JP2002240210A - Film for packaging food - Google Patents
Film for packaging foodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着性、引き出し
性、カット性、耐熱性、防曇性および成形安定性に優
れ、不快な臭いのない食品用ラップフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a food wrap film which is excellent in tackiness, drawability, cutability, heat resistance, antifogging property and molding stability and has no unpleasant odor.
【０００２】[0002]
【従来の技術】食品包装用ラップフィルムは、一般家
庭、レストラン等で食品をくるんで冷蔵庫、冷凍庫に保
存、あるいは電子レンジ（マイクロウェーブ調理器）で
加熱するのに用いられている。またラーメン、そば、ス
ープ等の出前にも中身の入った食器の上をラップするこ
とに用いられる。ここで食品をラップするのは、食品の
乾燥防止（水分飛散防止）、塵埃浸入防止、食器からの
食品の飛び出しを防止する等のためである。このような
食品包装用ラップフィルムは、幅２０〜４５ｃｍで紙管
に２０〜１００ｍ程度巻装され、紙製カートンボックス
に収納されており、この箱の側壁上端に装着されたノコ
ギリ刃によって適宜必要量切断されて使用される。2. Description of the Related Art A wrap film for food packaging is used for wrapping food in ordinary households, restaurants and the like, storing it in a refrigerator or a freezer, or heating it in a microwave oven (microwave cooker). It is also used for wrapping tableware with contents before serving ramen, soba, soup, etc. Here, the food is wrapped to prevent the food from drying (preventing water from being scattered), prevent dust from entering, prevent the food from jumping out of tableware, and the like. Such a food packaging wrap film is 20 to 45 cm wide and is wound about 20 to 100 m around a paper tube, and is housed in a paper carton box. Used after being cut in quantity.
【０００３】このラップフィルムとしては、次の〜
が要求される。すなわち、 内容物が透視できること、 カートンボックスより手で引き出しやすいこと、 粘着性があること、 電子レンジでの使用の際、フィルムが溶解しない程度
の耐熱性を有すること、 使用中に曇りを生じないこと、 不快な臭いがないこと、および フィルムの切断が容易であること である。[0003] As this wrap film, the following:
Is required. That is, the contents can be seen through, easy to pull out by hand from the carton box, sticky, have heat resistance enough to not dissolve the film when used in a microwave oven, and do not cause fogging during use That there is no unpleasant odor and that the film is easy to cut.
【０００４】現在、主に塩化ビニリデン系樹脂を用いた
ラップフィルムが使用されているが、切断の際、ノコギ
リ刃に沿って切断されずに斜めに切れてしまうという欠
点があり、さらに可塑剤やモノマーのブリードアウトに
よる毒性や転移の問題、また焼却時に塩化水素等の有害
ガスを発生し、これによる酸性雨の問題等環境問題等の
面からエチレン系樹脂によるものの開発が活発に行われ
ている。At present, a wrap film using a vinylidene chloride-based resin is mainly used. However, when cutting, there is a disadvantage that the film is not cut along a saw blade but cut diagonally. Ethylene-based resins are being actively developed in terms of toxicity and transfer problems due to monomer bleed-out, and harmful gases such as hydrogen chloride generated during incineration, resulting in environmental problems such as acid rain. .
【０００５】しかし、エチレン系樹脂製ラップフィルム
は、伸びやすく、引き裂きにくいため、切断時にかなり
の引張力を要し、フィルムをうまく引き出せなかった
り、カートンボックスが変形したりする。また電子レン
ジでの使用の際に耐熱性が劣ったり、フィルムの腰強度
が低く取り扱いにくい等の問題があり、このため塩化ビ
ニリデン系樹脂に代替し得ず、市場の一部でしか使用さ
れていない。[0005] However, the wrap film made of an ethylene-based resin is easy to stretch and hard to tear, so that a considerable tensile force is required at the time of cutting, and the film cannot be pulled out well or the carton box is deformed. In addition, when used in a microwave oven, there are problems such as poor heat resistance and low rigidity of the film, making it difficult to handle.Therefore, it cannot be replaced with vinylidene chloride resin, and is used only in a part of the market. Absent.
【０００６】このようなエチレン系樹脂の欠点を改良す
べく、特開昭５７−９６８５８号公報、および特開昭５
７−１８９８５０号公報には、カット性および耐熱性を
満たすことが可能なフィルムとして、プロピレン−エチ
レン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロ
ピレン−エチレン−ブテン−１共重合体とプロピレン単
独重合体との積層フィルムが提案されているが、これら
の積層フィルムは粘着性がなく、家庭用ラップフィルム
としては使用できない。また、特開平１−１９５０４３
号公報にはエチレン−プロピレン共重合体あるいはエチ
レン−プロピレン−ブテン−１共重合体の両表面に、直
鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−α−オレフィン共
重合体）を積層した熱収縮性フィルムが提案されている
が、このフィルムも粘着力が低く、電子レンジ等で熱を
かけるとフィルム同士が癒着し、作業性が悪く、家庭用
ラップフィルムとして使用するのは実質上困難である。
また、特開平７−５２３４５号公報、特開平７−１９６
７３８号公報、特開平８−８０６００号公報、特開平９
−２９９０８号公報等には、表面層にエチレン−α−オ
レフィン共重合体またはプロピレン系樹脂、中間層にポ
リアミド系樹脂またはエチレン−酢酸ビニル共重合体を
使用して粘着性および耐熱性を改良したフィルムが提案
されている。In order to improve such disadvantages of the ethylene resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-96858 and Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-189850 discloses a propylene-ethylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer and a propylene film which can satisfy the cut property and the heat resistance. Laminated films with homopolymers have been proposed, but these laminated films are not sticky and cannot be used as household wrap films. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-195043
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157, discloses a heat-shrinkable film in which a linear low-density polyethylene (ethylene-α-olefin copolymer) is laminated on both surfaces of an ethylene-propylene copolymer or an ethylene-propylene-butene-1 copolymer. Although this film has been proposed, this film also has low adhesive strength, and when heated in a microwave oven or the like, the films adhere to each other, workability is poor, and it is substantially difficult to use as a household wrap film.
Also, JP-A-7-52345, JP-A-7-196
738, JP-A-8-80600, JP-A-9
Japanese Patent No. 29908/1990 improved the adhesiveness and heat resistance by using an ethylene-α-olefin copolymer or a propylene resin for the surface layer and a polyamide resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer for the intermediate layer. Films have been proposed.
【０００７】また、特開平８−２５５９６号公報には結
晶性プロピレン系樹脂フィルム層の片面または両面にエ
チレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体と直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体からなる層を積層し
た、粘着性および耐熱性に優れたフィルムが提案されて
いる。しかしながら、前者については、異質の材料を同
時に成形するため、成形が困難であり、また装置も煩雑
となる。後者については、粘着性が必ずしも十分ではな
い。一方、粘着性を改良するために添加される一部の添
加剤により不快な臭いが生じることがある。安全衛生上
の問題はないが、不快感があり、食品用のラップフィル
ムの用途としては、大きな問題である。またカット性
（フィルムの切断性）が良くない等の問題がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-25596 discloses that a crystalline propylene-based resin film layer comprises an ethylene-propylene-α-olefin copolymer and a linear ethylene-α-olefin copolymer on one or both surfaces. A film having laminated layers and excellent in adhesiveness and heat resistance has been proposed. However, in the former case, since different materials are molded at the same time, molding is difficult, and the apparatus becomes complicated. For the latter, the tackiness is not always sufficient. On the other hand, some additives added to improve the tackiness may cause an unpleasant odor. Although there is no health and safety problem, it is uncomfortable and is a major problem for use of food wrap films. There are also problems such as poor cut properties (cutability of the film).
【０００８】そこで、本出願人は、従来のラップ用フィ
ルムが有する上述の問題点を解決した包装用フィルムと
して、プロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂層の両
側に低密度ポリエチレン樹脂を共押出法で積層したもの
を、縦方向および横方向にそれぞれ２〜５倍の範囲で、
かつ縦方向延伸倍率／横方向延伸倍率の比が１．１〜
１．５の範囲で二軸延伸して得られるラップフィルムを
先に提案した（特願平１０−２６７１２８号明細書を参
照）。Accordingly, the present applicant has proposed a co-extrusion method using a low-density polyethylene resin on both sides of a propylene-α-olefin copolymer resin layer as a packaging film which has solved the above-mentioned problems of the conventional wrapping film. In the range of 2 to 5 times each in the vertical and horizontal directions,
And the ratio of the stretching ratio in the longitudinal direction / the stretching ratio in the transverse direction is 1.1 to
A wrap film obtained by biaxial stretching in the range of 1.5 was previously proposed (see Japanese Patent Application No. 10-267128).
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】上記ラップフィルム
は、粘着性、引き出し性、カット性、耐熱性および防曇
性に優れ、かつ不快な臭いもなく、食品包装用フィルム
として十分実用に供し得るものであったが、電子レンジ
で加熱した場合にフィルムが溶けたり、破れたりするの
を防止するために、さらに優れた耐熱性を有する食品用
ラップフィルムの出現が強く望まれていた。その上、該
ラップフィルムの両表面層を構成するエチレン系樹脂の
調製に際して、均一な組成物を得るために、あらかじめ
原料成分の一部を混合してマスターバッチを作製した
後、このマスターバッチと残りの原料成分を、押出機等
を用いて溶融混練する方法を採用しており、１０重量％
程度の高濃度の液体を含有した非常にべとつきのある状
態の樹脂を取り扱うため、樹脂同士が凝集し、供給タン
クから押出機までの移送が困難であり、その結果として
押出機への樹脂の食い込み不良による吐出変動が発生
し、安定したフィルム成形ができないという問題もあっ
た。本発明は、上述したような状況に鑑み、粘着性、引
き出し性、カット性、耐熱性、防曇性および成形安定性
に優れ、かつ不快な臭いのないラップフィルムの提供を
目的とする。The above wrap film is excellent in adhesiveness, drawability, cutability, heat resistance and antifogging property, has no unpleasant odor, and can be sufficiently practically used as a food packaging film. However, in order to prevent the film from being melted or torn when heated in a microwave oven, the appearance of a food wrap film having even better heat resistance has been strongly desired. In addition, at the time of preparing the ethylene-based resin constituting both surface layers of the wrap film, in order to obtain a uniform composition, a part of the raw material components were previously mixed to prepare a masterbatch, and then the masterbatch was prepared. A method in which the remaining raw material components are melt-kneaded using an extruder or the like is employed.
Resin in very sticky state containing liquid of high concentration is agglomerated, it is difficult to transfer resin from the supply tank to the extruder, and as a result, the resin bites into the extruder There was also a problem that a discharge fluctuation due to a defect occurred and a stable film forming could not be performed. An object of the present invention is to provide a wrap film which is excellent in tackiness, drawability, cutability, heat resistance, antifogging property and molding stability, and has no unpleasant odor in view of the above-mentioned situation.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題が解決された食品用ラップフィルムを製造すべく鋭意
検討を重ねた結果、プロピレン単独重合体を主成分とす
るポリプロピレン系樹脂層の両側に、エチレン系樹脂を
共押出法で積層したものを、二軸延伸することにより、
好ましくは、さらに両表面層のエチレン系樹脂を構成す
る所定量のポリブテンと可塑剤からなる均一溶液を所定
量の低密度ポリエチレン系樹脂に直接添加することによ
り、上記問題点が解消され、粘着性、引き出し性、カッ
ト性、耐熱性、防曇性および成形安定性に優れ、かつ不
快な臭いのない食品包装用フィルムが得られること、特
に驚いたことに、上述の本出願人が先に提案したマスタ
ーバッチを使用する方法に比べてはるかに少ないポリブ
テンの添加量で同等の粘着性を有するフィルムが得られ
ることを見い出して本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to produce a food wrap film in which the above-mentioned problems have been solved. As a result, a polypropylene-based resin layer containing a propylene homopolymer as a main component has been obtained. On both sides of, by laminating ethylene resin by co-extrusion method, by biaxial stretching,
Preferably, the above problem is solved by directly adding a uniform solution comprising a predetermined amount of polybutene and a plasticizer constituting the ethylene resin of both surface layers to a predetermined amount of the low-density polyethylene resin. In particular, to the surprise of the fact that a film for food packaging having excellent drawability, cutability, heat resistance, anti-fogging property and molding stability, and free of unpleasant odor is obtained. The present inventors have found that a film having the same tackiness can be obtained with a much smaller amount of polybutene as compared with the method using a prepared masterbatch, thereby completing the present invention.
【００１１】すなわち、本発明の要旨は、両表面層が低
密度ポリエチレン系樹脂を主成分とするエチレン系樹脂
からなり、中間層がプロピレン単独重合体を主成分とす
るポリプロピレン系樹脂からなる少なくとも３層の積層
体を共押出した後、急冷して原反フィルムとし、該原反
フィルムを縦方向および横方向にそれぞれ２〜５倍の範
囲で、かつ縦方向延伸倍率／横方向延伸倍率の比が１．
１〜１．５の範囲で延伸して得た２軸延伸フィルムであ
って、該フィルム全体の厚みが５〜５０μｍであり、か
つポリプロピレン系樹脂からなる中間層の厚みがフィル
ム全体厚みの１０〜９０％の範囲であることを特徴とす
る食品包装用フィルムに存する。That is, the gist of the present invention is that both surface layers are made of an ethylene resin containing a low-density polyethylene resin as a main component, and the intermediate layer is made of at least a polypropylene resin containing a propylene homopolymer as a main component. After co-extrusion of the layered product, the raw film is quenched to obtain a raw film, and the raw film is stretched in the longitudinal direction and the lateral direction in the range of 2 to 5 times, respectively, and the ratio of the longitudinal stretching ratio / lateral stretching ratio. Is 1.
A biaxially stretched film obtained by stretching in the range of 1 to 1.5, wherein the thickness of the entire film is 5 to 50 μm, and the thickness of the intermediate layer made of a polypropylene resin is 10 to 10 90% of the film for food packaging.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明の食品包装用フィルムの両表面層を構成する
エチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）を
主成分とする樹脂組成物である。上記低密度ポリエチレ
ン系樹脂（Ａ）に制限はなく、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、高圧法低密度ポリエチレンおよびこれらの混合物を
挙げることができる。この低密度ポリエチレン系樹脂
（Ａ）の所要物性は用途、条件等に応じて選定すればよ
いが、通常、直鎖状低密度ポリエチレンとしてはメルト
インデックス０．５〜１０ｇ／１０分、密度０．９２０
ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−α−オレフィン共重合体
が、高圧法低密度ポリエチレンとしてはメルトインデッ
クス０．５〜１０ｇ／１０分、密度０．９３０ｇ／ｃｍ
3以下のエチレン単独重合体が好適である。また、混合
物としては前記直鎖状低密度ポリエチレン９７〜９０重
量部と前記高圧法低密度ポリエチレン３〜１０重量部の
混合物が好適である。なお、ここにいうメルトインデッ
クスはＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し、１９０℃、２．１
６ｋｇ荷重で測定したものである。前記低密度ポリエチ
レン系樹脂（Ａ）の密度が上記限定範囲の上限界を越え
ると、柔軟性、透明性などが劣るようになる。また、メ
ルトインデックスが０．５ｇ／１０分未満では厚みムラ
が生じ易く、延伸性に劣るようになるし、１０ｇ／１０
分を越えると、シール部のシール強度不足やフィルムの
強度不足が生じるようになり、成形性も悪化するように
なる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The ethylene resin constituting both surface layers of the food packaging film of the present invention is a resin composition containing a low-density polyethylene resin (A) as a main component. The low-density polyethylene resin (A) is not limited, and examples thereof include a linear low-density polyethylene, a high-pressure low-density polyethylene, and a mixture thereof. The required physical properties of the low-density polyethylene-based resin (A) may be selected according to the application, conditions, and the like. Usually, the linear low-density polyethylene has a melt index of 0.5 to 10 g / 10 minutes and a density of 0.1. 920
g / cm 3 or less of ethylene-α-olefin copolymer, as a high-pressure low-density polyethylene, has a melt index of 0.5 to 10 g / 10 min and a density of 0.930 g / cm 3.
Preferred is an ethylene homopolymer of 3 or less. As the mixture, a mixture of 97 to 90 parts by weight of the linear low-density polyethylene and 3 to 10 parts by weight of the high-pressure low-density polyethylene is preferable. In addition, the melt index referred to here is based on JIS K6758, and is 190 ° C., 2.1
It was measured under a 6 kg load. When the density of the low-density polyethylene resin (A) exceeds the upper limit of the above-mentioned limited range, flexibility, transparency, and the like are deteriorated. If the melt index is less than 0.5 g / 10 minutes, uneven thickness tends to occur, resulting in poor stretchability.
If the amount exceeds the above range, insufficient sealing strength of the sealing portion and insufficient strength of the film will occur, and the moldability will also deteriorate.
【００１３】本発明に使用される低密度ポリエチレン系
樹脂（Ａ）としては、前記直鎖状低密度ポリエチレン、
高圧法低密度ポリエチレンおよびそれらの混合物の中で
も直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、シングルサイ
ト触媒より製造され得る、短鎖分岐を有する直鎖状低密
度ポリエチレン（直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体）（ａ1）が特に好ましい。この直鎖状エチレン−
α−オレフィン共重合体（ａ1）は、前記密度およびメ
ルトインデックスに加え、さらに下記特性（１）１９０
℃、１０．０ｋｇ荷重におけるメルトインデックス（Ｍ
Ｉ10.0）と前記１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメ
ルトインデックス（ＭＩ2.16）との比〔（ＭＩ10.0）／
（ＭＩ2.16）〕が１〜２０、（２）分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が２．０〜４．０、（３）ビカット軟化点が８０
〜１０５℃、（４）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定される融点が１個または複数個あり、かつ１個の場
合はその融点、また複数個ある場合はそれら融点の内、
最高融点が１００〜１２０℃の範囲であること、（５）
前記ＤＳＣによる測定により得られた融解曲線におい
て、融点（吸熱メインピーク）より１０℃低い温度以下
の吸熱面積が全吸熱面積の５０％以下、および（６）最
高融点の結晶融解熱量（Ｈ1）と全結晶融解熱量（ＨT）
との比が０＜Ｈ 1／ＨT≦０．４０を有するものである。The low-density polyethylene used in the present invention
As the resin (A), the linear low-density polyethylene,
Among high-pressure low-density polyethylenes and their mixtures
Also preferred is a linear low-density polyethylene,
Linear low density with short chain branches that can be produced from
Polyethylene (linear ethylene-α-olefin copolymer)
United) (a1Is particularly preferred. This linear ethylene-
α-olefin copolymer (a1) Is the density and
In addition to the tilt index, the following characteristic (1) 190
° C at 10.0 kg load (M
I10.0) And the aforementioned method at 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
Index (MI2.16) And [(MI10.0) /
(MI2.16)] Is 1 to 20, (2) molecular weight distribution (Mw /
Mn) is 2.0 to 4.0, and (3) the Vicat softening point is 80.
To 105 ° C, (4) by differential scanning calorimeter (DSC)
If there is one or more melting points to be measured and only one
If there is more than one melting point,
(5) the maximum melting point is in the range of 100 to 120 ° C.
In the melting curve obtained by the DSC measurement
Below 10 ° C lower than the melting point (endothermic main peak)
Heat absorption area of 50% or less of the total heat absorption area, and (6)
High melting point heat of crystal melting (H1) And the total crystal fusion heat (HT)
0 <H 1/ HT≦ 0.40.
【００１４】前記直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体（ａ1）は、シングルサイト触媒の存在下にエチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合するこ
とにより製造することができる。前記炭素数３〜１２の
α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、
オクテン−１、ノネン−１、デセン−１などが挙げられ
る。前記エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ 1）中
のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、好ま
しくは２０モル％以下の範囲、より好ましくは０．１〜
１５モル％の範囲、さらに好ましくは１〜１２モル％の
範囲で含まれている。また、α−オレフィンは、前記エ
チレン−α−オレフィン共重合体中に単独で存在してい
てもよく、あるいは二種以上含まれていてもよい。The above linear ethylene-α-olefin copolymer
United (a1) In the presence of a single-site catalyst
And an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms.
And can be manufactured. Having 3 to 12 carbon atoms
As the α-olefin, propylene, butene-1,
Octene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1,
Octene-1, nonene-1, decene-1 and the like.
You. The ethylene-α-olefin copolymer (a 1)During
Repeating units derived from α-olefins of
Or less than 20 mol%, more preferably 0.1 to
In the range of 15 mol%, more preferably 1 to 12 mol%
Included in the range. In addition, the α-olefin is
Alone in the styrene-α-olefin copolymer
Or two or more kinds may be contained.
【００１５】前記シングルサイト触媒としては、周期律
表第ＩＶ族または第Ｖ族遷移金属のメタロセン化合物
と、有機アルミニウム化合物および／またはイオン性化
合物の組み合わせが用いられる。周期律表第ＩＶ族また
は第Ｖ族遷移金属としては、チタン（Ｔｉ）、ジルコニ
ウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）およびバナジウム
（Ｖ）などが好ましい。そしてそのメタロセン化合物と
しては、ジメチルシリル（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド等の珪素架橋型メタロセン化合物、エチレンビ
スインデニルジルコニウムジクロライド、エチレンビス
インデニルハフニウムジクロライド等のインデニル系架
橋型メタロセン化合物など、少なくとも１個のシクロペ
ンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、ヒドロ
カルビル珪素などによって架橋されたもの、さらにシク
ロペンタジエニル基が酸素、窒素および燐原子により架
橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化合物の
いずれも使用できる。As the single-site catalyst, a combination of a metallocene compound of a transition metal of Group IV or Group V of the periodic table with an organic aluminum compound and / or an ionic compound is used. As the transition metal of Group IV or Group V of the periodic table, titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf), and vanadium (V) are preferable. Examples of the metallocene compound include dimethylsilyl (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and dimethylsilyl (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ( 3 ',
At least one cyclopentadienyl, such as a silicon-bridged metallocene compound such as 5′-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride; an indenyl-based bridged metallocene compound such as ethylenebisindenylzirconium dichloride and ethylenebisindenylhafnium dichloride; Any of the known metallocene compounds having a ligand in which a compound cross-linked by a group, a substituted cyclopentadienyl group, hydrocarbyl silicon, or the like, and a compound in which a cyclopentadienyl group is cross-linked by oxygen, nitrogen and phosphorus atoms are used. it can.
【００１６】また、メタロセン化合物との組み合わせで
用いられる有機アルミニウム化合物としては、下記一般
式（Ｉ）The organoaluminum compound used in combination with the metallocene compound is represented by the following general formula (I):
【００１７】[0017]
【化１】 Embedded image
【００１８】（ただし式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化
水素基であり、一部ハロゲン原子および／またはＲＯ基
（Ｒは前記に同じ）で置換されたものを含む。ｎは重合
度であり、５以上、好ましくは１０以上である。）であ
り、具体例として、Ｒがそれぞれメチル基、エチル基お
よびイソブチル基であるメチルアルモキサン、エチルア
ルモキサンおよびイソブチルエチルアルモキサンなどが
挙げられる。(Wherein, R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, including those partially substituted by halogen atoms and / or RO groups (R is the same as described above. N is the degree of polymerization) And 5 or more, preferably 10 or more.), And specific examples include methylalumoxane, ethylalumoxane and isobutylethylalumoxane wherein R is a methyl group, an ethyl group and an isobutyl group, respectively. .
【００１９】また、メタロセン化合物との組み合わせで
用いられるイオン性化合物は、一般式、Ｑ+・Ｙ-で示さ
れる化合物である。ここで、Ｑ+は有機化合物、有機金
属化合物、あるいは無機化合物の酸化性のカチオン、ま
たはルイス塩基とプロトンからなるブレンステッド酸で
あり、メタロセン配位子のアニオンと反応してメタロセ
ンのカチオンを生成することができる。また、アニオン
成分であるＹ-としては、有機ホウ素化合物アニオン、
有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物
アニオン、有機燐化合物アニオン、有機砒素化合物アニ
オン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられる。
それらの具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウ
ムカチオンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンと
のイオン性化合物がある。Further, the ionic compound used in combination with the metallocene compound, general formula, Q + · Y - is a compound represented by. Here, Q + is an oxidizing cation of an organic compound, an organometallic compound, or an inorganic compound, or a Bronsted acid comprising a Lewis base and a proton, and reacts with an anion of a metallocene ligand to form a metallocene cation. can do. As the anion component Y − , an organic boron compound anion,
Examples include an organic aluminum compound anion, an organic gallium compound anion, an organic phosphorus compound anion, an organic arsenic compound anion, and an organic antimony compound anion.
Specific examples thereof include an ionic compound of a tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion and a triphenylcarbonium cation or a dialkylanilinium cation.
【００２０】前記シングルサイト触媒によるエチレンの
（共）重合方法としては、良く知られた各種の方法を採
用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪
拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマ
ーを溶媒とするバルク重合などが挙げられる。As the (co) polymerization method of ethylene using the single-site catalyst, various well-known methods can be employed, and fluidized bed gas phase polymerization or stirring gas phase polymerization in an inert gas, Examples thereof include slurry polymerization in a solvent and bulk polymerization using a monomer as a solvent.
【００２１】本発明において、両表面層を構成するエチ
レン系樹脂は、以上述べた低密度ポリエチレン系樹脂
（Ａ）を主成分とするものであるが、添加剤としてポリ
ブテン（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）を含有させることで、
ラップフィルムとして優れた性能、すなわち粘着性、耐
熱性等を示すようになる。具体的には、前記低密度ポリ
エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ポリブテン
（Ｂ）０．５〜２０重量部および可塑剤（Ｃ）０．１〜
１０重量部を添加すればよい。In the present invention, the ethylene-based resin constituting both surface layers is mainly composed of the low-density polyethylene-based resin (A) described above, but as additives polybutene (B) and plasticizer ( By containing C),
Excellent performance as a wrap film, that is, adhesiveness, heat resistance, and the like are exhibited. Specifically, based on 100 parts by weight of the low density polyethylene resin (A), 0.5 to 20 parts by weight of polybutene (B) and 0.1 to 10 parts by weight of plasticizer (C) are used.
What is necessary is just to add 10 weight part.
【００２２】前記（Ｂ）成分であるポリブテンは増粘剤
として作用し、フィルムに優れた粘着性を付与する。こ
のポリブテンの配合量は、前記（Ａ）成分である低密度
ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して０．５〜２０
重量部、好ましくは１〜１５重量部、さらに好ましくは
１．５〜１０重量部とする。配合量が０．５重量部より
少ないと、十分な増粘性を示さず、逆に２０重量部を越
えると、多量のブリーティングによるべとつきが生じ、
また、耐熱性が低下するので好ましくない。なお、ここ
で用いるポリブテンの物性は、配合量、他成分の種類、
目的とする組成物の用途等に応じて適宜定めることがで
きるので、特に制限はないが、通常は数平均分子量５０
０〜３０００、好ましくは６００〜２５００、さらに好
ましくは７００〜１５００の範囲のものが使用される。
もちろん、分子量分布の異なるものを２種以上併用して
もよい。The polybutene as the component (B) acts as a thickener and imparts excellent tackiness to the film. The amount of the polybutene is 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the low-density polyethylene resin as the component (A).
Parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 1.5 to 10 parts by weight. When the amount is less than 0.5 part by weight, sufficient viscosity is not exhibited. On the contrary, when the amount exceeds 20 parts by weight, stickiness due to a large amount of bleeding occurs.
Further, heat resistance is undesirably reduced. The physical properties of the polybutene used here are,
There is no particular limitation as it can be appropriately determined according to the intended use of the composition, etc., but usually the number average molecular weight is 50
Those having a range of 0 to 3000, preferably 600 to 2500, more preferably 700 to 1500 are used.
Of course, two or more compounds having different molecular weight distributions may be used in combination.
【００２３】前記（Ｃ）成分である可塑剤としては、ア
セチル化モノグリセライドが挙げられる。このアセチル
化モノグリセライドは、前記ポリブテン（Ｂ）と併用す
ることにより、フィルムの粘着性を増大させる。また、
増粘剤としての前記ポリブテン（Ｂ）から来る紙管から
の引き出し性の悪化を防止する。また蒸気が付着しても
曇りにくいという防曇性の効果もある。さらにまた臭い
もない。このアセチル化モノグリセライドとは、グリセ
リンの水酸基のうち、１個が炭素数８〜２２の高級脂肪
酸等の脂肪酸でエステル化され、少なくとも１個がアセ
チル化された化合物である。高級脂肪酸としては炭素数
８〜２２の脂肪酸であれば、飽和でも不飽和でもよく、
通常炭素数１０〜１８の脂肪酸であることが好ましい。The plasticizer as the component (C) includes acetylated monoglyceride. This acetylated monoglyceride increases the adhesiveness of the film when used in combination with the polybutene (B). Also,
This prevents the drawability of the paper tube coming from the polybutene (B) as a thickener from being deteriorated. There is also an anti-fogging effect that fogging is unlikely to occur even when steam adheres. Furthermore, there is no smell. The acetylated monoglyceride is a compound in which one of the hydroxyl groups of glycerin is esterified with a fatty acid such as a higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and at least one is acetylated. As the higher fatty acid, any fatty acid having 8 to 22 carbon atoms may be saturated or unsaturated,
Usually, it is preferably a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms.
【００２４】前記アセチル化モノグリセライドとして
は、例えば、グリセリンジアセトモノラウレート、グリ
セリンジアセトモノパルミテート、グリセリンジアセト
モノオレエート、グリセリンジアセトモノステアレー
ト、グリセリンモノアセトモノステアレートなどを挙げ
ることができる。特にグリセリンジアセトモノラウレー
トが好ましい。このアセチル化モノグリセライドの配合
量は、前記（Ａ）成分である低密度ポリエチレン系樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部
とする。配合量が０．１重量部より少ないと、前述した
ような（Ｂ）成分であるポリブテンとの相乗効果が起こ
らず、逆に１０重量部を越えると、多量のブリーティン
グによるべとつきが生じたり、また、得られるフィルム
にゲルが多発することがあるのであまり好ましくない。Examples of the acetylated monoglyceride include glycerin diacetomonolaurate, glycerin diacetomonopalmitate, glycerin diacetomonooleate, glycerin diacetomonostearate, glycerin monoacetomonostearate and the like. Particularly, glycerin diacetomonolaurate is preferred. The compounding amount of the acetylated monoglyceride is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the low-density polyethylene resin as the component (A). 5 to 2 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, the synergistic effect with the polybutene as the component (B) does not occur, and when the amount exceeds 10 parts by weight, stickiness due to a large amount of bleeding occurs, Further, gel is frequently generated in the obtained film, which is not preferable.
【００２５】また、本発明の食品包装用フィルムの両表
面層を構成する前記エチレン系樹脂には、フィルム成形
時の樹脂焼け防止のために、酸化防止剤（Ｄ）を添加す
ることが好ましい。この酸化防止剤としては、フェノー
ル系やリン系のものを好ましく挙げることができるが、
特にこれらの併用が好ましい。フェノール系酸化防止剤
としては、例えば、６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニ
ール誘導体、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチ
リデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，
４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、
４，４−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、アル
キル化ビスフェノール、スチレン化フェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタ
デシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレ
ンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３，５−
ジ−４−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３
Ｈ，５Ｈ）−トリオンと３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナミック酸とのトリエステル、
１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミ
ド）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン〕、トリ
ス〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル−オキシエチル〕イソシアヌレート
などが挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤は分
子量が５００以上、好ましくは６９０以上の化合物であ
る。Further, it is preferable to add an antioxidant (D) to the ethylene resin constituting both surface layers of the food packaging film of the present invention in order to prevent burning of the resin during film formation. Preferable examples of the antioxidant include phenol-based and phosphorus-based ones.
In particular, these combinations are preferred. Examples of the phenolic antioxidant include a 6-t-butyl-3-methylphenyl derivative, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, and 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6- t-
Butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-
Ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-t-butyl-m-cresol), 4,
4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol),
4,4-dihydroxydiphenylcyclohexane, alkylated bisphenol, styrenated phenol, 2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis- (3-methyl -6-t-butylphenol),
4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6
-T-butylphenol), stearyl-β (3,5-
Di-4-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4, 6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4 ′)
-Hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-t-
Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)
Isocyanurate, 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine-2,4,6 (1H, 3
H, 5H) -trione and 3,5-di-t-butyl-4-
Triesters with hydroxy-hydrocinnamic acids,
1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), triethylene glycol-bis [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxy-3,5-di-t
-Butylanilino) -1,3,5-triazine], tris [β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl-oxyethyl] isocyanurate), etc. These phenolic antioxidants include It is a compound having a molecular weight of 500 or more, preferably 690 or more.
【００２６】前記リン系酸化防止剤としては、例えば、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスファイト、トリスノニルフェ
ニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
−（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリフェニルホスファイトなどが
挙げられる。Examples of the phosphorus antioxidants include:
Distearylpentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,
4'-biphenylenediphosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, di (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol diphosphite, Bis- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, diphenylisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite sodium phosphite, triphenyl phosphite and the like. .
【００２７】前記（Ｄ）成分である酸化防止剤の添加量
は、前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部
に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜
０．５重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．３重量
部とする。添加量が０．０１重量部未満であると、前記
エチレン系樹脂の酸化防止効果が小さくなり、成形時に
樹脂焼けが起こり、得られたフィルムにゲルが多発する
傾向がある。また、１重量部を越えると、得られるフィ
ルムが発色したり、臭いの原因となるばかりでなく、酸
化防止剤が経時的にブリーティングしてフィルム外観を
損ねるおそれがある。The amount of the antioxidant (D) to be added is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the low density polyethylene resin (A).
0.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.3 parts by weight. If the addition amount is less than 0.01 part by weight, the effect of preventing the oxidation of the ethylene-based resin becomes small, resin burning occurs during molding, and a gel tends to frequently occur in the obtained film. If the amount exceeds 1 part by weight, not only does the resulting film develop color or odor, but also the antioxidant bleeds over time, possibly damaging the appearance of the film.
【００２８】さらに本発明においては、両表面層を構成
する前記エチレン系樹脂全体の密度調整剤として、また
前記（Ｄ）成分である酸化防止剤が前記直鎖状低密度ポ
リエチレン（ａ1）中に均一に混合分散するように、該
酸化防止剤とのマスターバッチのベース樹脂として、前
記（ａ1）成分とは異なる直鎖状低密度ポリエチレン
（ａ2）を添加してもよい。この直鎖状低密度ポリエチ
レン（ａ2）は、シングルサイト触媒の存在下に、エチ
レンと、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、ノ
ネン−１、デセン−１等、炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンの１種または２種以上とを前述した公知の方法で共
重合することより製造され得る、短鎖分岐を有する直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体であって、（１）
該共重合体中の炭素数３〜１２のα−オレフィン含有量
が好ましくは２０モル％以下、より好ましくは０．１〜
１５モル％、さらに好ましくは１〜１２モル％、（２）
密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、（３）１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重におけるメルトインデックス（ＭＩ
2.16）が０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜
１０ｇ／１０分、（４）１９０℃、１０．０ｋｇ荷重に
おけるメルトインデックス（ＭＩ10.0）と上記ＭＩ2.16
との比〔（ＭＩ10.0）／（ＭＩ2.16）〕が１〜２０、
（５）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜４．０、
（６）ビカット軟化点が８０〜１０５℃、（７）示差走
査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点が複数個あ
り、かつ複数個ある融点の内、最高融点が１００〜１２
０℃の範囲であること、（８）前記ＤＳＣによる測定に
より得られた融解曲線において、融点（吸熱メインピー
ク）より１０℃低い温度以下の吸熱面積が全吸熱面積の
５０％以下、および（９）最高融点の結晶融解熱量（Ｈ
1）と全結晶融解熱量（ＨT）との比が０＜Ｈ 1／ＨT≦
０．４０の特性を有するものが好ましい。なお、前記シ
ングルサイト触媒としては、前述の（ａ1）成分の場合
と同様のものが使用され得る。Further, in the present invention, both surface layers are constituted.
As a density adjuster for the entire ethylene resin,
The antioxidant as the component (D) is used in combination with the linear low-density polymer.
Ethylene (a1) So as to be uniformly mixed and dispersed in
As a base resin for master batches with antioxidants,
Note (a1) Linear low density polyethylene different from component
(ATwo) May be added. This linear low density polyethylene
Ren (aTwo), In the presence of a single-site catalyst,
And propylene, butene-1, pentene-1, hex
Sen-1,4-methylpentene-1, octene-1,
Α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, such as nene-1 and decene-1
With one or more of the above-described methods by the known method described above.
A linear chain having a short-chain branch, which can be produced by polymerization
Ethylene-α-olefin copolymer, comprising (1)
Α-olefin content of 3 to 12 carbon atoms in the copolymer
Is preferably 20 mol% or less, more preferably 0.1 to
15 mol%, more preferably 1 to 12 mol%, (2)
Density 0.890-0.925 g / cmThree ,Preferably
0.910-0.920 g / cmThree , (3) 190 ° C,
2.Melt index (MI
2.16) Is 0.5 to 20 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min.
10g / 10min, (4) 190 ℃, 10.0kg load
Melt index (MI10.0) And MI above2.16
And the ratio [(MI10.0) / (MI2.16)] Is 1 to 20,
(5) a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.0 to 4.0;
(6) Vicat softening point is 80-105 ° C, (7) Differential running
There are several melting points measured by a scanning calorimeter (DSC).
And the highest melting point is 100 to 12
(8) For the measurement by the DSC
In the melting curve obtained, the melting point (endothermic main peak
H) The endothermic area below 10 ° C lower than the total endothermic area
50% or less, and (9) the maximum heat of crystal melting (H
1) And the total crystal fusion heat (HT) And 0 <H 1/ HT≤
Those having a property of 0.40 are preferred. Note that the
As the single-site catalyst, the aforementioned (a)1) For ingredients
Similar to can be used.
【００２９】前記（ａ2）成分である直鎖状低密度ポリ
エチレンの配合量は、前記低密度ポリエチレン系樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、１〜５重量部、好ましくは
２〜４重量部であればよい。配合量が１重量部より少な
いと、成形時の樹脂焼けやゲル発生の抑止効果が十分に
発揮されないおそれがあるし、逆に５重量部より多い
と、フィルムの発色または臭いの原因になる場合があ
り、いずれの場合も望ましくない。The amount of the linear low-density polyethylene as the component (a 2 ) is 1 to 5 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the low-density polyethylene resin (A). Should be fine. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of suppressing resin burning and gel formation during molding may not be sufficiently exerted. Conversely, if the amount is more than 5 parts by weight, it may cause color or odor of the film. Which is undesirable in either case.
【００３０】次に、本発明の食品包装用フィルムの中間
層を構成するポリプロピレン系樹脂について述べる。こ
のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体を主
成分とする樹脂組成物である。具体的には、プロピレン
単独重合体１００重量部に対して、後述する低結晶性エ
チレン−α−オレフィン共重合体を５〜４０重量部、好
ましくは１０〜３０重量部含有させたものが好ましい。
この低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体の含有
量が前記プロピレン単独重合体１００重量部に対して５
重量部未満のものでは、フィルムの柔軟性、衝撃強度、
透明性、成形性等が劣ってくるほか、表面層を構成する
前記エチレン系樹脂や接着層を構成する樹脂との層間接
着力が低下するおそれがあり、望ましくない。また逆
に、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体の含有
量が前記プロピレン単独重合体１００重量部に対して４
０重量部を越えると、フィルムの耐熱性、延伸性が低下
するおそれがあり、望ましくない。Next, the polypropylene resin constituting the intermediate layer of the food packaging film of the present invention will be described. This polypropylene resin is a resin composition containing a propylene homopolymer as a main component. Specifically, it is preferable that the low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer described below is contained in an amount of 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene homopolymer.
The content of the low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer is 5 to 100 parts by weight of the propylene homopolymer.
If less than parts by weight, film flexibility, impact strength,
In addition to being inferior in transparency and moldability, there is a possibility that interlayer adhesive strength with the ethylene-based resin constituting the surface layer and the resin constituting the adhesive layer may be reduced, which is not desirable. Conversely, the content of the low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer is 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene homopolymer.
If the amount exceeds 0 parts by weight, the heat resistance and stretchability of the film may decrease, which is not desirable.
【００３１】前記プロピレン単独重合体は、大部分が沸
騰ｎ−ヘプタン不溶性のアイソタクチック構造のホモポ
リプロピレンであり、押出成形用、射出成形用、ブロー
成形用として市販されている結晶性ホモポリプロピレン
が使用され得る。この結晶性ホモポリプロピレンは、通
常、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3以上のものが好まし
い。Most of the propylene homopolymer is a homopolypropylene having an isotactic structure which is insoluble in boiling n-heptane. Can be used. Usually, the crystalline homopolypropylene preferably has a density of 0.890 g / cm 3 or more.
【００３２】前記プロピレン単独重合体は、市販品を用
いてもよいし、また、製造して用いてもよい。プロピレ
ン単独重合体を製造して用いる場合、その方法は特に制
限されるものではなく、公知の結晶性ポリプロピレンの
製造方法で製造することができる。例えば、マグネシウ
ム、チタン、ハロゲン原子および電子供与性化合物（例
えば、エステル類、チオエステル類、アミン類、ケトン
類、ニトリル類、ホスフィン類、エーテル類、チオエー
テル類、酸無水物、酸アミド類、有機珪素化合物等の酸
素、窒素、燐、イオウ、珪素などを含有する有機化合
物）からなる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物
（トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウム
モノハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド
等）、アルコキシ基含有芳香族化合物（ｍ−メトキシト
ルエン、ｏ−メトキシフェノール等のモノアルコキシ芳
香族化合物、ｏ−ジメトキシベンゼン、ｍ−ジメトキシ
ベンゼン等のジアルコキシ芳香族化合物、１，３，５−
トリメトキシベンゼン等のトリアルコキシ芳香族化合物
等）と、必要に応じて電子供与性化合物を加えた触媒系
を用い、気相一段重合法、スラリー一段重合法、気相多
段重合法、スラリー多段重合法などの方法によって、プ
ロピレンを単独で重合することにより製造される。As the propylene homopolymer, a commercially available product may be used, or it may be produced and used. When a propylene homopolymer is produced and used, the method is not particularly limited, and it can be produced by a known method for producing a crystalline polypropylene. For example, magnesium, titanium, halogen atoms and electron donating compounds (eg, esters, thioesters, amines, ketones, nitriles, phosphines, ethers, thioethers, acid anhydrides, acid amides, organic silicon A solid catalyst component composed of an organic compound containing oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur, silicon, etc., such as a compound, an organic aluminum compound (trialkylaluminum, dialkylaluminum monohalide, alkylaluminum sesquihalide, etc.), an alkoxy group-containing aromatic Compounds (monoalkoxyaromatic compounds such as m-methoxytoluene and o-methoxyphenol, dialkoxyaromatic compounds such as o-dimethoxybenzene and m-dimethoxybenzene, 1,3,5-
A gas-phase one-stage polymerization method, a slurry one-stage polymerization method, a gas-phase multi-stage polymerization method, a slurry multi-stage weight using a catalyst system to which a trialkoxy aromatic compound such as trimethoxybenzene and the like and an electron-donating compound are added as required. It is produced by polymerizing propylene alone by a method such as a legal method.
【００３３】また、前記プロピレン単独重合体は、例え
ば、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸
および／またはそれらのエステル、酸無水物、金属塩等
の誘導体、不飽和物のアミド、アミノ化合物、グリシジ
ルメタアクリレート、ヒドロキシメタアクリレート等を
用いて、二軸混練機などを用いた公知の方法により変性
されたものも使用することができる。これら変性された
ものでは、無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性
されたものが好適であり、無水マレイン酸により変性さ
れたものがより好適である。The propylene homopolymer may be, for example, an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and / or their esters, acid anhydrides, A derivative modified by a known method using a biaxial kneader or the like using a derivative such as a metal salt, an unsaturated amide, an amino compound, glycidyl methacrylate, or hydroxy methacrylate can also be used. Of those modified, those modified with maleic anhydride and itaconic anhydride are preferred, and those modified with maleic anhydride are more preferred.
【００３４】一方、前記低結晶性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体としては、密度が０．８７０〜０．９０５
ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８８０〜０．９００ｇ／ｃ
ｍ3で、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトイ
ンデックス（ＭＩ2.16）が０．１〜１０ｇ／１０分、好
ましくは０．２〜６ｇ／１０分であり、またビカット軟
化点が通常８０℃以下、好ましくは７５℃以下、より好
ましくは７０℃以下、さらに好ましくは６０℃以下で、
結晶化度（Ｘ線法）が５〜４０％、好ましくは５〜３０
％である、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
とのランダム共重合体が好適に使用される。On the other hand, the low crystalline ethylene-α-olefin copolymer has a density of 0.870 to 0.905.
g / cm 3 , preferably 0.880 to 0.900 g / c
In m 3 , the melt index (MI 2.16 ) at 190 ° C. under a load of 2.16 kg is 0.1 to 10 g / 10 min, preferably 0.2 to 6 g / 10 min, and the Vicat softening point is usually 80 ° C. or lower. , Preferably at 75 ° C or less, more preferably at 70 ° C or less, still more preferably at 60 ° C or less,
Crystallinity (X-ray method) is 5 to 40%, preferably 5 to 30
%, A random copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms is preferably used.
【００３５】上記エチレンと共重合される炭素数３〜１
２のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１あるいはこれらの混合物が挙げられるが、特に炭素
数３〜５のα−オレフィン、とりわけブテン−１が好ま
しい。The carbon number 3-1 copolymerized with the above ethylene
Specific examples of the α-olefin of 2 include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, or a mixture thereof. Among them, an α-olefin having 3 to 5 carbon atoms, particularly butene-1 is preferred.
【００３６】前記低結晶性エチレン−α−オレフィン共
重合体として、例えば三井化学（株）製のタフマーＡ４
０８５、タフマーＡ１５７５等の商品名で市販されてい
るものを例示できる。また、その製造法は、三塩化バナ
ジル、モノエトキシ二塩化バナジル、トリエトキシバナ
ジル、バナジウムオキシジアセチルアセトネート、バナ
ジウムトリアセチルアセトネート等のバナジウム化合物
と、実験式、Ｒ’mＡｌＸ3-m（ただし、Ｒ’はアルキル
基のような炭化水素基であり、Ｘは水素、塩素または炭
素数２〜４のアルコキシ基であり、０＜ｍ≦３であ
る。)で示される有機アルミニウム化合物からなる触媒
を用い、エチレンと上述の炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンを溶媒の存在下に共重合させる方法が好適である
が、これに限定されるものではない。As the low crystalline ethylene-α-olefin copolymer, for example, Tuffmer A4 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
085, Tuffmer A1575, and the like, which are commercially available. Further, the production method is based on vanadium compounds such as vanadyl trichloride, monoethoxy vanadyl dichloride, triethoxy vanadyl, vanadium oxydiacetylacetonate, vanadium triacetylacetonate, and the empirical formula, R ' m AlX 3-m , R ′ is a hydrocarbon group such as an alkyl group, X is hydrogen, chlorine or an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and 0 <m ≦ 3.) Is preferred, and ethylene is copolymerized with the above-mentioned α-olefin having 3 to 12 carbon atoms in the presence of a solvent, but the method is not limited thereto.
【００３７】前記低結晶性エチレン−α−オレフィン共
重合体において、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3未満のも
のではフィルムの機械的強度やヒートシール強度が低下
し、かつ表面にべとつきが生じブロッキングを起こし易
いし、逆に０．９０５ｇ／ｃｍ3を越えると、フィルム
の透明性が低下するおそれがある。また、メルトインデ
ックス（ＭＩ2.16）が０．１ｇ／１０分未満のもので
は、ヒートシール強度が低下し、１０ｇ／１０分を越え
ると、フィルムのブロッキング性が悪くなり、かつ機械
的強度が低下する傾向がある。さらに、結晶化度が５％
未満のものは、表面にべとつきが生じ、フィルムがブロ
ッキングを起こし易くなるし、４０％を越えるもので
は、十分なヒートシール強度が得られず、望ましくな
い。When the low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer has a density of less than 0.870 g / cm 3 , the mechanical strength and heat seal strength of the film are reduced, and the film becomes sticky to prevent blocking. If it exceeds 0.905 g / cm 3 , the transparency of the film may be reduced. When the melt index (MI 2.16 ) is less than 0.1 g / 10 min, the heat sealing strength is reduced. When the melt index (MI 2.16 ) is more than 10 g / 10 min, the blocking property of the film is deteriorated and the mechanical strength is reduced. Tend. Furthermore, the crystallinity is 5%
If less than 40%, the surface is sticky and the film is liable to cause blocking. If it exceeds 40%, sufficient heat sealing strength cannot be obtained, which is not desirable.
【００３８】本発明において、以上述べたプロピレン単
独重合体および低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体を含むポリプロピレン系樹脂の所要物性は、用途、
条件等に応じて選定すればよいが、通常、メルトフロー
レート０．５〜１０ｇ／１０分、密度０．８９〜０．９
２ｇ／ｃｍ3のものが好適である。なお、ここにいうメ
ルトフローレートはＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し、２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したものである。In the present invention, the required physical properties of the polypropylene resin containing the above-described propylene homopolymer and low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer are as follows:
It may be selected according to conditions and the like, but usually, the melt flow rate is 0.5 to 10 g / 10 min, and the density is 0.89 to 0.9.
Those with 2 g / cm 3 are preferred. The melt flow rate referred to here is based on JIS K6758,
It was measured at 0 ° C. under a load of 2.16 kg.
【００３９】さらに、本発明の中間層を構成するポリプ
ロピレン系樹脂には、フィルム成形時の樹脂焼け防止の
ために、必要に応じて前記プロピレン単独重合体１００
重量部に対して酸化防止剤を０．０１〜０．５重量部、
好ましくは０．０２〜０．３重量部含有させても構わな
い。酸化防止剤としては、両表面層のエチレン系樹脂に
添加され得る前記酸化防止剤（Ｄ）と同様のものが使用
できる。また、この場合、該（Ｄ）成分が前記プロピレ
ン単独重合体中に均一に混合分散するように、前記直鎖
状低密度ポリエチレン（ａ2）を該（Ｄ）成分とのマス
ターバッチのベース樹脂として使用することを妨げな
い。なお、前記（ａ2）成分の使用量は、マスターバッ
チ中の前記（Ｄ）成分の含有量が３〜１０重量％、好ま
しくは３〜８重量％となるような量であればよい。Further, the polypropylene resin constituting the intermediate layer of the present invention may contain the above-mentioned propylene homopolymer 100 if necessary in order to prevent resin burning during film formation.
0.01 to 0.5 parts by weight of an antioxidant to parts by weight,
Preferably, 0.02 to 0.3 parts by weight may be contained. As the antioxidant, the same antioxidant (D) as can be added to the ethylene-based resin in both surface layers can be used. In this case, the linear low-density polyethylene (a 2 ) is mixed with the component (D) in a base resin of a master batch so that the component (D) is uniformly mixed and dispersed in the propylene homopolymer. Will not prevent you from using it. Incidentally, the amount of the (a 2) component, wherein in the masterbatch content of the component (D) is 3 to 10 wt%, preferably be an amount such that 3-8% by weight.
【００４０】ところで、本発明の食品包装用フィルムは
少なくとも３層の層構成を有するもので、例えば表面層
／中間層／表面層（裏面層）の３層からなっている。も
ちろん、表面層と中間層および／または裏面層と中間層
との間に接着層を設けてもよい。かかる接着層として
は、表面層（裏面層をも含む）と中間層とを接着するこ
とのできるものであれば、使用可能である。例を挙げれ
ば、表面層に使用する前記エチレン系樹脂に近い組成を
有するもの、例えば、前記低密度ポリエチレン系樹脂
（Ａ）に適当量の前記ポリブテン（Ｂ）と前記可塑剤
（Ｃ）を混合したものや、中間層に使用する前記ポリプ
ロピレン系樹脂に近い組成を有するもの、例えば、前記
プロピレン単独重合体に適当量の前記低結晶性エチレン
−α−オレフィン共重合体を混合したもの等が好適に使
用される。もちろん、前記（ａ1）成分や前記（ａ2）成
分とは異なる直鎖状低密度ポリエチレン（ａ3）を主成
分とするエチレン系樹脂組成物であってもよい。The food packaging film of the present invention has at least three layers, for example, three layers of a surface layer / intermediate layer / surface layer (back layer). Of course, an adhesive layer may be provided between the surface layer and the intermediate layer and / or between the back layer and the intermediate layer. As such an adhesive layer, any material can be used as long as it can bond the surface layer (including the back surface layer) and the intermediate layer. For example, a material having a composition close to that of the ethylene resin used for the surface layer, for example, a suitable amount of the polybutene (B) and the plasticizer (C) mixed with the low density polyethylene resin (A) And those having a composition close to the polypropylene resin used for the intermediate layer, for example, those obtained by mixing an appropriate amount of the low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer with the propylene homopolymer and the like are preferable. Used for Of course, an ethylene-based resin composition containing, as a main component, a linear low-density polyethylene (a 3 ) different from the component (a 1 ) or the component (a 2 ) may be used.
【００４１】前記（ａ3）成分である直鎖状低密度ポリ
エチレンは、密度が０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であ
り、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトインデ
ックス（ＭＩ2.16）が０．１〜１０ｇ／１０分、好まし
くは０．５〜５ｇ／１０分である直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体である。The linear low-density polyethylene as the component (a 3 ) has a density of 0.910 to 0.945 g / c.
m 3 , preferably 0.915 to 0.940 g / cm 3 , and a melt index (MI 2.16 ) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg of 0.1 to 10 g / 10 min, preferably 0.5 to 5 g / cm 3. 10 minutes linear ethylene-α-
It is an olefin copolymer.
【００４２】前記（ａ3）成分の密度が０．９１０ｇ／
ｃｍ3未満の場合は、得られるフィルムの剛性が小さ
く、かつ腰が柔らかくなる他、耐熱性も低下するので好
ましくない。一方、０．９４５ｇ／ｃｍ3を越えると、
得られるフィルムの機械的強度、特に衝撃強度が低下す
るばかりか、延伸性が悪くなり透明性に劣るものとなる
おそれがあり好ましくない。また、前記（ａ3）成分の
ＭＩ2.16が０．１ｇ／１０分より小さいものでは、溶融
粘度が高くて成形性に劣るので好ましくないし、１０ｇ
／１０分を越えるものでは、溶融粘度が低すぎて成形性
に劣る上に、得られるフィルムの機械的強度が低下する
ので好ましくない。The density of the component (a 3 ) is 0.910 g /
If it is less than 3 cm 3 , the resulting film will have low rigidity and soft stiffness, and will also have poor heat resistance. On the other hand, when it exceeds 0.945 g / cm 3 ,
The mechanical strength, particularly impact strength, of the obtained film is not only lowered, but also the stretchability is deteriorated and the transparency may be deteriorated, which is not preferable. If the component (a 3 ) has an MI 2.16 of less than 0.1 g / 10 min, the melt viscosity is high and the moldability is poor.
If it exceeds / 10 minutes, the melt viscosity is too low, resulting in poor moldability, and the mechanical strength of the obtained film is undesirably reduced.
【００４３】ここで前記（ａ3）成分は、直鎖状の主鎖
に適当数の短鎖分岐を導入させたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体であり、公知の方法、すなわち、主触媒と
しての遷移金属化合物（チタン、バナジウム等の化合
物）、助触媒としての有機金属化合物（例えば、有機ア
ルミニウム化合物）および担体（例えば、珪素、チタ
ン、マグネシウム等の酸化物）からなるチーグラー触媒
やクロム系触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィン
を中圧もしくは低圧下、または場合によっては高圧下
で、重合させて得られる。重合は、スラリー重合、気相
重合、高温溶解重合などの種々の方法において行われ
る。The component (a 3 ) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by introducing an appropriate number of short-chain branches into a linear main chain. Ziegler catalysts and chromium-based catalysts comprising a transition metal compound (compounds such as titanium and vanadium), an organic metal compound (such as an organoaluminum compound) as a cocatalyst, and a carrier (such as an oxide such as silicon, titanium and magnesium) Is obtained by polymerizing ethylene and an α-olefin under medium or low pressure, or optionally under high pressure in the presence of The polymerization is performed by various methods such as slurry polymerization, gas-phase polymerization, and high-temperature dissolution polymerization.
【００４４】前記エチレンと共重合されるα−オレフィ
ンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、オ
クタデセン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチル
ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１などの炭
素数３〜２０のα−オレフィン、あるいはこれらの混合
物が挙げられるが、これらの中でも炭素数３〜１２のα
−オレフィンが好ましい。これら共重合体中のα−オレ
フィン含有量は、好ましくは２０モル％以下、より好ま
しくは３〜１５モル％である。As the α-olefin copolymerized with ethylene, propylene, butene-1, pentene-1,
Hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-
Α- having 3 to 20 carbon atoms, such as 1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, octadecene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, and 4,4-dimethylpentene-1. Olefin or a mixture thereof is mentioned, and among them, α having 3 to 12 carbon atoms
-Olefins are preferred. The α-olefin content in these copolymers is preferably 20 mol% or less, more preferably 3 to 15 mol%.
【００４５】本発明においては、前記（ａ3）成分とし
て、前述した範囲の密度およびメルトインデックスを有
する他、さらに下記特性（１）結晶化度（Ｘ線法）が４
０〜８０％、（２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定される融点が複数個あり、かつ複数個ある融点の
内、最高融点が１２０〜１２８℃の範囲であること、お
よび（３）最高融点の結晶融解熱量（Ｈ1）と全結晶融
解熱量（ＨT）との比が０＜Ｈ 1／ＨT≦０．４０を有す
るものがより好適に使用される。具体的には、ウルトゼ
ックス、ネオゼックス（三井化学（株）製）、ダウレッ
クス（ダウケミカル社製）、ＮＵＣ−ポリエチレン−Ｌ
Ｌ、タフセン（日本ユニカー（株）製）等の市販品が挙
げられる。In the present invention, (a)Three) Component
Have a density and melt index in the range described above.
In addition, the following property (1) crystallinity (X-ray method) is 4
0 to 80%, (2) by differential scanning calorimeter (DSC)
There are multiple melting points to be measured
Of which the maximum melting point is in the range of 120 to 128 ° C,
And (3) the maximum heat of melting of the crystal (H1) And all crystal fusion
Calorific value (HT) And 0 <H 1/ HTHas ≦ 0.40
Are more preferably used. Specifically, Ultze
NEXEX (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Box (manufactured by Dow Chemical Company), NUC-polyethylene-L
Commercial products such as L. and Toughsen (Nihon Unicar Co., Ltd.)
I can do it.
【００４６】本発明において、接着層を構成する前記樹
脂には、前記両表面層や中間層の場合と同様、必要に応
じて、主成分の樹脂１００重量部に対して、前述の酸化
防止剤（Ｄ）を０．０１〜１重量部、好ましくは０．０
１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．３
重量部含有させても構わない。前記酸化防止剤（Ｄ）の
添加量が前記主成分の樹脂１００重量部に対して０．０
１重量部未満であると、接着層を構成する樹脂の酸化防
止効果が小さくなり、フィルム成形時に樹脂焼けが起こ
り、フィルムにゲルの発生が多くなる傾向があるし、１
重量部を越えると、得られるフィルムが発色したり、臭
いの原因となるばかりでなく、前記酸化防止剤（Ｄ）が
経時的にブリーティングしてフィルム外観を損ねるおそ
れがある。In the present invention, the above-mentioned antioxidant may be added to the resin constituting the adhesive layer, if necessary, with respect to 100 parts by weight of the main component resin, as in the case of the both surface layers and the intermediate layer. (D) in an amount of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.0
1 to 0.5 part by weight, more preferably 0.02 to 0.3 part
It may be contained by weight. The amount of the antioxidant (D) added is 0.0 to 100 parts by weight of the resin as the main component.
When the amount is less than 1 part by weight, the effect of preventing the resin constituting the adhesive layer from being oxidized is reduced, and the resin is liable to burn during film formation, and the film tends to generate gel.
If the amount is more than 10 parts by weight, the resulting film not only causes coloration or odor, but also the antioxidant (D) bleeds with the elapse of time to possibly impair the appearance of the film.
【００４７】また、上記酸化防止剤（Ｄ）の添加に際し
ては、前記両表面層や中間層の場合と同様、接着層を構
成する樹脂全体の密度調整、および、前記酸化防止剤
（Ｄ）が前記主成分の樹脂中に均一に混合分散するよう
にマスターバッチのベース樹脂としての使用を目的とし
て、前記直鎖状低密度ポリエチレン（ａ2）を添加する
ことを妨げない。前記（ａ2）成分の添加量は、前記主
成分の樹脂１００重量部に対して１〜５重量部、好まし
くは２〜４重量部の範囲で、マスターバッチ中の前記
（Ｄ）成分の含有量が３〜１０重量％、好ましくは３〜
８重量％となるように調整すればよい。上記添加量が前
記主成分の樹脂１００重量部に対し１重量部より少ない
と、剛性が小さく腰の柔らかいフィルムとなったり、ま
たフィルム成形時の樹脂焼けやゲル発生の抑止効果が十
分に発揮されないおそれがある。一方、前記主成分の樹
脂１００重量部に対し５重量部より多いと、フィルムの
機械的強度や透明性などが低下する傾向がある。When the antioxidant (D) is added, the density of the entire resin constituting the adhesive layer is adjusted and the antioxidant (D) is added as in the case of the both surface layers and the intermediate layer. Addition of the linear low-density polyethylene (a 2 ) for the purpose of using as a base resin of a master batch so as to be uniformly mixed and dispersed in the resin of the main component does not hinder. Wherein (a 2) addition amount of the component, from 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin of the main component, preferably in the range of 2 to 4 parts by weight, content of the component (D) in the masterbatch Amount of 3 to 10% by weight, preferably 3 to
It may be adjusted to be 8% by weight. If the addition amount is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the resin as the main component, a film having a small rigidity and a stiffness is obtained, and the effect of suppressing resin burning and gel generation during film formation is not sufficiently exhibited. There is a risk. On the other hand, if the amount is more than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin as the main component, the mechanical strength and transparency of the film tend to decrease.
【００４８】さらに、本発明の両表面層、中間層および
／または接着層に使用するポリオレフィン系樹脂組成物
には、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤（高級脂肪酸アミド系、高級脂肪酸エステル系、ワッ
クス系等）、帯電防止剤（多価アルコールの脂肪酸エス
テル等の非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩等の陰イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩、第４
級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、イミダゾリ
ン型、ベタイン型等の両性界面活性剤等）、核剤（芳香
族ジカルボン酸、飽和脂肪族ジカルボン酸、安息香酸、
ジベンジリデンソルビトール、無水珪酸、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム等）、充填剤（アルミナ、クレ
ー、マイカ、酸化チタン等）、カップリング剤（シラン
系、チタネート系、クロム系、アルミニウム系等）、粘
着性付与剤（ヒマシ油誘導体、ポリブテンの低分子粘稠
物質、ソルビタン高級脂肪酸エステル等）、分散剤（ビ
スアミド系分散剤、ワックス系分散剤、有機金属塩系分
散剤等）、離型剤、無滴剤、汚染防止材、抗菌剤、着色
剤（顔料、染料等）などの公知の添加物を含有させても
よい。さらにまた、ポリエチレンワックスや、石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系
樹脂およびこれらの水素添加誘導体などのその他の樹
脂、あるいはスチレン・ブタジエン・スチレンブロック
共重合体やこの水添物のスチレン・エチレン・ブチレン
・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・
スチレンブロック共重合体やこの水添物のスチレン・エ
チレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体、エチ
レンプロピレンゴム、アイオノマーなどの熱可塑性エラ
ストマーなどを含有させてもよい。これら添加剤の添加
量は、得られるフィルムが有する特性を損なわない範囲
であり、通常０．０００５〜５重量％程度である。Further, the polyolefin resin composition used for both the surface layer, the intermediate layer and / or the adhesive layer of the present invention contains a heat stabilizer, a weather stabilizer and a lubricant (higher fatty acid amide, Higher fatty acid ester type, wax type, etc., antistatic agent (nonionic surfactant such as fatty acid ester of polyhydric alcohol, anionic surfactant such as alkylbenzene sulfonate, aliphatic amine salt,
Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, amphoteric surfactants such as imidazoline type and betaine type), nucleating agents (aromatic dicarboxylic acid, saturated aliphatic dicarboxylic acid, benzoic acid,
Dibenzylidene sorbitol, silicic anhydride, aluminum hydroxide, calcium carbonate, etc., filler (alumina, clay, mica, titanium oxide, etc.), coupling agent (silane, titanate, chromium, aluminum, etc.), adhesiveness Imparting agent (castor oil derivative, polybutene low molecular viscous substance, sorbitan higher fatty acid ester, etc.), dispersant (bisamide dispersant, wax dispersant, organic metal salt dispersant, etc.), release agent, no drop Known additives such as agents, antifouling agents, antibacterial agents, and colorants (eg, pigments and dyes) may be included. Furthermore, other resins such as polyethylene wax, petroleum resin, terpene resin, cumarone-indene resin, rosin resin and hydrogenated derivatives thereof, or styrene / butadiene / styrene block copolymer or styrene of this hydrogenated product・ Ethylene / butylene / styrene block copolymer, styrene / isoprene
A styrene block copolymer or a hydrogenated styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, ethylene propylene rubber, or a thermoplastic elastomer such as an ionomer may be contained. The amount of these additives is within a range that does not impair the properties of the obtained film, and is usually about 0.0005 to 5% by weight.
【００４９】本発明において、両表面層および中間層、
場合によっては接着層に使用する前記ポリオレフィン系
樹脂組成物は、これら組成物を構成する前記の各成分
（例えば両表面層に使用する前記エチレン系樹脂であれ
ば、前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）、ポリブテン
（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）の他、必要に応じて配合され
る直鎖状低密度ポリエチレン（ａ2）および酸化防止剤
（Ｄ））を前述した配合割合で機械的に混合することに
よって製造することができる。機械的に混合する方法と
して、例えば、一般に使用されているタンブラーやヘン
シェルミキサーのような混合機を使用してドライブレン
ドする方法、あるいはバンバリーミキサー、ニーダー、
ロールミルおよびスクリュー式押出機（一軸押出機、二
軸押出機等）のような溶融混練機を用いて溶融混練する
方法などが挙げられるが、混合に際して各成分が分散不
良を起こさないように十分注意を払う必要がある。In the present invention, both surface layers and intermediate layers,
In some cases, the polyolefin-based resin composition used for the adhesive layer includes the above-mentioned components constituting the composition (for example, the low-density polyethylene-based resin (A ), The polybutene (B) and the plasticizer (C), as well as the linear low-density polyethylene (a 2 ) and the antioxidant (D), which are blended as required, are mechanically mixed in the proportions described above. It can be manufactured by doing. As a method of mechanically mixing, for example, a method of dry blending using a mixer such as a commonly used tumbler or Henschel mixer, or a Banbury mixer, a kneader,
Examples include melt kneading using a melt kneader such as a roll mill and a screw type extruder (single-screw extruder, twin-screw extruder, etc.). However, sufficient care should be taken so that each component does not cause poor dispersion during mixing. Need to pay.
【００５０】また、上記機械的混合に際して、あらかじ
め一部の成分をドライブレンドし、続いて、得られた混
合物と残りの成分を溶融混練する、いわゆるマスターバ
ッチを使用することによって一層均一な組成物を得るこ
とができる。したがって前述したように、本出願人が先
に提案した特願平１０−２６７１２８号明細書に記載の
方法によれば、両表面層に使用するエチレン系樹脂の調
製に際して、前記ポリブテン（Ｂ）と前記可塑剤（Ｃ）
を予め前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）に混練した
マスターバッチを使用している。しかしながら、前記ポ
リブテン（Ｂ）や可塑剤（Ｃ）は常温では液体であるこ
とから、１０重量％程度の高濃度の液体を含有した非常
にべとつきのある状態の樹脂を取り扱うことになり、樹
脂同士が凝集し、例えば前記押出機を用いて溶融混練す
る方法を採用した場合、供給タンクから押出機までの移
送が困難となり、その結果、押出機への樹脂の食い込み
不良による吐出変動が発生して成形不良の原因となって
いる。そして、このことが包装用多層フィルムの量産に
対する障害となっている。本発明では、両表面層に使用
するエチレン系樹脂の調製に際して、前記低密度ポリエ
チレン系樹脂（Ａ）に前記ポリブテン（Ｂ）および前記
可塑剤（Ｃ）を直接添加することが好ましい。例えば、
前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）の所定量を押出機
に供給して溶融混練する一方、予め、液状の前記ポリブ
テン（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）の所定量を機械的に攪拌
混合して調製した均一混合溶液を前記押出機の途中で添
加する方法が好ましい。これにより、特願平１０−２６
７１２８号明細書に記載のマスターバッチを使用する方
法における上述の問題点を解決することができる。ま
た、驚くべきことに、上記マスターバッチを使用する方
法と比べてはるかに少ないポリブテン（Ｂ）の添加量
で、該マスターバッチを使用する方法と同等の粘着性を
有するフィルムが得られる。この理由は定かでないが、
前記ポリブテン（Ｂ）を押出機の途中で添加することに
より、フィルムの表面層部分にポリブテンが多く存在す
ることによるのではないかと思われる。In the above-mentioned mechanical mixing, a more uniform composition is obtained by using a so-called master batch in which some components are dry-blended in advance, and then the obtained mixture and the remaining components are melt-kneaded. Can be obtained. Therefore, as described above, according to the method described in Japanese Patent Application No. 10-267128 previously proposed by the present applicant, at the time of preparing the ethylene-based resin used for both surface layers, the polybutene (B) and The plasticizer (C)
Is used in advance in a master batch kneaded with the low-density polyethylene resin (A). However, since the polybutene (B) and the plasticizer (C) are liquid at room temperature, a very tacky resin containing a high-concentration liquid of about 10% by weight must be handled. Agglomeration, for example, when employing the method of melt-kneading using the extruder, it is difficult to transfer from the supply tank to the extruder, as a result, discharge fluctuation due to poor penetration of the resin into the extruder occurs It causes molding failure. And this is an obstacle to mass production of the multilayer film for packaging. In the present invention, it is preferable that the polybutene (B) and the plasticizer (C) are directly added to the low-density polyethylene resin (A) when preparing the ethylene resin used for both surface layers. For example,
A predetermined amount of the low-density polyethylene resin (A) is supplied to an extruder and melt-kneaded, while a predetermined amount of the liquid polybutene (B) and plasticizer (C) are mechanically stirred and mixed in advance. A method of adding the prepared homogeneous mixed solution in the middle of the extruder is preferable. Thereby, Japanese Patent Application No. Hei 10-26
The above-mentioned problems in the method using a masterbatch described in the specification of Japanese Patent No. 7128 can be solved. Also, surprisingly, a film having the same tackiness as the method using the masterbatch can be obtained with a much smaller amount of polybutene (B) added than in the method using the masterbatch. I'm not sure why,
It is presumed that the addition of the polybutene (B) in the middle of the extruder causes a large amount of polybutene in the surface layer portion of the film.
【００５１】さらに、両表面層や場合によっては接着層
に使用する前記ポリオレフィン系樹脂組成物の調製に際
して、前記酸化防止剤（Ｄ）は、前述したように、前記
直鎖状低密度ポリエチレン（ａ2）とあらかじめドライ
ブレンドしてマスターバッチを作製し、このマスターバ
ッチと残りの成分とを溶融混練することが、前記酸化防
止剤（Ｄ）の均一な分散混合を短時間で行う観点から好
ましい。前記マスターバッチの組成としては、前述した
ように、前記酸化防止剤（Ｄ）と前記（ａ2）成分との
合計量中に占める前記酸化防止剤（Ｄ）の組成割合が３
〜１０重量％、好ましくは５〜８重量％の範囲であるこ
とが好ましい。マスターバッチ中に占める前記酸化防止
剤（Ｄ）の比率が上述の範囲を逸脱すると、該酸化防止
剤（Ｄ）の分散不良により、フィルム成形時の樹脂焼け
やゲル発生の抑止効果が十分に発揮されなかったり、ま
た臭いやフィルム外観不良が発生したりするおそれがあ
る。なお、両表面層および中間層、場合によっては接着
層に使用する前記ポリオレフィン系樹脂組成物の調製に
際し、各成分を上述した方法で機械的に混合する場合の
順序については、前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）
へのポリブテン（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）の直接添加、
および前記直鎖状低密度ポリエチレン（ａ2）と酸化防
止剤（Ｄ）のマスターバッチ作製を除き特に限定されな
い。Further, at the time of preparing the polyolefin resin composition to be used for both the surface layers and, if necessary, the adhesive layer, the antioxidant (D) is added to the linear low-density polyethylene (a) as described above. It is preferable to prepare a masterbatch by dry blending with 2 ) in advance and melt-knead the masterbatch and the remaining components from the viewpoint of uniformly dispersing and mixing the antioxidant (D) in a short time. As described above, the composition ratio of the antioxidant (D) in the total amount of the antioxidant (D) and the component (a 2 ) is 3 as described above.
It is preferably in the range of 10 to 10% by weight, preferably 5 to 8% by weight. If the ratio of the antioxidant (D) in the masterbatch deviates from the above range, the effect of suppressing the resin burning and gel generation during film formation is sufficiently exhibited due to poor dispersion of the antioxidant (D). Or a bad smell or poor film appearance may occur. In the preparation of the polyolefin-based resin composition used for both the surface layer and the intermediate layer, and in some cases, the adhesive layer, the order of mechanically mixing each component by the above-described method is as follows. Resin (A)
Direct addition of polybutene (B) and plasticizer (C) to
There is no particular limitation except for the preparation of a master batch of the linear low density polyethylene (a 2 ) and the antioxidant (D).
【００５２】次に、本発明の食品包装用フィルムは、上
述のようにして製造されたエチレン系樹脂とポリプロピ
レン系樹脂とを特定の共押出成形によって、少なくとも
２種３層の層構成、例えばエチレン系樹脂／ポリプロピ
レン系樹脂／エチレン系樹脂の積層体からなる原反フィ
ルムを成形し、次いで該フィルムをその縦、横両方向に
二軸延伸することにより、成形される。延伸の順序に特
に制限はなく、縦と横、いずれが先でも構わないし、
縦、横同時延伸でもよい。中でも縦、横同時延伸が好ま
しく、特にチューブラー同時二軸延伸が好ましい。Next, the food packaging film of the present invention is obtained by subjecting the ethylene-based resin and the polypropylene-based resin produced as described above to specific co-extrusion molding to form a layer structure of at least two and three layers, for example, ethylene. A raw film comprising a laminate of a base resin / polypropylene resin / ethylene resin is formed, and then the film is biaxially stretched in both longitudinal and transverse directions. There is no particular restriction on the order of stretching, which may be vertical or horizontal,
Vertical and horizontal simultaneous stretching may be used. Of these, simultaneous stretching in the vertical and horizontal directions is preferable, and simultaneous biaxial stretching in the tubular state is particularly preferable.
【００５３】該共押出成形としては、Ｔダイ成形法また
は水冷式インフレーション成形法が適用される。すなわ
ち、前述のエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹
脂、場合によってはさらに接着層を構成する前述のポリ
オレフィン系樹脂組成物を数台の押出機によりそれぞれ
加熱溶融し、多層環状ダイから、例えば１９０〜２１０
℃の押出温度でもって押出し、直ちに冷却水等の液状冷
媒により急冷固化させてチューブ状原反とするなど、溶
融押出された樹脂を前記成形法により急冷することによ
って、通常よく用いられる空冷式インフレーション成形
法と比較して、より透明性と延伸性に優れたフィルムが
得られる。原反成形時、急冷を行うことで結晶化度を低
く抑えることができ、それが透明性、延伸性を向上させ
る。本発明においては、空冷式インフレーション成形法
も使用可能であるが、冷却効果が小さいため、延伸時の
破断が発生することがあるので充分な注意が必要であ
る。特に、横方向の延伸時に破れ易いので細心の注意が
必要である。水冷式インフレーション成形法の場合は、
５０℃以下、好ましくは３０℃以下の温度の冷却水に接
触させて冷却すれば良い。As the co-extrusion molding, a T-die molding method or a water-cooled inflation molding method is applied. That is, the above-mentioned ethylene-based resin and polypropylene-based resin, and in some cases, the above-mentioned polyolefin-based resin composition constituting the adhesive layer is heated and melted by several extruders, respectively, and from a multilayer annular die, for example, 190 to 210
Extrusion at an extrusion temperature of 0 ° C. and immediately quenched and solidified by a liquid refrigerant such as cooling water into a tubular raw material. A film having more excellent transparency and stretchability than the molding method can be obtained. At the time of raw material forming, quenching can suppress the crystallinity to a low level, which improves transparency and stretchability. In the present invention, an air-cooled inflation molding method can be used. However, since the cooling effect is small, breakage at the time of stretching may occur, so that sufficient care is required. In particular, careful attention is required because the film is easily torn during stretching in the transverse direction. In the case of the water-cooled inflation molding method,
The cooling may be performed by contacting with cooling water having a temperature of 50 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or lower.
【００５４】前記共押出成形により得られた未延伸多層
フィルムは、次いでフィルムの縦、横両方向にそれぞれ
延伸倍率２〜５倍、好ましくは２．５〜４．５倍に、縦
方向延伸倍率／横方向延伸倍率の比が１．１〜１．５の
範囲で、好ましくは１．１〜１．３の範囲で、二軸延伸
する。該延伸倍率が２倍未満では、フィルムの強度が不
足したり、カット性が不十分となったりするし、また５
倍より大きいと、延伸性が低下し、破断もしくはフィル
ムに延伸ムラができるので、また、該縦方向延伸倍率／
横方向延伸倍率の比が１．１未満ではフィルムのカット
性が悪くなり、１．５を越えると、フィルム性能のバラ
ンスが悪くなるので、いずれの場合も望ましくないThe unstretched multilayer film obtained by the coextrusion molding is then stretched in the longitudinal and transverse directions of the film by 2 to 5 times, preferably 2.5 to 4.5 times, respectively. The biaxial stretching is performed in a transverse stretching ratio of 1.1 to 1.5, preferably 1.1 to 1.3. If the stretching ratio is less than 2 times, the strength of the film will be insufficient, the cuttability will be insufficient, and 5
If it is larger than 2 times, the stretchability is reduced, and the film is broken or the film becomes unevenly stretched.
If the ratio of the stretching ratio in the transverse direction is less than 1.1, the cuttability of the film will be poor, and if it exceeds 1.5, the balance of the film performance will be poor.
【００５５】本発明の好ましい態様であるチューブラー
同時二軸延伸の場合は、前記未延伸多層フィルムをその
まま加熱し、例えば、延伸ロールの周速度を変化させる
ことによりフィルムの引取方向、すなわち縦方向に延伸
させ、これと同時にフィルムの内部に空気を吹き込んで
チューブ状のフィルムの径を変化させることにより、横
方向に延伸させる。この際、縦、横両方向の延伸倍率お
よび縦方向延伸倍率／横方向延伸倍率の比を前述の範囲
とすればよい。また、バブル内圧については、バブルの
径に依存するので一概に言うことはできないが、ゲージ
荷重で表わして好ましくは１．５〜７ｋｇＧ、より好ま
しくは２〜５ｋｇＧの範囲とすることが望ましい。な
お、バブル内圧（ｍｍＨ2ＯＧ）と上記ゲージ荷重（ｋ
ｇＧ）との間には次式（Ｉ）の関係が存在する。In the case of tubular simultaneous biaxial stretching, which is a preferred embodiment of the present invention, the unstretched multilayer film is heated as it is, for example, by changing the circumferential speed of a stretching roll, thereby taking up the film, ie, in the longitudinal direction. At the same time, air is blown into the film to change the diameter of the tube-like film, whereby the film is stretched in the lateral direction. At this time, the stretching ratio in both the longitudinal and transverse directions and the ratio of the stretching ratio in the longitudinal direction / the stretching ratio in the transverse direction may be within the above-mentioned ranges. The internal pressure of the bubble depends on the diameter of the bubble and cannot be described unconditionally. However, it is preferable that the internal pressure be in the range of 1.5 to 7 kgG, more preferably 2 to 5 kgG, expressed as a gauge load. Note that the bubble internal pressure (mmH 2 OG) and the above gauge load (k
gG) has the relationship of the following formula (I).
【００５６】[0056]
【数１】 (Equation 1)
【００５７】バブル内圧が１．５ｋｇＧ未満であると、
延伸張力が低下して延伸の効果が減少し、フィルムの強
度が劣るようになる傾向があり、一方バブル内圧が７ｋ
ｇＧを越えると、延伸張力が過大となってフィルムの破
断、すなわちバブルのパンクの頻度が多くなるおそれが
あるし、破断に至らないまでもフィルムに延伸ムラが生
じるおそれがある。When the bubble internal pressure is less than 1.5 kgG,
There is a tendency for the stretching effect to decrease due to a decrease in the stretching tension, and the strength of the film to become inferior.
If it exceeds gG, the stretching tension becomes excessive and the film breaks, that is, the frequency of bubble puncture may increase, and even if the film does not break, stretching unevenness may occur in the film.
【００５８】前記チューブラー同時二軸延伸処理におけ
る延伸温度としては、常温（２０℃）から、両表面層お
よび場合によっては接着層に使用される前記各種ポリエ
チレン系樹脂の融点の内、最も低い温度（Ｔ1℃）以下
の温度まで可能であるが、通常２０℃以上、かつＴ1よ
り約１０℃低い温度以下、望ましくは７０℃以上、かつ
Ｔ1より約２０℃低い温度以下の温度範囲が好適であ
り、具体的には７０〜１１０℃、好ましくは７０〜１０
０℃であることが好ましい。なお、ここで言う延伸温度
とは、延伸時、フィルムの収縮応力が最大となるときの
温度である。また必要に応じて、フィルムの経時的な収
縮を防止する効果を上げるために、延伸後に熱固定を行
ってもよい。熱固定温度は特別な制約はないがシワを生
じない温度とすることが好ましく、通常４０〜１００
℃、好ましくは４０〜７０℃、より好ましくは４０〜６
０℃の範囲で行うのが好適である。The stretching temperature in the tubular simultaneous biaxial stretching treatment is from room temperature (20 ° C.) to the lowest temperature among the melting points of the various polyethylene resins used for both surface layers and, if necessary, the adhesive layer. (T 1 ° C.) can be up to a temperature below, but usually 20 ° C. or more, and T 1 than about 10 ° C. lower temperature or lower, preferably 70 ° C. or more and about 20 ° C. lower temperature below the temperature range from T 1 It is suitable, specifically, 70 to 110 ° C., preferably 70 to 110 ° C.
Preferably it is 0 ° C. Note that the stretching temperature mentioned here is a temperature at which the shrinkage stress of the film becomes maximum during stretching. If necessary, the film may be heat-set after stretching in order to increase the effect of preventing the film from shrinking over time. The heat setting temperature is not particularly limited, but is preferably a temperature that does not cause wrinkles, and is usually 40 to 100.
° C, preferably 40 to 70 ° C, more preferably 40 to 6 ° C.
It is preferable to carry out in the range of 0 ° C.
【００５９】本発明の好ましい態様では、前記延伸温度
および熱固定温度が上述の適正温度より高い場合は、チ
ューブの径の安定性が悪くなるおそれがあり、前記延伸
温度が上述の適正温度より低い場合は、中間層に使用さ
れるポリプロピレン系樹脂の主成分である、前記プロピ
レン単独重合体が予熱不十分のために延伸困難となり、
フィルムの破断が起こり易くなり、いずれの場合も望ま
しくない。また、前記熱固定温度が上述の適正温度より
低い場合は、得られたフィルムが経時的に収縮し、寸法
安定性に劣るようになるおそれがある。In a preferred embodiment of the present invention, when the stretching temperature and the heat setting temperature are higher than the above-mentioned appropriate temperatures, the stability of the diameter of the tube may be deteriorated, and the stretching temperature is lower than the above-mentioned appropriate temperatures. In the case, the propylene homopolymer, which is a main component of the polypropylene resin used for the intermediate layer, becomes difficult to stretch due to insufficient preheating,
Film breakage is likely to occur, which is undesirable in either case. If the heat setting temperature is lower than the above-mentioned appropriate temperature, the obtained film may shrink with time, resulting in poor dimensional stability.
【００６０】なお、本発明では、前記未延伸多層フィル
ムの延伸処理に際して、前記チューブラー方式の同時二
軸延伸法の他に、テンター方式の同時二軸延伸法や逐次
二軸延伸法も適用できる。この場合、延伸温度や熱固定
温度は上記に準じて選定すればよい。本発明において
は、この延伸工程を実施することにより、フィルムのカ
ット性が大幅に向上し、ノコギリ刃により所望の長さに
軽い力で切ることができる。In the present invention, in the stretching treatment of the unstretched multilayer film, a simultaneous biaxial stretching method of a tenter system or a sequential biaxial stretching method can be applied in addition to the simultaneous biaxial stretching method of the tubular system. . In this case, the stretching temperature and the heat setting temperature may be selected according to the above. In the present invention, by performing this stretching step, the cutability of the film is greatly improved, and the film can be cut to a desired length with a light force using a saw blade.
【００６１】本発明の食品包装用フィルムの全体厚み
は、被包装物の種類、形態等により適宜選択されるべき
であるが、一般的には５〜５０μｍの範囲、好ましくは
５〜３０μｍの範囲、さらに好ましくは８〜２５μｍの
範囲である。食品包装用フィルムの全体厚みが５０μｍ
より大きいと、フィルム切断時の引裂強度が大きくなり
すぎ、ラップフィルムの用途には不適である。また全体
厚みが５μｍより小さいと、フィルムの腰の強さがなく
なり、シワになり易く、ラップフィルムに適さない。The total thickness of the food packaging film of the present invention should be appropriately selected according to the type and form of the packaged object, but is generally in the range of 5 to 50 μm, preferably in the range of 5 to 30 μm. And more preferably in the range of 8 to 25 μm. The overall thickness of the food packaging film is 50 μm
If it is larger, the tear strength at the time of cutting the film becomes too large, which is unsuitable for use as a wrap film. If the total thickness is less than 5 μm, the film loses its stiffness, easily wrinkles, and is not suitable for a wrap film.
【００６２】また、中間層のプロピレン単独重合体を主
成分とするポリプロピレン系樹脂層の厚み比率は、フィ
ルム全体厚みに対し、１０〜９０％、好ましくは１５〜
８０％である。中間層の厚みが全体厚みの１０％より小
さいと、該中間層を構成する前記プロピレン単独重合体
を主成分とするポリプロピレン系樹脂本来の耐熱性、機
械的強度等を発揮することができない。また９０％より
厚いと、両表面層のエチレン系樹脂層の厚みが薄くなり
すぎ、共押出成形によって均一に中間層を覆うことが困
難になる。また、接着層の厚みとしては特に制限はな
く、両表面層と中間層とを接着するという接着層として
の機能を損なわない範囲で、上述したフィルム全体厚み
や中間層の厚み比率が満足されるように適宜決定されれ
ばよい。通常、０．５〜１５μｍ程度が好ましい。The thickness ratio of the polypropylene resin layer containing a propylene homopolymer as a main component in the intermediate layer is 10 to 90%, preferably 15 to 90%, based on the total thickness of the film.
80%. If the thickness of the intermediate layer is less than 10% of the total thickness, the inherent heat resistance, mechanical strength, and the like of the polypropylene resin containing the propylene homopolymer as a main component constituting the intermediate layer cannot be exhibited. On the other hand, if the thickness is more than 90%, the thickness of the ethylene-based resin layer on both surface layers becomes too thin, and it becomes difficult to uniformly cover the intermediate layer by co-extrusion molding. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and the above-described overall film thickness and the thickness ratio of the intermediate layer are satisfied within a range that does not impair the function of the adhesive layer of bonding both surface layers and the intermediate layer. It may be appropriately determined as described above. Usually, about 0.5 to 15 μm is preferable.
【００６３】以上のようにして得られる本発明の食品包
装用フィルムは、（１）中間層のポリプロレン系樹脂の
主成分として、プロピレン単独重合体を使用し、中間層
の厚み比率をフィルム全体厚みに対し１０〜９０％にす
ることにより、耐電子レンジ特性、すなわち、耐熱性を
付与していること、（２）両表面層を構成するエチレン
系樹脂として、前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）に
前記ポリブテン（Ｂ）を添加することにより、粘着性を
付与していること、（３）両表面層を構成するエチレン
系樹脂として、前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）に
前記可塑剤（Ｃ）を添加することにより、防曇性を付与
するとともに、前記ポリブテン（Ｂ）の配合から来る紙
管からの引き出し性の悪化を防止していること、および
（４）両表面層のエチレン系樹脂の調製に際し、液状の
前記ポリブテン（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）を予め均一に
混合し、続いて該混合溶液を前記低密度ポリエチレン系
樹脂（Ａ）に直接添加して溶融混練することにより、前
記ポリブテン（Ｂ）および可塑剤（Ｃ）を予め、前記低
密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）に混練したマスターバッ
チを使用する場合の成形不良の問題を解消し、成形安定
性を付与していること、の他に、本発明の好ましい態様
では、さらに（１）両表面層を構成するエチレン系樹脂
の主成分である前記低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）と
してシングルサイト触媒を用いて製造された前記直鎖状
低密度ポリエチレン（ａ1）を使用することにより、柔
軟性とともに透明性を付与していること、および（２）
中間層を構成するポリプロピレン系樹脂として、主成分
のプロピレン単独重合体に結晶性プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体を添加することにより、両表面
層と中間層との接着性を向上させるとともに、透明性を
付与していること、などの特性を有するものである。The food packaging film of the present invention obtained as described above uses (1) a propylene homopolymer as a main component of the polypropylene resin of the intermediate layer, and determines the thickness ratio of the intermediate layer by the total thickness of the film. (2) the low-density polyethylene-based resin (A) as an ethylene-based resin constituting both surface layers. (3) As the ethylene-based resin constituting both surface layers, the plasticizer (C) is added to the low-density polyethylene-based resin (A). ) To impart anti-fogging properties and to prevent the drawability from the paper tube coming from the blending of the polybutene (B) from being deteriorated, and (4) In preparing the tylene resin, the liquid polybutene (B) and the plasticizer (C) are uniformly mixed in advance, and then the mixed solution is directly added to the low-density polyethylene resin (A) and melt-kneaded. This eliminates the problem of poor molding when using a masterbatch in which the polybutene (B) and the plasticizer (C) are previously kneaded with the low-density polyethylene resin (A), and provides molding stability. In addition to the above, according to a preferred embodiment of the present invention, (1) a single-site catalyst is used as the low-density polyethylene-based resin (A) which is a main component of the ethylene-based resin constituting both surface layers. (2) that, by using the linear low-density polyethylene (a 1 ), transparency and transparency are imparted.
As a polypropylene resin constituting the intermediate layer, by adding a crystalline propylene-α-olefin random copolymer to the main component propylene homopolymer, while improving the adhesion between both surface layers and the intermediate layer, It has properties such as imparting transparency.
【００６４】本発明の食品包装用フィルムは食品包装用
等の種々の包装用途に用いられる。さらに両表面層に先
に説明したような方法で自己粘着性を付与することによ
り、家庭用ラップフィルムとして好適に使用される。The food packaging film of the present invention is used for various packaging applications such as food packaging. Further, by imparting self-adhesiveness to both surface layers by the method described above, it is suitably used as a household wrap film.
【００６５】[0065]
【実施例】以下、本発明の具体的態様について実施例に
よりさらに詳しく説明するが、本発明は、その要旨を越
えない限りこれら実施例によって何ら限定を受けるもの
ではない。なお、以下の実施例において、得られたフィ
ルムの物性値の測定は下記の方法で行った。EXAMPLES Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples unless it exceeds the gist thereof. In the following examples, physical properties of the obtained films were measured by the following methods.
【００６６】（１）透明性（ヘイズ） ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じた方法で測定した。(1) Transparency (haze) Measured according to a method according to ASTM D1003.
【００６７】（２）耐熱温度 幅３０ｍｍ、長さ１４０ｍｍの短冊状フィルム試験片の
上下２５ｍｍに紙を当て１０ｇの重りを下げた。続い
て、これを熱源下で加熱し、１時間で切れない最高雰囲
気温度を１０℃刻みで測定した。(2) Heat Resistance Temperature Paper was applied to upper and lower 25 mm of a strip-shaped film test piece having a width of 30 mm and a length of 140 mm, and a weight of 10 g was lowered. Subsequently, this was heated under a heat source, and the maximum ambient temperature that could not be cut in one hour was measured in steps of 10 ° C.
【００６８】（３）粘着性 ８０ｍｍ幅の２枚のフィルムを軽く重ね合わせ、そのフ
ィルム上を２５ｍｍφ、幅１５０ｍｍのロールにて線圧
０．３ｋｇ／ｃｍ2で３回加圧し、５分以内に１８０度
方向に剥離する場合に要する力をプッシュ−プルスケー
ル（イマダ（株）製、型式：ＰＳＭ２Ｋ）で測定し、最
高の荷重（ｇ）を求めた。(3) Adhesion Two films of 80 mm width were lightly overlapped, and the film was pressed three times with a roll of 25 mmφ and width of 150 mm at a linear pressure of 0.3 kg / cm 2 within 5 minutes. The force required for peeling in the 180-degree direction was measured with a push-pull scale (Model: PSM2K, manufactured by Imada Co., Ltd.), and the highest load (g) was determined.
【００６９】（４）引き出し性 紙管に巻かれた、幅３００ｍｍ、長さ２０ｍのラップフ
ィルムを紙箱に入れ、フィルムの端面をクリップで挟
み、クリップを前記プッシュ−プルスケールで引っ張
り、フィルムを引き出す際の最高荷重（ｇ）を測定し
た。(4) Pull-out property A wrap film wound around a paper tube and having a width of 300 mm and a length of 20 m is put in a paper box, the end face of the film is sandwiched by clips, and the clips are pulled by the push-pull scale to pull out the film. The maximum load (g) at that time was measured.
【００７０】（５）カット性 紙管に巻かれた、幅３００ｍｍ、長さ２０ｍのラップフ
ィルムを紙箱に入れ、フィルムの端面をクリップで挟
み、クリップを前記プッシュ−プルスケールで引っ張り
ながら、フィルムを紙箱の刃に沿って切断する際の最高
荷重（ｇ）を測定した。(5) Cutability A wrap film wound on a paper tube and having a width of 300 mm and a length of 20 m is put in a paper box, the end face of the film is sandwiched by clips, and the film is pulled while being pulled by the push-pull scale. The maximum load (g) when cutting along the blade of the paper box was measured.
【００７１】（６）臭い 温かいスープ約１００ｃｃを収納した陶器皿をフィルム
で包み、３０分経過後、フィルムを取り外し、フィルム
の臭いを嗅覚で評価した。臭いがしないものを○、臭い
がするものを×として表わした。(6) Odor A ceramic dish containing about 100 cc of warm soup was wrapped with a film. After 30 minutes, the film was removed and the odor of the film was evaluated by smell. Those that did not smell were indicated by ○, and those that did not smell were indicated by x.
【００７２】実施例１ 〔チューブ状積層未延伸フィルムの製造〕スクリュー径
がそれぞれ６５ｍｍφ、１１５ｍｍφ、９０ｍｍφおよ
び６５ｍｍφの４台の押出機を用いて、それぞれ表１に
示す原料樹脂を溶融混練して得たエチレン系樹脂
（ａ）、エチレン系樹脂（ｂ）およびポリプロピレン系
樹脂（ｃ）をこれらの押出機に連結された直径３１８ｍ
ｍの水冷方式４種５層共押出し用環状ダイより下向きに
ダイス温度２００℃で同時に溶融押出した。ただし、外
層および内層に用いられる原料樹脂の内、ポリブテン
（ｄ）およびアセチル化モノグリセライド（ｅ）につい
ては、別に設けたタンク内で該（ｄ）成分／（ｅ）成分
が２／１．５（重量比）になるように５０℃で攪拌混合
し、均一溶液と成した後、液注入装置を用いて、前記押
出機のホッパー下部付近に設けられた注入孔から直接注
入した。その際、前記（ｄ）成分および（ｅ）成分の量
が表１および表２に示す組成になるように、前記均一溶
液の注入量を調整した。続いて、押し出された溶融チュ
ーブ状フィルムを前記環状ダイ直下に取り付けられた、
内部に２０℃の冷却水を循環している円筒状マンドレル
の外表面を摺動させながら、外側は２０℃に保持された
水槽を通すことにより水冷して室温に冷却後、引取速度
１５ｍ／分の条件で引き取り製膜し、外層〔エチレン系
樹脂（ａ）〕／接着層〔エチレン系樹脂（ｂ）〕／中間
層〔ポリプロピレン系樹脂（ｃ）〕／接着層〔エチレン
系樹脂（ｂ）〕／内層〔エチレン系樹脂（ａ）〕の５層
からなるチューブ状積層未延伸フィルムを得た。このチ
ューブ状積層未延伸フィルムの全体厚みは約２２０μｍ
であり、各層の厚み比は、一方の表面層から約１：１．
５：１．７：１．５：１であった。なお、用いた各原料
の組成を表１に示す。また、外層、内層、中間層および
接着層の原料樹脂として使用したマスターバッチ（ＭＢ
1）は、あらかじめヘンシェルミキサーを用い、フェノ
ール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤と、直鎖状低
密度ポリエチレン（ａ2）とを表１および表２に示す組
成割合でドライブレンドすることによって作製したもの
を用いた。Example 1 [Production of a tubular laminated unstretched film] Using four extruders having screw diameters of 65 mmφ, 115 mmφ, 90 mmφ, and 65 mmφ, respectively, melted and kneaded the raw material resins shown in Table 1 to obtain them. Ethylene resin (a), ethylene resin (b) and polypropylene resin (c) were connected to these extruders and had a diameter of 318 m.
The melt extruding was performed simultaneously at a die temperature of 200 ° C. downward from an annular die for co-extrusion of 4 types and 5 layers of water-cooled m. However, among the raw material resins used for the outer layer and the inner layer, as for polybutene (d) and acetylated monoglyceride (e), the ratio of the component (d) / component (e) was 2 / 1.5 ( (Weight ratio) at 50 ° C. to form a homogeneous solution, and then directly injected from an injection hole provided near the lower part of the hopper of the extruder using a liquid injection device. At this time, the injection amount of the uniform solution was adjusted so that the amounts of the components (d) and (e) became the compositions shown in Tables 1 and 2. Subsequently, the extruded molten tubular film was attached immediately below the annular die,
While sliding the outer surface of the cylindrical mandrel in which cooling water of 20 ° C. is circulated, the outside is cooled with water by cooling through a water tank maintained at 20 ° C. to a room temperature, and a take-off speed of 15 m / min. The outer layer [ethylene resin (a)] / adhesive layer [ethylene resin (b)] / intermediate layer [polypropylene resin (c)] / adhesive layer [ethylene resin (b)] / Inner layer [ethylene resin (a)] to obtain a tubular laminated unstretched film composed of five layers. The overall thickness of this tubular laminated unstretched film is about 220 μm
And the thickness ratio of each layer is about 1: 1.
5: 1.7: 1.5: 1. Table 1 shows the composition of each raw material used. The masterbatch (MB) used as a raw material resin for the outer layer, the inner layer, the intermediate layer, and the adhesive layer
1 ) Dry blending of a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant and a linear low-density polyethylene (a 2 ) in advance in a composition ratio shown in Tables 1 and 2 using a Henschel mixer. The produced one was used.
【００７３】[0073]
【表１】 [Table 1]
【００７４】前記表１に示す原料としては、下記のもの
を使用した。 （１）直鎖状低密度ポリエチレン（ａ1）：宇部興産
（株）製 線状低密度ポリエチレン、ＵＢＥポリエチＳ
ＰＥ２０４０Ｆ（商品名）、ＭＩ2.16；４．０ｇ／１０
分、密度；０．９１８ｇ／ｃｍ3 （２）直鎖状低密度ポリエチレン（ａ2）：宇部興産
（株）製 線状低密度ポリエチレン、ＵＢＥポリエチＳ
ＰＥ１５４０Ｆ（商品名）、ＭＩ2.16；４．０ｇ／１０
分、密度；０．９１５ｇ／ｃｍ3 （３）直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ1）：三井化学
（株）製 線状低密度ポリエチレン、ウルトゼックス２
０２３Ｌ（商品名）、ＭＩ2.16；２．３ｇ／１０分、密
度；０．９２０ｇ／ｃｍ3 （４）プロピレン単独重合体（ｃ1）：（株）グランド
ポリマー製 ホモポリプロピレン、Ｆ１０１３ＷＨ（商
品名）、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）；２．５ｇ／１０分、密度；０．９００ｇ／ｃｍ
3 （５）低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ
2）：三井化学（株）製エチレン−ブテン−１共重合
体、タフマーＡ４０８５（商品名）、ＭＩ2.16；４．０
ｇ／１０分、密度；０．８９０ｇ／ｃｍ3、ビカット軟
化点；５５℃ （６）ポリブテン（ｄ）：日本油脂（株）製 低分子量
ポリブテン、ニッサンポリブテン１０Ｎ（商品名）、数
平均分子量；１０００） （７）アセチル化モノグリセライド（ｅ）：理研ビタミ
ン（株）製 グリセリンジアセトモノラウレート、ポエ
ムＧ００２（商品名） （８）フェノール系酸化防止剤：チバガイギー社製 イ
ルガノックス１０７６（商品名） （９）リン系酸化防止剤：クラリアントジャパン社製
ＰＥＰＱ（商品名）The following materials were used as the raw materials shown in Table 1 above. (1) Linear low-density polyethylene (a 1 ): linear low-density polyethylene, UBE Polyethylene S, manufactured by Ube Industries, Ltd.
PE2040F (trade name), MI 2.16 ; 4.0 g / 10
Min, density; 0.918g / cm 3 (2) linear low density polyethylene (a 2): Ube Industries, Ltd. linear low density polyethylene, UBE Polyethylene S
PE1540F (trade name), MI 2.16 ; 4.0 g / 10
Min, density; 0.915g / cm 3 (3) linear low density polyethylene (b 1): Mitsui Chemicals Co. linear low density polyethylene, ULTZEX 2
023L (trade name), MI 2.16 ; 2.3 g / 10 min, density; 0.920 g / cm 3 (4) Propylene homopolymer (c 1 ): Homopolypropylene manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., F1013WH (trade name) , Melt flow rate (230 ° C, 2.16 kg
Load); 2.5 g / 10 min, density; 0.900 g / cm
3 (5) Low crystalline ethylene-α-olefin copolymer (c
2 ): Mitsui Chemicals, Inc. ethylene-butene-1 copolymer, Tuffmer A4085 (trade name), MI 2.16 ; 4.0
g / 10 min, density: 0.890 g / cm 3 , Vicat softening point: 55 ° C. (6) Polybutene (d): Nippon Yushi Co., Ltd. low molecular weight polybutene, Nissan polybutene 10N (trade name), number average molecular weight; 1000) (7) Acetylated monoglyceride (e): glycerin diacetomonolaurate, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., Poem G002 (trade name) (8) Phenolic antioxidant: Irganox 1076 (trade name) manufactured by Ciba Geigy 9) Phosphorus antioxidant: Clariant Japan
PEPQ (product name)
【００７５】〔延伸フィルムの製造〕続いて、前記未延
伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、該装置
の入口近辺に設けられた環状赤外線ヒーターで外側から
加熱して延伸温度を１１０℃とする一方、チューブ状フ
ィルム内部に加圧空気を送り込んでバブル内圧（ゲージ
荷重）を２．２ｋｇＧに調整するとともに、低・高速ニ
ップロールの周速比の調整によって縦方向に４．５倍、
横方向に４．０倍の延伸倍率で膨張延伸を行なった。し
たがって、縦方向延伸倍率／横方向延伸倍率の比は１．
１２５であった。このようにして得られたチューブ状延
伸フィルムを折り畳んで前記延伸装置から引き出し、さ
らに熱固定装置に導き、５０℃の熱風を噴射して８秒間
熱固定を行なった。このフィルムの厚みは１２．０μｍ
であった。さらに、このフィルムの透明性（ヘイズ）、
耐熱性、粘着性、引き出し性、カット性および臭いを前
述の方法で評価した。その評価結果は、表３に示す通り
であった。[Production of Stretched Film] Subsequently, the unstretched film was guided to a tubular biaxial stretching device, and was heated from the outside with an annular infrared heater provided near the entrance of the device to raise the stretching temperature to 110 ° C. On the other hand, pressurized air is sent into the inside of the tubular film to adjust the bubble internal pressure (gauge load) to 2.2 kgG, and to adjust the peripheral speed ratio of the low / high speed nip roll to 4.5 times in the vertical direction.
Expansion stretching was performed in the transverse direction at a stretching ratio of 4.0 times. Therefore, the ratio of the stretching ratio in the longitudinal direction / the stretching ratio in the transverse direction is 1.
125. The tubular stretched film thus obtained was folded, pulled out of the stretching device, guided to a heat setting device, and heated at 50 ° C. for 8 seconds to perform heat fixing. The thickness of this film is 12.0 μm
Met. Furthermore, the transparency (haze) of this film,
Heat resistance, adhesiveness, drawability, cuttability and odor were evaluated by the methods described above. The evaluation results were as shown in Table 3.
【００７６】実施例２ 別に設けたタンク内で予め調製するポリブテン（ｄ）と
アセチル化モノグリセライド（ｅ）の混合割合を重量比
で該（ｄ）成分／（ｅ）成分＝２／１．５から該（ｄ）
成分／（ｅ）成分＝２／１に変えたこと、および、押出
機のホッパー下部付近に設けられた注入孔から注入す
る、前記（ｄ）成分および（ｅ）成分からなる混合溶液
の注入量を調整することによって、外層および内層に用
いられる前記（ｄ）成分および前記（ｅ）成分の添加量
を、それぞれ、１．８３重量部に変えて２．０重量部、
および１．３７重量部に変えて１．０重量部にしたこと
以外は、実施例１と全く同様にしてフィルムを成形し
た。そのフィルムの性能などの評価結果を表３に示す。Example 2 The mixing ratio of polybutene (d) and acetylated monoglyceride (e) prepared in advance in a separately provided tank was determined by weight ratio of the component (d) / component (e) = 2 / 1.5. (D)
Component / (e) component was changed to 2/1, and the amount of the mixed solution consisting of component (d) and component (e) to be injected from the injection hole provided near the lower part of the hopper of the extruder By adjusting the amount of the components (d) and (e) used in the outer layer and the inner layer to 1.8 parts by weight, respectively, to 2.0 parts by weight,
A film was formed in exactly the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight was used instead of 1.37 parts by weight. Table 3 shows the evaluation results such as the performance of the film.
【００７７】実施例３ 接着層（第２層および第４層）を構成する原料樹脂とし
て、表１に示す組成のポリエチレン系樹脂（ｂ）に代え
て表２に示すポリプロピレン系樹脂（ｆ）を用いたこと
以外は、実施例１と全く同様にしてフィルムを成形し
た。そのフィルムの性能などの評価結果を表３に示す。Example 3 As a raw material resin constituting the adhesive layer (second and fourth layers), a polypropylene resin (f) shown in Table 2 was used in place of the polyethylene resin (b) having the composition shown in Table 1. A film was formed in exactly the same manner as in Example 1 except that the film was used. Table 3 shows the evaluation results such as the performance of the film.
【００７８】[0078]
【表２】 [Table 2]
【００７９】なお、前記表２に示す結晶性プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（ｆ1）としては、
（株）グランドポリマー製プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体（ＰＰ Ｆ２３２ＤＣ（商品名）、密度；
０．９０５ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）；２．７ｇ／１０分、エチレン
含有量；４．０重量％、ビカット軟化点；１２３℃、冷
キシレン可溶部量（２０℃）；９．４重量％）を用い
た。The crystalline propylene shown in Table 2 was used.
As the α-olefin random copolymer (f 1 ),
Propylene-ethylene random copolymer manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. (PP F232DC (trade name), density:
0.905 g / cm 3 , melt flow rate (230
2.7 g / 10 min, ethylene content: 4.0% by weight, Vicat softening point: 123 ° C, cold xylene soluble part (20 ° C); 9.4% by weight). Using.
【００８０】比較例１ 中間層を構成するポリプロピレン系樹脂（ｃ）の主成分
として使用するプロピレン単独重合体（ｃ1）１００重
量部に代えて前記結晶性プロピレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体（ｆ1）１００重量部を用いたこと以外
は、実施例１と全く同様にしてフィルムを成形した。そ
のフィルムの性能などの評価結果を表３に示す。Comparative Example 1 The crystalline propylene-α-olefin random copolymer (100 parts by weight) was used in place of the propylene homopolymer (c 1 ) used as the main component of the polypropylene resin (c) constituting the intermediate layer. f 1) except for using 100 parts by weight, were molded film in the same manner as in example 1. Table 3 shows the evaluation results such as the performance of the film.
【００８１】[0081]
【表３】 [Table 3]
【００８２】上記表３から明らかなように、比較例１に
おいて得られたフィルムの耐熱性は１５０℃であり、実
施例１〜３の場合（耐熱性は１７０℃）に比べ劣るもの
であった。As is clear from Table 3, the heat resistance of the film obtained in Comparative Example 1 was 150 ° C., which was inferior to those of Examples 1 to 3 (heat resistance was 170 ° C.). .
【００８３】[0083]
【発明の効果】本発明の食品包装用フィルムは、両表面
層を低密度ポリエチレン系樹脂、ポリブテンおよび可塑
剤からなるエチレン系樹脂で構成し、中間層を構成する
ポリプロピレン系樹脂の主成分としてプロピレン単独重
合体を使用し、望ましくは前記両表面層のエチレン系樹
脂の調製に際して、前記ポリブテンおよび可塑剤を前記
低密度ポリエチレン系樹脂に直接添加することにより、
粘着性、引き出し性、カット性、防曇性および成形安定
性に優れ、かつ不快な臭いもなく、さらに耐熱性にも優
れ、特に電子レンジ等による加熱時にフィルムの溶け落
ちが発生するようなこともない、すなわち耐電子レンジ
特性に優れたフィルムである。また、フィルムの全体が
ポリオレフィン系樹脂で構成されているため、焼却時に
おける有毒ガスの発生もなく、毒性の高い燃焼残渣を生
成することもなく環境問題等からも安全性に優れてい
る。したがって、食品包装用のラップフィルムとして好
適に使用され得る。The food packaging film of the present invention has both surface layers composed of a low-density polyethylene resin, an ethylene resin composed of polybutene and a plasticizer, and propylene as a main component of the polypropylene resin constituting the intermediate layer. Using a homopolymer, desirably, at the time of preparing the ethylene-based resin of the both surface layers, by directly adding the polybutene and the plasticizer to the low-density polyethylene-based resin,
Excellent in adhesiveness, drawability, cutability, antifogging property and molding stability, no unpleasant odor, and also excellent in heat resistance, especially when the film burns out when heated by microwave oven etc. No, that is, a film having excellent microwave resistance. In addition, since the entire film is made of a polyolefin-based resin, no toxic gas is generated during incineration, no highly toxic combustion residue is generated, and safety is excellent from environmental issues. Therefore, it can be suitably used as a wrap film for food packaging.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA18 AA21 AA81 AA82 AA85 AA87 AA88 AC10 AE04 AH04 BB06 BB08 BC01 BC12 4F100 AK04A AK04B AK06A AK06B AK07C AK09A AK09B AK62 AK63A AK63B AK65 BA03 BA06 BA10A BA10B BA25 CA04 CA06 EH20 EH202 EJ38 EJ382 GB23 JA07A JA07B JA13A JA13B JC00 JJ03 JL13 YY00A YY00B 4J002 BB031 BB172 EH046 EJ027 EP017 EU187 EU197 EW067 FD026 FD077 GF00 GG02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F071 AA18 AA21 AA81 AA82 AA85 AA87 AA88 AC10 AE04 AH04 BB06 BB08 BC01 BC12 4F100 AK04A AK04B AK06A AK06B AK07C AK09A AK09B AK62 BA03 BA06 BA06 BA06 BA06 BA06 BAK GB23 JA07A JA07B JA13A JA13B JC00 JJ03 JL13 YY00A YY00B 4J002 BB031 BB172 EH046 EJ027 EP017 EU187 EU197 EW067 FD026 FD077 GF00 GG02
Claims (5)
主成分とするエチレン系樹脂からなり、中間層がプロピ
レン単独重合体を主成分とするポリプロピレン系樹脂か
らなる少なくとも３層の積層体を共押出した後、急冷し
て原反フィルムとし、該原反フィルムを縦方向および横
方向にそれぞれ２〜５倍の範囲で、かつ縦方向延伸倍率
／横方向延伸倍率の比が１．１〜１．５の範囲で延伸し
て得た２軸延伸フィルムであって、該フィルム全体の厚
みが５〜５０μｍであり、かつポリプロピレン系樹脂か
らなる中間層の厚みがフィルム全体厚みの１０〜９０％
の範囲であることを特徴とする食品包装用フィルム。1. A laminate of at least three layers, wherein both surface layers are made of an ethylene resin containing a low-density polyethylene resin as a main component and the intermediate layer is made of a polypropylene resin containing a propylene homopolymer as a main component. After the extrusion, the raw film is quenched into a raw film, and the raw film is stretched in the longitudinal direction and the transverse direction in the range of 2 to 5 times, respectively, and the ratio of the longitudinal stretching ratio / the transverse stretching ratio is 1.1 to 1. A biaxially stretched film obtained by stretching in the range of 0.5 to 5%, wherein the thickness of the entire film is 5 to 50 μm, and the thickness of the intermediate layer made of a polypropylene resin is 10 to 90% of the total thickness of the film.
A film for food packaging, characterized in that:
エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ポリブテン
（Ｂ）０．５〜２０重量部および可塑剤（Ｃ）０．１〜
１０重量部を含有させたものであることを特徴とする請
求項１に記載の食品包装用フィルム。2. The ethylene resin of both surface layers is composed of 0.5 to 20 parts by weight of polybutene (B) and 0.1 to 20 parts by weight of plasticizer (C) per 100 parts by weight of low density polyethylene resin (A).
The food packaging film according to claim 1, wherein the film contains 10 parts by weight.
エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、酸化防止剤
（Ｄ）０．０１〜１重量部を含有させたものであること
を特徴とする請求項２に記載の食品包装用フィルム。3. An ethylene-based resin in both surface layers is characterized by containing 0.01 to 1 part by weight of an antioxidant (D) based on 100 parts by weight of a low-density polyethylene-based resin (A). The food packaging film according to claim 2, wherein
（Ａ）が密度０．９２０ｇ／ｃｍ3以下でメルトインデ
ックス０．５〜１０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチ
レンであり、ポリブテン（Ｂ）の数平均分子量が５００
〜３０００の範囲であることを特徴とする請求項２また
は３に記載の食品包装用フィルム。4. The low-density polyethylene resin (A) in both surface layers is a linear low-density polyethylene having a density of 0.920 g / cm 3 or less and a melt index of 0.5 to 10 g / 10, and polybutene (B) ) Has a number average molecular weight of 500
The food packaging film according to claim 2 or 3, wherein the thickness is in the range of -3000.
エチレン系樹脂（Ａ）にポリブテン（Ｂ）および可塑剤
（Ｃ）を直接添加して得られるものであることを特徴と
する請求項２〜４のいずれか１項に記載の食品包装用フ
ィルム。5. The ethylene resin of both surface layers is obtained by directly adding a polybutene (B) and a plasticizer (C) to a low density polyethylene resin (A). The food packaging film according to any one of claims 1 to 4.
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002240210A (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005090073A1 (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Toyo Boseki Kabushi Kikaisha | Layered polypropylene film, process for producing the same, and package comprising the same |
| JP2005280297A (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Sunallomer Ltd | Multilayer film and frozen food bag composed of it |
| JP2005297544A (en) * | 2004-03-18 | 2005-10-27 | Toyobo Co Ltd | Polypropylene type laminated film and package using it |
| JP2007253349A (en) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Gunze Ltd | Biaxially oriented polypropylene film and packaging bag |
| JP2008080509A (en) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Sealant film, packaging material and packaging container using sealant film |
| JP2008114606A (en) * | 2004-03-18 | 2008-05-22 | Toyobo Co Ltd | Polypropylene-based laminated film and packaging body using the film |
| US7488777B2 (en) | 2004-08-25 | 2009-02-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and film obtained therefrom |
| US8043712B2 (en) | 2005-04-28 | 2011-10-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-sealable multilayer polypropylene resin film and packaging material |
| JP2013203058A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Japan Polyethylene Corp | Laminate and packaging bag for food using the same |
| CN104070757A (en) * | 2014-06-19 | 2014-10-01 | 晋江市新合发塑胶印刷有限公司 | CPP (casting polypropylene) matt film and preparation method thereof |
| JP2014188923A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Japan Polyethylene Corp | Laminate film |
| JP2014231358A (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-11 | 共同印刷株式会社 | Package for wrap film |
| JP2015039873A (en) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | シーアイ化成株式会社 | Heat-resistant multilayer film and wrap film |
| US9085124B2 (en) | 2004-03-26 | 2015-07-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-sealable layered polypropylene resin film and package |
| JP2015229331A (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | オカモト株式会社 | Wrap film for food packaging |
-
2000
- 2000-03-02 JP JP2000057201A patent/JP2002240210A/en active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005297544A (en) * | 2004-03-18 | 2005-10-27 | Toyobo Co Ltd | Polypropylene type laminated film and package using it |
| WO2005090073A1 (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Toyo Boseki Kabushi Kikaisha | Layered polypropylene film, process for producing the same, and package comprising the same |
| JP2008114606A (en) * | 2004-03-18 | 2008-05-22 | Toyobo Co Ltd | Polypropylene-based laminated film and packaging body using the film |
| US7879439B2 (en) | 2004-03-18 | 2011-02-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polypropylene laminate film, and package comprising the same |
| JP4650019B2 (en) * | 2004-03-18 | 2011-03-16 | 東洋紡績株式会社 | Polypropylene-based laminated film and package using the same |
| JP2011173658A (en) * | 2004-03-18 | 2011-09-08 | Toyobo Co Ltd | Polypropylene laminated film and package using the same |
| US9085124B2 (en) | 2004-03-26 | 2015-07-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-sealable layered polypropylene resin film and package |
| JP2005280297A (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Sunallomer Ltd | Multilayer film and frozen food bag composed of it |
| US7488777B2 (en) | 2004-08-25 | 2009-02-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and film obtained therefrom |
| US8043712B2 (en) | 2005-04-28 | 2011-10-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-sealable multilayer polypropylene resin film and packaging material |
| JP2007253349A (en) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Gunze Ltd | Biaxially oriented polypropylene film and packaging bag |
| JP2008080509A (en) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Sealant film, packaging material and packaging container using sealant film |
| JP2013203058A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Japan Polyethylene Corp | Laminate and packaging bag for food using the same |
| JP2014188923A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Japan Polyethylene Corp | Laminate film |
| JP2014231358A (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-11 | 共同印刷株式会社 | Package for wrap film |
| JP2015039873A (en) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | シーアイ化成株式会社 | Heat-resistant multilayer film and wrap film |
| JP2015229331A (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | オカモト株式会社 | Wrap film for food packaging |
| CN104070757A (en) * | 2014-06-19 | 2014-10-01 | 晋江市新合发塑胶印刷有限公司 | CPP (casting polypropylene) matt film and preparation method thereof |
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