たポリウレタン樹脂エマルジョン液（Ｂ）を水希
釈して固形分４．５％に調整した第２合成樹脂エマルジ
ョン液に３０℃で約１分浸漬したのち取り出し、１２０
℃で３０分間加熱して手袋基体表面に約２μｍの第２樹
脂皮膜を形成した。次いで、手型の温度を７０℃にして
反転脱型させて外面に第１樹脂膜、内面に第２樹脂膜と
ゴム手袋基体の両面に樹脂皮膜を形成したＮＢＲ手袋を
得た。Subsequently, the hand mold to which the first resin film was applied was immersed in NBR latex having the composition shown in Table 1 for 20 seconds, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain NBR.
The latex is allowed to gel, and the hand mold is immersed in warm water at 40 ° C. for 15 minutes to leach out the residual coagulant.
After drying at 0 ° C for 1 minute, N
A rubber glove base composed of a BR film was obtained. Then, N
A hand mold on which a glove base composed of a BR film was formed was added to a second synthetic resin emulsion prepared by diluting the polyurethane resin emulsion (B) obtained in Production Example 2 with water to a solid content of 4.5% at 30 ° C. Immersion for about 1 minute, take out, 120
C. for 30 minutes to form a second resin film of about 2 .mu.m on the surface of the glove substrate. Next, the temperature of the hand mold was set to 70 ° C., and the mold was turned over to obtain an NBR glove in which a first resin film was formed on the outer surface and a resin film was formed on both surfaces of the second resin film and the rubber glove base on the inner surface.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】なお、上記の表１において、ＮＢＲラテッ
クスとしては、商品名ニポールＬＸ−５５０（日本ゼオ
ン社製、固形分４５％）を使用した。また、ＺｎＢＤＣ
は、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛である。In Table 1, Nipol LX-550 (trade name, manufactured by Zeon Corporation, solid content: 45%) was used as the NBR latex. Also, ZnBDC
Is zinc di-n-butyldithiocarbamate.

【００３２】実施例２ 第１合成樹脂エマルジョン液として、上記製造例１によ
って得た固形分１８％のポリウレタン樹脂エマルジョン
液（Ａ）２５部、凝固剤として固形分３５％の硝酸カル
シウム水溶液７０部、ノニオン界面活性剤０．２５部、
水４．７５部を加えて樹脂固形分を４．５％に調整した
ものを用いた以外は全て実施例１と同じ処理を行ってＮ
ＢＲ製手袋を得た。Example 2 As a first synthetic resin emulsion, 25 parts of a polyurethane resin emulsion (A) having a solid content of 18% obtained in Preparation Example 1 above, 70 parts of a 35% solids aqueous solution of calcium nitrate as a coagulant, 0.25 parts of nonionic surfactant,
Except that 4.75 parts of water was added to adjust the resin solids to 4.5%, the same treatment as in Example 1 was carried out, except that N
BR gloves were obtained.

【００３３】実施例３ 実施例１において手袋基体を得るに用いたＮＢＲラテッ
クスを表２の配合組成の天然ゴムラテックスに変えると
ともに、この天然ゴムラテックスに２０秒間浸漬したの
ちの加熱硬化を１００℃で３０分に変えた以外は実施例
１と同じ処理を行って天然ゴム製手袋を得た。Example 3 The NBR latex used to obtain the glove base in Example 1 was changed to a natural rubber latex having the composition shown in Table 2, and the rubber was immersed in the natural rubber latex for 20 seconds and then heat-cured at 100 ° C. A natural rubber glove was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that the time was changed to 30 minutes.

【００３４】実施例４ 実施例２において手袋基体を得るに用いたＮＢＲラテッ
クスを表２の配合組成の天然ゴムラテックスに変えると
ともに、この天然ゴムラテックスに２０秒間浸漬したの
ちの加熱硬化を１００℃で３０分に変えた以外は実施例
２と同じ処理を行って天然ゴム製手袋を得た。Example 4 The NBR latex used in Example 2 to obtain a glove substrate was changed to a natural rubber latex having the composition shown in Table 2, and the rubber was immersed in the natural rubber latex for 20 seconds and then heat-cured at 100 ° C. A natural rubber glove was obtained by performing the same treatment as in Example 2 except that the time was changed to 30 minutes.

【００３５】[0035]

【表２】 [Table 2]

【００３６】比較例１ 凝固剤としての固形分３５％の硝酸カルシウム水溶液に
予め８０℃で予備加熱した陶磁器製の手型を３０℃で浸
漬したのち、乾燥して表面に凝固剤を付着させた手型
を、表１の配合組成からなるＮＢＲラテックス中に２０
秒間浸漬し、８０℃で２分間乾燥してＮＢＲラテックス
をゲル化させ、次いでこの手型を４０℃の温水中に１５
分間浸けて残留凝固剤を浸出させたのち、８０℃で１分
間乾燥して手型表面に約０．４ｍｍ厚さのＮＢＲ膜から
なるゴム手袋基体を得た。その後、表面にＮＢＲ膜から
なる手袋基体を形成した手型を、上記製造例２で得たポ
リウレタン樹脂エマルジョン液（Ｂ）を水希釈して固形
分４．５％に調整した第２合成樹脂エマルジョン液に３
０℃で約１分浸漬したのち取り出し、１２０℃で３０分
間加熱して手袋基体表面に約２μｍの樹脂皮膜を形成し
た。次いで、手型の温度を７０℃にして反転脱型させて
内面に樹脂皮膜を形成したＮＢＲ手袋を得た。Comparative Example 1 A ceramic hand mold preheated at 80.degree. C. was immersed at 30.degree. C. in an aqueous solution of calcium nitrate having a solid content of 35% as a coagulant, and then dried to allow the coagulant to adhere to the surface. A handprint was placed in an NBR latex having the composition shown in Table 1
Immersion for 2 seconds and drying at 80 ° C. for 2 minutes to gel the NBR latex.
After immersion in the residual coagulant by immersion for 80 minutes, the substrate was dried at 80 ° C. for 1 minute to obtain a rubber glove base having an NBR film having a thickness of about 0.4 mm on the surface of the hand mold. Thereafter, a second synthetic resin emulsion obtained by diluting the polyurethane resin emulsion liquid (B) obtained in Production Example 2 with water to a solid content of 4.5% was prepared on a hand mold having a glove substrate formed of an NBR film on the surface. 3 in liquid
After immersion at 0 ° C. for about 1 minute, it was taken out and heated at 120 ° C. for 30 minutes to form a resin film of about 2 μm on the surface of the glove base. Next, the temperature of the hand mold was set to 70 ° C., and the mold was inverted and demolded to obtain an NBR glove having a resin film formed on the inner surface.

【００３７】比較例２ 上記比較例１においてゴム手袋基体を得るに用いたＮＢ
Ｒラテックスを表２の配合組成の天然ゴムラテックスに
変えた以外は比較例１と同様に処理して内面に樹脂皮膜
を形成した天然ゴム製手袋を得た。Comparative Example 2 NB used for obtaining the rubber glove base in Comparative Example 1 above
A natural rubber glove having a resin film formed on the inner surface was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the R latex was changed to the natural rubber latex having the composition shown in Table 2.

【００３８】上記実施例１〜４および比較例１、２で脱
型して得られたゴム製手袋の表面特性として、手袋外面
の耐粘着性および手袋内面の滑性についてテストしたと
ころ、表３のような結果が得られ、この発明の方法によ
り得られた手袋は、内面側に樹脂皮膜の存在しない比較
例の手袋に比べて、装脱着性にすぐれ、かつ手袋の外面
を重ね合わせても異常のないことが認められた。The surface properties of the rubber gloves obtained by demolding in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were tested for the surface resistance of the outer surface of the glove and the lubricity of the inner surface of the glove. The gloves obtained by the method of the present invention have excellent attachment / detachability as compared with the gloves of the comparative example having no resin film on the inner surface side, and even when the outer surfaces of the gloves are overlapped. No abnormality was found.

【００３９】なお、耐粘着性および滑性の評価は以下の
ようにして行った。 外面の耐粘着性：それぞれの手袋の平滑な部分から６０
×６０ｍｍの２枚の試験片を作り、水で濡らしたのち外
面同志を重ね合わせ、３ｋｇの荷重をかけて６０℃で２
時間放置したのち、荷重をはずして室温に２時間放置し
てから２枚の試験片を剥離するときの状態を、剥離し易
い−−−○、やや剥離しにくい−−−△、密着して剥離
不能−−−×、として判定した。 内面の滑性：それぞれの手袋の平滑な部分から３０×６
０ｍｍの試験片を作り、内面皮膜を上にして水平板面上
に置き、径３０ｍｍの円形の２００ｇのおもりを皮膜上
に載せる。そして、水平な板の一方を徐々に傾斜させて
いき、円形のおもりが皮膜面を滑り始めるときの角度を
測定した。この測定角度が小さいほど皮膜表面の滑性が
良好であることを示している。The evaluation of tack resistance and lubricity was performed as follows. External tackiness: 60 from the smooth part of each glove
Two test pieces of × 60 mm were made, wetted with water, superposed on each other, and subjected to a load of 3 kg at 60 ° C. for 2 hours.
After leaving for 2 hours, remove the load, leave at room temperature for 2 hours, and then peel off the two test pieces. Easy to peel --- ○, slightly hard to peel --- △, It was determined that the film could not be peeled off. Inner surface: 30 × 6 from smooth part of each glove
A test piece of 0 mm is prepared, placed on a horizontal plate surface with the inner surface facing upward, and a circular 200 g weight having a diameter of 30 mm is placed on the surface. Then, one of the horizontal plates was gradually inclined, and the angle at which the circular weight began to slide on the film surface was measured. The smaller the measurement angle, the better the smoothness of the film surface.

【００４０】[0040]

【表３】 [Table 3]

【００４１】[0041]

【発明の効果】以上説明したように、請求項１に記載し
た発明によれば、金属製あるいは陶磁器製の手型を天然
ゴムあるいは合成ゴムラテックスに浸漬し、乾燥してラ
テックス層からなる手袋基体を得る前に、凝固剤を分散
した第１の合成樹脂エマルジョン液に手型を浸漬して該
手型表面に凝固剤を付着せしめるとともに第１樹脂皮膜
を形成すること、第１樹脂皮膜を形成した手型を天然ゴ
ムあるいは合成ゴムラテックスに浸漬し、乾燥してラテ
ックス層からなる手袋基体を得ること、さらに、手袋基
体を形成した手型の表面に第２の合成樹脂皮膜を形成す
ること、により、反転脱型した手袋の外面と内面の双方
に樹脂皮膜を有する手袋を得ることができる。そして、
内面側に形成した滑性のある第２樹脂皮膜によって装脱
着がスムースに行えるとともに、外面側に形成した第１
の樹脂皮膜によって手袋同志の貼着を防止することがで
きるのである。As described above, according to the first aspect of the present invention, a metal or ceramic hand mold is immersed in natural rubber or synthetic rubber latex and dried to form a glove base comprising a latex layer. Prior to obtaining a first resin film, immersing a hand mold in a first synthetic resin emulsion liquid in which a coagulant is dispersed, thereby adhering the coagulant to the surface of the hand mold and forming a first resin film; Dipping the handprint in natural rubber or synthetic rubber latex, and drying to obtain a glove base comprising a latex layer; further, forming a second synthetic resin film on the surface of the handprint on which the glove base is formed; Thereby, it is possible to obtain a glove having a resin film on both the outer surface and the inner surface of the inverted glove. And
The second resin film having lubricity formed on the inner surface allows smooth attachment / detachment, and the first resin film formed on the outer surface.
The resin film prevents the gloves from sticking to each other.

【００４２】以上のようにして得られるこの発明の手袋
は、使用時に粉体が脱落するおそれもなく、従って家庭
用だけでなく、電子精密部品の分野や医療の分野におい
ても使用することができる。The glove of the present invention obtained as described above does not cause powder to fall off during use, and therefore can be used not only for household use but also in the field of electronic precision parts and the field of medicine. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 泰平 兵庫県神戸市西区伊川谷町潤和字有久1109 セイコー化成株式会社内 Ｆターム(参考） 3B033 AC03 BA01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Taihei Takeuchi 1109 Junwa Igawaya-cho, Nishi-ku, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo F-term in Seiko Kasei Co., Ltd. 3B033 AC03 BA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 手型を凝固剤を分散した第１の合成樹脂
エマルジョン液に浸漬し、乾燥して該手型表面に凝固剤
の付着とともに第１樹脂皮膜を形成する工程、上記表面
に第１樹脂皮膜を形成した手型をゴムラテックスに浸漬
し、引き上げ乾燥して、上記手型の皮膜上にゲル状のラ
テックス膜からなるゴム製手袋基体を形成する工程、上
記ゴム製手袋基体を表面に形成した手型を第２の合成樹
脂エマルジョン液に浸漬したのち、引き上げ加熱乾燥し
て上記手袋基体表面に第２樹脂皮膜を形成する工程、お
よび上記第２樹脂皮膜を形成した手型を反転脱型させる
工程、とからなり、手袋基体の外面と内面の双方に樹脂
皮膜を形成することを特徴とするゴム製手袋の製造方
法。1. A step of immersing a hand mold in a first synthetic resin emulsion liquid in which a coagulant is dispersed, drying and forming a first resin film together with a coagulant on the hand mold surface; (1) A step of immersing the hand mold on which the resin film is formed in rubber latex, pulling it up and drying to form a rubber glove base made of a gel-like latex film on the hand mold film; Dipping the hand mold formed in step 2 above into a second synthetic resin emulsion liquid, and then pulling up and drying to form a second resin film on the surface of the glove substrate, and inverting the hand mold having the second resin film formed thereon Removing the mold, wherein a resin film is formed on both the outer surface and the inner surface of the glove base. 【請求項２】 第１および第２の合成樹脂エマルジョン
液がポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂あるいはポリ
エステル樹脂を皮膜形成成分とするエマルジョン液であ
ることを特徴とする請求項１に記載のゴム製手袋の製造
方法。2. The rubber glove according to claim 1, wherein the first and second synthetic resin emulsions are emulsions containing a polyurethane resin, a polyacrylic resin or a polyester resin as a film-forming component. Production method. 【請求項３】 凝固剤が硝酸カルシウム水溶液あるいは
塩化カルシウム水溶液であることを特徴とする請求項１
に記載のゴム製手袋の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the coagulant is an aqueous solution of calcium nitrate or an aqueous solution of calcium chloride.
3. The method for producing a rubber glove according to 1. 【請求項４】 ゴムラテックスが天然ゴムラテックスあ
るいは合成ゴムラテックスであることを特徴とする請求
項１に記載のゴム製手袋の製造方法。4. The method for producing a rubber glove according to claim 1, wherein the rubber latex is a natural rubber latex or a synthetic rubber latex.