JP2002243624A - Particle diameter distribution measuring instrument - Google Patents

Particle diameter distribution measuring instrument

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JP2002243624A
JP2002243624A JP2001043303A JP2001043303A JP2002243624A JP 2002243624 A JP2002243624 A JP 2002243624A JP 2001043303 A JP2001043303 A JP 2001043303A JP 2001043303 A JP2001043303 A JP 2001043303A JP 2002243624 A JP2002243624 A JP 2002243624A
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scattered light
attenuation
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喜昭 東川
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Horiba Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a particle diameter distribution measuring instrument for improving the measurement accuracy in particle diameter distribution by removing influences due to the attenuation of scattered light for causing the error factors in scattered light intensity patterns. SOLUTION: The particle diameter distribution measuring instrument comprises a cell 20 for accommodating a particle to be measured in a scattered state, light sources 21 and 22 for applying light to the cell 20, detectors 23-26 for measuring the intensity in scattered light for each scattering angle where light hits against the particle and is diffracted or scattered, and an arithmetic processing section 42 for obtaining the particle diameter distribution f (j) of the particle using measurement values GM (1), GM (2),..., GL (1), GL (2),... of the intensity in scattered light corresponding to each scattering angle. The measuring device has a measurement value correction means R for correcting influences due to the attenuation of the intensity in scattered light by correcting each of the scattered light intensity GM' (1), GM' (2),..., GL' (1), GL' (2), and so on, corresponding to each scattering angle using the amount of attenuation GL and GM of transmission light that advances straight through the cell 20 obtained from measurement values GL (0) and GM (0) of light intensity by the detectors 24 and 26 on the light axis of the light sources 21 and 22.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、分散している粒子
に光を照射することによって生じる回折現象もしくは散
乱現象を利用して、試料粒子の粒径分布を測定するレー
ザ回折/散乱式粒径分布測定装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laser diffraction / scattering type particle size measuring method for measuring the particle size distribution of sample particles by utilizing a diffraction phenomenon or a scattering phenomenon caused by irradiating dispersed particles with light. The present invention relates to a distribution measuring device.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、粒子による光の回折もしくは
散乱現象を利用した粒径分布測定装置では、回折光もし
くは散乱光の強度分布、つまり回折角もしくは散乱角と
光強度との関係を測定し、これにフランホーファ回折も
しくはミー拡散の理論に基づく演算処理を施すことによ
って、試料粒子の粒径分布が算出される。
2. Description of the Related Art Conventionally, a particle size distribution measuring apparatus utilizing the diffraction or scattering phenomenon of light by particles measures the intensity distribution of diffracted light or scattered light, that is, the relationship between the diffraction angle or scattering angle and the light intensity. The particle size distribution of the sample particles is calculated by performing an arithmetic process based on the theory of Franhofer diffraction or Mie diffusion.

【0003】図6はこの種の粒径分布測定装置の従来例
を示す斜視図である。図6において、フローセル1は媒
体中に分散する試料粒子が流される透明容器であり、こ
のフローセル1に対してレーザ光学系2から平行レーザ
光Lが照射される。また、これとは別に、上記フローセ
ル1には、単一波長光学系3から単一波長光Mが照射さ
れる。
FIG. 6 is a perspective view showing a conventional example of this type of particle size distribution measuring device. In FIG. 6, a flow cell 1 is a transparent container through which sample particles dispersed in a medium flow, and a parallel laser beam L is applied to the flow cell 1 from a laser optical system 2. Apart from this, the single-wavelength optical system 3 irradiates the single-wavelength light M to the flow cell 1.

【0004】上記フローセル1内の試料粒子によって回
折もしくは散乱するレーザ光Lは、レンズ4を介してリ
ング状検出器(リングディテクタ)5で受光され、その
散乱光強度の測定値の分布(散乱光強度パターン)から
比較的に粒子径の大きい試料粒子についての粒径分布が
得られる。
The laser beam L diffracted or scattered by the sample particles in the flow cell 1 is received by a ring-shaped detector (ring detector) 5 via a lens 4, and the distribution of the measured value of the scattered light intensity (scattered light) From the intensity pattern), a particle size distribution for sample particles having a relatively large particle size can be obtained.

【0005】また、同じく試料粒子によって回折もしく
は散乱する単一波長光Mは、上記フローセル1に対して
互いに異なる散乱角位置に配置した複数の検出器(フォ
トセンサ)6a,6b…で受光され、その測定光強度の
分布から比較的に粒子径の小さい試料粒子についての粒
径分布が求められる。
The single-wavelength light M which is also diffracted or scattered by the sample particles is received by a plurality of detectors (photosensors) 6a, 6b,. From the distribution of the measured light intensity, the particle size distribution of the sample particles having a relatively small particle size is obtained.

【0006】7はレーザダイオード、8はコリメータレ
ンズ、9は光源ランプ、10は球面ミラー、11はスリ
ット、12は集光レンズ、13は干渉フィルタ、14は
測光スリットである。
Reference numeral 7 denotes a laser diode, 8 denotes a collimator lens, 9 denotes a light source lamp, 10 denotes a spherical mirror, 11 denotes a slit, 12 denotes a condenser lens, 13 denotes an interference filter, and 14 denotes a photometric slit.

【0007】上記構成の粒径分布測定装置では、レーザ
光学系2によるレーザ光Lと、単一波長光学系3による
単一波長光Mとを同じフローセル1に照射し、フローセ
ル1内の試料粒子によって回折ないし散乱するレーザ光
Lはリングディテクタ5で受光し、その光強度分布を測
定すると同時に、試料粒子によって回折ないし散乱する
単一波長光Mは複数の検出器6a,6b…で受光し、そ
の光強度を測定する。したがって、レーザ光Lによる測
定では比較的に粒子径の大きい粒径分布が測定され、単
一波長光Mによる測定では比較的に粒子径の小さい粒径
分布が測定されることになり、装置全体として小さい粒
子径から大きい粒子径にまたがる粒径分布を測定でき
る。
In the particle size distribution measuring apparatus having the above configuration, the same flow cell 1 is irradiated with the laser light L from the laser optical system 2 and the single wavelength light M from the single wavelength optical system 3, and the sample particles in the flow cell 1 The laser beam L diffracted or scattered by the sampler is received by the ring detector 5 and its light intensity distribution is measured. At the same time, the single wavelength light M diffracted or scattered by the sample particles is received by the plurality of detectors 6a, 6b,. The light intensity is measured. Therefore, in the measurement using the laser beam L, a particle size distribution having a relatively large particle size is measured, and in the measurement using the single wavelength light M, a particle size distribution having a relatively small particle size is measured. The particle size distribution can be measured from a small particle size to a large particle size.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記構成の
粒径分布測定装置は、その測定原理上サンプル粒子の濃
度が濃い場合に、正確な測定を行うことができないとい
う問題点があった。すなわち、サンプルに多数の試料粒
子が存在する場合、各検出器5,6a,6b,…によっ
て実際に検出される散乱光強度パターンには、一度粒子
から散乱した光が他の粒子により散乱/反射/吸収され
ることで減衰することや、散乱光が別の粒子でさらに散
乱する多重散乱による影響があり、理論式からの誤差が
含まれている。そして、この減衰および多重散乱による
散乱光強度パターンの誤差は粒子径が小さいほど、ま
た、高濃度になるほど大きくなる。
However, the particle size distribution measuring device having the above structure has a problem that accurate measurement cannot be performed when the concentration of sample particles is high due to the principle of measurement. That is, when a large number of sample particles are present in the sample, the scattered light intensity pattern actually detected by each of the detectors 5, 6a, 6b,... / Attenuation due to absorption and the effect of multiple scattering in which the scattered light is further scattered by another particle, which includes errors from the theoretical formula. The error of the scattered light intensity pattern due to the attenuation and the multiple scattering increases as the particle diameter decreases and as the concentration increases.

【0009】従来から、一般的にレーザ回折/散乱式の
粒径分布測定装置では、入射光がセルを透過する光(直
進光)を検出し、この直進光の割合(透過率)によりす
べての散乱光強度の測定値を補正するが、この散乱光強
度の補正は対応する散乱角度に関係なく一意的に行われ
るので、前記減衰や多重散乱による影響を補正するには
至っていなかった。したがって、減衰および多重散乱に
よる誤差の含まれる散乱光強度パターンを用いて粒径分
布演算を行なうことにより、粒径分布の測定結果に測定
誤差を生み出す要因となっていた。
Conventionally, in general, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus detects light (straight light) through which incident light passes through a cell, and determines all the light by the ratio (transmittance) of this straight light. The measured value of the scattered light intensity is corrected, but since the correction of the scattered light intensity is uniquely performed irrespective of the corresponding scattering angle, the effects of the attenuation and the multiple scattering have not been corrected. Therefore, by performing the particle size distribution calculation using the scattered light intensity pattern including the error due to the attenuation and the multiple scattering, a measurement error is caused in the measurement result of the particle size distribution.

【0010】一方、散乱光強度パターンに含まれる測定
誤差の影響を除去するために、粒径分布の解析演算の段
階で多重散乱の含まれる散乱光強度パターンの理論値と
比較し、繰り返し演算することにより多重散乱の影響を
加味した粒径分布の解析演算を行なうことが考えられ
る。しかしながら、このような方法で多重散乱の影響を
除去しようとすると、粒径分布を求めるための解析演算
が複雑になることは避けられず、これによって高度な処
理能力を必要とする演算処理部を設ける必要や、複雑な
ソフトウェアを開発する必要が生じ、現実的ではなかっ
た。
On the other hand, in order to remove the influence of the measurement error contained in the scattered light intensity pattern, it is compared with the theoretical value of the scattered light intensity pattern containing the multiple scattering at the stage of the analysis calculation of the particle size distribution, and the calculation is repeated. Accordingly, it is conceivable to perform an analysis calculation of the particle size distribution in consideration of the influence of multiple scattering. However, in order to eliminate the influence of multiple scattering by such a method, it is inevitable that the analysis calculation for obtaining the particle size distribution becomes complicated, and this requires a calculation processing unit that requires a high processing capability. It was necessary to provide and develop complex software, which was not practical.

【0011】そこで、本出願人は特許第2876253
号に示すように、試料容器を透過するレーザ光の光強度
を測定して、その透過率に応じた量だけリング状ディテ
クタおよびフォトセンサ群の測定値データを各散乱角ご
とに補正する補正手段を設けた粒径分布測定装置を提案
している。しかしながら、この装置では、多重散乱によ
って生じた測定誤差の影響を逓減できるものの、散乱光
の吸収や反射などによって生じる減衰の影響を補正して
いなかった。つまり、多重散乱による影響は減衰による
影響と異なる状態で現れるので、この粒径分布測定装置
では多重散乱による影響を取り除いても減衰による測定
値データの誤差を取り除くことはできなかった。
Therefore, the applicant of the present invention has a patent No. 2876253.
Correction means for measuring the light intensity of the laser light transmitted through the sample container and correcting the measured value data of the ring-shaped detector and the photosensor group for each scattering angle by an amount corresponding to the transmittance. We have proposed a particle size distribution measuring device provided with. However, in this apparatus, although the influence of the measurement error caused by the multiple scattering can be gradually reduced, the influence of the attenuation caused by the absorption or reflection of the scattered light is not corrected. In other words, since the influence of multiple scattering appears in a different state from the influence of attenuation, this particle size distribution measuring apparatus could not remove the error of measured value data due to attenuation even if the influence of multiple scattering was removed.

【0012】本発明は、上述の事柄を考慮に入れてなさ
れたものであって、散乱光強度パターンの誤差要因とな
っている散乱光の減衰による影響を除去して、粒径分布
の測定精度を向上できる粒径分布測定装置を提供するこ
とを目的とする。
The present invention has been made in consideration of the above-described circumstances, and removes the influence of attenuation of scattered light, which is an error factor of a scattered light intensity pattern, to reduce the measurement accuracy of the particle size distribution. It is an object of the present invention to provide a particle size distribution measuring device capable of improving the particle size distribution.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、第1発明の粒径分布測定装置は、測定対象となる粒
子を分散した状態で収容するセルと、このセルに対して
光を照射する光源と、光が前記粒子に当たって回折もし
くは散乱する各散乱角度ごとの散乱光強度をそれぞれ測
定する検出器と、各散乱角度に対応する散乱光強度の測
定値を用いて前記粒子の粒径分布を求める演算処理部と
を有する粒径分布測定装置において、前記光源の光軸上
の検出器による光強度の測定値から求められる、セルを
直進する透過光の減衰量を用いて、各散乱角度に対応す
る散乱光強度をそれぞれ補正することにより散乱光強度
の減衰による影響を補正する測定値補正手段を有するこ
とを特徴としている。
In order to achieve the above object, a particle size distribution measuring apparatus according to a first aspect of the present invention includes a cell for accommodating particles to be measured in a dispersed state, and irradiating the cell with light. A light source, a detector that measures the scattered light intensity at each scattering angle at which light is diffracted or scattered upon the particles, and a particle size distribution of the particles using a measured value of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle. In the particle size distribution measuring device having an arithmetic processing unit for calculating the scattering angle, using the attenuation of the transmitted light traveling straight through the cell, obtained from the measured value of the light intensity by the detector on the optical axis of the light source, The present invention is characterized in that it has a measurement value correcting means for correcting the influence of the attenuation of the scattered light intensity by correcting the scattered light intensity corresponding to the above.

【0014】すなわち、光源の光軸上の検出器による光
強度の測定値を用いて、セルを透過(直進)する際の減
衰量を求め、測定対象試料(サンプル)の濃度に関する
情報を得ることができる。また、サンプルの濃度が分か
れば、検出器によって測定された散乱光強度パターンに
減衰による影響がどの程度生じているのかを判断するこ
とができる。そして、減衰による影響の度合いが分かれ
ば、各散乱角度に対応する散乱光強度をそれぞれ補正す
ることにより、散乱光強度パターンを減衰による影響を
取り除いた状態に補正することができる。
That is, by using the measured value of the light intensity by the detector on the optical axis of the light source, the amount of attenuation when transmitting (straight) through the cell is obtained, and information on the concentration of the sample to be measured (sample) is obtained. Can be. Further, if the concentration of the sample is known, it is possible to judge how much the influence of attenuation has occurred on the scattered light intensity pattern measured by the detector. Then, if the degree of the influence of the attenuation is known, the scattered light intensity pattern corresponding to each scattering angle is corrected, whereby the scattered light intensity pattern can be corrected to a state in which the influence of the attenuation is removed.

【0015】つまり、粒径分布の演算に用いる散乱光強
度パターンとして、検出器によって測定された散乱光強
度パターンをそのまま用いるのではなく、誤差を軽減す
る補正後の散乱光強度パターンを用いることにより、試
料粒子の粒子径が小さく高濃度であっても、粒径分布を
精度よく測定することができる。とりわけ、各散乱角度
に対応する散乱光強度をそれぞれ補正するので、補正強
度を各散乱角度に対応する検出チャンネルごとに設定で
き、それぞれの検出チャンネルに適した補正を施すこと
ができる。
That is, instead of using the scattered light intensity pattern measured by the detector as it is as the scattered light intensity pattern used for the calculation of the particle size distribution, the corrected scattered light intensity pattern for reducing errors is used. Even if the sample particles have a small particle size and a high concentration, the particle size distribution can be accurately measured. In particular, since the scattered light intensity corresponding to each scattering angle is respectively corrected, the correction intensity can be set for each detection channel corresponding to each scattering angle, and correction appropriate for each detection channel can be performed.

【0016】前記測定値補正手段が前記透過光の減衰量
を用いて、各散乱角度に対応する散乱光強度をそれぞれ
補正して、多重散乱による影響を補正する機能を有する
場合には、検出器によって測定された散乱光強度パター
ンから減衰による影響のみならず多重散乱による影響も
取り除くことができ、補正後の散乱光強度パターンを用
いて粒径分布を求めることにより、より正確な分析を行
うことができる。
In the case where the measured value correcting means has a function of correcting the scattered light intensity corresponding to each scattering angle by using the attenuation of the transmitted light to correct the influence of multiple scattering, In addition to the effects of attenuation, the effects of multiple scattering can be removed from the scattered light intensity pattern measured by the method, and a more accurate analysis can be performed by determining the particle size distribution using the corrected scattered light intensity pattern. Can be.

【0017】第2発明の粒径分布測定装置は、測定対象
となる粒子を分散した状態で収容するセルと、このセル
に対して光を照射する光源と、光が前記粒子に当たって
回折もしくは散乱する各散乱角度ごとの散乱光強度をそ
れぞれ測定する検出器と、演算処理部と、この演算処理
部によって実行されて各散乱角度に対応する散乱光強度
の測定値を用いて前記粒子の粒径分布を求める演算プロ
グラムを記録した記録媒体とを有する粒径分布測定装置
において、前記演算プログラムが前記光源の光軸上の検
出器による光強度の測定値からセルを直進する透過光の
減衰量を求め、この透過光の減衰量を用いて各散乱角度
に対応する散乱光強度をそれぞれ補正演算することによ
り散乱光強度の減衰による影響を補正するものであるこ
とを特徴としている。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a particle size distribution measuring apparatus in which a cell for accommodating particles to be measured is dispersed, a light source for irradiating the cell with light, and the light impinges on the particles to diffract or scatter. A detector for measuring the scattered light intensity for each scattering angle, an arithmetic processing unit, and a particle size distribution of the particles using a measured value of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle executed by the arithmetic processing unit And a recording medium having recorded thereon an arithmetic program for determining the amount of transmitted light that travels straight through the cell from the measured value of the light intensity by the detector on the optical axis of the light source. By using the attenuation amount of the transmitted light, the scattered light intensity corresponding to each scattering angle is corrected and calculated to correct the influence of the scattered light intensity attenuation. .

【0018】言い換えるなら、前記演算プログラムは、
透過光の減衰量を用いて、検出器によって検出された散
乱光強度を補正し、他の粒子による減衰の影響を受けな
い散乱光強度パターンに近づけるために補正演算を行う
ことにより、検出器によって検出された散乱光強度に代
えて補正演算によって求めた散乱光強度パターンを用い
て、粒径分布を求める演算を行う。すなわち、この演算
プログラムを実行することにより、減衰の影響を受ける
ことのない正確な粒径分布を求めることができる。さら
に、この補正演算の方法や演算式およびその式中に用い
られる係数を各チャンネルごとに任意に設定すること
で、それぞれの検出チャンネルに対して適した補正を施
すことができる。
In other words, the arithmetic program is:
By using the amount of attenuation of the transmitted light to correct the scattered light intensity detected by the detector and performing a correction operation to approach a scattered light intensity pattern that is not affected by attenuation by other particles, An operation for obtaining the particle size distribution is performed using the scattered light intensity pattern obtained by the correction operation instead of the detected scattered light intensity. That is, by executing this arithmetic program, an accurate particle size distribution that is not affected by attenuation can be obtained. Furthermore, by appropriately setting the method of the correction calculation, the calculation formula, and the coefficients used in the formula for each channel, it is possible to perform a correction suitable for each detection channel.

【0019】前記演算プログラムが前記透過光の減衰量
を用いて、各散乱角度に対応する散乱光強度の測定値を
それぞれ補正演算して、多重散乱による影響を補正する
機能を有する場合には、検出器によって測定された散乱
光強度パターンから減衰による影響のみならず多重散乱
による影響も取り除くことができ、補正後の散乱光強度
パターンを用いて粒径分布を求めることにより、より正
確な分析を行うことができる。
In the case where the arithmetic program has a function of correcting the influence of multiple scattering by correcting and calculating the measured value of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle using the attenuation of the transmitted light, The effect of multiple scattering as well as the effect of attenuation can be removed from the scattered light intensity pattern measured by the detector, and a more accurate analysis can be performed by obtaining the particle size distribution using the corrected scattered light intensity pattern. It can be carried out.

【0020】[0020]

【実施例】図1は本発明による粒径分布測定装置の測定
光学系を示す図である。図1において、20は溶媒中に
試料粒子が分散して存在するサンプルを収容した透明容
器からなる試料セル(セル)、21はこの試料セル20
に平行レーザ光Lを照射する光学系の一例であるレーザ
光照射手段、22はレーザ光Lよりも短い波長の単一波
長光Mを上記試料セル20に照射するための光学系の一
例である単一波長照射手段である。
FIG. 1 is a view showing a measuring optical system of a particle size distribution measuring apparatus according to the present invention. In FIG. 1, reference numeral 20 denotes a sample cell (cell) formed of a transparent container containing a sample in which sample particles are dispersed in a solvent, and reference numeral 21 denotes a sample cell 20.
The laser beam irradiating means 22 is an example of an optical system for irradiating the sample cell 20 with a single-wavelength light M having a shorter wavelength than the laser beam L. This is a single wavelength irradiation means.

【0021】23は前記レーザ光照射手段21からのレ
ーザ光Lが試料セル20を透過したときに回折もしくは
散乱することによって生じる各散乱角ごとのレーザ光を
それぞれ受光する光検出器の一例であるリングディテク
タ、24は回折も散乱もせずに試料セル20を透過する
レーザ光Lの直進光を受光する透過光用フォトセンサ
(光検出器)である。一方、25は前記単一波長照射手
段22からの単一波長光Mが試料セル20を透過したと
きに回折もしくは散乱することによって生じる各散乱角
ごとのレーザ光をそれぞれ受光する光検出器の一例であ
るフォトセンサ群、26は回折も散乱もせずに試料セル
20を透過する単一波長光Mの直進光を受光する光検出
器である。また、27は各検出器23〜26による測定
値の出力を増幅する増幅器、28は各測定値を選択的に
入力するマルチプレクサである。
Reference numeral 23 denotes an example of a photodetector which receives laser light at each scattering angle caused by diffraction or scattering when the laser light L from the laser light irradiation means 21 passes through the sample cell 20. The ring detector 24 is a transmitted light photosensor (photodetector) that receives straight-ahead light of the laser light L that passes through the sample cell 20 without diffracting or scattering. On the other hand, reference numeral 25 denotes an example of a photodetector that receives laser light at each scattering angle generated by the diffraction or scattering of the single-wavelength light M from the single-wavelength irradiation means 22 when transmitted through the sample cell 20. A photosensor group 26 is a photodetector that receives straight-wavelength light of the single wavelength light M that passes through the sample cell 20 without diffracting or scattering. Reference numeral 27 denotes an amplifier for amplifying the output of the measured value from each of the detectors 23 to 26, and reference numeral 28 denotes a multiplexer for selectively inputting each measured value.

【0022】上記レーザ光照射手段21は、例えば、平
行レーザ光Lを出力するレーザ光源29と、そのレーザ
光Lの光束を拡大するビームエキスパンダ30などによ
って構成されている。そして、前記試料セル20を透過
したレーザ光照射手段22の光軸上には、試料粒子によ
って回折もしくは散乱するレーザ光L、および回折も散
乱もせずそのまま試料セル20を直進したレーザ光L
(透過光)を、リングディテクタ23および検出器24
上に集光する集光レンズ31が配置されている。なお、
本明細書においては検出器24にリングディテクタ23
と別の符号を付しているが、検出器24をリングディテ
クタ23と同じ受光面に形成してもよいことはいうまで
もない。
The laser beam irradiating means 21 comprises, for example, a laser light source 29 for outputting a parallel laser beam L, a beam expander 30 for expanding the luminous flux of the laser beam L, and the like. The laser beam L diffracted or scattered by the sample particles and the laser beam L that travels straight through the sample cell 20 without being diffracted or scattered are placed on the optical axis of the laser beam irradiation means 22 that has passed through the sample cell 20.
(Transmitted light) to the ring detector 23 and the detector 24
A condenser lens 31 that condenses light is disposed on the upper side. In addition,
In this specification, the detector 24 is connected to the ring detector 23.
However, it goes without saying that the detector 24 may be formed on the same light receiving surface as the ring detector 23.

【0023】図2は、上記リングディテクタ23の構成
を示す斜視図である。このリングディテクタ23は、試
料粒子の粒子径に応じてそれぞれの角度に回折もしくは
散乱するレーザ光Lを検出するための複数の散乱光用検
出器(フォトセンサ)23a,23b…を、レーザ光照
射手段21の光軸を中心としてリング状に区分けして配
置することによって構成されている。また、その中心位
置には前記透過光用フォトセンサ24が配置されてい
る。これらのリングディテクタ23の各フォトセンサ2
3a,23b…,24は、前記増幅器27…を介して前
記マルチプレクサ28に接続されている。
FIG. 2 is a perspective view showing the structure of the ring detector 23. The ring detector 23 irradiates a plurality of scattered light detectors (photo sensors) 23a, 23b,... For detecting laser light L diffracted or scattered at respective angles according to the particle diameter of the sample particles with laser light. It is constituted by being arranged in a ring shape around the optical axis of the means 21. The transmitted light photosensor 24 is arranged at the center position. Each photo sensor 2 of these ring detectors 23
, 24 are connected to the multiplexer 28 via the amplifiers 27.

【0024】そして、上述したレーザ光照射手段21、
集光レンズ31およびリングディテクタ23,24は、
比較的に粒子径の大きい試料粒子による回折光もしくは
散乱光を受光する大径粒子検出用光学系32を構成す
る。
Then, the above-mentioned laser beam irradiation means 21,
The condenser lens 31 and the ring detectors 23 and 24
A large-diameter particle detection optical system 32 that receives light diffracted or scattered by sample particles having a relatively large particle diameter is configured.

【0025】一方、単一波長光照射手段22は、ランプ
光源33、球面ミラー34、アパーチャ35,36、コ
リメータレンズ37、干渉フィルタ38などによって構
成されている。
On the other hand, the single-wavelength light irradiation means 22 includes a lamp light source 33, a spherical mirror 34, apertures 35 and 36, a collimator lens 37, an interference filter 38 and the like.

【0026】上記球面ミラー34は、ランプ光源33か
ら後方に照射される光を、ランプ光源33の前方に配置
されたアパーチャ35に集光させるための鏡であり、そ
のアパーチャ35はランプ光源33からの光を十分小さ
い光束に絞るためのものである。上記アパーチャ35の
前方に配置されたコリメータレンズ37は、アパーチャ
35で光束を絞られたランプ光を平行光線にするための
レンズであり、そのコリメータレンズ37の前方に配置
される干渉フィルタ38は、上記平行光線から所定の単
一波長光Mのみを取り出すためのフィルタである。
The spherical mirror 34 is a mirror for condensing the light emitted from the lamp light source 33 backward to an aperture 35 disposed in front of the lamp light source 33. This is for narrowing the light to a sufficiently small light flux. The collimator lens 37 disposed in front of the aperture 35 is a lens for converting the lamp light whose beam has been condensed by the aperture 35 into a parallel light beam, and the interference filter 38 disposed in front of the collimator lens 37 includes: This is a filter for extracting only a predetermined single-wavelength light M from the parallel light.

【0027】図3は、上記干渉フィルタ38の構成を示
す平面図である。この干渉フィルタ38は、それぞれ透
過させる波長を異にする複数の例えば1/4波長板38
a,38b…を縦に配列して構成されており、干渉フィ
ルタ38の位置を上下に変化させることによって、取り
出す単一波長光Mの波長を複数段に亙って切り換えられ
るようになっている。
FIG. 3 is a plan view showing the structure of the interference filter 38. The interference filter 38 includes a plurality of, for example, quarter-wave plates 38 that transmit different wavelengths.
are arranged vertically, and the wavelength of the single-wavelength light M to be extracted can be switched over a plurality of stages by changing the position of the interference filter 38 up and down. .

【0028】また、上記干渉フィルタ38を透過したレ
ーザ光Mはその光路中に配置されたアパーチャ36によ
って、干渉フィルタ38からの単一波長光Mの光束を絞
り込まれる。そして、このアパーチャ36を経た単一波
長光Mが前記試料セル20におけるレーザ光Lの照射位
置とは別の位置に照射される。
The laser beam M transmitted through the interference filter 38 is narrowed down to a single-wavelength light beam M from the interference filter 38 by an aperture 36 disposed in the optical path. Then, the single-wavelength light M passing through the aperture 36 is irradiated to a position different from the irradiation position of the laser light L on the sample cell 20.

【0029】前記試料セル20の周囲に配置されたフォ
トセンサ群25は、試料セル20内の試料粒子によって
回折もしくは散乱する単一波長光Mの散乱光を、各散乱
角ごとに個別に検出する複数のフォトセンサ25a,2
5b…からなり、各フォトセンサ25a,25b…はそ
れぞれの散乱角位置に分けて配置されている。
The photosensor group 25 arranged around the sample cell 20 individually detects the scattered light of the single wavelength light M diffracted or scattered by the sample particles in the sample cell 20 for each scattering angle. Plurality of photo sensors 25a, 2
, And each of the photosensors 25a, 25b,... Is arranged separately at each scattering angle position.

【0030】特に、ここでは試料セル20の後方、つま
り単一波長光照射手段22を配置した側だけでなく、試
料セル20の前方の側にもフォトセンサ25a,25b
…を配置して、20の前方に散乱する単一波長光Mにつ
いてもその光強度を測定するように構成している。
In particular, here, the photosensors 25a and 25b are provided not only on the rear side of the sample cell 20, that is, on the side where the single-wavelength light irradiation means 22 is disposed, but also on the front side of the sample cell 20.
Are arranged to measure the light intensity of the single-wavelength light M scattered in front of 20.

【0031】すなわち、各フォトセンサ25a,25b
…では、それぞれ対応する集光レンズ39a,39b…
で集光した回折光もしくは散乱光が受光される。そし
て、これらのフォトセンサ25a,25b…はそれぞれ
対応する増幅器27…を介して前記マルチプレクサ28
に接続されている。
That is, each photo sensor 25a, 25b
, Then the corresponding condenser lenses 39a, 39b ...
The diffracted light or the scattered light condensed at is received. The photo sensors 25a, 25b are connected to the multiplexer 28 via the corresponding amplifiers 27, respectively.
It is connected to the.

【0032】上述した単一波長光照射手段22、フォト
センサ群25および集光レンズ39a,39b…は、比
較的に粒子径の小さい試料粒子による回折光もしくは散
乱光を受光する小径粒子検出用光学系40を構成する。
The single-wavelength light irradiating means 22, the photosensor group 25, and the condenser lenses 39a, 39b... Are small-diameter particle detecting optics for receiving light diffracted or scattered by sample particles having a relatively small particle diameter. The system 40 is constituted.

【0033】上記マルチプレクサ28は、上述したリン
グディテクタ23の各検出器23a,23b…,24や
他の検出器25a,25b…,26で検出される光強度
の測定値データ(アナログデータ)GL (0) ,GL (1)
,…、GM (0) ,GM (1) ,…を任意に切り換える回
路であり、41は切り換えられたアナログデータG
L (0) ,GL (1) ,…、GM (0) ,GM (1) ,…をデジ
タルデータに変換するA/D変換器、42はデジタルデ
ータに変換された測定値データを用いて粒径分布を求め
る演算を行なう演算処理部である。
The multiplexer 28 is used to measure light intensity measured value data (analog data) G L detected by each of the detectors 23a, 23b... 24 of the ring detector 23 and the other detectors 25a, 25b. (0), G L (1)
, ..., G M (0) , G M (1), a circuit for switching ... the arbitrary analog data G 41 was switched
L (0), G L ( 1), ..., G M (0), G M (1), A / D converter for converting the ... into digital data, 42 measured value data converted into digital data It is an arithmetic processing unit that performs an arithmetic operation to obtain a particle size distribution using the arithmetic processing unit.

【0034】上記演算処理部41は、例えば、コンピュ
ータなどによって構成される。その演算機能は、フラウ
ンホーファ回折もしくはミー散乱理論に基づいて粒径分
布を求めるものであるが、本発明は、粒径分布の演算に
使用する測定値データGL (0) ,GL (1) ,…、G
M (0) ,GM (1) ,…を粒径分布の演算に先立って補正
する補正処理の機能を付加している。
The arithmetic processing section 41 is constituted by, for example, a computer. The calculation function is for obtaining the particle size distribution based on the Fraunhofer diffraction or Mie scattering theory. In the present invention, the measured value data G L (0) and G L (1) used for the calculation of the particle size distribution are used. ,…, G
A function of a correction process for correcting M (0), G M (1),... Prior to the calculation of the particle size distribution is added.

【0035】すなわち、この場合の補正処理とは、回折
光もしくは散乱光を各検出器23a,23b…,25
a,25b…が受光するときに、透過光用の検出器2
4,26で受光される透過光の測定値データGL (0) ,
M (0) に基づいて、検出器23a,23b…,25
a,25b…による測定値データGL (1) ,GL (2) ,
…、GM (1) ,GM (2) ,…を補正するものである。
That is, the correction processing in this case is to convert the diffracted light or the scattered light into each of the detectors 23a, 23b.
a, 25b... receive light, a detector 2 for transmitted light
The measured value data G L (0) of the transmitted light received at 4, 26,
Based on G M (0), detectors 23a, 23b.
a, 25b... measured value data G L (1), G L (2),
, G M (1), G M (2),.

【0036】また、レーザ光Lの回折光もしくは散乱光
を受光するフォトセンサ23a,23b…の測定値デー
タGL (1) ,GL (2) ,…については透過光用フォトセ
ンサ24の検出する透過光測定値データGL (0) に基づ
いて補正し、単一波長光Mの回折光もしくは散乱光を受
光するフォトセンサ25a,25b…の測定値データG
M (1) ,GM (2) ,…については透過光用フォトセンサ
26の検出する透過光測定データGM (0) に基づき、そ
れぞれ補正することにより、補正の精度を可及的に向上
している。
The measured value data G L (1), G L (2),... Of the photo sensors 23a, 23b,... Which receive the diffracted light or the scattered light of the laser light L are detected by the transmitted light photo sensor 24. Are corrected based on the transmitted light measurement data G L (0), and the measurement data G of the photosensors 25a, 25b,.
M (1), based on the G M (2), the transmitted light measurement data G M (0) to be detected in the transmitted light photo sensor 26 for ..., by correcting each of improving the accuracy of correction as much as possible are doing.

【0037】図4は前記演算処理部42によって実行さ
れる補正処理の内容を概念的に説明する図である。図4
において、dは試料セル20の厚みであり、この試料セ
ル20に対して強度Ginのレーザ光Lが入射した場合
に、直進光を測定するように配置された検出器24にお
いて測定したレーザ光Lの強度がGout であったとす
る。この場合の直進光の透過率をαとすると、試料セル
20を距離d透過した場合の透過率(減衰量の逆数)α
は以下の式(1)によって求めることができる。 α=Gout /Gin … 式(1)
FIG. 4 is a diagram conceptually illustrating the contents of the correction processing executed by the arithmetic processing section 42. FIG.
In the formula, d is the thickness of the sample cell 20, and when the laser light L having the intensity Gin is incident on the sample cell 20, the laser light L measured by the detector 24 arranged to measure the straight light is shown. Is Gout. Assuming that the transmittance of the straight light in this case is α, the transmittance (the reciprocal of the attenuation) α when transmitted through the sample cell 20 at the distance d.
Can be obtained by the following equation (1). α = Gout / Gin Equation (1)

【0038】そして、例えば検出器23a,23bがそ
れぞれ散乱角度60°,45°の位置に配置されている
とすると、検出器23a,23bによって測定される散
乱光Lsa,Lsbは直進するレーザ光Lに比べてそれ
ぞれ2倍、1.41倍の距離の間、試料セル20内の試
料を透過する。したがって、散乱光Lsa,Lsbの透
過率αa ,αb を直進光の透過率αで表すと、以下の式
(2),(3)に示すようになる。 αa =α2 … 式(2) αb =α1.41 … 式(3)
Assuming that the detectors 23a and 23b are arranged at scattering angles of 60 ° and 45 °, respectively, the scattered light Lsa and Lsb measured by the detectors 23a and 23b are converted into the laser light L that travels straight. The sample in the sample cell 20 is transmitted for a distance of twice and 1.41 times as compared with the case of. Therefore, when the transmittances α a and α b of the scattered lights Lsa and Lsb are represented by the transmittance α of the straight light, the following equations (2) and (3) are obtained. α a = α 2 Equation (2) α b = α 1.41 Equation (3)

【0039】つまり、直進光の透過率α(減衰量の逆
数)を測定することにより、各散乱角度に配置された検
出器23a,23bによって測定される散乱光強度の減
衰量をそれぞれ求めることができる。例えば、上述の角
度に配置された検出器23a,23bによって検出され
る散乱光強度の散乱光強度データGL (1) ,GL (2) か
ら、次の式(4),(5)に示すように、減衰の影響を
受けていない補正散乱光強度データGL '(1),GL '(2)
を求めることができる。 GL '(1)=GL (1) ×(1/α)2 … 式(4) GL '(2)=GL (2) ×(1/α)1.41 … 式(5)
That is, by measuring the transmittance α (reciprocal of the amount of attenuation) of the straight traveling light, it is possible to obtain the amount of attenuation of the scattered light intensity measured by the detectors 23a and 23b arranged at each scattering angle. it can. For example, from the scattered light intensity data G L (1) and G L (2) of the scattered light intensity detected by the detectors 23a and 23b arranged at the above-described angles, the following expressions (4) and (5) are obtained. As shown, the corrected scattered light intensity data G L '(1) and G L ' (2) which are not affected by attenuation.
Can be requested. GL ′ (1) = GL (1) × (1 / α) 2 Equation (4) GL ′ (2) = GL (2) × (1 / α) 1.41 Equation (5)

【0040】前記式(4),(5)から明らかなよう
に、減衰の影響を受けていない補正散乱光強度データG
L '(1),GL '(2)は、各検出器23a,23bによって
測定される散乱光強度データGL (1) ,GL (2) に、直
進光の減衰量(1/α)の巾乗によって得られた補正量
を各散乱光強度データGL (1) ,GL (2) に乗算するこ
とによって求められることが分かる。
As is apparent from the equations (4) and (5), the corrected scattered light intensity data G not affected by attenuation is obtained.
L ′ (1) and GL ′ (2) are calculated by adding scattered light intensity data GL (1) and GL (2) measured by the detectors 23a and 23b, ) Is obtained by multiplying each of the scattered light intensity data G L (1) and G L (2) by the correction amount obtained by the power of ()).

【0041】したがって、上述の補正処理を実施するた
めの演算は、図1に示す各検出器23a,23b,…毎
に定められるパラメータAl(i)によって以下の式
(6)に示すように表すことができると考えられる。 GL '(i)=GL (i) ×(DL /100)Al(i) … 式(6) 但し、DL は直進光GL (0) の減衰量(1/α)を10
0分率にした値〔%〕を示している。
Therefore, the calculation for performing the above-described correction processing is represented by the following equation (6) using the parameter Al (i) determined for each of the detectors 23a, 23b,... Shown in FIG. It is thought that it is possible. G L ′ (i) = G L (i) × (D L / 100) Al (i) Equation (6) where D L is the attenuation (1 / α) of the straight light G L (0) by 10
The values [%] are shown as percentages.

【0042】なお、上記説明は図4に示すようなレーザ
光Lの散乱光Lsa,Lsbを例にして説明したもので
あるから、前記式(6)は各検出器23a,23b…に
よって測定された散乱光強度GL (i) の補正を行なう式
を示している。それで、これと同様に、単一波長光M側
の各検出器25a,25b,…側において測定された散
乱光強度GM (i) の場合も、以下の式(7)に示すよう
に、補正された散乱光強度GM '(i)を求めることができ
る。 GM '(i)=GM (i) ×(DM /100)Am(i) … 式(7) 但し、DM は直進光GM (0) の減衰量(1/α)を10
0分率にした値〔%〕、Am(i)は各検出器25a,
25b,…毎に定められるパラメータである。
Since the above description has been made using the scattered light Lsa and Lsb of the laser light L as shown in FIG. 4 as an example, the expression (6) is measured by the detectors 23a, 23b. The equation for correcting the scattered light intensity G L (i) is shown. Therefore, similarly, in the case of the scattered light intensity G M (i) measured on each detector 25a, 25b,... Side on the single wavelength light M side, as shown in the following equation (7), The corrected scattered light intensity G M '(i) can be obtained. G M '(i) = G M (i) × (D M / 100) Am (i) Equation (7) where D M is the attenuation amount (1 / α) of the straight light G M (0) is 10
The value [%] converted to 0 fraction, Am (i) is the value of each detector 25a,
25b,... Are parameters determined for each.

【0043】同様に、多重散乱による影響も考慮に入れ
て補正項を加えると、減衰および多重散乱による影響を
除去した散乱光強度GL '(i),GM '(i)は、以下の式
(8),(9)に示すようになる。 GL '(i)=GL (i) ×(DL /100) Al(i) ×(SL /100) Bl(i) … 式(8) GM '(i)=GM (i) ×(DM /100) Am(i) ×(SM /100) Bm(i) … 式(9) 但し、SL ,SM は例えば多重散乱の発生率を100分
率にした値〔%〕(なお、この値を前記減衰量DM ,D
L と同じにしてもよい)、Bl(i),Bm(i)は各
検出器23a,23b,…,25a,25b,…毎に定
められる多重散乱の補正用パラメータである。
Similarly, when a correction term is added in consideration of the influence of multiple scattering, the scattered light intensities G L '(i) and G M ' (i) from which attenuation and influence of multiple scattering have been removed are as follows. Expressions (8) and (9) are obtained. G L '(i) = G L (i) × (D L / 100) Al (i) × (S L / 100) Bl (i) Equation (8) G M ′ (i) = G M (i ) × (D M / 100) Am (i) × (S M / 100) Bm (i) ... (9) where, S L, the value S M is that the incidence of multiple scattering in the 100 parts per example [ %] (This value is referred to as the attenuation amount D M , D
L may be the same as), Bl (i), Bm (i) each detector 23a, 23b, ..., 25a, 25b, a correction parameter of the multiple scattering defined ... for each.

【0044】なお、前述の式(6)〜(9)は、減衰お
よび多重散乱による影響を簡易的に補正することができ
る補正式の一例を示すものである。したがって、上述の
式(6),(7)または式(8),(9)を用いること
により各検出器23a,23b,…,25a,25b,
…によって求められる散乱光強度データGL (i) ,G M
(i) を容易に各検出チャンネル毎に補正して、減衰の影
響、または減衰と多重散乱の影響を取り除いた本来の散
乱光強度データGL '(i),GM '(i)とすることができ
る。しかしながら、本発明はこれらの式(6)〜(9)
の内容を限定するものではない。
The above equations (6) to (9) are equivalent to the attenuation and
And the effect of multiple scattering can be easily corrected.
5 shows an example of the correction formula. Therefore,
Use Equations (6) and (7) or Equations (8) and (9)
, 25a, 25b,.
Scattered light intensity data G obtained by ...L(i), G M
(i) is easily corrected for each detection channel to
Sound, or the original scatter that eliminates the effects of attenuation and multiple scattering.
Light intensity data GL'(i), GM'(i) can be
You. However, the present invention relates to these formulas (6) to (9)
Is not limited.

【0045】すなわち、散乱光強度GL (i) ,GM (i)
の補正を下記の式(10)〜(11)に示すような多項
式によって補正することが可能である。 GL '(i)=GL (i) ×{Ald(i)×DL +Bld(i)×DL 2 +Cld(i)×DL 3 …} ×{Als(i)×SL +Bls(i)×SL 2 +Cls(i)×SL 3 …} … 式(10) GM '(i)=GM (i) ×{Amd(i)×DM +Bmd(i)×DM 2 +Cmd(i)×DM 3 …} ×{Ams(i)×SM +Bms(i)×SM 2 +Cms(i)×SM 3 …} … 式(11) 但し、DL ,DM 、SL ,SM は検出器24,26の測
定値から試料毎に求められる減衰による影響、および多
重散乱による影響の大きさ、Ald(i),Bld(i),…、Als
(i),Bls(i),…は各検出器23a,23b,…に対応
して設定される減衰量、または多重散乱の影響を補正す
るためのパラメータ、Amd(i),Bmd(i),…、Ams(i),Bm
s(i),…は各検出器25a,25b,…に対応して設定
される減衰量、または多重散乱の影響を補正するための
パラメータである。
That is, the scattered light intensities G L (i) and G M (i)
Can be corrected by a polynomial as shown in the following equations (10) to (11). G L '(i) = G L (i) × {Ald (i) × D L + Bld (i) × D L 2 + Cld (i) × D L 3 ...} × {Als (i) × S L + Bls ( i) × S L 2 + Cls (i) × S L 3 ...} Equation (10) G M '(i) = G M (i) × {Amd (i) × D M + Bmd (i) × D M 2 + Cmd (i) × D M 3 ...} × {Ams (i) × S M + Bms (i) × S M 2 + Cms (i) × S M 3 ...} Equation (11) where D L , D M , S L and S M are the magnitude of the influence of the attenuation obtained for each sample from the measurement values of the detectors 24 and 26 and the magnitude of the influence of the multiple scattering, Ald (i), Bld (i),.
(i), Bls (i),... are attenuation amounts set corresponding to the detectors 23a, 23b,... or parameters for correcting the influence of multiple scattering, Amd (i), Bmd (i). , ..., Ams (i), Bm
s (i),... are attenuation amounts set corresponding to the detectors 25a, 25b,... or parameters for correcting the influence of multiple scattering.

【0046】なお、上記式(10),(11)におい
て、多項式の次数は補正が正確に行われるのであれば少
ないほうが演算処理部42に加わる負担を小さくするこ
とができる。例えば3次式にすると、前記パラメータは
各検出器23a,23b,…,25a,25b,…に対
してそれぞれ6個の値(減衰および多重散乱の補正項に
それぞれ3個の値)を設定すればよい。一方、次数を4
次以上に増やすことによって、各検出チャンネル毎によ
り正確な補正を行うことが可能となる。
In the above equations (10) and (11), if the degree of the polynomial is corrected correctly, the smaller the degree, the less the load on the arithmetic processing unit 42 can be reduced. If, for example, a cubic expression is used, the parameter is set to six values (three values for the attenuation and multiple scattering correction terms) for each of the detectors 23a, 23b,..., 25a, 25b,. I just need. On the other hand, if the order is 4
By increasing the number more than the next, more accurate correction can be performed for each detection channel.

【0047】そして、補正された散乱光強度パターンG
L '(i),GM '(i)は、散乱光強度パターンと粒径分布の
関係を表わす式(12),(13)に代入されて、測定
試料に含まれる粒子の粒径分布f(j)が求められる。 GL '(i)=ΣKL (i,j)f(j) … 式(12) GM '(i)=ΣKM (i,j)f(j) … 式(13) 但し、GL '(i)、GM '(i)は、i番目の検出器23a,
23b,…、25a,25b,…で検出された散乱光強
度の補正値、f(j)は番号jの粒子径範囲の頻度分布
である。
Then, the corrected scattered light intensity pattern G
L ′ (i) and G M ′ (i) are substituted into equations (12) and (13) representing the relationship between the scattered light intensity pattern and the particle size distribution, and the particle size distribution f of the particles contained in the measurement sample is obtained. (J) is required. G L '(i) = ΣK L (i, j) f (j) ... Equation (12) G M' (i ) = ΣK M (i, j) f (j) ... (13) However, G L '(i), G M ' (i) are the i-th detector 23a,
The correction value of the scattered light intensity detected at 23b,..., 25a, 25b,..., F (j) is the frequency distribution of the particle diameter range of number j.

【0048】前記式(12),(13)に示すように、
本発明では粒径分布を解析するための演算式において、
補正後の散乱光強度パターンGL '(i),GM '(i)を用い
る。すなわち、溶媒中には多数の粒子が存在するため、
実際に検出される散乱光強度パターンは、粒子から散乱
した光が、別の粒子でさらに散乱する(多重散乱)こと
と、散乱光が、他の粒子により散乱/反射/吸収される
ことで減衰することによる影響を受けるが、本発明のよ
うに測定した散乱光強度パターンから粒径分布を求める
データ処理の過程に、透過光の減衰量を用いて各検出チ
ャンネルごとに多重散乱や減衰の補正処理を加えること
により、これらの影響を受けない状態の散乱光強度パタ
ーンへと戻すことができる。
As shown in the above equations (12) and (13),
In the present invention, in the arithmetic expression for analyzing the particle size distribution,
The corrected scattered light intensity patterns G L '(i) and G M ' (i) are used. That is, since there are many particles in the solvent,
The scattered light intensity pattern actually detected is that light scattered from a particle is further scattered by another particle (multiple scattering) and that the scattered light is attenuated by being scattered / reflected / absorbed by another particle. In the process of data processing for obtaining the particle size distribution from the scattered light intensity pattern measured as in the present invention, multiple scattering and attenuation are corrected for each detection channel using the attenuation of transmitted light. By performing the processing, it is possible to return to the scattered light intensity pattern that is not affected by these.

【0049】この手法は、粒径分布の解析の段階で、前
記式(12),(13)に代わる、減衰や多重散乱の影
響を考慮に入れたような複雑な演算式を用いて解析を行
なう場合に比べて演算処理が極めて容易となり、それだ
け、演算にかかる時間を短くすることができる。また、
演算処理部42に対する負担が少ないので、この演算処
理部42に高度な演算処理能力は必要ではなく、その構
成を簡素にすることができるので、それだけ、製造コス
トを抑えることができる。
In this method, the analysis is performed by using a complicated arithmetic expression that takes into account the effects of attenuation and multiple scattering in place of the expressions (12) and (13) at the stage of analyzing the particle size distribution. The calculation processing becomes extremely easy as compared with the case of performing the calculation, and the time required for the calculation can be shortened accordingly. Also,
Since the load on the arithmetic processing unit 42 is small, the arithmetic processing unit 42 does not need to have high arithmetic processing capability, and its configuration can be simplified, so that the manufacturing cost can be reduced accordingly.

【0050】なお、上述の散乱光強度パターンの補正
は、各散乱角度に対応する散乱光強度をそれぞれ補正す
ることにより散乱光強度の減衰による影響を補正する回
路などのハードウェアを用いた測定値補正手段Rによっ
て行ってもよい。このハードウェアによる測定値補正手
段Rとしては、その部品定数を選択して信号強度処理を
行なうために形成されたアナログ回路のみならず、PA
L,PLDなどのデジタル回路と組み合わせたハイブリ
ッド回路によって、より正確な補正を行うようにしても
よい。
The above-described scattered light intensity pattern correction is performed by correcting the scattered light intensity corresponding to each scattering angle to correct the effect of attenuation of the scattered light intensity by using a measured value using a hardware such as a circuit. The correction may be performed by the correction unit R. As the measured value correcting means R by hardware, not only an analog circuit formed for performing signal strength processing by selecting its component constant, but also a PA
More accurate correction may be performed by a hybrid circuit combined with a digital circuit such as L or PLD.

【0051】また、デジタル回路による測定値補正手段
Rを設ける場合やハイブリッド回路を形成する場合には
RAMやROMなどのメモリデバイスや、フロッピー
(登録商標)ディスクやハードディスクのような記録媒
体にデータファイルとして書き込んだ式、定数、テーブ
ルなどの何れかまたはそれらの組み合わせによる情報や
演算プログラムPによって補正を行ってもよい。
When the measured value correcting means R using a digital circuit is provided or when a hybrid circuit is formed, a data file is stored in a memory device such as a RAM or a ROM or a recording medium such as a floppy (registered trademark) disk or a hard disk. The correction may be performed by information or arithmetic program P based on any one of the expressions, constants, tables, and the like written as "?".

【0052】加えて、散乱光強度の補正法をデータファ
イルや演算プログラムPなどの情報として記憶する場合
には、これらの情報をLAN,シリアル,その他の通信
手段によって、別のコンピュータより送り込むことがで
きる構成にすることも考えられる。
In addition, when the method of correcting the scattered light intensity is stored as information such as a data file or an operation program P, such information can be sent from another computer by LAN, serial, or other communication means. It is also conceivable to make the configuration possible.

【0053】すなわち、図1に示すように、前記演算処
理部42によって実行されて、各散乱角度に対応する散
乱光強度の測定値を用いて前記粒子の粒径分布を求める
演算プログラムPに、透過光の減衰量を用いて各散乱角
度に対応する散乱光強度をそれぞれ補正演算することに
より散乱光強度の減衰による影響を補正する機能を持た
せた測定値補正プログラムP1 と補正後の散乱光強度を
用いて粒径分布を求める粒径分布解析プログラムP2
組み込むことも可能である。
That is, as shown in FIG. 1, an arithmetic program P executed by the arithmetic processing section 42 to obtain the particle size distribution of the particles using the measured values of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle includes: A measurement value correction program P 1 having a function of correcting the influence of the scattered light intensity attenuation by correcting and calculating the scattered light intensity corresponding to each scattering angle using the attenuation amount of the transmitted light, and the scattered light after correction. it is also possible to incorporate the particle size distribution analysis program P 2 to determine the particle size distribution by using the light intensity.

【0054】そして、上述のような散乱光強度の補正機
能を演算プログラムPの一つの機能として提供する場合
は、この演算プログラムPをCD−ROMやフロッピー
ディスクのような記録媒体を用いて、従来の粒径分布測
定装置にインストールすることにより実現可能であり、
粒径分布測定装置のハードウェアの仕様を変更すること
なく実施することができる。
When the function of correcting the scattered light intensity as described above is provided as one of the functions of the calculation program P, the calculation program P is conventionally provided by using a recording medium such as a CD-ROM or a floppy disk. It can be realized by installing in the particle size distribution measuring device of
It can be carried out without changing the hardware specifications of the particle size distribution measuring device.

【0055】図5は、上記演算処理部42において実行
される演算プログラムPの動作を概略的に示すフローチ
ャートである。図5のフローチャートを図1と参照しな
がら、上記粒径分布測定装置による粒径分布の測定手順
について説明する。なお、本発明は以下に示す測定手順
を限定するものではない。
FIG. 5 is a flowchart schematically showing the operation of the arithmetic program P executed in the arithmetic processing section 42. The procedure for measuring the particle size distribution by the particle size distribution measuring device will be described with reference to the flowchart of FIG. 5 and FIG. Note that the present invention does not limit the measurement procedure described below.

【0056】図5に示すように、本発明の粒径分布測定
装置は、実質的な粒径分布の算出処理を行うのに先立
ち、上記試料セル20に試料粒子を含まない試料液(以
下、必要に応じてブランク試料液と呼ぶ)を収容した状
態のもとで、透過光用フォトセンサ24,26によって
測定される各透過光のデータ〔すなわち前記式(1)に
おける入射光強度Gin〕が予め記憶される(ステップS
1 )。
As shown in FIG. 5, the particle size distribution measuring apparatus of the present invention comprises a sample liquid containing no sample particles (hereinafter, referred to as a sample liquid) in the sample cell 20 prior to performing a substantial particle size distribution calculation process. (Referred to as a blank sample liquid if necessary), the data of each transmitted light measured by the transmitted light photosensors 24 and 26 (that is, the incident light intensity Gin in the above formula (1)) is It is stored in advance (step S
1 ).

【0057】なお、そのデータのうち、単一波長光Mの
透過光データGM (0) については、干渉フィルタ38に
よって切り換えられる各波長の単一波長光ごとに別々に
測定され記憶される。
Of the data, the transmitted light data G M (0) of the single wavelength light M is separately measured and stored for each single wavelength light switched by the interference filter 38.

【0058】次に行われる実質的な粒径分布の算出処理
では、試料セル20中の試料粒子を含む試料液を透過し
てきた単一透過光Mを受光する透過光用フォトセンサ2
6、およびレーザ光Lを受光する透過光用フォトセンサ
24によって測定される各透過光データGM (0),G
L (0) 〔前記式(1)における出射光強度Gout 〕と、
先に記憶されていたブランク試料液に対する各透過光デ
ータとの比〔前記式(1)における透過率α〕が求めら
れる(ステップS2 )。
In the subsequent calculation process of the substantial particle size distribution, the transmitted light photosensor 2 for receiving the single transmitted light M transmitted through the sample liquid containing the sample particles in the sample cell 20 is used.
6, and each transmitted light data G M (0), G measured by the transmitted light photosensor 24 that receives the laser light L.
L (0) [Emission light intensity Gout in the above formula (1)];
The ratio [transmittance α in the above formula (1)] with each transmitted light data with respect to the blank sample liquid stored previously is obtained (step S 2 ).

【0059】すなわち、透過光用フォトセンサ26の測
定する透過光データGM (0) と、これに対応するブラン
ク試料液の場合の透過光データとの比から単一波長光M
の透過率αM が算出され、同様に透過光用フォトセンサ
24の測定する透過光データGL (0) と、これに対応す
るブランク試料液の場合の透過光データとの比からレー
ザ光Lの透過率αL が算出される。そして、これらの透
過率αM ,αL の逆数がそれぞれの減衰量DM ,DL
なる。
That is, based on the ratio between the transmitted light data G M (0) measured by the transmitted light photosensor 26 and the corresponding transmitted light data for the blank sample liquid, the single wavelength light M
The transmittance alpha M is calculated, as well as the transmitted light photo sensor 24 measuring transmitted light data G L (0), the laser beam L from the ratio of the transmitted light data of a blank sample solution corresponding thereto transmittance alpha L is calculated for. The reciprocals of these transmittances α M and α L are the attenuation amounts D M and D L , respectively.

【0060】次に、リングディテクタ23のフォトセン
サ23a,23b…による測定データGL (1),GL (2),
…は、上記透過光用フォトセンサ24の測定データから
求められた減衰量DL に応じた量だけ増大補正され、同
様にフォトセンサ25a,25b…による測定データG
M (1),GM (2),…は、上記透過光用フォトセンサ26の
測定データから求められた減衰量DM に応じた量だけ増
大補正される(ステップS3 )。
Next, measurement data G L (1), G L (2),
Are increased and corrected by an amount corresponding to the attenuation D L obtained from the measurement data of the transmitted light photosensor 24, and similarly, the measurement data G by the photosensors 25a, 25b,.
M (1), G M (2),... Are corrected to increase by an amount corresponding to the attenuation D M obtained from the measurement data of the transmitted light photosensor 26 (step S 3 ).

【0061】すなわち、上記ステップS1 〜S3 による
処理が測定値補正プログラムP1 の動作によるものであ
る。なお、本例では説明を簡略化するために多重散乱に
よる影響を補正する点についての記載を省略するが、前
述の式(8),(9)を用いて演算することにより、多
重散乱による影響も無くすことができる。
That is, the processing in steps S 1 to S 3 is based on the operation of the measurement value correction program P 1 . Note that, in this example, the description of correcting the influence of multiple scattering is omitted for simplification of the description. However, by using the above-described equations (8) and (9), the influence of multiple scattering is calculated. Can also be eliminated.

【0062】しかる後に、粒径分布解析プログラムP2
が、上記の如く補正した各光強度の測定データに基づ
き、試料粒子の粒径分布が求める(ステップS4 )。そ
の算出手順は、フラウンホーファ回折もしくはミー散乱
理論に基づき行われる。
Thereafter, the particle size distribution analysis program P 2
However, the particle size distribution of the sample particles is obtained based on the measurement data of each light intensity corrected as described above (step S 4 ). The calculation procedure is performed based on the Fraunhofer diffraction or Mie scattering theory.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明は、上述した構成よりなり、光源
の光軸上の検出器による光強度の測定値を用いて、セル
を透過(直進)する際の減衰量を求め、この直進光の減
衰量を基に検出器によって測定された各散乱角度の散乱
光強度パターンに生じている減衰量を補正によって取り
除くことができる。そして、粒径分布の演算に用いる散
乱光強度パターンとして、補正後の散乱光強度パターン
を用いることにより、試料粒子の粒子径が小さく高濃度
であっても、粒径分布を精度よく測定することができ
る。
According to the present invention, the amount of attenuation when passing through a cell (straight) is obtained by using the measured value of the light intensity by the detector on the optical axis of the light source. Of the scattered light intensity pattern at each scattering angle measured by the detector on the basis of the amount of attenuation of the light, the amount of attenuation can be removed by correction. By using the corrected scattered light intensity pattern as the scattered light intensity pattern used for the calculation of the particle size distribution, the particle size distribution can be accurately measured even when the sample particles have a small particle size and a high concentration. Can be.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の粒径分布測定装置の構成を概略的に示
す図である。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a configuration of a particle size distribution measuring device of the present invention.

【図2】前記粒径分布測定装置の部分拡大図である。FIG. 2 is a partially enlarged view of the particle size distribution measuring device.

【図3】前記粒径分布測定装置の別の部分の拡大図であ
る。
FIG. 3 is an enlarged view of another part of the particle size distribution measuring device.

【図4】本発明の粒径分布測定装置における補正方法を
説明する図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating a correction method in the particle size distribution measuring device of the present invention.

【図5】前記粒径分布測定装置の測定動作を説明するフ
ローチャートである。
FIG. 5 is a flowchart illustrating a measuring operation of the particle size distribution measuring device.

【図6】従来の粒径分布測定装置の構成を示す斜視図で
ある。
FIG. 6 is a perspective view showing a configuration of a conventional particle size distribution measuring device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

20…セル、21,22…光源、23〜26…検出器、
42…演算処理部、f(j)…粒径分布、GM ,GL
減衰量、GM (1),GM (2),…, GL (1),GL (2),…散乱
光強度(測定値)、GM '(1), GM '(2), …, GL '
(1), GL '(2), …補正後の散乱光強度(測定値)、P
…演算プログラム、P1 …測定値補正プログラム、P2
…粒径分布解析プログラム、R…測定値補正手段。
20 cells, 21, 22 light sources, 23 to 26 detectors,
42 ... operation processing section, f (j) ... size distribution, G M, G L ...
Attenuation, G M (1), G M (2), ..., G L (1), G L (2), ... Scattered light intensity (measured value), G M '(1), G M ' (2 ),…, G L '
(1), G L '(2),… corrected scattered light intensity (measured value), P
… Calculation program, P 1 … Measurement value correction program, P 2
... A particle size distribution analysis program, R: Measured value correction means.

フロントページの続き Fターム(参考) 2F065 AA26 BB07 CC00 FF42 FF48 GG04 HH02 JJ05 JJ18 LL09 LL19 LL22 LL36 QQ03 QQ17 2G057 AA01 AA02 AB01 AB04 AB06 AB07 AC01 BA01 BB01 2G059 AA03 AA05 BB06 BB09 CC19 EE01 EE02 EE11 GG01 GG03 GG10 JJ03 JJ11 JJ14 JJ20 KK03 KK04 MM01 MM09 MM10 MM14 Continuation of the front page F term (reference) 2F065 AA26 BB07 CC00 FF42 FF48 GG04 HH02 JJ05 JJ18 LL09 LL19 LL22 LL36 QQ03 QQ17 2G057 AA01 AA02 AB01 AB04 AB06 AB07 AC01 BA01 BB01 2G059 AA03 BB01 JJ01 BB06 JJ20 KK03 KK04 MM01 MM09 MM10 MM14

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 測定対象となる粒子を分散した状態で収
容するセルと、このセルに対して光を照射する光源と、
光が前記粒子に当たって回折もしくは散乱する各散乱角
度ごとの散乱光強度をそれぞれ測定する検出器と、各散
乱角度に対応する散乱光強度の測定値を用いて前記粒子
の粒径分布を求める演算処理部とを有する粒径分布測定
装置において、前記光源の光軸上の検出器による光強度
の測定値から求められる、セルを直進する透過光の減衰
量を用いて、各散乱角度に対応する散乱光強度をそれぞ
れ補正することにより散乱光強度の減衰による影響を補
正する測定値補正手段を有することを特徴とする粒径分
布測定装置。
1. A cell for accommodating particles to be measured in a dispersed state, a light source for irradiating the cell with light,
A detector for measuring the scattered light intensity at each scattering angle at which light collides or diffracts and scatters the particles, and an arithmetic processing for obtaining the particle size distribution of the particles using the measured value of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle In the particle size distribution measuring apparatus having a portion, the scattering corresponding to each scattering angle, using the attenuation of the transmitted light traveling straight through the cell, obtained from the measured value of the light intensity by the detector on the optical axis of the light source A particle size distribution measuring device, comprising: a measured value correcting means for correcting the influence of attenuation of scattered light intensity by correcting each light intensity.
【請求項2】 前記測定値補正手段が前記透過光の減衰
量を用いて、各散乱角度に対応する散乱光強度をそれぞ
れ補正して、多重散乱による影響を補正する機能を有す
る請求項1に記載の粒径分布測定装置。
2. The apparatus according to claim 1, wherein said measurement value correction means has a function of correcting the influence of multiple scattering by correcting the scattered light intensity corresponding to each scattering angle using the attenuation amount of the transmitted light. The particle size distribution measuring device described in the above.
【請求項3】 測定対象となる粒子を分散した状態で収
容するセルと、このセルに対して光を照射する光源と、
光が前記粒子に当たって回折もしくは散乱する各散乱角
度ごとの散乱光強度をそれぞれ測定する検出器と、演算
処理部と、この演算処理部によって実行されて各散乱角
度に対応する散乱光強度の測定値を用いて前記粒子の粒
径分布を求める演算プログラムを記録した記録媒体とを
有する粒径分布測定装置において、前記演算プログラム
が前記光源の光軸上の検出器による光強度の測定値から
セルを直進する透過光の減衰量を求め、この透過光の減
衰量を用いて各散乱角度に対応する散乱光強度をそれぞ
れ補正演算することにより散乱光強度の減衰による影響
を補正するものであることを特徴とする粒径分布測定装
置。
3. A cell for accommodating particles to be measured in a dispersed state, a light source for irradiating the cell with light,
A detector for measuring the scattered light intensity at each scattering angle at which light collides or diffracts or scatters the particles, an arithmetic processing unit, and a measured value of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle executed by the arithmetic processing unit And a recording medium having recorded thereon a calculation program for calculating the particle size distribution of the particles, wherein the calculation program calculates a cell from a measured value of light intensity by a detector on the optical axis of the light source. The effect of the attenuation of the scattered light intensity is calculated by calculating the attenuation of the transmitted light traveling straight and calculating the scattered light intensity corresponding to each scattering angle using this attenuation amount of the transmitted light. Characteristic particle size distribution measurement device.
【請求項4】 前記演算プログラムが前記透過光の減衰
量を用いて、各散乱角度に対応する散乱光強度の測定値
をそれぞれ補正演算して、多重散乱による影響を補正す
る機能を有する請求項3に記載の粒径分布測定装置。
4. The arithmetic program has a function of correcting the influence of multiple scattering by correcting the measured value of the scattered light intensity corresponding to each scattering angle using the attenuation of the transmitted light. 4. The particle size distribution measuring device according to 3.
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