JP2002274018A - Method for manufacturing ink jet recording material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material having a high glossiness and an excellent ink absorbability. SOLUTION: A method for manufacturing the ink jet recording material comprises the step of coating a coating composition containing an inorganic fine particle dispersion material obtained by at least the two steps of a primary dispersing step of dispersing inorganic fine particles and water by a twin or more dispersing unit having at least one agitating blade at each shaft to obtain a coarse dispersion material, and a secondary dispersing step of finely dispersing a coarse dispersion material obtained in the primary dispersing step to arrange the particle size distribution. In this method, in the primary dispersing step, inorganic fine particle dispersing material containing a dispersion assistant is preferably used in the primary dispersing step.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の分散方法で
得られる無機微粒子の水系分散物を用いた、光沢性とイ
ンク吸収性に優れたインクジェット記録材料の製造方法
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an ink jet recording material having excellent gloss and ink absorbability using an aqueous dispersion of inorganic fine particles obtained by a specific dispersion method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小な液滴を紙等の記録材料に飛ばして付着させ、記録す
る方式である。高速、低騒音、多色記録の容易性、安価
等の長所を有している。記録材料に要求される特性は、
印字濃度、色調の鮮明性、ハジキやムラからインク吸収
性、汚れからインク乾燥性等である。2. Description of the Related Art The ink jet recording system is a system in which minute droplets of ink are ejected onto a recording material such as paper and adhered to the recording material. It has advantages such as high speed, low noise, ease of multicolor recording, and low cost. The characteristics required for recording materials are
The printing density, the clarity of the color tone, the ink absorption from cissing and unevenness, the ink drying from stain, and the like.

【０００３】インクジェット記録方式に使用される記録
材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアル
コール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸
収層を設けてなる記録材料が知られている。As a recording material used in the ink jet recording method, a porous ink comprising a pigment such as amorphous silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol on a support called ordinary paper or ink jet recording paper. A recording material provided with an absorption layer is known.

【０００４】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。[0004] For example, JP-A-55-51583,
Nos. 6-157, 57-107879, 57-10
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833
As disclosed in JP-A-82 and JP-A-64-11877, a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.

【０００５】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１
０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０
−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１
−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリ
カと称す）を用いることが開示されている。この気相法
シリカは、一次粒子の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超
微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。
近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々
光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被
覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂
をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐
水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受容層
が塗設された記録材料が提案されている。[0005] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
-119423, 10-175365, 1
Nos. 0-193776, 10-203006, 10
-217601, 11-20300, 11
Japanese Patent Publication Nos. -20306 and 11-34481 disclose the use of vapor-phase synthetic silica fine particles (hereinafter referred to as fumed silica). This fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens nm, and is characterized in that high gloss is obtained.
In recent years, with the demand for photo-like recording sheets, glossiness has been increasingly emphasized, and water resistance of polyolefin resin-coated paper (a laminate of a polyolefin resin such as polyethylene on both sides of paper) and polyester film There has been proposed a recording material in which an ink receiving layer mainly composed of fumed silica is provided on a support.

【０００６】また、特開昭６２−１７４１８３号、特開
平２−２７６６７０号、特開平５−３２０３７号、特開
平６−１９９０３４号公報等にアルミナやアルミナ水和
物を用いた記録材料が開示されている。しかし、白紙光
沢性は良好であるがインク吸収性が不十分であった。Further, JP-A-62-174183, JP-A-2-276670, JP-A-5-32037, JP-A-6-199034 and the like disclose recording materials using alumina or alumina hydrate. ing. However, the glossiness of blank paper was good, but the ink absorbency was insufficient.

【０００７】また、特開平１０−８６５０９号にはイン
ク受容層に１次粒子が３〜４０ｎｍの非晶質シリカ及び
／またはアルミナシリケートで２次凝集粒子が平均粒径
１０〜２００ｎｍであり、且つインク受容層のヘイズ度
が４〜６５％であるインクジェット記録体が開示されて
いる。Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-86509 discloses that an ink receiving layer has an amorphous silica and / or alumina silicate having primary particles of 3 to 40 nm and secondary aggregated particles having an average particle diameter of 10 to 200 nm, and An ink jet recording body in which the haze degree of the ink receiving layer is 4 to 65% is disclosed.

【０００８】従来から一般的に用いられてきた紙支持体
は、それ自体がインク吸収層としての役割を有していた
が、前述したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持
体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができな
いため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸
収性が重要であり、インク受容層の空隙率を高める必要
がある。従って、気相法シリカ等の塗布量を多くし、更
に、バインダーの比率を低減する必要があった。Conventionally, a paper support generally used itself has a role as an ink-absorbing layer. However, a water-resistant support such as the above-mentioned polyolefin resin-coated paper is a paper support. Unlike the above, ink cannot be absorbed, so that the ink absorbing property of the ink receiving layer provided on the support is important, and it is necessary to increase the porosity of the ink receiving layer. Therefore, it is necessary to increase the amount of application of fumed silica and the like, and to further reduce the ratio of the binder.

【０００９】しかしながら耐水性支持体上に気相法シリ
カのような非晶質シリカやアルミナ水和物等の多孔質イ
ンク吸収層を設けるのに用いる塗布液は、非晶質シリカ
やアルミナ水和物等の分散方法、処理方法によって得ら
れるインクジェット記録材料の特性に大きく影響し、特
に記録材料表面の光沢性、インク吸収性への影響は多大
である。However, a coating liquid used to provide a porous ink absorbing layer of amorphous silica such as fumed silica or alumina hydrate on a water-resistant support is made of amorphous silica or alumina hydrate. It greatly affects the characteristics of the ink jet recording material obtained by the method of dispersing and processing the material and the like, and particularly has a great influence on the glossiness of the recording material surface and the ink absorbency.

【００１０】無機微粒子の分散方法には特開平１１−３
２１０７９号、特開２０００−９４８３０号公報に分散
助剤を添加しないで作製した無機微粒子分散液とカチオ
ン性ポリマー含有液とを混合することが提案されている
が、無機微粒子分散液の分散方法についての記載はされ
ていない。The method for dispersing inorganic fine particles is disclosed in
No. 21079 and JP-A-2000-94830, it has been proposed to mix an inorganic fine particle dispersion prepared without adding a dispersing aid and a cationic polymer-containing liquid. Is not described.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、無機微粒子の分散方法を選択することにより高光沢
と高いインク吸収性を有するインクジェット記録材料の
製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording material having high gloss and high ink absorption by selecting a method for dispersing inorganic fine particles.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、無
機微粒子の分散条件、分散液の処理条件を検討した結
果、以下の製造方法により光沢、インク吸収性に優れた
インクジェット記録材料が得られた。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to examine the conditions for dispersing inorganic fine particles and the conditions for processing a dispersion, and as a result, an ink jet recording material having excellent gloss and ink absorbability can be obtained by the following production method. Was done.

【００１３】無機微粒子の水系分散物を含有する塗布組
成物を支持体に塗布したインクジェット記録材料におい
て、該無機微粒子の水系分散物が無機微粒子を各々の軸
が撹拌翼を少なくとも１つ有する２軸以上の分散機によ
り分散して粗分散物を得る一次分散工程と、該一次分散
工程で得られた粗分散物を微細分散して粒径分布を整え
る二次分散工程の少なくとも二工程により得られたもの
であるインクジェット記録材料の製造方法。[0013] In an ink jet recording material in which a coating composition containing an aqueous dispersion of inorganic fine particles is applied to a support, the aqueous dispersion of inorganic fine particles is a biaxial having inorganic fine particles each axis having at least one stirring blade. A primary dispersion step of obtaining a coarse dispersion by dispersing with the above disperser, and a secondary dispersion step of finely dispersing the coarse dispersion obtained in the primary dispersion step and adjusting the particle size distribution are obtained by at least two steps. A method for producing an ink jet recording material.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる無機微粒子としては、平均粒径が１
μｍ以下であり、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等公知の各種微粒子
が挙げられるが、特に合成シリカ、アルミナ水和物が好
ましい。インク受容層には、無機微粒子を８ｇ／m²以上
含有するのが好ましく、１０〜３５ｇ／m²の範囲で用い
るのがより好ましい。この範囲より少ないと、インク吸
収性が劣り、多すぎると強度が劣傾向である。親水性バ
インダー量は、無機微粒子に対して４０重量％以下、好
ましくは３０重量％以下である。このように親水性バイ
ンダーの比率を小さくすることによって、インク吸収性
は向上するが、ひび割れや粉落ちが発生しやすく、下限
は８重量％である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The inorganic fine particles used in the present invention have an average particle size of 1
μm or less, silica, alumina, alumina hydrate,
Various known fine particles such as calcium carbonate and magnesium carbonate can be mentioned, and synthetic silica and alumina hydrate are particularly preferable. The ink-receiving layer, preferably contains inorganic fine particles 8 g / m ² or more, and more preferably employed in the range of 10~35g / m ^2. If the amount is less than this range, the ink absorbency is poor, and if it is too large, the strength tends to be poor. The amount of the hydrophilic binder is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less based on the inorganic fine particles. By reducing the ratio of the hydrophilic binder as described above, the ink absorbency is improved, but cracks and powder drop are likely to occur, and the lower limit is 8% by weight.

【００１５】本発明において、無機微粒子は、インク受
容層の主たる割合、すなわちインク吸収層の全固形分に
対して無機微粒子を５０重量％以上、好ましくは６０重
量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有すること
が好ましい。In the present invention, the inorganic fine particles constitute the main proportion of the ink receiving layer, that is, 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 65% by weight based on the total solid content of the ink absorbing layer. It is preferable to contain the above.

【００１６】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。湿式法シリカとしては、ケイ酸
ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を
通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを
加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカゾル
をゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミ
クロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合
をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には
シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主
体とする合成ケイ酸化合物等がある。本発明の無機微粒
子は、気相法シリカが好ましく、本発明の分散方法と気
相法シリカとの組み合わせにより更に効果的に本発明の
目的が達成される。Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. As wet silica, silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelling silica sol, and changing the production conditions Silicic acid such as silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns have become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, and those obtained by heating and producing silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. And the like. The inorganic fine particles of the present invention are preferably fumed silica, and the object of the present invention can be more effectively achieved by a combination of the dispersion method of the present invention and fumed silica.

【００１７】気相法シリカは、乾式法とも呼ばれ、一般
的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四
塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一
般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチル
トリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、
単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用すること
ができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社から
アエロジル、株式会社トクヤマからレオロシールＱＳタ
イプとして市販されており入手することができる。The fumed silica is also called a dry method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane are also used.
It can be used alone or in a mixture with silicon tetrachloride. The fumed silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and Reolosil QS type from Tokuyama Co., Ltd. and can be obtained.

【００１８】本発明の無機微粒子、特に表面がアニオン
性の合成シリカ等の分散助剤としては好ましくはカチオ
ン性化合物を用いる。かかるカチオン性化合物として
は、カチオン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられ
る。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミ
ン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキル
アミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３
３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０
８８号、同６０−１１３８９号、同６０−８３８８２
号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３
号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、
同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同
６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−
１９３７７６号、特開２０００−２１１２３５号公報等
に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基
を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチ
オンポリマーの分子量は、３，０００以上が好ましく、
更に５，０００〜１０万程度が好ましい。分散助剤の添
加量は、無機微粒子の０．１〜１５重量％、好ましくは
１〜１０重量％である。多すぎると最終のインクジェッ
ト記録材料表面にひび割れが発生しやすく、少なすぎる
と分散安定性の効果が得られない。As the inorganic fine particles of the present invention, in particular, as a dispersing aid such as synthetic silica having an anionic surface, a cationic compound is preferably used. Examples of such a cationic compound include a cationic polymer and a water-soluble metal compound. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, alkylamine polymer, JP-A-59-20696 and JP-A-59-3960.
Nos. 3176, 59-33177, 59-1550
No. 88, No. 60-11389, No. 60-83882
Nos. 60-109894 and 62-198493
No. 63-49478, No. 63-115780,
Nos. 63-280681, JP-A-1-40371, 6-234268, 7-125411, 10-
Polymers having primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium groups described in 193776, JP-A-2000-212235, and the like are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 3,000 or more,
Further, it is preferably about 5,000 to 100,000. The addition amount of the dispersing aid is 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight of the inorganic fine particles. If the amount is too large, cracks tend to occur on the surface of the final inkjet recording material, and if the amount is too small, the effect of dispersion stability cannot be obtained.

【００１９】本発明のインク受容層に好ましく含有され
るアルミナ、及びアルミナ水和物は、酸化アルミニウム
やその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定
形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用され
る。両者の何れかを使用してもよいし、併用してもよ
い。特にアスペクト比２以上の板状アルミナ水和物が好
ましい。インク受容層には更に平均粒径が３μｍ以下の
水不溶性の有機、無機の紡錘状か球状粒子を含有させる
ことで印字時の搬送性、耐傷性が改良される。Alumina and alumina hydrate preferably contained in the ink receiving layer of the present invention are aluminum oxide and its hydrate, which may be crystalline or amorphous, amorphous, spherical, plate-like, etc. Is used. Either of them may be used, or both may be used. Particularly, a plate-like alumina hydrate having an aspect ratio of 2 or more is preferable. The ink receiving layer further contains water-insoluble organic or inorganic spindle-shaped or spherical particles having an average particle diameter of 3 μm or less, thereby improving transportability and scratch resistance during printing.

【００２０】本発明のアルミナとしては酸化アルミニウ
ムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδ
グループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１
０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常
は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホ
モジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０〜３
００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用出来る。As the alumina of the present invention, γ-alumina which is a γ-type crystal of aluminum oxide is preferable.
Group crystals are preferred. γ-alumina has one primary particle
Although it can be reduced to about 0 nm, secondary particle crystals of several thousands to tens of thousands of nm are usually reduced to 50 to 3 nm by an ultrasonic wave, a high-pressure homogenizer, a facing collision type jet pulverizer, or the like.
Those pulverized to about 00 nm can be preferably used.

【００２１】本発明のアルミナ水和物はＡｌ₂Ｏ₃・ｎＨ
２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合
がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より
大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和
物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニ
ウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカ
リによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造
方法により得られる。The alumina hydrate of the present invention is Al ₂ O ₃ .nH
It is represented by a constitutive formula of 2O (n = 1 to 3). The case where n is 1 represents alumina hydrate having a boehmite structure, and the case where n is greater than 1 and less than 3 represents alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate and the like.

【００２２】本発明のアルミナまたはアルミナ水和物の
分散助剤は、乳酸、酢酸、蟻酸、硝酸、塩酸、臭化水素
酸、塩化アルミニウム等の酸が使用されるが、無機酸が
低温粘度がより高くなり、好ましい。本発明の一般的な
添加量はアルミナまたはアルミナ水和物に対して０．１
〜５重量％である。酸で分散されたアルミナ、またはア
ルミナ水和物を使用することでほう酸、またはほう酸塩
を使用しても塗布液特性が良好であり、塗布性も良好と
なる結果、白紙部光沢性、インク吸収性が良好となるの
で好ましい。As the dispersing aid for alumina or alumina hydrate of the present invention, acids such as lactic acid, acetic acid, formic acid, nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid and aluminum chloride are used. Higher and preferred. The general addition amount of the present invention is 0.1 to alumina or alumina hydrate.
~ 5% by weight. By using alumina or alumina hydrate dispersed in acid, the coating liquid characteristics are good even when boric acid or borate is used. This is preferable because the property is improved.

【００２３】本発明の無機微粒子のＢＥＴ法による比表
面積は１０m²／ｇ以上、好ましくは２０m²／ｇ以上であ
る。特に好ましく用いられる気相法シリカのＢＥＴ法に
よる比表面積は８０m²／ｇ以上であり、より高い光沢を
得るためにはＢＥＴ法による比表面積が１３０m²／ｇ以
上、特に２００m²／ｇ以上のものを用いることである。
本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表
面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の
持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常
吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を
被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が
最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すの
に最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式で
あってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられてい
る。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が
表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。The specific surface area of the inorganic fine particles of the present invention measured by the BET method is 10 m ² / g or more, preferably 20 m ² / g or more. The specific surface area by the BET method of the fumed silica which is particularly preferably used is 80 m ² / g or more. In order to obtain higher gloss, the specific surface area by the BET method is 130 m ² / g or more, particularly 200 m ² / g or more. Is to use something.
The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent one for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, Teller equation, which is called the BET equation and is widely used for determining the surface area. The surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

【００２４】本発明において、一次分散工程では、水や
水と低沸点溶剤中に無機微粒子を添加し、各々の軸が撹
拌翼を少なくとも１つ有する２軸以上の分散機により分
散して粗分散物を得るが、分散助剤を用いる場合は予め
水中に添加していても分散時に添加してもよく、両方で
添加してもよい。一次分散工程で得られた無機微粒子の
粗分散物は、必要であれば更に適度の水、低沸点溶剤等
を添加して二次分散工程に適した液性に整える。尚、分
散機の各々の軸には撹拌翼を２つ以上取り付けて使用す
る事により、更に均一な撹拌が可能となるので好まし
い。図１は本発明の装置例である２軸分散機を示す概略
構成図である。尚、本発明の無機微粒子の水系分散物と
は、水を主体とする溶媒中に無機微粒子を分散したもの
であり、水以外に分散助剤や粘度調整用の低沸点溶剤等
を添加してもよい。低沸点有機溶剤は水の３０重量％程
度以下が一般的である。In the present invention, in the primary dispersion step, inorganic fine particles are added to water or water and a low-boiling solvent, and each shaft is dispersed by a disperser having two or more shafts each having at least one stirring blade. When a dispersing agent is used, it may be added to water in advance, may be added at the time of dispersion, or may be added to both. The coarse dispersion of inorganic fine particles obtained in the primary dispersion step is adjusted to a liquid property suitable for the secondary dispersion step by further adding an appropriate amount of water, a low boiling point solvent, and the like, if necessary. In addition, it is preferable to use two or more stirring blades attached to each shaft of the dispersing machine because more uniform stirring can be performed. FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a two-axis dispersion machine which is an example of the apparatus of the present invention. Incidentally, the aqueous dispersion of the inorganic fine particles of the present invention is a dispersion of inorganic fine particles in a solvent mainly composed of water, by adding a low-boiling solvent and the like for dispersing aids and viscosity adjustment other than water. Is also good. The low-boiling organic solvent is generally about 30% by weight or less of water.

【００２５】本発明において、一次分散工程では好まし
くは撹拌翼としてノコギリ歯状ブレードやプロペラ型羽
根の固定された２軸の分散装置を用いることで均一なせ
ん断力が無機微粒子に加わるので良好な分散物が得られ
る。好ましくはノコギリ歯状ブレードやプロペラ型羽根
等の直径が分散容器の直径の１０〜４０％である。ノコ
ギリ状ブレードやプロペラ型羽根等の周速は２０ｍ／秒
以上で処理するのが分散効率からは好ましく、特に２軸
に固定されたノコギリ歯状ブレードやプロペラ型羽根等
の周速が異なる方が乱流が発生しやすいので分散性から
は好ましい。周速の上限は気泡の発生からは１００ｍ／
秒以下が好ましい。特に同じ軸に２つ以上の撹拌翼を取
り付け、各々が異なる直径を有して周速が異なる場合が
分散性からは好ましい。好ましくは各撹拌翼の周速の差
が５ｍ／秒以上であり、より好ましくは８〜２０ｍ／秒
の差を有する場合により良好な分散性が得られる。図２
は本発明のノコギリ歯状ブレードの例を示す斜視図であ
り、図３は本発明のプロペラ型羽根の例を示す斜視図で
ある。In the present invention, in the primary dispersion step, a uniform shearing force is preferably applied to the inorganic fine particles by using a biaxial dispersing device having a sawtooth blade or a propeller blade fixed as a stirring blade, so that good dispersion can be achieved. Things are obtained. Preferably, the diameter of the saw-toothed blade or propeller blade is 10 to 40% of the diameter of the dispersion container. It is preferable from the viewpoint of dispersion efficiency that the peripheral speed of the sawtooth blade or the propeller-type blade is 20 m / sec or more, and it is particularly preferable that the peripheral speed of the biaxially fixed sawtooth blade or the propeller-type blade is different. Since turbulence is likely to occur, it is preferable from the viewpoint of dispersibility. The upper limit of the peripheral speed is 100 m /
Seconds or less are preferred. In particular, it is preferable from the viewpoint of dispersibility that two or more stirring blades are attached to the same shaft, each having a different diameter and a different peripheral speed. Preferably, the difference in peripheral speed between the stirring blades is 5 m / sec or more, and more preferably, when the difference is 8 to 20 m / sec, better dispersibility is obtained. FIG.
Is a perspective view showing an example of a sawtooth blade of the present invention, and FIG. 3 is a perspective view showing an example of a propeller type blade of the present invention.

【００２６】本発明において、一次分散工程で得られる
無機微粒子の粗分散物とは、一次粒子の平均粒径の数倍
〜１００倍以下程度の粒径の凝集物が水、又は水と分散
助剤と混合分散された状態であり、一般的には分散物の
固形分濃度は１０〜４０重量％程度であり、好ましい粘
度は概略１０〜数千ｍＰａ・ｓである。In the present invention, the coarse dispersion of inorganic fine particles obtained in the primary dispersion step is defined as an aggregate having a particle diameter of several times to 100 times or less of the average particle diameter of the primary particles. It is in a state of being mixed and dispersed with an agent. Generally, the solid content concentration of the dispersion is about 10 to 40% by weight, and the preferable viscosity is about 10 to several thousand mPa · s.

【００２７】本発明の一次分散工程等の粘度調整で使用
する場合の低沸点溶剤の例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げ
られる。低沸点溶剤の添加により、無機微粒子分散物の
粘度が低下するほか、塗布後の乾燥工程での蒸発速度が
向上するので好ましい。Examples of low-boiling solvents used in adjusting the viscosity in the primary dispersion step of the present invention include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-
Examples include propyl alcohol, methyl acetate, ethyl acetate and the like. The addition of the low boiling point solvent is preferable because the viscosity of the inorganic fine particle dispersion is reduced and the evaporation rate in the drying step after coating is improved.

【００２８】本発明では、一次分散工程で無機微粒子を
均一に分散することで二次分散工程での分散が容易にな
り、得られる分散物を使用したインクジェット記録材料
は優れた白紙部光沢性とインク吸収性を有する。特に、
一次分散工程で水、及び分散助剤中で分散することで二
次分散工程で均一な二次粒子の分散が容易になり、得ら
れる分散物を使用したインクジェット記録材料はより優
れた白紙部光沢性とインク吸収性を有する。In the present invention, by uniformly dispersing the inorganic fine particles in the primary dispersion step, the dispersion in the secondary dispersion step is facilitated, and the ink jet recording material using the resulting dispersion has excellent white paper gloss and excellent white paper gloss. It has ink absorbency. In particular,
By dispersing in water and a dispersing aid in the primary dispersion step, uniform secondary particles can be easily dispersed in the secondary dispersion step, and the ink jet recording material using the obtained dispersion has a more excellent blank paper gloss. It has properties and ink absorbency.

【００２９】本発明において、一次分散工程で得られた
無機微粒子の粗分散物を微細分散処理する二次分散工程
では、好ましくは高圧ホモジナイザー、超音波分散機、
対向衝突型ジェット粉砕機、ビーズミル、及び薄膜施回
型分散機から選ばれる少なくとも１つを用いる。二次分
散処理前に分散助剤を追加することで一次分散工程や二
次分散時のせん断により添加していた分散助剤が劣化し
て粒子の分散安定化効果が低下するのを補ってもよい。In the present invention, in the secondary dispersion step for finely dispersing the coarse dispersion of inorganic fine particles obtained in the primary dispersion step, preferably a high-pressure homogenizer, an ultrasonic disperser,
At least one selected from an opposing collision type jet pulverizer, a bead mill, and a thin film turning type disperser is used. By adding a dispersing aid before the secondary dispersing process, the primary dispersing step and the dispersing aid that had been added due to the shearing during the secondary dispersion are deteriorated and the dispersion stabilizing effect of the particles is compensated for. Good.

【００３０】本発明において、必要で有れば一次分散工
程で得られる無機微粒子の粗分散物は二次分散工程が容
易となる数千ｍＰａ・ｓ以下の粘度に調整される。二次
分散工程では、一次分散工程で得られた粗分散物を単独
で、又は更に分散助剤と混合して、無機微粒子が一次粒
径程度の大きさまで分散された状態にする。二次分散工
程で分散助剤を使用する場合の添加量は、無機微粒子の
０．２〜５重量％、好ましくは、１〜５重量％である。
好ましい一次分散工程の処理条件や二次分散工程の処理
条件は、二次分散工程処理後の無機微粒子散物の粒度分
布、電子顕微鏡測定や濁度測定による粗粒の存在有無を
評価したり分散物を使用したインクジェット記録材料の
特性評価により決定される。In the present invention, if necessary, the coarse dispersion of inorganic fine particles obtained in the primary dispersion step is adjusted to a viscosity of several thousand mPa · s or less to facilitate the secondary dispersion step. In the secondary dispersion step, the coarse dispersion obtained in the primary dispersion step is used alone or further mixed with a dispersing agent, so that the inorganic fine particles are dispersed to a size of about the primary particle size. When the dispersing aid is used in the secondary dispersion step, the amount added is 0.2 to 5% by weight, preferably 1 to 5% by weight of the inorganic fine particles.
Preferred processing conditions for the primary dispersion step and the processing conditions for the secondary dispersion step are as follows: the particle size distribution of the inorganic fine particles after the secondary dispersion step treatment, the presence or absence of coarse particles by electron microscope measurement or turbidity measurement, or dispersion. It is determined by the characteristic evaluation of the ink jet recording material using the product.

【００３１】本発明において、無機微粒子、特に気相法
シリカの分散物は、４０℃以上の温度条件で３０分以
上、好ましくは６０℃以上で３０分以上の加温処理を施
すのが好ましい。理由は不明であるが、加温処理した分
散物を用いるとインクジェット記録材料のインク吸収性
が向上する。加温処理で無機微粒子、特に気相法シリカ
の分散安定性が向上し、それを用いたインク受容層が安
定な空隙構造を取りやすいためと予想される。In the present invention, the inorganic fine particles, particularly the dispersion of fumed silica, are preferably subjected to a heating treatment at a temperature of 40 ° C. or more for 30 minutes or more, preferably 60 ° C. or more for 30 minutes or more. Although the reason is unknown, the use of the heated dispersion improves the ink absorbency of the ink jet recording material. It is expected that the heating treatment improves the dispersion stability of the inorganic fine particles, particularly the fumed silica, and the ink receiving layer using the same can easily have a stable void structure.

【００３２】本発明の無機微粒子の分散助剤としては好
ましくはカチオン性化合物を用いるが、インク受容層に
インク定着用の媒染剤としてカチオン性化合物を添加す
るほうが好ましい。As a dispersing aid for the inorganic fine particles of the present invention, a cationic compound is preferably used, but it is more preferable to add a cationic compound as a mordant for fixing the ink to the ink receiving layer.

【００３３】かかるカチオン性化合物としては、カチオ
ン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオ
ン性ポリマーとしては、前記の分散助剤で使用されるの
と同様のポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、１
〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーが好ましく用いられる。Examples of the cationic compound include a cationic polymer and a water-soluble metal compound. Examples of the cationic polymer include the same polyallylamine, alkylamine polymer, and the same as those used in the dispersing aid.
Polymers having tertiary amino groups, quaternary ammonium groups are preferably used.

【００３４】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化
亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウ
ム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和
物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タング
ストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩
化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられ
る。The water-soluble metal compound used in the present invention includes, for example, water-soluble polyvalent metal salts. Water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chlorinated chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride,
Cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, Aluminum thiosulfate, poly aluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate,
Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate , Zirconium chloride, zirconium chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate,
Magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphate n hydrate and the like Can be

【００３５】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。In the present invention, a water-soluble aluminum compound or a water-soluble compound containing a Group 4A element of the periodic table is particularly preferable. As the water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Further, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Particularly, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.

【００３６】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例
えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、
［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al ₆ (OH) ₁₅ ] ³⁺ , [Al ₈ (OH) ₂₀ ] ⁴⁺ ,
It is a water-soluble polyaluminum hydroxide stably containing basic and high-molecular polynuclear condensed ions such as [Al ₁₃ (OH) ₃₄ ] ⁵⁺ , [Al ₂₁ (OH) ₆₀ ] ³⁺ , and the like. .

【００３７】 ［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 式１ ［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 式２ Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ 式３[Al ₂ (OH) _n Cl _6-n ] _m Formula 1 [Al (OH) ₃ ] _n AlCl ₃ Formula 2 Al _n (OH) _m Cl _(3n-m) 0 <m <3n Formula 3

【００３８】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Kagaku Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Kagaku Co., Ltd. It is marketed by RIKEN GREEN under the name Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades are readily available. In the present invention, these commercial products can be used as they are,
Some substances have an inappropriately low pH, and in such a case, the pH can be appropriately adjusted and used.

【００３９】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。The water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but is preferably a water-soluble compound containing titanium or zirconium.
For example, as a water-soluble compound containing titanium, titanium chloride,
Titanium sulfate, as water-soluble compounds containing zirconium, zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, zirconium nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, zirconium ammonium carbonate, zirconium potassium carbonate, zirconium sulfate And zirconium fluoride compounds are known. Some of these compounds have an inappropriately low pH. In such a case, the pH can be appropriately adjusted and used. In the present invention, the term "water-soluble" refers to a condition in which 1% by weight or more is dissolved in water at normal temperature and normal pressure.

【００４０】本発明において、無機微粒子、特に気相法
シリカの分散助剤としてはカチオン性ポリマーが好まし
く、一般的には無機微粒子の０．１〜１５重量％であ
り、更に好ましくは１〜１０重量％である。インクの媒
染剤として使用するカチオン性化合物の添加量は無機微
粒子の１〜１０重量％が好ましい。In the present invention, a cationic polymer is preferably used as a dispersing aid for inorganic fine particles, particularly fumed silica, generally 0.1 to 15% by weight of the inorganic fine particles, more preferably 1 to 10% by weight. % By weight. The amount of the cationic compound used as a mordant in the ink is preferably 1 to 10% by weight of the inorganic fine particles.

【００４１】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば媒染剤として使用の場合に
は、カチオン性ポリマーと水溶性金属化合物を併用する
のが好ましい。Two or more of the above-mentioned cationic compounds can be used in combination. For example, when used as a mordant, it is preferable to use a cationic polymer and a water-soluble metal compound in combination.

【００４２】本発明において、無機微粒子とともに用い
られる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダ
ーを用いることができるが、透明性が高くインクのより
高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用い
られる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性
バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞
いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的
室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用
いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または
部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性
ポリビニルアルコールである。In the present invention, as the hydrophilic binder used together with the inorganic fine particles, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain a higher permeability of the ink is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.

【００４３】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度２００〜５０００のものが
好ましい。Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80% or more. Those having an average polymerization degree of 200 to 5000 are preferred.

【００４４】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group as described in JP-A-61-10483 can be used as the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.

【００４５】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardening agent) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,
3,5 Triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat. 2nd, 73
N-methylol compounds as described in U.S. Pat. No. 2,316, isocyanates as described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,
611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, There are dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic crosslinking agents such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred.

【００４６】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardener) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,
3,5 Triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat. 2nd, 73
N-methylol compounds as described in U.S. Pat. No. 2,316, isocyanates as described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,
611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, There are dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic crosslinking agents such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred.

【００４７】本発明において、無機微微粒子を含有する
インク受容層の膜面ｐＨが２〜６であることが好まし
く、特に３〜５が好ましい。インク受容層の膜面ｐＨ
は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４９に記載
の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定した表
面ｐＨである。In the present invention, the pH of the film surface of the ink receiving layer containing the inorganic fine particles is preferably from 2 to 6, and particularly preferably from 3 to 5. Surface pH of ink receiving layer
Is J. This is the surface pH measured after 30 seconds using distilled water according to the method described in TAPPI Paper Pulp Test Method N0.49.

【００４８】インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調
整するのが好ましいが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された
状態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液
と膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくこ
とが所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク受
容層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合
わせて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン
酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が
用いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または
弱アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ
金属塩が用いられる。The pH of the ink receiving layer is preferably adjusted at the stage of the coating solution. However, since the pH of the coating solution does not always coincide with the film surface pH in a dried state, the coating solution and the film surface pH are adjusted. Is required to be determined in advance by experiments or the like in order to obtain a predetermined film surface pH. The pH of the ink receiving layer coating solution is adjusted by appropriately combining an acid or an alkali. Examples of the acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, citric acid, and succinic acid. Examples of the alkali include sodium hydroxide, ammonia water, potassium carbonate, and trisodium phosphate. Alternatively, as the weak alkali, an alkali metal salt of a weak acid such as sodium acetate is used.

【００４９】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。The ink receiving layer of the present invention may contain various oil droplets for further improving the brittleness of the film.
Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.

【００５０】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、
より好ましくは０．０１〜３ｇである。In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and may be of low molecular weight or high molecular weight. One or two or more surfactants are added to the ink receiving layer coating solution. When two or more surfactants are used in combination, an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. It is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer,
More preferably, it is 0.01 to 3 g.

【００５１】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。In the present invention, the ink receiving layer further comprises:
Publicly known coloring dyes, coloring pigments, fixing agents for ink dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, defoamers, leveling agents, preservatives, fluorescent brighteners, viscosity stabilizers, pH regulators, etc. Can be added.

【００５２】本発明に用いられる支持体としては、一般
紙、アート紙、コート紙等の吸水性支持体、合成紙、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジア
セテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹
脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィル
ム、及び紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートし
た樹脂被覆紙等の耐水性支持体が挙げられる。特に樹脂
被覆紙が好ましく用いられる。Examples of the support used in the present invention include water-absorbing supports such as general paper, art paper and coated paper, synthetic paper, polyester resins such as polyethylene terephthalate, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin and polycarbonate resin. And plastic resin films such as polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane and celluloid, and water-resistant supports such as resin-coated paper in which a polyolefin resin is laminated on both sides of paper. Particularly, resin-coated paper is preferably used.

【００５３】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used, and more preferably, for example, a smooth paper such as that used for a photographic support is used. Base paper is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. This base paper contains sizing agents, paper strength agents, fillers, antistatic agents, fluorescent whitening agents,
Additives such as dyes are blended.

【００５４】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。Further, a surface sizing agent, a surface strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.

【００５５】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited. However, it is preferable that the base paper has good surface smoothness, for example, by applying a pressure by a calender or the like during or after paper making, and has a basis weight of 30%. ~250g / m ² is preferred.

【００５６】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂や電子線や紫外線で硬化する樹
脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィン
のホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体な
どのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれら
の混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトイ
ンデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して
使用できる。As the resin of the resin-coated paper, a thermoplastic resin such as a polyolefin resin or a resin which is cured by an electron beam or ultraviolet rays can be used. The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.

【００５７】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, zinc stearate, calcium stearate, stearic acid Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【００５８】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線や紫外線により硬化する
樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターな
ど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、
電子線や紫外線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。
また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その
用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面
が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はない
が、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。
裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて
表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理
を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては
特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面ま
たは表裏両面にコーティングされる。The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a heat-melted resin is cast on a running base paper, both surfaces of which are formed of resin. Coated. In addition, in the case of a resin that is cured by an electron beam or ultraviolet light, after applying the resin using a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater,
The resin is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays to cover the resin.
Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment.
The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention.
The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.

【００５９】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。The support in the present invention may be coated with various back coat layers for antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【００６０】本発明において、インク受容層の塗布方法
は任意の方法が用いられ、例えばスライドリップ方式、
カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方
式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング
方式等がある。本発明の無機微粒子の分散性効果が十分
に得られるのは好ましくはカーテン方式である。カーテ
ン塗布により支持体の表面形状によらない均一なインク
受容層が得られるのに加えて、本発明の無機微粒子分散
物を用いることで分散性に優れた比較的高濃度のインク
受容層塗布液が得られ、乾燥効率が高くなり、乾燥工程
での表面の風紋等の発生が少ないので均一な表面と優れ
たインク吸収性のインクジェット記録材料が得られる。In the present invention, any method can be used for applying the ink receiving layer, for example, a slide lip method,
There are a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method, and the like. It is preferably a curtain method that the dispersibility effect of the inorganic fine particles of the present invention can be sufficiently obtained. In addition to providing a uniform ink-receiving layer irrespective of the surface shape of the support by curtain coating, a relatively high-concentration ink-receiving layer coating liquid having excellent dispersibility by using the inorganic fine particle dispersion of the present invention. Is obtained, the drying efficiency is increased, and the occurrence of wind ripples on the surface in the drying step is small, so that an ink jet recording material having a uniform surface and excellent ink absorbability can be obtained.

【００６１】本発明でカーテン方式で塗布するインク受
容層塗布組成物の塗液粘度は一般的には４０〜２５００
ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ
・ｓである。４０ｍＰａ・ｓより低いとカーテン膜の延
伸時の乱れが発生して均一な塗布膜が得られない。２５
００ｍＰａ・ｓより高いとカーテン膜の落下点が下流に
移動するので空気同伴により塗布むらが発生しやすい。
インク受容層塗布組成物の塗布液固形分濃度は、上記の
粘度範囲内に調整されるが、一般的には１４〜４０重量
％である。塗布液を高濃度で塗布することで乾燥効率が
向上するのに加えて水等が蒸発するときの表面の荒れを
抑えることができるので好ましい。In the present invention, the coating liquid viscosity of the ink receiving layer coating composition applied by a curtain method is generally 40 to 2500.
mPa · s, preferably 100 to 2000 mPa
-It is s. If it is lower than 40 mPa · s, the curtain film will be disturbed during stretching, and a uniform coating film cannot be obtained. 25
If the pressure is higher than 00 mPa · s, the falling point of the curtain film moves downstream, so that application unevenness easily occurs due to entrainment of air.
The coating solution solid content concentration of the ink receiving layer coating composition is adjusted within the above viscosity range, but is generally 14 to 40% by weight. It is preferable to apply the coating solution at a high concentration, because the drying efficiency is improved and the surface roughness when water or the like evaporates can be suppressed.

【００６２】本発明において、インクジェット記録材料
には、無機微粒子を含有する層に加え、さらにインク吸
収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよ
い。In the present invention, the ink jet recording material may be provided with an ink absorbing layer, an ink fixing layer, an intermediate layer, a protective layer and the like in addition to the layer containing inorganic fine particles.

【００６３】[0063]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, a part means a solid content weight part.

【００６４】実施例１ 「シリカの一次分散工程」平均一次粒径７ｎｍの気相法
シリカ（トクヤマ社製、ＢＥＴ比表面積３００m²／ｇ）
２５ｋｇをカチオン性ポリマー（ジアリルジメチルアン
モニウムクロライド、分子量９０００）の５％水溶液１
３１．２５ｋｇに添加しながら２軸分散機（容器径５５
０ｍｍ、各軸のノコギリ歯状ブレード径１５０ｍｍ）に
より、ノコギリ歯状ブレードの周速が３０ｍ／秒で６０
分間分散して１６重量％の気相法シリカの粗分散物を得
た。 「シリカの二次分散工程」一次分散工程で得られたシリ
カ粗分散物を高圧ホモジナイザーにより処理量４０ｌ／
時間、圧力２００ｋｇ／ｃｍ²の条件で３回乳化分散し
てシリカ分散物を得た。得られた分散物を６０℃で１時
間プロペラ羽根型分散機で低速撹拌しながら保存してシ
リカ分散物Ａを得た。EXAMPLE 1 "Primary Dispersion Step of Silica" Vapor-phase method silica having an average primary particle diameter of 7 nm (manufactured by Tokuyama Corporation, BET specific surface area 300 m ² / g)
25 kg of a 5% aqueous solution 1 of a cationic polymer (diallyldimethylammonium chloride, molecular weight 9000)
A twin-screw disperser (container diameter 55
0 mm, the sawtooth blade diameter of each axis is 150 mm), and the peripheral speed of the sawtooth blade is 60 at 30 m / sec.
The mixture was dispersed for 1 minute to obtain a crude dispersion of fumed silica of 16% by weight. "Secondary dispersion step of silica" The silica coarse dispersion obtained in the primary dispersion step was treated with a high-pressure homogenizer at a throughput of 40 l /
The mixture was emulsified and dispersed three times at a pressure of 200 kg / cm ^{2 for} a time to obtain a silica dispersion. The resulting dispersion was stored at 60 ° C. for 1 hour with low-speed stirring using a propeller blade type disperser to obtain a silica dispersion A.

【００６５】支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢ
ＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基
紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリ
エチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹
脂組成物を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密度ポリエチレ
ン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる
樹脂組成物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙を用意
した。As a support, LBKP (50 parts) and LB
A resin composition comprising low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts), and titanium oxide (10 parts) was coated on a surface of a 120 g / m ² base paper made of pulp containing SP (50 parts) at 25 g / m ^2. m ² , and a resin-coated paper obtained by applying 25 g / m ^{2 of a} resin composition comprising high-density polyethylene (50 parts) and low-density polyethylene (50 parts) on the back surface.

【００６６】上記支持体上に、下記組成の固形分濃度１
３重量％のインク受容層塗液を調整し、気相法シリカの
塗布量が固形分で１８ｇ／m²となるようにカーテン塗布
装置で塗布、乾燥して実施例１のインクジェット記録材
料を作成した。尚、インク受容層の膜面ｐＨが４．２に
なるように調整した。On the above support, a solid content of 1
A coating solution of 3% by weight of the ink receiving layer was prepared, coated with a curtain coating apparatus such that the coating amount of fumed silica was 18 g / m ^{2 in} solid content, and dried to prepare the ink jet recording material of Example 1. did. The pH of the ink receiving layer was adjusted to 4.2.

【００６７】 ＜インク受容層塗液＞ シリカ分散物Ａ（固形分として） １００部 ポリビニルアルコール ２５部 （商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500） ほう酸 ４部 両性界面活性剤 ０．３部 （商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント社製）<Coating liquid of ink receiving layer> Silica dispersion A (as solid content) 100 parts Polyvinyl alcohol 25 parts (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) boric acid 4 Part Amphoteric surfactant 0.3 part (trade name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)

【００６８】実施例２ シリカの一次分散工程で、２軸分散機のノコギリ歯状ブ
レードの周速を２０ｍ／秒と４０ｍ／秒とした以外は実
施例１と同様にして１６重量％の粗分散物を得、同様に
して二次分散工程により１６重量％のシリカ分散物を
得、同様にして６０℃で１時間処理を行ってシリカ分散
物Ｂを得た。実施例１でシリカ分散物Ａに代えてシリカ
分散物Ｂを用いた濃度が１３％のインク受容層塗布液を
用いた以外は同様にして実施例２のインクジェット記録
材料を得た。Example 2 In the primary dispersion step of silica, 16% by weight of coarse dispersion was carried out in the same manner as in Example 1 except that the peripheral speed of the sawtooth blade of the twin-screw disperser was changed to 20 m / sec and 40 m / sec. A silica dispersion of 16% by weight was obtained in the secondary dispersion step in the same manner, and the mixture was treated at 60 ° C. for 1 hour to obtain a silica dispersion B. An ink jet recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the silica dispersion B was used in place of the silica dispersion A, and a 13% concentration ink-coating solution was used.

【００６９】実施例３ 実施例２でシリカの二次分散工程で使用の高圧ホモジナ
イザーに代えて超音波分散機（日本精機製作所社製、循
環式超音波ホモジナイザー出力３００Ｗ）により処理量
１０ｌ／時間で３回処理した以外は実施例２と同様にし
て６０℃で１時間処理したシリカ分散物Ｃを得た。実施
例２でシリカ分散物Ａに代えてシリカ分散物Ｃを用いた
以外は同様にして実施例３のインクジェット記録材料を
得た。Example 3 In Example 2, an ultrasonic disperser (Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd., circulation type ultrasonic homogenizer output 300 W) was used instead of the high pressure homogenizer used in the secondary dispersion step of silica at a throughput of 10 l / hour. A silica dispersion C treated at 60 ° C. for 1 hour was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dispersion was treated three times. An ink jet recording material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 2, except that silica dispersion C was used instead of silica dispersion A.

【００７０】実施例４ 実施例２でシリカの二次分散工程で使用の高圧ホモジナ
イザーに代えて薄膜旋回型分散機（特殊機化工業社製、
フィルミックス）により周速４０ｍ／秒で処理した以外
は実施例２と同様にして６０℃で１時間処理したシリカ
分散物Ｄを得た。実施例２でシリカ分散物Ａに代えてシ
リカ分散物Ｄを用いた以外は同様にして実施例４のイン
クジェット記録材料を得た。Example 4 In Example 2, a high-pressure homogenizer used in the secondary dispersion step of silica was replaced with a thin-film spinning disperser (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
A silica dispersion D treated at 60 ° C. for 1 hour was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dispersion was treated at a peripheral speed of 40 m / sec. An ink jet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 2 except that silica dispersion A was used instead of silica dispersion A.

【００７１】実施例５ 実施例２でシリカの二次分散工程で使用の高圧ホモジナ
イザーに代えて対向衝突式ジェット粉砕機（スギノマシ
ン社製、アルティマイザー）により１００ＭＰａで１回
処理した以外は実施例２と同様にして６０℃で１時間処
理したシリカ分散物Ｅを得た。実施例２でシリカ分散物
Ａに代えてシリカ分散物Ｅを用いた以外は同様にして実
施例５のインクジェット記録材料を得た。Example 5 The procedure of Example 2 was repeated, except that the high-pressure homogenizer used in the secondary dispersion step of silica was treated once at 100 MPa with an opposing collision-type jet pulverizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.). In the same manner as in Example 2, a silica dispersion E treated at 60 ° C. for 1 hour was obtained. An ink jet recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 2 except that silica dispersion E was used instead of silica dispersion A.

【００７２】実施例６ 実施例２でシリカの二次分散工程で使用の高圧ホモジナ
イザーに代えてビーズミル（浅田鉄工社製、ナノミル）
により直径１ｍｍの無アルカリガラスビーズを８０％充
填し、周速１０ｍ／秒で３回処理した以外は実施例２と
同様にして６０℃で１時間処理したシリカ分散物Ｆを得
た。実施例２でシリカ分散物Ａに代えてシリカ分散物Ｆ
を用いた以外は同様にして実施例６のインクジェット記
録材料を得た。Example 6 A bead mill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd., Nanomill) was used in Example 2 instead of the high-pressure homogenizer used in the secondary dispersion step of silica.
In this manner, a silica dispersion F treated at 60 ° C. for 1 hour was obtained in the same manner as in Example 2 except that 80% of alkali-free glass beads having a diameter of 1 mm were filled and treated three times at a peripheral speed of 10 m / sec. Silica Dispersion F in Example 2 Instead of Silica Dispersion A
The ink-jet recording material of Example 6 was obtained in the same manner except that was used.

【００７３】実施例７ 実施例２で平均一次粒径７ｎｍの気相法シリカに代えて
平均一次粒径１２ｎｍの気相法シリカ（トクヤマ社製、
ＢＥＴ比表面積２００m²／ｇ）に代えた以外は実施例２
と同様にしてシリカ分散物Ｅを得た。実施例１でシリカ
分散物Ａに代えてシリカ分散物Ｇを用いた以外は同様に
して実施例７のインクジェット記録材料を得た。Example 7 A fumed silica having an average primary particle diameter of 12 nm (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) was used instead of the fumed silica having an average primary particle diameter of 7 nm in Example 2.
Example 2 except that the BET specific surface area was changed to 200 m ² / g).
In the same manner as in the above, a silica dispersion E was obtained. An ink jet recording material of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that silica dispersion G was used instead of silica dispersion A.

【００７４】実施例８ 「アルミナ水和物の一次分散工程」平均一次粒径１５ｎ
ｍのアルミナ水和物（擬ベーマイト、アスペクト比５）
２５ｋｇを硝酸の５％水溶液５３．１ｌに添加しながら
実施例１で使用の２軸分散機によりノコギリ歯状ブレー
ドの周速が３０ｍ／秒で６０分間分散して１６重量％の
アルミナ水和物の粗分散物を得た。 「アルミナ水和物の二次分散工程」アルミナ水和物の二
次分散工程は実施例１と同様にし、６０℃で１時間処理
したアルミナ水和物分散物Ａを得た。Example 8 "Primary dispersion step of alumina hydrate" Average primary particle size 15n
alumina hydrate (pseudo boehmite, aspect ratio 5)
While adding 25 kg to 53.1 l of a 5% aqueous solution of nitric acid, the biaxial disperser used in Example 1 disperses the sawtooth blade at a peripheral speed of 30 m / sec for 60 minutes to obtain 16 wt% alumina hydrate. Was obtained. "Secondary Dispersion Step of Alumina Hydrate" The secondary dispersion step of alumina hydrate was the same as in Example 1, and alumina hydrate dispersion A treated at 60 ° C. for 1 hour was obtained.

【００７５】実施例１でシリカ分散物Ａに代えてアルミ
ナ水和物分散物Ａを用いた濃度１８重量％のインク受容
層塗布液を用いた以外は同様にして実施例８のインクジ
ェット記録材料を得た。The ink jet recording material of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silica dispersion A was replaced with an alumina hydrate dispersion A and a coating solution of an ink receiving layer having a concentration of 18% by weight was used. Obtained.

【００７６】実施例９ 実施例１の一次分散工程の２軸分散機で、各軸に下段の
直径が１５０ｍｍで上段の直径が１００ｍｍの２つのノ
コギリ歯状ブレードを取り付け、下と上の撹拌翼の周速
を３０ｍ／秒、２０ｍ／秒で用いた以外は実施例１と同
様にして１６重量％の気相法シリカの粗分散物を得た。
実施例１と同様にして二次分散工程により１６重量％の
シリカ分散物を得、同様にして６０℃で１時間処理を行
ってシリカ分散物Ｈを得た。実施例１でシリカ分散物Ａ
に代えてシリカ分散物Ｈを用いた濃度が１３％のインク
受容層塗布液を用いた以外は同様にして実施例９のイン
クジェット記録材料を得た。Example 9 In the primary dispersion process of Example 1, two saw blades each having a lower diameter of 150 mm and an upper diameter of 100 mm were attached to each shaft using a two-shaft dispersing machine. A crude dispersion of fumed silica of 16% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that the peripheral speed was 30 m / sec and 20 m / sec.
A silica dispersion of 16% by weight was obtained by the secondary dispersion step in the same manner as in Example 1, and the silica dispersion H was obtained by treating at 60 ° C. for 1 hour in the same manner. Silica dispersion A in Example 1
The ink-jet recording material of Example 9 was obtained in the same manner except that the ink receiving layer coating liquid having a concentration of 13% using the silica dispersion H was used instead of the above.

【００７７】比較例１ 実施例１の一次分散工程で２軸分散機を用いずに 平均
一次粒径７ｎｍの気相法シリカ（トクヤマ社製、ＢＥＴ
比表面積３００m²／ｇ）２５ｋｇをカチオン性ポリマー
（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、分子量９
０００）の５％水溶液１３０ｌに添加しながら１軸のノ
コギリ歯状ブレード型分散機（容器径５５０ｍｍ、撹拌
翼径１５０ｍｍ）でブレードの周速が３０ｍ／秒で６０
分間撹拌して１６重量％のシリカ粗分散物を得た。実施
例１と同様にして二次分散工程を行い、６０℃での処理
を行わないで１６重量％のシリカ分散物を得た。得られ
たシリカ分散物を用いた以外は実施例１と同じ組成で固
形分濃度１３重量％のインク受容層塗液を調整し、塗布
した以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェ
ット記録材料を得た。Comparative Example 1 In the primary dispersion step of Example 1, fumed silica having an average primary particle diameter of 7 nm (BET, manufactured by Tokuyama Corporation) was used without using a biaxial disperser.
25 kg of a cationic polymer (diallyldimethylammonium chloride having a specific surface area of 300 m ² / g) having a molecular weight of 9
000) of a 5% aqueous solution, and with a uniaxial sawtooth blade type disperser (container diameter: 550 mm, stirring blade diameter: 150 mm), the peripheral speed of the blade is 60 at 30 m / sec.
The mixture was stirred for minutes to obtain a crude silica dispersion of 16% by weight. The secondary dispersion step was performed in the same manner as in Example 1, and a 16% by weight silica dispersion was obtained without performing the treatment at 60 ° C. Except that the obtained silica dispersion was used, the same composition as in Example 1 was used to prepare an ink receiving layer coating liquid having a solid content concentration of 13% by weight. A recording material was obtained.

【００７８】比較例２ 実施例８の一次分散工程で２軸分散機を用いずに 平均
一次粒径１５ｎｍのアルミナ水和物（擬ベーマイト、ア
スペクト比５）２５ｋｇを硝酸の５％水溶液１３０ｌに
添加しながら１軸のノコギリ状ブレード型分散機（容器
径５５０ｍｍ、撹拌翼径１５０ｍｍ）でブレードの周速
が３０ｍ／秒で６０分間撹拌して１６重量％のアルミナ
水和物粗分散物を得た。実施例１と同様にして二次分散
工程を行い、６０℃での処理を行わないで１６重量％の
アルミナ水和物分散物を得た。得られたアルミナ水和物
分散物を用いた以外は実施例１と同じ組成で固形分濃度
１３重量％のインク受容層塗液を調整し、塗布した以外
は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録
材料を得た。Comparative Example 2 In the primary dispersion step of Example 8, 25 kg of alumina hydrate (pseudo-boehmite, aspect ratio 5) having an average primary particle size of 15 nm was added to 130 l of a 5% aqueous solution of nitric acid without using a biaxial disperser. The mixture was stirred for 60 minutes at a peripheral speed of 30 m / sec with a uniaxial saw-tooth blade type disperser (container diameter: 550 mm, stirring blade diameter: 150 mm) to obtain a 16% by weight coarse alumina hydrate dispersion. . The secondary dispersion step was performed in the same manner as in Example 1, and a 16% by weight alumina hydrate dispersion was obtained without performing the treatment at 60 ° C. A comparative example was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ink receiving layer coating liquid having a solid content of 13% by weight was prepared in the same composition as in Example 1 except that the obtained alumina hydrate dispersion was used. Inkjet recording material No. 1 was obtained.

【００７９】実施例１〜９、比較例１，２で得られたイ
ンクジェット記録材料のインク吸収性、及び光沢度を評
価した。その結果を表１に示す。The ink absorbing properties and the glossiness of the ink jet recording materials obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. Table 1 shows the results.

【００８０】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いて、
C,M,Yをそれぞれ１００％で印字して、印字直後にＰＰ
Ｃ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写
したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価
した。 ◎：全く転写しない。 ○：やや転写する。 △：転写するが実使用下限。 ×：転写する。<Ink Absorption> Using an ink jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation),
Print 100% of each of C, M, Y, and PP immediately after printing
The C paper was superimposed on the printing portion and pressed lightly, and the amount of ink transferred to the PPC paper was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: No transfer at all. ：: Slightly transferred. Δ: Transfer, but lower limit of actual use. ×: Transfer.

【００８１】＜光沢度＞ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び
板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従っ
て測定した。評価は下記の３段階で行った。 ○：６０％より大 △：４０％〜６０％ ×：４０％未満<Gloss> The gloss was measured according to the method described in JIS P-8142 (test method for 75-degree specular gloss of paper and paperboard). The evaluation was performed in the following three stages. ：: Greater than 60% △: 40% to 60% ×: Less than 40%

【００８２】[0082]

【表１】 ───────────────────────────── インク吸収性 光沢度 ───────────────────────────── 実施例１ ◎〜○ ○ 実施例２ ◎ ○ 実施例３ ◎ ○ 実施例４ ◎〜○ ○ 実施例５ ◎〜○ ○ 実施例６ ◎〜○ ○ 実施例７ ◎〜○ ○ 実施例８ ○ ○ 実施例９ ◎ ○ ───────────────────────────── 比較例１ △ △ 比較例２ △〜× △ ─────────────────────────────[Table 1] イ ン ク Ink absorption glossiness ──────────── ───────────────── Example 1 ◎ to ○ ○ Example 2 ◎ ○ Example 3 ◎ ○ Example 4 ◎ to ○ ○ Example 5 ◎ to ○ ○ Example 6 ◎ to ○ ○ Example 7 ◎ to ○ ○ Example 8 ○ ○ Example 9 ◎ ○ ──────────────────────────── ─ Comparative Example 1 △ △ Comparative Example 2 △ ~ × △ ─────────────────────────────

【００８３】上記結果から明らかなように、本発明の一
次分散工程と二次分散工程により得られたシリカ分散物
を用いた実施例１〜９のインクジェット記録材料は良好
なインク吸収性と光沢度を有する。特に各軸に２つの撹
拌翼を取り付けた装置を用いた実施例９のインクジェッ
ト記録材料では最も良好なインク吸収性と光沢度を有し
ていた。実施例１で２軸分散装置を用いずに作製した同
じ濃度のシリカ分散物を用いた比較例１はインク吸収
性、光沢度が実施例１よりも低下した。実施例８で２軸
分散装置を用いずに作製した同じ濃度のアルミナ水和物
分散物を用いた比較例２はインク吸収性、光沢度が実施
例８よりも低下し、実使用が難しいものであった。As is clear from the above results, the ink jet recording materials of Examples 1 to 9 using the silica dispersion obtained by the primary dispersion step and the secondary dispersion step of the present invention have good ink absorption and gloss. Having. In particular, the ink jet recording material of Example 9 using an apparatus provided with two stirring blades on each shaft had the best ink absorbency and glossiness. Comparative Example 1 using the silica dispersion of the same concentration prepared in Example 1 without using the biaxial dispersion apparatus was lower in ink absorbency and glossiness than Example 1. Comparative Example 2 using the same concentration of alumina hydrate dispersion produced in Example 8 without using a biaxial dispersing device had lower ink absorbency and glossiness than Example 8, making it difficult to actually use. Met.

【００８４】[0084]

【発明の効果】本発明で得られる無機微粒子分散物を用
いれば、高いインク吸収性を有する、高光沢なインクジ
ェット記録材料が得られる。By using the inorganic fine particle dispersion obtained by the present invention, a high gloss ink jet recording material having high ink absorption can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の装置例である２軸分散機を示す概略構
成図FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a two-axis disperser which is an example of the apparatus of the present invention.

【図２】本発明のノコギリ歯状ブレードの例を示す斜視
図FIG. 2 is a perspective view showing an example of a sawtooth blade of the present invention.

【図３】本発明のプロペラ型羽根の例を示す斜視図FIG. 3 is a perspective view showing an example of a propeller type blade of the present invention.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 無機微粒子の水系分散物を含有する塗布
組成物を支持体に塗布したインクジェット記録材料であ
り、該無機微粒子の水系分散物が平均一次粒径が１μｍ
以下の無機微粒子を各々の軸が撹拌翼を少なくとも１つ
有する２軸以上の分散機により分散して粗分散物を得る
一次分散工程と、該一次分散工程で得られた粗分散物を
微細分散して粒径分布を整える二次分散工程の少なくと
も二工程により得られたものであることを特徴とするイ
ンクジェット記録材料の製造方法。1. An ink jet recording material obtained by applying a coating composition containing an aqueous dispersion of inorganic fine particles to a support, wherein the aqueous dispersion of inorganic fine particles has an average primary particle size of 1 μm.
A primary dispersion step of dispersing the following inorganic fine particles with a two- or more-axis disperser having at least one stirring blade on each axis to obtain a coarse dispersion, and finely dispersing the coarse dispersion obtained in the primary dispersion step A method for producing an ink-jet recording material obtained by at least two steps of a secondary dispersion step of adjusting a particle size distribution by performing the method. 【請求項２】 前記撹拌翼の周速が２０ｍ／秒以上であ
ることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記
録材料の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein a peripheral speed of the stirring blade is 20 m / sec or more. 【請求項３】 前記各軸の撹拌翼の周速が異なることを
特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記
録材料の製造方法。3. The method for producing an ink jet recording material according to claim 1, wherein peripheral speeds of the stirring blades of the respective shafts are different. 【請求項４】 前記撹拌翼がノコギリ歯状ブレードとプ
ロペラ型羽根の少なくとも１つである請求項１〜３の何
れか１項に記載のインクジェット記録材料の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the stirring blade is at least one of a saw-toothed blade and a propeller-type blade. 【請求項５】 前記一次分散工程において、更に分散助
剤を添加し、分散して粗分散物を得ることを特徴とする
請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録
材料の製造方法。5. The ink-jet recording material according to claim 1, wherein a dispersion aid is further added in the primary dispersion step to obtain a coarse dispersion. Method. 【請求項６】 前記無機微粒子が平均一次粒径５〜５０
ｎｍの気相法シリカである請求項１〜５の何れか１項に
記載のインクジェット記録材料の製造方法。6. The inorganic fine particles having an average primary particle size of 5 to 50.
The method for producing an ink jet recording material according to any one of claims 1 to 5, wherein the method is fumed silica having a thickness of 10 nm. 【請求項７】 前記無機微粒子が平均一次粒径５〜５０
ｎｍのアルミナ水和物である請求項１〜５の何れか１項
に記載のインクジェット記録材料の製造方法。7. The method according to claim 1, wherein the inorganic fine particles have an average primary particle size of 5 to 50.
The method for producing an ink jet recording material according to any one of claims 1 to 5, which is an alumina hydrate having a thickness of 10 nm. 【請求項８】 前記一次分散工程で用いる分散助剤がカ
チオン性化合物である請求項５に記載のインクジェット
記録材料の製造方法。8. The method according to claim 5, wherein the dispersing aid used in the primary dispersion step is a cationic compound. 【請求項９】 前記支持体が耐水性支持体である請求項
１〜８の何れか１項に記載のインクジェット記録材料の
製造方法。9. The method according to claim 1, wherein the support is a water-resistant support. 【請求項１０】 前記二次分散工程において、高圧ホモ
ジナイザー、超音波分散機、対向衝突式ジェット粉砕
機、ビーズミル、及び薄膜施回型分散機から選ばれる少
なくとも１つを用いることを特徴とする請求項１〜９の
何れか１項に記載のインクジェット記録材料の製造方
法。10. In the secondary dispersion step, at least one selected from a high-pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, an opposed collision jet crusher, a bead mill, and a thin film disperser is used. Item 10. The method for producing an ink jet recording material according to any one of Items 1 to 9.