JP2002256189A - Hot-melt ink jet ink composition and ink jet recording method - Google Patents
Hot-melt ink jet ink composition and ink jet recording methodInfo
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- JP2002256189A JP2002256189A JP2001059864A JP2001059864A JP2002256189A JP 2002256189 A JP2002256189 A JP 2002256189A JP 2001059864 A JP2001059864 A JP 2001059864A JP 2001059864 A JP2001059864 A JP 2001059864A JP 2002256189 A JP2002256189 A JP 2002256189A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱溶融インクジェッ
トインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
更に詳しくは、印刷の校正用途に用いられる印刷物に近
似した、高品位な出力を安定に提供できる熱溶融インク
ジェットインク組成物及びインクジェット記録方法に関
するものである。The present invention relates to a hot-melt inkjet ink composition and an inkjet recording method.
More specifically, the present invention relates to a hot-melt ink-jet ink composition and an ink-jet recording method capable of stably providing a high-quality output similar to a printed material used for printing proofreading.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は非接触記録で
あり、小型記録機器から大型機器まで対応が可能であ
り、またカラー化が容易であることから、パーソナルユ
ースから産業用用途まで幅広く用いられている。2. Description of the Related Art The ink jet recording method is a non-contact recording method, and can be used in a wide range of applications from personal use to industrial use, because it is applicable to small to large-sized apparatuses and is easy to colorize. .
【０００３】インクジェット記録は、連続ジェット型と
オンデマンド型に大別され、前者は産業用プリンターに
後者は主にパーソナルからＯＡユースで用いられてき
た。近年では、オンデマンド型の小液滴化、高速印字性
能が向上しており、オンデマンド型が産業用にも用いら
れてきている。[0003] Ink jet recording is roughly classified into a continuous jet type and an on-demand type. The former has been used for industrial printers, and the latter has been mainly used for personal to OA use. In recent years, on-demand type droplets and high-speed printing performance have been improved, and the on-demand type has been used for industrial purposes.
【０００４】記録液としてのインクは溶剤型、水系型が
提案されているが、一部の産業用用途を除くと水系イン
クが広く用いられている。[0004] Solvent-type and water-based inks have been proposed as recording liquids, but water-based inks are widely used except for some industrial uses.
【０００５】このような水系インクを用いたシステム
は、近年の画質向上伴い、フォトグラフ用途、カラープ
ルーフ用途などへの適用が検討されている。またカラー
マッチング等関連技術の精度向上もあり、厳密な色再現
域を要求するプルーフ用途に於いても外校として使用さ
れてきており、益々印刷に近似した高濃度・高彩度の出
力品質が要求されてきている。A system using such an aqueous ink has been studied for application to a photograph application, a color proof application, and the like with an improvement in image quality in recent years. In addition, the accuracy of related technologies such as color matching has been improved, and it has been used as an outside school in proof applications that require a strict color reproduction range, and output quality with high density and high saturation that is increasingly similar to printing is required. Is coming.
【０００６】印刷の校正用途としては、レーザー溶融熱
転写方式、レーザー昇華熱転写方式、レーザーアブレー
ション転写方式、銀塩方式等各種方式が検討商品化され
ているが、何れもシステム価格が非常に高価で、市場を
席巻するまでには至っていない。Various methods such as a laser melting thermal transfer method, a laser sublimation thermal transfer method, a laser ablation transfer method, and a silver salt method have been studied and commercialized for use in printing proofing. It has not yet swept the market.
【０００７】現存の高級システムと現行のインクジェッ
ト製品とを比較すると、印刷用紙を使用出来る、網点出
力ができる、出力速度が速い等の点に差があるのが現状
である。[0007] Comparing existing high-end systems with current inkjet products, there is a difference in the point that print paper can be used, halftone output can be performed, and the output speed is high.
【０００８】しかし一方、インクジェットシステムは装
置が簡便でありシステム価格は大幅に削減でき、またラ
ンニングコストも非常に安価にできる利点が有り、品質
の向上に伴い大きく伸びる可能性を秘めている。On the other hand, the ink jet system has the advantages that the apparatus is simple, the system price can be greatly reduced, and the running cost can be extremely low.
【０００９】上記の差を埋めるために各社で検討されて
おり、特に印刷用紙に近似したインクジェット用紙に関
しては、各製紙メーカーなどから次々に開発されてお
り、マット紙、コート紙等は印刷本紙に程近い品質が得
られている状況になってきている。[0009] In order to bridge the above difference, each company is examining. Ink-jet paper, which is similar to printing paper, has been developed one after another by various paper manufacturers. It is in a situation where near quality is being obtained.
【００１０】しかしながら軽量コートや軽量マット紙、
新聞紙をターゲットとしたインクジェット記録用紙は提
案されていない。However, lightweight coats and lightweight matte papers,
No ink jet recording paper targeting newspaper has been proposed.
【００１１】このような安価なシステムでこそ、軽量コ
ート、軽量マット紙、新聞紙などチラシや雑誌に使用さ
れる印刷用紙への対応が期待される分野であるが、イン
クジェット記録は液体を記録用紙に吐出するため、薄紙
に出力するとコックリング、溢れ等の問題で本質的に十
分な品質が得られないという課題を持っている。[0011] Such an inexpensive system is expected to be compatible with printing papers used for flyers and magazines such as lightweight coats, lightweight matte papers, and newsprints. Ink jet recording uses liquid as recording paper. Since the ink is ejected, if it is output on thin paper, there is a problem that sufficient quality cannot be obtained essentially due to problems such as cockling and overflow.
【００１２】このような課題に対し有効な技術として、
従来から常温で固体のインクを使用する、いわゆるホッ
トメルト型インクが提案されている。このようなホット
メルト型インクを用いるとコピー紙、上質紙はもちろん
のこと、再生紙、和紙にいたるまで幅広い種類の用紙に
コックリングなどの問題を生じる事無く印字できる。ホ
ットメルト型インクは、一般に色剤とそれを担持する常
温で固体の媒体からなり、媒体の特性がそのインクの流
動性を支配する。溶融時のインクの流動性が低いと吐出
不良、着弾ずれ、解像度を高く出来ないなどの問題を生
じ、溶融時の流動性を高める提案が各種なされている。
しかしながら、溶融時の流動性を高める提案は、画像形
成後の画像耐久性、特に接着性及び擦過性などの強度が
劣化し画像品質との両立が上記の高品位な校正用途とし
て十分ではなかった。As an effective technique for solving such a problem,
Conventionally, a so-called hot-melt ink using a solid ink at normal temperature has been proposed. The use of such a hot-melt ink enables printing on a wide variety of papers including copy paper and high quality paper, as well as recycled paper and Japanese paper, without causing problems such as cockling. A hot-melt ink generally comprises a colorant and a medium that carries the colorant and is solid at room temperature, and the characteristics of the medium govern the fluidity of the ink. If the fluidity of the ink at the time of melting is low, problems such as ejection failure, landing deviation, and inability to increase the resolution occur, and various proposals have been made to improve the fluidity at the time of melting.
However, the proposal to increase the fluidity at the time of melting, the image durability after image formation, especially the strength such as adhesiveness and abrasion deteriorated, and compatibility with image quality was not sufficient for the high-grade calibration use described above. .
【００１３】このような対応の一つとして、溶融時の流
動性を高め、吐出後に熱／光硬化により画像耐久性を付
与するという方式が、特開平６−２００２０４号公報、
特開平１１−２５６０８５号公報、特開２０００−４４
８５７号公報などに提案されている。しかしながら、こ
れらで用いられている重合性化合物は、常温では液体の
化合物であり、溶融し、吐出後の液粘度上昇が緩慢であ
り、解像度の劣化、色混じり等の問題を起こしやすかっ
た。また液体であるが故に、実用的に添加できる重合性
化合物の量が制限されるという問題があった。また、イ
ンクジェットインクの様に色剤を含有している重合性化
合物を光で有効に硬化する事は、非常に困難であり、硬
化による十分な画像耐久性、接着性を実現できないでい
た。As one of such measures, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-200204 discloses a method of increasing the fluidity at the time of melting and imparting image durability by heat / light curing after discharge.
JP-A-11-256085, JP-A-2000-44
No. 857, for example. However, the polymerizable compounds used in these methods are liquid compounds at normal temperature, melt and have a slow rise in liquid viscosity after ejection, and are liable to cause problems such as deterioration of resolution and color mixing. In addition, since it is a liquid, there is a problem that the amount of a polymerizable compound that can be added practically is limited. Further, it is very difficult to effectively cure a polymerizable compound containing a colorant with light like an ink-jet ink, and it has been impossible to realize sufficient image durability and adhesiveness by curing.
【００１４】以上述べてきたように、従来技術では高品
位で、安定に印刷の校正用途として、軽量コート、軽量
マット、新聞紙に対して十分な品質を提供することが難
しい。本発明者らは鋭意検討の結果、本発明により、高
解像度で、色滲み、コックリング等問題なく、幅広い印
刷用紙に転写性が良好で、転写後の被転写体上の画像耐
久性、接着性が改善した印刷外校用途などのプルーフと
して好適に使用できる品質を得られる事を見いだし本発
明に至ったものである。As described above, in the prior art, it is difficult to provide sufficient quality for a light coat, a light mat, and newsprint for high-quality and stable printing proof use. The present inventors have conducted intensive studies and found that, according to the present invention, high resolution, good color transfer, good transferability to a wide range of printing papers, no problems such as cockling, etc. The present invention has been found to provide a quality which can be suitably used as a proof for use in printing outside schools, which has improved properties, and has led to the present invention.
【００１５】[0015]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高解
像度で、色滲み、コックリング等問題なく、幅広い印刷
用紙に転写性が良好で、転写後の被転写体上の画像耐久
性、接着性を改善した印刷外校用途などのプルーフとし
て好適に使用できる熱溶融インクジェットインク組成物
及びインクジェット記録方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a high resolution, good transferability to a wide range of printing paper without problems such as color bleeding and cockling, and image durability on a transfer-receiving body after transfer. An object of the present invention is to provide a hot-melt ink-jet ink composition and an ink-jet recording method which can be suitably used as a proof having improved adhesiveness, for example, for printing outside of school.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
【００１７】本発明を更に詳しく説明する。請求項１の
発明によれば、従来の重合性熱溶融インクジェットイン
クに比較し、解像度の向上が図れ、フルカラー出力時の
色混じりによる再現性の低下などを生じない高画質が実
現可能である。The present invention will be described in more detail. According to the first aspect of the present invention, it is possible to improve the resolution as compared with the conventional polymerizable hot-melt ink-jet ink, and to realize high image quality without reducing reproducibility due to color mixing at the time of full-color output.
【００１８】請求項２の発明によれば、更に一層、解像
度の向上が図れ、フルカラー出力時の色混じりによる再
現性の低下などを生じない高画質が実現可能である。According to the second aspect of the present invention, it is possible to further improve the resolution and realize a high image quality which does not cause a decrease in reproducibility due to color mixing at the time of full color output.
【００１９】請求項３の発明によれば、被転写媒体上で
の画像擦過性が強くなるばかりか、画像の可とう性が大
幅に改善し屈曲に対する耐久性が改善する。According to the third aspect of the present invention, not only the image abrasion on the medium to be transferred is enhanced, but also the flexibility of the image is greatly improved, and the durability against bending is improved.
【００２０】請求項４、５及び８の発明によれば、光重
合反応を有効に進めることが可能であり、画像接着力、
画像強度が飛躍的に強く出来る。According to the fourth, fifth and eighth aspects of the present invention, the photopolymerization reaction can be effectively advanced, and the image adhesion,
The image intensity can be dramatically increased.
【００２１】請求項６の発明によれば、最終画像に被転
写媒体の風合いを損ねる光透過性媒体が存在しないた
め、画像部／非画像部の質感が良好なまま、画像接着
力、画像強度が飛躍的に強く出来る。また、このような
プロセスを装置内で完結させることにより、光透過媒体
の繰り返し使用が可能となり、ランニングコスト、廃材
の点からも好ましい方法である。According to the sixth aspect of the present invention, since there is no light-transmissive medium in the final image which impairs the feel of the medium to be transferred, the image adhesion / image strength is maintained while the texture of the image portion / non-image portion is good. Can be dramatically improved. Further, by completing such a process in the apparatus, the light transmitting medium can be repeatedly used, which is a preferable method from the viewpoint of running cost and waste material.
【００２２】請求項７の発明によれば、最終画像に被転
写媒体の風合いを損ねない薄膜の転写層のみ転写されて
いるため、画像部／非画像部の質感が良好なまま、画像
接着力、画像強度が飛躍的に強く出来る。また、この転
写層の存在により、一段と画像接着力、画像強度が強化
されている。更に、熱溶融インクジェットインクは被転
写媒体の選択性が広い代わりに、画像部の凹凸感が強い
という特徴があるが、この転写層の存在により凹凸感が
大幅に軽減され、オフセット印刷物に近似した仕上がり
となり好ましい方法である。According to the seventh aspect of the present invention, since only the thin transfer layer which does not impair the feel of the medium to be transferred is transferred to the final image, the image adhesion / image non-image portion is maintained in good image quality while maintaining the image quality. And the image intensity can be dramatically increased. Further, the presence of the transfer layer further enhances the image adhesive strength and the image strength. Further, the hot-melt inkjet ink has a feature that, instead of having a wide selectivity of the medium to be transferred, the unevenness of the image portion is strong, but the presence of the transfer layer greatly reduces the unevenness, and is similar to an offset printed matter. Finishing is a preferred method.
【００２３】請求項９の発明によれば、光重合反応を有
効に進めることが可能であり、画像接着力、画像強度が
飛躍的に強く出来る。According to the ninth aspect of the present invention, the photopolymerization reaction can be effectively advanced, and the image adhesive strength and the image strength can be remarkably increased.
【００２４】本発明の熱溶融インクジェットインク組成
物は、少なくとも熱溶融性ビヒクル、光重合性化合物、
光重合開始剤及び色剤とを含有している。The hot-melt ink-jet ink composition of the present invention comprises at least a hot-meltable vehicle, a photopolymerizable compound,
It contains a photopolymerization initiator and a colorant.
【００２５】本発明の熱溶融インクジェットインク組成
物における色剤としては、従来から知られている染料お
よび顔料が使用できる。水溶性染料として、例えば、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１
１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５
１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４；Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２
２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８
６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２０
０、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１
８、−２３６、−２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−
１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１
５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３
９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７
５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９
４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、
−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−
３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８
７、−８８、−１３５、−１４２、−１４４；Ｃ．Ｉ．
フードブラック−１、−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック
−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、
−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１
２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７
２、−１９４、−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−
１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−７、−２
９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７
８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１
０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１
４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３
７、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５
７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−
７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１
９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４
２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７
６、−７８、−７９、−１２２等があげられる。油溶性
染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染
料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム
染料、キノイミン染料、シアニン染料、キノリン染料、
ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフト
キノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン染料、フタ
ロシアニン染料等があげられるが、これらに限られるも
のではない。As the colorant in the hot melt ink-jet ink composition of the present invention, conventionally known dyes and pigments can be used. As a water-soluble dye, for example,
C. I. Direct Black-2, -4, -9, -1
1, -17, -19, -22, -32, -80, -15
1, -154, -168, -171, -194;
I. Direct Blue-1, -2, -6, -8, -2
2, -34, -70, -71, -76, -78, -8
6, -112, -142, -165, -199, -20
0, -201, -202, -203, -207, -21
8, -236, -287; I. Direct Red-
1, -2, -4, -8, -9, -11, -13, -1
5, -20, -28, -31, -33, -37, -3
9, -51, -59, -62, -63, -73, -7
5, -80, -81, -83, -87, -90, -9
4, -95, -99, -101, -110, -189;
C. I. Direct yellow-1, -2, -4, -8,
-11, -12, -26, -27, -28, -33,-
34, -41, -44, -48, -58, -86, -8
7, -88, -135, -142, -144; I.
Food black-1, -2; I. Acid Black-1, -2, -7, -16, -24, -26, -28,
-31, -48, -52, -63, -107, -11
2, -118, -119, -121, -156, -17
2, -194, -208; I. Acid Blue-
1, -7, -9, -15, -22, -23, -7, -2
9, -40, -43, -55, -59, -62, -7
8, -80, -81, -83, -90, -102, -1
04, -111, -185, -249, -254;
I. Acid Red-1, -4, -8, -13, -1
4, -15, -18, -21, -26, -35, -3
7, -110, -144, -180, -249, -25
7; I. Acid Yellow-1, -3, -4,-
7, -11, -12, -13, -14, -18, -1
9, -23, -25, -34, -38, -41, -4
2, -44, -53, -55, -61, -71, -7
6, -78, -79, -122 and the like. As oil-soluble dyes, azo dyes, metal complex dyes, naphthol dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, carbonium dyes, quinoimine dyes, cyanine dyes, quinoline dyes,
Examples include, but are not limited to, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes, perinone dyes, and phthalocyanine dyes.
【００２６】水に不溶性染料および顔料としては、特に
限定されるものではないが、有機顔料、無機顔料、着色
ポリマー粒子、水不溶性染料、分散染料、油溶性染料等
があげられる。The water-insoluble dye and pigment are not particularly limited, but include organic pigments, inorganic pigments, colored polymer particles, water-insoluble dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes and the like.
【００２７】黒色顔料としては、ファーネスブラック、
ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック等のカーボンブラック顔料等があげられ、例えば、
Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ
５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡ II、Ｒａ
ｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５
００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａ
ｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡ II、Ｒａｖｅｎ１１７
０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖ
ｅｎ１０６０（以上、コロンビアン・カーボン社製）、
Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ
６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ
Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ、８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎ
ａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上キャボ
ット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌ
ｏｒ ＢｌａｃｋＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｆ
Ｗ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、ＣｏｌｏｒＢ
ｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１
５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、Ｐｒｉｔｅ
ｘＵ、Ｐｒｉｔｅｘ Ｖｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉ
ｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、
Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂ
ｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以
上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．
４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．
２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ
８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等を使用するこ
とができる。また、マグネタイト、フェライト等の磁性
体微粒子、チタンブラック等を黒色顔料として用いるこ
ともできる。As black pigments, furnace black,
Lamp black, acetylene black, carbon black pigments such as channel black and the like, for example,
Raven 7000, Raven 5750, Raven
5250, Raven5000 ULTRA II, Ra
ven3500, Raven2000, Raven15
00, Raven 1250, Raven 1200, Ra
ven 1190 ULTRA II, Raven 117
0, Raven 1255, Raven 1080, Rav
en1060 (all manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.),
Regal400R, Regal330R, Regal
660R, Mogul L, BlackPearls
L, Monarch700, Monarch800, M
onarch, 880, Monarch900, Mon
arch1000, Monarch1100, Mona
rch1300, Monarch1400 (all manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Col
or BlackFW, Color Black F
W2V, Color Black 18, ColorB
black FW200, Color Black S1
50, ColorBlack S160, Color
Black S170, Pritex35, Print
xU, Printex Vintex 140U, Pri
ntex140V, Special Black 6,
Special Black 5, Special B
No. 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa). 25, no. 33, no.
40, no. 47, no. 52, no. 900, No.
2300, MCF-88, MA600, MA7, MA
8, MA100 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be used. Further, magnetic fine particles such as magnetite and ferrite, titanium black and the like can be used as the black pigment.
【００２８】シアン色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：３、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・ブルー−１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−２２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−６０等があげられる。Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment Blue-1, C.I. I. Pigment Blue-2,
C. I. Pigment Blue-3, C.I. I. Pigment Blue-15, C.I. I. Pigment Blue-15:
1, C.I. I. Pigment blue-15: 3, C.I. I.
Pigment blue-15: 34, C.I. I. Pigment Blue-16, C.I. I. Pigment Blue-22,
C. I. Pigment Blue-60 and the like.
【００２９】マゼンタ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド−５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド−４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−４
８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−５７、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド−１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−
１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−２０２等があげ
られる。Examples of magenta color pigments include C.I. I. Pigment Red-5, C.I. I. Pigment Red-7,
C. I. Pigment Red-12, C.I. I. Pigment Red-48, C.I. I. Pigment Red-4
8: 1, C.I. I. Pigment Red-57, C.I. I.
Pigment Red-112, C.I. I. Pigment Red-122, C.I. I. Pigment Red-123,
C. I. Pigment Red-146, C.I. I. Pigment Red-168, C.I. I. Pigment Red-
184, C.I. I. Pigment Red-202 and the like.
【００３０】黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−
１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１４、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９３、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー−９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９
８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１１４、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー−１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー−１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１
５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１５４等があげ
られる。Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment
Yellow-1, C.I. I. Pigment Yellow-2,
C. I. Pigment Yellow-3, C.I. I. Pigment Yellow-12, C.I. I. Pigment Yellow-
13, C.I. I. Pigment Yellow-14, C.I. I.
Pigment Yellow-16, C.I. I. Pigment Yellow-17, C.I. I. Pigment Yellow-73,
C. I. Pigment yellow-74, C.I. I. Pigment yellow-75, C.I. I. Pigment yellow-83, C.I. I. Pigment Yellow-93, C.I.
I. Pigment Yellow-95, C.I. I. Pigment yellow-97, C.I. I. Pigment Yellow-9
8, C.I. I. Pigment yellow-114, C.I. I.
Pigment Yellow-128, C.I. I. Pigment
Yellow-129, C.I. I. Pigment Yellow-1
51, C.I. I. Pigment Yellow-154 and the like.
【００３１】上記の黒色およびシアン、マゼンタ、イエ
ローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定
色顔料、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、
プラスチックピグメント等を使用することもできる。ま
た、上記以外に新たに合成した顔料を用いることもでき
る。さらに、これらの顔料は、表面処理されたものであ
ってもよい。表面処理方法としては、例えば、アルコー
ル、酸、塩基、シラン化合物等のカップリング剤による
処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等があげ
られる。本発明において使用する色剤は、有機および無
機不純物の含有量が少ないものが好ましい。一般に市販
されている色剤は不純物の含有量が多いので、その精製
品を使用することが望ましい。本発明の上記熱溶融イン
クジェットインク組成物に用いられる色剤は、インク質
量に対し０．１から４０質量％、好ましくは０．４から
３０質量％の範囲で使用される。In addition to the above-mentioned three primary color pigments of black and cyan, magenta and yellow, specific color pigments such as red, green, blue, brown and white; metallic luster pigments such as gold and silver;
Plastic pigments and the like can also be used. In addition to the above, a newly synthesized pigment can be used. Further, these pigments may be surface-treated. Examples of the surface treatment method include a treatment with a coupling agent such as an alcohol, an acid, a base, and a silane compound, a polymer grafting treatment, and a plasma treatment. The coloring agent used in the present invention preferably has a low content of organic and inorganic impurities. Generally, commercially available coloring agents have a large content of impurities, and therefore it is desirable to use purified products thereof. The colorant used in the hot melt ink-jet ink composition of the present invention is used in an amount of 0.1 to 40% by mass, preferably 0.4 to 30% by mass, based on the mass of the ink.
【００３２】本発明のビヒクル成分は、１３０℃での溶
融粘度は２０ｍＰａ・ｓ以下、特に１〜１５ｍＰａ・ｓ
の化合物が好ましく、何れも好適に使用できる。１ｍＰ
ａ・ｓ未満の粘度では顔料の沈降を防止できず、２０ｍ
Ｐａ・ｓを超える粘度では添加量が制限され安定したイ
ンクジェット記録を行うことが困難である。安定したイ
ンクドットを形成するためには、１３０℃における表面
張力は１８〜２８ｍＮ／ｍである。最も望ましくは２０
〜２８ｍＮ／ｍである。The vehicle component of the present invention has a melt viscosity at 130 ° C. of 20 mPa · s or less, particularly 1 to 15 mPa · s.
Are preferred, and any of them can be suitably used. 1mP
If the viscosity is less than a · s, the sedimentation of the pigment cannot be prevented.
If the viscosity exceeds Pa · s, the amount of addition is limited, and it is difficult to perform stable inkjet recording. To form stable ink dots, the surface tension at 130 ° C. is 18 to 28 mN / m. Most preferably 20
２８28 mN / m.
【００３３】このような条件を満たす具体的化合物とし
ては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろ
うに代表される植物系ワックス、その他、１５５（日本
精蝋製）等のパラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス等の石油系ワックス、ポリワックス５００
（東洋ペトロライト製）等のポリエチレンワックス、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ユニシド５５０（東洋ペトロラ
イト製）等の高級飽和あるいは不飽和脂肪酸、ステアロ
ン、ラウロン等のケトン、脂肪酸エステルアミド、長鎖
アルコール、飽和あるいは不飽和脂肪酸アミド、脂肪酸
エステル、グリセライド、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油又はアルキルグリ
セリルエーテル脂肪酸エステル等があげられる。Specific compounds satisfying these conditions include candelilla wax, carnauba wax, vegetable waxes represented by wood wax, other paraffin waxes such as 155 (manufactured by Nippon Seiwa), microcrystalline wax, and the like. Petroleum wax, poly wax 500
Polyethylene wax such as (manufactured by Toyo Petrolite), stearic acid, behenic acid, higher saturated or unsaturated fatty acids such as Uniside 550 (manufactured by Toyo Petrolite), ketones such as stearon and laurone, fatty acid ester amide, long-chain alcohol, saturated Alternatively, unsaturated fatty acid amide, fatty acid ester, glyceride, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil, alkyl glyceryl ether fatty acid ester and the like can be mentioned.
【００３４】例えば、脂肪酸エステルアミドとしてはＣ
ＰＨ−３８０Ｎ、カワスリップＳＡ、脂肪酸アミドとし
ては、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ス
テアリン酸エステルアミド、パルミチン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、ブラシジン酸アミドなど、Ｎ−置換脂肪酸
アミドとして、Ｎ，Ｎ′−２−ヒドロキステアリン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，
Ｎ′−キシレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸
モノメチロールアミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミ
ド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイル
パルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
オレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイ
ソフタル酸アミド、２−ステアラミドエチルステアレー
トなどが選ばれる。For example, fatty acid ester amides include C
PH-380N, Kawaslip SA, fatty acid amides such as lauric amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, stearic acid ester amide, palmitic acid amide, behenic acid amide, brassic acid amide, etc. , N-substituted fatty acid amides such as N, N'-2-hydroxystearic acid amide, N, N'-ethylenebisoleic acid amide;
N'-xylenebisstearic acid amide, stearic acid monomethylolamide, N-oleylstearic acid amide, N-stearylstearic acid amide, N-oleylpalmitic acid amide, N-stearylerucic acid amide,
N, N'-dioleyl adipamide, N, N'-dioleyl sebacic amide, N, N'-distearyl isophthalic amide, 2-stearamide ethyl stearate and the like are selected.
【００３５】脂肪酸エステルとしては一価または多価ア
ルコール脂肪酸エステルが望ましい。例えば、ソルビタ
ンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノベヘネート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールジステアレー
ト、プロピレングリコールモノステアレート、エチレン
グリコールジステアレート等が選ばれる。As the fatty acid ester, a monohydric or polyhydric alcohol fatty acid ester is desirable. For example, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monobehenate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, propylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and the like are selected.
【００３６】具体的には、レオドールＳＰ−Ｓ１０、レ
オドールＳＰ−Ｓ３０、レオドールＳＳＡ１０、エマゾ
ールＰ−１０、エマゾールＳ−１０、エマゾールＳ−２
０、エマゾールＢ、レオドールスーパＳＰ−Ｓ１０、エ
マノーン３１９９、エマノーン３２９９、エキセパール
ＰＥ−ＭＳ（花王）等が使用できる。Specifically, Reodol SP-S10, Reodol SP-S30, Reodol SSA10, Emazole P-10, Emazole S-10, Emazole S-2
0, Emazole B, Rheodol Super SP-S10, Emanone 3199, Emanone 3299, Exepearl PE-MS (Kao) and the like can be used.
【００３７】更に最も好ましいのは、グリセリンの脂肪
酸エステルである。例えば、ステアリン酸モノグリセラ
イド、パルミチンモノグリセライド、オレイン酸モノグ
リセライド、ベヘニン酸モノグリセライドなどが選ばれ
る。Even more preferred are fatty acid esters of glycerin. For example, stearic acid monoglyceride, palmitic monoglyceride, oleic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride and the like are selected.
【００３８】具体的には、レオドールＭＳ−５０、レオ
ドールＭＳ−６０、レオドールＭＳ−１６５、レオドー
ルＭＯ−６０、エキセパールＧ−ＭＢ（花王）、脱臭精
製カルナバワックスＮｏ．１、精製キャンデリラワック
スＮｏ．１（野田ワックス）、シンクロワックス ＥＲ
Ｌ−Ｃ、シンクロワックスＨＲ−Ｃ（クロダ）、ＫＦ２
（川研ファインケミカルズ）が使用できる。Specifically, Reodol MS-50, Reodol MS-60, Reodol MS-165, Reodol MO-60, Exepearl G-MB (Kao), deodorized purified carnauba wax No. 1. Purified candelilla wax No. 1 (Noda wax), Synchro wax ER
LC, Synchro Wax HR-C (Kuroda), KF2
(Kawaken Fine Chemicals) can be used.
【００３９】また、特殊エステル系ワックスとして、エ
キセパールＤＳ−Ｃ２（花王）、カワスリップ−Ｌ、カ
ワスリップ−Ｒ（川研ファインケミカルズ）等も選ばれ
る。セロチン酸ミリシル、セロチン酸セリル、モンタン
酸セリル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸ミリシ
ル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル等の高級
脂肪酸の高級アルコールエステル類等も選ばれる。Exepearl DS-C2 (Kao), Kawaslip-L, Kawaslip-R (Kawaken Fine Chemicals) and the like are also selected as special ester waxes. Higher alcohol esters of higher fatty acids such as myricyl cerotate, ceryl citrate, ceryl montanate, myricyl palmitate, myricyl stearate, cetyl palmitate and cetyl stearate are also selected.
【００４０】長鎖アルコールとしては、ＵＮＩＬＩＮ３
５０、ＵＮＩＬＩＮ４２５、ＵＮＩＬＩＮ５５０、ＵＮ
ＩＬＩＮ７００、またこれらをエトキシ化して得られた
ユニトックス４２０、ユニトックス４５０、ユニトック
ス４８０、ユニトックス５２０、ユニトックス５５０、
ユニトックス７２０、ユニトックス７５０（東洋ペトロ
ライト製）等が使用できる。As long-chain alcohols, UNILIN3
50, UNILIN 425, UNILIN 550, UN
ILIN700, and Unitox 420, Unitox 450, Unitox 480, Unitox 520, Unitox 550, obtained by ethoxylation of these.
Unitox 720, Unitox 750 (made by Toyo Petrolite) and the like can be used.
【００４１】更に、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ペトロラタムを原料とする酸化反応
により製造されたアルコールリッチなアルコール型ワッ
クスとして、ＯＸ１９４９、ＯＸＯ２０Ｔ、ＮＰＳ９２
１０、ＮＰＳ９１２５、ＮＰＳ９０３５（日本精蝋製）
等が望ましい。また、ＫＯＷ、ＶＬＴＮ−４、ＶＬＴＮ
−５５、ＶＬＴＮ−６（川研ファインケミカルズ製）等
も挙げられる。特に望ましいのは、ＵＮＩＬＩＮ４２
５、ＵＮＩＬＩＮ５５０、ＯＸ１９４９である。Further, OX1949, OXO20T and NPS92 are alcohol-rich alcohol waxes produced by an oxidation reaction using paraffin wax, microcrystalline wax and petrolatum as raw materials.
10, NPS9125, NPS9035 (Nippon Seiwa)
Is desirable. Also, KOW, VLTN-4, VLTN
-55, VLTN-6 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) and the like. Particularly preferred is UNILIN 42
5, UNILIN550, OX1949.
【００４２】これらは熱溶融インクジェットインク組成
物の主成分として十分な印刷物保管安定性が得られる。
インク溶融時の流動性が安定している他に、印刷画像を
擦ったり折り曲げたりすることに耐えうる強度を持って
いる。These can provide sufficient printed matter storage stability as a main component of the hot-melt inkjet ink composition.
In addition to being stable in fluidity when the ink is melted, the ink has strength enough to withstand rubbing or bending of a printed image.
【００４３】ビヒクルはこれらの中から選ばれる少なく
とも１種、または２種以上を混合して用いることができ
る。これらはいずれも記録媒体へのぬれ性が良好で広範
囲の各種被着体物質に対し密着性に優れる。As the vehicle, at least one kind selected from these, or a mixture of two or more kinds can be used. All of these have good wettability to a recording medium and excellent adhesion to a wide variety of adherend substances.
【００４４】本発明において、ビヒクルとして下記のよ
うな樹脂を含有させることもできる。このような樹脂を
添加した複合ビヒクル成分も、やはり、１３０℃での溶
融粘度は２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜１５ｍＰ
ａ・ｓであることが重要である。ビヒクルとして含有さ
せることのできる樹脂は、上記常温固体ワックス及び有
機物質よりも相対的に分子量が大きく、常温固体ワック
ス、又は、有機物質の少なくとも一方と相溶するもので
あれば、特に限定されない。このような樹脂の具体例と
しては、油溶性樹脂が好ましい。上記樹脂としては、油
溶性樹脂、好ましくはポリエチレン樹脂；ビニル系樹
脂、好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂又はエ
チレン−塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂；アクリル系樹
脂、好ましくはメタクリル酸エステル樹脂、ポリアクリ
ル酸エステル樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重
合樹脂又はエチレン−メタクリル酸共重合樹脂；フェノ
ール樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリエ
ステル樹脂；ケトン樹脂；アルキド樹脂；ロジン系樹
脂；水素添加ロジン樹脂；石油樹脂；水素添加石油樹
脂；マレイン酸樹脂；ブチラール樹脂；テルペン樹脂；
水素添加テルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；脂環
族飽和炭化水素樹脂等を挙げることができる。In the present invention, the following resin can be contained as a vehicle. The composite vehicle component to which such a resin is added also has a melt viscosity at 130 ° C. of 20 mPa · s or less, preferably 1 to 15 mP.
It is important that a · s. The resin that can be contained as a vehicle is not particularly limited as long as it has a relatively larger molecular weight than the room temperature solid wax and the organic substance and is compatible with at least one of the room temperature solid wax and the organic substance. As a specific example of such a resin, an oil-soluble resin is preferable. As the resin, an oil-soluble resin, preferably a polyethylene resin; a vinyl resin, preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a vinyl acetate resin or an ethylene-vinyl chloride-vinyl acetate resin; Acrylic resin, preferably methacrylate resin, polyacrylate resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin or ethylene-methacrylic acid copolymer resin; phenol resin; polyurethane resin; polyamide resin; polyester resin; ketone resin; Rosin-based resins; hydrogenated rosin resins; petroleum resins; hydrogenated petroleum resins; maleic acid resins; butyral resins;
Hydrogenated terpene resins; coumarone-indene resins; alicyclic saturated hydrocarbon resins and the like.
【００４５】熱溶融性ビヒクル成分である樹脂として、
特定の高分子、すなわち、超分岐ポリマーまたはデンド
リマー構造を有するポリマー等の樹状構造を有する樹脂
を使用することが好ましい。したがって、本発明の熱溶
融インクジェットインク組成物は、少なくとも熱溶融性
ビヒクル、光重合性化合物、光重合開始剤及び色剤を含
むものであって、その熱溶融性ビヒクル成分として、超
分岐ポリマーまたはデンドリマー構造を有するポリマー
等の樹状構造を有する樹脂（以下、「樹状樹脂」とい
う。）を使用することが好ましい。本発明によれば、樹
状樹脂を含有させることによって、溶融粘度が低く、定
着性の良い画像が得られる熱溶融インクジェットインク
組成物が形成される。As a resin which is a hot-melt vehicle component,
It is preferable to use a resin having a dendritic structure such as a specific polymer, that is, a hyperbranched polymer or a polymer having a dendrimer structure. Therefore, the hot-melt inkjet ink composition of the present invention contains at least a hot-melt vehicle, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a coloring agent, and as the hot-melt vehicle component, a hyperbranched polymer or It is preferable to use a resin having a dendritic structure such as a polymer having a dendrimer structure (hereinafter, referred to as “dendritic resin”). According to the present invention, by including a dendritic resin, a hot-melt inkjet ink composition having a low melt viscosity and capable of obtaining an image having good fixability is formed.
【００４６】本発明において使用する樹状樹脂として
は、デンドリマー構造を有するポリマーおよび超分岐ポ
リマーがあげられる。デンドリマー構造を有するポリマ
ーは、高分子鎖が樹状に分岐したものであって、中心か
ら外側に鎖が分岐して伸び進んでいる構造のポリマーを
意味し、超分岐ポリマーは、中心から外側に分岐が伸び
進むというような規則性は持たないが、高分子鎖が樹状
に不規則に分岐しているポリマーを意味する。これら樹
状樹脂は、直鎖状の樹脂と異なり、溶融状態で分子間で
の絡み合いを持たないために、分子量が大きくなっても
低粘度であるという特性を有している。The dendritic resin used in the present invention includes a polymer having a dendrimer structure and a hyperbranched polymer. A polymer having a dendrimer structure is a polymer in which a polymer chain is branched in a dendritic manner, meaning a polymer having a structure in which a chain is branched and extends from the center to the outside. It means a polymer that does not have the regularity of elongation of branching but has a polymer chain irregularly branched like a tree. Unlike dendritic resins, these dendritic resins do not have entanglement between molecules in a molten state, and thus have a characteristic of having a low viscosity even when the molecular weight increases.
【００４７】樹状樹脂としては、デンドリマー構造を有
するポリマーおよび超分岐ポリマーが使用される。樹状
樹脂としては、室温で固体であって、数平均分子量が１
０００から１０００００の範囲のものが望ましく、特に
２０００〜５００００の範囲のものが好ましく使用され
る。室温で固体でない場合は、形成される画像の維持性
が悪くなる。また、分子量が上記の範囲より低い場合に
は定着画像がもろくなり、また、分子量が上記の範囲よ
り高い場合には、製造が困難になり、製造コスト等の点
で実用的ではなくなる。As the dendritic resin, a polymer having a dendrimer structure and a hyperbranched polymer are used. The dendritic resin is solid at room temperature and has a number average molecular weight of 1
A range of 000 to 100,000 is desirable, and a range of 2000 to 50,000 is particularly preferably used. If it is not solid at room temperature, the maintainability of the formed image will be poor. When the molecular weight is lower than the above range, the fixed image becomes brittle, and when the molecular weight is higher than the above range, the production becomes difficult and it becomes impractical in terms of production cost and the like.
【００４８】デンドリマー構造を有するポリマーの例と
しては、アミドアミン系デンドリマー（米国特許第４，
５０７，４６６号、同４，５５８，１２０号、同４，５
６８，７３７号、同４，５８７，３２９号、同４，６３
１，３３７号、同４，６９４，０６４号明細書）、フェ
ニルエーテル系デンドリマー（米国特許第５，０４１，
５１６号明細書、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １１２巻（１９９０年、７
６３８〜７６４７頁））等があげられる。アミドアミン
系デンドリマーについては、末端アミノ基とカルボン酸
メチルエステル基を持つデンドリマーが、Ａｌｄｒｉｃ
ｈ社より「ＳｔａｒｂｕｒｓｔＴＭ（ＡＭＡＭ）」とし
て市販されている。また、そのアミドアミン系デンドリ
マーの末端アミノ基を、種々のアクリル酸誘導体および
メタクリル酸誘導体と反応させ、対応する末端をもった
アミドアミン系デンドリマーを合成して、それらを使用
することもできる。利用できるアクリル酸誘導体および
メタクリル酸誘導体としては、アクリル酸メチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、パルミ
チル、ステアリル等のアルキルエステル類、アクリル酸
アミド、イソプロピルアミド等のアルキルアミド類があ
げられるが、これに限られるものではない。Examples of polymers having a dendrimer structure include amidoamine-based dendrimers (US Pat.
507,466, 4,558,120, 4,5
Nos. 68,737, 4,587,329, 4,63
Nos. 1,337 and 4,694,064) and phenyl ether dendrimers (US Pat. No. 5,041,
No. 516, Journal of American
an Chemistry, Vol. 112 (1990, 7
Pp. 638-7647)). Among amidoamine dendrimers, dendrimers having a terminal amino group and a carboxylic acid methyl ester group are Aldric
It is commercially available from Company h as “Starburst ™ (AMAM)”. In addition, the terminal amino group of the amidoamine-based dendrimer can be reacted with various acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives to synthesize the corresponding amidoamine-based dendrimer having a terminal, and these can also be used. Examples of usable acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives include alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl, n-butyl, t-butyl, cyclohexyl, palmityl and stearyl, and alkylamides such as acrylamide and isopropylamide. However, the present invention is not limited to this.
【００４９】また、フェニルエーテル系デンドリマーに
ついては、例えば、上記Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙには種々のものが記載
され、例えば、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコー
ルを用い、３，５−ジフェノキシベンジルブロミドと反
応させて第２世代のベンジルアルコールを合成し、その
ＯＨ基をＣＢｒ4およびトリフェニルホスフィンを用い
てＢｒに変換した後、同様に３，５−ジヒドロキシベン
ジルアルコールと反応させて次世代のベンジルアルコー
ルを合成し、以下、上記反応を繰り返して所望のデンド
リマーを合成することが記載されている。フェニルエー
テル系デンドリマーについても、末端ベンジルエーテル
結合の代わりに、末端を種々の化学構造をもつもので置
換することができる。例えば、上記Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに記載のデ
ンドリマーの合成に際して、上記ベンジルブロミドの代
わりに種々のアルキルハライドを用いれば、相当するア
ルキル基を有する末端構造のフェニルエーテル系デンド
リマーが得られる。その他ポリアミン系デンドリマー
（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．７７、２１（１９９
４））およびその末端基を変性した誘導体を使用するこ
とができる。For the phenyl ether dendrimer, for example, the above-mentioned Journal of Ame
various chemistry are described in, for example, 3,5-dihydroxybenzyl alcohol, which is reacted with 3,5-diphenoxybenzyl bromide to synthesize a second-generation benzyl alcohol, and the OH group is converted to CBr. After conversion into Br using 4 and triphenylphosphine, the reaction is similarly performed with 3,5-dihydroxybenzyl alcohol to synthesize a next-generation benzyl alcohol, and thereafter, the above reaction is repeated to synthesize a desired dendrimer. Is described. The phenyl ether dendrimer can also be substituted with a terminal having various chemical structures instead of the terminal benzyl ether bond. For example, the Journal o
f In the synthesis of the dendrimer described in American Chemistry, if various alkyl halides are used instead of the benzyl bromide, a phenyl ether dendrimer having a corresponding alkyl group and having a terminal structure can be obtained. Other polyamine dendrimers (Macromol. Symp. 77, 21 (199)
4)) and derivatives whose terminal groups have been modified can be used.
【００５０】超分岐ポリマーとしては、例えば、超分岐
ポリエチレングリコール等が使用できる。超分岐ポリマ
ーは、１分子内に分岐部分に相当する２つ以上の一種の
反応点とつなぎ部分に相当する別種のただ１つの反応点
とを持ち合わせたモノマーを用い、標的ポリマーを１段
階で合成することにより得られるものである（Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２９巻（１９９６）、３８３１
−３８３８頁）。例えば、超分岐ポリマー用モノマーの
一例として、３，５−ジヒドロキシ安息香酸誘導体があ
げられる。超分岐ポリマーの製造例をあげると、１−ブ
ロモ−８−（ｔ−ブチルジフェニルシロキシ）−３，６
−ジオキソオクタンと３，５−ジヒドロキシ安息香酸メ
チルとから得られた３，５−ビス（（８′−（ｔ−ブチ
ルジフェニルシロキシ）−３′，６′−ジオキソオクチ
ル）オキソ）安息香酸メチルの加水分解物である３，５
−ビス（（８′−ヒドロキシ−３′，６′−ジオキソオ
クチル）オキソ）安息香酸メチルをジブチル錫ジアセテ
ートと窒素雰囲気下で加熱して、超分岐ポリマーである
ポリ［ビス（トリエチレングリコール）ベンゾエート］
を合成することができる。３，５−ジヒドロキシ安息香
酸を用いた場合、超分岐ポリマー末端基は水酸基となる
ため、この水酸基に対して、適当なアルキルハライドを
用いることにより、種々の末端基を有する超分岐ポリマ
ーを合成することができる。As the hyperbranched polymer, for example, hyperbranched polyethylene glycol and the like can be used. A hyperbranched polymer is a single-step synthesis of a target polymer using a monomer that has two or more kinds of reaction points corresponding to a branching part and a single kind of another reaction point corresponding to a linking part in one molecule. (Macr)
omolecules, 29 (1996), 3831
-3838). For example, an example of a monomer for a hyperbranched polymer includes a 3,5-dihydroxybenzoic acid derivative. As an example of producing a hyperbranched polymer, 1-bromo-8- (t-butyldiphenylsiloxy) -3,6
3,5-bis ((8 '-(t-butyldiphenylsiloxy) -3', 6'-dioxooctyl) oxo) benzoic acid obtained from dioxooctane and methyl 3,5-dihydroxybenzoate 3,5 which is a hydrolyzate of methyl
-Bis ((8'-hydroxy-3 ', 6'-dioxooctyl) oxo) methyl benzoate is heated with dibutyltin diacetate in a nitrogen atmosphere to obtain a hyperbranched polymer poly [bis (triethylene glycol). ) Benzoate]
Can be synthesized. When 3,5-dihydroxybenzoic acid is used, the terminal group of the hyperbranched polymer becomes a hydroxyl group. By using an appropriate alkyl halide for this hydroxyl group, hyperbranched polymers having various terminal groups are synthesized. be able to.
【００５１】一般に、デンドリマー構造を有するポリマ
ーまたは超分岐ポリマー等の樹状樹脂は、主鎖の化学構
造とその末端基の化学構造によりその性状が支配される
が、特に末端基の化学構造の相違によりその性状が大き
く異なるものとなる。特に末端にアルキル基を有するも
のは、樹状樹脂自身のもつ高分子鎖の絡み合いがないこ
とに加え、溶融時に分子間相互作用が比較的小さいため
溶融粘度が非常に低くなるという特徴を有し、一方、高
分子であるために或る程度の可とう性を有しているとい
う特徴を持ち合わせている。したがって、本発明におい
て、樹状樹脂は、その末端基が炭素数１〜３０のアルキ
ル基を有するものが好ましく使用される。In general, the properties of dendritic resins such as polymers having a dendrimer structure or hyperbranched polymers are governed by the chemical structure of the main chain and the chemical structure of their terminal groups. The properties are greatly different. In particular, those having an alkyl group at the end have the characteristics that the melt viscosity is extremely low due to the relatively small intermolecular interaction during melting, in addition to the lack of entanglement of the polymer chains of the dendritic resin itself. On the other hand, it is characterized by having a certain degree of flexibility because it is a polymer. Therefore, in the present invention, a dendritic resin whose terminal group has an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferably used.
【００５２】本発明において、上記の樹状樹脂は１種の
みを単独で用いてもよいし、他の種類の樹状樹脂と併用
してもよい。また、上記樹状樹脂はワックス類と併用し
てもよい。しかしながら、ワックス類と共に用いなくて
も、樹状樹脂だけを色剤と共に用いて熱溶融インクジェ
ットインク組成物として機能させることができる。In the present invention, the above-mentioned dendritic resin may be used alone or in combination with another kind of dendritic resin. The dendritic resin may be used in combination with waxes. However, it is possible to function as a hot-melt inkjet ink composition by using only the dendritic resin together with the coloring agent without using it with waxes.
【００５３】本発明において、上記の樹状樹脂をワック
ス類と共に用いる場合には、インク成分の５〜７０質量
％の範囲で使用するのが好ましく、また、単独で使用す
る場合、すなわち、ワックス類と共に使用しない場合に
は、インク成分の６０〜９９．９質量％の範囲で使用す
るのが好ましい。In the present invention, when the above-mentioned dendritic resin is used together with waxes, it is preferable to use it in the range of 5 to 70% by mass of the ink component. When not used together, it is preferable to use it in the range of 60 to 99.9% by mass of the ink component.
【００５４】本発明のインク組成物に更に機能性を発現
するため、各種の表面処理剤、界面活性剤、粘度低下
剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、防腐剤、分散剤、顔料、染料等を混合する
ことができる。In order to further develop functionality in the ink composition of the present invention, various surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, antioxidants, antioxidants, crosslinking accelerators, ultraviolet absorbers, plasticizers , Preservatives, dispersants, pigments, dyes and the like can be mixed.
【００５５】上記したビヒクル、光重合性化合物、光重
合開始剤、色剤及びその他の成分の混合、分散にはビー
ズミル、ホモジナイザが最適であるが周知の各種の粉砕
又は分散装置が特に制限無く使用できる。これらには、
高速回転ミル、ローラーミル、容器駆動媒体ミル、媒体
撹拌ミル、ジェットミル等の区分があり、例えば、ハイ
スピードデイスパーサ、インペラデイスパーザ、ゲート
ミキサ、ビーズミル、サンドミル、パールミル、コブラ
ミル、ピンミル、モリネックスミル、撹拌ミル、ユニバ
ーサルミル、センチュリーミル、プレッシャミル、アジ
テータミル、２本ロールエクストルーダ、２本ロールミ
ル、３本ロールミル、ニッチェミル、ニーダ、ミキサ、
コロイドミル、ストーンミル、ケーデイミル、遊星ミ
ル、ボールミル、パドルミキサ、アトライター、フロー
ジェットミキサ、スラッシャーミル、ペグミル、マイク
ロフルダイザ、クレアミックス、ライノミル、ピン付き
ビーズミル、横型ビーズミル等がある。For mixing and dispersing the above-mentioned vehicle, photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, coloring agent and other components, a bead mill and a homogenizer are optimal, but various known pulverizing or dispersing devices can be used without any particular limitation. it can. These include
There are categories such as high-speed rotation mill, roller mill, container drive medium mill, medium stirring mill, jet mill, etc., for example, high speed disperser, impeller disperser, gate mixer, bead mill, sand mill, pearl mill, cobra mill, pin mill, Molinex mill , Agitating mill, universal mill, century mill, pressure mill, agitator mill, two-roll extruder, two-roll mill, three-roll mill, niche mill, kneader, mixer,
Colloid mills, stone mills, cable mills, planet mills, ball mills, paddle mixers, attritors, flow jet mixers, slasher mills, peg mills, microfludizers, clear mixes, rhino mills, bead mills with pins, horizontal bead mills, and the like.
【００５６】本発明においては上記のうち、特に高速回
転のビーズミルの使用が望ましい。回転数は特に重要な
因子であり、同様の方法でも回転数が低いと粉砕効率が
劣るため製造に長時間を要する。回転数としては、２，
０００ｒｐｍ以上が適当である。特に好ましくは、２，
０００〜４，０００ｒｐｍの範囲である。２，０００ｒ
ｐｍ未満では粉砕分散が不十分で、製造に過大な時間を
要し、４，０００ｒｐｍを超えると高温で高速回転を保
持するために装置上過大な設備を要し実際的ではない。In the present invention, among the above, it is particularly preferable to use a high-speed rotating bead mill. The number of revolutions is a particularly important factor, and even in the same method, if the number of revolutions is low, the pulverization efficiency is inferior. The number of rotations is 2,
000 rpm or more is appropriate. Particularly preferably, 2,
The range is from 4,000 to 4,000 rpm. 2,000r
If it is less than pm, pulverization and dispersion are insufficient, and excessive production time is required. If it exceeds 4,000 rpm, excessive equipment is required to maintain high-speed rotation at high temperatures, which is not practical.
【００５７】ビースの材質は特に制限はないが、ジルコ
ン、ジルコニア、スチール等が使用される。ビース径は
過大では破砕効率は高いが粒径が十分微細化できず、過
小では混練に長時間を要するため、適当な範囲が選択さ
れる。０．５〜５ｍｍφが適当で、特に好ましくは０．
５〜２ｍｍφである。特にフタロシアニン顔料において
は、混練中に熱、機械的衝撃、特定の有機物との相互作
用により結晶転位を生じ、色調、分散性等が大きく変化
する。これによって十分な耐光性および耐水性が得られ
ない場合がある。本発明のインクの製造においては、こ
の条件も考慮して最適化することが必要である。The material of the bead is not particularly limited, but zircon, zirconia, steel or the like is used. If the bead diameter is too large, the crushing efficiency is high, but the particle size cannot be sufficiently reduced. If the bead diameter is too small, it takes a long time for kneading, so an appropriate range is selected. The diameter is suitably 0.5 to 5 mmφ, and particularly preferably 0.1 to 5 mmφ.
5 to 2 mmφ. Particularly, in the case of phthalocyanine pigments, crystal dislocation occurs due to heat, mechanical impact, and interaction with a specific organic substance during kneading, and the color tone, dispersibility, and the like change significantly. As a result, sufficient light resistance and water resistance may not be obtained. In the production of the ink of the present invention, it is necessary to optimize it in consideration of these conditions.
【００５８】混練時間は、装置により各種設定される。
混練には、周知の成分を一括して溶融混練する方法、着
色剤をあらかじめ高濃度に混合してマスタバッチとし希
釈する方法、成分を順次追加混合する方法、液体中で分
散し固相中に導入するフラッシュ方法等、塗料、イン
キ、樹脂着色等に使用される各種の方法が使用できる。The kneading time is set variously by the apparatus.
For kneading, a method in which well-known components are melt-kneaded all at once, a method in which a coloring agent is previously mixed at a high concentration to dilute it into a master batch, a method in which components are sequentially added and mixed, and a method in which a component is dispersed in a liquid and solid phase Various methods used for paint, ink, resin coloring, etc., such as a flash method to be introduced, can be used.
【００５９】高品質の熱溶融インクジェットインク組成
物の調製には多くの重要な因子のバランスを必要とす
る。本発明のインクは、ホットメルト型インクジェット
プリンタに適用するために、周知の幾つかの要件を満足
する。すなわち、このインクは室温で十分な硬度と安定
性があり、印刷前の保管および印刷後の画質に信頼性が
ある。記録媒体に付着後は十分な透明性と彩度を有し、
かつ均一な薄膜を形成して良好な画質の印刷物を与え
る。これらの要件は複雑で、本発明のインクについて必
ずしも明瞭に数値化できるわけではないが、例えば、融
点が相対的に低いホットメルトインクは典型的に滲みや
すく、オフセットが発生しやすい。４０℃保管状態でも
印刷物を重ねておいた状態で、オフセットが発生しない
ことが必要である。The preparation of high quality hot melt ink-jet ink compositions requires a balance of many important factors. The ink of the present invention satisfies several well-known requirements for application to hot melt inkjet printers. That is, the ink has sufficient hardness and stability at room temperature, and has high reliability in storage before printing and image quality after printing. After attaching to the recording medium, it has sufficient transparency and saturation,
In addition, a uniform thin film is formed to give a printed matter of good image quality. While these requirements are complex and cannot always be clearly quantified for the inks of the present invention, for example, hot melt inks with relatively low melting points are typically susceptible to bleed and offset. Even when stored at 40 ° C., it is necessary that offset does not occur in a state where printed matters are stacked.
【００６０】印刷物の折り曲げ特性としてはトランスペ
アレンシーフィルムを用いたマンドレル試験において５
ｍｍφ以下特に３ｍｍφ以下の試験に合格することが望
ましい。印刷時のインクを溶融する温度としては、装置
を簡便で低価格にするために、１００〜１５０℃の範囲
が最適である。噴射時の溶融粘度は５〜３０ｍＰａ・
ｓ、表面張力は２０〜２６ｍＮ／ｍが望ましい。溶融状
態から固体に転移する際の体積変化は１０％以下が望ま
しい。The bending property of the printed matter was 5 in a mandrel test using a transparency film.
It is desirable to pass the test of not more than mmφ, especially not more than 3 mmφ. The temperature at which the ink is melted during printing is optimally in the range of 100 to 150 ° C. in order to make the apparatus simple and inexpensive. The melt viscosity at the time of injection is 5 to 30 mPa
s, surface tension is desirably 20 to 26 mN / m. It is desirable that the volume change upon transition from the molten state to the solid be 10% or less.
【００６１】更に、この組成物は、印刷を必要とすると
きのみインク小滴を噴射させる、従来公知のインクジェ
ットプリンタ例えば、オフィス用プリンタ、工業用マー
キングに使用されているプリンタ、ワイドフォーマット
型プリンタ、刷版及び製版用プリンタ、ラベルプリンタ
およびこの典型的操作を持つすべてのタイプのプリンタ
に使用可能である。記録媒体としては、紙、プラスチッ
クフィルム、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木
材、布等が挙げられるが、非接触印刷が可能なだけに媒
体の形状は広範なものが使用でき、これに限定されるも
のではない。一旦転写体に記録し、記録媒体に転写する
方法、加圧加熱装置等の処理を含む記録方法も使用でき
る。Further, this composition can be used in a conventionally known ink jet printer, such as an office printer, a printer used for industrial marking, a wide format printer, which ejects ink droplets only when printing is required. It can be used for plate and plate making printers, label printers and all types of printers having this typical operation. Examples of the recording medium include paper, plastic film, capsule, gel, metal foil, glass, wood, cloth, etc., as long as non-contact printing is possible, a wide variety of media shapes can be used. It is not done. A method of once recording on a transfer body and transferring it to a recording medium, and a recording method including a process such as a pressurizing and heating device can also be used.
【００６２】本発明において、常温とは２０℃を言う。
本発明における常温固体の重合可能な化合物とは、２０
℃において固体又は半固体状の化合物を指し、例えばペ
ンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、イソシアヌ
ル酸エチレンオキシド（ＥＯ）変性トリアクリレート、
ポリエチレングリコール＃１０００ジメタクリレート、
メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート四級化物、
ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘ
ニルメタクリレート、ジブロモネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、
ＥＯ変性トリブロモフェノールアクリレート、ＥＯ変性
トリブロモフェノールメタクリレート、ＥＯ変性テトラ
ブロモビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性テト
ラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、水添化ビ
スフェノールＡジアクリレート、メタクリル酸マグネシ
ウム塩等を挙げることができるが、好ましくは、融点４
０℃以上、特に好ましくは５０℃以上の固体の重合可能
な化合物である。In the present invention, room temperature means 20 ° C.
The room temperature solid polymerizable compound in the present invention is 20
° C. refers to a solid or semi-solid compound at, for example, pentaerythritol diacrylate monostearate,
Pentaerythritol tetraacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide (EO) -modified triacrylate,
Polyethylene glycol # 1000 dimethacrylate,
Methoxy polyethylene glycol # 1000 methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound,
Stearyl acrylate, behenyl acrylate, behenyl methacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, tribromophenyl acrylate,
EO-modified tribromophenol acrylate, EO-modified tribromophenol methacrylate, EO-modified tetrabromobisphenol A diacrylate, EO-modified tetrabromobisphenol A dimethacrylate, hydrogenated bisphenol A diacrylate, magnesium methacrylate, and the like. But preferably has a melting point of 4
A solid polymerizable compound having a temperature of 0 ° C. or higher, particularly preferably 50 ° C. or higher.
【００６３】又、エチレン性不飽和結合を有する常温固
体の重合可能な樹脂としては、適当な分子量のオリゴマ
ーである脂肪族系ウレタン（メタ）アクリレート等が挙
げられる。この他に特開平２−５８０５８号記載の化合
物などを挙げることができ、本発明においては、これら
の常温固体のモノマーあるいはプレポリマーを１種又は
２種以上混合して用いることができる。Examples of the room temperature solid polymerizable resin having an ethylenically unsaturated bond include aliphatic urethane (meth) acrylate, which is an oligomer having a suitable molecular weight. In addition, compounds described in JP-A-2-58058 can be mentioned. In the present invention, one or more of these normal-temperature solid monomers or prepolymers can be used in combination.
【００６４】更に本発明においては、常温液状のエチレ
ン性不飽和結合を有する公知の重合可能な化合物を１種
又は２種以上併用することができる。Further, in the present invention, one or more known polymerizable compounds having an ethylenically unsaturated bond in a liquid state at room temperature may be used in combination.
【００６５】このようなエチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物としては、架橋可能な公知のモノマー
を特に制限なく使用することができる。具体的モノマー
として、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクルレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル及びその
誘導体、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代え
た化合物；ポリエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ビスフェノールＡ
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート
等の２官能アクリル酸エステル及びその誘導体、あるい
はこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネー
ト、クロトネート、マレエート等に代えた化合物；ある
いはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ピロガロール
トリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル及びそ
の誘導体、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレ
ート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代
えた化合物等を挙げることができる。As such a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, a known crosslinkable monomer can be used without any particular limitation. Specific monomers include, for example, 2-ethylhexyl acrylate,
Monofunctional acrylates such as hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate and derivatives thereof, or compounds obtained by replacing these acrylates with methacrylate, itaconate, crotonate, maleate, etc .; polyethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, bisphenol A
Diacrylates, bifunctional acrylates such as diacrylate of ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate and derivatives thereof, or compounds in which these acrylates are replaced with methacrylate, itaconate, crotonate, maleate, etc .; or trimethylol Polyfunctional acrylates and derivatives thereof, such as propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and pyrogallol triacrylate, or compounds obtained by replacing these acrylates with methacrylate, itaconate, crotonate, maleate, etc. And the like.
【００６６】又、エチレン性不飽和結合を有する樹脂
は、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸又はメタア
クリル酸を導入し、光重合性を付与した、いわゆるプレ
ポリマーと呼ばれるものも好適に使用できる。この他に
特開昭５８−２１２９９４号、同６１−６６４９号、同
６２−４６６８８号、同６２−４８５８９号、同６２−
１７３２９５号、同６２−１８７０９２号、同６３−６
７１８９号、特開平１−２４４８９１号等に記載の化合
物などを挙げることができ、更に「１１２９０の化学商
品」化学工業日報社，２８６〜２９４頁に記載の化合
物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」高分子
刊行会，１１〜６５頁に記載の化合物なども好適に用い
ることができる。Further, as the resin having an ethylenically unsaturated bond, a so-called prepolymer obtained by introducing acrylic acid or methacrylic acid into an oligomer having an appropriate molecular weight to impart photopolymerizability can also be suitably used. In addition, JP-A-58-212994, JP-A-61-6649, JP-A-62-46688, JP-A-62-48589, and JP-A-62-48589.
Nos. 173295, 62-187092, 63-6
And compounds described in JP-A No. 7189, JP-A 1-244891, and the like. Further, compounds described in "Chemical Products of 11290", pages 286 to 294 of Chemical Daily, and "UV / EB curing handbook (raw materials) K.), "Polymer Publication Society, page 11-65, etc., can also be suitably used.
【００６７】本発明には、光重合開始剤が用いられる。
該光重合開始剤としては、例えばＪ．コーサー（Ｊ．Ｋ
ｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ・システムズ」第
５章に記載されているようなカルボニル化合物、有機硫
黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ並びに
ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げ
られる。更に具体的な化合物は英国特許第１，４５９，
５６３号に開示されている。即ち、光重合開始剤として
は、次のようなものを使用することができる。例えば、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α，α，−ジメトキシ−α−フェニルアセトフ
ェノン等のベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４
−ジクロルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メ
チル、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン誘導体；２−クロルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサント
ン誘導体；２−クロルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン等のアントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアク
リドン、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体；
α，α−ジエトキシアセトフェノン；ベンジル；フルオ
レノン；キサントン；ウラニル化合物の他、特公昭５９
−１２８１号、同６１−９６２１号、並びに特開昭６０
−６０１０４号記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−
１５０４号並びに同６１−２４３８０７号記載の有機過
酸化物、特公昭４３−２３６８４号、同４４−６４１３
号、同４４−６４１３号、同４７−１６０４号並びにＵ
ＳＰ３，５６７，４５３号記載のジアゾニウム化合物、
ＵＳＰ２，８４８，３２８号、ＵＳＰ２，８５２，３７
９号並びに同２，９４０，８５３号記載の有機アジド化
合物、特公昭３６−２２０６２、同３７−１３１０９
号、同３８−１８０１５号並びに同４５−９６１０号記
載のオルトキノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２
号、同５９−１４０２３号並びに「マクロモレキュルス
（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０
７頁（１９７７年）記載の各種オニウム化合物、特開昭
５９−１４２２０５号記載のアゾ化合物、特開平１−５
４４４０号、ヨーロッパ特許第１０９８５１号、ヨーロ
ッパ特許第１２６７１２号、「ジャーナル・オブ・イメ
ージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃ
ｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の
金属アレン錯体、特開平５−２１３８６１号及び同５−
２５５３４７号記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ
素錯体、特開昭６１−１５１１９７号記載のチタノセン
類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー
（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒ
ｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９
８８年）並びに特開平２−１８２７０１号記載のルテニ
ウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−
２０９４７７号記載２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体、四臭化炭素、特開昭５９−１０７３４４号
記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これら重合
開始剤の配合量は特に限定されないが、好ましくは、付
加重合又は架橋可能な化合物１００質量部に対しては、
０．１〜２０質量部（好ましくは１０質量部以下）であ
る。これらのうち感度、保存性等の観点から最も好まし
い開始剤はチタノセン類の化合物である。In the present invention, a photopolymerization initiator is used.
Examples of the photopolymerization initiator include those described in J. Am. Coser (JK
osar), "Light Sensitive Systems", Chapter 5, carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, photoreducible dyes and the like. Can be More specific compounds are described in British Patent 1,459,
No. 563. That is, the following can be used as the photopolymerization initiator. For example,
Benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, α, α, -dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4
Benzophenone derivatives such as dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, and 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone; thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; 2-chloroanthraquinone, 2-methyl Anthraquinone derivatives such as anthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone;
α, α-diethoxyacetophenone; benzyl; fluorenone; xanthone; uranyl compound;
No. 1281, No. 61-9621, and JP-A-60-60
-60104, triazine derivatives described in JP-A-59-104;
Organic peroxides described in JP-A Nos. 1504 and 61-243807, JP-B-43-23684 and JP-B-44-6413.
Nos. 44-6413, 47-1604 and U
A diazonium compound described in SP3,567,453,
USP 2,848,328, USP 2,852,37
Organic azide compounds described in JP-A Nos. 9 and 2,940,853, JP-B-36-22062 and JP-B-37-13109.
Nos. 38-18015 and 45-9610, orthoquinonediazides described in JP-B-55-39162.
No. 59-14023 and "Macromolules, Vol. 10, No. 130
Various onium compounds described on page 7 (1977), azo compounds described in JP-A-59-142205, JP-A 1-5
4440, EP 109851, EP 126712, "Journal of Imaging Science" (J. Imag. Sc.
i. ), Vol. 30, p. 174 (1986), JP-A-5-213861 and JP-A-5-213861.
No. 255347, (oxo) sulfonium organoboron complex, titanocenes described in JP-A-61-151197, "Coordination Chemistry R"
view) ", Vol. 84, pp. 85-277 (19
1988) and a transition metal complex containing a transition metal such as ruthenium described in JP-A-2-182701;
And 2,4,5-triarylimidazole dimer, carbon tetrabromide and organic halogen compounds described in JP-A-59-107344. The amount of these polymerization initiators is not particularly limited, but preferably is 100 parts by mass of an addition-polymerizable or crosslinkable compound.
It is 0.1 to 20 parts by mass (preferably 10 parts by mass or less). Among these, the most preferred initiators from the viewpoints of sensitivity, storage stability and the like are titanocene compounds.
【００６８】本発明の光透過性媒体又は中間転写媒体と
しては、以下のような構成が好ましく使用できる。 １．透明支持体／接着層 ２．透明支持体／剥離可能接着層 ３．透明又は不透明支持体／転写層 ４．透明又は不透明支持体／熱軟化層／転写層 ５．透明又は不透明支持体／剥離層／転写層 ６．透明又は不透明支持体／熱軟化層／剥離層／転写
層。The following structure can be preferably used as the light transmitting medium or the intermediate transfer medium of the present invention. 1. 1. transparent support / adhesive layer 2. transparent support / peelable adhesive layer 3. transparent or opaque support / transfer layer 4. transparent or opaque support / thermal softening layer / transfer layer 5. transparent or opaque support / release layer / transfer layer Transparent or opaque support / thermal softening layer / release layer / transfer layer.
【００６９】本発明の光透過性媒体又は中間転写媒体の
支持体としては、剛性を有し、寸法安定性が良く、平滑
性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でも
よく、具体的には、紙、コート紙、合成紙（ポリプロピ
レン、ポリスチレン、もしくは、それらを紙と貼り合せ
た複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、
ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレ
ンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフィル
ム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィ
ルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレ
ン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィルム、
ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層あるいはそ
れらを２層以上積層した各種プラスチックフィルムない
しシート、各種の金属で形成されたフィルムないしシー
ト、各種のセラミックス類で形成されたフィルムないし
シート、更には、アルミニウム、ステンレス、クロム、
ニッケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の
薄膜をラミネートまたは蒸着したものが挙げられる。As the support of the light transmitting medium or the intermediate transfer medium of the present invention, any material can be used as long as it has rigidity, good dimensional stability, excellent smoothness, and can withstand heat during image formation. Specifically, various papers such as paper, coated paper, synthetic paper (polypropylene, polystyrene, or a composite material obtained by laminating them with paper), a vinyl chloride resin sheet,
ABS resin sheet, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyacrylate film,
Polycarbonate film, polyetherketone film, polysulfone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, polyethylene film, polypropylene film,
Polystyrene film, syndiotactic polystyrene, stretched nylon film, polyacetate film,
Various plastic films or sheets obtained by laminating a single layer such as a polymethyl methacrylate film or two or more layers thereof, films or sheets formed of various metals, films or sheets formed of various ceramics, further, aluminum, Stainless steel, chrome,
Examples thereof include those obtained by laminating or vapor-depositing a metal thin film on a metal plate such as nickel or resin-coated paper.
【００７０】これらの支持体には、寸法安定化、帯電防
止等の各種加工を施すこともできる。帯電防止剤として
は、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子
の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８７
５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。These supports can be subjected to various processes such as dimensional stabilization and antistatic. Examples of the antistatic agent include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles, and “11290 Chemical Products”, Chemical Daily, 87
The compounds described on pages 5 to 876 and the like are widely used.
【００７１】さらに、これらの支持体には、従来公知の
表面改質処理を行ってもよい。これらの表面改質処理と
しては、火焔放射処理、硫酸処理、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、グロー放電処理などが挙げられる。また、
後述の各層が良好に支持体上に塗布されるために前記支
持体の上に接着層を設けてもよい。Further, these supports may be subjected to a conventionally known surface modification treatment. These surface modification treatments include flame radiation treatment, sulfuric acid treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment and the like. Also,
An adhesive layer may be provided on the support so that each layer described below can be favorably applied to the support.
【００７２】接着層としては、従来公知の物が特に制限
なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹
脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホット
メルト塗布などが挙げられる。As the adhesive layer, conventionally known ones can be used without any particular limitation. Examples of the method for providing the adhesive layer include aqueous resin coating, solvent resin coating, aqueous latex coating, and hot melt coating.
【００７３】一般的には、支持体作製時に接着層を設け
ることが、コスト・安定性等の面から有利であり、この
点から例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン／酢酸ビニ
ル樹脂などのラテックスを塗接する方法が好ましいが、
特にこれに限定されない。この様な接着層付のベースフ
ィルムが各社から発売されており、本発明においてはこ
れらを好適に使用することができる。本発明は上記処理
により透明支持体自体が被転写媒体に対し接着性を有す
ることは好ましい態様であり、このような場合は、特に
以下の層を設けることなく支持体単独で使用できる。In general, it is advantageous to provide an adhesive layer at the time of producing a support from the viewpoints of cost, stability and the like. In this respect, for example, acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, urethane resin, polyethylene / A method of applying a latex such as vinyl acetate resin is preferable,
It is not particularly limited to this. Base films with such an adhesive layer are sold by various companies, and these can be suitably used in the present invention. In the present invention, it is a preferable embodiment that the transparent support itself has an adhesive property to a medium to be transferred by the above treatment. In such a case, the support can be used alone without providing the following layers.
【００７４】重ね合わせの容易さから、転写材料の支持
体の厚みは、一般には３０〜１５０μｍ程度が好まし
く、更に好ましくは５０〜１００μｍである。The thickness of the support of the transfer material is generally preferably about 30 to 150 μm, more preferably 50 to 100 μm, for ease of superposition.
【００７５】本発明の光透過性媒体又は中間転写媒体
は、接着層、剥離可能接着層又は転写層を設けることが
好ましい。The light transmitting medium or the intermediate transfer medium of the present invention is preferably provided with an adhesive layer, a peelable adhesive layer or a transfer layer.
【００７６】転写層は、バインダーと必要に応じて添加
される各種添加剤から成る。転写層は、ＴＭＡ測定によ
る軟化点が７０℃以下が好ましく、より好ましくは６０
℃以下である。転写層バインダーの具体例としては、ポ
リ酢酸ビニルエマルジョン系接着剤、クロロプレン系接
着剤、エポキシ樹脂系接着剤等の接着剤、天然ゴム、ク
ロロプレンゴム系、ブチルゴム系、ポリアクリル酸エス
テル系、ニトリルゴム系、ポリサルファイド系、シリコ
ンゴム系、石油系樹脂などの粘着材、再生ゴム、塩化ビ
ニル系樹脂、ＳＢＲ、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプ
レン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルエーテ
ル、アイオノマー樹脂、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、アクリル樹
脂、エチレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル樹脂（ＥＶＡ）、塩ビグラフトＥＶＡ樹脂、ＥＶＡ
グラフト塩ビ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、各種変性オレ
フィン、ポリビニルブチラール等が挙げられる。本発明
において特に好ましいバインダーは、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレ
ン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等の塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレン
−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体等のスチレン共重合体、酢酸ビニル共重合体で
ある。上記バインダーを単独で使用しても良く、また２
種以上混合して使用しても良い。The transfer layer comprises a binder and various additives which are added as required. The softening point of the transfer layer is preferably 70 ° C. or less, more preferably 60 ° C. or less as measured by TMA.
It is below ° C. Specific examples of the transfer layer binder include adhesives such as a polyvinyl acetate emulsion adhesive, a chloroprene adhesive, an epoxy resin adhesive, a natural rubber, a chloroprene rubber, a butyl rubber, a polyacrylate ester, and a nitrile rubber. , Polysulfide, silicone rubber, petroleum resin, etc., recycled rubber, vinyl chloride resin, SBR, polybutadiene resin, polyisoprene, polyvinyl butyral resin, polyvinyl ether, ionomer resin, SIS, SEBS, acrylic resin, Ethylene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate resin (EVA), PVC graft EVA resin, EVA
Graft PVC resin, vinyl chloride resin, urethane resin,
Examples include polyester resins, polyolefin resins, various modified olefins, and polyvinyl butyral. Particularly preferred binders in the present invention are polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the like. Styrene copolymer such as vinyl chloride copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, and vinyl acetate copolymer. The above binder may be used alone.
You may mix and use more than seeds.
【００７７】転写層の付量は、０．６〜４ｇ／ｍ2であ
ることが好ましく、より好ましくは１〜３ｇ／ｍ2であ
る。[0077] amount with the transfer layer is preferably 0.6~4g / m 2, more preferably 1 to 3 g / m 2.
【００７８】本発明の光透過性媒体又は中間転写媒体
は、支持体と転写層の間に剥離層を設けることが好まし
い。剥離層は、支持体と転写層の間に設けることが好ま
しい。剥離層を設けることは、最終画像担持体上に画像
を転写する際の剥離を容易にし、凹凸の異なる各種の紙
に対応するために好ましい態様である。The light transmitting medium or the intermediate transfer medium of the present invention preferably has a release layer between the support and the transfer layer. The release layer is preferably provided between the support and the transfer layer. Providing a release layer is a preferred mode for facilitating release when an image is transferred onto a final image carrier, and for coping with various types of paper having different irregularities.
【００７９】剥離層のバインダーとしては、具体的に
は、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、ポリエステル、
ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリパ
ラベン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネー
ト、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニ
ル、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、アク
リロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を
架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル
イミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミ
ド等のＴｇが６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂
の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナー
ト、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができ
る。上記物性に合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポ
リカーボネート、アセタール、エチルセルロースが保存
性の点で好ましく、更に転写層にアクリル系樹脂を用い
ると画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好まし
い。剥離層に使用されるバインダーの物性と膜厚は、該
バインダーのＴｇが１４０℃以上、または引っ張り強度
５．０ｋｇ／ｃｍ2以上の時、膜厚は０．２〜１０μｍ
が好ましく、素材のＴｇが８０〜１４０℃、又は引っ張
り強度３．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2の時、膜厚は０．２
〜１５μｍが好ましい。As the binder of the release layer, specifically, polyolefin, silicone resin, polyester,
Polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyparabenic acid, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethyl cellulose, nitrocellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, urethane resin, fluororesin, polystyrene, acrylonitrile styrene, etc. Thermosetting resins having a Tg of 65 ° C. or more, such as polyamides, polyimides, polyetherimides, polysulfones, polyethersulfones, and aramids, and cured products of these resins. As the curing agent, a general curing agent such as isocyanate and melamine can be used. If a binder for the release layer is selected in accordance with the above physical properties, polycarbonate, acetal, and ethyl cellulose are preferred in terms of preservability. Further, when an acrylic resin is used for the transfer layer, the releasability becomes good when an image is retransferred, which is particularly preferred. When the Tg of the binder is 140 ° C. or more, or the tensile strength is 5.0 kg / cm 2 or more, the film thickness is 0.2 to 10 μm.
When the Tg of the material is 80 to 140 ° C. or the tensile strength is 3.5 to 5.0 kg / cm 2 , the film thickness is 0.2
１５15 μm is preferred.
【００８０】また、剥離層として以下のものを使用でき
る。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性
化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることがで
きる。熱溶融性化合物としては、特開昭６３−１９３８
８６号に記載の物質等がある。特にマイクロクリスタリ
ンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスな
どが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチ
レン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セル
ロース系樹脂等が好ましく用いられる。The following can be used as the release layer. Specifically, a layer mainly composed of a heat-fusible compound such as a wax or a binder or a thermoplastic resin can be used. Examples of the heat-fusible compound include those described in JP-A-63-1938.
No. 86 and the like. In particular, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax and the like are preferably used. As the thermoplastic resin, an ethylene copolymer such as an ethylene-vinyl acetate resin, a cellulose resin, or the like is preferably used.
【００８１】このような剥離層には添加剤として、高級
脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド
類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することに
よって、それ自体が凝集破壊することで剥離性をもつ層
である。このような剥離層には過冷却物質を含有させる
ことが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾー
ル、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更
に、別の構成の剥離性層では、転写層との接着性を低下
させるような化合物を含有させる。このような化合物と
しては、シリコーンオイルなどのシリコン系樹脂；テフ
ロン（登録商標）、弗素含有アクリル樹脂等のフッ素系
樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタ
ール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等
の固形ワックス類；フッ素系、燐酸エステル系の界面活
性剤等を挙げることができる。剥離層の形成方法として
は、前記素材を溶媒に溶解またはラテックス状に分散し
たものをブレードコーター、ロールコーター、バーコー
ター、カーテンコーター、グラビアコーター等の塗布
法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが
適用できる。または、仮ベース上に、前記素材を溶媒に
溶解またはラテックス状に分散したものを上記の方法で
塗布したものと、熱変形層とを貼り合わせた後に仮ベー
スを剥離して形成する方法がある。剥離層の膜厚は０．
３〜６．０μｍが好ましい。膜厚が大きすぎると熱変形
層の性能が現れ難くなるため、剥離層の種類により調整
することが必要である。Higher fatty acids, higher alcohols, higher fatty acid esters, amides, higher amines and the like can be added to such a release layer as necessary.
Another configuration of the release layer is a layer that has a releasability by melting or softening when heated to cause cohesive failure by itself. Preferably, such a release layer contains a supercooled substance. Examples of the supercooled substance include poly-ε-caprolactone, polyoxyethylene, benzotriazole, tribenzylamine, and vanillin. Further, the peelable layer having another configuration contains a compound that reduces the adhesion to the transfer layer. Examples of such compounds include silicone resins such as silicone oil; fluorine resins such as Teflon (registered trademark) and fluorine-containing acrylic resins; polysiloxane resins; acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal and polyvinyl formal; Solid waxes such as waxes and amide waxes; and fluorine-based and phosphate-based surfactants. As a method for forming the release layer, a material obtained by dissolving or dispersing the above material in a solvent or in the form of latex is applied by a coating method using a blade coater, a roll coater, a bar coater, a curtain coater, a gravure coater, or the like, an extrusion lamination method using a hot melt, or the like. it can. Alternatively, there is a method in which a temporary base is peeled off after the temporary base is bonded to a temporary base, which is obtained by dissolving the material in a solvent or dispersed in a latex form by the above-described method, and bonding the same to the heat deformable layer. . The thickness of the release layer is 0.
3-6.0 μm is preferred. If the film thickness is too large, the performance of the heat-deformable layer is difficult to appear, so it is necessary to adjust the thickness depending on the type of the release layer.
【００８２】本発明の光透過性媒体又は中間転写媒体に
は、熱変形層を設けることが好ましい。本発明の光透過
性媒体又は中間転写媒体は各種の最終画像担持体の凹凸
に追従することを大きな特徴としている。このため熱変
形層には、加熱又は加圧下での高い流動性が必要とな
る。The light-transmissive medium or the intermediate transfer medium of the present invention is preferably provided with a heat-deformable layer. The light transmitting medium or the intermediate transfer medium of the present invention is characterized by following irregularities of various types of final image carriers. For this reason, the heat deformable layer needs to have high fluidity under heating or under pressure.
【００８３】この様な特性を満足するために、熱変形層
は熱軟化性又は弾性を有する（以下クッション性と標記
する場合もある）層であり、加熱により十分に軟化変形
しうるもの、または低弾性率を有する材料あるいはゴム
弾性を有する材料が使用される。本発明においては、ク
ッション性を表す指針として、弾性率や針入度を利用す
ることができる。例えば、２５℃における弾性率が１〜
２５０ｋｇ／ｍｍ2程度の、あるいは、ＪＩＳ Ｋ ２
５３０−１９７６に規定される針入度が１５〜５００
（ｇ）、更に好ましくは３０〜３００（ｇ）程度の層
が、印刷分野におけるカラープルーフ画像の形成に対し
て好適なクッション性を示すことが確認されているが、
要求される程度は目的とする画像の用途に応じて変わる
ため、適宜選択することができる。熱変形層に使用され
る素材としては、常温では流動性はなく弾性を示し、軟
化温度を越えるような高温領域では、顕著な流動性を示
すものが好ましい。In order to satisfy such characteristics, the heat-deformable layer is a layer having heat-softening property or elasticity (hereinafter sometimes referred to as cushioning property), which can be sufficiently softened and deformed by heating, or A material having a low elastic modulus or a material having rubber elasticity is used. In the present invention, the elastic modulus and the penetration can be used as a guideline indicating the cushioning property. For example, the elastic modulus at 25 ° C. is 1 to
250 kg / mm 2 or JIS K 2
The penetration specified in 530-1976 is 15-500.
(G), more preferably about 30 to 300 (g), has been confirmed to exhibit a cushioning property suitable for forming a color proof image in the field of printing.
The required degree varies depending on the intended use of the image, and can be appropriately selected. It is preferable that the material used for the heat-deformable layer has no fluidity at room temperature and exhibits elasticity, and exhibits a remarkable fluidity in a high-temperature region exceeding the softening temperature.
【００８４】熱変形層はＴＭＡ軟化点が１００℃以下で
あることが好ましく、より好ましくは８０℃以下であ
る。ＴＭＡ軟化点とは、ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈ
ａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により測定する。Ｔ
ＭＡ軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の
荷重を掛けながら昇温し、測定対象物の位相を観測する
ことにより求める。本発明においては、測定対象物の位
相が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。
ＴＭＡによる軟化点の測定は、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘ
（理学電気社製）などの装置を用いて行うことができ
る。例えば、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘを用い、測定温度範
囲２５〜２００℃とし、昇温速度を５℃／ｍｉｎとした
際、１０ｇの荷重を１ｍｍφの石英ガラスピン（針）に
かけた時に位相が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点
とする。The heat deformable layer preferably has a TMA softening point of 100 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower. The TMA softening point is defined as TMA (Thermomech).
(Analytical Analysis). T
The MA softening point is determined by raising the temperature of the measurement object at a constant heating rate while applying a constant load, and observing the phase of the measurement object. In the present invention, the TMA softening point is defined as the temperature at which the phase of the measurement object starts to change.
The measurement of the softening point by TMA is available from Thermoflex.
(Manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). For example, when the measurement temperature range is 25 to 200 ° C. and the heating rate is 5 ° C./min using Thermoflex, TMA is defined as a temperature at which the phase starts to change when a load of 10 g is applied to a 1 mmφ quartz glass pin (needle). Let it be the softening point.
【００８５】熱変形層の好ましい特性は必ずしも素材の
種類のみで規定できるものではないが、素材自身の特性
が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテン−
スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（Ｉ
Ｒ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アク
リル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネ
ン等が挙げられる。これらの中でも、比較的低分子量の
ものが本発明の要件を満たし易いが、素材との関連で必
ずしも限定できない。熱変形層は溶剤塗布により設ける
ことができるが、ラテックスやエマルジョンのような水
系の分散物の状態で塗布形成することも可能である。こ
の他、水溶性樹脂も使用できる。これらの樹脂は、必要
によって単独または混合して用いることができる。The preferable characteristics of the heat-deformable layer cannot always be specified only by the type of the material, but the characteristics of the material itself are preferable as polyolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer. Coal, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-ethylene-butene-
Styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), polyisoprene resin (I
R), styrene-isoprene copolymer (SIS), acrylate copolymer, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, butyl rubber, polynorbornene, and the like. Among them, those having a relatively low molecular weight easily satisfy the requirements of the present invention, but are not necessarily limited in relation to the material. The heat-deformable layer can be provided by solvent application, but can also be applied and formed in the form of an aqueous dispersion such as latex or emulsion. In addition, a water-soluble resin can also be used. These resins can be used alone or in combination as necessary.
【００８６】また、上記以外の素材でも、各種添加剤を
加えることにより熱変形層に好ましい特性が付与でき
る。このような添加剤としては、ワックス等の低融点物
質、可塑剤、熱溶剤、タッキファイヤーなどが挙げられ
る。ワックス類としては、具体的には、カルナウバ蝋、
木蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜
蝋、昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィン
ワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレン
ワックス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋；
並びにモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋
等のワックス類を挙げることができ、更にこれらのワッ
クス類などの他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マル
ガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マ
ルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノ
ール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミ
チン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミ
リシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピ
オン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、アミドワックス等のアミド類；並びにステアリルア
ミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミ
ン類などが挙げられる。これらの中で常温固体のものが
好ましく、中でも融点が４０〜１３０℃であるものが特
に好ましく、更に好ましくは７０〜１１０℃のものであ
る。[0086] Even with materials other than those described above, favorable characteristics can be imparted to the heat deformable layer by adding various additives. Such additives include low-melting substances such as waxes, plasticizers, hot solvents, tackifiers, and the like. As the waxes, specifically, carnauba wax,
Vegetable waxes such as wood wax, ouriculi wax, Espal wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, whale wax; petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystal wax, polyethylene wax, ester wax, acid wax;
And waxes such as mineral waxes such as montan wax, ozokerite, and ceresin. In addition to these waxes, higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, margaric acid, and behenic acid; palmityl alcohol , Stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol, higher alcohols such as eicosanol; higher fatty acid esters such as cetyl palmitate, myricyl palmitate, cetyl stearate, and myricyl stearate; acetamide, propionamide, palmitamide And amides such as stearic acid amide and amide wax; and higher amines such as stearylamine, behenylamine and palmitylamine. Among them, those having a solid at room temperature are preferable, and those having a melting point of 40 to 130 ° C are particularly preferable, and those having a melting point of 70 to 110 ° C are more preferable.
【００８７】可塑剤、熱溶剤、タッキファイヤーとして
は、具体的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステ
ル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステ
ル、塩素化パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プ
ラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」、化学工業社
（昭和４５年発行）などに記載の各種添加剤を添加する
ことができる。Specific examples of the plasticizer, heat solvent and tackifier include phthalic acid ester, adipic acid ester, glycol ester, fatty acid ester, phosphoric acid ester, chlorinated paraffin and the like. In addition, various additives described in, for example, "Practical Handbook of Additives for Plastics and Rubber" and published by Kagaku Kogyosha (Showa 45) can be added.
【００８８】これら添加剤の添加量等は、ベースとなる
熱変形層素材との組合せで好ましい物性を発現させるの
に必要な量を選択すればよく、特に限定されないが一般
的に、熱変形層素材量の１０質量％以下、更に５質量％
以下が好ましい。熱変形層の形成方法としては、前記素
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブ
レードコーター、ロールコーター、バーコーター、カー
テンコーター、グラビアコーター等により塗布する方法
があり、ホットメルトによる押出しラミネーション法な
ども適用できる。また、特殊な熱変形層として熱軟化性
あるいは熱可塑性の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂
層を用いることも可能である。熱変形層の好ましい膜厚
は５μｍ以上であり、更に好ましくは１０μｍ以上であ
る。熱変形層の膜厚が５μｍ未満になると、最終支持体
への再転写の際、抜けや欠けが発生する場合がある。The amount of these additives to be added may be selected in such a manner as to exhibit desirable physical properties in combination with the base material of the heat-deformable layer, and is not particularly limited. 10% by mass or less of material amount, further 5% by mass
The following is preferred. As a method of forming the heat-deformable layer, there is a method in which the material is dissolved in a solvent or dispersed in the form of latex, and applied by a blade coater, a roll coater, a bar coater, a curtain coater, a gravure coater, or the like. A lamination method or the like can also be applied. It is also possible to use a resin layer having a void structure obtained by foaming a thermosoftening or thermoplastic resin as a special heat deformation layer. The preferred thickness of the heat deformable layer is 5 μm or more, more preferably 10 μm or more. If the thickness of the heat-deformable layer is less than 5 μm, dropout or chipping may occur during retransfer to the final support.
【００８９】本発明の光透過性媒体又は光透過性中間転
写媒体はバックコート層を設けることが好ましい。本発
明の請求項４又は５に係る発明においては、光透過性を
阻害しないことが重要であり、この場合１μｍ当たりの
活性光線吸収度は０．２以下であることが好ましい。The light transmitting medium or light transmitting intermediate transfer medium of the present invention is preferably provided with a back coat layer. In the invention according to claim 4 or 5 of the present invention, it is important that the light transmittance is not impaired, and in this case, the active light absorbance per 1 μm is preferably 0.2 or less.
【００９０】本発明の光透過性媒体又は中間転写媒体の
バックコート層に用いられるバインダーとしては、ゼラ
チン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニト
ロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シ
リコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテー
ト、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステ
ル類、フッ化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バックコート層
のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用
い、架橋させることは、マット剤の粉落ち防止やバック
コートの耐傷性の向上に効果がある。また、保存時のブ
ロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる
架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一
つまたは組合せなどを特に限定なく採用することができ
る。場合によっては、支持体への接着性を付与するた
め、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層
を設けてもよい。As the binder used in the back coat layer of the light transmitting medium or the intermediate transfer medium of the present invention, gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, nitrocellulose, acetyl cellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin,
Phenol resin, melamine resin, fluororesin, polyimide resin, urethane resin, acrylic resin, urethane modified silicone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, Teflon resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, polycarbonate, organic General-purpose polymers such as boron compounds, aromatic esters, fluorinated polyurethane, and polyethersulfone can be used. Using a crosslinkable water-soluble binder as the binder of the back coat layer and effecting crosslinking is effective in preventing the matting agent from falling off the powder and improving the scratch resistance of the back coat. It is also highly effective in blocking during storage. As the crosslinking means, any one or combination of heat, actinic rays, and pressure can be employed without particular limitation depending on the characteristics of the crosslinking agent used. In some cases, an optional adhesive layer may be provided on the side of the support on which the back coat layer is provided, in order to impart adhesiveness to the support.
【００９１】またバックコート層にはマット剤を含有さ
せることが好ましい。バックコート層に好ましく添加さ
れるマット剤としては、有機又は無機の微粒子が使用で
きる。有機系マット剤としては、ポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒
子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマー
の微粒子などが挙げられる。バックコート層は０．５〜
５ｇ／ｍ2程度の付量で設けられることが好ましい。
０．５ｇ／ｍ2未満では塗布性が不安定で、マット剤の
粉落ち等の問題が生じ易い。また、５ｇ／ｍ2を大きく
超えて塗布されると好適なマット剤の粒径が非常に大き
くなり、保存時にバックコートによる転写層面のエンボ
ス化が生じ、特に薄膜の転写層を転写する熱転写では記
録画像の抜けやムラが生じ易くなる。マット剤は、その
数平均粒径が、バックコート層のバインダーのみの膜厚
よりも１〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット剤の
中でも、２μｍ以上の粒径の粒子が１ｍｇ／ｍ2以上が
必要で、好ましくは２〜６００ｍｇ／ｍ2である。これ
によって特に異物故障が改善される。また、粒径分布の
標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒn（＝粒径分布
の変動係数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭
いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子
により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量
で所望の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下
であることが更に好ましい。バックコート層には、シー
ト供給時の搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を
防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。
帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止
剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学
工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の化合物などが
広く用いられる。バックコート層に併用できる帯電防止
剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機
半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特
に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバック
コート層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電
防止効果が得られるために好ましい。また、バックコー
ト層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性
剤、シリコンオイル、フッ素系樹脂等の離型剤などを添
加することも可能である。It is preferable that the back coat layer contains a matting agent. As the matting agent preferably added to the back coat layer, organic or inorganic fine particles can be used. Examples of the organic matting agent include fine particles of polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene, polyethylene, polypropylene, other radically polymerized polymers, and fine particles of condensation polymers such as polyester and polycarbonate. Back coat layer is 0.5 ~
It is preferable to be provided with a coating weight of about 5 g / m 2 .
If it is less than 0.5 g / m 2 , the coating properties are unstable and problems such as powder dropping of the matting agent tend to occur. Also, if the coating is applied in excess of 5 g / m 2 , the particle size of the suitable matting agent becomes very large, and the embossing of the transfer layer surface due to the back coat during storage occurs. Missing or unevenness of the recorded image is likely to occur. The matting agent preferably has a number average particle size that is 1 to 20 μm larger than the film thickness of only the binder of the back coat layer. Among the matting agents, particles having a particle size of 2 μm or more need 1 mg / m 2 or more, and preferably 2 to 600 mg / m 2 . This improves, in particular, foreign object failure. Also, as the particle size number average particle value divided by diameter sigma / r n the standard deviation of the distribution (= coefficient of variation of particle size distribution) is 0.3 or less, by using a narrow particle size distribution In addition, defects caused by particles having an abnormally large particle size can be improved, and desired performance can be obtained with a smaller amount of addition. This coefficient of variation is more preferably 0.15 or less. It is preferable to add an antistatic agent to the back coat layer in order to prevent adhesion of foreign matter due to frictional electrification with a transport roll during sheet supply.
Examples of the antistatic agent include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles, and “11290 chemical products”, Chemical Daily, 875- The compounds described on page 876 and the like are widely used. As the antistatic agent that can be used in combination with the back coat layer, among the above substances, carbon black,
Metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide and tin oxide, and conductive fine particles such as organic semiconductors are preferably used. In particular, the use of conductive fine particles is preferable because the antistatic agent does not dissociate from the back coat layer and a stable antistatic effect can be obtained regardless of the environment. Further, in order to impart coating properties and release properties to the back coat layer, various activators, release agents such as silicone oil and fluorine-based resins can be added.
【００９２】本発明の最終被転写媒体としては、印刷用
紙を挙げることが出来る。本発明で言う印刷用紙とは、
従来公知の被印刷体を挙げることが出来る。たとえば、
各種紙／合成紙などを特に制限なく使用できる。As the final transfer medium of the present invention, there is a printing paper. The printing paper referred to in the present invention is
A conventionally known printing medium can be used. For example,
Various types of paper / synthetic paper can be used without particular limitation.
【００９３】紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙
としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後
のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前
後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ／ｍ2前
後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマット
コート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙など
を挙げることが出来る。[0093] on paper, coated paper, there is a non-coated paper, as the coated paper, the coating amount per 1m 2 is one side 20g / m 2 before and after of art paper, coating amount per 1m 2 is one side 10g / m 2 before and after the coated paper, the coating amount per 1m 2 is one-sided 5g / m 2 before and after the light-weight coated paper, Binurikoshi, mat coated paper matte finish, Darukoto paper of dull finish, newspaper Examples include paper.
【００９４】非塗工紙としては、化学パルプ１００％使
用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙
Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙
Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パル
プを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを
挙げることが出来る。As uncoated paper, printing paper A using 100% of chemical pulp, printing paper B using 70% or more of chemical pulp, printing paper C using 40% or more of less than 70% of chemical pulp, and 40% or less of chemical pulp Examples of the printing paper D include gravure paper containing mechanical pulp and calendered.
【００９５】更に詳しくは、『最新紙加工便覧』 紙加
工便覧編集委員会 編、 テックタイムス 発行、『印
刷工学便覧』 日本印刷学会 編、などに詳細に記載さ
れている。Further details are described in “Latest Paper Processing Handbook”, edited by the Paper Processing Handbook Editing Committee, published by Tech Times, “Printing Engineering Handbook”, edited by The Printing Society of Japan, etc.
【００９６】[0096]
【実施例】実施例により本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例における形態に限定されるわ
けではない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the embodiments in the examples.
【００９７】実施例１ 以下のプリンター、被転写体、熱溶融インクを準備し、
検討した結果を表１に示す。Example 1 The following printer, transfer object, and hot melt ink were prepared.
Table 1 shows the results of the study.
【００９８】［インクジェットプリンター］Ｐｈａｓｅ
ｒ ８５０ＤＰＬ ［フェイザー社製：ソリッドインク
ジェットプリンター］を準備する。[Inkjet Printer] Phase
Prepare r850DPL [Phaser Inc .: solid inkjet printer].
【００９９】［被転写体］被転写媒体として、以下の印
刷用紙を準備した。 特菱アート［三菱製紙社製、１２７．９ｇ／ｍ2］ ［熱溶融インク］表１〜４の組成のインク液を準備し
た。表中の数字は質量％を、Ｍｐは融点を示す。[Transfer object] The following printing paper was prepared as a transfer medium. Tokishi Art [127.9 g / m 2 ] (manufactured by Mitsubishi Paper Mills) [Hot-melted ink] Inks having the compositions shown in Tables 1 to 4 were prepared. The numbers in the table indicate% by mass, and Mp indicates the melting point.
【０１００】インクの作製は、１３０度に加熱し、混合
攪拌し、加熱下でフィルター濾過し、冷却し各熱溶融イ
ンクとした。For the preparation of the ink, the ink was heated to 130 ° C., mixed and stirred, filtered with heating, and cooled to obtain each hot melt ink.
【０１０１】[0101]
【表１】 [Table 1]
【０１０２】[0102]
【表２】 [Table 2]
【０１０３】[0103]
【表３】 [Table 3]
【０１０４】[0104]
【表４】 [Table 4]
【０１０５】これらを準備したプリンターにセットし、
出力評価した。画像出力後５００Ｗキセノンランプに
て、３０ｃｍの距離で１分***しＵＶ硬化を行った。結
果を表５に示す。評価方法は以下の通り。These are set in the prepared printer, and
Output evaluated. After the image was output, it was irradiated with a 500 W xenon lamp at a distance of 30 cm for 1 minute to perform UV curing. Table 5 shows the results. The evaluation method is as follows.
【０１０６】［文字品質］目標Ｋ濃度で８ポイント文字
を印字し文字のガサツキ、及び各色１ｄｏｔの形状をル
ーペで拡大評価した。 ◎・・・ガサツキなく、ｄｏｔ形状が真円 ○・・・僅かにガサツキが見える。ｄｏｔ形状は真円 △・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状がやや乱れる ×・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状も悪い。[Character Quality] An 8-point character was printed at the target K density, and the roughness of the character and the shape of 1 dot for each color were evaluated by magnifying using a loupe. A: Dot shape is perfectly round without roughness. O: Slight roughness is visible. The dot shape is a perfect circle. Δ: Roughness is visible, and the dot shape is slightly disturbed. X: Roughness is visible, and the dot shape is poor.
【０１０７】［色混じり］Ｍの目標濃度ベタ上に８ポイ
ント文字を配した画像パターン及び各色１ｄｏｔを出力
し、１０分後の品質をルーペで拡大し、目視評価した。 ◎・・・ガサツキなく、ｄｏｔ形状が真円 ○・・・僅かにガサツキが見える。ｄｏｔ形状は真円 △・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状がやや乱れる ×・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状も悪い ［画像耐久性］各色ベタ画像形成後の転写層を特菱アー
トに転写し、スクラッチ強度試験機ＨＥＩＤＯＮ−１８
［ＨＥＩＤＯＮ社製］を用い、測定針は０．８ｍｍＲの
サファイヤ針を用いて測定した。測定は一定荷重で１０
ｃｍの引掻き試験を３回行い、支持体まで傷が入った箇
所が存在しない限度荷重を本発明のスクラッチ強度と
し、以下の基準で判断した。 ○・・・２００ｇ以上 △・・・１００ｇ以上 ×・・・１００ｇ未満[Mixing of Colors] An image pattern in which 8-point characters were arranged on the target density solid of M and 1 dot of each color were output, and the quality after 10 minutes was enlarged with a loupe and visually evaluated. A: Dot shape is perfectly round without roughness. O: Slight roughness is visible. Dot shape is a perfect circle △: Roughness is visible, dot shape is slightly disturbed ×: Roughness is visible, dot shape is poor [Image durability] Transfer layer after solid image formation for each color is transferred to Tokishi Art , Scratch strength tester HEIDON-18
[Heidon Co., Ltd.] and the measurement needle was measured using a 0.8 mmR sapphire needle. Measurement is 10 with constant load
A scratch test of 3 cm was performed three times, and a limit load at which there was no scratched portion up to the support was defined as the scratch strength of the present invention, and judged based on the following criteria. ○ ・ ・ ・ 200g or more △ ・ ・ ・ 100g or more × ・ ・ ・ less than 100g
【０１０８】[0108]
【表５】 [Table 5]
【０１０９】表５から、本発明の常温で固体の熱溶融イ
ンクジェットインクは優れた効果を示すことが判る。Table 5 shows that the hot-melt inkjet ink of the present invention which is solid at room temperature exhibits excellent effects.
【０１１０】実施例２ 実施例１の熱溶融ビヒクルを変更した表６に示す熱溶融
インク５を実施例１と同様に作製した。Example 2 A hot melt ink 5 shown in Table 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hot melt vehicle of Example 1 was changed.
【０１１１】熱溶融インク５で用いたデンドリマー構造
樹脂は、以下の方法で合成した。即ち、市販のＳｔａｒ
ｂｕｒｓｔＴＭ（ＡＭＡＭ）Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ Ｇｅ
ｎｅｒａｔｉｏｎ３（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、分子量６９
００）に、メタノール中でｔ−ブチルアクリレートを反
応させ、末端にｔ−ブチル基を有するデンドリマー構造
を有するポリマーを得た。得られたポリマーは無色固体
であった（分子量１３７４８、融点９０℃）。The dendrimer structure resin used in the hot melt ink 5 was synthesized by the following method. That is, a commercially available Star
burstTM (AMAM) Dendrimer Ge
nation3 (manufactured by Aldrich, molecular weight 69)
00) was reacted with t-butyl acrylate in methanol to obtain a polymer having a dendrimer structure having a terminal t-butyl group. The obtained polymer was a colorless solid (molecular weight 13748, melting point 90 ° C.).
【０１１２】[0112]
【表６】 [Table 6]
【０１１３】実施例１と同様に評価し結果を表７に示
す。但し、文字品質、色混じり、画像耐久性は実施例１
と同様の評価方法で評価し、折り曲げの評価方法は以下
の通り。Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 7. However, the character quality, color mixture, and image durability were the same as those in Example 1.
The evaluation method is the same as that described above, and the bending evaluation method is as follows.
【０１１４】［折り曲げ］各色ベタ画像を出力し、最終
的な被転写体に画像形成後、被転写体を折り曲げ画像の
取れ具合を目視評価した。 ◎・・・・・折り目でも剥がれなし ○・・・・・折り目で僅かにはがれた程度 ×・・・・・折り目から大きくインク剥がれ落ち発生。[Bending] The solid image of each color was output, and after the image was finally formed on the transfer object, the transfer object was bent and the degree of removal of the image was visually evaluated. ····························································································
【０１１５】[0115]
【表７】 [Table 7]
【０１１６】表７から、デンドリマー構造を有するポリ
マーを使用した、熱溶融インク５が特に優れた効果を示
した。From Table 7, it was found that the hot-melt ink 5 using the polymer having the dendrimer structure exhibited particularly excellent effects.
【０１１７】実施例３ 以下の接着可能な光透過性媒体を準備し、以下の組み合
わせで記録、貼合、硬化し評価した。条件結果を表８に
記載する。Example 3 The following adhesive light-transmitting medium was prepared, and recorded, pasted, cured and evaluated in the following combinations. Table 8 shows the condition results.
【０１１８】［接着可能な光透過性媒体］基材として各
膜厚のフィルムを準備する。以下の塗布液を準備し、基
材上に下からこの順に乾燥膜厚が、熱変形層＝１８μ
ｍ、剥離層＝２μｍ、転写層が＝１μｍとなるように積
層塗布し、接着可能な光透過性媒体を作製。 光透過性媒体１：５０μｍＰＥＴ 光透過性媒体２：２５μｍＰＥＴ 光透過性媒体３：１２μｍＰＥＴ 光透過性媒体４：２０μｍポリスチレン 熱変形層塗布液の組成 ポリエチレンラテックス（Ｓ３１２７、東邦化学社製） １００部 剥離層塗布液の組成 エチルセルロース（ダウ・ケミカル社製、エトセルＳＴＤ１０） １３部 工業用エチルアルコール ８７部 転写層塗布液の組成 アクリル樹脂ラテックス ２５部 （日本ＮＳＣ社製、ヨドゾールＡ５８０１、樹脂分５５％） マット材の２５質量％水分散液（ＭＸ−４０Ｓ・２：綜研化学社製） １．８部 フッ素樹脂 ４．２部 （ユニダインＴＧ８１０：ダイキン工業株式会社製、樹脂分１５％） イソプロピルアルコール ６部 イオン交換水 ６０部 貼合は、ＥＶ−ＬａｍｉｎａｔｏｒＩＩ ［コニカ社
製］の標準転写条件で行った。[Adhesive light-transmitting medium] Films of various thicknesses are prepared as substrates. The following coating liquid was prepared, and the dry film thickness was 18 μm on the substrate in this order from the bottom.
m, a release layer = 2 μm, and a transfer layer = 1 μm. Light transmitting medium 1: 50 μm PET Light transmitting medium 2: 25 μm PET Light transmitting medium 3: 12 μm PET Light transmitting medium 4: 20 μm Polystyrene Composition of heat deformable layer coating solution Polyethylene latex (S3127, manufactured by Toho Chemical Co.) 100 parts Release layer Composition of coating liquid Ethyl cellulose (Ethcel STD10, manufactured by Dow Chemical Company) 13 parts Ethyl alcohol for industrial use 87 parts Composition of coating liquid for transfer layer Acrylic resin latex 25 parts (Yodosol A5801, manufactured by NSC Japan, 55% resin content) 1.8% of fluororesin 4.2 parts (Unidyne TG810: Daikin Industries, Ltd., resin content 15%) Isopropyl alcohol 6 parts Ion exchange Water 60 parts Lamination is EV-LaminatorII [Konica Manufactured under the standard transfer conditions.
【０１１９】［出力］インクジェットプリンターを用い
画像出力を行なった。各色の目標濃度は以下にし、目標
濃度での評価を行なった。 Ｙ； １．０４ Ｍ； １．５３ Ｃ； １．４８ Ｋ； １．８３ 測色は、測色機［グレタグマクベス社製；ｓｐｅｃｔｒ
ｏｌｉｎｏ，ｋｅｙｗｉｚａｒｄ］を用い、以下の条件
で行なった 光源； Ｄ５０、 視野； ２°視野 濃度； ＡＮＳＩ Ｔ 白色基準； ａｂｓ フィルター； Ｎｏ−ｆｉｌｔｅｒ 文字品質、色混じり、画像耐久性は実施例１と同様の評
価方法で評価し、折り曲げは実施例２と同様の評価方法
で評価し、光沢の評価方法は以下の通り。結果は、表８
に示す。 ［光沢］特菱アートに転写し、紙と非画像部の光沢差を
確認。光沢は６０−６０度での測定値。測定方法がＪＩ
Ｓ準拠。 ○・・・・・非画像部と紙との光沢差５以内 △・・・・・非画像部と紙との光沢差１０未満 ×・・・・・非画像部と紙との光沢差１０以上[Output] Images were output using an ink jet printer. The target density of each color was as follows, and the evaluation was performed at the target density. Y: 1.04 M; 1.53 C; 1.48 K; 1.83 The colorimetry is a colorimeter [Gretag Macbeth;
Oligo, keywizard] under the following conditions: light source; D50, visual field; 2 ° visual field; density; ANSI T white standard; abs filter; No-filter And the bending was evaluated by the same evaluation method as in Example 2. The gloss evaluation method was as follows. The results are shown in Table 8
Shown in [Gloss] Transferred to Toshibishi art, and checked the difference in gloss between paper and non-image areas. Gloss is measured at 60-60 degrees. Measurement method is JI
S compliant. ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Gloss difference between non-image area and paper is within 5 △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Gloss difference between non-image area and paper is less than 10 × ・ ・ ・ ・ ・ ・ Gloss difference between non-image area and paper is 10 that's all
【０１２０】[0120]
【表８】 [Table 8]
【０１２１】[0121]
【発明の効果】本発明により、高解像度で、色滲み、コ
ックリング等問題なく、幅広い印刷用紙に転写性が良好
で、転写後の被転写体上の画像耐久性、接着性を改善し
た印刷外校用途などのプルーフとして好適に使用できる
熱溶融インクジェットインク組成物及びインクジェット
記録方法を提供することができた。According to the present invention, printing with high resolution, good transferability to a wide range of printing papers without problems such as color bleeding, cockling, etc., and improved image durability and adhesiveness on the transferred object after transfer are achieved. A hot-melt ink-jet ink composition and an ink-jet recording method that can be suitably used as a proof for out-of-school use or the like can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 FD02 FD13 HA44 2H086 BA55 BA59 4J039 AB04 AB12 AD01 AD10 AD21 AE07 AE08 BA04 BC03 BC05 BC07 BC12 BC16 BC17 BC19 BC20 BC32 BC36 BC39 BC40 BC41 BC53 BC54 BC55 BC60 BC69 BE01 BE06 BE07 BE08 BE27 CA09 EA06 EA42 EA43 EA47 FA07 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA13 FC01 FC02 FD02 FD13 HA44 2H086 BA55 BA59 4J039 AB04 AB12 AD01 AD10 AD21 AE07 AE08 BA04 BC03 BC05 BC07 BC12 BC16 BC17 BC19 BC20 BC32 BC36 BC39 BC40 BC41 BC53 BC54 BC55 BC60 BC69 BE06 BE07 BE08 BE27 CA09 EA06 EA42 EA43 EA47 FA07 GA24
Claims (9)
化合物、光重合開始剤及び色剤とを含有してなる常温で
固体の熱溶融インクジェットインク組成物に於いて、該
光重合性化合物の一部又は全てが常温固体の化合物であ
ることを特徴とする熱溶融インクジェットインク組成
物。1. A hot-melt inkjet ink composition containing at least a heat-fusible vehicle, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant, which is solid at room temperature. A hot-melt ink-jet ink composition characterized in that part or all of the compound is a solid at room temperature.
０℃の融点を有することを特徴とする請求項１記載の熱
溶融インクジェットインク組成物。2. The photopolymerizable compound which is a solid at room temperature is 50 to 20.
The hot melt ink-jet ink composition according to claim 1, having a melting point of 0 ° C.
を有するポリマー又は超分岐ポリマーを含有することを
特徴とする請求項１又は２記載の熱溶融インクジェット
インク組成物。3. The hot-melt inkjet ink composition according to claim 1, wherein the hot-melt vehicle contains a polymer having a dendrimer structure or a hyperbranched polymer.
化合物、光重合開始剤及び色剤とを含有してなる常温で
固体の熱溶融インクジェットインク組成物を加熱により
液化させた上で、何らかの噴射エネルギーを付与するこ
とによりインク液滴を噴射して被転写媒体上に画像を形
成し、次いで画像を定着した後、該被転写媒体上の画像
面に接着可能な光透過性媒体を熱及び圧力の少なくとも
いずれかにより該被転写媒体に貼合した後、該光透過性
媒体を介して活性光線を付与することを特徴とするイン
クジェット記録方法。4. A solid-state hot-melt inkjet ink composition containing at least a hot-melt vehicle, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant, is liquefied by heating at room temperature, and then subjected to some jetting. An image is formed on a transfer medium by ejecting ink droplets by applying energy, and then, after fixing the image, a light-transmissive medium that can be adhered to the image surface on the transfer medium is heated and pressed. And an actinic ray is applied through the light-transmitting medium after bonding to the transfer-receiving medium by at least one of the methods.
化合物、光重合開始剤及び色剤とを含有してなる常温で
固体の熱溶融インクジェットインク組成物を加熱により
液化させた上で、何らかの噴射エネルギーを付与するこ
とによりインク液滴を噴射して被転写媒体に接着可能な
光透過性媒体上に画像を形成し、次いで、該光透過性媒
体上の画像面と被転写媒体を熱及び圧力の少なくともい
ずれかにより該被転写媒体に貼合した後、該光透過性媒
体を介して活性光線を付与することを特徴とするインク
ジェット記録方法。5. An ink jet ink composition which is solid at room temperature and contains at least a heat-fusible vehicle, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a coloring agent is heated to liquefy, and then subjected to some jetting. By applying energy, ink droplets are ejected to form an image on a light-transmissive medium that can be adhered to the transfer medium, and then the image surface on the light-transmissive medium and the transfer medium are heated and pressed. And an actinic ray is applied through the light-transmitting medium after bonding to the transfer-receiving medium by at least one of the methods.
後、再剥離可能な媒体であることを特徴とする請求項４
又は５記載のインクジェット記録方法。6. The light-transmittable medium that can be adhered is a medium that can be removed again after actinic light is applied.
Or the inkjet recording method according to 5.
に転写層を有してなり、熱及び圧力の少なくともいずれ
かにより貼合可能であり、貼合後、剥離により該転写層
を最終被転写体上に転写可能な媒体であることを特徴と
する請求項４〜６のいずれか１項記載のインクジェット
記録方法。7. The light-transmitting medium has a transfer layer on at least a transparent substrate, and can be bonded by at least one of heat and pressure. After bonding, the transfer layer is finally peeled off. The ink jet recording method according to any one of claims 4 to 6, wherein the medium is a medium that can be transferred onto a transfer target.
化合物、光重合開始剤及び色剤とを含有してなる常温で
固体の熱溶融インクジェットインク組成物を加熱により
液化させた上で、何らかの噴射エネルギーを付与するこ
とによりインク液滴を噴射して被転写媒体に転写層と共
に再転写可能な光透過性媒体上に画像を形成し、次い
で、該光透過性媒体上の画像面と被転写媒体を熱及び圧
力の少なくともいずれかにより該被転写媒体に貼合した
後、該光透過性媒体の転写層を介して活性光線を付与す
ることを特徴とするインクジェット記録方法。8. A solid-state hot-melt inkjet ink composition containing at least a hot-melt vehicle, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant at room temperature is liquefied by heating and then jetted. By applying energy, ink droplets are ejected to form an image on a light-transmissible medium that can be retransferred together with a transfer layer to a transfer-receiving medium, and then the image surface on the light-transmissive medium and the transfer-receiving medium An ink-jet recording method comprising: adhering to a transfer-receiving medium by at least one of heat and pressure, and then applying an actinic ray through a transfer layer of the light-transmitting medium.
量が１０〜１５０ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ（２０
℃、０％ＲＨ）以下であることを特徴とする請求項４〜
８のいずれか１項記載のインクジェット記録方法。9. The light transmitting film or the transfer layer having an oxygen transmission rate of 10 to 150 ml / m 2 · 24 hr · atm (20
C., 0% RH) or less.
9. The inkjet recording method according to any one of items 8 to 8.
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