JP2002285392A

JP2002285392A - 電着塗装方法

Info

Publication number: JP2002285392A
Application number: JP2001092695A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Kojima; 与志夫児島; Mitsuo Yamada; 光夫山田
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2002-10-03
Also published as: US20020139673A1; KR20020077146A

Abstract

(57)【要約】【課題】ＶＯＣ及び金属イオン濃度が低いため環境に
与える影響が少なく、また、電着塗料自体の使用量が少
なくても、外面、内面との膜厚差を最小にでき、更に外
面の平滑性に優れる電着塗装方法を提供すること。【解決手段】被塗物に電着される塗膜（電着塗膜）の
Ｔｇが低くなるよう調製した第１の無鉛性カチオン電着
塗料で第１の電着塗装を行う工程；被塗物に電着される
塗膜のＴｇが高くなるよう調製した第２の無鉛性カチオ
ン電着塗料で第２の電着塗装を行なう工程；及び電着塗
膜を焼付け硬化させる工程；を包含する電着塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電着塗装方法に関
し、特に、揮発性有機分含有量（ＶＯＣ）及び金属イオ
ン濃度が低い無鉛性カチオン電着塗料を用いる電着塗装
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電着塗装は、複雑な形状を有する被塗物
であっても細部にまで塗装を施すことができ、自動的か
つ連続的に塗装することができるので、自動車車体等の
大型で複雑な形状を有し、高い防錆性が要求される被塗
物の下塗り塗装方法として汎用されている。また、他の
塗装方法と比較して、塗料の使用効率が極めて高いこと
から経済的であり、工業的な塗装方法として広く普及し
ている。カチオン電着塗装は、カチオン電着塗料中に被
塗物を陰極として浸漬させ、電圧を印加することにより
行われる。

【０００３】これまで電着塗料には、塗膜の耐食性を改
良するため、鉛を含む金属触媒（耐食性付与剤等）が添
加されてきた。近年、金属イオン、特に鉛イオンは環境
に対して悪影響を与えることから、電着塗料に使用する
金属触媒の量を削減することが要求されている。

【０００４】一方、最近、環境に対する意識が高まるに
つれ、先進国では、有害大気汚染物質（ＨＡＰｓ）の量
を規制する方向に進んでいる。電着塗料は樹脂を合成す
る際の溶剤として、及び電着塗膜のフロー助剤や塗装作
業性の調整剤として、揮発性有機溶媒を含んでいる。そ
のため、環境規制基準が強化された場合は使用が困難と
なる怖れがある。

【０００５】更に、電着塗料による環境への影響をより
少なくするために、塗料自体の使用量の減少も望まれて
いる。

【０００６】カチオン電着塗装の過程における塗膜の析
出は電気化学的な反応によるものであり、電圧の印加に
より、被塗物表面に塗膜が析出する。析出した塗膜は絶
縁性を有するので、塗装過程において、塗膜の析出が進
行して析出膜の膜厚が増加するのに従い、塗膜の電気抵
抗は大きくなる。

【０００７】その結果、当該部位への塗料の析出は低下
し、代わって未析出部位への塗膜の析出が始まる。この
ようにして、順次未被着部分に塗料固形分が被着して塗
装を完成させる。本明細書中、被塗物の未着部位に塗膜
が順次形成される性質をつきまわり性という。

【０００８】カチオン電着塗装においては、上述したよ
うに被塗物表面に絶縁性の塗膜が順次形成されていくの
で、理論的には無限のつきまわり性を有しており、被塗
物の全ての部分に均一に塗膜を形成することができるは
ずである。

【０００９】しかしながら、被塗物の未着部位において
は、被着部位と比較して浴中で印加される電圧が弱くな
るため塗料固形分が着き難く、電着塗料のつきまわり性
は必ずしも充分でなく、膜厚のムラが生じる。

【００１０】カチオン電着塗装は、通常は下塗り塗装に
使用され、防錆等を主目的として行われることから、複
雑な構造を有する被塗物であっても、すべての部分でそ
の塗膜の膜厚を所定値以上にする必要がある。そのた
め、膜厚にムラがあると、厚い部分は塗り過ぎであり、
塗料が過剰に使用されていることとなる。従って、塗料
の使用量を減少させるためには、電着塗料のつきまわり
性を改良し、更には被塗物の外面に形成される電着塗膜
と内面に形成される電着塗膜との膜厚差を小さくする必
要がある。

【００１１】他方、塗料使用量を削減することは、膜厚
も薄くなることを意味し、結果として平滑性が劣ること
となり、高外観を要求される自動車塗装には大きな課題
であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、Ｖ
ＯＣ及び金属イオン濃度が低いため環境に与える影響が
少なく、また、電着塗料自体の使用量が少なくても、外
面、内面との膜厚差を最小にでき、更に外面の平滑性に
優れる電着塗装方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、水性媒体、水
性媒体中に分散するか又は溶解した、カチオン性エポキ
シ樹脂及びブロックイソシアネート硬化剤を含むバイン
ダー樹脂、カチオン性エポキシ樹脂を中和するための中
和酸、有機溶媒、金属触媒を含有し、揮発性有機分含有
量が１重量％以下であり、金属イオン濃度が５００ｐｐ
ｍ以下であり、中和酸の量がバインダー樹脂固形分１０
０ｇに対して１０〜３０ｍｇ当量であり、被塗物に電着
される塗膜のガラス転移温度が０℃以下である無鉛性カ
チオン電着塗料を用いて、電着塗装方法により、被塗物
の表面の一部に電着塗膜を形成する第１電着塗装工程；
水性媒体、水性媒体中に分散するか又は溶解した、カチ
オン性エポキシ樹脂及びブロックイソシアネート硬化剤
を含むバインダー樹脂、カチオン性エポキシ樹脂を中和
するための中和酸、有機溶媒、金属触媒を含有し、揮発
性有機分含有量が１重量％以下であり、金属イオン濃度
が５００ｐｐｍ以下であり、中和酸の量がバインダー樹
脂固形分１００ｇに対して１０〜３０ｍｇ当量であり、
被塗物に電着される塗膜のガラス転移温度が５〜２０℃
である無鉛性カチオン電着塗料を用いて、電着塗装方法
により、該被塗物の未塗装部分に電着塗膜を形成する第
２電着塗装工程；及び電着塗膜を焼付け硬化させる工
程；を包含する電着塗装方法を提供するものであり、そ
のことにより上記目的が達成される。

【００１４】ここで、「無鉛性」とは、実質上鉛を含ま
ないことをいい、環境に悪影響を与えるような量で鉛を
含まないことを意味する。具体的には、電着浴中の鉛化
合物濃度が５０ｐｐｍ、好ましくは２０ｐｐｍを超える
量で鉛を含まないことをいう。

【００１５】

【発明の実施の形態】カチオン電着塗料は、水性媒体、
水性媒体中に分散するか又は溶解した、バインダー樹
脂、中和酸、有機溶媒、金属触媒等種々の添加剤を含有
する。バインダー樹脂は官能基を有するカチオン性樹脂
とこれを硬化させるブロックイソシアネート硬化剤とを
含む。水性媒体としては、イオン交換水等が一般に用い
られる。

【００１６】本発明で用いる無鉛性カチオン電着塗料で
は、カチオン性樹脂としてエポキシ樹脂のエポキシ環に
アミン等活性水素化合物を反応させ、そのエポキシ基を
開環してカチオン性基を導入したカチオン性エポキシ樹
脂を用い、ブロックイソシアネート硬化剤としてポリイ
ソシアネートのイソシアネート基をブロックしたブロッ
クポリイソシアネートを用いることが好ましい。

【００１７】カチオン性エポキシ樹脂カチオン性エポキシ樹脂には、アミンで変性されたエポ
キシ樹脂が含まれる。このカチオン性エポキシ樹脂は、
特開昭５４−４９７８号、同昭５６−３４１８６号など
に記載されている公知の樹脂でよい。

【００１８】カチオン性エポキシ樹脂は、典型的には、
ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ環の全部をカ
チオン性基を導入し得る活性水素化合物で開環するか、
または一部のエポキシ環を他の活性水素化合物で開環
し、残りのエポキシ環をカチオン性基を導入し得る活性
水素化合物で開環して製造される。

【００１９】ビスフェノール型エポキシ樹脂の典型例は
ビスフェノールＡ型またはビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂である。前者の市販品としてはエピコート８２８
（油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量１８０〜１９
０）、エピコート１００１（同、エポキシ当量４５０〜
５００）、エピコート１０１０（同、エポキシ当量３０
００〜４０００）などがあり、後者の市販品としてはエ
ピコート８０７、（同、エポキシ当量１７０）などがあ
る。

【００２０】特開平５−３０６３２７号公報第０００４
段落の式、化３に記載のような、オキサゾリドン環含有
エポキシ樹脂をカチオン性エポキシ樹脂に用いてもよ
い。耐熱性及び耐食性に優れた塗膜が得られるからであ
る。

【００２１】エポキシ樹脂にオキサゾリドン環を導入す
る方法としては、例えば、メタノールのような低級アル
コールでブロックされたブロックポリイソシアネートと
ポリエポキシドを塩基性触媒の存在下で加熱保温し、副
生する低級アルコールを系内より留去することで得られ
る。

【００２２】特に好ましいエポキシ樹脂はオキサゾリド
ン環含有エポキシ樹脂である。耐熱性及び耐食性に優
れ、更に耐衝撃性にも優れた塗膜が得られるからであ
る。

【００２３】二官能エポキシ樹脂とモノアルコールでブ
ロックしたジイソシアネート（すなわち、ビスウレタ
ン）とを反応させるとオキサゾリドン環を含有するエポ
キシ樹脂が得られることは公知である。このオキサゾリ
ドン環含有エポキシ樹脂の具体例及び製造方法は、例え
ば、特開２０００−１２８９５９号公報第００１２〜０
０４７段落に記載されている。

【００２４】ブロックイソシアネート硬化剤ブロックイソシアネート硬化剤はポリイソシアネートに
ブロック剤を付加して得られたものであり、ポリイソシ
アネートとは、１分子中にイソシアネート基を２個以上
有する化合物をいう。ポリイソシアネートとしては、例
えば、脂肪族系、脂環式系、芳香族系および芳香族−脂
肪族系等のうちのいずれのものであってもよい。

【００２５】ポリイソシアネートの具体例には、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、及びナフタレンジイソシアネート等のような芳香
族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシ
アネート、及びリジンジイソシアネート等のような炭素
数３〜１２の脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロ
ヘキサンジイソシアネート（ＣＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４´−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチルシク
ロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシク
ロヘキシル−４，４´−ジイソシアネート、及び１，３
−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン（水添ＸＤ
Ｉ）、水添ＴＤＩ、２，５−もしくは２，６−ビス（イ
ソシアナートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン（ノルボルナンジイソシアネートとも称される。）等
のような炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、及びテトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等のよう
な芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート；これらのジ
イソシアネートの変性物（ウレタン化物、カーボジイミ
ド、ウレトジオン、ウレトイミン、ビューレット及び／
又はイソシアヌレート変性物）；等があげられる。これ
らは、単独で、または２種以上併用することができる。

【００２６】ポリイソシアネートをエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオールなどの多価アルコールとＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比２以上で反応させて得られる付加体ないしプレポリ
マーもブロックイソシアネート硬化剤に使用してよい。

【００２７】ブロック剤は、ポリイソシアネート基に付
加し、常温では安定であるが解離温度以上に加熱すると
遊離のイソシアネート基を再生し得るものである。

【００２８】ブロック剤としては、ε−カプロラクタム
やブチルセロソルブ等通常使用されるものを用いること
ができる。しかしながら、これらの内、揮発性のブロッ
ク剤はＨＡＰｓの対象として規制されているものが多
く、使用量は必要最小限とすることが好ましい。

【００２９】顔料一般に、電着塗料組成物には着色剤として一般に顔料を
含有させる。しかしながら、本発明の無鉛性カチオン電
着塗料組成物には着色顔料を含有させないことが好まし
い。塗料のつきまわり性が向上するからである。

【００３０】塗膜に耐食性を付与するため防錆顔料や体
質顔料は含有させてもよい。但しその量は塗料組成物中
に含まれる顔料と樹脂固形分との重量比（Ｐ／Ｖ）が１
／９以下になる量とする。塗料組成物中の顔料の量が樹
脂固形分との重量比１／９を越えると塗料固形分の析出
性が低下するため、つきまわり性が低下する。

【００３１】本発明の無鉛性カチオン電着塗料組成物に
含有させてよい顔料の例としては、カオリン、タルク、
ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレー
及びシリカのような体質顔料、リン酸亜鉛、リン酸鉄、
リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、亜リン酸亜
鉛、シアン化亜鉛、酸化亜鉛、トリポリリン酸アルミニ
ウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、
モリブデン酸カルシウム及びリンモリブデン酸アルミニ
ウム、リンモリブデン酸アルミニウム亜鉛のような防錆
顔料等が挙げられる。

【００３２】顔料分散ペースト顔料を電着塗料の成分として用いる場合、一般に顔料を
予め高濃度で水性媒体に分散させてペースト状にする。
顔料は粉体状であるため、電着塗料で用いる低濃度均一
状態に一工程で分散させるのは困難だからである。一般
にこのようなペーストを顔料分散ペーストという。

【００３３】顔料分散ペーストは、顔料を顔料分散樹脂
と共に水性媒体中に分散させて調製する。顔料分散樹脂
としては、一般に、カチオン性又はノニオン性の低分子
量界面活性剤や４級アンモニウム基及び／又は３級スル
ホニウム基を有する変性エポキシ樹脂等のようなカチオ
ン性重合体を用いる。水性媒体としてはイオン交換水や
少量のアルコール類を含む水等を用いる。一般に、顔料
分散樹脂は５〜４０重量部、顔料は２０〜５０重量部の
固形分比で用いる。

【００３４】金属触媒本発明で用いる無鉛性カチオン電着塗料には塗膜の耐食
性を改良するための触媒として、金属触媒を金属イオン
として含有させる。金属イオンとしては、セリウムイオ
ン、ビスマスイオン、銅イオン、亜鉛イオンが好まし
い。これらは適当な酸と組み合わせた塩や金属イオンを
含有する顔料からの溶出物として電着塗料に配合され
る。酸としては、カチオン性エポキシ樹脂を中和するた
めの中和酸として後に説明する塩酸、硝酸、リン酸、ギ
酸、酢酸、乳酸のような無機酸または有機酸のいずれか
であればよい。好ましい酸は酢酸である。

【００３５】金属触媒の配合量は、電着塗料中の金属イ
オン濃度が５００ｐｐｍ以下とする。環境への影響をよ
り少なくするためである。好ましくは、電着塗料中の金
属イオン濃度は２００〜４００ｐｐｍである。但し、塗
料組成物に顔料を含ませる場合は、顔料から溶出する金
属イオンの量も考慮して、上記範囲内に制御する必要が
ある。顔料から溶出する金属イオンの例としては、亜鉛
イオン、モリブデンイオン、アルミニウムイオン等があ
る。

【００３６】電着塗料中の金属イオン濃度が５００ｐｐ
ｍを越えると環境に対して与える影響が大きくなり、ま
た、金属イオンの濃度が高くなると塗膜の析出性も低下
することとなるため、塗料のつきまわり性も低下する。
電着塗料中の金属イオン濃度は、遠心分離処理により得
られた上澄み液を原子吸光分析することにより測定す
る。

【００３７】電着塗料本発明で用いる無鉛性カチオン電着塗料は、上に述べた
金属触媒、カチオン性エポキシ樹脂、ブロックイソシア
ネート硬化剤、及び顔料分散ペーストを水性媒体中に分
散することによって調製される。また、通常、水性媒体
にはカチオン性エポキシ樹脂を中和して、バインダー樹
脂エマルションの分散性を向上させるために中和酸を含
有させる。中和酸は塩酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸、
乳酸のような無機酸または有機酸である。

【００３８】塗料組成物に含有させる中和酸の量が多く
なるとカチオン性エポキシ樹脂の中和率が高くなり、バ
インダー樹脂粒子の水性媒体に対する親和性が高くな
り、分散安定性が増加する。このことは、電着塗装時に
被塗物に対してバインダー樹脂が析出し難い特性を意味
し、塗料固形分の析出性は低下する。

【００３９】逆に、塗料組成物に含有させる中和酸の量
が少ないとカチオン性エポキシ樹脂の中和率が低くな
り、バインダー樹脂粒子の水性媒体に対する親和性が低
くなり、分散安定性が減少する。このことは、塗装時に
被塗物に対してバインダー樹脂が析出し易い特性を意味
し、塗料固形分の析出性は増大する。

【００４０】従って、電着塗料のつきまわり性を改良す
るためには、塗料組成物に含有させる中和酸の量を減ら
してカチオン性エポキシ樹脂の中和率を低レベルに抑え
ることが好ましい。

【００４１】具体的には、中和酸の量は、カチオン性エ
ポキシ樹脂及びブロックイソシアネート硬化剤を含むバ
インダー樹脂固形分１００ｇに対して１０〜３０ｍｇ当
量、好ましくは１５〜２５ｍｇ当量とする。中和酸の量
が１０ｍｇ当量未満であると水への親和性が十分でな
く、水への分散ができないか、著しく安定性に欠ける状
態となり、３０ｍｇ当量を越えると析出に要する電気量
が増加し、塗料固形分の析出性が低下し、つきまわり性
が劣る状態となる。

【００４２】尚、本明細書において中和酸の量は塗料組
成物に含まれているバインダー樹脂固形分１００ｇに対
するｍｇ当量数で表わし、ＭＥＱ（Ａ）と表示する。

【００４３】ブロックイソシアネート硬化剤の量は、硬
化時にカチオン性エポキシ樹脂中の１級、２級又は／及
び３級アミノ基、水酸基等の活性水素含有官能基と反応
して良好な硬化塗膜を与えるのに十分でなければなら
ず、一般にカチオン性エポキシ樹脂のブロックイソシア
ネート硬化剤に対する固形分重量比で表して一般に９０
／１０〜５０／５０、好ましくは８０／２０〜６５／３
５の範囲である。

【００４４】塗料組成物は、ジラウリン酸ジブチルス
ズ、ジブチルスズオキサイドのようなスズ化合物や、通
常のウレタン開裂触媒を含むことができる。鉛を実質的
に含まないため、その量は樹脂固形分の０．１〜５重量
％とすることが好ましい。

【００４５】有機溶媒はカチオン性エポキシ樹脂、ブロ
ックイソシアネート硬化剤、顔料分散樹脂等の樹脂成分
を合成する際に溶剤として必ず必要であり、完全に除去
するには煩雑な操作を必要とする。また、バインダー樹
脂に有機溶媒が含まれていると造膜時の塗膜の流動性が
改良され、塗膜の平滑性が向上する。

【００４６】塗料組成物に通常含まれる有機溶媒として
は、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール
モノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエー
テル等が挙げられる。

【００４７】従って、従来、樹脂成分からこれらの有機
溶媒を完全には除去せず、また、別途有機溶媒を加える
ことにより、電着塗料のＶＯＣをある程度高め、重量基
準で１〜５％程度に調節されている。ここで、ＶＯＣ
（揮発性有機分含有量）で表現されている、揮発性有機
分とは、沸点２５０℃以下の有機溶媒のことをいい、上
記で具体的に列挙したものが該当する。

【００４８】これに対し、本発明の無鉛性カチオン電着
塗料組成物では、有機溶媒の含有量を従来と比較して低
くするすることが好ましい。環境に対して悪影響を与え
るのを防止するためである。具体的には、塗料組成物の
ＶＯＣを１重量％以下、好ましくは０．５〜０．８重量
％、より好ましくは０．２〜０．５重量％とする。塗料
組成物のＶＯＣが１重量％を越えると環境に対して与え
る影響が大きくなり、また、析出塗膜に対する流動性改
良により塗膜抵抗値も減少するので、塗料のつきまわり
性も低下する。

【００４９】VOCを１重量％以下にする方法としては、
反応時の粘度調整に使用される有機溶媒については、反
応温度を上げ低溶剤又は無溶剤で反応させることで削減
する。また反応時にどうしても必要な有機溶媒について
は、脱ソルベントなどの工程で回収されるよう低沸点の
溶媒を使用するなどして、最終製品の揮発性有機分含有
量を削減することができる。塗装時の粘性調整などに用
いる有機溶媒については、ソフトセグメントによる変性
等、樹脂を低粘度化するなどして、その含有量を削減す
ることができる。

【００５０】ＶＯＣの測定は、内部標準法によるガスク
ロ測定を実施し、有機溶媒として配合されているＶＯＣ
成分量を測定することにより行なうことができる。

【００５１】塗料組成物は、上記のほかに、可塑剤、界
面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及び顔料などの
常用の塗料用添加剤を含むことができる。

【００５２】電着塗装方法本発明の電着塗装方法は、上記の無鉛性カチオン電着塗
料を用いて行われる。そして、被塗物に電着される塗膜
（電着塗膜）のＴｇが低くなるよう調製した第１の電着
塗料で第１の電着塗装工程が行われ、被塗物に電着され
る塗膜のＴｇが高くなるよう調製した第２の電着塗料で
第２の電着塗装工程が行なわれて、被塗物の上に電着塗
膜が形成される。第１電着塗装工程と第２電着塗装工程
とは、各々別の電着槽を用いて行なわれてよい。

【００５３】電着塗膜のＴｇとは、カチオン電着塗料に
含有されている全ての樹脂成分のＴｇから計算される理
論値をいう。Ｔｇの計算はＦｏｘの式に従って行なう。
Ｆｏｘの式を以下に示す。

【００５４】

【数１】１／Ｔｇ＝ｗ₁／Ｔｇ₁＋ｗ₂／Ｔｇ₂＋・・・＋
ｗ_n／Ｔｇ_n

【００５５】［式中、ｗ_nはｎ番目の樹脂成分の重量百
分率であり、Ｔｇ_nはｎ番目の樹脂成分のガラス転移温
度（但し、単位はケルビンである。）である。］

【００５６】また、全ての樹脂成分のＴｇは個別に、示
差走査熱量計で樹脂のガラス転移に伴う熱変化を検出す
ることにより測定された値を用いる。

【００５７】第１電着工程および第２電着工程で用いる
電着塗料の揮発性有機分含有量、金属イオン濃度、中和
酸の量はともに同じであるが、Ｔｇは異なる。すなわ
ち、電着塗膜のＴｇは、第１電着塗装工程に用いる第１
電着塗料では０℃以下、好ましくは−２０〜０℃、より
好ましくは−１０〜０℃に調節される。第２電着塗装工
程に用いる第２電着塗料では、５〜２０℃、好ましくは
５〜１５℃に調節される。電着塗膜のＴｇの調節は、当
業者であれば、電着塗料に含まれるバインダー樹脂の配
合組成を変更することによって行なうことができる。

【００５８】第１電着塗装工程で形成される電着塗膜の
Ｔｇが０℃を越えると２０μ未満での平滑性が劣ること
となる。また、第２電着塗装工程で形成される電着塗膜
のＴｇが５℃未満になると、十分なつきまわりを得られ
なくなり、内部の膜厚が１０μに満たなくなり防食性に
劣ることとなり、２０℃を越えると電着時に樹脂が熱フ
ローを起こしにくくなり、つきまわり性に重要な塗膜抵
抗の形成を遅らせることで、これもつきまわり性が劣る
こととなる。

【００５９】塗膜が形成される被塗物としては、導電性
のあるものであれば特に限定されず、例えば、鉄板、鋼
板、アルミニウム板及びこれらを表面処理したもの、こ
れらの成型物等を挙げることができる。

【００６０】電着塗装は、第１電着塗装工程、第２電着
塗装工程ともに被塗物を陰極として陽極との間に、通
常、５０〜４５０Ｖの電圧を印加して行う。印加電圧が
５０Ｖ未満であると電着が不充分となり、４５０Ｖを超
えると、塗膜が破壊され異常外観となる。電着塗装時、
塗料組成物の浴液温度は、通常１０〜４５℃に調節され
る。

【００６１】電着過程は、第１電着塗装工程、第２電着
塗装工程ともに、（ｉ）カチオン電着塗料に被塗物を浸
漬する過程、及び（ii）上記被塗物を陰極して、陽極と
の間に電圧を印加し、被膜を析出させる過程、から構成
される。また、電圧を印加する時間は、電着条件によっ
て異なるが、一般には、２〜４分とすることができる。
電着塗装時、塗料組成物の浴液温度は、通常１０〜４５
℃に調節される。

【００６２】電着塗膜の膜厚は、第１電着塗装工程では
最大膜厚が８〜２０μｍ、好ましくは１０〜１５μｍと
なるように行なう。また、第２電着塗装工程では、最大
膜厚が８〜１５μｍ、好ましくは１０〜１５μｍとなる
ように行なう。

【００６３】第１電着塗装工程で得られる電着塗膜の最
大膜厚が８μｍ未満であると平滑性に劣ることとなり、
２０μｍを越えると不経済となる。また、第２電着塗装
工程で得られる電着塗膜の最大膜厚が８μｍ未満である
と防食性に劣ることとなり、１５μｍを越えるとこれも
不経済となる。

【００６４】この方法においては、第１電着塗装工程で
は主として被塗物の外面部に塗膜が形成され、第２電着
塗装工程では主として被塗物の内面部に塗膜が形成さ
れ、結果として、被塗物の外面に形成される電着塗膜と
内面に形成される電着塗膜との膜厚差を殆ど無くするこ
とができる。ここで、外面部とは、被塗物の外側から見
える部分をいい、内面部とは、被塗物が袋状の場合、そ
の袋の内側の部分をいう。

【００６５】上述のようにして得られる電着塗膜は、電
着過程の終了後、そのまま又は水洗した後、１２０〜２
６０℃、好ましくは１６０〜２２０℃で、１０〜３０分
間焼き付けることにより硬化させる。

【００６６】

【発明の効果】本発明の電着塗装方法によれば、使用す
るトータルの電着塗料の量を最小にして、被塗物の外面
に形成される電着塗膜と内面に形成される電着塗膜との
膜厚差を殆ど無くすることができる。

【００６７】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、
「部」および「％」は、ことわりのない限り、重量基準
による。

【００６８】製造例１アミン変性エポキシ樹脂の製造攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計および滴下漏斗を
装備したフラスコに、２，４−／２，６−トリレンジイ
ソシアネート（重量比＝８／２）９２部、メチルイソブ
チルケトン（以下、ＭＩＢＫと略す）９５部およびジブ
チル錫ジラウレート０．５部を仕込んだ。反応混合物を
攪拌下、メタノール２１部を滴下した。反応は、室温か
ら始め、発熱により６０℃まで昇温した。その後、３０
分間反応を継続した後、エチレングリコールモノ−２−
エチルヘキシルエーテル５０部を滴下漏斗より滴下し
た。更に、反応混合物に、ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド５モル付加体５３部を添加した。反応は主
に、６０〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルの測定
において、イソシアネート基に基づく吸収が消失するま
で継続した。

【００６９】次に、ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンから既知の方法で合成したエポキシ当量１８８のエ
ポキシ樹脂３６５部を反応混合物に加えて、１２５℃ま
で昇温した。その後、ベンジルジメチルアミン１．０部
を添加し、エポキシ当量４１０になるまで１３０℃で反
応させた。

【００７０】続いて、ビスフェノールＡ６１部およびオ
クチル酸３３部を加えて１２０℃で反応させたところ、
エポキシ当量は１１９０となった。その後、反応混合物
を冷却し、ジエタノールアミン１１部、Ｎ−エチルエタ
ノールアミン２４部およびアミノエチルエタノールアミ
ンのケチミン化物の７９重量％ＭＩＢＫ溶液２５部を加
え、１１０℃で２時間反応させた。その後、ＭＩＢＫで
不揮発分８０％となるまで希釈し、ガラス転移温度が２
℃のアミン変性エポキシ樹脂（樹脂固形分８０％）を得
た。

【００７１】製造例２アミン変性エポキシ樹脂の製造攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計および滴下漏斗を
装備したフラスコに、２，４−／２，６−トリレンジイ
ソシアネート（重量比＝８／２）９２部、メチルイソブ
チルケトン（以下、ＭＩＢＫと略す）９５部およびジブ
チル錫ジラウレート０．５部を仕込んだ。反応混合物を
攪拌下、メタノール２１部を滴下した。反応は、室温か
ら始め、発熱により６０℃まで昇温した。その後、３０
分間反応を継続した後、エチレングリコールモノ−２−
エチルヘキシルエーテル５７部を滴下漏斗より滴下し
た。更に、反応混合物に、ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド５モル付加体４２部を添加した。反応は主
に、６０〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルの測定
において、イソシアネート基に基づく吸収が消失するま
で継続した。

【００７２】次に、ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンから既知の方法で合成したエポキシ当量１８８のエ
ポキシ樹脂３６５部を反応混合物に加えて、１２５℃ま
で昇温した。その後、ベンジルジメチルアミン１．０部
を添加し、エポキシ当量４１０になるまで１３０℃で反
応させた。

【００７３】続いて、ビスフェノールＡ８７部を加えて
１２０℃で反応させたところ、エポキシ当量は１１９０
となった。その後、反応混合物を冷却し、ジエタノール
アミン１１部、Ｎ−エチルエタノールアミン２４部およ
びアミノエチルエタノールアミンのケチミン化物の７９
重量％ＭＩＢＫ溶液２５部を加え、１１０℃で２時間反
応させた。その後、ＭＩＢＫで不揮発分８０％となるま
で希釈し、ガラス転移温度が２２℃のアミン変性エポキ
シ樹脂（樹脂固形分８０％）を得た。

【００７４】製造例３ブロックイソシアネート硬化剤の製造ジフェニルメタンジイソシアナート１２５０部およびＭ
ＩＢＫ２６６．４部を反応容器に仕込み、これを８０℃
まで加熱した後、ジブチル錫ジラウレート２．５部を加
えた。ここに、ε−カプロラクタム２２６部をブチルセ
ロソルブ９４４部に溶解させたものを８０℃で２時間か
けて滴下した。さらに１００℃で４時間加熱した後、Ｉ
Ｒスペクトルの測定において、イソシアネート基に基づ
く吸収が消失したことを確認し、放冷後、ＭＩＢＫ３３
６．１部を加えてガラス転移温度が０℃のブロックイソ
シアネート硬化剤を得た。

【００７５】製造例４顔料分散樹脂の製造まず、攪拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を装
備した反応容器に、イソホロンジイソシアネート（以
下、ＩＰＤＩと略す）２２２．０部を入れ、ＭＩＢＫ３
９．１部で希釈した後、ここヘジブチル錫ジラウレート
０．２部を加えた。その後、これを５０℃に昇温した
後、２−エチルヘキサノール１３１．５部を攪拌下、乾
燥窒素雰囲気中で２時間かけて滴下した。適宜、冷却す
ることにより、反応温度を５０℃に維持した。その結
果、２−エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ
（樹脂固形分９０．０％）が得られた。

【００７６】次いで、適当な反応容器に、ジメチルエタ
ノールアミン８７．２部、７５％乳酸水溶液１１７．６
部およびエチレングリコールモノブチルエーテル３９．
２部を順に加え、６５℃で約半時間攪拌して、４級化剤
を調製した。

【００７７】次に、エポン（ＥＰＯＮ）８２９（シェル
・ケミカル・カンパニー社製ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、エポキシ当量１９３〜２０３）７１０．０部と
ビスフェノールＡ２８９．６部とを適当な反応容器に仕
込み、窒素雰囲気下、１５０〜１６０℃に加熱したとこ
ろ、初期発熱反応が生じた。反応混合物を１５０〜１６
０℃で約１時間反応させ、次いで、１２０℃に冷却した
後、先に調製した２−エチルヘキサノールハーフブロッ
ク化ＩＰＤＩ（ＭＩＢＫ溶液）４９８．８部を加えた。

【００７８】反応混合物を１１０〜１２０℃に約１時間
保ち、次いで、エチレングリコールモノブチルエーテル
４６３．４部を加え、混合物を８５〜９５℃に冷却し、
均一化した後、先に調製した４級化剤１９６．７部を添
加した。酸価が１となるまで反応混合物を８５〜９５℃
に保持した後、脱イオン水９６４部を加えて、エポキシ
−ビスフェノールＡ樹脂において４級化を終了させ、４
級アンモニウム塩部分を有する顔料分散用樹脂を得た
（樹脂Ｔｇ＝５℃、樹脂固形分５０％）。

【００７９】製造例５顔料分散ペーストの製造サンドグラインドミルに製造例４で得た顔料分散用樹脂
を１２０部、カーボンブラック２．０部、カオリン１０
０．０部、二酸化チタン８０．０部、リンモリブデン酸
アルミニウム１８．０部およびイオン交換水２２１．７
部を入れ、粒度１０μｍ以下になるまで分散して、顔料
分散ペーストを得た（固形分４８％）。

【００８０】製造例６第１のカチオン電着塗料の製造製造例１で得られたアミン変性エポキシ樹脂と製造例３
で得られたブロックイソシアネート硬化剤とを固形分比
で７０／３０で均一になるよう混合した。その後、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｔｇ
＝−４０℃）を固形分に対して１０重量％、さらにエチ
レングリコール−２−エチルヘキシルエーテルを固形分
に対して３重量％になるよう添加した。これに樹脂固形
分１００ｇ当たり酸のミリグラム当量（ＭＥＱ（Ａ））
が３０になるよう氷酢酸を添加し、さらにイオン交換水
をゆっくりと加えて希釈した。減圧下でＭＩＢＫを除去
することにより、固形分が３６％のエマルションを得
た。

【００８１】このエマルション１５００部および製造例
５で得られた顔料分散ペースト５４０部と、イオン交換
水１９２０部と１０％酢酸セリウム水溶液４０部および
ジブチル錫オキサイド１０部とを混合して、固形分２０
重量％のカチオン電着塗料を得た。このカチオン電着塗
料の全樹脂成分の各々の樹脂Ｔｇより算出された電着塗
膜（析出膜）のＴｇは−３℃であり、塗料中の溶剤量
（ＶＯＣ）は０．９％、樹脂固形分１００ｇ当たり酸の
ミリグラム当量は２４．７、溶出しているセリウムイオ
ンと亜鉛イオンの合計濃度は３８０ｐｐｍであった。

【００８２】製造例７第２のカチオン電着塗料の製造製造例１および製造例２で得られたアミン変性エポキシ
樹脂と製造例３で得られたブロックイソシアネート硬化
剤とを固形分比で２０／５０／３０で均一になるよう混
合した。これに樹脂固形分１００ｇ当たり酸のミリグラ
ム当量が２０になるよう氷酢酸を添加し、さらにイオン
交換水をゆっくりと加えて希釈した。減圧下でＭＩＢＫ
を除去することにより、固形分が３６％のエマルション
を得た。

【００８３】このエマルション２２２０部および、イオ
ン交換水１７４０部と１０％酢酸セリウム水溶液４０部
およびジブチル錫オキサイド１０部とを混合して、固形
分２０重量％のカチオン電着塗料を得た。このカチオン
電着塗料の全樹脂成分の各々の樹脂Ｔｇより算出された
電着塗膜（析出膜）のＴｇは１１℃であり、塗料中の溶
剤量は０．５％、樹脂固形分１００ｇ当たり酸のミリグ
ラム当量は２５．２、溶出しているセリウムイオンと亜
鉛イオンの合計濃度は２００ｐｐｍであった。

【００８４】製造例８第２のカチオン電着塗料の製造製造例２で得られたアミン変性エポキシ樹脂と製造例３
で得られたブロックイソシアネート硬化剤とを固形分比
で７０／３０で均一になるよう混合した。これに樹脂固
形分１００ｇ当たり酸のミリグラム当量が２５になるよ
う氷酢酸を添加し、さらにイオン交換水をゆっくりと加
えて希釈した。減圧下でＭＩＢＫを除去することによ
り、固形分が３６％のエマルションを得た。

【００８５】このエマルション１５００部および製造例
５で得られた顔料分散ペースト５４０部と、イオン交換
水１９４０部と１０％酢酸セリウム水溶液２０部および
ジブチル錫オキサイド１０部とを混合して、固形分２０
重量％のカチオン電着塗料を得た。このカチオン電着塗
料の全樹脂成分の各々の樹脂Ｔｇより算出された電着塗
膜（析出膜）のＴｇは１４℃であり、塗料中の溶剤量は
０．５％、樹脂固形分１００ｇ当たり酸のミリグラム当
量は２１．５、溶出しているセリウムイオンと亜鉛イオ
ンの合計濃度は２０５ｐｐｍであった。

【００８６】実施例１まず、図１に示すように、４枚のリン酸亜鉛処理鋼板
（JIS G 3141 SPCC-SDのサーフダインSD-5000（日本ペ
イント社製）処理）１１〜１４を、立てた状態で間隔２
Ｏｍｍで平行に配置し、両側面下部および底面を布粘着
テープ等の絶縁体で密閉したボックス１０を調製した。
なお、鋼板１４以外の鋼板１１〜１３には下部に８ｍｍ
φの貫通穴１５が設けられている。

【００８７】製造例６で得られた第１のカチオン電着塗
料４リットルを塩ビ製容器に移して第１の電着浴とし
た。図２に示すように、上記ボックス１０を、被塗装物
として電着塗料２１を入れた電着塗装容器２０内に浸潰
した。この場合、各貫通穴１５からのみ塗料２１がボッ
クス１０内に侵入する。

【００８８】マグネチックスターラー（非表示）で塗料
２１を撹拌した。そして、各鋼板１１〜１４を電気的に
接続し、最も近い鋼板１１との距離が１５０ｍｍとなる
ように対極２２を配置した。各鋼板１１〜１４を陰極、
対極２２を陽極として電圧を印加して、鋼板にカチオン
電着塗装を行った。塗装は、浴液温度３０℃、印加電圧
１７０Ｖの条件で３分間行った。

【００８９】次いで、製造例７で得られた第２のカチオ
ン電着塗料を塩ビ製容器に移して第２の電着浴とし、ボ
ックス１０を第１の電着浴から引き上げ、上記と同様図
２に示すように第２の電着浴に浸漬した。そして、浴液
温度３０℃、印加電圧２３０Ｖの条件で３分間電着塗装
を行った。

【００９０】その後、ボックス１０を第２の電着浴から
引き上げ、水洗して、１０分間セッティングした。そし
て、１７０℃に設定された乾燥炉に２５分間投入して加
熱を行い、塗膜を硬化させた。被塗物を空冷した後、対
極２２に最も近かった鋼板１１の陽極側面Ａの膜厚を被
塗物の外面に形成された塗膜の膜厚として測定し、対極
に最も遠かった鋼板１４の陽極側面Ｇの膜厚を被塗物の
内面に形成された塗膜の膜厚として測定した。その結
果、被塗物の外面Ａに形成された塗膜の厚さは１５μｍ
であり、内面Ｇに形成された塗膜の厚さは１２μｍであ
った。

【００９１】また、この時のＡ面の平滑性を表面粗さ計
Ｓｕｒｆｔｅｓｔ−２１１（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ社製）
で、カットオフ０．８ｍｍおよび走査長４ｍｍの基準で
表面粗度（Ｒ_ａ）を測定したところＲ_ａ値は０．１２μ
ｍであった。Ｒ_ａ値は小さい方が平滑であることを示
す。

【００９２】実施例２第２のカチオン電着塗料として製造例８で得られたもの
を用いること以外は実施例１と同様にして硬化塗膜を得
た。被塗物の外面Ａに形成された塗膜の厚さは１３μｍ
であり、内面Ｇに形成された塗膜の厚さは１１μｍであ
った。また、Ａ面のＲ_ａ値は０．１５μｍであった。

【００９３】比較例１製造例１で得られたアミン変性エポキシ樹脂と製造例３
で得られたブロックイソシアネート硬化剤とを固形分比
で７０／３０で均一になるよう混合した。その後、エチ
レングリコール−２−エチルヘキシルエーテルを固形分
に対して５重量％になるよう添加した。これに樹脂固形
分１００ｇ当たり酸のミリグラム当量が３５になるよう
氷酢酸を添加し、さらにイオン交換水をゆっくりと加え
て希釈した。減圧下でＭＩＢＫを除去することにより、
固形分が３６％のエマルションを得た。

【００９４】このエマルション１５００部および製造例
６で得られた顔料分散ペースト５４０部と、イオン交換
水１９００部と１０％酢酸セリウム水溶液６０部および
ジブチル錫オキサイド１０部とを混合して、固形分２０
重量％のカチオン電着塗料を得た。このカチオン電着塗
料の全樹脂成分の各々の樹脂Ｔｇより算出された電着塗
膜（析出膜）のＴｇは２℃であり、塗料中の溶剤量は
１．１％、樹脂固形分１００ｇ当たり酸のミリグラム当
量は２９．７、溶出しているセリウムイオンと亜鉛イオ
ンの合計濃度は６１０ｐｐｍであった。

【００９５】図１に示すように、４枚のリン酸亜鉛処理
鋼板（JIS G 3141 SPCC-SDのサーフダインSD-5000（日
本ペイント社製）処理）１１〜１４を、立てた状態で間
隔２Ｏｍｍで平行に配置し、両側面下部および底面を布
粘着テープ等の絶縁体で密閉したボックス１０を調製し
た。

【００９６】得られたカチオン電着塗料４リットルを塩
ビ製容器に移して電着浴とした。図２に示すように、上
記ボックス１０を、被塗装物として電着塗料２１を入れ
た電着塗装容器２０内に浸潰した。

【００９７】マグネチックスターラー（非表示）で塗料
２１を撹拌した。そして、各鋼板１１〜１４を電気的に
接続し、最も近い鋼板１１との距離が１５０ｍｍとなる
ように対極２２を配置した。各鋼板１１〜１４を陰極、
対極２２を陽極として電圧を印加して、鋼板にカチオン
電着塗装を行った。塗装は、浴液温度３０℃、印加電圧
２００Ｖの条件で３分間行った。

【００９８】その後、ボックス１０を電着浴から引き上
げ、水洗して、１０分間セッティングした。そして、１
７０℃に設定された乾燥炉に２５分間投入して加熱を行
い、塗膜を硬化させた。被塗物を空冷した後、対極２２
に最も近かった鋼板１１の陽極側面Ａの膜厚を被塗物の
外面に形成された塗膜の膜厚として測定し、対極に最も
遠かった鋼板１４の陽極側面Ｇの膜厚を被塗物の内面に
形成された塗膜の膜厚として測定した。その結果、被塗
物の外面Ａに形成された塗膜の厚さは２０μｍであり、
内面Ｇに形成された塗膜の厚さは６μｍであった。ま
た、Ａ面のＲ_ａ値は０．２１μｍであった。

【００９９】比較例２印加電圧を２６０Ｖに変更すること以外は比較例１と同
様にして硬化塗膜を得た。被塗物の外面Ａに形成された
塗膜の厚さは３０μｍであり、内面Ｇに形成された塗膜
の厚さは１２μｍであった。また、Ａ面のＲ_ａ値は０．
１９μｍであった。

【０１００】比較例３製造例７で得られた第２のカチオン電着塗料の代わりに
製造例６で得られた第１のカチオン電着塗料を用い（す
なわち、製造例６で得られた第１のカチオン電着塗料を
用いて電着塗装を２回行なう）、第１回目の電着塗装は
１７０Ｖで３分間、第２回目の電着塗装も２３０Ｖで３
分間行なうこと以外は実施例１と同様にして、被塗物を
得た。被塗物の外面Ａに形成された塗膜の厚さは１７μ
ｍであり、内面Ｇに形成された塗膜の厚さは５μｍであ
った。また、Ａ面のＲ_ａ値は０．１２μｍであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】つきまわり性を評価する際に用いるボックス
の一例を示す斜視図である。

【図２】つきまわり性の評価方法を模式的に示す断面
図である。

【符号の説明】

１０…ボックス、１１〜１４…リン酸亜鉛処理鋼板、１５…貫通穴、２０…電着塗装容器、２１…電着塗料、２２…対極。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 DB001 DB381 DB391 DG302 KA03 KA04 KA08 MA08 MA10 MA13 NA03 NA14 NA27 PA04 PA19 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体、水性媒体中に分散するか又は
溶解した、カチオン性エポキシ樹脂及びブロックイソシ
アネート硬化剤を含むバインダー樹脂、カチオン性エポ
キシ樹脂を中和するための中和酸、有機溶媒、金属触媒
を含有し、揮発性有機分含有量が１重量％以下であり、
金属イオン濃度が５００ｐｐｍ以下であり、中和酸の量
がバインダー樹脂固形分１００ｇに対して１０〜３０ｍ
ｇ当量であり、被塗物に電着される塗膜のガラス転移温
度が０℃以下である無鉛性カチオン電着塗料を用いて、
電着塗装方法により、被塗物の表面の一部に電着塗膜を
形成する第１電着塗装工程；水性媒体、水性媒体中に分
散するか又は溶解した、カチオン性エポキシ樹脂及びブ
ロックイソシアネート硬化剤を含むバインダー樹脂、カ
チオン性エポキシ樹脂を中和するための中和酸、有機溶
媒、金属触媒を含有し、揮発性有機分含有量が１重量％
以下であり、金属イオン濃度が５００ｐｐｍ以下であ
り、中和酸の量がバインダー樹脂固形分１００ｇに対し
て１０〜３０ｍｇ当量であり、被塗物に電着される塗膜
のガラス転移温度が５〜２０℃である無鉛性カチオン電
着塗料を用いて、電着塗装方法により、該被塗物の未塗
装部分に電着塗膜を形成する第２電着塗装工程；及び電
着塗膜を焼付け硬化させる工程；を包含する電着塗装方
法。
【請求項２】前記第１電着塗装工程と第２電着塗装工
程とが、各々別の電着槽を用いて行なわれる請求項１記
載の方法。
【請求項３】前記第１電着塗装工程により形成される
電着塗膜の厚さが８〜２０μｍである請求項１記載の方
法。
【請求項４】前記金属イオンがセリウムイオン、ビス
マスイオン、銅イオン、亜鉛イオン、モリブデンイオ
ン、アルミニウムイオンからなる群から選択される一種
以上である請求項１記載の方法。
【請求項５】前記中和酸が酢酸、乳酸、蟻酸、スルフ
ァミン酸からなる群から選択される一種以上である請求
項１記載の方法。
【請求項６】第２電着工程に用いるカチオン電着塗料
が更に顔料を含み、塗料組成物中に含まれる顔料と樹脂
固形分との重量比が１／９以下である請求項１記載の電
着塗装方法。