JP2002264537A - Heat-sensitive recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-sensitive recording medium which shows high stability to a plasticizer and the like and also a significantly enhanced recording sensitivity. SOLUTION: In the heat-sensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or pale color basic colorless dye and an organic developer as main components on a support, the heat-sensitive recording layer contains a urea-urethane compound represented by formula (1) as the organic developer and a diphenylsulfone derivative represented by formula (2), with an oxalic acid-di(p-methylbenzyl) or a 1,2-bis(phenoxymethyl) benzene. (In the formulae (1) and (2), R1 to R6 are a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a nitro group, an alkoxy group, a cyano group and an allyloxy group.).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塩基性無色染料と
有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording medium utilizing a color development reaction between a basic colorless dye and an organic color developer.

【０００２】[0002]

【従来技術】一般に無色又は淡色の染料前駆体と染料前
駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とする
感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭４５―１４０
３９号公報にて開示され、広く実用化されている。この
感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵し
たサーマルプリンター等が用いられるが、このような感
熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記
録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナン
スフリーである、機器が比較的安価でありコンパクトで
ある、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴か
ら、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュー
ター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されてい
る。そして、これらの記録装置の多様化、高性能化が進
められるに伴い、感熱記録体に対する要求品質もより高
度なものになってきている。発色感度については装置の
小型化、記録の高速化が進められるに従って、微小な熱
エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られること
が要求されている。これらの要求を満たすために、例え
ば特開昭５６−１６９０８７号には、感熱層中に熱可溶
性物質を加えることによって発色感度を高める方法、特
開昭５６−１４４１９３号には、顕色能力の高い新規な
顕色剤を用いることによって発色感度を高める方法等が
記載されているが、いずれも耐熱地色が悪化したり、経
時による粉ふきや、未発色部を長期保存した後に印字し
た際の発色濃度（再印字性）が低下する等の欠点を有す
るため十分な品質とは言い難い。また、一般に、染料と
顕色剤にさらに適当な増感剤を併用する方法が知られて
おり、例えば顕色剤がビスフェノールＡに代表されるフ
ェノール系化合物の場合は、ｐ−ベンジルビフェニル
（特開昭６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベン
ジルナフチルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）等
が好適な増感剤として使用されている。増感剤を用いる
場合、加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが染料お
よび顕色剤を溶かし込むことによって両者が分子レベル
で混じり合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤
と染料や顕色剤についての検討が重要となる。とりわけ
増感剤等で記録感度を向上させた場合、記録画像の保存
安定性が維持できないことが多い。具体的には、皮脂成
分が付着したり、塩ビフィルム等のラップフィルムに含
まれる可塑剤（ＤＯＰ、ＤＯＡ等）と接触すると画像濃
度の著しい低下や消色が起こる等の欠点が依然として残
されていた。更に近年にいたっては、記録画像に信頼性
を必要とされるラベル等の分野への使用が増加するに伴
い、包装材等に含まれる可塑剤、油脂類等に対して高い
保存安定性を示す記録材料が求められている。2. Description of the Related Art In general, a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive coloring layer mainly composed of a colorless or pale-colored dye precursor and a color developing agent which reacts with the dye precursor when heated to form a color is disclosed in JP-B-45-140.
No. 39, which is widely used. In order to perform recording on this thermosensitive recording medium, a thermal printer or the like having a built-in thermal head is used.However, such a thermosensitive recording method has less noise at the time of recording as compared with other recording methods that have been practically used conventionally. With no development and fixing, maintenance-free, relatively inexpensive and compact equipment, and very clear color development, the facsimile and computer fields Widely used for various measuring instruments and labels. With the diversification and high performance of these recording apparatuses, the required quality of the thermosensitive recording medium has become higher. As for the color sensitivity, as the size of the apparatus is reduced and the recording speed is increased, it is required that a clear color image with high density can be obtained even with a small amount of thermal energy. In order to satisfy these requirements, for example, JP-A-56-169087 discloses a method of increasing the color-forming sensitivity by adding a heat-soluble substance to a heat-sensitive layer, and JP-A-56-144193 discloses a method of improving the color developing ability. Although a method of increasing the color development sensitivity by using a high novel developer is described, the heat-resistant ground color is deteriorated, and dusting over time, and printing after long-term storage of the uncolored portion is described. Since it has drawbacks such as lowering of the color density (reprintability), it cannot be said that the quality is sufficient. In general, a method in which an appropriate sensitizer is further used in combination with a dye and a developer is known. For example, when the developer is a phenolic compound represented by bisphenol A, p-benzylbiphenyl (special) is used. Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-82382), benzyl p-benzyloxybenzoate (JP-A-57-201691), benzylnaphthyl ether (JP-A-58-87094) and the like are used as suitable sensitizers. When a sensitizer is used, the sensitizer is first melted when heated, and the dye and the developer dissolve into each other at the molecular level to induce a color-forming reaction. It is important to consider dyes and color developers. In particular, when the recording sensitivity is improved with a sensitizer or the like, the storage stability of the recorded image often cannot be maintained. Specifically, defects such as remarkable decrease in image density and decoloration still occur when sebum components adhere or come into contact with a plasticizer (DOP, DOA, etc.) contained in a wrap film such as a PVC film. Was. In recent years, with increasing use in fields such as labels where reliability is required for recorded images, high storage stability against plasticizers, fats and oils contained in packaging materials and the like has been achieved. There is a need for the recording materials shown.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可塑
剤や油脂類等に対し高い安定性を有するとともに、記録
感度を大幅に向上させた感熱記録体を提供しようとする
ものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium which has high stability against plasticizers and fats and oils and has greatly improved recording sensitivity.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明者ら
の鋭意検討の結果、無色ないし淡色の塩基性無色染料と
顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感
熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤として下
記一般式（１）で表されるウレアウレタン化合物を少な
くとも１種類含有し、さらに下記一般式（２）で表わさ
れるジフェニルスルホン誘導体を含有し、かつシュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）または１，２−ビス（フェノ
キシメチル）ベンゼンを含有することにより達成され
た。SUMMARY OF THE INVENTION As a result of intensive studies by the present inventors, as a result of the present inventors, a thermosensitive recording layer provided with a thermosensitive coloring layer containing a colorless or pale-colored basic colorless dye and a developer as main components. In the body, the thermosensitive coloring layer contains at least one urea urethane compound represented by the following general formula (1) as an organic developer, and further contains a diphenyl sulfone derivative represented by the following general formula (2), And by containing di (p-methylbenzyl) oxalate or 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene.

【０００５】[0005]

【化３】 Embedded image

【０００６】[0006]

【化４】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は、水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アルコキシ基、シアノ基、アリルオキ
シ基を表わす。）Embedded image (In the formula, R _{1 to} R ₆ represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a nitro group, an alkoxy group, a cyano group, or an allyloxy group.)

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
例えば染料、一般式（１）および一般式（２）で表され
る化合物と、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）または
１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼンで表わされ
る化合物をそれぞれバインダーとともに分散した分散液
を混合し、填料等その他必要な添加剤を加えて感熱発色
層塗液を調製し、基材上に塗布乾燥して感熱発色層を形
成することによって、本発明の感熱記録体を製造するこ
とができる。本発明では，一般式（１）によって表され
る少なくとも１種類のウレアウレタン化合物を有機顕色
剤として用いる。一般式（１）で表される化合物として
は、具体的に以下に例示することが出来る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In order to obtain a thermosensitive recording medium of the present invention,
For example, a dye, a compound represented by formula (1) or (2), and a compound represented by di (p-methylbenzyl) oxalate or 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene are dispersed together with a binder. The heat-sensitive recording medium of the present invention is prepared by mixing the dispersion liquid, adding a filler and other necessary additives to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution, and coating and drying the base material to form a thermosensitive coloring layer. Can be manufactured. In the present invention, at least one urea urethane compound represented by the general formula (1) is used as an organic developer. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are given below.

【０００８】[0008]

【化５】 また、本発明では、一般式（２）で表わされるジフェニ
ルスルホン誘導体を含有する (なお、この化合物を増感
剤１ということがある。)。含有量は有機顕色剤１部に
対し０．１〜２部の割合で使用すると感度がより好まし
い。一般式（２）中、Ｒ₁〜Ｒ₆は増感効果を阻害しない
ような置換基であればよく、このような置換基として
は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
アルコキシ基、シアノ基、アリルオキシ基が挙げられ
る。特に好ましいのは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基
である。一般式（２）で表わされる化合物を具体的に例
示すると以下に示す（２−１）〜（２−４６）が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。中でも一般
式（１）で表わされる有機顕色剤と使用したときの効果
が良好なことから（２−１）が好ましく用いられる。又
これらの化合物は単独、又は２種類以上混合してもよ
い。Embedded image Further, the present invention contains a diphenylsulfone derivative represented by the general formula (2) (this compound may be referred to as “sensitizer 1”). When the content is used in a ratio of 0.1 to 2 parts to 1 part of the organic developer, the sensitivity is more preferable. In the general formula (2), R _{1 to} R ₆ may be any substituents which do not impair the sensitizing effect. Examples of such substituents include a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a nitro group,
Examples thereof include an alkoxy group, a cyano group, and an allyloxy group. Particularly preferred are a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxy group, a halogen atom and a nitro group. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include (2-1) to (2-46) shown below, but are not limited thereto. Among them, (2-1) is preferably used because the effect when used with the organic developer represented by the general formula (1) is good. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【０００９】[0009]

【化６】 Embedded image

【００１０】[0010]

【化７】 Embedded image

【００１１】[0011]

【化８】 Embedded image

【００１２】[0012]

【化９】 Embedded image

【００１３】[0013]

【化１０】 Embedded image

【００１４】[0014]

【化１１】 Embedded image

【００１５】[0015]

【化１２】 Embedded image

【００１６】本発明は、更にシュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）または１，２−ビス（フェノキシメチル）ベン
ゼンを含有する（なお、この化合物を増感剤２と言うこ
とがある。）。含有量は、任意であるが、通常、一般式
（１）の有機顕色剤１部に対して０．２〜２部程度が好
ましい。The present invention further contains di (p-methylbenzyl) oxalate or 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene (this compound may be referred to as "sensitizer 2"). Although the content is arbitrary, it is usually preferably about 0.2 to 2 parts with respect to 1 part of the organic developer of the general formula (1).

【００１７】本発明で使用するロイコ発色型の塩基性ロ
イコ染料としては従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で
公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるもの
ではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン
系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好まし
い。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆
体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独
または２種以上混合して使用してもよい。 ＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド 〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド 〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオランAs the leuco-developing basic leuco dye used in the present invention, any of those known in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and there is no particular limitation, but triphenylmethane. Compounds, fluorane compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferred. Specific examples of typical colorless or pale color dyes (dye precursors) are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more. <Triphenylmethane leuco dye> 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide [also known as malachite green] Lactone] <Fluoran leuco dye> 3-Diethylamino-6-methylfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) Fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- ( -Chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-methylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-n- Octylanilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylaminofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylanilino Fluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluoran 3-diethylamino- 6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3- Diethylamino-7-methylfluoran 3-diethylamino-7-chlorofluorane 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran

【００１８】３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-benzo [a] fluoran 3-diethylamino-benzo [c] fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p- Dimethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (O-fluoroanilino) fluoran 3-dibutylamido -6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluoran 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino- 6-chloro-7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilinofluoran 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-7- (o -Fluoroanilino) fluoran 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7- (p-
Chloroanilino) fluorane 3-di-n-pentylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-di-n-pentylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-di-n-pentyl Amino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran

【００１９】３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexyl Amino) -6-
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluoran 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilino Fluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluoran 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran

【００２０】２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２、４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３，６，６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕 ３，６，６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕 ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-chloro-3-methyl -6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2- Benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-methyl-6-p- (p-dimethyl Aminophenyl)
Aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2,4-dimethyl- 6-[(4-Dimethylamino) anilino] -fluorane <Fluorene leuco dye> 3,6,6′-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide] 3,6,6′-tris (Diethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] <Divinyl leuco dye> 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3- Bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide

【００２１】＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジアセチルエタン ビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル<Others> 3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (3
'-Nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (4
'-Nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2', 2 ', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ', 2', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-
β-naphthoylethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Diacetylethane bis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

【００２２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、エチレンビス
アミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、
１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４
−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、１，２−ジフェノキシエタン、４，４′−エチレン
ジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベン
ゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エチレン、１，２−ジフェノキシエチレン、ビス
〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテ
ル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、シュウ酸ジベンジル、
シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、テレフタル酸ジベ
ンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ
−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、４−（ｍ−メチ
ルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することができ
るが、特にこれらに制限されるものではない。これらの
増感剤は、単独または２種以上混合して使用してもよ
い。本発明で使用するバインダーとしては、重合度が２
００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部
分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、
スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性
ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロール、
アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチル
ラール、ポリスチレンおよびそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロ樹脂を例示することができる。これら
の高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭
化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒
体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要
求品質に応じて併用することも出来る。In the present invention, conventionally known sensitizers can be used as long as the desired effects on the above objects are not impaired. Such sensitizers include ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax,
1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β-benzyloxynaphthalene,
-Biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, 4,4'-ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, dibenzoyloxymethane, 1,2-di (3 -Methylphenoxy) ethylene, 1,2-diphenoxyethylene, bis [2- (4-methoxy-phenoxy) ethyl] ether, methyl p-nitrobenzoate, dibenzyl oxalate,
Di (p-chlorobenzyl) oxalate, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p
-Tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, and 4- (m-methylphenoxymethyl) biphenyl; It is not limited to. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more. The binder used in the present invention has a polymerization degree of 2
00-1900 completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol,
Sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylate, polyvinyl butyl laral, polystyrene and their copolymers Examples include coalescing, polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin, ketone resin, and cumaro resin. These high-molecular substances are used by dissolving them in solvents such as water, alcohols, ketones, esters, and hydrocarbons. They can be used together.

【００２３】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、４，４′−ブチリデン
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２′
−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，４′−ス
ルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルブタン、４−ベンジルオキ
シ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキ
シ）ジフェニルスルホン、エポキシレジン等を添加する
こともできる。本発明で使用する填料としては、シリ
カ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソ
ウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの
無機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用すること
ができる。本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び染
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるもの
ではないが、通常、一般式（１）で表される顕色剤１部
に対して、塩基性無色染料０．１〜２部、填料０．５〜
４部を使用し、バインダーは全固形分中５〜２５％が適
当である。上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。In the present invention, 4,4'-butylidene (6-t-butyl-3) is used as an image stabilizer which exhibits an oil resistance effect of a recorded image, as long as the desired effect on the above-mentioned object is not impaired. -Methylphenol), 2,2 '
-Di-tert-butyl-5,5'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1, Adding 3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenylbutane, 4-benzyloxy-4 '-(2,3-epoxy-2-methylpropoxy) diphenylsulfone, epoxy resin, etc. Fillers used in the present invention include inorganic or organic fillers such as silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, and aluminum hydroxide. Lubricants such as benzophenone and triazole UV absorbers, waterproofing agents such as glyoxal, dispersants, defoamers, antioxidants Agents, fluorescent dyes, etc. The amount of the developer and dye used in the thermosensitive recording medium of the present invention and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability. Although not limited, usually, 1 part of the developer represented by the general formula (1), 0.1 to 2 parts of the basic colorless dye, and 0.5 to 0.5 parts of the filler.
Four parts are used, and a suitable binder is 5 to 25% of the total solid content. The desired heat-sensitive recording sheet can be obtained by applying the coating solution having the above composition to any support such as paper, recycled paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, and nonwoven fabric. Further, a composite sheet obtained by combining these may be used as the support.

【００２４】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることも
できる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要
に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サ
ンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置に
よって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バ
インダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、
周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエア
ーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレ
ードコーター、ロールコーターなど各種コーターを備え
たオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され
使用される。Further, an overcoat layer of a polymer substance or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer for the purpose of enhancing the storage stability. In addition, an undercoat layer of a polymer material containing a filler or the like can be provided below the heat-sensitive layer for the purpose of increasing the coloring sensitivity. The above-mentioned organic developer, basic colorless dye and materials to be added as necessary are pulverized by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand glider or an appropriate emulsifying apparatus to a particle diameter of several microns or less, and a binder is used. And various additive materials are added according to the purpose to form a coating liquid. Means for applying is not particularly limited,
Coating can be carried out according to well-known conventional techniques. For example, an off-machine coating machine or an on-machine coating machine equipped with various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a bill blade coater, and a roll coater is appropriately selected and used.

【００２５】[0025]

【実施例】以下に本発明の感熱記録体を実施例によって
説明する。尚、説明中、部及び％は、特に断らない限
り、それぞれ重量部及び重量％を表わす。EXAMPLES The thermosensitive recording medium of the present invention will be described below with reference to examples. In the description, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【００２６】実施例１ 実施例１は本発明の感熱記録体に、顕色剤として化合物
（１−１）、塩基性無色染料として３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−
２）、増感剤として化合物（２−１）と１，２−ジ（フ
ェノキシメチル）ベンゼン（以下ＤＰＭＢと略す）を使
用した例である。下記配合の顕色剤の分散液と塩基性無
色染料分散液及び増感剤分散液１、２をそれぞれ別にサ
ンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿
式磨砕を行った。 顕色剤分散液 顕色剤［（１−１）化合物］ ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 塩基性無色染料分散液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 増感剤分散液１ 化合物（２−１） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 増感剤分散液２ １，２−ジ（フェノキシメチル）ベンゼン ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 ついで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 顕色剤分散液［（１−１）化合物］ ３６．０部 塩基性無色染料［ＯＤＢ−２］分散液 ９．２部 増感剤分散液１ ３４．０部 増感剤分散液２ ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記塗工液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。Example 1 In Example 1, the compound (1-1) was used as a color developer and 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (as a colorless basic dye) in the heat-sensitive recording material of the present invention. ODB-
2) An example using compound (2-1) and 1,2-di (phenoxymethyl) benzene (hereinafter abbreviated as DPMB) as sensitizers. A developer dispersion having the following composition, a basic colorless dye dispersion, and sensitizer dispersions 1 and 2 were separately wet-ground by a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Developer Dispersion Developer [(1-1) compound] 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts Water 11.2 parts Basic colorless dye dispersion 3-dibutylamino-6-methyl-7 -Anilinofluoran (ODB-2) 2.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts Water 2.6 parts Sensitizer dispersion 1 Compound (2-1) 4.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 18 8.8 parts water 11.2 parts Sensitizer dispersion liquid 2,1,2-di (phenoxymethyl) benzene 4.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts water 11.2 parts After mixing and stirring, a coating solution was prepared. Developer dispersion [(1-1) compound] 36.0 parts Basic colorless dye [ODB-2] dispersion 9.2 parts Sensitizer dispersion 1 34.0 parts Sensitizer dispersion 2 34. 0 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying the above coating solution to one side of a 50 g / m ² base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained.

【００２７】実施例２ 実施例１の増感剤分散液２中の１，２−ジ（フェノキシ
メチル）ベンゼンをシュウ酸（ｐ−メチルベンジル）
（以下ＰＭＢＯと略す）に変更した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。 実施例３、４ 実施例１、２の顕色剤分散液中の（１−１）化合物を
（１−２）化合物に変更した以外は実施例１、２と同様
にして感熱記録体を得た。 実施例５〜７ 実施例２の塩基性無色染料分散液中のＯＤＢ−２をそれ
ぞれ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ） （実施例５） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル オラン（Ｓ−２０５） （実施例６） ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン（ Ｂｌａｃｋ−１００） （実施例７） に変更した以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得
た。Example 2 1,2-Di (phenoxymethyl) benzene in sensitizer dispersion liquid 2 of Example 1 was replaced with oxalic acid (p-methylbenzyl)
(Hereinafter abbreviated as PMBO), and a thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1. Examples 3 and 4 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Examples 1 and 2, except that the compound (1-1) in the developer dispersion of Examples 1 and 2 was changed to the compound (1-2). Was. Examples 5 to 7 ODB-2 in the basic colorless dye dispersion of Example 2 was replaced with 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB) (Example 5) 3- (N-ethyl) -N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran (S-205) (Example 6) 3-Diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran (Black-100) (Example 7) ) A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 2, except that

【００２８】実施例８ 実施例２の増感剤分散液１中の（２−１）化合物を（２
−８）化合物に変更した以外は実施例２と同様にして感
熱記録体を得た。 比較例１ 実施例１において増感剤分散液２を配合しない以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。 比較例２ 実施例１において増感剤分散液１を配合しない以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。 比較例３ 実施例２において増感剤分散液１を配合しない以外は実
施例２と同様にして感熱記録体を得た。 比較例４ 実施例１の顕色剤分散液中の（１−１）化合物を４，
４′−イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡ）に変更
した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 比較例５ 実施例２の顕色剤分散液中の（１−１）化合物を４，
４′−イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡ）に変更
した以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。以
上の実施例及び比較例の組成を表１にまとめて示す。Example 8 The compound (2-1) in the sensitizer dispersion 1 of Example 2 was replaced with (2)
-8) A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound was changed. Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sensitizer dispersion liquid 2 was not blended. Comparative Example 2 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sensitizer dispersion 1 was not blended. Comparative Example 3 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that the sensitizer dispersion 1 was not blended. Comparative Example 4 The compound (1-1) in the developer dispersion liquid of Example 1 was replaced with 4,
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-isopropylidene diphenol (BPA) was used. Comparative Example 5 Compound (1-1) in the developer dispersion liquid of Example 2 was treated with 4,
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2, except that 4'-isopropylidene diphenol (BPA) was used. Table 1 summarizes the compositions of the above Examples and Comparative Examples.

【００２９】[0029]

【表１】 [Table 1]

【００３０】＜感熱記録体の評価＞作製した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、
印加エネルギー０．３０及び０．３８ｍｊ／ｄｏｔで印
字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−
９１４、アンバーフィルター使用）で測定した（表１及
び表２参照）。 ＜耐可塑剤性の評価＞紙管に塩ビラップ（三井東圧製ハ
イラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、この上に前記プリ
ンター（０．３８ｍｊ／ｄｏｔ）により記録した感熱記
録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラップを３重に巻き
付けたものを４０℃２４時間放置した後、画像部のマク
ベス濃度を測定した。これらの評価結果を表２に示す。<Evaluation of thermal recording medium> The prepared thermal recording medium was measured using TH-PMD (a thermal recording paper printing tester manufactured by Okura Electric Co., Ltd. with a thermal head manufactured by Kyocera Corporation).
Printing was performed at an applied energy of 0.30 and 0.38 mj / dot. The recording density of the recording unit was measured using a Macbeth densitometer (RD-
914, using an amber filter) (see Tables 1 and 2). <Evaluation of plasticizer resistance> A vinyl pipe (Mitsui Toatsu High Wrap KMA) was wrapped around a paper tube in a single layer, and the thermosensitive recording medium recorded by the printer (0.38 mj / dot) was attached thereon, and furthermore. After a triple wrap of PVC wrap was left at 40 ° C. for 24 hours, the Macbeth density of the image area was measured. Table 2 shows the evaluation results.

【００３１】[0031]

【表２】 [Table 2]

【００３２】前記の表１及び表２から明らかなように、
一般式（１）で表される化合物を顕色剤とする場合、一
般式（２）で表される化合物を併用すると高い記録感度
が示される。一方、他の増感剤を用いた比較例２では、
充分な発色能力が得られておらず、一般式（２）で表さ
れる化合物が顕著な増感効果を有することがわかる。ま
た、他の顕色剤を用いた比較例３で見られる、塩ビラッ
プに含有される可塑剤に接触による記録画像の劣化は、
一般式（１）で表される化合物を顕色剤とした場合、殆
どみられない。As is clear from Tables 1 and 2,
When the compound represented by the general formula (1) is used as a developer, high recording sensitivity is exhibited when the compound represented by the general formula (2) is used in combination. On the other hand, in Comparative Example 2 using another sensitizer,
Sufficient color-forming ability was not obtained, indicating that the compound represented by the general formula (2) has a remarkable sensitizing effect. Further, the deterioration of the recorded image due to contact with the plasticizer contained in the vinyl chloride wrap, which is seen in Comparative Example 3 using another developer,
When the compound represented by the general formula (1) is used as a developer, it is hardly observed.

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、耐可塑剤性など
の画像安定性に優れるとともに、発色感度が高く記録画
像が良好なものとなっている。従って、微小なエネルギ
ーでも高感度で鮮明な画像が得られるので高速印刷や印
加エネルギーの小さい機器にも適し実用性が高い。The heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in image stability such as plasticizer resistance, and has high coloring sensitivity and good recorded image. Therefore, a clear image with high sensitivity can be obtained even with a small amount of energy, so that it is suitable for high-speed printing and devices with small applied energy, and has high practicality.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 利雄 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB24 DD12 DD19 DD45 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Toshio Kaneko 5-21-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Co., Ltd. F-term (reference) 2H026 AA07 BB24 DD12 DD19 DD45

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕
色剤として下記一般式（１）で表されるウレアウレタン
化合物を少なくとも１種類含有し、さらに下記一般式
（２）で表わされるジフェニルスルホン誘導体を含有
し、かつシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）または１，
２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼンを含有すること
を特徴とする感熱記録体。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は、水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アルコキシ基、シアノ基、アリルオキ
シ基を表わす。）1. A thermosensitive recording medium comprising a support having thereon a heat-sensitive coloring layer containing a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic color developing agent as main components, wherein said heat-sensitive color developing layer comprises an organic color developing agent. Contains at least one urea urethane compound represented by the following general formula (1), further contains a diphenylsulfone derivative represented by the following general formula (2), and contains di (p-methylbenzyl) oxalate or 1 ,
A heat-sensitive recording material containing 2-bis (phenoxymethyl) benzene. Embedded image Embedded image (In the formula, R _{1 to} R ₆ represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a nitro group, an alkoxy group, a cyano group, or an allyloxy group.)