JP2002264129A - Method of separating solvent from thermoplastic resin - Google Patents
Method of separating solvent from thermoplastic resinInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
を特定の温度で溶媒に溶解させ、該溶媒に溶解せずに分
散している成分を分離させた後、残存溶液を特定の温度
で処理を行うことにより特定の熱可塑性樹脂を高純度で
回収する方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for dissolving a thermoplastic resin composition in a solvent at a specific temperature, separating components dispersed without dissolving in the solvent, and then forming a residual solution at a specific temperature. The present invention relates to a method for recovering a specific thermoplastic resin with high purity by performing a treatment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、その優れた物性バラン
スや加工性故に、さまざまな種類の熱可塑性樹脂がさま
ざまな用途で使用されている。しかしながら、例えば家
電、事務機器等の用途においては難燃性が要求されるも
のがある。この難燃性を満たすためにさまざまな難燃
剤、とりわけ臭素をはじめとするハロゲン系難燃剤及び
金属酸化物による難燃処方が熱可塑性樹脂に対して施さ
れている。難燃処方が施された熱可塑性樹脂（以下「難
燃樹脂」と記述する）を用いた製品が廃棄された場合、
難燃樹脂には適切な処理方法が存在しないため、その多
くは埋め立て処理されている。しかしながら、近年埋め
立て処分場の不足が社会的問題となっており、有効な処
理方法が望まれている。この課題を解決する手段とし
て、ケミカルリサイクル（例えばガス化して化学原料に
利用）、または、燃料としてのサーマルリサイクルが提
案されている。しかしながらこれらの方法では、熱可塑
性樹脂成分は分解、焼却されてマテリアルリサイクルさ
れない。従って、樹脂としてマテリアルリサイクルを可
能にして、資源の有効活用を図ることが求められてい
る。2. Description of the Related Art Various types of thermoplastic resins are used in various applications because of their excellent balance of physical properties and workability. However, flame retardancy is required for applications such as home appliances and office equipment. In order to satisfy this flame retardancy, various flame retardants, in particular, a flame retardant formulation containing a halogen-based flame retardant such as bromine and a metal oxide are applied to a thermoplastic resin. If a product using a thermoplastic resin with a flame retardant formulation (hereinafter referred to as “flame retardant resin”) is discarded,
Since there is no appropriate treatment method for flame-retardant resins, most of them are landfilled. However, shortage of landfills has become a social problem in recent years, and effective treatment methods are desired. As means for solving this problem, chemical recycling (for example, gasification and use as a chemical raw material) or thermal recycling as fuel has been proposed. However, in these methods, the thermoplastic resin component is decomposed and incinerated and is not recycled. Therefore, it is required to enable material recycling as a resin and to effectively utilize resources.
【０００３】これらの課題を解決する方法として、特開
平７−２１４０２８に有機溶媒を用いて難燃剤入り発泡
ポリスチレンからポリスチレンを回収する方法が開示さ
れている。ところがこの方法では、有機溶媒の温度、種
類は記載されているものの、有機溶媒で溶解された熱可
塑性樹脂組成物溶液の温度を変更することで熱可塑性樹
脂を回収する方法については記述も示唆もない。また、
特開２０００−１９８８７５には難燃剤を含有する熱可
塑性樹脂組成物を溶剤に分散し、難燃剤を分離する工程
と、残存溶液から熱可塑性樹脂を除去する工程を備える
ことで熱可塑性樹脂を回収する方法が開示されている。
ところがこの方法では、残存溶液からの熱可塑性樹脂の
回収は減圧蒸溜と水、アルコール等の熱可塑性樹脂の貧
溶媒を添加する方法しか開示されておらず、有機溶媒で
溶解された熱可塑性樹脂組成物溶液の温度を変更するこ
とで熱可塑性樹脂を回収する方法については記述も示唆
もない。As a method for solving these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-214028 discloses a method for recovering polystyrene from expanded polystyrene containing a flame retardant using an organic solvent. However, in this method, although the temperature and type of the organic solvent are described, there is no description or suggestion about a method of recovering the thermoplastic resin by changing the temperature of the thermoplastic resin composition solution dissolved in the organic solvent. Absent. Also,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198875 discloses a method of dispersing a thermoplastic resin composition containing a flame retardant in a solvent and separating the flame retardant, and a step of removing the thermoplastic resin from the remaining solution to recover the thermoplastic resin. A method for doing so is disclosed.
However, in this method, recovery of the thermoplastic resin from the residual solution only discloses a method of adding a poor solvent of the thermoplastic resin such as distillation under reduced pressure and water or alcohol, and discloses a method of preparing a thermoplastic resin dissolved in an organic solvent. There is no description or suggestion about a method of recovering a thermoplastic resin by changing the temperature of the material solution.
【０００４】また、特開２０００−３３４７３８には難
燃剤入りスチロール樹脂廃材を溶剤に溶かし、難燃剤を
デカンターまたは遠心分離して、スチロール樹脂をリサ
イクルする方法が開示されている。ところがこの方法で
は、有機溶媒の温度、種類は記載されているものの、有
機溶媒は真空加熱脱揮により除去されている。この方法
では、真空加熱脱揮の際に多大な熱エネルギーを必要と
する。加えて、有機溶媒を真空加熱脱揮する際に有機溶
媒が系外に蒸発することで必ずしも完全に有機溶媒が回
収されないという課題があった。また、有機溶媒で溶解
された熱可塑性樹脂組成物溶液の温度を変更することで
熱可塑性樹脂を回収する方法については記述も示唆もな
い。さらに、樹脂組成物中の金属化合物についても何等
記述がない。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-334738 discloses a method in which styrene resin waste containing a flame retardant is dissolved in a solvent, and the flame retardant is decanted or centrifuged to recycle the styrene resin. However, in this method, although the temperature and the type of the organic solvent are described, the organic solvent is removed by vacuum heating and devolatilization. In this method, a large amount of heat energy is required for vacuum heating and devolatilization. In addition, there is a problem that the organic solvent is not necessarily completely recovered because the organic solvent evaporates out of the system when the organic solvent is evacuated by heating under vacuum. Further, there is no description or suggestion about a method of recovering a thermoplastic resin by changing the temperature of a thermoplastic resin composition solution dissolved in an organic solvent. Furthermore, there is no description about the metal compound in the resin composition.
【０００５】有機溶媒で溶解された熱可塑性樹脂組成物
溶液の温度を変更することで熱可塑性樹脂を回収する方
法としては、例えばプラスチック廃棄物の規制動向と静
脈産業 ２９２頁（マーテック、平成６年）に記載され
ているように、混合プラスチックフレークを常温の溶剤
キシレンに投入したあとで樹脂の溶液を抜き出し、その
後さらにより高い温度の溶剤を投入して樹脂の溶液を抜
き出した後、さらに高い温度の溶剤を投入する操作を繰
り返すことで混合プラスチックフレーク中の樹脂相互を
分離する方法がある。ところがこの方法では、単一の樹
脂からなるフレークの混合物中の樹脂相互を分離するこ
とはできても、２種類以上の樹脂からなる樹脂組成物や
１種類以上の樹脂に有機化合物または無機化合物からな
る樹脂組成物を分離する場合は、所定の温度で溶剤に溶
解しない樹脂中に存在している該温度で溶剤に溶解する
樹脂は分離効率が低くなるという課題があった。さら
に、樹脂組成物中の金属化合物についても何等記述がな
い。[0005] As a method of recovering a thermoplastic resin by changing the temperature of a thermoplastic resin composition solution dissolved in an organic solvent, for example, there are regulation trends in plastic waste and vein industry, p. 292 (Martech, 1994). ), The mixed plastic flakes are poured into a solvent xylene at room temperature, and then the resin solution is drawn out. Then, the resin solution is drawn out by further inputting a higher temperature solvent, and the resin solution is drawn out at a higher temperature. There is a method in which the resin in the mixed plastic flakes is separated from each other by repeating the operation of adding the solvent. However, in this method, it is possible to separate the resins in a mixture of flakes made of a single resin from each other, but to convert a resin composition composed of two or more resins or one or more resins into an organic compound or an inorganic compound. In the case of separating a resin composition, there is a problem that a resin that is present in a resin that does not dissolve in a solvent at a predetermined temperature and that dissolves in the solvent at that temperature has a low separation efficiency. Furthermore, there is no description about the metal compound in the resin composition.
【０００６】また、自動車、家電をはじめとする各種構
造材料用途によっては耐衝撃性が要求されるものがあ
る。この耐衝撃性を満たすために、エラストマー成分を
はじめとする耐衝撃改質剤、さらに用途によってはタル
ク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス等の無機物が添加
されているものがある。これらをマテリアルリサイクル
しようとしても、物性の低下によりリサイクル前と同じ
用途への使用ができない場合がある。従って、より汎用
性を持った樹脂としてのマテリアルリサイクルを可能に
する有効な方法が求められているものの、かかる方法は
未だ提示されていない。[0006] Impact resistance is required for some structural materials such as automobiles and home appliances. In order to satisfy the impact resistance, impact modifiers such as an elastomer component and, depending on the application, inorganic substances such as talc, mica, calcium carbonate, and glass are added. Even if these materials are recycled, they may not be able to be used for the same purpose as before recycling due to deterioration in physical properties. Accordingly, although an effective method for enabling material recycling as a resin having more versatility is required, such a method has not yet been proposed.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性樹
脂組成物を特定の温度で溶媒に溶解させ、該溶媒に溶解
せずに分散している成分を分離させた後、残存溶液を特
定の温度で処理を行うことにより特定の熱可塑性樹脂を
高純度で再度回収する方法に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method of dissolving a thermoplastic resin composition in a solvent at a specific temperature, separating components dispersed without being dissolved in the solvent, and then identifying a residual solution. The present invention relates to a method for recovering a specific thermoplastic resin with high purity again by performing the treatment at a temperature of (1).
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記処理
方法を鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂組成物を特定の
温度で溶媒に溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散してい
る成分を分離させた後、残存溶液を特定の温度で処理を
行うことで特定の熱可塑性樹脂を高純度で再度回収する
方法を見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、
１．熱可塑性樹脂組成物を、該熱可塑性樹脂組成物中に
存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の、重量平均
分子量が１０，０００以上の成分を溶解する温度で溶媒
に溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散している成分の少
なくとも一部を分離させた後、残存溶液をさきに熱可塑
性樹脂組成物を溶解させた温度を下回る温度にして、該
残存溶液中に析出している熱可塑性樹脂を分離すること
を特徴とする熱可塑性樹脂の溶媒分離方法、Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above-mentioned treatment method, the present inventors have found that a thermoplastic resin composition is dissolved in a solvent at a specific temperature and dispersed without being dissolved in the solvent. After separating the components, a method of recovering a specific thermoplastic resin with high purity by treating the remaining solution at a specific temperature has been found, and the present invention has been achieved. That is, the present invention
1. The thermoplastic resin composition is dissolved in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved, and the thermoplastic resin composition is dissolved in the solvent. After separating at least a part of the components dispersed without being carried out, the remaining solution is brought to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier, and the thermoplastic precipitated in the remaining solution Solvent separation method of thermoplastic resin characterized by separating the resin,
【０００９】２．熱可塑性樹脂組成物を、該熱可塑性樹
脂組成物中に存在する１種類の熱可塑性樹脂のΘ溶媒中
でΘ温度以上の温度で溶解させ、該溶媒に溶解せずに分
散している成分の少なくとも一部を分離させた後、残存
溶液をΘ温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析出
している熱可塑性樹脂を分離することを特徴とする熱可
塑性樹脂の溶媒分離方法、 ３．残存溶液をさきに熱可塑性樹脂組成物を溶解させた
温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析出している
熱可塑性樹脂を分離する方法が、傾瀉であることを特徴
とする上記１、または２に記載の熱可塑性樹脂の溶媒分
離方法、[0009] 2. The thermoplastic resin composition is dissolved at a temperature of not less than {temperature in a solvent} of one type of thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition, and the components dispersed without being dissolved in the solvent 2. a method for separating a thermoplastic resin solvent, comprising, after separating at least a part, setting the temperature of the remaining solution to a temperature lower than the Θ temperature and separating the thermoplastic resin precipitated in the remaining solution. The method described above, wherein the method of separating the thermoplastic resin precipitated in the residual solution to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition is dissolved in the residual solution earlier is decanting, Or the solvent separation method for a thermoplastic resin according to 2, or
【００１０】４．残存溶液をさきに熱可塑性樹脂組成物
を溶解させた温度を下回る温度にして、該残存溶液中に
析出している熱可塑性樹脂を分離する方法が、遠心分離
であることを特徴とする上記１、または２に記載の熱可
塑性樹脂の溶媒分離方法、 ５．該遠心分離が重力加速度１０〜３００ｍ／ｓｅｃ2
でなされることを特徴とする上記４に記載の熱可塑性樹
脂の溶媒分離方法、 ６．残存溶液をさきに熱可塑性樹脂組成物を溶解させた
温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析出している
熱可塑性樹脂を分離する方法が、濾過であることを特徴
とする上記１、または２に記載の熱可塑性樹脂の溶媒分
離方法、[0010] 4. A method for separating the thermoplastic resin precipitated in the residual solution by setting the temperature of the residual solution to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved beforehand is centrifugation. Or the method for separating a thermoplastic resin according to 2 or 5, The centrifugal separation has a gravitational acceleration of 10 to 300 m / sec 2
5. The method for separating a thermoplastic resin according to the above item 4, wherein the method is carried out. The method wherein the method for separating the thermoplastic resin precipitated in the residual solution to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved in the residual solution earlier is filtration, Or the solvent separation method for a thermoplastic resin according to 2, or
【００１１】７．熱可塑性樹脂組成物を、該熱可塑性樹
脂組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂
の、重量平均分子量で１０，０００以上の成分を溶解す
る温度で溶媒に溶解させ、またはΘ溶媒中でΘ温度以上
の温度で溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散している成
分の少なくとも一部を分離させる方法が、傾瀉であるこ
とを特徴とする上記１〜６のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂の溶媒分離方法、 ８．熱可塑性樹脂組成物を、該熱可塑性樹脂組成物中に
存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の、重量平均
分子量で１０，０００以上の成分を溶解する温度で溶媒
に溶解させ、またはΘ溶媒中でΘ温度以上の温度で溶解
させ、該溶媒に溶解せずに分散している成分の少なくと
も一部を分離させる方法が、遠心分離であることを特徴
とする上記１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶
媒分離方法、7. Dissolving the thermoplastic resin composition in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved, or The method according to any one of the above 1 to 6, wherein the method of dissolving at a temperature of not less than Θ temperature and separating at least a part of components dispersed without being dissolved in the solvent is decantation. 7. a method for separating a thermoplastic resin from a solvent; Dissolving the thermoplastic resin composition in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved, or The method according to any one of the above items 1 to 6, wherein the method of dissolving at a temperature of not less than Θ temperature and separating at least a part of components dispersed without being dissolved in the solvent is centrifugation. A method for separating a thermoplastic resin from a solvent,
【００１２】９．該遠心分離が、重力加速度１０〜３０
０ｍ／ｓｅｃ2でなされることを特徴とする上記８に記
載の熱可塑性樹脂の溶媒分離方法、 １０．熱可塑性樹脂組成物を、該熱可塑性樹脂組成物中
に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の、重量平
均分子量で１０，０００以上の成分を溶解する温度で溶
媒に溶解させ、またはΘ溶媒中でΘ温度以上の温度で溶
解させ、該溶媒に溶解せずに分散している成分の少なく
とも一部を分離させる方法が、濾過であることを特徴と
する上記１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶媒
分離方法、 １１．熱可塑性樹脂組成物が、スチレン系樹脂を含有す
る組成物であり、少なくとも１種類の熱可塑性樹脂が、
スチレン系樹脂であることを特徴とする上記１〜１０の
いずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶媒分離方法、9. The centrifugation has a gravitational acceleration of 10 to 30.
9. The method for separating a thermoplastic resin from a solvent according to the above item 8, wherein the method is performed at 0 m / sec 2 . Dissolving the thermoplastic resin composition in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved, or The method according to any one of the above 1 to 6, wherein the method of dissolving at a temperature of not less than Θ temperature and separating at least a part of components dispersed without being dissolved in the solvent is filtration. 10. a method for separating a thermoplastic resin from a solvent; Thermoplastic resin composition is a composition containing a styrene-based resin, at least one type of thermoplastic resin,
The method for separating a thermoplastic resin according to any one of the above 1 to 10, which is a styrene resin,
【００１３】１２．該溶媒に溶解せずに分散している成
分の少なくとも１成分が難燃剤または金属酸化物である
ことを特徴とする上記１〜１１のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂の溶媒分離方法、 １３．残存溶液をさきに熱可塑性樹脂組成物を溶解させ
た温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析出してい
る熱可塑性樹脂を分離した後に、なお溶媒に溶解してい
る成分の少なくとも１成分が難燃剤であることを特徴と
する上記１〜１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶
媒分離方法、 １４．該難燃剤がハロゲンを含有する難燃剤であること
を特徴とする上記１２または１３に記載の熱可塑性樹脂
の溶媒分離方法、 １５．溶媒がハロゲンを含有しない溶媒であることを特
徴とする上記１〜１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
の溶媒分離方法、に関する。12. 12. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of the above items 1 to 11, wherein at least one of the components dispersed without being dissolved in the solvent is a flame retardant or a metal oxide. After the remaining solution has been cooled to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved, and the thermoplastic resin precipitated in the remaining solution is separated, at least one of the components still dissolved in the solvent 13. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of the above items 1 to 12, wherein is a flame retardant. 14. The method for separating a thermoplastic resin from a solvent according to the above item 12 or 13, wherein the flame retardant is a flame retardant containing halogen. 15. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of the above items 1 to 14, wherein the solvent is a solvent containing no halogen.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明中の熱可塑性樹脂とは、加
熱により可塑化されて成型できる樹脂であればいずれで
あっても差しつかえない。具体例として、塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、スチレン系樹脂、ポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ
メタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリ酢酸ビニル（Ｐ
ＶＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアク
リロニトリル、オレフィン系樹脂等を言う。本発明中の
スチレン系樹脂とは、芳香族ビニル単位が５０重量％以
上の重合体をいい、芳香族ビニル単独重合体、芳香族ビ
ニルと芳香族ビニルと共重合可能な単量体との共重合体
を言う。本発明中の芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げら
れる。これら芳香族ビニル単量体は単独で使用してもよ
いし、混合して使用してもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic resin in the present invention may be any resin that can be molded by being plasticized by heating. Specific examples include vinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, styrene resin, polyphenylene ether (PPE), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyvinyl acetate (P
VA), polyacetal (POM), polybutylene terephthalate (PBT), polyamide (PA), polyacrylonitrile, olefin-based resin and the like. The styrenic resin in the present invention refers to a polymer having an aromatic vinyl unit of 50% by weight or more, and is a homopolymer of aromatic vinyl, a copolymer of aromatic vinyl and a monomer copolymerizable with aromatic vinyl. Refers to polymer. Specific examples of the aromatic vinyl monomer in the present invention include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, dimethylstyrene and the like. These aromatic vinyl monomers may be used alone or as a mixture.
【００１５】本発明中の共重合可能な単量体の具体例と
しては、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水
マレイン酸、マレイミド、ブタジエン等が挙げられる。
これらの単量体は芳香族ビニル単位が５０重量％以上で
あれば単独で使用してもよいし、混合して使用してもよ
い。スチレン系樹脂の具体例としては、汎用ポリスチレ
ン（ＧＰＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン、ス
チレンアクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン
メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ）、スチレンメタク
リル酸共重合体（ＳＭＡＡ）、スチレン無水マレイン酸
共重合体（ＳＭＡＨ）、スチレンメタクリル酸ブチル共
重合体等が挙げられる。Specific examples of the copolymerizable monomer in the present invention include acrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples thereof include butyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleimide, and butadiene.
These monomers may be used alone or in a mixture as long as the aromatic vinyl unit is 50% by weight or more. Specific examples of the styrene resin include general-purpose polystyrene (GPPS), syndiotactic polystyrene, styrene acrylonitrile copolymer (SAN), styrene methyl methacrylate copolymer (MS), styrene methacrylic acid copolymer (SMAA), Styrene maleic anhydride copolymer (SMAH), styrene butyl methacrylate copolymer and the like can be mentioned.
【００１６】本発明中のオレフィン系樹脂とは、エチレ
ン及び／またはα−オレフィン単位が５０重量％以上の
重合体をいい、エチレン単独重合体、α−オレフィン単
独重合体、エチレン及び／またはα−オレフィンと共重
合可能な単量体との共重合体を言う。本発明中のオレフ
ィン系樹脂の具体例としては、超低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレ
ン樹脂、酢酸ビニル含有量が０．１〜２５重量％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含有量が０．１
〜２５重量％のエチレン−アクリル酸共重合体、プロピ
レン単独重合体、エチレン含有量が２〜４０モル％の結
晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン
含有量が０．５〜１０モル％の結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体、ポリブテン、エチレン−プロピ
レンラバー、エチレン−プロピレン−ジエンラバー等が
挙げられる。The olefin-based resin in the present invention refers to a polymer having 50% by weight or more of ethylene and / or α-olefin units, and is preferably a homopolymer of ethylene, a homopolymer of α-olefin, or ethylene and / or α-olefin. It refers to a copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer. Specific examples of the olefin resin in the present invention, ultra-low density polyethylene,
Polyethylene resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-low-density polyethylene, and high-density polyethylene; ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 0.1 to 25% by weight; .1
25 to 25% by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer, a propylene homopolymer, a crystalline propylene-ethylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 40% by mole, and an ethylene content of 0.5 to 10% by mole. Examples include a crystalline ethylene-propylene random copolymer, polybutene, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, and the like.
【００１７】本発明中の熱可塑性樹脂の好ましい具体例
としてはスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポ
リカーボネート、オレフィン系樹脂が挙げられる。これ
ら熱可塑性樹脂は単独で使用されてもよいし、２種類以
上の熱可塑性樹脂が複合されてポリマーアロイとして使
用されても差しつかえない。 また、耐衝撃性ポリスチ
レン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＡＢＳ）のように共役ジエン等で変性
された成分を含有していても差しつかえない。Preferred specific examples of the thermoplastic resin in the present invention include styrene resins, polyphenylene ethers, polycarbonates, and olefin resins. These thermoplastic resins may be used alone or two or more thermoplastic resins may be used in combination as a polymer alloy. Further, a component modified with a conjugated diene or the like such as impact-resistant polystyrene (HIPS) or acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) may be contained.
【００１８】本発明中の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑
性樹脂組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性
樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上の成分が溶媒
に溶解される。溶解される熱可塑性樹脂の重量平均分子
量は好ましくは２０，０００以上であり、さらに好まし
くは５０，０００以上である。本発明中の溶媒とは、熱
可塑性樹脂組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可
塑性樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上の成分を
溶解させることができれば通常使用される溶媒のいずれ
であっても差しつかえない。溶媒が熱可塑性樹脂組成物
中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の重量平
均分子量が１０，０００以上の成分を溶解させる温度
は、常温でも冷却しても加熱してもいずれであってもよ
い。また、溶媒は有機物であっても無機物であっても、
また混合されて１相になれば２種類以上の有機物の混合
物、２種類以上の無機物の混合物、１種類以上の有機物
と１種類以上の無機物の混合物であっても差しつかえな
い。好ましくは有機物である。In the thermoplastic resin composition of the present invention, at least one type of thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 10,000 or more is dissolved in a solvent. The weight average molecular weight of the thermoplastic resin to be dissolved is preferably 20,000 or more, more preferably 50,000 or more. The solvent in the present invention is any solvent that is generally used as long as it can dissolve a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition. I don't mind. The temperature at which the solvent dissolves a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition may be room temperature, cooled or heated. Good. Also, whether the solvent is organic or inorganic,
If they are mixed to form one phase, a mixture of two or more organic substances, a mixture of two or more inorganic substances, or a mixture of one or more organic substances and one or more inorganic substances can be used. Preferably, it is an organic substance.
【００１９】有機物の溶媒の具体例としては、ベンゼ
ン、トルエン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼ
ン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、シクロヘキサン、
シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、アセトン、ジ
メチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ヘプタン、クロロホルム、四
塩化炭素、デカリン等が挙げられる。好ましくはハロゲ
ンを含有しない溶媒である。好ましい溶媒の具体例とし
てΘ溶媒も挙げられる。本発明中のΘ溶媒とは、特定の
樹脂に対してΘ温度を持つ溶媒のことを言う。Θ温度と
は、樹脂溶液の浸透圧Πを樹脂の濃度ｃで展開したとき
に気体に対するビリアル展開に対応する式１が得られ
る。 Π≒ＲＴ（ｃ／Ｍ＋Ａ2ｃ2） （式１） 式１で、Ｔは絶対温度、Ｍは樹脂の分子量、その第２ビ
リアル係数Ａ2が０となる温度のことを言う。Specific examples of the organic solvent include benzene, toluene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, tetrahydrofuran (THF), cyclohexane, and the like.
Cyclohexanol, cyclohexanone, acetone, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone,
Examples include methyl isobutyl ketone, heptane, chloroform, carbon tetrachloride, decalin and the like. Preferred are halogen-free solvents. Specific examples of preferable solvents include Θ solvents. The term “solvent” in the present invention refers to a solvent having a temperature of a specific resin. When the {temperature is the osmotic pressure of the resin solution} is developed at the resin concentration c, Equation 1 corresponding to virial development for gas is obtained. Π ≒ RT (c / M + A 2 c 2 ) (Equation 1) In Equation 1, T is the absolute temperature, M is the molecular weight of the resin, and the temperature at which the second virial coefficient A 2 becomes 0.
【００２０】従って、Θ温度は樹脂の分子量を無限大に
補外した場合の樹脂−溶媒系の臨界溶解温度である。本
発明中のΘ温度以上とは、Θ温度の中で上の臨界溶解温
度以上、下の臨界溶解温度以下の範囲にある温度のこと
を言う。多くの熱可塑性樹脂に対するΘ溶媒においては
Θ温度以上では樹脂−溶媒系が１相になる。これを上の
臨界溶解温度と言う。熱可塑性樹脂の種類及びΘ溶媒の
種類によっては、Θ温度を越えると２相以上に分離する
ものがある。これを下の臨界溶解温度と言う。Accordingly, Δ temperature is the critical dissolution temperature of the resin-solvent system when the molecular weight of the resin is extrapolated to infinity. In the present invention, the term “not lower than the temperature” refers to a temperature within the range of not lower than the upper critical melting temperature and not higher than the lower critical melting temperature. At temperatures above the {solvent for many thermoplastic resins} the resin-solvent system becomes one phase. This is called the upper critical solution temperature. Depending on the type of the thermoplastic resin and the type of the solvent, there are some which separate into two or more phases when the temperature is exceeded. This is called the lower critical solution temperature.
【００２１】Θ温度は、従来公知の方法、例えば高分子
学会編、高分子実験学 第１１巻１８２頁から１８４頁
（共立出版、昭和５７年）に記載されているように分子
量の異なる同じ樹脂を用いて溶媒ごとの臨界溶解温度を
測定することによる方法、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．
Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢ
ＯＯＫ Ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ ＶＩＩ巻 ２０
５頁から２０７頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ、１９８９年）に記載されているように曇点から測定
する方法、極限粘度と分子量の関係から測定することに
よる方法等で測定することができる。もちろんこれ以外
の方法であっても、Θ温度が測定できれば差しつかえな
い。(2) The temperature can be determined by a conventionally known method, for example, the same resins having different molecular weights as described in Polymer Science Laboratory, Vol. 11, pp. 182 to 184 (Kyoritsu Shuppan, 1982). By measuring the critical dissolution temperature of each solvent using Brandrup, E.C.
H. Immergut, POLYMER HANDB
OOK Third edition VII Volume 20
Pages 5 to 207 (John Wiley & Son
1989), a method based on the cloud point, a method based on the relationship between the intrinsic viscosity and the molecular weight, and the like. Of course, other methods are acceptable as long as the temperature can be measured.
【００２２】樹脂の例としてポリスチレンの場合、Θ溶
媒及びそのΘ温度を以下に示す。なお、Θ温度が１つだ
け記載されている場合は上の臨界温度であり、Θ温度が
氷点下の温度と氷点を越えている温度が併記されている
場合は氷点下の温度が上の臨界温度であり、氷点を越え
ている温度が下の臨界温度である。酢酸イソアミル溶媒
では−４９℃と２２０℃、酢酸イソブチル溶媒では−４
６℃、蟻酸ｎ−ブチル溶媒では−９℃、１−クロロデカ
ン溶媒では６℃、１−クロロウンデカン溶媒では３２．
８℃、シクロヘキサン溶媒では３４℃、重水素化シクロ
ヘキサン溶媒では４０．２℃、シクロヘキサノール溶媒
では７９〜８８℃、シクロペンタン溶媒では２０℃と１
５４．２℃、シスデカリン溶媒では１２．５℃、トラン
スデカリン溶媒では２２．８〜２３．８℃、ジエチルエ
ーテル溶媒では−５℃と−２７℃、フタル酸ジ（２−エ
チルヘキシル）溶媒では２２℃、マロン酸ジエチル溶媒
では３１〜３５．９℃、蓚酸ジエチル溶媒では５１．５
〜５９．６℃、酢酸エチルでは−４４℃と１３９℃、ア
セト酢酸エチル溶媒では１０８．５℃、エチルシクロヘ
キサン溶媒では７０℃、ヘキシルメタキシレン溶媒では
１２．５℃、酢酸メチル溶媒では４３℃と１１４℃、メ
チルシクロヘキサン溶媒では６０〜７０．５℃、３−メ
チルシクロヘキサノールでは３８℃、ｄｌ−メントール
溶媒では１１５℃、１−フェニルデカン溶媒では２８〜
３０．６℃、酢酸イソプロピル溶媒では−２７℃と１０
７℃、酢酸ｎ−プロピル溶媒では−８０℃と１７８℃、
ｄｌ−テルピネオール溶媒は７８．５℃、ベンゼン／ｎ
−ブタノールの体積比５８／４２溶媒では３５℃、ベン
ゼン／シクロヘキサノールの体積比３８．４／６１．６
溶媒では２５℃、ベンゼン／ｎ−ヘプタン４４／５６の
体積比溶媒では３５℃、ベンゼン／ｎ−ヘキサンの体積
比３９／６１溶媒では２０℃、ベンゼン／メタノールの
体積比７７．８／２２．３溶媒では２５℃、ベンゼン／
イソプロパノ−ルの体積比６６／３４溶媒では２０℃、
ブタノン／メタノールの体積比８９／１１溶媒では２５
℃、ブタノン／イソプロパノールの体積比８５．７／１
４．３溶媒では２３℃、四塩化炭素／ｎ−ブタノールの
体積比６５／３５溶媒では３５℃、四塩化炭素／ヘプタ
ンの体積比５３／４７溶媒では３５℃、四塩化炭素／メ
タノールの体積比８１．７／２８．３溶媒では２５℃、
クロロベンゼン／ジイソプロピルエーテルの体積比３２
／６８溶媒では２５℃、１−クロロデカン／３−メチル
シクロヘキサンの体積比２１．８／７８．２溶媒では２
２．８℃、シクロヘキサン／メチルシクロヘキサンの体
積比２／１溶媒では４３℃、シクロヘキサン／トルエン
の体積比８６．９／１３．１溶媒では１５℃、マロン酸
ジエチル／蓚酸ジエチルの重量比４／１溶媒では４０
℃、ジオキサン／ｎ−ヘプタンの体積比３８／６２溶媒
では２０℃、ジオキサン／メタノールの体積比７１．４
／２８．６溶媒では２５℃、ジオキサン／イソプロパノ
ールの体積比５５／４５溶媒では２０℃、ヘプタン／ニ
トロプロパンの体積比５８／４２の体積比５８／４２溶
媒では３５℃、ヘプタン／トルエンの体積比５２．４／
４７．６溶媒では３０℃、ヘキサン／３−メチルブタノ
ンの体積比４８／５２溶媒では２０℃、メタノール／テ
トラヒドロフランの体積比２８．７／７１．３溶媒では
２５℃、メタノール／トルエンの体積比８０／２０溶媒
では２５℃、テトラヒドロフラン／水の体積比９２．７
／７．７溶媒では２５℃である。In the case of polystyrene as an example of the resin, {solvent and its temperature} are shown below. If only one temperature is listed, it is the upper critical temperature, and if the temperature is below the freezing temperature and above the freezing temperature, the temperature below the freezing point is the upper critical temperature. Yes, the temperature above the freezing point is the lower critical temperature. Isoamyl acetate solvent at -49 ° C and 220 ° C, isobutyl acetate solvent at -4 ° C
6 ° C, -9 ° C for n-butyl formate solvent, 6 ° C for 1-chlorodecane solvent, 32.
8 ° C, 34 ° C for cyclohexane solvent, 40.2 ° C for deuterated cyclohexane solvent, 79 to 88 ° C for cyclohexanol solvent, 20 ° C for cyclopentane solvent.
54.2 ° C, 12.5 ° C for cis-decalin solvent, 22.8 to 23.8 ° C for trans-decalin solvent, -5 ° C and -27 ° C for diethyl ether solvent, 22 ° C for di (2-ethylhexyl) phthalate solvent 31-5.9 ° C. for diethyl malonate solvent, 51.5 ° C. for diethyl oxalate solvent
５９59.6 ° C., -44 ° C. and 139 ° C. for ethyl acetate, 108.5 ° C. for ethyl acetoacetate, 70 ° C. for ethylcyclohexane, 12.5 ° C. for hexyl metaxylene, and 43 ° C. for methyl acetate 114 ° C., 60-70.5 ° C. for methylcyclohexane solvent, 38 ° C. for 3-methylcyclohexanol, 115 ° C. for dl-menthol solvent, 28-70 ° C. for 1-phenyldecane solvent
30.6 ° C, -27 ° C and 10
7 ° C, -80 ° C and 178 ° C for n-propyl acetate solvent,
dl-terpineol solvent is 78.5 ° C., benzene / n
-Butanol at a volume ratio of 58/42 at 35 [deg.] C in a solvent, benzene / cyclohexanol at a volume ratio of 38.4 / 61.6.
The solvent is 25 ° C, the volume ratio of benzene / n-heptane 44/56 is 35 ° C, the volume ratio of benzene / n-hexane is 39/61, the solvent is 20 ° C, and the volume ratio of benzene / methanol is 77.8 / 22.3. 25 ° C, benzene /
20 ° C. in a solvent of 66/34 by volume of isopropanol,
For a solvent of butanone / methanol volume ratio of 89/11, 25
° C, butanone / isopropanol volume ratio of 85.7 / 1
4.3 23 ° C. for solvent, 35 ° C. for carbon tetrachloride / n-butanol volume ratio 65/35 solvent, 35 ° C. for 53/47 volume ratio of carbon tetrachloride / heptane, carbon tetrachloride / methanol volume ratio 25 ° C. for 81.7 / 28.3 solvent,
Chlorobenzene / diisopropyl ether volume ratio 32
/ 68 solvent at 25 ° C, 1-chlorodecane / 3-methylcyclohexane volume ratio 21.8 / 78.2
2.8 ° C., 43 ° C. for cyclohexane / methylcyclohexane by volume ratio of 2/1 solvent, 15 ° C. for cyclohexane / toluene 86.9 / 13.1 volume ratio solvent, diethyl malonate / diethyl oxalate weight ratio of 4/1 40 in solvent
° C, dioxane / n-heptane volume ratio 38/62, 20 ° C for solvent, dioxane / methanol volume ratio 71.4.
/28.6 solvent at 25 ° C, dioxane / isopropanol volume ratio 55/45 solvent at 20 ° C, heptane / nitropropane volume ratio 58/42 volume ratio 58/42 solvent at 35 ° C, heptane / toluene volume ratio 52.4 /
30 ° C. for a 47.6 solvent, 20 ° C. for a 48/52 volume ratio of hexane / 3-methylbutanone, 25 ° C. for a 28.7 / 71.3 volume ratio of methanol / tetrahydrofuran, 80% volume ratio of methanol / toluene. / 20 solvent at 25 ° C, tetrahydrofuran / water volume ratio of 92.7
The temperature is 25 ° C for the /7.7 solvent.
【００２３】ここに挙げた以外の溶媒種、温度であって
もΘ温度を持つ溶媒であれば溶媒種、Θ温度によらず、
いずれが使用されても差しつかえない。好ましくはハロ
ゲンを含有しない溶媒である。また、溶媒種は１種類で
あっても、２種類以上の溶媒が混合されていてもいずれ
であっても差しつかえない。さらに、ここに挙げた樹脂
でなくてもΘ温度を持つ溶媒があれば、熱可塑性樹脂は
いずれの種類であっても差しつかえない。溶媒中に溶解
した熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、従来公知の重量
平均分子量の測定方法で測定される。熱可塑性樹脂の重
量平均分子量は溶液のまま測定されても、溶液を蒸発さ
せたり、溶液中に熱可塑性樹脂の貧溶媒を添加したりし
て熱可塑性樹脂を分離した後に測定されてもいずれであ
ってもよい。また、これ以外の方法であっても熱可塑性
樹脂の重量平均分子量が測定できれば、いずれの方法で
あっても差しつかえない。Even if the solvent type and temperature other than those listed here are solvents having Θ temperature, regardless of the solvent type and Θ temperature,
It does not matter which one is used. Preferred are halogen-free solvents. Further, the solvent type may be one type, two or more types of solvents may be mixed or any type may be used. Further, any type of thermoplastic resin may be used as long as there is a solvent having a temperature of even if it is not the resin listed here. The weight average molecular weight of the thermoplastic resin dissolved in the solvent is measured by a conventionally known method for measuring a weight average molecular weight. Whether the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is measured as a solution or after separating the thermoplastic resin by evaporating the solution or adding a poor solvent for the thermoplastic resin to the solution, it is measured in any case. There may be. In addition, any other method can be used as long as the weight average molecular weight of the thermoplastic resin can be measured.
【００２４】本発明中の、熱可塑性樹脂組成物を、該熱
可塑性樹脂組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可
塑性樹脂の、重量平均分子量が１０，０００以上の成分
を溶解する温度で溶媒に溶解させ、該溶媒に溶解せずに
分散している成分とは、熱可塑性樹脂組成物中に存在す
る少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の重量平均分子量が
１０，０００以上の成分を溶解する温度で溶媒に溶解し
ない成分であればいずれであっても差しつかえない。具
体的には、熱可塑性樹脂組成物中の有機物質、無機物
質、ごみ等の異物、さらに熱可塑性樹脂組成物が２種類
以上の熱可塑性樹脂からなる場合はいずれか１種類の熱
可塑性樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上の成分
を溶解する温度で溶媒に溶解しない熱可塑性樹脂、さら
には一部が溶媒に溶解している熱可塑性樹脂であって
も、熱可塑性樹脂組成物を溶解している温度で溶解しな
い重量平均分子量を有する成分等が挙げられる。これら
溶解せずに分散している成分は１種類であっても、２種
類以上の混合物であってもいずれでも差しつかえない。In the present invention, the thermoplastic resin composition is heated at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved. And a component which is dispersed without being dissolved in the solvent is a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved. Any component that does not dissolve in the solvent can be used. Specifically, the organic substance in the thermoplastic resin composition, the inorganic substance, foreign matter such as dust, furthermore, when the thermoplastic resin composition is composed of two or more thermoplastic resins, any one of the thermoplastic resins A thermoplastic resin which does not dissolve in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more dissolves, and even a thermoplastic resin partially dissolved in a solvent, dissolves the thermoplastic resin composition. And a component having a weight average molecular weight that does not dissolve at a given temperature. Any of these components that are dispersed without being dissolved may be either a single type or a mixture of two or more types.
【００２５】熱可塑性樹脂組成物中の有機物質の具体例
としては、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモ
ジフェニルオキサイド、ヘキサブロモシクロドデカン、
オクタブロモジフェニルオキサイド、ビストリブロモフ
ェノキシエタン、トリブロモフェノール、エチレンビス
テトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノー
ルＡ−エポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノー
ルＡ−エポキシポリマー、デカブロモジフェニルエタ
ン、ポリジブロモフェニルオキサイド、ヘキサブロモベ
ンゼン等の難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
剤、老化防止剤、滑剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、
静電防止剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、防黴剤、
銅害防止剤等の熱可塑性樹脂組成物に通常添加されるよ
うな添加剤、加硫共役ジエンゴムや加硫共役ジエンゴム
変性した熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等の架橋されて
溶媒に不溶な樹脂等が挙げられる。これらの成分は１種
類であっても、２種類以上の混合物であってもいずれで
も差しつかえない。Specific examples of the organic substance in the thermoplastic resin composition include tetrabromobisphenol A, decabromodiphenyl oxide, hexabromocyclododecane,
Octabromodiphenyl oxide, bistribromophenoxyethane, tribromophenol, ethylenebistetrabromophthalimide, tetrabromobisphenol A-epoxy oligomer, tetrabromobisphenol A-epoxy polymer, decabromodiphenylethane, polydibromophenyl oxide, hexabromobenzene, etc. Flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, antioxidants, lubricants, plasticizers, antiblocking agents,
Antistatic agent, antistatic agent, filler, crystal nucleating agent, fungicide,
Additives that are usually added to thermoplastic resin compositions such as copper damage inhibitors, vulcanized conjugated diene rubbers and crosslinked and insoluble solvents such as thermoplastic resins modified with vulcanized conjugated diene rubber and thermosetting resins And the like. These components may be either one kind or a mixture of two or more kinds.
【００２６】熱可塑性樹脂組成物中の無機物質の具体例
としては、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化亜鉛
（亜鉛華）、酸化第一錫、酸化第二錫、テトラフェニル
スチビン、酸化ビスマス（蒼鉛鉱）、三酸化二アンチモ
ン（輝安鉱）、酸化セリウム（セリア）、酸化チタン
（チタニア）、オキソアンチモン（ＩＩＩ）塩化物等の
金属酸化物、硼酸亜鉛、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、ガラス繊維、セラミックス繊維等がある。これらの
成分は１種類であっても、２種類以上の混合物であって
もいずれでも差しつかえない。Specific examples of the inorganic substance in the thermoplastic resin composition include zirconium oxide (zirconia), zinc oxide (zinc white), stannous oxide, stannic oxide, tetraphenylstibine, bismuth oxide (blue lead) Ore), diantimony trioxide (luminous ore), cerium oxide (ceria), titanium oxide (titania), metal oxides such as oxoantimony (III) chloride, zinc borate, calcium carbonate, talc, mica, glass fiber , Ceramic fibers and the like. These components may be either one kind or a mixture of two or more kinds.
【００２７】本発明中、熱可塑性樹脂組成物中に存在す
る少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の、重量平均分子量
が１０，０００以上の成分が溶解している溶媒に溶解せ
ずに分散している成分は少なくとも一部が分離される。
分散している成分を溶液から分離する方法は従来公知の
いずれの方法でも差しつかえない。好ましい具体例とし
ては、傾瀉、遠心分離、濾過が挙げられる。分散してい
る成分を遠心分離により溶液から分離する場合、重力加
速度は１０〜３００ｍ／ｓｅｃ2であることが好まし
い。In the present invention, at least one kind of thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dispersed without dissolving in a solvent in which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more is dissolved. The components are at least partially separated.
Any conventionally known method can be used to separate the dispersed components from the solution. Preferred specific examples include decanting, centrifugation, and filtration. When the dispersed components are separated from the solution by centrifugation, the gravitational acceleration is preferably from 10 to 300 m / sec 2 .
【００２８】本発明中、重量平均分子量が１０，０００
以上の成分が溶媒に溶解している熱可塑性樹脂は少なく
とも一部が、熱可塑性樹脂組成物中の少なくとも１種類
の熱可塑性樹脂の、重量平均分子量が１０，０００以上
の成分が溶解している溶媒から溶解せずに分散している
成分の少なくとも一部が分離された後、さきに熱可塑性
樹脂組成物を溶解させた温度を下回る温度で溶媒中に析
出される。この際析出される成分は、重量平均分子量が
１０，０００以上の成分が溶媒に溶解している、少なく
とも１種類の熱可塑性樹脂を含んでさえいれば、その他
の成分を含んでいても差しつかえない。好ましくは重量
平均分子量が１０，０００以上の成分が溶媒に溶解して
いる熱可塑性樹脂を５０重量％以上含んでいることであ
る。In the present invention, the weight average molecular weight is 10,000.
At least a part of the thermoplastic resin in which the above components are dissolved in the solvent has at least one kind of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition, in which the component having a weight average molecular weight of 10,000 or more is dissolved. After at least a part of the components dispersed without being dissolved from the solvent is separated, the components are precipitated in the solvent at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was previously dissolved. The components precipitated at this time may contain other components as long as they contain at least one kind of thermoplastic resin in which components having a weight average molecular weight of 10,000 or more are dissolved in a solvent. Absent. Preferably, the component having a weight average molecular weight of 10,000 or more contains 50% by weight or more of a thermoplastic resin dissolved in a solvent.
【００２９】本発明中、熱可塑性樹脂組成物中の少なく
とも１種類の熱可塑性樹脂の、重量平均分子量が１０，
０００以上の成分が溶解している溶媒から溶解せずに分
散している成分の少なくとも一部が分離された後、さき
に熱可塑性樹脂組成物を溶解した温度を下回る温度にし
て析出している成分を溶液から分離する方法は、従来公
知のいずれの方法でも差しつかえない。好ましい具体例
としては、傾瀉、遠心分離、濾過が挙げられる。析出し
ている成分を遠心分離により溶液から分離する場合、重
力加速度は１０〜３００ｍ／ｓｅｃ2であることが好ま
しい。In the present invention, at least one thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition has a weight average molecular weight of 10,
After at least a part of the components that are dispersed without being dissolved from the solvent in which the components of 000 or more are dissolved, the components are precipitated at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier. Any conventionally known method can be used to separate the components from the solution. Preferred specific examples include decanting, centrifugation, and filtration. When separating the precipitated component from the solution by centrifugation, the gravitational acceleration is preferably 10 to 300 m / sec 2 .
【００３０】さらに、熱可塑性樹脂組成物の種類によっ
ては、熱可塑性樹脂組成物中の少なくとも１種類の熱可
塑性樹脂の、重量平均分子量が１０，０００以上の成分
が溶解している溶媒から溶解せずに分散している成分の
少なくとも一部が分離された後、さきに熱可塑性樹脂組
成物を溶解した温度を下回る温度にして析出している成
分を溶液から分離した後の溶液中に、該熱可塑性樹脂の
貧溶媒を添加することでさらに該熱可塑性樹脂を含有す
る成分を析出させて該熱可塑性樹脂を分離しても差しつ
かえない。また、熱可塑性樹脂組成物中の１種類の熱可
塑性樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上の成分が
溶解している溶液から溶解せずに分散している成分の少
なくとも一部が分離された後、さきに熱可塑性樹脂組成
物を溶解した温度を下回る温度にして析出している成分
を溶液から分離した後の溶液を常圧または減圧で加熱脱
揮して該熱可塑性樹脂を分離しても差しつかえない。Further, depending on the type of the thermoplastic resin composition, at least one thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition is dissolved from a solvent in which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more is dissolved. After at least a part of the components dispersed without being separated is separated, the separated components are separated from the solution at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was previously dissolved. If a poor solvent for the thermoplastic resin is added, a component containing the thermoplastic resin is further precipitated to separate the thermoplastic resin. In addition, at least a part of components dispersed without being dissolved from a solution in which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of one thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition is dissolved was separated. Thereafter, the solution after separating the components that have been deposited at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was previously dissolved is separated from the solution, and then the solution is heated and devolatilized at normal pressure or reduced pressure to separate the thermoplastic resin. I don't mind.
【００３１】本発明では、熱可塑性樹脂組成物中の少な
くとも１種類の熱可塑性樹脂の、重量平均分子量が１
０，０００以上の成分が溶解している溶液から溶解せず
に分散している成分の少なくとも一部が分離された後、
さきに熱可塑性樹脂組成物を溶解した温度を下回る温度
にして析出している成分を溶液から分離した後の溶液中
にも溶媒以外の成分を存在させることで、溶媒に溶解さ
せる前の熱可塑性樹脂組成物から熱可塑性樹脂を分離さ
せることも好ましい方法である。熱可塑性樹脂組成物中
の少なくとも1種類の熱可塑性樹脂の、重量平均分子量
が１０，０００以上の成分が溶解している溶液から溶解
せずに分散している成分の少なくとも一部が分離された
後、さきに熱可塑性樹脂組成物を溶解した温度を下回る
温度にして析出している成分を溶液から分離した後の溶
液中に存在する溶媒以外の成分はいずれであっても差し
つかえない。具体例としては、熱可塑性樹脂の単量体や
オリゴマー成分、熱可塑性樹脂組成物中の少なくとも１
種類の熱可塑性樹脂の、重量平均分子量が１０，０００
以上の成分が溶解している溶液から溶解せずに分散して
いる成分の少なくとも一部が分離された後、さきに熱可
塑性樹脂組成物を溶解した温度を下回る温度でも溶媒に
溶解する難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
老化防止剤、滑剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、静電
防止剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、防黴剤、銅害
防止剤等の熱可塑性樹脂組成物に通常添加されるような
添加剤等が挙げられる。以下、本発明の実施の形態とし
て、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、実施
例に限定されるものではない。In the present invention, the weight average molecular weight of at least one thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition is 1
After at least a portion of the components that are dispersed without being dissolved from the solution in which the components of 0000 or more are dissolved,
The presence of components other than the solvent in the solution after separating the components that have been precipitated from the solution at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier, so that the thermoplastic before dissolving in the solvent Separating the thermoplastic resin from the resin composition is also a preferred method. At least a part of the component dispersed without dissolving from the solution in which the component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition is dissolved was separated. Subsequently, any component other than the solvent present in the solution after separating the component precipitated from the solution at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier can be used. Specific examples include a monomer or oligomer component of a thermoplastic resin and at least one component in a thermoplastic resin composition.
Weight average molecular weight of 10,000 kinds of thermoplastic resin
A flame retardant that dissolves in a solvent even at a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was previously dissolved after at least a portion of the components dispersed without being dissolved from the solution in which the above components are dissolved are separated. , Antioxidants, UV absorbers, coloring agents,
Antioxidants, lubricants, plasticizers, antiblocking agents, antistatic agents, antistatic agents, fillers, crystal nucleating agents, antifungal agents, copper antioxidants, etc. are usually added to thermoplastic resin compositions. Additives and the like. Hereinafter, as an embodiment of the present invention, the present invention will be described specifically with reference to examples, but is not limited to the examples.
【００３２】[0032]
【実施例１】市販のポリプロピレンホモポリマー（モン
テルエスケーディーサンライズ（株）製：商標名ＰＭ８
０１Ａ）７０部、エチレンプロピレンゴム（ジェーエス
アール（株）製：商標名ＥＰ０２Ｐ）１５部、タルク
（日本タルク（株）製：商標名Ｐ−３）１５部からなる
樹脂組成物２００ｇに対し、キシレン１，８００ｇを加
え、１３０℃で４時間攪拌しながら樹脂成分を溶解さ
せ、白乳色のスラリー溶液を得た。Example 1 Commercially available polypropylene homopolymer (trade name: PM8, manufactured by Montelusk Sunrise Co., Ltd.)
01A) 70 parts, a resin composition comprising 15 parts of ethylene propylene rubber (trade name: EP02P, manufactured by JSR Corporation) and 15 parts of talc (trade name: P-3, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) 1,800 g was added, and the resin component was dissolved while stirring at 130 ° C. for 4 hours to obtain a white milky slurry solution.
【００３３】スラリー液を１３０℃に保持したまま５時
間静置後、上澄み液を傾瀉して取り出した。沈澱物を沸
騰キシレンで洗滌後、真空乾燥機にて２００℃で２時間
乾燥させるとタルクが回収された。回収されたタルクの
重量は２７ｇであった。これにより、タルクが分離操作
でポリプロピレン樹脂組成物より除去されていることが
認められた。上澄み液の一部を取り出し、真空乾燥機で
２００℃で１時間乾燥させると乳白色の樹脂成分が回収
された。これをゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）で分析したところ、重量平均分子量は４２
０，０００であった。残りの上澄み液は１０５℃に保持
して３時間静置後、遠心分離機（（株）日立製作所製：
ＣＲ２０）にて重力加速度１００ｍ／ｓｅｃ2の条件下
で操作し、固体成分と液体成分を分離した。After keeping the slurry liquid at 130 ° C. for 5 hours, the supernatant liquid was decanted and taken out. The precipitate was washed with boiling xylene and then dried in a vacuum drier at 200 ° C. for 2 hours to recover talc. The weight of the recovered talc was 27 g. Thereby, it was recognized that talc was removed from the polypropylene resin composition by the separation operation. A part of the supernatant liquid was taken out and dried at 200 ° C. for 1 hour with a vacuum drier, whereby a milky white resin component was recovered. When this was analyzed by gel permeation chromatography (GPC), the weight average molecular weight was 42.
It was 0000. The remaining supernatant was kept at 105 ° C. for 3 hours, and then centrifuged (manufactured by Hitachi, Ltd.):
In CR20), operation was performed under the condition of a gravitational acceleration of 100 m / sec 2 to separate a solid component and a liquid component.
【００３４】分離後の液体成分を一部取り出し、真空乾
燥機にて２００℃で４時間乾燥させると半透明な樹脂成
分が回収された。これをクロス分別クロマトグラフ
（（株）ダイアインスツルメンツ製：ＣＦＣＴ−１５０
Ｂ）にて分析したところ、重量平均分子量６，３００の
ピークと重量平均分子量３８０，０００のピークが認め
られた。クロス分別クロマトグラフのフーリエ変換赤外
分光測定から、重量平均分子量６，３００のピークにエ
チレンは認められず、重量平均分子量３８０，０００の
ピークにおけるエチレン含有量は７１重量％であった。A part of the separated liquid component was taken out and dried at 200 ° C. for 4 hours in a vacuum drier to recover a translucent resin component. This was subjected to cross-separation chromatography (manufactured by Dia Instruments Co., Ltd .: CFCT-150).
When analyzed in B), a peak with a weight average molecular weight of 6,300 and a peak with a weight average molecular weight of 380,000 were recognized. From the Fourier transform infrared spectroscopy of the cross fractionation chromatography, ethylene was not observed at the peak of the weight average molecular weight of 6,300, and the ethylene content at the peak of the weight average molecular weight of 380,000 was 71% by weight.
【００３５】分離後の固体成分は真空乾燥機にて２００
℃で５時間乾燥して半透明な樹脂成分を回収した。この
樹脂成分の一部をクロス分別クロマトグラフにて分析を
行った。クロス分別クロマトグラフのフーリエ変換赤外
分光測定の結果、分離後の固体成分中にエチレンは認め
られなかった。これにより、エチレンプロピレンゴムが
分離操作でポリプロピレン樹脂組成物より除去されてい
ることが認められた。更に、操作前後の樹脂成分を圧縮
成形してアイゾット衝撃強度を測定したところ、操作前
１５３Ｊ／ｍ、操作後４１Ｊ／ｍを示した。分離操作に
よってアイゾット衝撃強度の低下が大きいことから、ゴ
ム成分の減少が示唆された。The solid component after separation is subjected to 200
After drying at 5 ° C. for 5 hours, a translucent resin component was recovered. A part of this resin component was analyzed by cross fractionation chromatography. As a result of Fourier transform infrared spectroscopy using a cross fractionation chromatograph, ethylene was not observed in the solid component after the separation. Thereby, it was recognized that the ethylene propylene rubber was removed from the polypropylene resin composition by the separation operation. Further, the resin component before and after the operation was compression-molded and the Izod impact strength was measured. As a result, it was 153 J / m before the operation and 41 J / m after the operation. The large decrease in Izod impact strength by the separation operation suggested a decrease in the rubber component.
【００３６】[0036]
【実施例２】市販の耐衝撃性ポリスチレン（エーアンド
エムポリスチレン（株）製：商標名エーアンドエムポリ
スチレンＨ８１１７）８０部、市販難燃剤（東ソー
（株）製：デカブロモジフェニルエーテル）２０部、及
び市販三酸化アンチモン（中山産業（株）製）１０部よ
りなる樹脂組成物１００ｇに対し、シクロヘキサノール
９００ｇを加え９５℃で３時間攪拌しながら樹脂成分を
溶解させ白乳色のスラリー溶液を得た。スラリー液を９
５℃に保持したまま１時間静置後、上澄み液を傾瀉して
取り出した。上澄み液の一部を取り出し、熱風乾燥機で
８０℃、３時間乾燥させた後、真空乾燥機にて２００℃
で１時間乾燥させると透明なポリスチレンが回収され
た。これをＧＰＣで分析したところ、重量平均分子量は
２２０，０００であった。残りの上澄み液は２０℃に保
持して１時間静置後、遠心分離機（（株）日立製作所
製：ＣＲ２０）にて重力加速度４０ｍ／Ｓ2の条件下で
操作し、固体成分と液体成分を分離した。Example 2 80 parts of a commercially available impact-resistant polystyrene (manufactured by A & M Polystyrene Co., Ltd .: trade name of A & M Polystyrene H8117), 20 parts of a commercially available flame retardant (manufactured by Tosoh Corporation: decabromodiphenyl ether), and To 100 g of a resin composition comprising 10 parts of commercially available antimony trioxide (manufactured by Nakayama Sangyo Co., Ltd.), 900 g of cyclohexanol was added, and the resin component was dissolved with stirring at 95 ° C. for 3 hours to obtain a white milky slurry solution. . 9 slurry liquid
After standing at 5 ° C. for 1 hour, the supernatant was decanted and taken out. A part of the supernatant is taken out, dried at 80 ° C. for 3 hours with a hot air drier, and then dried at 200 ° C. with a vacuum drier.
After drying for 1 hour, clear polystyrene was recovered. When this was analyzed by GPC, the weight average molecular weight was 220,000. The remaining supernatant was kept at 20 ° C. and allowed to stand for 1 hour, and then operated with a centrifuge (CR20, manufactured by Hitachi, Ltd.) under the conditions of a gravitational acceleration of 40 m / S 2 to obtain a solid component and a liquid component. Was isolated.
【００３７】分離後の固体成分は真空乾燥機にて２００
℃で５時間乾燥して透明なポリスチレンを回収した。操
作前後の樹脂成分の一部をとり、以下の要領で臭素含有
量を測定した。すなわち、分離操作前後の樹脂成分の一
部を燃焼フラスコにより純酸素中で燃焼させ、発生する
ガスを燃焼フラスコにあらかじめ存在させてある水に吸
収させ、酢酸及び酢酸ナトリウム混合溶液を添加後、臭
素イオンメーター（東亜電波（株）製：ＩＮ５５Ｓ）で
測定した。操作前１４．５ｗｔ％、操作後０．３ｗｔ％
を示した。これにより、難燃剤が分離操作で耐衝撃性ポ
リスチレンより除去されていることが認められた。更
に、操作前後の樹脂成分を圧縮成形してアイゾット衝撃
強度を測定したところ、操作前８３Ｊ／ｍ、操作後１８
Ｊ／ｍを示した。分離操作によってアイゾット衝撃強度
の低下が大きいことから、ゴム成分の減少が示唆され
た。The solid component after the separation is dried in a vacuum dryer for 200 hours.
After drying at 5 ° C. for 5 hours, clear polystyrene was recovered. Some of the resin components before and after the operation were taken, and the bromine content was measured in the following manner. That is, a part of the resin component before and after the separation operation is burned in pure oxygen by a combustion flask, the generated gas is absorbed by water already present in the combustion flask, and after adding a mixed solution of acetic acid and sodium acetate, bromine is added. It was measured with an ion meter (IN55S, manufactured by Toa Denpa Co., Ltd.). 14.5wt% before operation, 0.3wt% after operation
showed that. Thereby, it was recognized that the flame retardant was removed from the impact-resistant polystyrene by the separation operation. Further, the resin component before and after the operation was compression-molded and the Izod impact strength was measured.
J / m was indicated. The large decrease in Izod impact strength by the separation operation suggested a decrease in the rubber component.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明により、熱可塑性樹脂組成物を特
定の温度で溶媒に溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散し
ている成分を分離させた後、残存溶液を特定の温度で処
理を行うことにより特定の熱可塑性樹脂を高純度で回収
する方法を提供できる。According to the present invention, the thermoplastic resin composition is dissolved in a solvent at a specific temperature, the components dispersed without being dissolved in the solvent are separated, and the remaining solution is treated at a specific temperature. By performing the method, a method for recovering a specific thermoplastic resin with high purity can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０４ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６０４ ６１２ ６１２ ６１５ ６１５Ａ ６２５ ６２５Ｚ Ｂ２９Ｂ 17/02 Ｂ２９Ｂ 17/02 Ｃ０８Ｊ 3/11 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 3/11 ＣＥＲ 3/14 ＣＥＺ 3/14 ＣＥＺ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 5/00 5/00 Ｃ０８Ｌ 25/00 Ｃ０８Ｌ 25/00 101/00 ＺＡＢ 101/00 ＺＡＢ // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AA16 AA18 AC27 AC33 AE01 AE07 CA20 CB05 DA22 4F301 AA12 AA15 AA17 AA20 AA26 AA27 AA28 AB01 CA09 CA12 CA41 CA61 CA65 CA72 4J002 AA011 BB001 BB031 BB061 BB081 BB121 BB151 BB161 BC021 BC031 BC061 BC071 BC081 BC091 BD041 BD101 BF021 BG061 BG101 BP021 CB001 CD122 CF071 CG001 CH071 CL001 DE007 DE097 DE107 DE127 DE137 DE187 DE237 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EB096 EB136 ED076 EJ056 EP026 FA047 FD132 FD136 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B01D 9/02 604 B01D 9/02 604 612 612 615 615 615A 625 625Z B29B 17/02 B29B 17/02 C08J 3 / 11 CER C08J 3/11 CER 3/14 CEZ 3/14 CEZ C08K 3/22 C08K 3/22 5/00 5/00 C08L 25/00 C08L 25/00 101/00 ZAB 101/00 ZAB // B29K 25: 00 B29K 25:00 F term (reference) 4F070 AA15 AA16 AA18 AC27 AC33 AE01 AE07 CA20 CB05 DA22 4F301 AA12 AA15 AA17 AA20 AA26 AA27 AA28 AB01 CA09 CA12 CA41 CA61 CA65 CA72 4J002 AA011 BB001 BB031BC BB001 BC1 BB031BC BC091 BD041 BD101 BF021 BG061 BG101 BP021 CB001 CD122 CF071 CG001 CH071 CL001 DE007 DE097 DE107 DE12 7 DE137 DE187 DE237 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EB096 EB136 ED076 EJ056 EP026 FA047 FD132 FD136
Claims (15)
組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂
の、重量平均分子量が１０，０００以上の成分を溶解す
る温度で溶媒に溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散して
いる成分の少なくとも一部を分離させた後、残存溶液を
さきに熱可塑性樹脂組成物を溶解させた温度を下回る温
度にして、該残存溶液中に析出している熱可塑性樹脂を
分離することを特徴とする熱可塑性樹脂の溶媒分離方
法。1. A method of dissolving a thermoplastic resin composition in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved. After separating at least a portion of the components dispersed without being dissolved in the solvent, the remaining solution is brought to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier, and precipitated in the remaining solution. A method for separating a thermoplastic resin from a solvent, comprising separating the thermoplastic resin.
組成物中に存在する１種類の熱可塑性樹脂のΘ溶媒中で
Θ温度以上の温度で溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散
している成分の少なくとも一部を分離させた後、残存溶
液をΘ温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析出し
ている熱可塑性樹脂を分離することを特徴とする熱可塑
性樹脂の溶媒分離方法。2. dissolving a thermoplastic resin composition at a temperature not lower than {temperature in a solvent} of one type of thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition, and dispersing without dissolving in the solvent; After separating at least a part of the components, the remaining solution is brought to a temperature below Θ temperature, and a thermoplastic resin solvent characterized by separating the thermoplastic resin precipitated in the remaining solution. Separation method.
溶解させた温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析
出している熱可塑性樹脂を分離する方法が、傾瀉である
ことを特徴とする請求項１、または２に記載の熱可塑性
樹脂の溶媒分離方法。3. The method of separating the thermoplastic resin precipitated in the residual solution by setting the temperature of the residual solution to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier is decanting. The method for separating a thermoplastic resin according to claim 1 or 2, wherein:
溶解させた温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析
出している熱可塑性樹脂を分離する方法が、遠心分離で
あることを特徴とする請求項１、または２に記載の熱可
塑性樹脂の溶媒分離方法。4. A method in which the temperature of the residual solution is lowered to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition is dissolved and the thermoplastic resin precipitated in the residual solution is separated by centrifugation. The method for separating a thermoplastic resin according to claim 1 or 2, wherein the solvent is a solvent.
／ｓｅｃ2でなされることを特徴とする請求項４に記載
の熱可塑性樹脂の溶媒分離方法。5. The centrifugal separator has a gravitational acceleration of 10 to 300 m.
The method of solvent separation thermoplastic resin according to claim 4, characterized in that it is made in / sec 2.
溶解させた温度を下回る温度にして、該残存溶液中に析
出している熱可塑性樹脂を分離する方法が、濾過である
ことを特徴とする請求項１、または２に記載の熱可塑性
樹脂の溶媒分離方法。6. A method for separating the thermoplastic resin precipitated in the residual solution by setting the temperature of the residual solution to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved earlier is filtration. The method for separating a thermoplastic resin according to claim 1 or 2, wherein:
組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂
の、重量平均分子量で１０，０００以上の成分を溶解す
る温度で溶媒に溶解させ、またはΘ溶媒中でΘ温度以上
の温度で溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散している成
分の少なくとも一部を分離させる方法が、傾瀉であるこ
とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂の溶媒分離方法。7. A method of dissolving a thermoplastic resin composition in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved. Or a method of dissolving at least a temperature in a solvent and separating at least a part of components dispersed without being dissolved in the solvent is decanting. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of the above.
組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂
の、重量平均分子量で１０，０００以上の成分を溶解す
る温度で溶媒に溶解させ、またはΘ溶媒中でΘ温度以上
の温度で溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散している成
分の少なくとも一部を分離させる方法が、遠心分離であ
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂の溶媒分離方法。8. A method of dissolving a thermoplastic resin composition in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved. Or a method of dissolving at least a temperature in a solvent and separating at least a part of components dispersed without being dissolved in the solvent is centrifugation. 6. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of 6 above.
ｍ／ｓｅｃ2でなされることを特徴とする請求項８に記
載の熱可塑性樹脂の溶媒分離方法。9. The method according to claim 1, wherein the centrifugal separation has a gravitational acceleration of 10 to 300.
The method of solvent separation thermoplastic resin according to claim 8, characterized in that it is made in m / sec 2.
脂組成物中に存在する少なくとも１種類の熱可塑性樹脂
の、重量平均分子量で１０，０００以上の成分を溶解す
る温度で溶媒に溶解させ、またはΘ溶媒中でΘ温度以上
の温度で溶解させ、該溶媒に溶解せずに分散している成
分の少なくとも一部を分離させる方法が、濾過であるこ
とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂の溶媒分離方法。10. The thermoplastic resin composition is dissolved in a solvent at a temperature at which a component having a weight average molecular weight of 10,000 or more of at least one thermoplastic resin present in the thermoplastic resin composition is dissolved. Or a method of dissolving in a solvent at a temperature of not less than a temperature and separating at least a part of components dispersed without being dissolved in the solvent is filtration. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of the above.
脂を含有する組成物であり、少なくとも１種類の熱可塑
性樹脂が、スチレン系樹脂であることを特徴とする請求
項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶媒分離
方法。11. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is a composition containing a styrene resin, and at least one kind of the thermoplastic resin is a styrene resin. The method for separating a thermoplastic resin according to the above item.
の少なくとも１成分が難燃剤または金属酸化物であるこ
とを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂の溶媒分離方法。12. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein at least one of the components dispersed without being dissolved in the solvent is a flame retardant or a metal oxide. Solvent separation method.
を溶解させた温度を下回る温度にして、該残存溶液中に
析出している熱可塑性樹脂を分離した後に、なお溶媒に
溶解している成分の少なくとも１成分が難燃剤であるこ
とを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂の溶媒分離方法。13. A method in which the temperature of the remaining solution is lowered to a temperature lower than the temperature at which the thermoplastic resin composition was dissolved, and the thermoplastic resin precipitated in the remaining solution is separated and then dissolved in the solvent. The method for separating a thermoplastic resin according to any one of claims 1 to 12, wherein at least one of the components is a flame retardant.
であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の
熱可塑性樹脂の溶媒分離方法。14. The method according to claim 12, wherein the flame retardant is a halogen-containing flame retardant.
ることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の
熱可塑性樹脂の溶媒分離方法。15. The method for separating a thermoplastic resin according to claim 1, wherein the solvent is a solvent containing no halogen.
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019531212A (en) * | 2016-10-10 | 2019-10-31 | フラオンホファー−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・アンゲヴァンテン・フォルシュング・エー・ファオ | Recycling waste containing polyolefin |
| WO2022144158A1 (en) | 2020-12-28 | 2022-07-07 | Trinseo Europe Gmbh | Recycling method for elastomer toughened thermoplastic polymers |
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- 2001-03-15 JP JP2001073566A patent/JP2002264129A/en active Pending
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