JP2002226486A - Method for producing borate compound - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To synthesize a borate in high purity and high yield in one container without requiring separate preparation of an organic aryl metal reagent by adding an aryl halide dropwise to a mixture of a compound having the required number of alkyl groups introduced on boron, with an alkali metal or an alkaline earth metal. SOLUTION: This method for producing the borate compound of general formula IV: RnBArp-Z+ (IV) comprises reacting the aryl halide of general formula III: Ar-X2 (III) with the mixture of the boron compound of general formula I: RnBX1m (I) or a complex compound of general formula II: RnBX1m.L (II), with the alkali metal or the alkaline earth metal [R is an alkyl group; Ar is an aryl group; X1 and X2 are each a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group; Z+ is a cation; n is 1-3; and p is (4-n)].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はボレート化合物の製
造方法に関するものである。[0001] The present invention relates to a method for producing a borate compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ボレート化合物を増感色素と組み合わせ
て光開始剤として使用する例は従来から知られている。
例えば、米国特許第４，７７２，５３０号、同第４，７
７２，５４１号、及び同第５，１５１，５２０号は、対
イオンとしてシアニン、ローダミン等のカチオン色素を
有するトリアリールアルキルボレートを開示する。これ
らの化合物は光開始剤として使用されている。2. Description of the Prior Art Examples of using a borate compound as a photoinitiator in combination with a sensitizing dye have been known.
For example, US Pat. Nos. 4,772,530 and 4,7,
Nos. 72,541 and 5,151,520 disclose triarylalkyl borates having a cationic dye such as cyanine or rhodamine as a counter ion. These compounds have been used as photoinitiators.

【０００３】これらのトリアリールアルキルボレートの
合成法としては、例えば、特開平９−１８８６８６号に
開示されているように、トリアリールボランを合成した
後にこれをアルキルリチウムやＲＭｇＸ（Ｒはアルキル
基）で表されるグリニャール試薬のようなアルキル金属
試薬と反応させる方法が一般的に知られている。As a method for synthesizing these triarylalkyl borates, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-188686, after synthesizing a triaryl borane, it is converted to an alkyl lithium or RMgX (R is an alkyl group). A method of reacting with an alkyl metal reagent such as a Grignard reagent represented by the following formula is generally known.

【０００４】しかし、この方法では、非常に反応性が高
く、不安定なアルキル金属試薬を別途合成する必要があ
る。また、有機金属試薬を用いて、ホウ酸トリエステル
やホウ素のトリハロゲン化物を反応させると、導入する
置換基の数を制御するのが難しく、−７８℃といった低
温条件で反応を行う必要性が出てくることもある。また
これらの副生成物が混入したまま次行程のボレート合成
まで進行させてしまうと、分離が非常に困難な副生成物
が得られることがある。However, in this method, it is necessary to separately synthesize a highly reactive and unstable alkyl metal reagent. In addition, when an organometallic reagent is used to react boric acid triesters or boron trihalides, it is difficult to control the number of substituents to be introduced, and it is necessary to perform the reaction at a low temperature such as −78 ° C. Sometimes it comes out. Further, if the process proceeds to the next step of borate synthesis with these by-products mixed, by-products that are very difficult to separate may be obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ホウ素上に
必要な数だけアルキル基が導入された化合物とアルカリ
金属またはアルカリ土類金属との混合物に、アリールハ
ライドを滴下することにより、別途有機アリール金属試
薬を調製する必要なく、一つの容器中で目的物のボレー
トを高純度かつ高収率で合成することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for preparing an organic compound by dropping an aryl halide to a mixture of a compound having a required number of alkyl groups introduced on boron and an alkali metal or alkaline earth metal. It is an object of the present invention to synthesize a desired borate with high purity and high yield in a single vessel without having to prepare an aryl metal reagent.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】前記目的は、以下のボレ
ート化合物の製造方法を提供することにより解決され
る。 （１）下記一般式（I）で表されるホウ素化合物または
式（II)で表される錯体化合物とアルキル金属またはア
ルカリ土類金属との混合物を、下記一般式（III）で表
されるアリールハライドと反応させることを特徴とする
下記一般式(IV)で表されるボレート化合物の製造方法。 一般式（I） Ｒ_nＢＸ¹ _m （式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ｘ¹はハロゲン原子、アルコキシ基または
アリールオキシ基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｍ
は（３−ｎ）の整数を表す。） 一般式（II） Ｒ_nＢＸ¹ _m・Ｌ (式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ｘ¹はハロゲン原子、アルコキシ基または
アリールオキシ基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｍ
は（３−ｎ）の整数を表す。Ｌは非共有電子対を有し、
Ｒ_nＢＸ¹ _mと錯形成し得る化合物を表す。） 一般式（III） Ａｒ−Ｘ² (式中、Ａｒは無置換または置換されていてもよいアリ
ール基を、Ｘ²はハロゲン原子を表す。） 一般式（IV） Ｒ_nＢＡｒ_p ^- Ｚ⁺ （式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ａｒは無置換または置換されていてもよい
アリール基を表す。Ｚ⁺は陽イオンを表す。ｎは１〜３
の整数を表し、ｐは（４−ｎ）の整数を表す。）The above object can be attained by providing the following method for producing a borate compound. (1) A mixture of a boron compound represented by the following general formula (I) or a complex compound represented by the following formula (II) and an alkyl metal or an alkaline earth metal is converted into an aryl represented by the following general formula (III) A method for producing a borate compound represented by the following general formula (IV), wherein the borate compound is reacted with a halide. Formula (I) R _n BX ¹ _m (wherein, R represents an unsubstituted or substituted alkyl group, X ¹ represents a halogen atom, an alkoxy group, or an aryloxy group. Represents an integer of m
Represents an integer of (3-n). ) General formula (II) R _n BX ¹ _m · L (wherein R represents an unsubstituted or substituted alkyl group, and X ¹ represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group. Represents an integer of 1 to 3, m
Represents an integer of (3-n). L has a lone pair,
Represents a R _n BX ¹ _m and compound capable of complexing. ) General formula (III) Ar-X ² (wherein, Ar is an unsubstituted or optionally substituted aryl group, X ² represents a halogen atom) In formula ^{_{(IV) R n BAr p -}} . Z + (Wherein, R represents an unsubstituted or substituted alkyl group, Ar represents an unsubstituted or substituted aryl group, Z ⁺ represents a cation, and n represents 1-3.
And p represents an integer of (4-n). )

【０００７】（２）一般式(I）または一般式（II）の化
合物が、Ｈ−Ｂ結合を有する化合物とアルケンの付加反
応で合成されることを特徴とする前記（１）に記載のボ
レート化合物の製造方法。 （３）前記アルカリ土類金属がマグネシウムであること
を特徴とする前記（１）または（２）のボレート化合物
の製造方法(2) The borate according to the above (1), wherein the compound of the general formula (I) or (II) is synthesized by an addition reaction of a compound having an H—B bond with an alkene. A method for producing a compound. (3) The method for producing a borate compound according to (1) or (2), wherein the alkaline earth metal is magnesium.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】はじめに、本発明のボレート化合
物の製造方法に用いる物質について説明する。 （１）一般式（I） Ｒ_nＢＸ¹ _m 式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキル
基を表し、Ｘ¹はハロゲン原子、アルコキシ基またはア
リールオキシ基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｍは
（３−ｎ）の整数を表す。）DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, substances used in the method for producing a borate compound of the present invention will be described. (1) General formula (I) R _n BX ¹ _{m In the} formula, R represents an alkyl group which may be unsubstituted or substituted, and X ¹ represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group. n represents an integer of 1 to 3, and m represents an integer of (3-n). )

【０００９】前記一般式（１）中、Ｒのアルキル基とし
ては、総炭素数が１〜３０のアルキル基が好ましく、特
に総炭素数が１〜２０のアルキル基が好ましい。Ｒは無
置換でも置換されていてもよく、その置換基としては、
例えばハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、シアノ基、アルキルスルフェニル基、ア
リールスルフェニル基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
カルボキシ基、スルホン酸基、アシル基、シリル基、ヘ
テロ環基等が挙げられる。In the general formula (1), the alkyl group for R is preferably an alkyl group having a total carbon number of 1 to 30, particularly preferably an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20. R may be unsubstituted or substituted, and the substituent may be
For example, a halogen atom, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, a cyano group, an alkylsulfenyl group, an arylsulfenyl group, an alkylsulfinyl group, Arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonamide group, sulfamoyl group,
Examples include a carboxy group, a sulfonic acid group, an acyl group, a silyl group, and a heterocyclic group.

【００１０】前記アルキル基に置換してもよい置換基で
あるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基
が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル
基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、
２−エトキシフェニル基、２−プロポキシフェニル基、
２−イソプロポキシフェニル基、２−ブトキシフェニル
基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２
−オクチルオキシフェニル基、２−ウンデシルオキシフ
ェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２−
（２−エチルヘキシルオキシ）−５−クロロフェニル
基、２，２’−ヘキシルオキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエ
トキシ）フェニル基、２−（ジブチルアミノカルボニル
エトキシ）フェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−ニトロフェニ
ル基、３−シアノフェニル基、３−トリフルオロメチル
フェニル基、３−メトキシフェニル基、３−エトキシフ
ェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−（２’−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェ
ニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメト
キシフェニル基、３，５−ジブトキシフェニル基、３−
オクチルオキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカル
ボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ−２−エチルヘ
キシルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−ド
デシルオキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−
シアノフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−トリフ
ルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４
−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル
基、４−ブトキジフェニル基、４−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）フェニル基、４−イソペンチルオキシフェニ
ル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニル基、４−ベ
ンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、
４−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホニルフェニル基、４−エト
キシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル
オキシカルボニル）フェニル基、４−ｔ−オクチルフェ
ニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニ
ル基、２−アセチルアミノフェニル基、２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）カルボニルフェニル基、４−メチルチオフェニル
基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、ヒド
ロキシフェニル基、フェニルスルホニルフェニル基、フ
ェニルスルホニルオキシフェニル基、フェニルカルボニ
ルオキシフェニル基、ジメチルアミノカルボニルオキシ
フェニル基、ブチルカルボニルオキシフェニル基等が挙
げられる。The aryl group which is a substituent which may be substituted on the alkyl group is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, 2-methylphenyl, 2-chlorophenyl, 2-chlorophenyl, Methoxyphenyl group,
2-ethoxyphenyl group, 2-propoxyphenyl group,
2-isopropoxyphenyl group, 2-butoxyphenyl group, 2- (2-ethylhexyloxy) phenyl group, 2
-Octyloxyphenyl group, 2-undecyloxyphenyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 2-
(2-ethylhexyloxy) -5-chlorophenyl group, 2,2′-hexyloxy-3,5-dichlorophenyl group, 3- (2,4-di-t-pentylphenoxyethoxy) phenyl group, 2- (dibutylamino) Carbonylethoxy) phenyl group, 2,4-dichlorophenyl group,
2,5-dichlorophenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3-chlorophenyl group, 3-nitrophenyl group, 3-cyanophenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group Ethoxyphenyl group, 3-butoxyphenyl group, 3- (2'-ethylhexyloxy) phenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dibutoxy Phenyl group, 3-
Octyloxyphenyl group, 3- (dibutylaminocarbonylmethoxy) phenyl group, 3- (di-2-ethylhexylaminocarbonylmethoxy) phenyl group, 3-dodecyloxyphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-
Cyanophenyl group, 4-nitrophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4
-Ethoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-butoxydiphenyl group, 4- (2-ethylhexyloxy) phenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 4- (octadecyloxy) phenyl group, 4-benzyl Phenyl group, 4-aminosulfonylphenyl group,
4-N, N-dibutylsulfonylphenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) phenyl group, 4-t-octylphenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-acetylphenyl group, 2-acetylaminophenyl group, 2,4-di-t
-Pentylphenyl group, 4- (2-ethylhexyloxy) carbonylphenyl group, 4-methylthiophenyl group, 4- (4-chlorophenylthio) phenyl group, hydroxyphenyl group, phenylsulfonylphenyl group, phenylsulfonyloxyphenyl group, phenyl Examples include a carbonyloxyphenyl group, a dimethylaminocarbonyloxyphenyl group, a butylcarbonyloxyphenyl group, and the like.

【００１１】同じくアルケニル基としては、炭素数２〜
１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、ア
リル基、スチリル基、６−メチル−ヘプト−３−エン−
２−イル基、６−メチル−５−エチル−ヘプト−３−エ
ン−２−イル基等が挙げられる。Similarly, the alkenyl group may have 2 to 2 carbon atoms.
10 alkenyl groups are preferred, for example, vinyl group, allyl group, styryl group, 6-methyl-hept-3-ene-
A 2-yl group, a 6-methyl-5-ethyl-hept-3-en-2-yl group and the like.

【００１２】アルキニル基としては、炭素数２〜１０の
アルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロビ
ニル基、プロパルギル基等が挙げられる。The alkynyl group is preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an ethynyl group, a provinyl group and a propargyl group.

【００１３】アルコキシ基としては、炭素数１〜３０の
アルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブト
キシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ド
デシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカル
ボニルメチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ
基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−
エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチル
アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキ
シ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms. Examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group and a t-butoxy group. , Pentyloxy group, isopentyloxy group,
Hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, ethoxycarbonylmethyloxy group, 2-ethylhexyloxycarbonylmethyloxy group, aminocarbonylmethyloxy group, N, N-dibutylaminocarbonylmethyloxy group, N-methylaminocarbonylmethyloxy group, N-
Examples include an ethylaminocarbonylmethyloxy group, an N-octylaminocarbonylmethyloxy group, an N-methyl-N-benzylaminocarbonylmethyloxy group, a benzyloxy group, a cyanomethyloxy group, and the like.

【００１４】アリールオキシ基としては、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオ
キシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ
基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルオキシフ
ェニル基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキ
シフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３
−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフ
ェニルオキシ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フ
ルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ
基、４−ブトキシフェニルオキシ基、４−（２−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、４−オクタデシル
フェニルオキシ基等が挙げられる。The aryloxy group may have 6 to 3 carbon atoms.
And an aryloxy group of 0 is preferable, for example, phenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 2-chlorophenyloxy group, 2-methyloxyphenyl group, 2-methoxyphenyloxy group, 2-butoxyphenyl Oxy group, 3-chlorophenyloxy group, 3
-Trifluoromethylphenyloxy group, 3-cyanophenyloxy group, 3- (2-ethylhexyloxy) phenyloxy group, 3-nitrophenyloxy group, 4-fluorophenyloxy group, 4-cyanophenyloxy group, 4- Butoxyphenyloxy group, 4- (2-ethylhexyloxy) phenyloxy group, 4-octadecylphenyloxy group and the like.

【００１５】アルコキシカルボニル基としては、炭素数
２〜２０のアルコキシカルボニル基等が好ましく、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシ
ルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシ
カルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェ
ニルオキシエチルオキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニルオキシエチルオキシカルボニル基、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル基、イソステアリルオキシカルボニル基
等が挙げられる。The alkoxycarbonyl group is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, and a 2-ethylhexyloxycarbonyl group. Group, octyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, phenyloxyethyloxycarbonyl group, 2,4-di-t
-Amylphenyloxyethyloxycarbonyl group,
A 2,6-di-t-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl group, an isostearyloxycarbonyl group, and the like.

【００１６】アシルオキシ基としては、炭素数２〜２０
のアシルオキシ基等が好ましく、例えば、アセチルオキ
シ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペ
ンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオ
キシ基、オクタノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、
ウンデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基等
が挙げられるアミノ基としては、無置換のアミノ基およ
び置換基を有するアミノ基が含まれる。アミノ基として
は、総炭素数０〜５０のアミノ基が好ましく、例えば、
−ＮＨ₂、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ
基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミ
ノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。より具体的に
は、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プ
ロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｔｅ
ｒｔブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−２−
エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オ
クタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−
２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メトキシフェニ
ルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルアミノ
基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルア
ミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−３−ニ
トロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェニルアミノ
基、Ｎ−４−メトキシアミノ基、Ｎ−４−（２’−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニルアミノ基、Ｎ−４−シアノ
フェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアセチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−
（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジ−２−
エチルヘキシルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジメ
チルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジエチルスルホ
ニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルスルホニル）アミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシルスルホニル）アミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−（ジフェニルスルホニル）アミノ基等が
挙げられる。The acyloxy group may have 2 to 20 carbon atoms.
Acyloxy group and the like, for example, acetyloxy group, propanoyloxy group, butanoyloxy group, pentanoyloxy group, trifluoromethylcarbonyloxy group, octanoyloxy group, decanoyloxy group,
Examples of the amino group such as an undecanoyloxy group and an octadecanoyloxy group include an unsubstituted amino group and an amino group having a substituent. As the amino group, an amino group having a total carbon number of 0 to 50 is preferable.
—NH ₂ , N-alkylamino group, N-arylamino group, N-acylamino group, N-sulfonylamino group,
N, N-dialkylamino group, N, N-diarylamino group, N-alkyl-N-arylamino group, N, N-
And a disulfonylamino group. More specifically, N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-te
rt butylamino group, N-hexylamino group, N-cyclohexylamino group, N-octylamino group, N-2-
Ethylhexylamino group, N-decylamino group, N-octadecylamino group, N-benzylamino group, N-phenylamino group, N-2-methylphenylamino group, N-
2-chlorophenylamino group, N-2-methoxyphenylamino group, N-2-isopropoxyphenylamino group, N-2- (2-ethylhexyloxy) phenylamino group, N-3-chlorophenylamino group, N-3 -Nitrophenylamino group, N-3-cyanophenylamino group, N-4-methoxyamino group, N-4- (2'-ethylhexyloxy) phenylamino group, N-4-cyanophenylamino group, N-methyl -N-phenylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-dibutylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-diacetylamino group, N, N-dibenzoylamino group, N, N N-
(Dibutylcarbonyl) amino group, N, N- (di-2-
Ethylhexylcarbonyl) amino group, N, N- (dimethylsulfonyl) amino group, N, N- (diethylsulfonyl) amino group, N, N- (dibutylsulfonyl) amino group, N, N- (2-ethylhexylsulfonyl) amino Group, N, N- (diphenylsulfonyl) amino group and the like.

【００１７】カルバモイル基としては、無置換のカルバ
モイル基および置換基を有するカルバモイル基が含まれ
る。その置換基としては、アルキル基、アリール基が好
ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁴で表されるカルバモイル基としては、
総炭素数１〜３０のカルバモイル基が好ましく、例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイ
ル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバ
モイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘ
キシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、
Ｎ−２−エチルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカ
ルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカル
バモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、
Ｎ−２−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イ
ソプロポキシフェニルカルバモイル基，Ｎ−２−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−
３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフ
ェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバ
モイル基、Ｎ−４−メトキシカルバモイル基、Ｎ−４−
（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル
基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジフェニルカルバモイル基等が挙げられる。The carbamoyl group includes an unsubstituted carbamoyl group and a carbamoyl group having a substituent. As the substituent, an alkyl group and an aryl group are preferable. As the carbamoyl group represented by R ^{1 to} R ⁴ ,
A carbamoyl group having a total of 1 to 30 carbon atoms is preferable, for example, N-methylcarbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, N-propylcarbamoyl group, N-butylcarbamoyl group, N-hexylcarbamoyl group, N-cyclohexylcarbamoyl group, An N-octylcarbamoyl group,
N-2-ethylhexylcarbamoyl group, N-decylcarbamoyl group, N-octadecylcarbamoyl group, N-
Phenylcarbamoyl group, N-2-methylphenylcarbamoyl group, N-2-chlorophenylcarbamoyl group,
N-2-methoxyphenylcarbamoyl group, N-2-isopropoxyphenylcarbamoyl group, N-2- (2-
Ethylhexyloxy) phenylcarbamoyl group, N-
3-chlorophenylcarbamoyl group, N-3-nitrophenylcarbamoyl group, N-3-cyanophenylcarbamoyl group, N-4-methoxycarbamoyl group, N-4-
(2′-ethylhexyloxy) phenylcarbamoyl group, N-4-cyanophenylcarbamoyl group, N-methyl-N-phenylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-dibutylcarbamoyl group, N,
And N-diphenylcarbamoyl group.

【００１８】アルキルスルフェニル基としては、炭素数
１〜２０のアルキルスルフェニル基が好ましく、例え
ば、メチルスルフェニル基、エチルスルフェニル基、プ
ロピルスルフェニル基、イソプロピルスルフェニル基、
ブチルスルフェニル基、ヘキシルスルフェニル基、シク
ロヘキシルスルフェニル基、オクチルスルフェニル基、
２−エチルヘキシルスルフェニル基、デカノイルスルフ
ェニル基、ドデカノイルスルフェニル基、オクタデカノ
イルスルフェニル基、シアノメチルスルフェニル基等が
挙げられる。The alkylsulfenyl group is preferably an alkylsulfenyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methylsulfenyl group, an ethylsulfenyl group, a propylsulfenyl group, an isopropylsulfenyl group,
Butylsulfenyl group, hexylsulfenyl group, cyclohexylsulfenyl group, octylsulfenyl group,
Examples thereof include a 2-ethylhexylsulfenyl group, a decanoylsulfenyl group, a dodecanoylsulfenyl group, an octadecanoylsulfenyl group, and a cyanomethylsulfenyl group.

【００１９】アリールスルフェニル基としては、炭素数
６〜３０のアリールスルフェニル基が好ましく、例え
ば、フェニルスルフェニル基、１−ナフチルスルフェニ
ル基、２−ナフチルスルフェニル基、２−クロロフェニ
ルスルフェニル基、２−メチルフェニルスルフェニル
基、２−メトキシフェニルスルフェニル基、２−ブトキ
シフエニルスルフェニル基、３−クロロフェニルスルフ
ェニル基、３−トリプルオロメチルフェニルスルフェニ
ル基、３−シアノフェニルスルフェニル基、３−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニルスルフェニル基、３−
ニトロフェニルスルフェニル基、４−フルオロフェニル
スルフェニル基、４−シアノフェニルスルフェニル基、
４−ブトキシフェニルスルフェニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニルスルフェニル基、４−オタ
タデシルフェニルスルフェニル基等が挙げられる。The arylsulfenyl group is preferably an arylsulfenyl group having 6 to 30 carbon atoms, for example, a phenylsulfenyl group, a 1-naphthylsulfenyl group, a 2-naphthylsulfenyl group, a 2-chlorophenylsulfenyl group. , 2-methylphenylsulfenyl group, 2-methoxyphenylsulfenyl group, 2-butoxyphenylsulfenyl group, 3-chlorophenylsulfenyl group, 3-triplylomethylphenylsulfenyl group, 3-cyanophenylsulfenyl group , 3- (2-
Ethylhexyloxy) phenylsulfenyl group, 3-
Nitrophenylsulfenyl group, 4-fluorophenylsulfenyl group, 4-cyanophenylsulfenyl group,
Examples thereof include a 4-butoxyphenylsulfenyl group, a 4- (2-ethylhexyloxy) phenylsulfenyl group, and a 4-otatadecylphenylsulfenyl group.

【００２０】アルキルスルフィニル基としては、炭素数
１〜２０のアルキルスルフィニル基が好ましく、例え
ば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プ
ロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、
ブチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基、シク
ロヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、
２−エチルヘキシルスルフィニル基、デカノイルスルフ
ィニル基、ドデカノイルスルフィニル基、オクタデカノ
イルスルフィニル基、シアノメチルスルフィニル基等が
挙げられる。The alkylsulfinyl group is preferably an alkylsulfinyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, an isopropylsulfinyl group,
Butylsulfinyl group, hexylsulfinyl group, cyclohexylsulfinyl group, octylsulfinyl group,
Examples thereof include a 2-ethylhexylsulfinyl group, a decanoylsulfinyl group, a dodecanoylsulfinyl group, an octadecanoylsulfinyl group, and a cyanomethylsulfinyl group.

【００２１】アリールスルフィニル基としては、炭素数
６〜３０のアリールスルフィニル基が好ましく、例え
ば、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニ
ル基、２−ナフチルスルフィニル基、２−クロロフェニ
ルスルフィニル基、２−メチルフェニルスルフィニル
基、２−メトキシフェニルスルフィニル基、２−ブトキ
シフエニルスルフィニル基、３−クロロフェニルスルフ
ィニル基、３−トリプルオロメチルフェニルスルフィニ
ル基、３−シアノフェニルスルフィニル基、３−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニルスルフィニル基、３−
ニトロフェニルスルフィニル基、４−フルオロフェニル
スルフィニル基、４−シアノフェニルスルフィニル基、
４−ブトキシフェニルスルフィニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニルスルフィニル基、４−オタ
タデシルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。The arylsulfinyl group is preferably an arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenylsulfinyl, 1-naphthylsulfinyl, 2-naphthylsulfinyl, 2-chlorophenylsulfinyl, and 2-methylphenylsulfinyl. Group, 2-methoxyphenylsulfinyl group, 2-butoxyphenylsulfinyl group, 3-chlorophenylsulfinyl group, 3-triplomethylmethylsulfinyl group, 3-cyanophenylsulfinyl group, 3- (2-
Ethylhexyloxy) phenylsulfinyl group, 3-
Nitrophenylsulfinyl group, 4-fluorophenylsulfinyl group, 4-cyanophenylsulfinyl group,
Examples thereof include a 4-butoxyphenylsulfinyl group, a 4- (2-ethylhexyloxy) phenylsulfinyl group, and a 4-otatadecylphenylsulfinyl group.

【００２２】アルキルスルホニル基としては、炭素数１
〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メ
チルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスル
ホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニ
ル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニ
ル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスル
ホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスル
ホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチ
ルスルホニル基等が挙げられる。The alkylsulfonyl group may have 1 carbon atom.
To 20 alkylsulfonyl groups, e.g., methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, butylsulfonyl, hexylsulfonyl, cyclohexylsulfonyl, octylsulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, deca Examples include a noylsulfonyl group, a dodecanoylsulfonyl group, an octadecanoylsulfonyl group, and a cyanomethylsulfonyl group.

【００２３】アリールスルホニル基としては、炭素数６
〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フ
ェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−
ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル
基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフ
ェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル
基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオ
ロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルス
ルホニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４
−フルオロフェニルスルホニル基、４−シアノフェニル
スルホニル基、４−ブトキシフェニルスルホニル基、４
−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル
基、４−オクタデシルフェニルスルホニル基等が挙げら
れる。The arylsulfonyl group has 6 carbon atoms.
To 30 arylsulfonyl groups, for example, phenylsulfonyl, 1-naphthylsulfonyl, 2-
Naphthylsulfonyl, 2-chlorophenylsulfonyl, 2-methylphenylsulfonyl, 2-methoxyphenylsulfonyl, 2-butoxyphenylsulfonyl, 3-chlorophenylsulfonyl, 3-trifluoromethylphenylsulfonyl, 3-cyanophenyl Sulfonyl group, 3- (2-ethylhexyloxy) phenylsulfonyl group, 3-nitrophenylsulfonyl group, 4
-Fluorophenylsulfonyl group, 4-cyanophenylsulfonyl group, 4-butoxyphenylsulfonyl group, 4
-(2-ethylhexyloxy) phenylsulfonyl group, 4-octadecylphenylsulfonyl group and the like.

【００２４】スルファモイル基としては、無置換のスル
ファモイル基および置換基を有するスルファモイル基が
含まれる。スルファモイル基としては、総炭素数０〜３
０のスルファモイル基が好ましく、例えば、スルファモ
イル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリール
スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキ
ル−Ｎ−アリールスルファモイル基等が挙げられる。よ
り具体的には、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、
Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモ
イル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オ
クチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスル
ファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オク
タデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−
２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキ
シフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシ
フェニルスルファモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘキ
シルオキシ）フェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロ
ロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニル
スルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモ
イル基、Ｎ−４−メトキシスルファモイル基、Ｎ−４−
（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイ
ル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジー（２−エチルヘキシル）スルファモイル基等が挙げ
られる。The sulfamoyl group includes an unsubstituted sulfamoyl group and a substituted sulfamoyl group. As the sulfamoyl group, the total carbon number is 0 to 3;
0 is preferable, for example, a sulfamoyl group, an N-alkylsulfamoyl group, an N-arylsulfamoyl group, an N, N-dialkylsulfamoyl group, an N, N-diarylsulfamoyl group, an N- And an alkyl-N-arylsulfamoyl group. More specifically, an N-methylsulfamoyl group, an N-ethylsulfamoyl group, an N-propylsulfamoyl group,
N-butylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N-2-ethylhexylsulfamoyl group, N-decylsulfamoyl group, N-octadecylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, N-2-methylphenylsulfamoyl group, N-
2-chlorophenylsulfamoyl group, N-2-methoxyphenylsulfamoyl group, N-2-isopropoxyphenylsulfamoyl group, N-2- (2-ethylhexyloxy) phenylsulfamoyl group, N-3 -Chlorophenylsulfamoyl group, N-3-nitrophenylsulfamoyl group, N-3-cyanophenylsulfamoyl group, N-4-methoxysulfamoyl group, N-4-
(2'-ethylhexyloxy) phenylsulfamoyl group, N-4-cyanophenylsulfamoyl group, N-
Methyl-N-phenylsulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-dibutylsulfamoyl group, N, N-diphenylsulfamoyl group, N, N-
And a di (2-ethylhexyl) sulfamoyl group.

【００２５】アシル基としては、炭素数２〜２０のアシ
ル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル
基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、
２−エチルヘキサノイル基、デカノイル基、ドデカノイ
ル基、オクタデカノイル基等が挙げられる。The acyl group is preferably an acyl group having 2 to 20 carbon atoms, for example, acetyl, propanoyl, butanoyl, hexanoyl, octanoyl,
Examples include a 2-ethylhexanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group, and an octadecanoyl group.

【００２６】ヘテロ環基としては、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族あるいは脂肪族
の複素環が好ましい。例えば、２−フリル基、フルフリ
ル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−ピリジル
基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、２−キノリル基
等が挙げられる。As the heterocyclic group, an aromatic or aliphatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a phosphorus atom is preferable. Examples thereof include a 2-furyl group, a furfuryl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrrolyl group, a 2-pyridyl group, a piperidino group, a 4-piperidyl group, and a 2-quinolyl group.

【００２７】前記一般式（Ｉ）のＲのアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブ
チル基、へキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−クロロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−フェノキシエチ
ル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−シアノエチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカル
ボニルエチル基、N,N-ジブチルカルバモイルメチル基等
の総炭素数が１ないし３０のアルキル基が好ましい。Ｒ
のアルキル基としては、中でも、ブチル基、へキシル基
等の炭素数が１ないし１２のアルキル基ならびにベンジ
ル基がより好ましい。Examples of the alkyl group represented by R in the general formula (I) include methyl, ethyl, isopropyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 2-chloroethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2-benzoyloxyethyl group, 2-cyanoethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 2-ethoxycarbonylethyl group, N, N-dibutylcarbamoylmethyl group, etc. Is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. R
Among them, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a butyl group and a hexyl group, and a benzyl group are more preferable.

【００２８】また、前記一般式（I）中のＸ¹はハロゲン
原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。ま
た、ｎ＝１の場合、アルコキシ基またはアリールオキシ
基は互いに連結して環を形成しても構わない。ハロゲン
原子としてはフッ素、塩素および臭素が挙げられる。ア
ルコキシ基は、たとえば、炭素数１〜３０のアルコキシ
基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エ
チルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキ
シ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチ
ルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチ
ルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチ
ルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノ
カルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボ
ニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ
カルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノ
メチルオキシ基等が挙げられる。X ¹ in the general formula (I) represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group. When n = 1, the alkoxy group or the aryloxy group may be connected to each other to form a ring. Halogen atoms include fluorine, chlorine and bromine. The alkoxy group is preferably, for example, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group,
Pentyloxy group, isopentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, octadecyloxy group, ethoxycarbonylmethyloxy group, 2-ethylhexyloxycarbonylmethyl Oxy group, aminocarbonylmethyloxy group, N, N
-Dibutylaminocarbonylmethyloxy group, N-methylaminocarbonylmethyloxy group, N-ethylaminocarbonylmethyloxy group, N-octylaminocarbonylmethyloxy group, N-methyl-N-benzylaminocarbonylmethyloxy group, benzyloxy Group, cyanomethyloxy group and the like.

【００２９】アリールオキシ基としては、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオ
キシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ
基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルオキシフ
ェニル基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキ
シフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３
−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフ
ェニルオキシ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フ
ルオロフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ
基、４−ブトキシフェニルオキシ基、４−（２−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、４−オクタデシル
フェニルオキシ基等が挙げられる。The aryloxy group has 6 to 3 carbon atoms.
And an aryloxy group of 0 is preferable, for example, phenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 2-chlorophenyloxy group, 2-methyloxyphenyl group, 2-methoxyphenyloxy group, 2-butoxyphenyl Oxy group, 3-chlorophenyloxy group, 3
-Trifluoromethylphenyloxy group, 3-cyanophenyloxy group, 3- (2-ethylhexyloxy) phenyloxy group, 3-nitrophenyloxy group, 4-fluorophenyloxy group, 4-cyanophenyloxy group, 4- Butoxyphenyloxy group, 4- (2-ethylhexyloxy) phenyloxy group, 4-octadecylphenyloxy group and the like.

【００３０】また、アルコキシ基またはアリールオキシ
基が連結する例としては、カテコールやピナコール置換
体等が挙げられる。Examples of linkage of an alkoxy group or an aryloxy group include catechol and pinacol substituents.

【００３１】[0031]

【化１】 Embedded image

【００３２】Ｘ¹としては、なかでもF、Cl、Br、メトキ
シ基、i-PrO基、n-BuO基および環形成型が好ましい。X ¹ is preferably F, Cl, Br, a methoxy group, an i-PrO group, an n-BuO group or a ring-forming type.

【００３３】（２）一般式（II）のＲ_nＢＸ¹ _m・Ｌ 前記式中、Ｒ_nＢＸ¹ _mは前記（１）におけるＲ_nＢＸ¹ _mと
同じ意味を有する。また、式中、Ｌは非共有電子対を有
していて、式（I）で表される化合物と錯形成をし得る
化合物を表す。Ｌの具体例としては、ジエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
ジメチルスルフィド等の含Ｓ化合物、ピリジン等の含Ｎ
複素環類等が挙げられる。[0033] (2) R _n BX in ¹ _m · L Formula of the general formula (II), the R _n BX ¹ _m have the same meaning as R _n BX ¹ _m in the (1). In the formula, L represents a compound having an unshared electron pair and capable of forming a complex with the compound represented by the formula (I). Specific examples of L include ethers such as diethyl ether, dimethyl ether, t-butyl methyl ether, dibutyl ether, and tetrahydrofuran;
S-containing compounds such as dimethyl sulfide and N-containing compounds such as pyridine
And heterocycles.

【００３４】（３）一般式（III） Ａｒ−Ｘ² 前記式中のＡｒのアリール基としては、たとえばフェニ
ル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられ、これ
らはさらに置換基により置換されていてもよい。この置
換基としては、例えば前記一般式（Ｉ）のＲをさらに置
換してもよい置換基として挙げたものの他、下記のごと
きアルキル基を挙げることができる。(3) General formula (III) Ar—X ² The aryl group of Ar in the above formula includes, for example, a phenyl group, a naphthyl group and an anthranyl group, which are further substituted by a substituent. Is also good. As the substituent, for example, the following alkyl groups may be mentioned in addition to those mentioned as the substituent which may further substitute R in the general formula (I).

【００３５】例えば、メチル基、トリフルオロメチル
基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２
−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−エ
チルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、イソペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシ
ル基、ｔ−オクチル基、エトキシカボニルメチル基、ブ
トキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシ
カルボニルメチル基、１−（エトキシカルボニル）エチ
ル基、２’，４−ジイソペンチルフェニルオキシメチル
基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル
基、エトキシカルボニルエチル基、２−エチルヘキシル
オキシカルボニルエチル基、ブチルデシルオキシカルボ
ニルエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、ジ
ベンジルアミノカルボニルエチル基、エチルオキシカル
ボニルプロピル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ルプロピル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニ
ルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ルオキシプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ
−ジヘキシルアミノカルボニルエチル基、２，４−ジ−
ｔ−アミルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、
イソステアリルオキシカルボニルプロピル、１−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシ）プロピル基、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシエチルオキシ
カルボニルプロピル基、ナフチルオキシエチルオキシカ
ルボニルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルオ
キシカルボニルエチル基、メタンスルホニルアミノプロ
ピル基等が挙げられる。For example, methyl, trifluoromethyl, ethyl, butyl, hexyl, octyl, 2
-Ethylhexyl, decyl, dodecyl, octadecyl, propyl, isopropyl, isobutyl,
sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, 1-ethylpentyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, isopentyl group, heptyl group, nonyl group, undecyl group, t-octyl group, ethoxycabonylmethyl group, butoxycarbonyl Methyl group, 2-ethylhexyloxycarbonylmethyl group, 1- (ethoxycarbonyl) ethyl group, 2 ′, 4-diisopentylphenyloxymethyl group, 2 ′, 4′-di-t-butylphenyloxymethyl group, ethoxy Carbonylethyl group, 2-ethylhexyloxycarbonylethyl group, butyldecyloxycarbonylethyl group, dibutylaminocarbonylmethyl group, dibenzylaminocarbonylethyl group, ethyloxycarbonylpropyl group, 2-ethylhexyloxycarbonylpropyl group, 2,4- -T-amylphenyloxypropyl group, 1- (2 ', 4'-di-t-amylphenyloxy) propyl group, 2,4-di-t-butylphenyloxypropyl group, acetylaminoethyl group, N, N
-Dihexylaminocarbonylethyl group, 2,4-di-
t-amyloxyethyloxycarbonylpropyl group,
Isostearyloxycarbonylpropyl, 1- (2,
4-di-t-pentylphenyloxy) propyl group,
Examples include a 2,4-di-t-pentylphenyloxyethyloxycarbonylpropyl group, a naphthyloxyethyloxycarbonylethyl group, an N-methyl-N-phenylethyloxycarbonylethyl group, a methanesulfonylaminopropyl group, and the like.

【００３６】本発明のボレート化合物の製造方法は、Ａ
ｒとして電子吸引性基で置換されたアリール基を有する
トリアリールアルキルボレートおよびジアリールジアル
キルボレートを合成するのに適しており、このようなア
リール基としては、具体的には、３−フルオロフェニル
基、３−クロロフェニル基、５−フルオロ−２−メチル
フェニル基、５−クロロ−２−メチルフェニル基、４−
クロロ−２−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチ
ルフェニル基等が挙げられる。また、Ｘ²のハロゲン原
子としては、塩素、臭素が好ましく、特に臭素が好まし
い。The method for producing the borate compound of the present invention comprises the steps of:
It is suitable for synthesizing triarylalkyl borate and diaryldialkyl borate having an aryl group substituted with an electron-withdrawing group as r. Examples of such an aryl group include a 3-fluorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 5-fluoro-2-methylphenyl group, 5-chloro-2-methylphenyl group, 4-
Examples thereof include a chloro-2-methylphenyl group and a 3-chloro-4-methylphenyl group. Further, as the halogen atom for X ² , chlorine and bromine are preferable, and bromine is particularly preferable.

【００３７】（４）アルカリ金属、アルカリ土類金属 本発明の製造方法において用いられるアルカリ金属は、
ナトリウム、リチウム等が、また、アルカリ土類金属
は、マグネシウム等が好適に用いられる。(4) Alkali metal and alkaline earth metal The alkali metal used in the production method of the present invention is:
Sodium and lithium are preferably used, and alkaline earth metal is preferably magnesium.

【００３８】本発明におけるボレート生成反応におい
て、前記アリールハライドの添加量は式（I)もしくは式
(II)の化合物に対してp当量（ｐは一般式（IV）で示さ
れるボレート化合物のＡｒの数を示すｐと同じ数を示
す）以上入れるのが好ましく、p当量から 2p当量がより
好ましく、p当量から1.2ｐ当量が特に好ましい。この反
応においてアルカリ金属またはアルカリ土類金属の添加
量はアリールハライドと等モル必要であるが、それ以上
加えてもよい。なお、この反応においてアリールハライ
ドは、反応が急激に進行しないように、溶媒で希釈して
ゆっくりと滴下することが好ましい。また、反応温度は
室温ないし反応溶媒の還流する温度が好ましく、反応時
間は０．５〜６時間程度が適切である。In the borate formation reaction of the present invention, the amount of the aryl halide to be added is determined by the formula (I) or the formula (I).
It is preferable to add p equivalent (p is the same number as p indicating the number of Ar of the borate compound represented by the general formula (IV)) or more with respect to the compound of (II), and more preferably p equivalent to 2p equivalent. , P equivalent to 1.2 p equivalent is particularly preferred. In this reaction, the amount of the alkali metal or alkaline earth metal to be added is equimolar to that of the aryl halide, but may be added more. In this reaction, the aryl halide is preferably diluted with a solvent and slowly added dropwise so that the reaction does not proceed rapidly. The reaction temperature is preferably from room temperature to a temperature at which the reaction solvent is refluxed, and the reaction time is suitably about 0.5 to 6 hours.

【００３９】たとえば、アリールハライドを、式(I)ま
たは式（II)と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の混合物に室温で添加後、一時間ほど反応させ、反応を
完了させた後に、水でクエンチすることによりトリアリ
ールアルキルボレートの金属塩が得られる。For example, an aryl halide is added to a mixture of an alkali metal or an alkaline earth metal with the formula (I) or the formula (II) at room temperature and reacted for about 1 hour. Quenching gives a metal salt of a triarylalkyl borate.

【００４０】本発明に使用する溶媒としては、エーテ
ル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素が好ましい。具体
的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ヘキサ
ン、トルエン、キシレン等が挙げられるが、これ以外の
溶媒を使用してもよい。As the solvent used in the present invention, ethers, aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons are preferred. Specifically, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,
Examples thereof include 4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, hexane, toluene, and xylene, but other solvents may be used.

【００４１】本発明により合成されるボレート化合物は
一般式(IV）で表される。The borate compound synthesized according to the present invention is represented by the general formula (IV).

【００４２】上記の方法で得られるボレートでは金属塩
が対カチオンとなっているが、他のカチオンを含むイオ
ン性化合物を添加することにより容易に対イオンを交換
できる。Although the metal salt is a counter cation in the borate obtained by the above method, the counter ion can be easily exchanged by adding an ionic compound containing another cation.

【００４３】前記一般式（IV）中、Ｚ⁺は、陽イオンを
形成しうる基を表し、例えば、アルカリ金属（特に、リ
チウム若しくはナトリウム）、アルカリ土類金属、遷移
金属、第四級アンモニウム、染料カチオン又はカチオン
性遷移金属配位錯化合物が挙げられる。In the above general formula (IV), Z ⁺ represents a group capable of forming a cation, for example, an alkali metal (particularly lithium or sodium), an alkaline earth metal, a transition metal, a quaternary ammonium, Dye cations or cationic transition metal coordination complexes are mentioned.

【００４４】中でも、アンモニウム、テトラアルキルア
ンモニウム又は染料カチオンが好ましい。前記テトラア
ルキルアンモニウムは、下記式で表される。Among them, ammonium, tetraalkylammonium or dye cation is preferable. The tetraalkylammonium is represented by the following formula.

【００４５】[0045]

【化２】 Embedded image

【００４６】式中、Ｒ²〜Ｒ⁵は、アルキル基を表す。例
えば、Ｒ²〜Ｒ⁵が、メチル基であるテトラメチルアンモ
ニウム、エチル基であるテトラエチルアンモニウム、プ
ロピル基であるテトラプロピルアンモニウム、ブチル基
であるテトラブチルアンモニウム等が挙げられる。In the formula, R ^{2 to} R ⁵ represent an alkyl group. For example, R ² to R ⁵ is, tetramethylammonium a methyl group, tetraethylammonium an ethyl group, tetrapropylammonium propyl group, tetrabutylammonium and the like butyl group.

【００４７】前記Ｚ⁺としては、以下に示すベンジルト
リアルキルアンモニウムも好ましい。As Z ⁺ , the following benzyltrialkylammonium is also preferable.

【００４８】[0048]

【化３】 Embedded image

【００４９】式中、Ｒ⁶〜Ｒ⁸は、アルキル基を表す。In the formula, R ^{6 to} R ⁸ represent an alkyl group.

【００５０】前記ベンジルトリアルキルアンモニウムと
しては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリプロピル
アンモニウム、及びベンジルトリブチルアンモニウムが
好適に挙げられる。また、トリスアルキルアンモニウム
イオン、例えば、トリメチルアンモニウムも好ましい。Preferred examples of the benzyltrialkylammonium include benzyltrimethylammonium, benzyltriethylammonium, benzyltripropylammonium and benzyltributylammonium. Also preferred are trisalkylammonium ions, for example, trimethylammonium.

【００５１】また、Ｚ⁺としては、以下に示すホスホニ
ウムイオン、アンモニウムイオンであってもよい。Further, Z ⁺ may be a phosphonium ion or an ammonium ion shown below.

【００５２】[0052]

【化４】 Embedded image

【００５３】式中、Ｒ_W 、Ｒ_X 、Ｒ_Y 及びＲ_Zは、互い
に独立して水素原子、未置換若しくは置換されたアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル基、
アリールアルキル基を表す。In the formula, R _W , R _X , R _Y and R _Z each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a phenyl group,
Represents an arylalkyl group.

【００５４】これらのアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、フェニル基及びアリールアルキル基の置
換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、ヘテロシクロアルキル基（例えば、エポキシ基、ア
ジリジル基、オキセタニル基、フラニル基、ピロリジニ
ル基、ピロリル基、チオフェニル基、テトラヒドロフラ
ニル基等）、ジアルキルアミノ基、アミノ基、カルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基が挙げられる。These alkyl groups, cycloalkyl groups,
Examples of the substituent for the alkenyl group, the phenyl group and the arylalkyl group include a halogen atom, a hydroxyl group, a heterocycloalkyl group (for example, an epoxy group, an aziridyl group, an oxetanyl group, a furanyl group, a pyrrolidinyl group, a pyrrolyl group, a thiophenyl group) , Tetrahydrofuranyl group), a dialkylamino group, an amino group, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an alkoxycarbonyl group.

【００５５】４価の窒素原子は、５員環若しくは６員環
の一部であってもよく、さらに他の環が縮合していても
よい。これらの環系はさらに、他のヘテロ原子、例えば
Ｓ、Ｎ、Ｏを包含していてもよい。The tetravalent nitrogen atom may be part of a five-membered ring or a six-membered ring, and may be condensed with another ring. These ring systems may further include other heteroatoms such as S, N, O.

【００５６】また、Ｚ⁺としては、前記アンモニウムイ
オン又はホスホニウムイオンのポリ体である、ポリアン
モニウムイオン又はポリホスホニウムイオンであっても
よく、中でも、ビス体が好ましい。Further, Z ⁺ may be a polyammonium ion or a polyphosphonium ion, which is a poly-form of the above ammonium ion or phosphonium ion, and a bis-form is particularly preferable.

【００５７】前記ポリイオンが置換されている場合の置
換基としては、例えば、モノ体の前記アンモニウムイオ
ン又はホスホニウムイオンの置換基と同様の置換基が挙
げられる。When the polyion is substituted, examples of the substituent include the same substituents as those of the mono-form ammonium ion or phosphonium ion.

【００５８】また、前記アンモニウムイオン及びホスホ
ニウムイオンは、中性染料（例えば、チオキサンテン、
チオキサントン、クマリン、ケトクマリン等）で置換さ
れ得る。該イオンは、反応基（例えば、エポキシ基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基等）で置換されたアンモニウム
イオン又はホスホニウムイオンと、適当な中性染料との
反応により得られる。例えば、ＥＰ−Ａ−２２４９６７
号に記載されている（Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＱＴ
Ｘ）。The ammonium ion and the phosphonium ion are neutral dyes (for example, thioxanthene,
Thioxanthone, coumarin, ketocoumarin, etc.). The ion is obtained by reacting an ammonium ion or a phosphonium ion substituted with a reactive group (for example, an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, etc.) with a suitable neutral dye. For example, EP-A-224967
(Quantacure QT
X).

【００５９】同様にして、アンモニウムイオン及びホス
ホニウムイオンは、無色の電子受容体（例えば、ベンゾ
フェノン）で置換され得る。アンモニウムイオンが、ベ
ンゾフェノンで置換された場合のＺ⁺の具体例を以下に
示すが、本発明においては、これらに限定されるもので
はない。Similarly, ammonium and phosphonium ions can be replaced by colorless electron acceptors (eg, benzophenone). Specific examples of Z ⁺ when the ammonium ion is substituted with benzophenone are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００６０】[0060]

【化５】 Embedded image

【００６１】他の第四級アンモニウムイオンとしては、
例えば、トリメチルセチルアンモニウムイオン、又はセ
チルピリジニウムイオンが挙げられる。Other quaternary ammonium ions include:
For example, a trimethylcetylammonium ion or a cetylpyridinium ion is mentioned.

【００６２】さらに、以下に示すカチオン群１のカチオ
ンが挙げられる。Further, cations of the cation group 1 shown below can be mentioned.

【００６３】〔カチオン群１〕[Cation Group 1]

【００６４】[0064]

【化６】 Embedded image

【００６５】前記式中、Ｘは、Ｐ（リン）、Ｓ（硫黄）
又はＮ（窒素）を表し、Ｒは、アルキル基又はアリール
基を表す。In the above formula, X is P (phosphorus), S (sulfur)
Or N (nitrogen), and R represents an alkyl group or an aryl group.

【００６６】また、以下に示すカチオン群２又はカチオ
ン群３のカチオンが挙げられる。Further, cations of cation group 2 or cation group 3 shown below can be mentioned.

【００６７】〔カチオン群２〕[Cation group 2]

【００６８】[0068]

【化７】 Embedded image

【００６９】前記カチオン群２の式中、Ｒは、アルキル
基又はアリール基を表す。In the formula of the cation group 2, R represents an alkyl group or an aryl group.

【００７０】これらのカチオンについては、矢口らによ
るＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｃｈｅｍ．１９９２，３０，１９８７及びＰｏｌ
ｙｍｅｒ １９９３，３４（６），１１３０に記載され
ている。These cations are described in J. Yaguchi et al. Polym. Sci. Part A: Polym
er Chem. 1992, 30, 1987 and Pol
ymer 1993, 34 (6), 1130.

【００７１】〔カチオン群３〕[Cation group 3]

【００７２】[0072]

【化８】 Embedded image

【００７３】前記カチオン群３の式中、Ｒ´は、未置換
若しくは置換されたベンジル基又はフェナシル基を表
す。In the formula of the cation group 3, R ′ represents an unsubstituted or substituted benzyl group or phenacyl group.

【００７４】これらのカチオンについては、特開平７−
７７０２２１号公報に開示されている。これらのカチオ
ンのピリミジニウム部位中の芳香環が置換されたもので
あってもよい。These cations are described in
It is disclosed in 770221. The aromatic ring in the pyrimidinium site of these cations may be substituted.

【００７５】他に、陽対イオンＺ⁺としては、他のオニ
ウムイオン、例えば、ヨードニウムイオン又はスルホニ
ウムイオンが挙げられる。In addition, examples of the positive ion Z ⁺ include other onium ions, for example, an iodonium ion or a sulfonium ion.

【００７６】このカチオンについては、例えば、ＥＰ−
Ａ−５５５０５８号及びＥＰ−Ａ６９００７４号に記載
の、下記式で表されるものを挙げることができる。As for the cation, for example, EP-
Examples thereof include those represented by the following formulas described in A-550558 and EP-A690074.

【００７７】[0077]

【化９】 Embedded image

【００７８】また、前記Ｚ⁺としては、以下に示すカチ
オンも好ましい。As Z ⁺ , the following cations are also preferable.

【００７９】[0079]

【化１０】 Embedded image

【００８０】さらに、前記Ｚ⁺として、以下に示すカチ
オンも挙げられる。[0080] Further, as the Z ^+, also include cations below.

【００８１】下記式中、Ｒ_gは、アルキル基（特に、エ
チル基）又はベンジル基を表す。また、芳香環は置換基
を有していてもよい。In the following formula, R _g represents an alkyl group (especially an ethyl group) or a benzyl group. Further, the aromatic ring may have a substituent.

【００８２】[0082]

【化１１】 Embedded image

【００８３】前記Ｚ⁺は、ハロニウムイオンであっても
よく、特に、例えば、ＥＰ−Ａ３３４０５６号及びＥＰ
−Ａ５６２８９７号に記載のジアリールヨードニウムイ
オンが好ましい。[0083] The Z ⁺ may be a halo ion, in particular, for example, EP-A334056 and EP
The diaryliodonium ion described in -A562897 is preferred.

【００８４】また、例えば、ＥＰ−Ａ−９４９１５号及
びＥＰ−Ａ−１０９８５１号に記載の、下記式で表され
るフェロセニウムカチオンも好ましい。Further, for example, ferrocenium cations represented by the following formulas described in EP-A-94915 and EP-A-109851 are also preferable.

【００８５】[0085]

【化１２】 Embedded image

【００８６】前記Ｚ⁺は、特開平６−２６６１０２に記
載のアンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホ
ニウムイオン、ヨードニウムイオン、セロニウムイオ
ン、アルソニウムイオン、テロニウムイオン、及びビス
ムソニウムイオン等のオニウムイオンであってもよい。Z ⁺ is an onium ion such as an ammonium ion, a phosphonium ion, a sulfonium ion, an iodonium ion, a cellonium ion, an arsonium ion, a teronium ion, and a bismusonium ion described in JP-A-6-266102. There may be.

【００８７】前記Ｚ⁺は、カチオン性遷移金属錯化合物
であってもよく、その場合の具体例としては、米国特許
第４９５４４１４号に記載のものが挙げられる。The above Z ⁺ may be a cationic transition metal complex compound, and specific examples of such a compound include those described in US Pat. No. 4,954,414.

【００８８】中でも、ビス（２，２’−ビピリジン）
（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン）ルテニ
ウム、トリス（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリ
ジン）ルテニウム、トリス（４，４’−ジメチル−２，
２’−ビピリジン）鉄、トリス（２，２’，２’’−テ
ルピリジン）ルテニウム、トリス（２，２’−ビピリジ
ン）ルテニウム、ビス（２，２’−ビピリジン）（５−
クロロ−１，１０−フェナントリン）ルテニウムが好ま
しい。Among them, bis (2,2'-bipyridine)
(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) ruthenium, tris (4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) ruthenium, tris (4,4'-dimethyl-2,
2′-bipyridine) iron, tris (2,2 ′, 2 ″ -terpyridine) ruthenium, tris (2,2′-bipyridine) ruthenium, bis (2,2′-bipyridine) (5-
Chloro-1,10-phenanthrin) ruthenium is preferred.

【００８９】対イオンの交換に使用するイオン性化合物
は予めクエンチする水の中に添加しておいてもよいし、
後で添加してもよい。また、そのまま加えても、水溶液
やアルコール溶液として加えてもよい。この化合物の添
加量はトリアリールアルキルボレートの１〜２当量が好
ましく、１．２〜１．５当量がより好ましい。The ionic compound used for counterion exchange may be added in advance to the water to be quenched,
It may be added later. Further, it may be added as it is, or as an aqueous solution or alcohol solution. The addition amount of this compound is preferably 1 to 2 equivalents of triarylalkyl borate, and more preferably 1.2 to 1.5 equivalents.

【００９０】式（I)もしくは(II）の化合物を、Ｈ−Ｂ
結合を有する化合物とアルケンの付加反応であるハイド
ロボレーション法により合成した後に上記の方法で式(I
V)のボレート化合物を得ることも可能である。この際、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属は、ハイドロボレ
ーションの前もしくは後に加えればよい。The compound of formula (I) or (II) is converted to HB
After synthesis by a hydroboration method, which is an addition reaction between a compound having a bond and an alkene, the compound represented by the formula (I
It is also possible to obtain the borate compound of V). On this occasion,
The alkali metal or alkaline earth metal may be added before or after hydroboration.

【００９１】本発明のボレート化合物の製造法により製
造される化合物例を示すが、これらに限定されるもので
はない。Examples of compounds produced by the method for producing a borate compound of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００９２】[0092]

【化１３】 Embedded image

【００９３】[0093]

【化１４】 Embedded image

【００９４】[0094]

【化１５】 Embedded image

【００９５】[0095]

【化１６】 Embedded image

【００９６】[0096]

【化１７】 Embedded image

【００９７】[0097]

【化１８】 Embedded image

【００９８】[0098]

【化１９】 Embedded image

【００９９】[0099]

【化２０】 Embedded image

【０１００】[0100]

【実施例】以下に本発明の方法を用いて合成可能なボレ
ート化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの具体例
に何ら限定されるものではない。 実施例１−例示化合物（１−１）の合成− 窒素気流下、マグネシウム０．７３ｇ、ジクロロブチル
ボランの１Ｍヘキサン溶液１０ｍｌおよびテトラヒドロ
フラン（以下において、THFという。）５ｍｌの混合物
に対して、２−ブロモ−４−フルオロトルエン５．６７
ｇのTHF溶液30mlを室温で滴下した。滴下終了後、室温
で３０分間攪拌を行い、マグネシウムが消失したのを確
認した後、テトラブチルアンモニウムブロミド４．８４
ｇの水溶液20ｍｌを加えた。室温で１時間攪拌後、酢酸
エチルで抽出を行い、抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥
させ、ろ過そして濃縮することで、油状物を得た。この
油状物をイソプロパノールで再結晶することにより、前
記（１−１）で示されるボレート化合物を５．２３ｇ得
た。¹ H-NMR(CDCl₃) : 0.83(3H), 0.93(12H), 1.05-1.47(22
H), 1.94(9H), 2.77(8H),6.48(3H), 6.81(3H), 6.95(3
H)The following are specific examples of borate compounds that can be synthesized by using the method of the present invention, but the present invention is not limited to these specific examples. Example 1-Synthesis of Exemplified Compound (1-1)-A mixture of 0.73 g of magnesium, 10 ml of a 1M hexane solution of dichlorobutylborane, and 5 ml of tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF) was prepared under a nitrogen stream. Bromo-4-fluorotoluene 5.67
g THF solution 30 ml was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and after confirming that magnesium had disappeared, tetrabutylammonium bromide 4.84 was used.
g of an aqueous solution was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oily substance with isopropanol, 5.23 g of the borate compound represented by the above (1-1) was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.83 (3H), 0.93 (12H), 1.05-1.47 (22
H), 1.94 (9H), 2.77 (8H), 6.48 (3H), 6.81 (3H), 6.95 (3H
H)

【０１０１】実施例２−例示化合物（１−１）の合成− 窒素気流下、マグネシウム1.46ｇ、ブチルジイソプロポ
キシボラン3.72 gおよびTHF５ｍｌの混合物に対して、
２−ブロモ−４−フルオロトルエン11.34 ｇのTHF溶液3
0mlを室温で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪
拌を行い、マグネシウムが消失したのを確認した後、テ
トラブチルアンモニウムブロミド9.67ｇの水溶液40ｍｌ
を加えた。室温で１時間攪拌後、酢酸エチルで抽出を行
い、抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過そして
濃縮することで、油状物を得た。この油状物をイソプロ
パノールで再結晶することにより、前記（１−１）で示
されるボレート化合物を１０．７２ｇ得た。Example 2-Synthesis of Exemplified Compound (1-1) A mixture of 1.46 g of magnesium, 3.72 g of butyldiisopropoxyborane and 5 ml of THF was placed under a nitrogen stream.
11.34 g of 2-bromo-4-fluorotoluene in THF solution 3
0 ml was added dropwise at room temperature. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and after confirming that magnesium had disappeared, an aqueous solution of 9.67 g of tetrabutylammonium bromide in 40 ml
Was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oily substance with isopropanol, 10.72 g of the borate compound represented by the above (1-1) was obtained.

【０１０２】実施例３−例示化合物（１−２）の合成− 窒素気流下、マグネシウム０．972ｇ、クロロジシクロ
ヘキシルボランの１Ｍヘキサン溶液２０ｍｌおよびTHF
５ｍｌの混合物に対して、２−ブロモ−４−フルオロト
ルエン7.56ｇのTHF溶液30mlを室温で滴下した。滴下終
了後、室温で３０分間攪拌を行い、マグネシウムが消失
したのを確認した後、テトラブチルアンモニウムブロミ
ド9.67ｇの水溶液20ｍｌを加えた。室温で１時間攪拌
後、酢酸エチルで抽出を行い、抽出物を硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、ろ過そして濃縮することで、油状物を得
た。この油状物をメタノールで再結晶することにより、
前記（１−２）で示されるボレート化合物を８．２９ｇ
得た。¹ H-NMR(CDCl₃) : 0.51(4H), 0.89-1.82(46H), 1.96(6
H), 2.96(8H), 6.47(2H),6.83(2H), 7.12(2H)Example 3 Synthesis of Exemplified Compound (1-2)-0.972 g of magnesium, 20 ml of a 1 M chlorodicyclohexylborane solution in hexane and THF under a nitrogen stream.
To a 5 ml mixture, 30 ml of a THF solution of 7.56 g of 2-bromo-4-fluorotoluene was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. After confirming that magnesium had disappeared, 20 ml of an aqueous solution of 9.67 g of tetrabutylammonium bromide was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oil with methanol,
8.29 g of the borate compound represented by the above (1-2)
Obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.51 (4H), 0.89-1.82 (46H), 1.96 (6
H), 2.96 (8H), 6.47 (2H), 6.83 (2H), 7.12 (2H)

【０１０３】実施例４−例示化合物（１−３）の合成− 窒素気流下、マグネシウム１．０９ｇ、ジクロロブチル
ボランの１Ｍヘキサン溶液１５ｍｌおよびTHF５ｍｌの
混合物に対して、２−ブロモ−４−フルオロアニソール
９．２３ｇのTHF溶液５0mlを室温で滴下した。滴下終了
後、室温で３０分間攪拌を行い、マグネシウムが消失し
たのを確認した後、テトラブチルアンモニウムブロミド
７．２５ｇの水溶液20ｍｌを加えた。室温で１時間攪拌
後、酢酸エチルで抽出を行い、抽出物を硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、ろ過そして濃縮することで、油状物を得
た。この油状物をイソプロパノールで再結晶することに
より、下記の化学式で示されるボレート化合物（例示化
合物１−３）を７．４１ｇ得た。¹ H-NMR(CDCl₃) : 0.76-1.69(37H), 2.75(8H), 3.30(9
H), 6.54(6H), 6.91(3H)Example 4-Synthesis of Exemplified Compound (1-3) A mixture of 1.09 g of magnesium, 15 ml of a 1M hexane solution of dichlorobutylborane and 5 ml of THF under a nitrogen stream was treated with 2-bromo-4-fluoroanisole. 50 ml of a 9.23 g THF solution was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and after confirming that magnesium had disappeared, 20 ml of an aqueous solution of 7.25 g of tetrabutylammonium bromide was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oily substance with isopropanol, 7.41 g of a borate compound (exemplary compound 1-3) represented by the following chemical formula was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.76-1.69 (37H), 2.75 (8H), 3.30 (9
H), 6.54 (6H), 6.91 (3H)

【０１０４】実施例５−例示化合物（１−４）の合成− 窒素気流下、ジブロモボランジメチルスルフィド錯体の
１Ｍ塩化メチレン溶液２０mlと１−ヘキセン８．４ｇを
４５℃にて５時間反応させた後に、溶媒および過剰の１
−ヘキセンを留去し、THF５ｍｌおよびマグネシウム
１．４６ｇを加えた。この混合物に対して、２−ブロモ
−４−フルオロトルエン１１．３４ｇのTHF溶液30mlを
室温で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌を行
い、マグネシウムが消失したのを確認した後、テトラブ
チルアンモニウムブロミド９．６７ｇの水溶液20ｍｌを
加えた。室温で１時間攪拌後、酢酸エチルで抽出を行
い、抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過そして
濃縮することで、油状物を得た。この油状物をイソプロ
パノールで再結晶することにより、前記（１−４）で示
されるボレート化合物を９．０４ｇ得た。¹ H-NMR(CDCl₃) : 0.84(3H), 0.96(12H), 1.09-1.49(26
H), 1.97(9H), 2.78(8H),6.49(3H), 6.82(3H), 6.94(3
H)Example 5 Synthesis of Exemplified Compound (1-4)-After reacting 20 ml of a 1 M solution of dibromoborane dimethylsulfide complex in methylene chloride and 8.4 g of 1-hexene at 45 ° C. for 5 hours in a nitrogen stream. , Solvent and excess 1
-Hexene was distilled off and 5 ml of THF and 1.46 g of magnesium were added. To this mixture, 30 ml of a THF solution of 11.34 g of 2-bromo-4-fluorotoluene was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and after confirming that magnesium had disappeared, 20 ml of an aqueous solution of 9.67 g of tetrabutylammonium bromide was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oily substance with isopropanol, 9.04 g of the borate compound represented by the above (1-4) was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.84 (3H), 0.96 (12H), 1.09-1.49 (26
H), 1.97 (9H), 2.78 (8H), 6.49 (3H), 6.82 (3H), 6.94 (3
H)

【０１０５】実施例６−例示化合物（１−４）の合成− 窒素気流下、カテコールボラン２.４gと１−ヘキセン
８．４ｇを110℃にて3時間反応させた後に、THF10ｍｌ
およびマグネシウム１．４６ｇを加えた。この混合物に
対して、２−ブロモ−４−フルオロトルエン１１．３４
ｇのTHF溶液30mlを室温で滴下した。滴下終了後、室温
で３０分間攪拌を行い、マグネシウムが消失したのを確
認した後、テトラブチルアンモニウムブロミド９．６７
ｇの水溶液20ｍｌを加えた。室温で１時間攪拌後、酢酸
エチルで抽出を行い、抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥
させ、ろ過そして濃縮することで、油状物を得た。この
油状物をイソプロパノールで再結晶することにより、前
記（１−４）で示されるボレート化合物を１０．５１ｇ
得た。Example 6 Synthesis of Exemplified Compound (1-4) In a nitrogen stream, 2.4 g of catecholborane and 8.4 g of 1-hexene were reacted at 110 ° C. for 3 hours, followed by 10 ml of THF.
And 1.46 g of magnesium. To this mixture, 2-bromo-4-fluorotoluene 11.34
g THF solution 30 ml was added dropwise at room temperature. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and after confirming that magnesium had disappeared, tetrabutylammonium bromide 9.67 was added.
g of an aqueous solution was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oily substance with isopropanol, 10.51 g of the borate compound represented by the above (1-4) was obtained.
Obtained.

【０１０６】実施例７−例示化合物（１−５）の合成− 窒素気流下、ジブロモボランジメチルスルフィド錯体の
１Ｍ塩化メチレン溶液２０mlと１−ヘキセン８．４ｇを
４５℃にて５時間反応させた後に、溶媒および過剰の１
−ヘキセンを留去し、THF５ｍｌおよびマグネシウム
１．４６ｇを加えた。この混合物に対して、３−フルオ
ロフェニルブロミド１０．５０ｇのTHF溶液30mlを室温
で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌を行い、
マグネシウムが消失したのを確認した後、テトラブチル
アンモニウムブロミド９．６７ｇの水溶液20ｍｌを加え
た。室温で１時間攪拌後、酢酸エチルで抽出を行い、抽
出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過そして濃縮す
ることで、油状物を得た。この油状物をイソプロパノー
ルで再結晶することにより、前記（１−５）で示される
ボレート化合物を７．７３ｇ得た。¹ H-NMR(CDCl₃) : 0.8(3H), 0.88-1.38(38H), 2.53(8
H), 6.54(3H), 6.96-7.13(6H), 7.19(3H)Example 7-Synthesis of Exemplified Compound (1-5)-Under a nitrogen stream, 20 ml of a 1 M solution of a dibromoborane dimethylsulfide complex in methylene chloride was reacted with 8.4 g of 1-hexene at 45 ° C for 5 hours. , Solvent and excess 1
-Hexene was distilled off and 5 ml of THF and 1.46 g of magnesium were added. To this mixture, 30 ml of a THF solution of 10.50 g of 3-fluorophenyl bromide was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
After confirming that magnesium had disappeared, 20 ml of an aqueous solution of 9.67 g of tetrabutylammonium bromide was added. After stirring at room temperature for 1 hour, extraction was performed with ethyl acetate, and the extract was dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated to obtain an oil. By recrystallizing this oily substance with isopropanol, 7.73 g of the borate compound represented by the above (1-5) was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.8 (3H), 0.88-1.38 (38H), 2.53 (8
H), 6.54 (3H), 6.96-7.13 (6H), 7.19 (3H)

【０１０７】[0107]

【発明の効果】本発明により、ホウ素上に必要な数だけ
アルキル基が導入された化合物とアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属との混合物にアリールハライドを滴下す
ることにより、別途有機アリール金属試薬を調製する必
要なく、一つの容器中で目的物のボレートを高純度かつ
高収率で合成することが可能となった。According to the present invention, an aryl halide reagent is separately prepared by dropping an aryl halide to a mixture of a compound having the required number of alkyl groups on boron and an alkali metal or alkaline earth metal. This makes it possible to synthesize the desired borate with high purity and high yield in a single vessel without the necessity of carrying out.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（I）で表されるホウ素化合
物または式（II)で表される錯体化合物とアルキル金属
またはアルカリ土類金属との混合物を、下記一般式（II
I）で表されるアリールハライドと反応させることを特
徴とする下記一般式(IV)で表されるボレート化合物の製
造方法。 一般式（I） Ｒ_nＢＸ¹ _m （式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ｘ¹はハロゲン原子、アルコキシ基または
アリールオキシ基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｍ
は（３−ｎ）の整数を表す。） 一般式（II） Ｒ_nＢＸ¹ _m・Ｌ (式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ｘ¹はハロゲン原子、アルコキシ基または
アリールオキシ基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｍ
は（３−ｎ）の整数を表す。Ｌは非共有電子対を有し、
Ｒ_nＢＸ¹ _mと錯形成し得る化合物を表す。） 一般式（III） Ａｒ−Ｘ² (式中、Ａｒは無置換または置換されていてもよいアリ
ール基を、Ｘ²はハロゲン原子を表す。） 一般式（IV） Ｒ_nＢＡｒ_p ^- Ｚ⁺ （式中、Ｒは無置換または置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ａｒは無置換または置換されていてもよい
アリール基を表す。Ｚ⁺は陽イオンを表す。ｎは１〜３
の整数を表し、ｐは（４−ｎ）の整数を表す。）A mixture of a boron compound represented by the following general formula (I) or a complex compound represented by the following formula (II) with an alkyl metal or an alkaline earth metal is prepared by the following general formula (II)
A method for producing a borate compound represented by the following general formula (IV), characterized by reacting with an aryl halide represented by I). Formula (I) R _n BX ¹ _m (wherein, R represents an unsubstituted or substituted alkyl group, X ¹ represents a halogen atom, an alkoxy group, or an aryloxy group. Represents an integer of m
Represents an integer of (3-n). General formula (II): R _n BX ¹ _m · L (wherein R represents an unsubstituted or substituted alkyl group, and X ¹ represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group. Represents an integer of 1 to 3, m
Represents an integer of (3-n). L has a lone pair,
Represents a R _n BX ¹ _m and compound capable of complexing. ) General formula (III) Ar-X ² (wherein, Ar is an unsubstituted or optionally substituted aryl group, X ² represents a halogen atom) In formula ^{_{(IV) R n BAr p -}} . Z + (Wherein, R represents an unsubstituted or substituted alkyl group, Ar represents an unsubstituted or substituted aryl group, Z ⁺ represents a cation, and n represents 1-3.
And p represents an integer of (4-n). ) 【請求項２】 一般式(I）または一般式（II）の化合物
が、Ｈ−Ｂ結合を有する化合物とアルケンの付加反応で
合成されることを特徴とする請求項１に記載のボレート
化合物の製造方法。2. The borate compound according to claim 1, wherein the compound of the general formula (I) or (II) is synthesized by an addition reaction of a compound having an H—B bond with an alkene. Production method. 【請求項３】 前記アルカリ土類金属がマグネシウムで
あることを特徴とする請求項１または請求項２のボレー
ト化合物の製造方法3. The method for producing a borate compound according to claim 1, wherein said alkaline earth metal is magnesium.