JP2002274997A - GaN系化合物半導体結晶の製造方法 - Google Patents

GaN系化合物半導体結晶の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 GaN系化合物半導体結晶と比較的よく格子
整合する希土類13(3B)族ペロブスカイト基板を用
いることにより、結晶欠陥が少ないGaN系化合物半導
体単結晶を歩留まりよく製造可能な方法を提供する。 【解決手段】 1または2種類以上の希土類元素を含む
希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶を基板として
GaN系化合物半導体結晶を成長させる方法において、
前記希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶基板の
(011)面から1°から4°だけオフアングルさせた
面を成長面とするようにした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、発光デバイス、電
子デバイスなどの半導体デバイスの製造に用いられるG
aN系化合物半導体結晶の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】GaN、InGaN、AlGaN、In
GaAlN等のGaN系化合物半導体(InGa
1−x−yN 但し0≦x,y;x+y≦1)は、発
光デバイスのみでなく、耐環境性に優れたデバイス、パ
ワーデバイスなどの電子デバイス等の半導体デバイスの
材料として期待され、またその他種々の分野で応用可能
な材料として注目されている。
【0003】従来、GaN系化合物半導体のバルク結晶
を成長させるのは困難であったため、上記電子デバイス
には、例えばサファイア等の異種結晶上へのヘテロエピ
タキシーによってGaN等の薄膜単結晶を形成した基板
が用いられていた。
【0004】ところが、サファイア結晶とGaN系化合
物半導体結晶とは格子不整合性が大きいので、サファイ
ア結晶上に成長させたGaN系化合物半導体結晶の転位
密度が大きくなり結晶欠陥が発生してしまうという問題
があった。さらに、サファイアは熱伝導率が小さく放熱
しにくいので、サファイア結晶上にGaN系化合物半導
体結晶を成長させた基板を消費電力の大きい電子デバイ
ス等に用いると高温になりやすいという問題があった。
【0005】そこで、熱伝導率が大きくGaN系化合物
半導体結晶と格子整合する基板の必要性が一層高まり、
ハイドライド気相成長法(以下、HVPEと略する)を
利用したELO(Epitaxial lateral overgrowth)法等
の研究が急速に進められた。ここでELO法とは、例え
ばサファイア基板上に絶縁体マスクを形成し、該マスク
の一部に開口部を設けて露出したサファイア基板面をエ
ピタキシャル成長の種として結晶性の高いGaN系化合
物半導体結晶を成長させる方法である。この方法によれ
ば、マスクに設けられた開口部からGaN系化合物半導
体結晶の成長が始まりマスク上に成長層が広がっていく
ので、結晶中の転位密度を小さく抑えることができ、結
晶欠陥の少ないGaN系化合物半導体結晶を得ることが
できる。
【0006】しかし、ELO法により得られたGaN系
化合物半導体結晶ウェハは熱歪みが大きいため、ウェハ
製造工程のポリッシングによりサファイア基板を離間さ
せてGaN系化合物半導体結晶ウェハを単体で得ようと
するとGaN系化合物半導体結晶ウェハが歪んでしまう
という問題があった。
【0007】そこで本発明者等は、異種結晶基板の材料
の一つとして希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶
を用い、且つその{011}面または{101}面を成
長面としてGaN系化合物半導体をヘテロエピタキシー
によって成長させる方法を提案した(WO95/278
15号)。なお、ここでいう{011}面または{10
1}面とは、それぞれ(011)面、(101)面と等
価な面の組を表す。
【0008】前記先願の成長技術によれば、例えば希土
類13(3B)族ペロブスカイトの一つであるNdGa
を基板として、その{011}面または{101}
面にGaNを成長させる場合、格子不整合は1.2%程
度であり格子不整合性をサファイアやその代替品として
用いられるSiCを基板とした場合よりも極めて小さく
なる。よって、結晶中の転位密度が低くなるので結晶欠
陥の少ないGaN系化合物半導体結晶を成長させること
ができた。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記先
願の成長方法では、GaN系化合物半導体結晶を成長さ
せる際に基板との格子不整合による結晶欠陥の発生を抑
えることができたが、得られたGaN系化合物半導体結
晶の結晶状態が多結晶になってしまうこともあった。す
なわち、前記先願の成長方法では半導体デバイスに適し
たGaN化合物半導体単結晶を歩留まりよく成長させる
ことができない場合があるという問題があった。
【0010】本発明は、GaN系化合物半導体結晶と比
較的よく格子整合する希土類13(3B)族ペロブスカ
イトを基板として用いることにより、結晶欠陥が少ない
GaN系化合物半導体単結晶を歩留まりよく製造可能な
方法を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、1または2種類以上
の希土類元素を含む希土類13(3B)族ペロブスカイ
ト結晶を基板としてGaN系化合物半導体結晶を成長さ
せる方法において、前記希土類13(3B)族ペロブス
カイト結晶基板の(011)面から1°から4°だけオ
フアングルさせた面を成長面とすることを特徴とするG
aN系化合物半導体結晶の製造方法である。
【0012】これにより、結晶欠陥が少ないGaN系化
合物半導体結晶を成長させることができるとともに、G
aN系化合物半導体結晶の単結晶化率が向上するので、
半導体デバイスに適したGaN系化合物半導体単結晶を
歩留まりよく製造することができる。
【0013】また、望ましくは前記オフアングルの方向
を<100>方向にするとよい。これにより、GaN系
化合物半導体結晶の単結晶化率が特に高くなるので、G
aN系化合物半導体単結晶を歩留まりよく製造すること
ができる。
【0014】また、基板として用いられる上記希土類1
3(3B)族ペロブスカイト結晶は、希土類元素のうち
Al,Ga,Inの少なくとも1種類とNとの化合物で
あるようにするとよい。例えば、希土類13(3B)族
ペロブスカイト結晶として、NdGaO結晶を利用す
ることができる。また、結晶成長方法としてはハイドラ
イドVPEが望ましい。
【0015】以下に、本発明を完成するに至った過程に
ついて説明する。
【0016】まず、本発明者等は前記先願で提案したG
aN系化合物半導体結晶の成長方法により得られたGa
N系化合物半導体結晶の中には、結晶状態が多結晶にな
っているものがあることに気付いた。つまり、前記成長
法法ではGaN系化合物半導体結晶を成長させる際に基
板との格子不整合による結晶欠陥の発生を抑えることが
できたが、得られたGaN系化合物半導体結晶の結晶状
態が多結晶になる場合があるため、半導体デバイスの材
料に適したGaN化合物半導体結晶を製造する方法とし
て実用化することは困難であることが判明した。
【0017】そこで、本発明者等は前記成長方法にはさ
らに改良する余地があると考え、前記成長方法により得
られるGaN系化合物半導体結晶の結晶状態を改善すべ
く希土類13(3B)族ペロブスカイトの一つであるN
dGaO基板の成長面に着目して鋭意研究を重ねた。
具体的には、前記先願の成長方法ではNdGaO基板
の(011)ジャスト面を成長面としていたのを、(0
11)面から所定の角度だけ傾斜したオフアングル面を
成長面としてGaN化合物半導体結晶を成長させる実験
を行った。
【0018】まず、NdGaO結晶のインゴットをス
ライスし、(011)ジャスト面および(011)面か
ら<100>方向に1°〜6°傾斜したオフアングル面
が成長面となるようにした基板をそれぞれ複数枚用意し
た。そして、これらのNdGaO基板を洗浄してエッ
チングした後、ハイドライドVPE法によりGaN化合
物半導体結晶を成長させた。
【0019】その結果、(011)ジャスト面を成長面
とした場合の単結晶化率は50%、(011)面から1
°傾斜したオフアングル面を成長面とした場合の単結晶
化率は80%、(011)面から2°傾斜したオフアン
グル面を成長面とした場合の単結晶化率は90%、(0
11)面から3°傾斜したオフアングル面を成長面とし
た場合の単結晶化率は80%、(011)面から4°傾
斜したオフアングル面を成長面とした場合の単結晶化率
は70%、(011)面から5°傾斜したオフアングル
面を成長面とした場合の単結晶化率は50%、(01
1)面から6°傾斜したオフアングル面を成長面とした
場合の単結晶化率は30%となった(表1)。
【0020】
【表1】
【0021】この実験より、NdGaO基板の(01
1)ジャスト面を成長面とするよりも、(011)面か
ら<100>方向に1°〜4°傾斜したオフアングル面
を成長面とした方が単結晶化率が向上することが分かっ
た。
【0022】本発明は上記知見に基づいてなされたもの
で、この方法により半導体デバイスに適したGaN化合
物半導体単結晶を歩留まりよく成長させることができ
る。
【0023】なお、本発明は、NdGaO基板にGa
N化合物半導体結晶を成長させる実験により見出された
ものであるが、GaN化合物半導体結晶以外にも、In
GaN、AlGaN等のGaN系化合物半導体結晶を成
長させた場合も同様の効果が得られる。
【0024】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施の形態
を、NdGaO結晶を基板としてGaN化合物半導体
結晶を成長させる場合について説明する。
【0025】まず、NdGaOのインゴットを(01
1)面から<100>方向に2°傾斜したオフアングル
面でスライスして基板とした。このとき、NdGaO
基板の大きさは50mm径で、厚さは0.5mmとした。
【0026】次に、鏡面研磨したNdGaO基板をア
セトン中で5分間超音波洗浄を行い、続けてメタノール
で5分間超音波洗浄を行った。その後、Nガスでブロ
ーして液滴を吹き飛ばしてから自然乾燥させた。次に、
洗浄したNdGaO基板を硫酸系エッチャント(燐
酸:硫酸=1:3、80℃)で5分間エッチングした。
【0027】次に、このNdGaO基板をハイドライ
ドVPE装置内の所定の部位に配置した後、Nガスを
導入しながら基板温度を620℃まで昇温し、Gaメタ
ルとHClガスから生成されたGaClと、NHガス
とをNキャリアガスを用いてNdGaO基板上に供
給し、約100nmのGaN保護層を形成した。NdG
aOは800℃以上の高温でNHやHと反応して
ネオジウム化合物を生成してしまうので、本実施形態で
はキャリアガスとしてNを用い、成長温度を620℃
の低温で保護層を形成することによりネオジウム化合物
が生成されないようにしている。
【0028】次に、基板温度を1000℃に昇温し、G
aメタルとHClガスから生成されたGaClと、NH
ガスとをNキャリアガスを用いてNdGaO基板
上に供給した。このとき、GaCl分圧が4.0×10
−3atm、NH分圧が2.4×10−1atmとな
るようにそれぞれのガス導入量を制御しながら約40μ
m/hの成長速度で300分間GaN化合物半導体結晶
を成長させた。
【0029】その後、冷却速度5.3℃/minで90
分間冷却して膜厚が約200μmのGaN化合物半導体
結晶を得た。
【0030】得られたGaN化合物半導体結晶は、結晶
欠陥が少なく結晶性に優れた単結晶であった。また、上
述した方法によりGaN化合物半導体結晶を作製した場
合、GaN化合物半導体結晶の単結晶化率は90%以上
であり、半導体デバイスの材料として適したGaN化合
物半導体単結晶を歩留まりよく成長させることができ
た。
【0031】以上本発明者によってなされた発明を実施
形態に基づき具体的に説明したが、本発明は上記実施の
形態に限定されるものではない。例えば、<100>方
向に傾ける角度は2°に限定されず、1°〜4°の範囲
とすることにより本実施形態と同様に単結晶化率を向上
させることができる。
【0032】また、成長条件としては、GaCl分圧が
1.0×10−3〜1.0×10 atm、NH
圧が1.0×10−1〜4.0×10−1atm、成長
速度が30〜100μm/h、 成長温度が930〜1
050℃、冷却速度が4〜10℃/minであることが
望ましい。
【0033】また、GaN化合物半導体結晶を成長させ
る場合に制限されず、例えば、InGaN、AlGaN
等のGaN系化合物半導体結晶の成長方法に適用しても
同様の効果を得ることができる。また、基板として用い
られる希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶はNd
GaO結晶に制限されず、Al,Ga,Inの少なく
とも1種類を含む希土類13(3B)族ペロブスカイト
結晶であればよいと考えられる。
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、1または2種類以上の
希土類元素を含む希土類13(3B)族ペロブスカイト
結晶を基板としてGaN系化合物半導体結晶を成長させ
る方法において、前記希土類13(3B)族ペロブスカ
イト結晶基板の(011)面から1°から4°だけオフ
アングルさせた面を成長面としたので、結晶欠陥が少な
いGaN系化合物半導体結晶を成長させることができる
とともに、GaN系化合物半導体結晶の単結晶化率が向
上するので、半導体デバイスに適したGaN系化合物半
導体単結晶を歩留まりよく製造することができるという
効果を奏する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1または2種類以上の希土類元素を含む
    希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶を基板として
    GaN系化合物半導体結晶を成長させる方法において、 前記希土類13(3B)族ペロブスカイト結晶基板の
    (011)面から1°から4°だけオフアングルさせた
    面を成長面とすることを特徴とするGaN系化合物半導
    体結晶の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記オフアングルの方向は、<100>
    方向であることを特徴とする請求項1に記載のGaN系
    化合物半導体結晶の製造方法。
  3. 【請求項3】 基板として用いられる上記希土類13
    (3B)族ペロブスカイト結晶は、希土類元素のうちA
    l,Ga,Inの少なくとも1種類とNとの化合物であ
    ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のG
    aN系化合物半導体結晶の製造方法。
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