JP2002265461A - Method for producing chromone derivative - Google Patents
Method for producing chromone derivativeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、クロモン誘導体の
製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing a chromone derivative.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般式（２） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１
０のアルコキシ基を表わし、Ｒ2は炭素数１〜６のアル
キル基を表わす。）で示されるクロモン誘導体は、医薬
中間体として有用である（特開平３−９５１４４号公
報）。かかる一般式（２）で示されるクロモン誘導体の
製造方法としては、入手が容易なｐ−ハロゲノフェノー
ル類を出発原料とする方法が知られているが、製造工程
数が７工程と多く、工業的には必ずしも十分満足しうる
製造方法ではなかった。2. Description of the Related Art General formula (2) (Wherein, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom having 1 to 1 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group.
0 represents an alkoxy group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The chromone derivative represented by) is useful as a pharmaceutical intermediate (JP-A-3-95144). As a method for producing the chromone derivative represented by the general formula (2), a method using a readily available p-halogenophenol as a starting material is known. Was not always a satisfactory manufacturing method.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】このような状況のも
と、本発明者らは、より工業的な上記一般式（２）で示
されるクロモン誘導体の製造方法について鋭意検討した
ところ、入手が容易なｏ−アミノフェノールから容易
に、２工程で製造される一般式（１） （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同一の意味を表わし、Ｒ
3は、炭素数１〜６のアルキル基を表わす。）で示され
るフマル酸エステル誘導体と、ハロゲン化リン、五酸化
リンおよびハロゲン化チオニルからなる群から選ばれる
少なくとも１つとを、メタンスルホン酸中で反応させる
ことにより、一般式（２）で示されるクロモン誘導体が
得られることを見出し、本発明に至った。Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on a more industrial method for producing the chromone derivative represented by the above general formula (2) and found that the method is easily available. General formula (1) easily produced from o-aminophenol in two steps (Wherein, R 1 and R 2 have the same meanings as described above;
3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ) Is reacted with at least one selected from the group consisting of phosphorus halide, phosphorus pentoxide and thionyl halide in methanesulfonic acid to give a derivative represented by the general formula (2). The inventors have found that a chromone derivative can be obtained, and have reached the present invention.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１
０のアルコキシ基を表わし、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ
同一または相異なって、炭素数１〜６のアルキル基を表
わす。）で示されるフマル酸エステル誘導体と、ハロゲ
ン化リン、五酸化リンおよびハロゲン化チオニルからな
る群から選ばれる少なくとも一つとをメタンスルホン酸
中で反応させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるクロモン誘導体の製造方法を提供するもので
ある。That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1): (Wherein, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom having 1 to 1 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group.
0 represents an alkoxy group, and R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Wherein the fumaric acid ester derivative represented by the formula (1) is reacted with at least one selected from the group consisting of phosphorus halide, phosphorus pentoxide and thionyl halide in methanesulfonic acid. (In the formula, R 1 and R 2 represent the same meaning as described above.)
And a method for producing a chromone derivative represented by the formula:
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】一般式（１） で示されるフマル酸エステル誘導体（以下、フマル酸エ
ステル誘導体（１）と略記する。）の式中、Ｒ1は水素
原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基で
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基を
表わす。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION General formula (1) In the formula of the fumaric acid ester derivative (hereinafter abbreviated as fumaric acid ester derivative (1)), R 1 may be substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group. Represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
【０００６】炭素数１〜１０のアルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル
基、ｎ−デシル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル基が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and n-pentyl. Linear or branched alkyl groups such as a group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group and n-decyl group.
【０００７】フェニル基で置換されていてもよい炭素数
１〜１０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチル
オキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、
フェニルメトキシ基、２−フェニルエトキシ基、３−フ
ェニルプロポキシ基、４−フェニルブトキシ基、５−フ
ェニルペンチルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ
基、７−フェニルヘプチルオキシ基、８−フェニルオク
チルオキシ基、９−フェニルノニルオキシ基等が挙げら
れる。The alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by a phenyl group includes, for example, a methoxy group,
Ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n
-Butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group,
tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group,
Phenylmethoxy group, 2-phenylethoxy group, 3-phenylpropoxy group, 4-phenylbutoxy group, 5-phenylpentyloxy group, 6-phenylhexyloxy group, 7-phenylheptyloxy group, 8-phenyloctyloxy group, And a 9-phenylnonyloxy group.
【０００８】また、上記式中、Ｒ2およびＲ3は、それぞ
れ同一または相異なって、炭素数１〜６のアルキル基を
表わす。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ
−ヘキシル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基
が挙げられる。In the above formula, R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group,
n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, te
rt-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n
Straight-chain or branched alkyl groups such as -hexyl group.
【０００９】かかるフマル酸エステル誘導体（１）とし
ては、例えば２−（２−ベンゾイルアミノ）フェノキシ
フマル酸ジメチル、２−（２−ベンゾイルアミノ）フェ
ノキシフマル酸ジエチル、２−（２−ベンゾイルアミ
ノ）フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−（２
−ベンゾイルアミノ）フェノキシフマル酸ジイソプロピ
ル、２−（２−ベンゾイルアミノ）フェノキシフマル酸
ジ（ｎ−ブチル）、２−（２−ベンゾイルアミノ）フェ
ノキシフマル酸ジイソブチル、２−（２−ベンゾイルア
ミノ）フェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２
−（２−ベンゾイルアミノ）フェノキシフマル酸ジ（ｎ
−ヘキシル）、２−［２−（ｐ−ペンチルベンゾイル）
アミノ］フェノキシフマル酸ジメチル、２−［２−（ｐ
−ペンチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ
エチル、２−［２−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２
−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマ
ル酸ジイソプロピル、２−［２−（ｐ−ペンチルベンゾ
イル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、
２−［２−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミノ］フェノ
キシフマル酸ジイソブチル、２−［２−（ｐ−ペンチル
ベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ
−ブチル）、２−［２−（ｐ−ペンチルベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、Examples of the fumaric acid ester derivative (1) include dimethyl 2- (2-benzoylamino) phenoxyfumarate, diethyl 2- (2-benzoylamino) phenoxyfumarate and 2- (2-benzoylamino) phenoxy Di (n-propyl) fumarate, 2- (2
-Benzoylamino) phenoxy fumarate diisopropyl, 2- (2-benzoylamino) phenoxy fumarate di (n-butyl), 2- (2-benzoylamino) phenoxy fumarate diisobutyl, 2- (2-benzoylamino) phenoxy fumarate Acid di (tert-butyl), 2
-(2-benzoylamino) phenoxy fumaric acid di (n
-Hexyl), 2- [2- (p-pentylbenzoyl)
Amino] dimethyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p
-Pentylbenzoyl) amino] diethylphenoxyfumarate, 2- [2- (p-pentylbenzoyl) amino] di (n-propyl) phenoxyfumarate, 2- [2
-(P-pentylbenzoyl) amino] diisopropyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-pentylbenzoyl) amino] di (n-butyl) phenoxyfumarate,
Diisobutyl 2- [2- (p-pentylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (tert-) 2- [2- (p-pentylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate
-Butyl), di (n-hexyl) 2- [2- (p-pentylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate,
【００１０】２−［２−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−
ヘキシルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジエ
チル、２−［２−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ］
フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２−
（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル
酸ジイソプロピル、２−［２−（ｐ−ヘキシルベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２
−［２−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ］フェノキ
シフマル酸ジイソブチル、２−［２−（ｐ−ヘキシルベ
ンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−
ブチル）、２−［２−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、２−［２
−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマ
ル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）
アミノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２−［２−（ｐ
−ヘプチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ
（ｎ−プロピル）、２−［２−（ｐ−ヘプチルベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジイソプロピル、２−
［２−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ヘプチル
ベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジイソブチ
ル、２−［２−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ］フ
ェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２−［２−
（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル
酸ジ（ｎ−ヘキシル）、Dimethyl 2- [2- (p-hexylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p-
Hexylbenzoyl) amino] diethyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-hexylbenzoyl) amino]
Di (n-propyl) phenoxyfumarate, 2- [2-
(P-hexylbenzoyl) amino] phenoxy fumarate diisopropyl, 2- [2- (p-hexylbenzoyl) amino] phenoxy fumarate di (n-butyl), 2
-Diisobutyl 2- [2- (p-hexylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (tert- 2- [2- (p-hexylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate
Butyl), di (n-hexyl) 2- [2- (p-hexylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2
-(P-heptylbenzoyl) amino] dimethyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-heptylbenzoyl)
Diethyl amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p
-Heptylbenzoyl) amino] di (n-propyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-heptylbenzoyl) amino] diisopropylphenoxyfumarate, 2-
[2- (p-heptylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (n-butyl), 2- [2- (p-heptylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate diisobutyl, 2- [2- (p-heptylbenzoyl) Amino] phenoxy fumarate di (tert-butyl), 2- [2-
(P-heptylbenzoyl) amino] di (n-hexyl) phenoxyfumarate,
【００１１】２−［２−（ｐ−オクチルベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−
オクチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジエ
チル、２−［２−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ］
フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２−
（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル
酸ジイソプロピル、２−［２−（ｐ−オクチルベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２
−［２−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ］フェノキ
シフマル酸ジイソブチル、２−［２−（ｐ−オクチルベ
ンゾイル）アミノフェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）、２−［２−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、２−［２
−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル
酸ジメチル、２−［２−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２−［２−（ｐ−ノ
ニルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−
プロピル）、２−［２−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジイソプロピル、２−［２−
（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸
ジ（ｎ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ノニルベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジイソブチル、２−
［２−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ］フェノキシフ
マル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ノニ
ルベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘ
キシル）、Dimethyl 2- [2- (p-octylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p-
[Octylbenzoyl) amino] diethyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-octylbenzoyl) amino]
Di (n-propyl) phenoxyfumarate, 2- [2-
Diisopropyl (p-octylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (n-butyl) 2- [2- (p-octylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2
-[2- (p-octylbenzoyl) amino] diisobutyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-octylbenzoyl) aminophenoxyfumarate di (tert-butyl), 2- [2- (p-octylbenzoyl) Amino] phenoxy fumarate di (n-hexyl), 2- [2
Dimethyl- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, diethyl 2- [2- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di [2- [2- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate n-
Propyl), diisopropyl 2- [2- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2-
Di (n-butyl) (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, diisobutyl 2- [2- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2-
[2- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (tert-butyl), 2- [2- (p-nonylbenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (n-hexyl),
【００１２】２−［２−（ｐ−ブトキシベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−
ブトキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジエ
チル、２−［２−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ］
フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２−
（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル
酸ジイソプロピル、２−［２−（ｐ−ブトキシベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２
−［２−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ］フェノキ
シフマル酸ジイソブチル、２−［２−（ｐ−ブトキシベ
ンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−
ブチル）、２−［２−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、２−［２
−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキ
シフマル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−ペンチルオキシ
ベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２
−［２−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ］フ
ェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２−（ｐ
−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマ
ル酸ジイソプロピル、２−［２−（ｐ−ペンチルオキシ
ベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチ
ル）、２−［２−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジイソブチル、２−［２−
（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ペ
ンチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸
ジ（ｎ−ヘキシル）、Dimethyl 2- [2- (p-butoxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p-
Butoxybenzoyl) amino] diethyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-butoxybenzoyl) amino]
Di (n-propyl) phenoxyfumarate, 2- [2-
Diisopropyl (p-butoxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (n-butyl) 2- [2- (p-butoxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2
-Diisobutyl 2- [2- (p-butoxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (tert- 2- (2- (p-butoxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate)
Butyl), di (n-hexyl) 2- [2- (p-butoxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2
-(P-pentyloxybenzoyl) amino] dimethyl phenoxyfumarate, diethyl 2- [2- (p-pentyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2
-[2- (p-pentyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (n-propyl), 2- [2- (p
-Pentyloxybenzoyl) amino] diisopropylphenoxyfumarate, 2- [2- (p-pentyloxybenzoyl) amino] di (n-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-pentyloxybenzoyl) amino] Diisobutyl phenoxyfumarate, 2- [2-
(P-pentyloxybenzoyl) amino] di (tert-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-pentyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (n-hexyl),
【００１３】２−［２−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジメチル、２−［２−
（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）アミノフェノキシフ
マル酸ジエチル、２−［２−（ｐ−ヘキシルオキシベン
ゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピ
ル）、２−［２−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジイソプロピル、２−［２−
（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ヘキシル
オキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジイソ
ブチル、２−［２−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）
アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、
２−［２−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）アミノ］
フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、２−［２−
（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−ヘプチルオキシベ
ンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２−
［２−（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ］フェ
ノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２−（ｐ−
ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル
酸ジイソプロピル、２−［２−（ｐ−ヘプチルオキシベ
ンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチ
ル）、２−［２−（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジイソブチル、２−［２−
（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ヘ
プチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸
ジ（ｎ−ヘキシル）、Dimethyl 2- [2- (p-hexyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2-
Diethyl (p-hexyloxybenzoyl) aminophenoxyfumarate, di (n-propyl) 2- [2- (p-hexyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p-hexyloxybenzoyl) amino ] Diisopropyl phenoxyfumarate, 2- [2-
(P-hexyloxybenzoyl) amino] di (n-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-hexyloxybenzoyl) amino] diisobutyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-hexyloxybenzoyl)
Amino] di (tert-butyl) phenoxyfumarate,
2- [2- (p-hexyloxybenzoyl) amino]
Di (n-hexyl) phenoxyfumarate, 2- [2-
Dimethyl (p-heptyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, diethyl 2- [2- (p-heptyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2-
[2- (p-heptyloxybenzoyl) amino] di (n-propyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-
Diisopropyl heptyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (n-butyl) 2- [2- (p-heptyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p-heptyloxybenzoyl) amino] phenoxy Diisobutyl fumarate, 2- [2-
(P-heptyloxybenzoyl) amino] di (tert-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-heptyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (n-hexyl),
【００１４】２−［２−（ｐ−オクチルオキシベンゾイ
ル）アミノ］フェノキシフマル酸ジメチル、２−［２−
（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジエチル、２−［２−（ｐ−オクチルオキシベ
ンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピ
ル）、２−［２−（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジイソプロピル、２−［２−
（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２−［２−（ｐ−オクチル
オキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジイソ
ブチル、２−［２−（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）
アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、
２−［２−（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）アミノ］
フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、２−［２−
（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフ
マル酸ジメチル、２−［２−（ｐ−ノニルオキシベンゾ
イル）アミノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２−［２
−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２−（ｐ−ノニル
オキシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジイソ
プロピル、２−［２−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）
アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２−
［２−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）アミノ］フェノ
キシフマル酸ジイソブチル、２−［２−（ｐ−ノニルオ
キシベンゾイル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）、２−［２−（ｐ−ノニルオキシベンゾ
イル）アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシ
ル）、Dimethyl 2- [2- (p-octyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2-
Diethyl (p-octyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, di (n-propyl) 2- [2- (p-octyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2- (p-octyloxybenzoyl) Diisopropylamino] phenoxyfumarate, 2- [2-
(P-octyloxybenzoyl) amino] di (n-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2- (p-octyloxybenzoyl) amino] diisobutylphenoxyfumarate, 2- [2- (p-octyloxybenzoyl)
Amino] di (tert-butyl) phenoxyfumarate,
2- [2- (p-octyloxybenzoyl) amino]
Di (n-hexyl) phenoxyfumarate, 2- [2-
Dimethyl (p-nonyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, diethyl 2- [2- (p-nonyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate, 2- [2
-(P-nonyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (n-propyl), 2- [2- (p-nonyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate diisopropyl, 2- [2- (p-nonyloxybenzoyl) )
Amino] di (n-butyl) phenoxyfumarate, 2-
[2- (p-nonyloxybenzoyl) amino] diisobutyl phenoxyfumarate, 2- [2- (p-nonyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate di (te
rt-butyl), di (n-hexyl) 2- [2- (p-nonyloxybenzoyl) amino] phenoxyfumarate,
【００１５】２−［２−［ｐ−（３−フェニルプロポキ
シ）ベンゾイル］アミノ］フェノキシフマル酸ジメチ
ル、２−［２−［ｐ−（３−フェニルプロポキシ）ベン
ゾイル］アミノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２−
［２−［ｐ−（３−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］
アミノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−
［２−［ｐ−（３−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］
アミノ］フェノキシフマル酸ジイソプロピル、２−［２
−［ｐ−（３−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２−［２−
［ｐ−（３−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジイソブチル、２−［２−［ｐ
−（３−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］アミノ］フ
ェノキシフマル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２−［２−
［ｐ−（３−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）、Dimethyl 2- [2- [p- (3-phenylpropoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, diethyl 2- [2- [p- (3-phenylpropoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2 −
[2- [p- (3-phenylpropoxy) benzoyl]
Amino] phenoxyfumarate di (n-propyl), 2-
[2- [p- (3-phenylpropoxy) benzoyl]
Diisopropylamino] phenoxyfumarate, 2- [2
-[P- (3-phenylpropoxy) benzoyl] amino] di (n-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2-
[P- (3-phenylpropoxy) benzoyl] amino] diisobutyl phenoxyfumarate, 2- [2- [p
Di (tert-butyl)-(3-phenylpropoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2- [2-
[P- (3-phenylpropoxy) benzoyl] amino] di (n-hexyl) phenoxyfumarate,
【００１６】２−［２−［ｐ−（４−フェニルブトキ
シ）ベンゾイル］アミノ］フェノキシフマル酸ジメチ
ル、２−［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾ
イル］アミノ］フェノキシフマル酸ジエチル、２−［２
−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジ（ｎ−プロピル）、２−［２
−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミ
ノ］フェノキシフマル酸ジイソプロピル、２−［２−
［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ］
フェノキシフマル酸ジ（ｎ−ブチル）、２−［２−［ｐ
−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ］フェ
ノキシフマル酸ジイソブチル、２−［２−［ｐ−（４−
フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ］フェノキシフ
マル酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、２−［２−［ｐ−（４
−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ］フェノキシ
フマル酸ジ（ｎ−ヘキシル）等が挙げられる。Dimethyl 2- [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, diethyl 2- [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2 − [2
Di [n-propyl]-[p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2- [2
-[Isopropyl]-[p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2- [2-
[P- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino]
Di (n-butyl) phenoxyfumarate, 2- [2- [p
Diisobutyl-(4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2- [2- [p- (4-
Di (tert-butyl) phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate, 2- [2- [p- (4
-Phenylbutoxy) benzoyl] amino] di (n-hexyl) phenoxyfumarate.
【００１７】本発明は、フマル酸エステル誘導体（１）
と、ハロゲン化リン、五酸化リンおよびハロゲン化チオ
ニルからなる群から選ばれる少なくとも一つとをメタン
スルホン酸中で反応させるものであり、メタンスルホン
酸の使用量は、フマル酸エステル誘導体（１）に対し
て、通常２重量倍以上、好ましくは５重量倍以上であ
る。その上限は特にないが、容積効率や経済的な面等を
考慮すると、実用的には、フマル酸エステル誘導体
（１）に対して、５０重量倍以下である。The present invention relates to a fumaric acid ester derivative (1)
And at least one selected from the group consisting of phosphorus halides, phosphorus pentoxide and thionyl halide in methanesulfonic acid, and the amount of methanesulfonic acid used depends on the fumaric acid ester derivative (1). On the other hand, it is usually at least 2 times by weight, preferably at least 5 times by weight. Although there is no particular upper limit, it is practically not more than 50 times the weight of the fumarate derivative (1) in consideration of volumetric efficiency, economical aspects, and the like.
【００１８】ハロゲン化リンとしては、例えば三塩化リ
ン、三臭化リン等が挙げられ、塩化リンが好ましい。ハ
ロゲン化チオニルとしては、例えば塩化チオニル、臭化
チオニル等が挙げられ、塩化チオニルが好ましい。かか
るハロゲン化リン、五酸化リンおよびハロゲン化チオニ
ルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２つ以上を併用
してもよい。かかる試剤の使用量は、フマル酸エステル
誘導体（１）に対して、通常２モル倍以上、好ましくは
５モル倍以上であり、その上限は特に制限されないが、
経済的な面を考慮すると、実用的には、フマル酸エステ
ル誘導体（１）に対して、３０モル倍である。Examples of the phosphorus halide include phosphorus trichloride and phosphorus tribromide, and phosphorus chloride is preferred. Examples of the thionyl halide include thionyl chloride and thionyl bromide, and thionyl chloride is preferable. Such phosphorus halide, phosphorus pentoxide and thionyl halide may be used alone or in combination of two or more. The amount of such a reagent to be used is usually at least 2 mol times, preferably at least 5 mol times with respect to the fumarate derivative (1), and the upper limit thereof is not particularly limited.
Considering the economic aspect, it is practically 30 times the molar amount of the fumarate derivative (1).
【００１９】本発明の方法は、メタンスルホン酸中で、
フマル酸エステル誘導体（１）と、ハロゲン化リン、五
酸化リンおよびハロゲン化チオニルからなる群から選ば
れる少なくとも一つを混合すればよく、その混合順序は
特に制限されない。また、反応温度は、通常０〜８０
℃、好ましくは１０〜６０℃、より好ましくは２０〜４
０℃である。The process of the present invention comprises the steps of:
The fumarate derivative (1) may be mixed with at least one selected from the group consisting of phosphorus halide, phosphorus pentoxide and thionyl halide, and the mixing order is not particularly limited. The reaction temperature is usually from 0 to 80.
° C, preferably 10 to 60 ° C, more preferably 20 to 4 ° C.
0 ° C.
【００２０】反応終了後、一般式（２） （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるクロモン誘導体（以下、クロモン誘導体
（２）と略記する。）を含む反応液が得られ、例えば該
反応液と水を混合することにより、クロモン誘導体
（２）を結晶として析出させ、濾過等の手段により取り
出すことができる。また、該反応液を、アルカリ水溶液
で中和処理した後、水に不溶の有機溶媒で抽出処理し、
クロモン誘導体（２）を含む有機層を得、該有機層を濃
縮処理することにより、クロモン誘導体（２）を取り出
すこともできる。After completion of the reaction, the general formula (2) (In the formula, R 1 and R 2 represent the same meaning as described above.)
A reaction solution containing a chromone derivative (hereinafter abbreviated as chromone derivative (2)) is obtained. For example, by mixing the reaction solution with water, the chromone derivative (2) is precipitated as crystals, and filtered. And the like. Further, after the reaction solution is neutralized with an aqueous alkali solution, extracted with an organic solvent insoluble in water,
The chromone derivative (2) can also be taken out by obtaining an organic layer containing the chromone derivative (2) and concentrating the organic layer.
【００２１】抽出処理に用いる水に不溶の有機溶媒とし
ては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系
溶媒、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒が挙げられ、その使用量は、特に
限定されない。Examples of the water-insoluble organic solvent used in the extraction treatment include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as ethyl acetate, hexane and heptane; and halogen solvents such as dichloromethane and chlorobenzene. And the amount thereof is not particularly limited.
【００２２】取り出したクロモン誘導体（２）は、例え
ばリスラリー、再結晶、薄層クロマトグラフィー、カラ
ムクロマトグラフィー等の通常の精製手段によりさらに
精製してもよい。The chromone derivative (2) taken out may be further purified by ordinary purification means such as reslurry, recrystallization, thin layer chromatography, column chromatography and the like.
【００２３】かくして得られる一般式（２）で示される
クロモン誘導体は、例えば８−ベンゾイルアミノ−２−
メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピ
ラン、８−ベンゾイルアミノ−２−エトキシカルボニル
−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−ベンゾイ
ルアミノ−２−ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ
−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−ベンゾイルアミノ−２
−イソプロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−
ベンゾピラン、８−ベンゾイルアミノ−２−ｎ−ブトキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、
８−ベンゾイルアミノ−２−イソブトキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−ベンゾイル
アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキ
ソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−ベンゾイルアミノ−
２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−ベンゾイルアミノ−２−ｎ−
ヘキシルオキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベ
ンゾピラン、The chromone derivative represented by the general formula (2) thus obtained is, for example, 8-benzoylamino-2-
Methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8-benzoylamino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8-benzoylamino-2-n-propoxycarbonyl-4-oxo-4H -1-benzopyran, 8-benzoylamino-2
-Isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-
Benzopyran, 8-benzoylamino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
8-benzoylamino-2-isobutoxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8-benzoylamino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8-benzoylamino-
2-n-pentyloxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8-benzoylamino-2-n-
Hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００２４】８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミノ−
２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾピラン、８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミノ−２
−エトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミノ−２−
ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベ
ンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミノ−
２−イソプロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）アミ
ノ−２−ｎ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−
１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）ア
ミノ−２−イソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルベンゾイル）
アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキ
ソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペン
チルベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-pentylbenzoyl) amino-
2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-2
-Ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-2-
n-propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-
2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-
1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl)
Amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentylbenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００２５】８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ−
２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ−２
−エトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ−２−
ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベ
ンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミノ−
２−イソプロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）アミ
ノ−２−ｎ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−
１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）ア
ミノ−２−イソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルベンゾイル）
アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキ
ソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキ
シルベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-hexylbenzoyl) amino-
2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-2
-Ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-2-
n-propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-
2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-
1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl)
Amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexylbenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００２６】８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ−
２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ−２
−エトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ−２−
ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベ
ンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミノ−
２−イソプロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）アミ
ノ−２−ｎ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−
１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）ア
ミノ−２−イソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルベンゾイル）
アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキ
ソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプ
チルベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-heptylbenzoyl) amino-
2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-2
-Ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-2-
n-propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-
2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-
1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl)
Amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptylbenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００２７】８−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ−
２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾピラン、８−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ−２
−エトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ−２−
ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベ
ンゾピラン、８−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミノ−
２−イソプロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルベンゾイル）アミ
ノ−２−ｎ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−
１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルベンゾイル）ア
ミノ−２−イソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルベンゾイル）
アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキ
ソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オク
チルベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-octylbenzoyl) amino-
2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-2
-Ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-2-
n-propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-
2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-
1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl)
Amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octylbenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００２８】８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２
−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２−エ
トキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラ
ン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２−ｎ−プ
ロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピ
ラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２−イソ
プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２−ｎ
−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２−イ
ソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−２−ｔ
ｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−
ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）アミノ−
２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルベンゾイル）ア
ミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−４−オキソ
−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-nonylbenzoyl) amino-2
-Methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino-2 -N-propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino-2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) Amino-2-n
-Butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino- 2-t
ert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-
Benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino-
2-n-pentyloxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-nonylbenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００２９】８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ−
２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾピラン、８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ−２
−エトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ−２−
ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベ
ンゾピラン、８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミノ−
２−イソプロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）アミ
ノ−２−ｎ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−
１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）ア
ミノ−２−イソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ブトキシベンゾイル）
アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキ
ソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ブトキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ブト
キシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-butoxybenzoyl) amino-
2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-2
-Ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-2-
n-propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-
2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-
1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl)
Amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-butoxybenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００３０】８−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）ア
ミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイ
ル）アミノ−２−エトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−プロポキシカルボニル−４−
オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチル
オキシベンゾイル）アミノ−２−イソプロポキシカルボ
ニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ
−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ブトキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、
８−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ−２−イ
ソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ペンチルオキシベンゾイル）アミノ
−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペンチルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ペン
チルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-n-propoxycarbonyl-4-
Oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p
-Pentyloxybenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-pentyloxybenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００３１】８−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）ア
ミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイ
ル）アミノ−２−エトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−プロポキシカルボニル−４−
オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシル
オキシベンゾイル）アミノ−２−イソプロポキシカルボ
ニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ
−ヘキシルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ブトキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、
８−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）アミノ−２−イ
ソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ヘキシルオキシベンゾイル）アミノ
−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキシルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘキ
シルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-n-propoxycarbonyl-4-
Oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p
-Hexyloxybenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-hexyloxybenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００３２】８−（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）ア
ミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイ
ル）アミノ−２−エトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−プロポキシカルボニル−４−
オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチル
オキシベンゾイル）アミノ−２−イソプロポキシカルボ
ニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ
−ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ブトキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、
８−（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ−２−イ
ソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ヘプチルオキシベンゾイル）アミノ
−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプチルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ヘプ
チルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-n-propoxycarbonyl-4-
Oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p
-Heptyloxybenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-heptyloxybenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００３３】８−（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）ア
ミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルオキシベンゾイ
ル）アミノ−２−エトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−プロポキシカルボニル−４−
オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチル
オキシベンゾイル）アミノ−２−イソプロポキシカルボ
ニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ
−オクチルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ブトキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、
８−（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）アミノ−２−イ
ソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−オクチルオキシベンゾイル）アミノ
−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オクチルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−
４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−オク
チルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキ
シカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-n-propoxycarbonyl-4-
Oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p
-Octyloxybenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4
H-1-benzopyran, 8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-n-pentyloxycarbonyl-
4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-octyloxybenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran,
【００３４】８−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）アミ
ノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−
ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）ア
ミノ−２−エトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）
アミノ−２−ｎ−プロポキシカルボニル−４−オキソ−
４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルオキシベン
ゾイル）アミノ−２−イソプロポキシカルボニル−４−
オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルオ
キシベンゾイル）アミノ−２−ｎ−ブトキシカルボニル
−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ノ
ニルオキシベンゾイル）アミノ−２−イソブトキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−
（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）アミノ−２−ｔｅｒｔ
−ブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾ
ピラン、８−（ｐ−ノニルオキシベンゾイル）アミノ−
２−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ
−１−ベンゾピラン、８−（ｐ−ノニルオキシベンゾイ
ル）アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−４−
オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-
Benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-2-ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl)
Amino-2-n-propoxycarbonyl-4-oxo-
4H-1-benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-2-isopropoxycarbonyl-4-
Oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-2-iso Butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8-
(P-nonyloxybenzoyl) amino-2-tert
-Butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-
2-n-pentyloxycarbonyl-4-oxo-4H
-1-benzopyran, 8- (p-nonyloxybenzoyl) amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-
Oxo-4H-1-benzopyran,
【００３５】８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベン
ゾイル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ
−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−［ｐ−（４−フェニル
ブトキシ）ベンゾイル］アミノ−２−エトキシカルボニ
ル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−［ｐ−
（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ−２−ｎ
−プロポキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベン
ゾピラン、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾ
イル］アミノ−２−イソプロポキシカルボニル−４−オ
キソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−［ｐ−（４−フェ
ニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ−２−ｎ−ブトキシ
カルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８
−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ
−２−イソブトキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１
−ベンゾピラン、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）
ベンゾイル］アミノ−２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニ
ル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン、８−［ｐ−
（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ−２−ｎ
−ペンチルオキシカルボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−
ベンゾピラン、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベ
ンゾイル］アミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル
−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピラン等が挙げられ
る。8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2- Ethoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- [p-
(4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-n
-Propoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-isopropoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-n-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8
-[P- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-isobutoxycarbonyl-4-oxo-4H-1
-Benzopyran, 8- [p- (4-phenylbutoxy)
Benzoyl] amino-2-tert-butoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran, 8- [p-
(4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-n
-Pentyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-
Benzopyran, 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-n-hexyloxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran and the like.
【００３６】なお、本発明の原料の一つである一般式
（１）で示されるフマル酸誘導体は、ｏ−アミノフェノ
ールと対応するベンゾイル化剤を反応させて得られる一
般式（３） （式中、Ｒ1は上記と同一の意味を表わす。）で示され
るアミノフェノ−ル誘導体（以下、アミノフェノール誘
導体（３）と略記する。）と一般式（４） （式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるアセチレンジカルボン酸エステル類
（以下、アセチレンジカルボン酸ジエステル類（４）と
略記する。）を、塩基の存在下に反応させることにより
製造することができる。The fumaric acid derivative represented by the general formula (1), which is one of the raw materials of the present invention, is obtained by reacting o-aminophenol with the corresponding benzoylating agent. (Wherein, R 1 has the same meaning as described above) (hereinafter abbreviated as aminophenol derivative (3)) represented by general formula (4). (Wherein R 2 and R 3 each have the same meaning as described above) (hereinafter abbreviated as acetylenedicarboxylic acid diesters (4)) in the presence of a base. Can be produced by reacting
【００３７】アミノフェノール誘導体（３）としては、
例えば２−ベンジルアミノフェノール、２−（ｐ−ペン
チルベンゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−ヘキシ
ルベンゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−ヘプチル
ベンゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−オクチルベ
ンゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−ノニルベンゾ
イル）アミノフェノール、２−（ｐ−ブトキシベンゾイ
ル）アミノフェノール、２−（ｐ−ペンチルオキシベン
ゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−ヘキシルオキシ
ベンゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−ヘプチルオ
キシベンゾイル）アミノフェノール、２−（ｐ−ノニル
オキシベンゾイル）アミノフェノール、２−［ｐ−（３
−フェニルプロポキシ）ベンゾイル］アミノフェノー
ル、２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］
アミノフェノール等が挙げられる。As the aminophenol derivative (3),
For example, 2-benzylaminophenol, 2- (p-pentylbenzoyl) aminophenol, 2- (p-hexylbenzoyl) aminophenol, 2- (p-heptylbenzoyl) aminophenol, 2- (p-octylbenzoyl) aminophenol 2- (p-nonylbenzoyl) aminophenol, 2- (p-butoxybenzoyl) aminophenol, 2- (p-pentyloxybenzoyl) aminophenol, 2- (p-hexyloxybenzoyl) aminophenol, 2- (p-hexyloxybenzoyl) aminophenol p-heptyloxybenzoyl) aminophenol, 2- (p-nonyloxybenzoyl) aminophenol, 2- [p- (3
-Phenylpropoxy) benzoyl] aminophenol, 2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl]
Aminophenol and the like.
【００３８】アセチレンジカルボン酸ジエステル類
（４）としては、例えばアセチレンジカルボン酸ジメチ
ル、アセチレンジカルボン酸ジエチル、アセチレンジカ
ルボン酸ジ（ｎ−プロピル）、アセチレンジカルボン酸
ジイソプロピル、アセチレンジカルボン酸ジ（ｎ−ブチ
ル）、アセチレンジカルボン酸ジイソブチル、アセチレ
ンジカルボン酸ジ（ｓｅｃ−ブチル）、アセチレンジカ
ルボン酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）、アセチレンジカルボ
ン酸ジ（ｎ−ヘキシル）等が挙げられる。Examples of the acetylenedicarboxylic diesters (4) include dimethyl acetylenedicarboxylate, diethyl acetylenedicarboxylate, di (n-propyl) acetylenedicarboxylate, diisopropyl acetylenedicarboxylate, di (n-butyl) acetylenedicarboxylate, Examples thereof include diisobutyl acetylenedicarboxylate, di (sec-butyl) acetylenedicarboxylate, di (tert-butyl) acetylenedicarboxylate, and di (n-hexyl) acetylenedicarboxylate.
【００３９】塩基としては、例えばトリエチルアミン等
の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩
基等が挙げられ、なかでもトリエチルアミン、炭酸カリ
ウム、酢酸ナトリウムが好ましい。その使用量は、アミ
ノフェノール誘導体（３）に対して、通常０．０５〜１
０モル倍、好ましくは０．１〜５モル倍である。Examples of the base include an organic base such as triethylamine and the like, and an inorganic base such as potassium carbonate, sodium carbonate, sodium acetate, sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among them, triethylamine, potassium carbonate and sodium acetate are preferable. . The amount used is usually 0.05 to 1 with respect to the aminophenol derivative (3).
The molar amount is 0 times, preferably 0.1 to 5 times.
【００４０】アミノフェノール誘導体（３）とアセチレ
ンジカルボン酸ジエステル類（４）との反応において
は、アミノフェノール誘導体（３）をアセチレンジカル
ボン酸ジエステル類（４）に対して、１モル倍以上用い
てもよいし、アセチレンジカルボン酸ジエステル類
（４）をアミノフェノール誘導体（３）に対して、１モ
ル倍以上用いてもよく、経済的な面等を考慮して、適宜
選択すればよい。また、反応温度は、通常０〜１００℃
の範囲である。In the reaction between the aminophenol derivative (3) and the acetylenedicarboxylic acid diester (4), the aminophenol derivative (3) may be used in an amount of 1 mole or more of the acetylenedicarboxylic acid diester (4). Alternatively, the acetylenedicarboxylic acid diester (4) may be used in an amount of 1 mol or more with respect to the aminophenol derivative (3), and may be appropriately selected in consideration of economical aspects and the like. The reaction temperature is usually 0 to 100 ° C.
Range.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明がこれら実施例により限定されるもの
ではない。なお、収率は、高速液体クロマトグラフィー
（絶対検量線法）により算出した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. The yield was calculated by high performance liquid chromatography (absolute calibration curve method).
【００４２】実施例１ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９７．６重
量％）５ｇ、三塩化リン２０．０ｇおよびメタンスルホ
ン酸６５．２ｇを加え、内温２０〜３０℃で１６時間攪
拌、保持した。その後、反応液を水１００ｇに注加し、
析出した結晶を濾取し、乾燥し、８−［ｐ−（４−フェ
ニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ−２−メトキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピランの粗結晶
８．２ｇを得た（含量：１９．７重量％）。該粗結晶に
酢酸エチル１４８．１ｇを加え、内温７０℃に昇温した
後、１時間かけて内温０〜５℃に冷却し、結晶を濾取、
乾燥した。８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾ
イル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−
４Ｈ−１−ベンゾピランの結晶の取得量：１．６ｇ（含
量：９８．１重量％）。収率：３３．２％。Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
5 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 97.6% by weight), 20.0 g of phosphorus trichloride and 65.2 g of methanesulfonic acid were added, and the internal temperature was adjusted to 20. Stirred and maintained at ３０30 ° C. for 16 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into 100 g of water,
The precipitated crystals were collected by filtration and dried to obtain 8.2 g of crude crystals of 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran ( Content: 19.7% by weight). 148.1 g of ethyl acetate was added to the crude crystals, and the temperature was raised to an internal temperature of 70 ° C., and then cooled to an internal temperature of 0 to 5 ° C. over 1 hour.
Dried. 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-
Acquisition amount of 4H-1-benzopyran crystals: 1.6 g (content: 98.1% by weight). Yield: 33.2%.
【００４３】実施例２ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９７．６重
量％）２ｇ、三塩化リン３６．１ｇおよびメタンスルホ
ン酸２５．２ｇを加え、内温２０〜３０℃で１６時間攪
拌、保持した。その後、反応液を水１００ｇに注加し、
析出した結晶を濾取し、乾燥し、８−［ｐ−（４−フェ
ニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ−２−メトキシカル
ボニル−４−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピランの粗結晶
４．０ｇを得た（含量：１９．７重量％）。該粗結晶に
酢酸エチル７２．５ｇを加え、内温７０℃に昇温した
後、１時間かけて内温０〜５℃に冷却し、結晶を濾取、
乾燥した。８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾ
イル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−
４Ｈ−１−ベンゾピランの結晶の取得量：０．８７ｇ
（含量：９３．３重量％）。収率：４６．５％。Example 2 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
2 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 97.6% by weight), 36.1 g of phosphorus trichloride, and 25.2 g of methanesulfonic acid were added, and the internal temperature was adjusted to 20. Stirred and maintained at ３０30 ° C. for 16 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into 100 g of water,
The precipitated crystals were collected by filtration and dried to obtain 4.0 g of crude crystals of 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran ( Content: 19.7% by weight). 72.5 g of ethyl acetate was added to the crude crystal, the internal temperature was raised to 70 ° C, and then cooled to an internal temperature of 0 to 5 ° C over 1 hour, and the crystal was collected by filtration.
Dried. 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-
Acquisition amount of 4H-1-benzopyran crystals: 0.87 g
(Content: 93.3% by weight). Yield: 46.5%.
【００４４】実施例３ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、五酸化
リン４ｇおよびメタンスルホン酸４０ｇを加え、内温２
０〜３０℃で１時間攪拌した後、２−［２−［ｐ−（４
−フェニルブトキシ）ベンゾイル］アミノ］フェノキシ
フマル酸ジメチル（含量：９７．６重量％）１ｇを加
え、内温３８〜４２℃で２時間攪拌、保持した。その
後、反応液を水１００ｇに注加し、酢酸エチル１００ｇ
を加え、抽出処理し、有機層を分液した。該有機層を水
１００ｇで２回洗浄処理し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。硫酸マグネシウムを濾別した後、減圧条件下で濃縮
処理し、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイ
ル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピランの粗結晶０．８２ｇを得た（含
量：２７．７重量％）。収率：２４．９％。Example 3 4 g of phosphorus pentoxide and 40 g of methanesulfonic acid were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer.
After stirring at 0 to 30 ° C. for 1 hour, 2- [2- [p- (4
1 g of dimethyl -phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 97.6% by weight) was added, and the mixture was stirred and maintained at an internal temperature of 38 to 42 ° C for 2 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into 100 g of water, and 100 g of ethyl acetate was added.
Was added, and the mixture was subjected to extraction treatment, and the organic layer was separated. The organic layer was washed twice with 100 g of water and dried over magnesium sulfate. After the magnesium sulfate was filtered off, the mixture was concentrated under reduced pressure to give 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4.
0.82 g of crude crystals of H-1-benzopyran were obtained (content: 27.7% by weight). Yield: 24.9%.
【００４５】実施例４ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９７．６重
量％）０．５ｇ、三塩化リン２ｇおよびメタンスルホン
酸６．５ｇを加え、内温２０〜３０℃で８時間攪拌、保
持し、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイ
ル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピランを含む反応液７．９ｇを得た（含
量：２．６重量％）。収率：５１．３％。Example 4 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
0.5 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 97.6% by weight), 2 g of phosphorus trichloride, and 6.5 g of methanesulfonic acid were added, and the internal temperature was 20%. The mixture was stirred and maintained at ３０30 ° C. for 8 hours, and 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4
7.9 g of a reaction solution containing H-1-benzopyran was obtained (content: 2.6% by weight). Yield: 51.3%.
【００４６】実施例５ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９１．８重
量％）０．５ｇ、三塩化リン０．６ｇおよびメタンスル
ホン酸６．１ｇを加え、内温２０〜３０℃で１０時間攪
拌、保持し、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベン
ゾイル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ
−４Ｈ−１−ベンゾピランを含む反応液６．２ｇを得た
（含量：２．７重量％）。収率：４２．８％。Example 5 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
0.5 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 91.8% by weight), 0.6 g of phosphorus trichloride and 6.1 g of methanesulfonic acid were added. The mixture was stirred and maintained at a temperature of 20 to 30 ° C. for 10 hours, and 6.2 g of a reaction solution containing 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran was added. (Content: 2.7% by weight). Yield: 42.8%.
【００４７】実施例６ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９４．４重
量％）０．５ｇ、塩化チオニル１．７ｇおよびメタンス
ルホン酸６．３ｇを加え、内温２０〜３０℃で８時間攪
拌、保持し、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベン
ゾイル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ
−４Ｈ−１−ベンゾピランを含む反応液７．２ｇを得た
（含量：０．５６重量％）。収率：９．３％。Example 6 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
0.5 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 94.4% by weight), 1.7 g of thionyl chloride and 6.3 g of methanesulfonic acid were added, and the mixture was heated at an internal temperature. The mixture was stirred and maintained at 20 to 30 ° C. for 8 hours to obtain 7.2 g of a reaction solution containing 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4H-1-benzopyran. (Content: 0.56% by weight). Yield: 9.3%.
【００４８】比較例１ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９７．６重
量％）０．５ｇおよび三塩化リン２ｇを加え、内温２０
〜３０℃で８時間攪拌、保持した。反応液を分析したと
ころ、８−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイ
ル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４−オキソ−４
Ｈ−１−ベンゾピランの生成は見られなかった。Comparative Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
0.5 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 97.6% by weight) and 2 g of phosphorus trichloride were added, and the internal temperature was 20%.
The mixture was stirred and maintained at ３０30 ° C. for 8 hours. Analysis of the reaction mixture revealed that 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4-oxo-4.
No formation of H-1-benzopyran was observed.
【００４９】比較例２ 攪拌装置、冷却管、温度計を付した反応容器に、２−
［２−［ｐ−（４−フェニルブトキシ）ベンゾイル］ア
ミノ］フェノキシフマル酸ジメチル（含量：９７．６重
量％）０．５ｇおよびメタンスルホン酸６．８ｇを加
え、内温２０〜３０℃で６時間攪拌、保持した。反応液
を分析したところ、８−［ｐ−（４−フェニルブトキ
シ）ベンゾイル］アミノ−２−メトキシカルボニル−４
−オキソ−４Ｈ−１−ベンゾピランの生成は見られなか
った。Comparative Example 2 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling pipe and a thermometer was charged with 2-
0.5 g of dimethyl [2- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino] phenoxyfumarate (content: 97.6% by weight) and 6.8 g of methanesulfonic acid were added, and the internal temperature was increased to 20 to 30 ° C. Stir and hold for hours. Analysis of the reaction mixture revealed that 8- [p- (4-phenylbutoxy) benzoyl] amino-2-methoxycarbonyl-4
No production of -oxo-4H-1-benzopyran was observed.
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明の方法によれば、入手が容易なｏ
−アミノフェノールから、容易に、２工程と少ない工程
数で製造可能なフマル酸エステル誘導体と三塩化リン等
の特定の試剤とをメタンスルホン酸中で反応させること
により、医薬中間体として有用なクロモン誘導体を製造
できるため、工業的に有利である。According to the method of the present invention, it is easy to obtain o
A chromone useful as a pharmaceutical intermediate by reacting a fumarate derivative which can be easily produced from aminophenol in as few as two steps with a specific reagent such as phosphorus trichloride in methanesulfonic acid; Since derivatives can be produced, it is industrially advantageous.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日比野 裕明 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 宮本 泰延 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 奥本 五夫 福井県坂井郡三国町山岸テクノポート１丁 目５番２号 小野薬品工業株式会社福井総 合研究所内 Ｆターム(参考） 4C062 EE69 4H039 CA42 CD10 CH20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Hiroaki Hibino 2200 Tsuruzaki, Oita-shi, Oita Sumitomo Chemical Industries, Ltd. (72) Inventor Yasunobu Miyamoto 2200 Tsurusaki, Oita-shi, Oita, Oita Sumitomo Chemical ( 72) Inventor Goo Okumoto 1-5-2, Yamagishi Technoport, Mikuni-cho, Sakai-gun, Fukui Prefecture F-term in Fukui Research Institute, Ono Pharmaceutical Co., Ltd. 4C062 EE69 4H039 CA42 CD10 CH20
Claims (3)
またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１
０のアルコキシ基を表わし、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ
同一または相異なって、炭素数１〜６のアルキル基を表
わす。）で示されるフマル酸エステル誘導体と、ハロゲ
ン化リン、五酸化リンおよびハロゲン化チオニルからな
る群から選ばれる少なくとも一つとをメタンスルホン酸
中で反応させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるクロモン誘導体の製造方法。1. The general formula (1) (Wherein, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom having 1 to 1 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group.
0 represents an alkoxy group, and R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Wherein the fumaric acid ester derivative represented by the formula (1) is reacted with at least one selected from the group consisting of phosphorus halide, phosphorus pentoxide and thionyl halide in methanesulfonic acid. (In the formula, R 1 and R 2 represent the same meaning as described above.)
A method for producing a chromone derivative represented by the formula:
項１に記載のクロモン誘導体の製造方法。2. The method for producing a chromone derivative according to claim 1, wherein the phosphorus halide is phosphorus trichloride.
る請求項１に記載のクロモン誘導体の製造方法。3. The method for producing a chromone derivative according to claim 1, wherein the thionyl halide is thionyl chloride.
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|---|---|---|---|---|
| JP2002265426A (en) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dicarboxylic acid diester derivative and method for producing the same |
| CN104327030A (en) * | 2014-10-20 | 2015-02-04 | 云南民族大学 | Simple synthetic method of 4-chromone derivative |
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| JPH01221374A (en) * | 1988-02-29 | 1989-09-04 | Sanwa Kagaku Kenkyusho Co Ltd | Production of 4-oxo-1-benzopyran-2-carboxylic acid derivative having optical activity, intermediate for synthesizing said derivative and production of said intermediate |
| JPH0395144A (en) * | 1989-08-04 | 1991-04-19 | Ono Pharmaceut Co Ltd | Production of aminophenol derivative |
-
2001
- 2001-03-12 JP JP2001068339A patent/JP4660943B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPS6245549A (en) * | 1985-08-23 | 1987-02-27 | Shionogi & Co Ltd | Production of 3,6-dichloro-2-hydroxyacetophenone |
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| JP2002265426A (en) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dicarboxylic acid diester derivative and method for producing the same |
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