JP2002249590A - Process for producing non-scattering plastic microballoon - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for producing non-scattering plastic microballoons which solves problems as to handleability in use, for example, in the charging operation, the deposition on a device used, the trouble in a metering device, the contamination of a device used and the manufacturing environment, and the like. SOLUTION: The process for producing non-scattering plastic microballoons is characterized in that foamable plastic microballoons heated to a foaming initiation temperature or lower are brought into contact with a mixture of a wetting agent and a gas heated to a temperature above the foaming initiation temperature of the plastic microballoons to allow the microballoons to foam, and the foamed microballoons are then air-cooled.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、軽量化を目的とし
た各種の塗料、建材、プラスチックなどの充填剤として
用いられる飛散性が防止されたプラスチックマイクロバ
ルーン（以下単に「マイクロバルーン」という）の製造
方法に関し、さらに詳しくは、発泡したマイクロバルー
ンは軽いために飛散が激しくて取り扱いが困難なことか
ら、普通は非飛散性処理を施して使用されているが、種
々の問題があり、取扱い性などは満足できるものではな
い。本発明は、取り扱い性の良い非飛散性マイクロバル
ーンの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic microballoon (hereinafter simply referred to as "microballoon") which is used as a filler for various kinds of paints, building materials, plastics and the like for the purpose of weight reduction. Regarding the manufacturing method, in more detail, foamed microballoons are lightly scattered because of their lightness and are difficult to handle, so they are usually used after being subjected to non-scattering treatment. Are not satisfactory. The present invention relates to a method for producing a non-scattering microballoon having good handleability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】マイクロバルーンは、通常、ポリ袋やコ
ンテナバックなどの容器に収納されている。これを塗料
などの基材に配合するために容器から取り出すと、マイ
クロバルーンは非常に軽いために空気中に舞い上がった
り、また、撹拌混合する際にも基材の表面に浮いてしま
い、基材中に均一に添加混合するまでに相当の時間を要
する極めて取扱い難い材料である。2. Description of the Related Art Microballoons are usually housed in containers such as plastic bags and container bags. When this is taken out of the container to mix it with a base material such as paint, the microballoons are so light that they fly up in the air, and also float on the surface of the base material when mixed with stirring. It is a very difficult material to handle, requiring a considerable amount of time to uniformly add and mix it.

【０００３】これらの問題を解決するために、例えば、
マイクロバルーンに湿潤剤を添加する方法（特開平４−
７１６６４号公報）や、無機フィラーをマイクロバルー
ンの表皮殻に付着させる方法などが提案されている。前
者の方法は、可塑剤などの湿潤剤でマイクロバルーンに
非飛散性を付与する方法であり、一方、後者の方法は、
無機フィラーなどを発泡性（内部に発泡剤を含んだ未発
泡の）マイクロバルーンの皮殻層に固定し、その後に発
泡させてマイクロバルーンを非飛散性する方法である。
この無機フィラーを皮殻層に固定したマイクロバルーン
は、破壊強度の低下と本来軽量化を目的にしている材料
としての性能を犠牲にしているなどの欠点がある。To solve these problems, for example,
Method of adding a wetting agent to microballoons
No. 71664), and a method of attaching an inorganic filler to the skin of a microballoon has been proposed. The former method is a method of imparting non-scattering property to microballoons with a wetting agent such as a plasticizer, while the latter method is
This is a method in which an inorganic filler or the like is fixed to the shell layer of a foamable (unfoamed containing a foaming agent) microballoon, and then foamed to make the microballoon non-scattering.
The microballoons in which the inorganic filler is fixed to the shell layer have disadvantages such as a decrease in breaking strength and a sacrifice in performance as a material originally intended for weight reduction.

【０００４】また、他の方法としては、例えば、特開平
４−１７８４４２号公報や特開平７−１９６８１３号公
報に記載の方法が提案されている。これらの方法は、い
ずれも湿潤剤中で発泡性プラスチックマイクロバルーン
（以下単に「発泡性マイクロバルーン」という）を発泡
させる方法である。前者の方法は、可塑剤中に発泡性マ
イクロバルーンを分散させたスラリーを加熱して、発泡
性マイクロバルーンを発泡させ、必要に応じて可塑剤で
冷却した後、過剰な可塑剤を除去して湿潤マイクロバル
ーンを得る方法である。後者の方法は、発泡性マイクロ
バルーンの発泡開始ぎりぎりの温度まで加熱した発泡性
マイクロバルーンと可塑剤とからなるスラリーと、発泡
性マイクロバルーンの発泡温度以上に加熱した湿潤剤
（発泡性マイクロバルーンを含まない）とを混合して発
泡性マイクロバルーンを瞬時に発泡させ、冷却して湿潤
マイクロバルーンを得る方法である。As another method, for example, the methods described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-178442 and 7-119613 have been proposed. Each of these methods is a method of foaming expandable plastic microballoons (hereinafter simply referred to as “expandable microballoons”) in a wetting agent. The former method heats a slurry in which foamable microballoons are dispersed in a plasticizer, foams the foamable microballoons, cools with a plasticizer if necessary, and removes excess plasticizer. This is a method for obtaining wet microballoons. The latter method comprises a slurry comprising an expandable microballoon and a plasticizer heated to a temperature just before the start of expansion of the expandable microballoon, and a wetting agent (expandable microballoon heated to a temperature higher than the expansion temperature of the expandable microballoon. (Not included) to instantaneously foam the expandable microballoons and cool to obtain wet microballoons.

【０００５】従来の方法をさらに詳しく説明する。特開
平４−１７８４４２号公報に記載された方法は、発泡性
マイクロバルーンを湿潤剤中にスラリー状に分散させて
発泡に至るまで加熱して発泡させ、その後冷却用の可塑
剤を添加し、最終的に過剰な可塑剤を除去して湿潤マイ
クロバルーンを得る方法である。[0005] The conventional method will be described in more detail. In the method described in JP-A-4-178442, foamable microballoons are dispersed in a slurry in a wetting agent, heated until foaming, foamed, and then a plasticizer for cooling is added. This is a method for obtaining wet microballoons by removing excess plasticizer.

【０００６】上記方法の問題は、加熱発泡の際、発泡性
マイクロバルーン中の最初に発泡したものの熱伝導性が
極端に小さくなるために、発泡性マイクロバルーンの昇
温が妨げられ、未発泡状態の発泡性マイクロバルーンと
過剰発泡したマイクロバルーンとが混在した状態とな
り、均一なマイクロバルーンが得られ難いことである。
また、冷却工程でも除熱効率が悪く、均一に冷却できな
いなどの問題がある。[0006] The problem with the above method is that, when heated and foamed, the thermal conductivity of the foamed microballoon which is foamed first becomes extremely small, so that the temperature rise of the foamable microballoon is hindered and the unfoamed microballoon is not foamed. In this case, the foamable microballoons and the excessively foamed microballoons are mixed, and it is difficult to obtain uniform microballoons.
In addition, there is a problem that the heat removal efficiency is poor in the cooling step, and uniform cooling is not possible.

【０００７】湿潤剤を除去する工程を経て非飛散性のマ
イクロバルーンが得られるが、これはマイクロバルーン
の表面積が大きく、湿潤剤は粘着性があるため、効率良
く目的の量まで湿潤剤を取り除くのは非常に困難であ
る。従って、湿潤剤除去後も過剰の湿潤剤がマイクロバ
ルーンの表面に残存するために、マイクロバルーンは粘
着性が強くて凝集体を形成するなど、取扱い上の問題が
多い。A non-scattering microballoon is obtained through the step of removing the wetting agent. The microballoon has a large surface area and the wetting agent is sticky, so that the wetting agent can be efficiently removed to a desired amount. It is very difficult. Therefore, since the excess wetting agent remains on the surface of the microballoon even after the removal of the wetting agent, the microballoon has a large tackiness and forms an aggregate, and thus has many handling problems.

【０００８】一方、特開平７−１９６８１３号公報に記
載の方法は、湿潤剤に発泡性マイクロバルーンを分散さ
せたスラリーを発泡直前まで予備加熱し、これと、発泡
に必要な熱源として発泡温度より高温に加熱した湿潤剤
とを接触させて瞬時に発泡を完結させ、直ちに空気冷却
して飛散防止されたマイクロバルーンを得る方法であ
る。On the other hand, according to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-196813, a slurry in which foamable microballoons are dispersed in a wetting agent is preheated until foaming, and this is used as a heat source necessary for foaming. This is a method in which foaming is completed instantaneously by contacting with a wetting agent heated to a high temperature, and air cooling is immediately performed to obtain microballoons that are prevented from scattering.

【０００９】この方法は、前者の欠点である熱伝導阻害
の要因がなく、局部的な過加熱が避けられ、しかも湿潤
剤の量が少ないため冷却が容易であり、発泡性マイクロ
バルーンの異常発泡とマイクロバルーンの割れによるへ
たりがなく、マイクロバルーン同士の溶着凝集の発生が
改善できる。しかし、この方法の欠点は、湿潤剤中での
予備加熱で、発泡性マイクロバルーンを構成する樹脂殻
が膨潤することがあるため、湿潤剤と発泡性マイクロバ
ルーンの殻を構成する樹脂の組合せが制約を受け、しか
も樹脂殻の膨潤を避けるため発泡開始より低い温度で予
備加熱する必要がある。This method does not cause the former drawback of heat conduction inhibition, avoids local overheating, and has a small amount of a wetting agent, so that it is easy to cool down. In addition, there is no settling due to cracking of the microballoons, and the occurrence of adhesion and aggregation of the microballoons can be improved. However, a disadvantage of this method is that the pre-heating in the wetting agent may swell the resin shell constituting the expandable microballoon, so that the combination of the wetting agent and the resin forming the shell of the expandable microballoon is not sufficient. Due to restrictions, it is necessary to preheat at a temperature lower than the start of foaming to avoid swelling of the resin shell.

【００１０】予備加熱温度を低くするほど、一方の熱源
となる湿潤剤の温度を高くするか、あるいは湿潤剤の使
用量を多くする必要がある。前者の方法は、湿潤剤の熱
による劣化や安全性の点から、後者の方法は、湿潤剤の
量が多くなり、マイクロバルーンの飛散防止効果に必要
とする以上の余分な湿潤剤を使用することになる。この
ためマイクロバルーンは粘着性が強くて凝集体を形成
し、取り扱い上支障をきたす。As the preheating temperature is lowered, it is necessary to raise the temperature of the wetting agent, which is one of the heat sources, or to increase the amount of the wetting agent used. In the former method, the amount of the humectant increases, and in the latter method, the amount of the humectant increases and the extra humectant is used more than necessary for the scattering prevention effect of the microballoon from the viewpoint of safety and deterioration due to heat of the humectant. Will be. For this reason, the microballoon has a strong tackiness and forms an aggregate, which hinders handling.

【００１１】通常、市販の発泡性マイクロバルーンを流
動性に富んだ湿潤剤の分散スラリーにするために、湿潤
剤は、発泡性マイクロバルーンの重量の１．５〜３倍量
で使用する。この分散スラリーに、発泡性マイクロバル
ーンを発泡させる熱源である加熱湿潤剤をほぼ同重量加
えて発泡性マイクロバルーンを発泡させて、非飛散性マ
イクロバルーンを得る。この際の発泡熱源となる湿潤剤
の量は、分散スラリーに配合した湿潤剤も同時に加熱し
なければならないことから、本来発泡性マイクロバルー
ンのみの発泡に必要な量の何倍もの熱量を加えなければ
ならず、熱源としての湿潤剤は、重量比で発泡性マイク
ロバルーンに対して少なくても３倍以上であり、通常は
５倍程度である。Usually, in order to make a commercially available foamable microballoon into a dispersion slurry of a wetting agent rich in fluidity, the wetting agent is used in an amount of 1.5 to 3 times the weight of the foamable microballoon. To this dispersion slurry, a heating wetting agent, which is a heat source for foaming the foamable microballoons, is added in substantially the same weight to foam the foamable microballoons, thereby obtaining non-scattering microballoons. In this case, the amount of the wetting agent serving as the foaming heat source must be many times the amount of heat originally required for foaming only the foaming microballoons since the wetting agent blended in the dispersion slurry must be heated at the same time. The weight of the wetting agent as a heat source is at least three times or more, usually about five times, that of the expandable microballoon by weight.

【００１２】従って、このことは、マイクロバルーンの
飛散を防止するのに必要とする以上の余分な湿潤剤を使
用することになり、得られるマイクロバルーンは粘着性
が強くなり、取り扱い上支障をきたす。さらに、過剰な
湿潤剤の使用は冷却工程でも不都合を生じる。すなわ
ち、発泡後、マイクロバルーンの殻を構成する樹脂が軟
化状態であるため、殻同士の溶着凝集が進んで大きな集
合体となる。この集合体を塗料などに配合した場合、集
合体は表面に浮き上がるなどの不具合を招くので、使用
に際しては予め集合体を除去する必要がある。例えば、
篩で除去しようとしても粘着性があるため篩効率が悪
く、かかる除去を工業的に行うのは難しいと言った問題
がある。[0012] Therefore, this means that an extra wetting agent is used more than necessary to prevent the scattering of the microballoons, and the obtained microballoons have a high tackiness, which hinders handling. . In addition, the use of excess wetting agent also causes disadvantages in the cooling process. That is, since the resin constituting the shell of the microballoon is in a softened state after foaming, the shells are welded and aggregated to form a large aggregate. When this aggregate is mixed with a paint or the like, the aggregate may cause problems such as floating on the surface. Therefore, it is necessary to remove the aggregate before use. For example,
Even if it is attempted to remove it with a sieve, there is a problem that it is difficult to industrially perform such removal because the efficiency of the sieve is low due to the stickiness.

【００１３】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような製法上の問題と、湿潤剤で飛散防止されたマイ
クロバルーンの粘着性が強過ぎることから起きる自動計
量・包装作業性の困難さの他に、使用時の取扱い性、例
えば、発泡性マイクロバルーンの仕込み作業、使用装置
への付着、計量装置でのトラブル、使用装置や製造環境
の汚染などの問題を解決した非飛散性マイクロバルーン
の製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems in the production method and the automatic weighing and packaging workability caused by the excessive adhesion of the microballoons, which are prevented from being scattered by the wetting agent. In addition to difficulty, handleability during use, for example, non-scattering that solves problems such as preparation of foaming micro-balloons, adhesion to use equipment, trouble with weighing equipment, contamination of use equipment and manufacturing environment An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a micro balloon.

【００１４】本発明者は、上記目的を達成するために鋭
意研究し、発泡性マイクロバルーンのみを予備加熱し、
該発泡性マイクロバルーンの発泡熱源として加熱した湿
潤剤と気体との混合物を使用することで、本発明の目的
が達成されることを見い出し、本発明に達した。The present inventor has conducted intensive studies in order to achieve the above object, and preheats only the expandable microballoons.
The present inventors have found that the object of the present invention can be achieved by using a mixture of a heated humectant and a gas as a heat source for foaming the foamable microballoons, and reached the present invention.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。すなわち、本発明は、発泡開始
温度以下に加熱した未発泡の発泡性マイクロバルーン
と、上記の発泡性マイクロバルーンの発泡開始温度以上
に加熱した湿潤剤と気体との混合物とを接触せしめ、上
記の発泡性マイクロバルーンを発泡させた後に冷却する
ことを特徴とする非飛散性マイクロバルーンの製造方法
である。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention, an unfoamed foaming microballoon heated to below the foaming start temperature, and contacting a mixture of a wetting agent and gas heated above the foaming start temperature of the foamable microballoon above, A method for producing a non-scattering microballoon, which comprises cooling the foamable microballoon after foaming.

【００１６】上記湿潤剤の作用は、湿潤剤の粘着性によ
り、マイクロバルーン同士を緩く凝集させて、マイクロ
バルーンを非飛散性にすることである。非飛散性を付与
するに必要な湿潤剤の量は、発泡倍率の高いマイクロバ
ルーンでは表面積が大きくて軽く、発泡倍率の低いマイ
クロバルーンでは、表面積が小さくて重いから、湿潤剤
の使用量は何れもマイクロバルーンに対する重量比で大
差はなく、湿潤剤の種類、すなわち、粘着力の影響が大
きい。例えば、真比重が０．０２で平均粒子径が１３０
μｍ程度のマイクロバルーン１００重量部に対して、湿
潤剤が、例えば、ＤＩＮＰ（可塑剤：フタル酸ジイソノ
ニル）の場合は、湿潤剤は約２０〜１００重量部の割合
の使用でマイクロバルーンに十分に非飛散性を付与する
ことができる。一般に湿潤剤の上限は、３００重量部以
下であることが望ましい。The function of the wetting agent is to cause the microballoons to loosely agglomerate due to the tackiness of the wetting agent, thereby making the microballoons non-scattering. The amount of the humectant required to impart non-scattering properties is as follows: the microballoon having a high expansion ratio has a large surface area and is light, and the microballoon having a low expansion ratio has a small surface area and is heavy. Also, there is no significant difference in the weight ratio with respect to the microballoons, and the type of the wetting agent, that is, the influence of the adhesive strength is large. For example, the true specific gravity is 0.02 and the average particle size is 130
When the wetting agent is, for example, DINP (plasticizer: diisononyl phthalate) with respect to 100 parts by weight of the microballoon of about μm, the wetting agent can be sufficiently used in the microballoon by using about 20 to 100 parts by weight. Non-scattering property can be provided. Generally, the upper limit of the wetting agent is desirably 300 parts by weight or less.

【００１７】従って、本発明の方法は、従来の方法に比
較して著しく小量の湿潤剤でマイクロバルーンに非飛散
性を付与し、取扱い上の問題を解決し、なおかつ、塗
料、インキ、シーラントなどに添加した際に湿潤剤が多
いことが原因となる上記塗料などの物性上の影響を少な
くすることができる。Accordingly, the method of the present invention provides non-scattering properties to microballoons with a remarkably small amount of wetting agent as compared with the conventional method, solves the problem of handling, and furthermore, paints, inks and sealants. The effect on the physical properties of the paint and the like caused by a large amount of the wetting agent when added to the composition can be reduced.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の製造方法の特徴の一つは、予め湿潤剤を
含まない発泡性マイクロバルーンだけを、その発泡開始
直前の温度まで加熱することである。すなわち、湿潤剤
を加えずに発泡性マイクロバルーンを予備加熱すること
から、発泡性マイクロバルーンの殻を構成する樹脂（プ
ラスチック）が湿潤剤で膨潤することがなく、発泡性マ
イクロバルーンをその発泡開始温度の直前まで昇温（加
熱）できることである。予備加熱が発泡開始温度に近い
ほど、発泡の熱源でもある湿潤剤の使用量が少なくて済
み、その結果、本発明の目的である取扱い性が良い非飛
散性マイクロバルーンの製造が可能となった。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. One of the features of the production method of the present invention is that only the expandable microballoons not containing a wetting agent in advance are heated to a temperature immediately before the start of the expansion. That is, since the foaming microballoon is preheated without adding the wetting agent, the resin (plastic) constituting the shell of the foaming microballoon does not swell with the wetting agent, and the foaming microballoon starts to expand. The ability to raise (heat) to just before the temperature. As the preheating is closer to the foaming start temperature, the amount of the wetting agent that is also a heat source for foaming can be reduced, and as a result, it is possible to produce a non-scattering microballoon with good handleability, which is the object of the present invention. .

【００１９】本発明においては、予備加熱された発泡性
マイクロバルーンと、その発泡の熱源としての予備加熱
された湿潤剤と気体との混合物とを瞬時に接触させるこ
とが重要である。そのために、上記温度に予備加熱され
た発泡性マイクロバルーンと上記温度に予備加熱された
湿潤剤と気体との混合物を混合機に供給し、高速攪拌し
て瞬時に接触させることが必要である。この際、両者の
均一混合は、発泡開始より早い時点で完了させることが
特に重要である。In the present invention, it is important that the preheated foamable microballoon be brought into instantaneous contact with a mixture of a preheated wetting agent and a gas as a heat source for the foaming. For this purpose, it is necessary to supply a mixture of the foaming microballoons preheated to the above temperature, the wetting agent preheated to the above temperature, and the gas to the mixer, and to quickly contact them with high-speed stirring. At this time, it is particularly important to complete the uniform mixing of the two at a point earlier than the start of foaming.

【００２０】発泡開始後は、望ましくは１０〜３０秒程
度の熟成時間を経た後に気体を供給して、凝集体を解砕
しながらマイクロバルーン粒子間に空隙をつくり、気体
で冷却することで目的の非飛散性マイクロバルーンを得
ることができる。予備加熱された湿潤剤と混合される気
体も予備加熱しておくことが好ましいが、例えば、気体
の量が少なく、気体を発泡開始温度以上の温度に加熱さ
れた湿潤剤と混合したときに、湿潤剤がこの温度を維持
する限りは、必ずしも加熱する必要はない。After the start of foaming, a gas is preferably supplied after a ripening time of about 10 to 30 seconds to form voids between the microballoon particles while disintegrating the aggregates, and cooling with the gas is performed. Can be obtained. It is preferable that the gas mixed with the preheated wetting agent is also preheated, for example, when the amount of the gas is small and the gas is mixed with the wetting agent heated to a temperature equal to or higher than the foaming start temperature, It is not necessary to heat as long as the wetting agent maintains this temperature.

【００２１】湿潤剤と気体との併用は、本発明で使用す
る装置の混合機の攪拌効果を高め、粉末状の発泡性マイ
クロバルーン粒子が、湿潤剤と接触してダマになった
り、混合機の羽根や壁に付着して滞留することを避ける
ため重要である。特に、粘着性のある湿潤剤を使用する
際には気体の供給は均一なマイクロバルーンを得るうえ
でさらに重要となる。従って、発泡の熱源として予備加
熱された湿潤剤と気体の混合物を使用することが、本発
明の二つ目の特徴である。The combined use of a humectant and a gas enhances the stirring effect of the mixer of the apparatus used in the present invention. It is important to avoid stagnation and sticking to the blades and walls. In particular, when a sticky wetting agent is used, gas supply becomes even more important to obtain uniform microballoons. Therefore, it is a second feature of the present invention to use a preheated wetting agent and gas mixture as the heat source for foaming.

【００２２】発泡性マイクロバルーンと気体の混合比
（容量）は、目的とする非飛散性マイクロバルーンの粒
子径と湿潤剤の添加量と混合機の構造により決まるので
一概に規定することは難しく、適正量は実際の製造ライ
ンで決めることが望ましい。例えば、発泡性マイクロバ
ルーン（５０倍（容積）に発泡させることができるも
の）の容積１００に対して気体は容積１〜２００、好ま
しくは容積１０〜２００程度の割合が良好な結果が得ら
れるので好ましい。Since the mixing ratio (volume) of the foamable microballoon and the gas is determined by the particle size of the target non-scattering microballoon, the amount of the wetting agent added, and the structure of the mixer, it is difficult to unconditionally define it. It is desirable that the appropriate amount be determined by the actual production line. For example, a good result can be obtained at a ratio of about 1 to 200, preferably about 10 to 200 volumes of gas with respect to 100 volumes of the expandable microballoon (which can be expanded 50 times (volume)). preferable.

【００２３】本発明で使用する装置において気体を混合
槽に添加する小口径ノズルは、湿潤剤用の液ノズルと分
離して１箇所または２箇所以上に分割して設けてもよ
く、あるいは湿潤剤供給ノズルの先端部付近に設けても
よい。また、加熱気体を熱源とすることで湿潤剤の量を
さらに少なくすることも可能である。安全性の面で気体
として窒素ガスなどの不活性気体を用いるのは有効であ
る。In the apparatus used in the present invention, the small-diameter nozzle for adding gas to the mixing tank may be provided separately from the wetting agent liquid nozzle at one or more locations, or may be provided separately. It may be provided near the tip of the supply nozzle. The amount of the wetting agent can be further reduced by using a heated gas as a heat source. In terms of safety, it is effective to use an inert gas such as nitrogen gas as the gas.

【００２４】次に本発明で使用する材料について説明す
る。本発明の製造方法に使用される発泡性マイクロバル
ーンは、発泡剤として低沸点炭化水素（例えば、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサンなど）を内包する熱可塑性樹脂
（例えば、塩化ビニリデン、メタクリロニトリル、アク
リレート、メタクリレート、スチレンなどの単独重合体
または共重合体など）を殻とするマイクロカプセルであ
り、マイクロバルーンの製造に現在広く使用されている
公知の材料である。Next, the materials used in the present invention will be described. The foamable microballoon used in the production method of the present invention is a thermoplastic resin containing a low-boiling hydrocarbon (eg, butane, pentane, hexane, etc.) as a foaming agent (eg, vinylidene chloride, methacrylonitrile, acrylate, It is a microcapsule having a shell of a homopolymer or a copolymer such as methacrylate or styrene), and is a known material widely used at present for the production of microballoons.

【００２５】例えば、松本マイクロスフェアー（松本油
脂製薬社製）やマーセライト（ミヨシ油脂社製）などの
商品名で市販されており、容易に入手することができ、
本発明ではそのまま使用することができる。これらの市
販のマイクロカプセルは、通常その直径が約１〜５０μ
ｍであり、これを発泡させたマイクロバルーンは、直径
が約２０〜３００μｍ程度のほぼ真球に近い球体であ
る。発泡温度は、内包する低沸点炭化水素と熱可塑性樹
脂の種類によって異なるが、一般的に約１００〜１７０
℃で発泡するマイクロカプセルが多く使われている。For example, it is commercially available under trade names such as Matsumoto Microsphere (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) and Mercerite (manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.), and can be easily obtained.
In the present invention, it can be used as it is. These commercially available microcapsules usually have a diameter of about 1 to 50 μm.
m, and the microballoons formed by foaming the spherical particles have a diameter of about 20 to 300 μm, which is almost a true sphere. The foaming temperature varies depending on the type of the low-boiling hydrocarbon and the thermoplastic resin contained therein, but generally ranges from about 100 to 170.
Microcapsules that foam at ℃ are often used.

【００２６】本発明で使用す湿潤剤は、主として有機液
状化合物であり、マイクロバルーンが塗料、シーラン
ト、建材、プラスチックなどに用いられるときは、それ
らに配合される可塑剤、例えば、フタル酸ジ−２−エチ
ルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデジル（ＤＩＤ
Ｐ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジ
トリデシル（ＤＴＤＰ）、ブチルフタリルブチルグリコ
レート（ＢＰＢＧ）などのフタル酸エステル系可塑剤；
アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピ
ン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、セバシン酸ジ−２−エ
チルヘキシル（ＤＯＳ）などの脂肪族二塩基酸エステル
系可塑剤；エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）などのエポキ
シ系可塑剤；トリクレジルフォスフェートなどの燐酸エ
ステル系可塑剤；エステル系可塑剤や脂肪酸エステル系
可塑剤などが挙げられる。また、最近の環境問題より用
いられるようになったクエン酸アセチルトリブチル（Ａ
ＴＢＣ）、クエン酸トリエチル（ＴＥＣ）などのクエン
酸エステル系可塑剤、アルキルスルホン酸フェニルエス
テル、植物油などの有機液状化合物なども同様に使用す
ることができる。The wetting agent used in the present invention is mainly an organic liquid compound. When microballoons are used in paints, sealants, building materials, plastics, etc., plasticizers, such as diphthalic acid, are added to them. 2-ethylhexyl (DOP), diisodecyl phthalate (DID)
Phthalate plasticizers such as P), diisononyl phthalate (DINP), ditridecyl phthalate (DTDP), butylphthalylbutyl glycolate (BPBG);
Aliphatic dibasic ester plasticizers such as di-2-ethylhexyl adipate (DOA), diisodecyl adipate (DIDA), and di-2-ethylhexyl sebacate (DOS); epoxy such as epoxidized soybean oil (ESBO) Plasticizers; phosphate ester plasticizers such as tricresyl phosphate; ester plasticizers and fatty acid ester plasticizers. In addition, acetyltributyl citrate (A
TBC), citrate plasticizers such as triethyl citrate (TEC) and the like, organic liquid compounds such as alkyl sulfonic acid phenyl ester, vegetable oil and the like can also be used.

【００２７】また、軽量発泡成形品、接着剤、水性塗料
などの水性化製品、その他のマイクロバルーンの使用目
的に応じて、可塑剤以外にも、例えば、流動パラフィ
ン、シリコーンオイル、油脂類、エチレングリコールな
どの水溶性多価アルコールおよびその誘導体、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタンモノス
テアレート、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの界面
活性剤などが挙げられる。さらに、水溶性湿潤剤とし
て、例えば、ポリエチレングリコール類などが挙げられ
る。Depending on the intended use of water-based products such as lightweight foam molded products, adhesives and water-based paints, and other microballoons, besides plasticizers, for example, liquid paraffin, silicone oil, oils and fats, ethylene Examples include water-soluble polyhydric alcohols such as glycols and derivatives thereof, and surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, sorbitan monostearate, and alkylbenzene sulfonate. Further, examples of the water-soluble wetting agent include polyethylene glycols and the like.

【００２８】さらに、上記の湿潤剤とともに、必要に応
じて当該技術分野で使用される添加剤、例えば、有機・
無機充填剤、安定剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤など
を適宜使用することができる。特に、本発明において
は、湿潤剤として粘着性の異なる２種類以上を併用し、
これらに溶解する界面活性剤、分散剤、溶剤、樹脂など
の有機物を配合して使用すること、並びに発泡の熱源で
ある加熱湿潤剤に無機充填材を添加して熱容量を高めて
使用することは有効である。Further, together with the above-mentioned wetting agent, if necessary, additives used in the technical field, for example, organic
Inorganic fillers, stabilizers, antistatic agents, flame retardants, coloring agents and the like can be used as appropriate. In particular, in the present invention, two or more kinds having different tackiness are used in combination as a wetting agent,
Mixing and using organic substances such as surfactants, dispersants, solvents, and resins that dissolve in these materials, and adding an inorganic filler to a heating wetting agent that is a heat source for foaming to increase the heat capacity are not allowed. It is valid.

【００２９】以下に本発明の製造方法を、図１に示す製
造装置の１例に基づいて説明する。製造装置Ａは、加熱
ジャケットを有し、発泡性マイクロバルーンを加熱およ
び攪拌する攪拌機付供給ホッパー１；加熱ジャケットを
有し、任意の温度に昇温できる発泡性マイクロバルーン
の定量供給機２；湿潤剤供給ノズル３−１と気体供給ノ
ズル３−２を設置したスプレー；それぞれ任意の温度に
設定した上記の発泡性マイクロバルーンと湿潤剤とを攪
拌羽根の回転制御により混合する混合攪拌羽根付き混合
槽兼発泡槽４；発泡して形成されたマイクロバルーンを
混合槽兼発泡槽４の上方部５に設けた搬送冷却筒７に送
る螺旋状に回転する攪拌搬送機６、およびこれらに設け
た冷却気体供給ノズル８；製品の非飛散性マイクロバル
ーンの貯蔵槽９；攪拌機を有し、湿潤剤を予備加熱でき
る構造とした湿潤剤槽１０；湿潤剤をスプレー３−１に
定量供給する定量ポンプ１１；湿潤剤槽１０からの湿潤
剤をさらに昇温して任意の温度に加熱する熱交換器１２
−１；熱交換器１２−２で加熱した気体をスプレー３−
２に供給するコンプレッサー１４；冷却気体供給ノズル
８に気体を送るコンプレッサー１３から構成される。ス
プレー３−１および３−２から混合槽兼発泡槽４に供給
される、それぞれ予備加熱された湿潤剤と気体の割合
は、定量ポンプ１１とコンプレッサー１４により任意の
比率に調整することができる。Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described based on an example of the manufacturing apparatus shown in FIG. The manufacturing apparatus A has a heating jacket, a supply hopper 1 with a stirrer for heating and stirring the expandable microballoons; a heating jacket, and a fixed amount feeder 2 for expandable microballoons that can be heated to an arbitrary temperature; A spray tank provided with an agent supply nozzle 3-1 and a gas supply nozzle 3-2; a mixing tank with a mixing and stirring blade for mixing the foamable microballoon and the wetting agent, each set at an arbitrary temperature, by controlling the rotation of the stirring blade. A foaming tank 4; a spirally rotating agitating and conveying machine 6 for feeding a micro-balloon formed by foaming to a conveying cooling cylinder 7 provided in an upper portion 5 of the mixing tank and the foaming tank 4, and a cooling gas provided in these; Supply nozzle 8; storage tank 9 for non-dispersible microballoons of product; wetting agent tank 10 having a stirrer and having a structure capable of preheating the wetting agent; spraying 3-1 the wetting agent Heat exchanger 12 for heating to any temperature and further heating the wetting agent from the wetting agent tank 10; quantitative supplied metering pump 11
-1; spray the gas heated by the heat exchanger 12-2 3-
The compressor 14 supplies the gas to the cooling gas supply nozzle 8. The proportions of the preheated wetting agent and the gas supplied from the sprays 3-1 and 3-2 to the mixing tank / foaming tank 4 can be adjusted to an arbitrary ratio by the metering pump 11 and the compressor 14.

【００３０】スプレーは、混合槽兼発泡槽４に設けられ
た湿潤剤供給ノズル３−１と気体供給ノズル３−２から
構成され、気体供給ノズル３−２は、湿潤剤供給ノズル
と分離して１箇所または２箇所以上に分割して設けても
よく、また、湿潤剤供給ノズル３−１の先端部付近に設
けてもよい。The spray comprises a wetting agent supply nozzle 3-1 and a gas supply nozzle 3-2 provided in the mixing tank and foaming tank 4, and the gas supply nozzle 3-2 is separated from the wetting agent supply nozzle. It may be provided at one or two or more locations, or may be provided near the tip of the wetting agent supply nozzle 3-1.

【００３１】混合槽兼発泡槽４には、定量供給機２より
供給された予備加熱された発泡性マイクロバルーンとス
プレー３−１および３−２から供給された、予備加熱さ
れた湿潤剤と気体とを瞬時に均一に混合して、該発泡性
マイクロバルーンを発泡させることができる攪拌羽根
（翼）を有する高速攪拌機が設けられている。In the mixing tank / foaming tank 4, the preheated foaming microballoons supplied from the metering device 2 and the preheated wetting agent and gas supplied from the sprays 3-1 and 3-2 are used. And a high-speed stirrer having a stirring blade (blade) capable of instantaneously and uniformly mixing the foamable microballoons.

【００３２】混合槽兼発泡槽４で形成された非飛散性マ
イクロバルーンは、該槽の上方部に設けた螺旋状に回転
する攪拌搬送機６まで押し上げられ、搬送されて搬送冷
却筒７に送られる。攪拌搬送機６および搬送冷却筒７の
周壁に設けた冷却気体供給ノズル８からの気体で非飛散
性マイクロバルーンは冷却され、貯蔵槽９に貯えられ、
袋詰めなどにより出荷される。The non-scattering microballoons formed in the mixing tank and foaming tank 4 are pushed up to a spirally rotating stirring and conveying machine 6 provided in the upper part of the tank, conveyed, and sent to the conveying cooling cylinder 7. Can be The non-scattering micro-balloons are cooled by the gas from the cooling gas supply nozzle 8 provided on the peripheral wall of the stirring transfer machine 6 and the transfer cooling cylinder 7 and stored in the storage tank 9.
Shipped in bags.

【００３３】なお、図１に示す装置は、基本的構造を示
すもので、加熱方法、混合方法、搬送方法、冷却方法
は、例示方法に限定されるものではなく、他の方法に置
き換えてもよい。例えば、湿潤剤の供給は、ポンプで小
口径のノズルより供給する方法、エアレスガンのパルス
によって噴霧する方法、パルス計量機で送る方法は有効
であり、これらの方法は、特に粘度の高い湿潤剤に有効
である。通常の噴霧スプレーは、気体量が多いため混合
が不充分になり、特に高粘度の湿潤剤での混合が不均一
になり良好な結果が得られない。The apparatus shown in FIG. 1 shows the basic structure, and the heating method, the mixing method, the transporting method, and the cooling method are not limited to the exemplified methods, but may be replaced by other methods. Good. For example, a method of supplying a wetting agent from a nozzle having a small diameter by a pump, a method of spraying by a pulse of an airless gun, and a method of sending by a pulse meter are effective.These methods are particularly suitable for a wetting agent having a high viscosity. It is valid. In the case of ordinary spray spray, mixing is insufficient due to a large amount of gas, and in particular, mixing with a high-viscosity wetting agent becomes uneven, and good results cannot be obtained.

【００３４】[0034]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。各実施例および比較例では図１に示す
装置を用いた。なお、本発明において「発泡性マイクロ
バルーンの発泡開始温度」は、顕微鏡に加熱装置（リン
カム社製）を取り付け、昇温速度２０℃／分で加熱しな
がら上記発泡性マイクロバルーンの発泡状態を観察し、
視野内の上記発泡性マイクロバルーン粒子の１０％が発
泡した温度とした。The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples. In each example and comparative example, the apparatus shown in FIG. 1 was used. In the present invention, the “foaming start temperature of the effervescent microballoon” refers to the observation of the effervescent state of the effervescent microballoon while heating the device at a heating rate of 20 ° C./min. And
The temperature at which 10% of the expandable microballoon particles in the field of view expanded.

【００３５】実施例１ 発泡性マイクロバルーン（ミヨシ油脂社製マーセライト
Ｈ７５０Ｄ：発泡開始温度１５５℃）を、これが１３０
℃に加熱されるように温度設定した供給ホッパー１を経
て定量供給機２により５０ｋｇ／ｈｒのレートで混合槽
兼発泡槽４に供給する。一方、１００℃に予熱した湿潤
剤のＤＩＮＰを定量ポンプ１１で熱交換器１２−１で１
８０℃に加熱して５０ｋｇ／ｈｒのレートでノズル３−
１から混合槽兼発泡槽４に供給する。コンプレッサー１
４で熱交換器１２−２を経て１８０℃に加熱された気体
を５０リットル／ｈｒのレートでノズル３−２から混合
槽兼発泡槽４に供給する。Example 1 A foaming microballoon (Mercelite H750D manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd .: foaming start temperature: 155 ° C.)
The mixture is supplied to the mixing tank / foaming tank 4 at a rate of 50 kg / hr through the supply hopper 1 set at a temperature so as to be heated to a temperature of 50 ° C. through the supply hopper 1. On the other hand, the DINP of the wetting agent preheated to 100 ° C. is supplied to the metering pump 11 by the heat exchanger 12-1.
Heated to 80 ° C and nozzle 3- at a rate of 50 kg / hr
1 to the mixing tank / foaming tank 4. Compressor 1
In 4, the gas heated to 180 ° C. via the heat exchanger 12-2 is supplied from the nozzle 3-2 to the mixing tank / foaming tank 4 at a rate of 50 liter / hr.

【００３６】加熱された発泡性マイクロバルーンと加熱
湿潤剤と加熱気体は、混合槽兼発泡槽４に設けた回転速
度を３０００ｒｐｍに設定した攪拌羽根を有する高速攪
拌機で攪拌されながら接触して、上記の発泡性マイクロ
バルーンは発泡し、混合槽兼発泡槽４の上部５に押し上
げられて攪拌搬送機（搬送フィーダー）６の螺旋装置で
冷却筒７に移送され、移送中に冷却空気で約６０℃に冷
却され、貯蔵槽９の取出し口から製品としての非飛散性
マイクロバルーンが１００ｋｇ／ｈｒのレートで取り出
される。The heated foamable microballoon, the heating moisturizing agent, and the heated gas come into contact with each other while being stirred by a high-speed stirrer having a stirring blade provided at the mixing tank and the foaming tank 4 and having a rotation speed set to 3000 rpm. Foaming microballoons are foamed, pushed up to the upper part 5 of the mixing tank / foaming tank 4 and transferred to the cooling cylinder 7 by the spiral device of the stirring transporter (transportation feeder) 6. And the non-scattering microballoons as products are taken out from the outlet of the storage tank 9 at a rate of 100 kg / hr.

【００３７】このようにして得られたマイクロバルーン
は、湿潤剤で表面が均一に湿潤されており、マイクロバ
ルーン粒子は相互に適度な粘着性を有し、飛散性はな
く、取り扱い性は良好であった。マイクロバルーン粒子
の溶融凝集粒子を判定するため、サンプル１０ｇを採取
して評価したところ、最大凝集粒子径は、約３００μｍ
で、マイクロバルーン粒子同士が溶着した凝集状態は、
弱いせん断力で凝集が崩れる程度であり、塗料などに添
加して攪拌することで容易に凝集が崩壊して均一に分散
させることができた。また、６０メッシュ篩残量が極て
少量の痕跡程度であった。 得られたマイクロバルーン
の物性（真比重、嵩密度および分散性）、性状（篩残
分、凝集粒子の崩壊性および色）および取扱性（非飛散
性および粘着付着性）を評価した。結果を表１に示す。
なお、評価方法は下記の通りである。The microballoons thus obtained are uniformly wetted on the surface with a wetting agent, and the microballoon particles have an appropriate mutual stickiness, are not scattered, and have good handleability. there were. In order to determine the melt-agglomerated particles of the microballoon particles, when a sample 10 g was collected and evaluated, the maximum aggregated particle diameter was about 300 μm.
In the aggregated state where the micro balloon particles are welded together,
Aggregation collapsed due to weak shearing force. Aggregation was easily disrupted and uniform dispersion was achieved by adding it to a paint or the like and stirring. Also, the remaining amount of the 60-mesh sieve was extremely small. The physical properties (true specific gravity, bulk density and dispersibility), properties (sieve residue, disintegration and color of aggregated particles) and handling properties (non-scattering and adhesive properties) of the obtained microballoons were evaluated. Table 1 shows the results.
In addition, the evaluation method is as follows.

【００３８】〔分散性〕塩化ビニル樹脂塗料１００部
と、試料を０．５部（マイクロバルーン純分として）を
混合し、表面平滑な基材に膜厚１ｍｍで塗布および乾燥
し、次いで、１４０℃で２０分で焼き付けを行い、標準
品（特開平７−１９６８１３号公報に記載の方法で作製
した試料）と比較し、同等以上を○、劣るものを×で表
示した。[Dispersibility] 100 parts of a vinyl chloride resin paint and 0.5 part of a sample (as pure microballoons) were mixed, applied to a substrate having a smooth surface at a thickness of 1 mm, and dried. Baking was performed at 20 ° C. for 20 minutes, and compared with a standard product (a sample prepared by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-196813).

【００３９】〔凝集粒子の状態およびその崩壊性〕試料
０．５ｇ（マイクロバルーン純分）を採取し、酢酸エチ
ル２００ｇを計量し、これらをディゾルバーで３００ｒ
ｐｍで１分撹拌混合し、目開き２５０μｍの篩いで３回
篩い、凝集体を含まぬものを○、含むものを×で示す。[State of Agglomerated Particles and Disintegration] A 0.5 g sample (pure microballoon) was sampled, 200 g of ethyl acetate was weighed, and these were weighed with a dissolver for 300 r.
The mixture was stirred and mixed at pm for 1 minute, and sieved three times with a sieve having an opening of 250 μm.

【００４０】〔非飛散性〕試料０．５ｇ（マイクロバル
ーン純分として）を採取し、無風状態で、高さ３０ｃｍ
から落下させる。５秒後に飛散していないものを○、飛
散しているものを×で示す。[Non-scattering property] A 0.5 g sample (as a pure microballoon) was collected and kept in a windless state at a height of 30 cm.
Drop from Those that did not scatter after 5 seconds are indicated by ○, and those that scattered are indicated by x.

【００４１】〔粘着付着性〕試料０．５ｇ（マイクロバ
ルーン純分として）をポリエチレン製ポリ袋に計量し、
１分間振り混ぜる。試料排出後、付着している粒子の量
を前記の標準品と比べ、標準品より少ないものを◎、同
等のものを○、多いものを×で示す。[Adhesive Adhesion] 0.5 g of a sample (as pure microballoon) was weighed into a polyethylene plastic bag,
Shake for 1 minute. After the sample was discharged, the amount of the adhered particles was compared with the above-mentioned standard product.

【００４２】実施例２ 湿潤剤の送り量を２５ｋｇ／ｈｒに、熱交換器１２−１
での加熱温度を２３０℃に、また、空気を窒素に、熱交
換機１２−２での加熱を２５０℃にそれぞれ変更する以
外は実施例１と同様にして湿潤マイクロバルーンを得、
評価した。評価結果を表１に示すExample 2 The feed rate of the wetting agent was set to 25 kg / hr and the heat exchanger 12-1
The wet microballoon was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature at 230 ° C was changed to 230 ° C, the air was changed to nitrogen, and the heating at the heat exchanger 12-2 was changed to 250 ° C.
evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【００４３】実施例３ 湿潤剤の送り量を１５０ｋｇ／ｈｒに、熱交換器１２−
１での加熱温度を１７０℃に、また、室温の空気を用
い、送り量を１０リットル／ｈｒに変更する以外は実施
例１と同様にして湿潤マイクロバルーンを得、評価し
た。評価結果を表１に示す。Example 3 The heat exchanger 12- was supplied at a feed rate of the wetting agent of 150 kg / hr.
Wet microballoons were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature in Example 1 was changed to 170 ° C., and air at room temperature was used and the feed rate was changed to 10 L / hr. Table 1 shows the evaluation results.

【００４４】実施例４ 湿潤剤に、その１００重量部に対して炭酸カルシウムを
１００重量部の割合で分散させてスラリー化した。この
混合湿潤剤を１８０℃になるように熱交換機１２−１で
加熱し、送り量４０ｋｇ／ｈｒに変更する以外は実施例
１と同じ条件で、充填剤入り湿潤マイクロバルーンを得
た。このものはマイクロバルーン１００重量部に対し、
湿潤剤が４０重量部、充填剤が４０重量部の割合の組成
であり、粘着性が少なく、取り扱いやすい非飛散性のマ
イクロバルーンであった。評価結果を表１示す。Example 4 A slurry was prepared by dispersing 100 parts by weight of calcium carbonate in 100 parts by weight of a wetting agent. This mixed wetting agent was heated by a heat exchanger 12-1 to 180 ° C., and a wet microballoon with a filler was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the feed rate was changed to 40 kg / hr. This is based on 100 parts by weight of microballoon.
The composition was such that the wetting agent was 40 parts by weight and the filler was 40 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results.

【００４５】実施例５ マーセライトＨ７５０ＤをＭ４３０（ミヨシ油脂製、発
泡開始温度１３０℃）に変更し、１００℃に加熱し、ま
た、湿潤剤を熱交換機１２−１で１６０℃に加熱、空気
を熱交換機１２−２で１６０℃に加熱した以外は実施例
１と同様にして非飛散性処理を施したマイクロバルーン
を得、評価した。評価結果を表１に示す。Example 5 Mercerite H750D was changed to M430 (made of Miyoshi oil and fat, foaming start temperature 130 ° C.), heated to 100 ° C., the humectant was heated to 160 ° C. by a heat exchanger 12-1, and air was blown. A micro-balloon subjected to non-scattering treatment was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the balloon was heated to 160 ° C. by the heat exchanger 12-2. Table 1 shows the evaluation results.

【００４６】実施例６ 湿潤剤をシリコーンオイル（信越化学工業社製ＫＦ−９
６：粘度１０００ｃｓｔ）に変更した以外は実施例１と
同様にしてマイクロバルーンを得、評価した。評価結果
を表１に示す。Example 6 Silicone oil (KF-9 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as a wetting agent.
6: A microballoon was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the viscosity was changed to 1000 cst). Table 1 shows the evaluation results.

【００４７】比較例１ 加熱空気量を０にした以外は実施例１と同様にしてマイ
クロバルーンを得た。このものは、未発泡の発泡性プラ
スチックマイクロバルーンと過発泡して発泡破壊したマ
イクロバルーンが実施例１よりも多く混在した不均一な
状態であった。評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 Microballoons were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of heated air was set to 0. This was a non-uniform state in which more non-foamed foamable plastic microballoons and microballoons that were overfoamed and foamed and destroyed were mixed more than in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【００４８】 [0048]

【００４９】[0049]

【発明の効果】以上の本発明によれば、湿潤剤の量を少
なくすることができ、取り扱い性も改善された非飛散性
マイクロバルーンが提供される。さらに、本発明方法で
得られるマイクロバルーンは、湿潤剤が少ないことから
用途面で制約を受けないというメリットがある。すなわ
ち、非飛散性マイクロバルーンに付着した湿潤剤の組成
は、マイクロバルーンを軽量化剤として使用する被添加
材料における可塑剤などとは、組成的に必ずしも同一で
ないことが多く、湿潤剤が多量に存在する従来の非飛散
性マイクロバルーンでは使用制限を受けるか、または、
それぞれの用途で湿潤剤の種類を替えた非飛散性マイク
ロバルーンの設計が必要となり、技術的にも工業的にも
問題があることが多く、このような問題を生じない本発
明の製造方法は、湿潤剤を少なくできる工業的メリット
は大きい。According to the present invention, there is provided a non-scattering microballoon in which the amount of a wetting agent can be reduced and handling properties are improved. Further, the microballoon obtained by the method of the present invention has an advantage that there is no limitation in application because the amount of the wetting agent is small. In other words, the composition of the wetting agent attached to the non-scattering microballoons is often not necessarily compositionally the same as the plasticizer in the added material using the microballoons as a lightening agent. Existing non-scattering micro-balloons that are present are subject to usage restrictions, or
In each application, it is necessary to design a non-scattering microballoon in which the type of the wetting agent is changed, and there are many technical and industrial problems, and the production method of the present invention that does not cause such a problem is The industrial merit that the wetting agent can be reduced is great.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明で使用する装置の一例を示す概略図。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an apparatus used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ａ：製造装置 １：発泡性マイクロバルーン攪拌機付供給ホッパー ２：定量供給機 ３−１：湿潤剤供給ノズル（スプレー） ３−２：気体供給ノズル（スプレー） ４：混合槽兼発泡槽 ５：混合槽兼発泡槽４の上部 ６：攪拌搬送機 ７：搬送冷却筒 ８：冷却気体供給ノズル ９：貯蔵槽 １０：湿潤剤槽 １１：定量ポンプ １２−１：湿潤剤用熱交換器 １２−２：気体用熱交換機 １３：冷却空気用コンプレッサー １４：コンプレッサー A: Production equipment 1: Supply hopper with foaming micro balloon stirrer 2: Quantitative supply machine 3-1: Wetting agent supply nozzle (spray) 3-2: Gas supply nozzle (spray) 4: Mixing tank and foaming tank 5: Mixing Upper part of tank / foaming tank 4 6: Stirring transfer machine 7: Transfer cooling cylinder 8: Cooling gas supply nozzle 9: Storage tank 10: Wetting agent tank 11: Metering pump 12-1: Heat exchanger for wetting agent 12-2: Gas heat exchanger 13: Compressor for cooling air 14: Compressor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 薄井 善裕 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA71 DB10 DC04 4G005 AA04 AB13 BB30 DC02W DC32W DD02Y DD02Z DD04Y DD04Z DD12Y DD12Z DD15Y DD15Z DD53Y DD53Z DD58Y DD58Z DD75Y DD75Z EA06 4G075 AA27 BD16 CA02 CA13 DA02 EC01 EC11 ED03 FA14 FB12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yoshihiro Usui 1-7-6 Bakurocho, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo F-term (reference) 4F070 AA71 DB10 DC04 4G005 AA04 AB13 BB30 DC02W DC32W DD02Y DD02Z DD04Y DD04Z DD12Y DD12Z DD15Y DD15Z DD53Y DD53Z DD58Y DD58Z DD75Y DD75Z EA06 4G075 AA27 BD16 CA02 CA13 DA02 EC01 EC11 ED03 FA14 FB12

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 発泡開始温度以下に加熱した未発泡の発
泡性プラスチックマイクロバルーンと、上記の発泡性プ
ラスチックマイクロバルーンの発泡開始温度以上に加熱
した湿潤剤と気体との混合物とを接触せしめ、上記の発
泡性プラスチックマイクロバルーンを発泡させた後に冷
却することを特徴とする非飛散性プラスチックマイクロ
バルーンの製造方法。An unfoamed expandable plastic microballoon heated to a temperature lower than the foaming start temperature is brought into contact with a mixture of a wetting agent and a gas heated to a temperature higher than the foaming start temperature of the foamable plastic microballoon. And then cooling the foamable plastic microballoon. 【請求項２】 湿潤剤が、請求項１に記載の湿潤剤と気
体との混合物による加熱温度より高い沸点を有する有機
液体である請求項１に記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the wetting agent is an organic liquid having a boiling point higher than the heating temperature of the mixture of the wetting agent and the gas according to claim 1. 【請求項３】 発泡性プラスチックマイクロバルーン
が、発泡剤として低沸点炭化水素を内包する熱可塑性樹
脂のマイクロカプセルである請求項１に記載の製造方
法。3. The production method according to claim 1, wherein the expandable plastic microballoon is a thermoplastic resin microcapsule containing a low-boiling hydrocarbon as a blowing agent. 【請求項４】 予備加熱された発泡性プラスチックマイ
クロバルーンと、湿潤剤と気体との混合物とを瞬時に接
触させる請求項１に記載の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the preheated foamable plastic microballoon is instantaneously brought into contact with a mixture of a wetting agent and a gas. 【請求項５】 湿潤剤を、発泡性プラスチックマイクロ
バルーン１００重量部に対して２０〜３００重量部の割
合で使用する請求項１に記載の製造方法。5. The method according to claim 1, wherein the wetting agent is used in an amount of 20 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the expandable plastic microballoon. 【請求項６】 未発泡の発泡性プラスチックマイクロバ
ルーンの容積１００に対して、気体の容積が１〜２００
である請求項１に記載の製造方法。6. A gas volume of 1 to 200 with respect to a volume of 100 of an unfoamed expandable plastic microballoon.
The manufacturing method according to claim 1, wherein