JP2002274997A - GaN系化合物半導体結晶の製造方法 - Google Patents
GaN系化合物半導体結晶の製造方法Info
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Abstract
整合する希土類13(3B)族ペロブスカイト基板を用
いることにより、結晶欠陥が少ないGaN系化合物半導
体単結晶を歩留まりよく製造可能な方法を提供する。 【解決手段】 1または2種類以上の希土類元素を含む
希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶を基板として
GaN系化合物半導体結晶を成長させる方法において、
前記希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶基板の
(011)面から1°から4°だけオフアングルさせた
面を成長面とするようにした。
Description
子デバイスなどの半導体デバイスの製造に用いられるG
aN系化合物半導体結晶の製造方法に関する。
GaAlN等のGaN系化合物半導体(InxGayA
l1−x−yN 但し0≦x,y;x+y≦1)は、発
光デバイスのみでなく、耐環境性に優れたデバイス、パ
ワーデバイスなどの電子デバイス等の半導体デバイスの
材料として期待され、またその他種々の分野で応用可能
な材料として注目されている。
を成長させるのは困難であったため、上記電子デバイス
には、例えばサファイア等の異種結晶上へのヘテロエピ
タキシーによってGaN等の薄膜単結晶を形成した基板
が用いられていた。
物半導体結晶とは格子不整合性が大きいので、サファイ
ア結晶上に成長させたGaN系化合物半導体結晶の転位
密度が大きくなり結晶欠陥が発生してしまうという問題
があった。さらに、サファイアは熱伝導率が小さく放熱
しにくいので、サファイア結晶上にGaN系化合物半導
体結晶を成長させた基板を消費電力の大きい電子デバイ
ス等に用いると高温になりやすいという問題があった。
半導体結晶と格子整合する基板の必要性が一層高まり、
ハイドライド気相成長法(以下、HVPEと略する)を
利用したELO(Epitaxial lateral overgrowth)法等
の研究が急速に進められた。ここでELO法とは、例え
ばサファイア基板上に絶縁体マスクを形成し、該マスク
の一部に開口部を設けて露出したサファイア基板面をエ
ピタキシャル成長の種として結晶性の高いGaN系化合
物半導体結晶を成長させる方法である。この方法によれ
ば、マスクに設けられた開口部からGaN系化合物半導
体結晶の成長が始まりマスク上に成長層が広がっていく
ので、結晶中の転位密度を小さく抑えることができ、結
晶欠陥の少ないGaN系化合物半導体結晶を得ることが
できる。
化合物半導体結晶ウェハは熱歪みが大きいため、ウェハ
製造工程のポリッシングによりサファイア基板を離間さ
せてGaN系化合物半導体結晶ウェハを単体で得ようと
するとGaN系化合物半導体結晶ウェハが歪んでしまう
という問題があった。
の一つとして希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶
を用い、且つその{011}面または{101}面を成
長面としてGaN系化合物半導体をヘテロエピタキシー
によって成長させる方法を提案した(WO95/278
15号)。なお、ここでいう{011}面または{10
1}面とは、それぞれ(011)面、(101)面と等
価な面の組を表す。
類13(3B)族ペロブスカイトの一つであるNdGa
O3を基板として、その{011}面または{101}
面にGaNを成長させる場合、格子不整合は1.2%程
度であり格子不整合性をサファイアやその代替品として
用いられるSiCを基板とした場合よりも極めて小さく
なる。よって、結晶中の転位密度が低くなるので結晶欠
陥の少ないGaN系化合物半導体結晶を成長させること
ができた。
願の成長方法では、GaN系化合物半導体結晶を成長さ
せる際に基板との格子不整合による結晶欠陥の発生を抑
えることができたが、得られたGaN系化合物半導体結
晶の結晶状態が多結晶になってしまうこともあった。す
なわち、前記先願の成長方法では半導体デバイスに適し
たGaN化合物半導体単結晶を歩留まりよく成長させる
ことができない場合があるという問題があった。
較的よく格子整合する希土類13(3B)族ペロブスカ
イトを基板として用いることにより、結晶欠陥が少ない
GaN系化合物半導体単結晶を歩留まりよく製造可能な
方法を提供することを目的とする。
成するためになされたものであり、1または2種類以上
の希土類元素を含む希土類13(3B)族ペロブスカイ
ト結晶を基板としてGaN系化合物半導体結晶を成長さ
せる方法において、前記希土類13(3B)族ペロブス
カイト結晶基板の(011)面から1°から4°だけオ
フアングルさせた面を成長面とすることを特徴とするG
aN系化合物半導体結晶の製造方法である。
合物半導体結晶を成長させることができるとともに、G
aN系化合物半導体結晶の単結晶化率が向上するので、
半導体デバイスに適したGaN系化合物半導体単結晶を
歩留まりよく製造することができる。
を<100>方向にするとよい。これにより、GaN系
化合物半導体結晶の単結晶化率が特に高くなるので、G
aN系化合物半導体単結晶を歩留まりよく製造すること
ができる。
3(3B)族ペロブスカイト結晶は、希土類元素のうち
Al,Ga,Inの少なくとも1種類とNとの化合物で
あるようにするとよい。例えば、希土類13(3B)族
ペロブスカイト結晶として、NdGaO3結晶を利用す
ることができる。また、結晶成長方法としてはハイドラ
イドVPEが望ましい。
ついて説明する。
aN系化合物半導体結晶の成長方法により得られたGa
N系化合物半導体結晶の中には、結晶状態が多結晶にな
っているものがあることに気付いた。つまり、前記成長
法法ではGaN系化合物半導体結晶を成長させる際に基
板との格子不整合による結晶欠陥の発生を抑えることが
できたが、得られたGaN系化合物半導体結晶の結晶状
態が多結晶になる場合があるため、半導体デバイスの材
料に適したGaN化合物半導体結晶を製造する方法とし
て実用化することは困難であることが判明した。
らに改良する余地があると考え、前記成長方法により得
られるGaN系化合物半導体結晶の結晶状態を改善すべ
く希土類13(3B)族ペロブスカイトの一つであるN
dGaO3基板の成長面に着目して鋭意研究を重ねた。
具体的には、前記先願の成長方法ではNdGaO3基板
の(011)ジャスト面を成長面としていたのを、(0
11)面から所定の角度だけ傾斜したオフアングル面を
成長面としてGaN化合物半導体結晶を成長させる実験
を行った。
ライスし、(011)ジャスト面および(011)面か
ら<100>方向に1°〜6°傾斜したオフアングル面
が成長面となるようにした基板をそれぞれ複数枚用意し
た。そして、これらのNdGaO3基板を洗浄してエッ
チングした後、ハイドライドVPE法によりGaN化合
物半導体結晶を成長させた。
とした場合の単結晶化率は50%、(011)面から1
°傾斜したオフアングル面を成長面とした場合の単結晶
化率は80%、(011)面から2°傾斜したオフアン
グル面を成長面とした場合の単結晶化率は90%、(0
11)面から3°傾斜したオフアングル面を成長面とし
た場合の単結晶化率は80%、(011)面から4°傾
斜したオフアングル面を成長面とした場合の単結晶化率
は70%、(011)面から5°傾斜したオフアングル
面を成長面とした場合の単結晶化率は50%、(01
1)面から6°傾斜したオフアングル面を成長面とした
場合の単結晶化率は30%となった(表1)。
1)ジャスト面を成長面とするよりも、(011)面か
ら<100>方向に1°〜4°傾斜したオフアングル面
を成長面とした方が単結晶化率が向上することが分かっ
た。
で、この方法により半導体デバイスに適したGaN化合
物半導体単結晶を歩留まりよく成長させることができ
る。
N化合物半導体結晶を成長させる実験により見出された
ものであるが、GaN化合物半導体結晶以外にも、In
GaN、AlGaN等のGaN系化合物半導体結晶を成
長させた場合も同様の効果が得られる。
を、NdGaO3結晶を基板としてGaN化合物半導体
結晶を成長させる場合について説明する。
1)面から<100>方向に2°傾斜したオフアングル
面でスライスして基板とした。このとき、NdGaO3
基板の大きさは50mm径で、厚さは0.5mmとした。
セトン中で5分間超音波洗浄を行い、続けてメタノール
で5分間超音波洗浄を行った。その後、N2ガスでブロ
ーして液滴を吹き飛ばしてから自然乾燥させた。次に、
洗浄したNdGaO3基板を硫酸系エッチャント(燐
酸:硫酸=1:3、80℃)で5分間エッチングした。
ドVPE装置内の所定の部位に配置した後、N2ガスを
導入しながら基板温度を620℃まで昇温し、Gaメタ
ルとHClガスから生成されたGaClと、NH3ガス
とをN2キャリアガスを用いてNdGaO3基板上に供
給し、約100nmのGaN保護層を形成した。NdG
aO3は800℃以上の高温でNH3やH2と反応して
ネオジウム化合物を生成してしまうので、本実施形態で
はキャリアガスとしてN2を用い、成長温度を620℃
の低温で保護層を形成することによりネオジウム化合物
が生成されないようにしている。
aメタルとHClガスから生成されたGaClと、NH
3ガスとをN2キャリアガスを用いてNdGaO3基板
上に供給した。このとき、GaCl分圧が4.0×10
−3atm、NH3分圧が2.4×10−1atmとな
るようにそれぞれのガス導入量を制御しながら約40μ
m/hの成長速度で300分間GaN化合物半導体結晶
を成長させた。
分間冷却して膜厚が約200μmのGaN化合物半導体
結晶を得た。
欠陥が少なく結晶性に優れた単結晶であった。また、上
述した方法によりGaN化合物半導体結晶を作製した場
合、GaN化合物半導体結晶の単結晶化率は90%以上
であり、半導体デバイスの材料として適したGaN化合
物半導体単結晶を歩留まりよく成長させることができ
た。
形態に基づき具体的に説明したが、本発明は上記実施の
形態に限定されるものではない。例えば、<100>方
向に傾ける角度は2°に限定されず、1°〜4°の範囲
とすることにより本実施形態と同様に単結晶化率を向上
させることができる。
1.0×10−3〜1.0×10− 2atm、NH3分
圧が1.0×10−1〜4.0×10−1atm、成長
速度が30〜100μm/h、 成長温度が930〜1
050℃、冷却速度が4〜10℃/minであることが
望ましい。
る場合に制限されず、例えば、InGaN、AlGaN
等のGaN系化合物半導体結晶の成長方法に適用しても
同様の効果を得ることができる。また、基板として用い
られる希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶はNd
GaO3結晶に制限されず、Al,Ga,Inの少なく
とも1種類を含む希土類13(3B)族ペロブスカイト
結晶であればよいと考えられる。
希土類元素を含む希土類13(3B)族ペロブスカイト
結晶を基板としてGaN系化合物半導体結晶を成長させ
る方法において、前記希土類13(3B)族ペロブスカ
イト結晶基板の(011)面から1°から4°だけオフ
アングルさせた面を成長面としたので、結晶欠陥が少な
いGaN系化合物半導体結晶を成長させることができる
とともに、GaN系化合物半導体結晶の単結晶化率が向
上するので、半導体デバイスに適したGaN系化合物半
導体単結晶を歩留まりよく製造することができるという
効果を奏する。
Claims (3)
- 【請求項1】 1または2種類以上の希土類元素を含む
希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶を基板として
GaN系化合物半導体結晶を成長させる方法において、 前記希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶基板の
(011)面から1°から4°だけオフアングルさせた
面を成長面とすることを特徴とするGaN系化合物半導
体結晶の製造方法。 - 【請求項2】 前記オフアングルの方向は、<100>
方向であることを特徴とする請求項1に記載のGaN系
化合物半導体結晶の製造方法。 - 【請求項3】 基板として用いられる上記希土類13
(3B)族ペロブスカイト結晶は、希土類元素のうちA
l,Ga,Inの少なくとも1種類とNとの化合物であ
ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のG
aN系化合物半導体結晶の製造方法。
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