JP2002220554A - Stripping agent - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-chlorine-based stripping agent enabling a wire coat such as of formal wire to be stripped in a time equivalent to that in the case with using a methylene chloride-based stripping agent. SOLUTION: This stripping agent is characterized by comprising (A) 60-90 wt.% of formic acid, (B) 5-40 wt.% of a cosolvent and (C) 0-12 wt.% of at least one kind of agent selected from a corrosion inhibitor, thickening agent and surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、剥離剤に関する。
さらに詳しくは、改善された電線被覆の剥離性能を有す
る剥離剤に関する。The present invention relates to a release agent.
More specifically, the present invention relates to a release agent having improved performance of removing an electric wire coating.

【０００２】[0002]

【従来の技術】塗装した塗膜や電線被覆を剥離するため
の剥離剤としては、塩素系有機溶剤、とくに塩化メチレ
ンを主成分とするものが剥離性能にすぐれ、これまで多
く用いられてきている。2. Description of the Related Art As a stripping agent for stripping a coated film or an electric wire coating, a chlorine-based organic solvent, particularly one containing methylene chloride as a main component, is excellent in stripping performance and has been widely used so far. .

【０００３】しかし、塩素系有機溶剤には、大気汚染の
発生および作業環境の悪化という欠点があり、この欠点
を防止するためにその使用が規制されている。このた
め、塩素系有機溶剤を使用しない剥離剤の開発が必要で
ある。[0003] However, chlorine-based organic solvents have the drawback of causing air pollution and deteriorating the working environment, and their use is regulated to prevent this drawback. For this reason, it is necessary to develop a release agent that does not use a chlorine-based organic solvent.

【０００４】非塩素系の剥離剤として、これまでベンジ
ルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルフォキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｄ
−リモネン、γ−ブチロラクトンなどの芳香族アルコー
ルや極性非プロトン溶剤、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテルなどのアルキレングリコールエーテルを主
成分としたものが多く開発されている。As non-chlorine release agents, benzyl alcohol, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylsulfoxide, N, N-dimethylformamide, d
-A large number of compounds based on aromatic alcohols such as limonene and γ-butyrolactone, polar aprotic solvents, and alkylene glycol ethers such as ethylene glycol monophenyl ether have been developed.

【０００５】たとえば、特開平１１−２０９６６５号公
報には、ベンジルアルコールおよび蒸発防止剤（高沸点
有機化合物）５〜９０重量％（以下、％という）（この
うち蒸発防止剤は０．１〜５％）ならびに剥離促進剤
（蟻酸などの有機酸や無機酸；アンモニア、金属水酸化
物、モノエチルアミンなどのアミン、モノエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン；過酸化水素などの酸化
剤など）１〜２０％を必須成分とし、さらに腐食抑制剤
０．１〜１０％、界面活性剤０．５〜５％、水２０〜６
０％などを含有していてもよい塗膜剥離剤が開示されて
いる。該塗膜剥離剤をウレタン焼付け塗装の塗膜剥離に
使用した場合に、最も剥離性能のよい酸性塗膜剥離剤と
してベンジルアルコール３５．５％、蟻酸１５％、増粘
剤１％、界面活性剤２％、防食抑制剤１％、蒸発防止剤
０．５％、水４５％よりなる塗膜剥離剤が記載されてい
る。For example, JP-A-11-209665 discloses that benzyl alcohol and an anti-evaporation agent (high-boiling point organic compound) are 5 to 90% by weight (hereinafter referred to as "%"). %) And a peeling accelerator (organic acid or inorganic acid such as formic acid; ammonia, metal hydroxide, amine such as monoethylamine, alkanolamine such as monoethanolamine; oxidizing agent such as hydrogen peroxide) 1 to 20% As essential components, and 0.1 to 10% of a corrosion inhibitor, 0.5 to 5% of a surfactant, and 20 to 6 of water.
There is disclosed a coating film peeling agent which may contain 0% or the like. When the coating film release agent is used for peeling a coating film of a urethane baking coating, benzyl alcohol 35.5%, formic acid 15%, a thickener 1%, a surfactant A coating film peeling agent comprising 2%, an anticorrosion inhibitor 1%, an evaporation inhibitor 0.5%, and water 45% is described.

【０００６】また、米国特許第５１０６５２５号明細書
には、γ−ブチロラクトン約２５〜９４％、有機酸約１
〜４０％および水少なくとも約５％を含み、溶剤、界面
活性剤、増粘剤および防錆剤を含んでいてもよい水溶性
コーティング除去剤が開示されている。US Pat. No. 5,106,525 discloses that about 25 to 94% of γ-butyrolactone and about 1 part of organic acid are used.
A water-soluble coating remover is disclosed that comprises ４０40% and at least about 5% water and may include solvents, surfactants, thickeners and rust inhibitors.

【０００７】さらに、米国特許第５０３５８２９号明細
書には、有機カルボン酸約５〜３５％、５員環のラクト
ンまたはラクタム（たとえばＮ−メチル−２−ピロリド
ン）１０〜５０％およびアルキレングリコールエーテル
約３０〜６５％を含む水溶性ペイント除去剤が開示され
ている。Further, US Pat. No. 5,035,829 discloses that about 5 to 35% of an organic carboxylic acid, 10 to 50% of a 5-membered lactone or lactam (for example, N-methyl-2-pyrrolidone) and about 10% of an alkylene glycol ether. A water-soluble paint remover containing 30-65% is disclosed.

【０００８】また、米国特許第４８１２２５５号明細書
には、有機カルボン酸（たとえば蟻酸１〜２部と酢酸４
〜２部の混合物）約１０〜３０％、５員環のラクトンま
たはラクタム（たとえばＮ−メチル−２−ピロリドン）
１５〜４０％およびアルキレングリコールエーテル（た
とえばトリプロピレングリコールメチルエーテル）約４
０〜６０％を含む水溶性ペイント除去剤を用いて非硬化
性ペイントを除去する方法が開示されている。Also, US Pat. No. 4,812,255 discloses an organic carboxylic acid (for example, 1-2 parts of formic acid and acetic acid 4 parts).
２2 parts mixture) about 10-30%, 5-membered lactone or lactam (eg, N-methyl-2-pyrrolidone)
15-40% and about 4 alkylene glycol ethers (eg, tripropylene glycol methyl ether)
A method for removing non-curable paint using a water-soluble paint remover containing 0-60% is disclosed.

【０００９】さらにまた、米国特許第４７４９５１０号
明細書には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび高引火
点の芳香族炭化水素を含むペイント剥離剤が開示されて
いる。Further, US Pat. No. 4,749,510 discloses a paint remover containing N-methyl-2-pyrrolidone and a high flash aromatic hydrocarbon.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記のごとき
ベンジルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチ
ロラクトン、アルキレングリコールエーテルなどを主成
分とし、蟻酸などの剥離促進剤を４０％以下の範囲で混
合したものを用いた場合、フォルマール線などの電線被
覆の剥離に１０分〜数時間が必要で、従来の塩化メチレ
ン系剥離剤の剥離時間の数分と比較して剥離性能が大き
く低下してしまうという問題がある。However, as mentioned above, benzyl alcohol, N-methylpyrrolidone, γ-butyrolactone, alkylene glycol ether and the like are the main components, and a peeling accelerator such as formic acid is mixed in a range of 40% or less. In the case of using a material, it takes 10 minutes to several hours to peel off the electric wire covering such as formal wire, and the peeling performance is greatly reduced as compared to several minutes of the peeling time of the conventional methylene chloride-based release agent. There is a problem.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、従来からの前
記非塩素系の剥離剤の問題を解決するためになされたも
のであり、（１）（Ａ）蟻酸を６０〜９０％、（Ｂ）共
溶剤を５〜４０％および（Ｃ）腐食防止剤、増粘剤およ
び界面活性剤の少なくとも１種を０〜１２％含有するこ
とを特徴とする剥離剤（発明１）、（２）（Ａ）蟻酸を
６０〜９０％および（Ｂ）共溶剤を１０〜４０％含有す
る（１）記載の剥離剤（発明２）、（３）（Ａ）蟻酸を
６０〜９０％、（Ｂ）共溶剤を５〜３５％および（Ｃ）
腐食防止剤、増粘剤および界面活性剤の少なくとも１種
を０．３〜１２％含有する（１）記載の剥離剤（発明
３）、（４）共溶剤（Ｂ）が、エタノール、γ−ブチロ
ラクトンおよび水の少なくとも１種である（２）または
（３）記載の剥離剤（発明４）、（５）腐食防止剤が、
窒素含有有機化合物または硫黄含有有機化合物である
（３）記載の剥離剤（発明５）、（６）増粘剤が、アル
キルセルロース、ポリウレタンおよびポリビニルアルコ
ールの少なくとも１種である（３）記載の剥離剤（発明
６）、（７）界面活性剤が、アニオン系界面活性剤また
はノニオン系界面活性剤である（３）記載の剥離剤（発
明７）に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problem of the conventional non-chlorine-based release agent, and (1) (A) 60-90% of formic acid; B) a stripping agent containing 5 to 40% of a cosolvent and (C) 0 to 12% of at least one of a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant (Invention 1), (2) (A) Release agent according to (1) containing 60 to 90% of formic acid and (B) 10 to 40% of cosolvent (Invention 2), (3) (A) 60 to 90% of formic acid, (B) 5-35% cosolvent and (C)
The release agent (invention 3) according to (1), which contains at least one of a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant in an amount of 0.3 to 12% (invention 3), and (4) a cosolvent (B) containing ethanol, γ- The release agent according to (2) or (3), which is at least one of butyrolactone and water (Invention 4), (5) a corrosion inhibitor,
The release agent according to (3), which is a nitrogen-containing organic compound or a sulfur-containing organic compound (invention 5), wherein the thickener is at least one of alkyl cellulose, polyurethane, and polyvinyl alcohol. The agent (Invention 6), (7) The release agent according to (3), wherein the surfactant is an anionic surfactant or a nonionic surfactant.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】本発明１の剥離剤は、（Ａ）成分
である蟻酸６０〜９０％および（Ｂ）成分である共溶剤
５〜４０％を必須成分とし、必要により使用される
（Ｃ）成分である腐食防止剤、増粘剤および界面活性剤
のうちの１種以上を０〜１２％含有する組成物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The release agent of the present invention contains 60 to 90% of formic acid as the component (A) and 5 to 40% of a cosolvent as the component (B) as essential components, and is used if necessary ( It is a composition containing 0 to 12% of one or more of the corrosion inhibitor, the thickener, and the surfactant, which are the components (C).

【００１３】蟻酸（Ａ）は、純度が９０％をこえると、
劇物となり、取り扱いにくくなるとともに、刺激臭も強
くなるなど、取扱上の問題が生ずる。一方、６０％未満
になると、剥離性能が充分でなくなる。When formic acid (A) has a purity exceeding 90%,
It becomes a harmful substance, becomes difficult to handle, and has an irritating odor. On the other hand, when it is less than 60%, the peeling performance becomes insufficient.

【００１４】したがって、蟻酸（Ａ）とともに使用する
共溶剤（Ｂ）５〜４０％ならびに腐食防止剤、増粘剤お
よび界面活性剤の１種以上０〜１２％の合計量が１０〜
４０％となる。Accordingly, the total amount of 5 to 40% of the cosolvent (B) used together with the formic acid (A) and 0 to 12% of at least one of a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant is 10 to 10%.
It becomes 40%.

【００１５】共溶剤（Ｂ）は、蟻酸（Ａ）の含有率を９
０％以下にするとともに、蟻酸の電線被覆の剥離性能を
蟻酸単独の場合に近いまたは蟻酸単独の場合以上にする
ために使用される成分である。The cosolvent (B) has a formic acid (A) content of 9%.
It is a component used to reduce the content of the wire coating of formic acid to 0% or less and to make the peeling performance of the wire coating of formic acid close to or higher than that of formic acid alone.

【００１６】本発明の剥離剤が、蟻酸（Ａ）および共溶
剤（Ｂ）から形成される場合、すなわち、本発明２の剥
離剤の場合、蟻酸（Ａ）６０〜９０％、好ましくは６５
〜９０％に対して、共溶剤（Ｂ）１０〜４０％、好まし
くは１０〜３５％の割合で含有される。When the release agent of the present invention is formed from formic acid (A) and a cosolvent (B), that is, in the case of the release agent of the present invention 2, formic acid (A) is 60 to 90%, preferably 65%.
The content of the cosolvent (B) is 10 to 40%, preferably 10 to 35% with respect to 90%.

【００１７】一方、本発明の剥離剤が、蟻酸（Ａ）、共
溶剤（Ｂ）および（Ｃ）成分である腐食防止剤、増粘剤
および界面活性剤のうちの１種以上から形成される場
合、すなわち、本発明３の剥離剤の場合、蟻酸（Ａ）６
０〜９０％、好ましくは６５〜９０％に対して、共溶剤
（Ｂ）５〜３５％、好ましくは７〜３０％、（Ｃ）成分
０．３〜１２％の割合で含有される。On the other hand, the release agent of the present invention is formed from at least one of the following components: formic acid (A), cosolvents (B) and (C), ie, a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant. In other words, in the case of the release agent of the present invention 3, formic acid (A) 6
The cosolvent (B) is contained in a proportion of 5 to 35%, preferably 7 to 30%, and the component (C) is contained in a proportion of 0.3 to 12% with respect to 0 to 90%, preferably 65 to 90%.

【００１８】共溶剤（Ｂ）の具体例としては、たとえば
メタノール、エタノール、イソプロパノ−ルなどの炭素
数１〜３のアルコール類、γ−ブチロラクトンなどの極
性非プロトン溶剤、水などがあげられる。これらは単独
で使用してもよく２種以上を組み合わせて使用してもよ
い。Specific examples of the cosolvent (B) include alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol and isopropanol, polar aprotic solvents such as γ-butyrolactone, and water. These may be used alone or in combination of two or more.

【００１９】共溶剤（Ｂ）としてエタノールを選び、蟻
酸（Ａ）を７０〜９０％、エタノールを７〜３０％の範
囲で使用する場合には、蟻酸１００％の場合よりも塗膜
剥離性能をよくすることができる。なお、エタノールお
よび蟻酸のみでは、含有率の合計が１００％にならない
場合には、腐食防止剤、増粘剤および界面活性剤の１種
以上を加えて１００％にすればよい。また、共溶剤
（Ｂ）としてエタノールとともに水を併用することも好
ましく、この場合、蟻酸を６５〜９０％使用し、エタノ
ールを５〜３０％、水を５〜２０％使用するのが好まし
い。When ethanol is selected as the co-solvent (B) and the formic acid (A) is used in the range of 70 to 90% and the ethanol is used in the range of 7 to 30%, the coating film peeling performance is better than that of the case of formic acid 100%. Can be better. If the total content does not reach 100% with only ethanol and formic acid, one or more of a corrosion inhibitor, a thickener, and a surfactant may be added to make the content 100%. It is also preferable to use water together with ethanol as the co-solvent (B). In this case, it is preferable to use 65 to 90% of formic acid, 5 to 30% of ethanol, and 5 to 20% of water.

【００２０】また、共溶剤（Ｂ）としてγ−ブチロラク
トンおよび水の少なくとも１種を選ぶことによって、蟻
酸１００％の場合の剥離性能を保持またはほぼ保持した
剥離剤を得ることができる。とくに、共溶剤（Ｂ）とし
て水を使用する場合には、安価・容易に蟻酸１００％の
場合の剥離性能をほぼ保持しながら、劇物でない剥離剤
を得ることができる。また、剥離した塗膜が基材に再付
着するのを防止し、引火性を低下させるのにも有効であ
る。この場合、蟻酸を８０〜９０％使用し、水を１０〜
２０％使用するのが好ましい。共溶剤（Ｂ）としてγ−
ブチロラクトンを使用する場合には、蟻酸を７０〜９０
％使用し、γ−ブチロラクトンを１０〜３０％使用する
のが好ましい。共溶剤（Ｂ）として水およびγ−ブチロ
ラクトンを使用する場合には、蟻酸を６５〜９０％使用
し、水を５〜２０％、γ−ブチロラクトンを５〜３０％
使用するのが好ましい。Further, by selecting at least one of γ-butyrolactone and water as the co-solvent (B), it is possible to obtain a release agent which retains or almost retains the release performance in the case of 100% formic acid. In particular, when water is used as the co-solvent (B), a non-dangerous release agent can be obtained at low cost and easily while maintaining almost the release performance in the case of 100% formic acid. It is also effective in preventing the peeled coating film from re-adhering to the substrate and reducing flammability. In this case, formic acid is used at 80 to 90%, and water is used at 10 to 90%.
It is preferred to use 20%. Γ- as co-solvent (B)
When butyrolactone is used, formic acid is used in an amount of 70 to 90.
%, And preferably 10 to 30% of γ-butyrolactone. When water and γ-butyrolactone are used as the cosolvent (B), formic acid is used at 65 to 90%, water is 5 to 20%, and γ-butyrolactone is 5 to 30%.
It is preferred to use.

【００２１】蟻酸および共溶剤の割合を前記好ましい範
囲にする場合には、フォルマール電線の被覆を３分以
下、好ましくは２．６分以下、さらに好ましくは１．９
分以下で剥離することができる。蟻酸が６０％未満では
剥離時間は急激に増大し、９０％こえると、刺激臭が強
くなり、取り扱いにくくなる。When the proportions of formic acid and the cosolvent are within the above-mentioned preferred ranges, the formal electric wire is covered for 3 minutes or less, preferably 2.6 minutes or less, more preferably 1.9.
It can be peeled in less than a minute. If formic acid is less than 60%, the peeling time increases sharply, and if it exceeds 90%, the irritating odor becomes strong and handling becomes difficult.

【００２２】前記増粘剤は、蟻酸（Ａ）の含有率を９０
％以下にするとともに、剥離剤に適度の粘度を付与し、
剥離剤を塗布した場合の付着性、付着状態の保持性など
を良好にするために使用される成分である。したがっ
て、浸漬法で適用する場合には、必ずしも必要な成分で
はない。The thickener has a formic acid (A) content of 90%.
% Or less, while giving the release agent an appropriate viscosity,
It is a component used to improve the adhesiveness when a release agent is applied, the retention of the adhered state, and the like. Therefore, when applying by the immersion method, it is not necessarily a necessary component.

【００２３】前記増粘剤としては、たとえばメチルセル
ロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、プロピルセルロース、ブチルセルロースなどのアル
キルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ポリウ
レタン、ポリビニルアルコールなどの有機系増粘剤、シ
リカ、ケイソウ土などの無機系増粘剤などがあげられ
る。これらは単独で使用してもよく２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。これらのうちでは、アルキルセル
ロース、ポリウレタンおよびポリビニルアルコールのう
ちの１種以上であるのが好ましい。Examples of the thickener include alkyl cellulose such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, propylcellulose and butylcellulose; organic thickeners such as carboxyethylcellulose, polyurethane and polyvinyl alcohol; and inorganic thickeners such as silica and diatomaceous earth. And a system thickener. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, one or more of alkyl cellulose, polyurethane and polyvinyl alcohol are preferable.

【００２４】前記増粘剤は必ずしも使用しなくてもよい
が、使用する場合の使用量としては、本発明１、３の剥
離剤中に１〜５％含まれるのが好ましい。The thickening agent may not be necessarily used, but when used, the amount used is preferably 1 to 5% in the release agents of the present inventions 1 and 3.

【００２５】前記腐食防止剤は、蟻酸（Ａ）の含有率を
９０％以下にするとともに、剥離剤を適用した基材の腐
食を防止するために使用される成分である。The corrosion inhibitor is a component used to reduce the content of formic acid (A) to 90% or less and to prevent corrosion of the substrate to which the release agent has been applied.

【００２６】前記腐食防止剤としては、たとえば１，
２，３−ベンゾトリアゾール、ブロピコナゾ−ル、１−
（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−
ブタノン、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−
４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのごときトリア
ゾール類、たとえばステアリルプロピレンジアミン、牛
脂プロピレンジアミン、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミンのごとき高級ア
ミン類などの窒素含有有機化合物、たとえば２−メルカ
プトベンゾチアゾール、トリシクラゾール、プロベナゾ
ール、ベンゾチアゾールのごときチアゾール類などの硫
黄含有有機化合物などの有機系腐食防止剤、たとえば重
合リン酸塩、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウムの
ごときリン酸塩、たとえば硼酸カリウムのごとき硼酸
塩、たとえば亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムのごと
き亜硝酸塩などの無機系腐食防止剤があげられる。これ
らは単独で使用してもよく２種以上を組み合わせて使用
してもよい。As the corrosion inhibitor, for example,
2,3-benzotriazole, bropiconazole, 1-
(4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1-
(1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-
Butanone, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl)-
4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazoles such as stearyl propylene diamine, tallow propylene diamine, octylamine, laurylamine, stearylamine and oleylamine. Organic corrosion inhibitors such as nitrogen-containing organic compounds such as higher amines, for example, sulfur-containing organic compounds such as thiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole, tricyclazole, probenazole, and benzothiazole, for example, polymerized phosphate, ammonium phosphate And inorganic corrosion inhibitors such as phosphates such as sodium phosphate, for example, borate such as potassium borate, for example, sodium nitrite and nitrite such as potassium nitrite. These may be used alone or in combination of two or more.

【００２７】前記腐食防止剤は必ずしも使用しなくても
よいが、使用する場合の使用量としては、本発明１、３
の剥離剤中に０．５〜５．０％含まれるのが好ましい。The above-mentioned corrosion inhibitor may not be necessarily used, but when used, the amount of the corrosion inhibitor is as defined in the present invention.
Of the release agent is preferably 0.5 to 5.0%.

【００２８】前記界面活性剤は、蟻酸の含有率を９０％
以下にするとともに、塗膜との濡れ性をよくするために
使用される成分である。The surfactant has a formic acid content of 90%.
It is a component used for improving the wettability with a coating film as well as the following.

【００２９】前記界面活性剤としては、アニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤および
両性界面活性剤のいずれも使用することができる。これ
らのうちでは、アニオン界面活性剤およびノニオン界面
活性剤が好ましい。As the surfactant, any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant can be used. Of these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.

【００３０】前記アニオン界面活性剤の具体例として
は、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル
硫酸ナトリウム、リン酸エステル系アニオン界面活性
剤、α−オレフィンスルフォン酸系アニオン界面活性
剤、高級アルコールエトキシ硫酸エステルやジアルキル
スルホサクシネートなどがあげられる。また、前記カチ
オン界面活性剤の具体例としては、たとえばラウリルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライドなどがあげられ
る。さらに、前記ノニオン界面活性剤の具体例として
は、たとえばポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどがあげ
られる。そして、前記両性界面活性剤の具体例として
は、たとえばヤシ脂肪酸アミドプロピルベタインなどが
あげられる。このほかに、フッ素系界面活性剤も非常に
有効である。これらは単独で使用してもよく２種以上を
組み合わせて使用してもよい。Specific examples of the anionic surfactant include, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate,
Examples thereof include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, phosphate ester-based anionic surfactant, α-olefin sulfonate-based anionic surfactant, higher alcohol ethoxy sulfate, and dialkyl sulfosuccinate. Specific examples of the cationic surfactant include, for example, lauryldimethylbenzylammonium chloride. Further, specific examples of the nonionic surfactant include, for example, polyoxyethylene nonylphenol ether, polyoxyethylene oleyl ether, and the like. Specific examples of the amphoteric surfactant include, for example, coconut fatty acid amidopropyl betaine. In addition, fluorine surfactants are also very effective. These may be used alone or in combination of two or more.

【００３１】前記界面活性剤は必ずしも使用しなくても
よいが、使用する場合の使用量としては、本発明１、３
の剥離剤中に０．５〜５％含まれるのが好ましい。The surfactant is not necessarily required to be used, but when used, the amount of the surfactant used is in accordance with the present invention.
Of the release agent is preferably 0.5 to 5%.

【００３２】前記のごとき本発明１の剥離剤の具体例と
しては、蟻酸（Ａ）６０〜９０％、好ましくは６５〜
９０％、さらに好ましくは７０〜９０％と、共溶剤
（Ｂ）（好ましくはエタノール、γ−ブチロラクトンお
よび水のうちの１種以上、さらに好ましくはエタノー
ル）１０〜４０％、好ましくは１０〜３５％、さらに好
ましくは１０〜３０％とからなる剥離剤（本発明２の剥
離剤）、蟻酸（Ａ）６０〜９０％、好ましくは６５〜
９０％、さらに好ましくは７０〜９０％と、共溶剤
（Ｂ）（好ましくはエタノール、γ−ブチロラクトンお
よび水のうちの１種以上、さらに好ましくはエタノー
ル）５〜３５％、好ましくは７〜３０％、さらに好まし
くは７〜２５％と、腐食防止剤、増粘剤および界面活性
剤のうちの１種以上０．３〜１２％とからなる剥離剤
（本発明３の剥離剤）などがあげられる。As specific examples of the release agent of the present invention 1 as described above, formic acid (A) is 60 to 90%, preferably 65 to 90%.
90%, more preferably 70 to 90%, and cosolvent (B) (preferably one or more of ethanol, γ-butyrolactone and water, more preferably ethanol) 10 to 40%, preferably 10 to 35% , More preferably 10 to 30% of a release agent (the release agent of the present invention 2), formic acid (A) 60 to 90%, preferably 65 to 90%.
90%, more preferably 70 to 90%, and cosolvent (B) (preferably one or more of ethanol, γ-butyrolactone and water, more preferably ethanol) 5 to 35%, preferably 7 to 30% And more preferably 7 to 25%, and a release agent comprising 0.3 to 12% of at least one of a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant (the release agent of the present invention 3). .

【００３３】[0033]

【実施例】本発明の剥離剤を実施例に基づいてさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。EXAMPLES The release agent of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３４】実施例１〜８および比較例１〜４ 蟻酸（和光純薬工業（株）製、試薬特級）と、水、エタ
ノール(和光純薬工業（株）製、試薬)およびγ−ブチロ
ラクトン（和光純薬工業（株）製、試薬）とを表１に記
載の割合で混合し、剥離剤を製造した。これに１．０ｍ
ｍφフォルマール線（古河電工（株）製、膜厚５０μ
ｍ）を浸漬し、目視で膨潤、溶解を認めたところで引き
上げ、パルプ紙（キムワイプ）で強く拭った。浸漬部の
被覆が完全に取れればその浸漬時間を剥離時間とし、被
覆が残った場合は、再度浸漬し、被覆が完全に取れるま
での浸漬時間を求めた。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 Formic acid (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), water, ethanol (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and γ-butyrolactone (reagent) And a reagent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at the ratio shown in Table 1 to produce a release agent. 1.0m to this
mφ formal wire (Furukawa Electric Co., Ltd., film thickness 50μ)
m) was immersed, pulled up when swelling and dissolution were visually observed, and strongly wiped with pulp paper (Kimwipe). If the coating on the immersion part was completely removed, the immersion time was defined as the peeling time. If the coating remained, the immersion was performed again, and the immersion time until the coating was completely removed was determined.

【００３５】結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.

【００３６】なお、剥離剤の表面を流動パラフィンで覆
い、剥離剤の蒸発を防止することにより、臭気を緩和す
ることができた。The odor could be mitigated by covering the surface of the release agent with liquid paraffin to prevent the release agent from evaporating.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】表１から、比較例１の蟻酸１００％の場合
と比較して、蟻酸に水を１０〜１８％、エタノールを１
０〜３５％またはγ−ブチロラクトンを２０〜３０％混
合させても、剥離時間は大きく変化せず、２．５分以下
であることがわかる。とくに、エタノールを１０〜３０
％混合した場合には、蟻酸１００％の場合よりも剥離時
間が短くなることがわかる。As shown in Table 1, 10 to 18% of water and 10% of ethanol were added to formic acid as compared with the case of 100% formic acid in Comparative Example 1.
Even when 0 to 35% or 20 to 30% of γ-butyrolactone is mixed, the peeling time does not change significantly, and it can be seen that it is 2.5 minutes or less. In particular, 10 to 30 ethanol
%, The peeling time is shorter than in the case of 100% formic acid.

【００３９】実施例９〜１２、１および比較例５〜６ 純度９０％の蟻酸（和光純薬工業（株）製、試薬特級を
水で希釈したもの）と、エタノールおよびγ−ブチロラ
クトンとを、表２に記載の割合で混合し、剥離剤を製造
し、実施例１〜８と同様にして剥離時間を測定した。結
果を表２に示す。Examples 9-12, 1 and Comparative Examples 5-6 Formic acid (purified by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent diluted with water) having a purity of 90%, ethanol and γ-butyrolactone, The mixture was mixed at the ratio shown in Table 2 to produce a release agent, and the release time was measured in the same manner as in Examples 1 to 8. Table 2 shows the results.

【００４０】なお、純度９０％以下の蟻酸は劇薬でない
ため、取り扱いが容易であった。Since formic acid having a purity of 90% or less is not a powerful drug, it was easy to handle.

【００４１】[0041]

【表２】 [Table 2]

【００４２】表２から、純度９０％の蟻酸にエタノール
を１０〜２０％またはγ−ブチロラクトンを１０〜２０
％混合させても、剥離時間は比較例１の場合（１００％
の蟻酸の場合）と大きく変化せず、２．６分以下である
ことがわかる。とくに、エタノールを１０〜２０％混合
させた場合には、実施例１の場合（９０％の蟻酸の場
合）と比較して剥離時間は短くなるまたは同等であるこ
とがわかる。As can be seen from Table 2, 10% to 20% of ethanol or 10% to 20% of γ-butyrolactone was added to formic acid having a purity of 90%.
%, The peeling time is the same as in Comparative Example 1 (100%
It can be seen that the time is 2.6 minutes or less without significantly changing from the case of formic acid). In particular, when ethanol is mixed at 10 to 20%, the peeling time is shorter or equal to that of Example 1 (90% formic acid).

【００４３】実施例１３ 実施例９の剥離剤１００重量部（以下、部という）に、
メチルセルロース４００ｃＰ（和光純薬工業（株）製、
試薬）が４部になるように少しづつ加えて溶解し、増粘
した剥離剤を製造した。Example 13 100 parts by weight of the release agent of Example 9 (hereinafter referred to as "parts")
Methyl cellulose 400 cP (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Reagent) was added little by little so as to become 4 parts and dissolved to produce a thickened release agent.

【００４４】メチルセルロース４００ｃＰを加えること
により、剥離剤の粘度が０．０２１Ｐａ・ｓから５２Ｐ
ａ・ｓに増大し、塗布法でも電線への充分な付着性を示
した。By adding 400 cP of methylcellulose, the viscosity of the release agent is reduced from 0.021 Pa · s to 52 P
a · s, and showed sufficient adhesion to the electric wire even by the coating method.

【００４５】増粘剤として、この他の各種アルキルセル
ロース、ポリウレタン、ポリビニルアルコールを用いる
ことにより、同様の効果が得られた。増粘剤の配合量
は、実施例９の剥離剤１００部に対して１〜５部が好ま
しかった。Similar effects were obtained by using various other alkyl celluloses, polyurethanes and polyvinyl alcohols as thickeners. The compounding amount of the thickener was preferably 1 to 5 parts with respect to 100 parts of the release agent of Example 9.

【００４６】前記剥離剤を用いた場合の剥離時間は１．
９〜２．０分と、実施例９の場合とほとんど同じであっ
た。The stripping time when the above-mentioned stripping agent is used is as follows.
9 to 2.0 minutes, almost the same as in Example 9.

【００４７】実施例１４ 実施例９の剥離剤１００部および実施例１３の剥離剤１
０４部に対し、さらに、腐食防止剤として１，２，３−
ベンゾトリアゾールをそれぞれ１部になるように添加し
た。Example 14 100 parts of the release agent of Example 9 and release agent 1 of Example 13
Further, 1,2,3-
Benzotriazole was added to make up 1 part each.

【００４８】得られた剥離剤を用いて、剥離した電線を
簡単に水洗し、パルプ紙（キムワイプ）で洗浄水を拭き
取ったのち１昼夜放置したが、剥離部の銅線表面の腐食
は認められなかった。Using the obtained release agent, the peeled wire was easily washed with water, the cleaning water was wiped off with pulp paper (Kimwipe), and then left overnight for a day. Corrosion of the copper wire surface at the peeled portion was observed. Did not.

【００４９】腐食防止剤として、この他のトリアゾール
類（ブロピコナゾ−ル、１−（４−クロロフェノキシ）
−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）−２−ブタノン、１−［２−（２，
４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオ
キソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール）、高級アミン類（ステアリルプロピレンジア
ミン、牛脂プロピレンジアミン、オクチルアミン、ラウ
リルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン）、チ
アゾール類（２−メルカプトベンゾチアゾール、トリシ
クラゾール、プロベナゾール、ベンゾチアゾール）を用
いることにより、同様の効果が得られた。As a corrosion inhibitor, other triazoles (bropiconazole, 1- (4-chlorophenoxy))
-3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone, 1- [2- (2
4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole), higher amines (stearylpropylenediamine, tallowpropylenediamine, octylamine, laurylamine, stearyl) Similar effects were obtained by using amines, oleylamines) and thiazoles (2-mercaptobenzothiazole, tricyclazole, probenazole, benzothiazole).

【００５０】腐食防止剤の使用量は、実施例９の剥離剤
１００部および実施例１３の剥離剤１０４部に対してい
ずれも０．５〜５．０部が好ましかった。The amount of the corrosion inhibitor used was preferably 0.5 to 5.0 parts with respect to 100 parts of the release agent of Example 9 and 104 parts of the release agent of Example 13.

【００５１】前記剥離剤を用いた場合の剥離時間は１．
９〜２．０分と、実施例９および実施例１３の場合とほ
とんど同じであった。The stripping time when the above-mentioned stripping agent is used is as follows.
9 to 2.0 minutes, almost the same as in Examples 9 and 13.

【００５２】実施例１５ 実施例９の剥離剤１００部、実施例１３の剥離剤１０４
部および実施例１４の剥離剤１０５部に対し、さらに界
面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
をそれぞれ１部添加した。Example 15 100 parts of the release agent of Example 9 and release agent 104 of Example 13
1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate was further added as a surfactant to the release agent and 105 parts of the release agent of Example 14.

【００５３】界面活性剤として、この他のアニオン界面
活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
ラウリル硫酸ナトリウム、リン酸エステル系アニオン界
面活性剤、α−オレフィンスルフォン酸系アニオン界面
活性剤、高級アルコールエトキシ硫酸エステル、ジアル
キルスルホサクシネート）、カチオン界面活性剤（ラウ
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）、ノニ
オン界面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル）、両
性界面活性剤（ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン）、
フッ素系界面活性剤を用いることにより、同様の効果が
得られた。As the surfactant, other anionic surfactants (sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, phosphate ester-based anionic surfactant, α-olefin sulfonate-based anionic surfactant, higher alcohol ethoxy, etc.) Sulfate, dialkyl sulfosuccinate), cationic surfactant (lauryl dimethylbenzylammonium chloride), nonionic surfactant (polyoxyethylene nonylphenol ether, polyoxyethylene oleyl ether), amphoteric surfactant (coconut fatty acid amide propyl betaine) ,
Similar effects were obtained by using a fluorine-based surfactant.

【００５４】界面活性剤の使用量は、実施例９の剥離剤
１００部、実施例１３の剥離剤１０４部および実施例１
４の剥離剤１０５部に対していずれも０．５〜５．０部
が好ましかった。The amount of the surfactant used was 100 parts of the release agent of Example 9, 104 parts of the release agent of Example 13, and
For each of 105 parts of the release agent of No. 4, 0.5 to 5.0 parts was preferred.

【００５５】得られた剥離剤を用いることにより、フォ
ルマール線が油で汚れていても、被覆剥離時間は１．９
〜２．０分と実施例９、実施例１３および実施例１４の
場合とほとんど変化なく良好であった。By using the obtained release agent, the coating release time is 1.9 even if the formal wire is stained with oil.
２．０2.0 minutes, which was good with almost no change from the cases of Example 9, Example 13 and Example 14.

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明１では、蟻酸（Ａ）と共溶剤
（Ｂ）、必要により使用される（Ｃ）成分の腐食防止
剤、増粘剤および界面活性剤の少なくとも１種とを混合
することにより、剥離性能を蟻酸単独の場合に近いまた
は蟻酸単独の場合以上にすることができ、蟻酸単独の場
合の問題（純度９０％以上の蟻酸は劇物となり、取り扱
いにくくなるとともに、刺激臭も強くなるなど、取扱上
の問題が生ずる）を改善することができる。According to the first aspect of the present invention, formic acid (A) is mixed with a cosolvent (B) and at least one of a component (C), a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant, if necessary. Thereby, the peeling performance can be close to that of formic acid alone or higher than that of formic acid alone, and the problem of formic acid alone (formic acid with a purity of 90% or more becomes a harmful substance, becomes difficult to handle, and has a pungent odor. Handling problems such as becoming stronger) can be improved.

【００５７】本発明２では、蟻酸（Ａ）と共溶剤（Ｂ）
とを混合することにより、剥離性能を蟻酸単独の場合に
近いまたは蟻酸単独の場合以上にすることができ、蟻酸
単独の場合の問題（純度９０％以上の蟻酸は劇物とな
り、取り扱いにくくなるとともに、刺激臭も強くなるな
ど、取扱上の問題が生ずる）を改善することができる。In the present invention 2, formic acid (A) and co-solvent (B)
By mixing with formic acid alone or more than formic acid alone, the problem with formic acid alone (formic acid with a purity of 90% or more becomes a harmful substance and becomes difficult to handle. Irritating odors, etc.).

【００５８】本発明３では、（Ｃ）成分の腐食防止剤、
増粘剤および界面活性剤の１種以上を必須成分すること
によって、本発明１、２の場合よりもさらに剥離性能の
維持または向上を実現することができるとともに、剥離
剤に適度の粘度を付与し、剥離剤を塗布した場合の付着
性、付着状態の保持性などを良好にする、剥離剤を適用
した基材の腐食を防止する、フォルマール線が油で汚れ
ていても、被覆剥離時間を短くすることができるの１つ
以上を実現することができる。In the present invention 3, the component (C) is a corrosion inhibitor,
By maintaining at least one of the thickener and the surfactant as an essential component, it is possible to further maintain or improve the peeling performance as compared with the cases of the present inventions 1 and 2, and to impart a suitable viscosity to the peeling agent. To improve the adhesiveness when applying a release agent, to maintain the adhesion state, etc., to prevent corrosion of the substrate to which the release agent is applied, and to remove the coating even if the formal wire is contaminated with oil. One or more of which can be shortened.

【００５９】本発明４では、本発明２および３における
共溶剤をエタノール、γ−ブチロラクトンおよび水のう
ちの１種以上にすることにより、本発明２および３の場
合よりもさらに剥離性能の維持または向上を実現するこ
とができる。In the present invention 4, the cosolvent in the present inventions 2 and 3 is at least one of ethanol, γ-butyrolactone and water, so that the peeling performance can be further maintained or improved compared to the present inventions 2 and 3. An improvement can be realized.

【００６０】本発明５では、本発明３における（Ｃ）成
分として腐食防止剤である窒素含有有機化合物または硫
黄含有有機化合物を使用するため、剥離剤を適用した基
材の腐食を防止することができる。とくに窒素含有有機
化合物であるベンゾトリアゾールを添加する場合には、
銅表面の蟻酸による腐食を有効に防止することができ
る。In the present invention 5, since a nitrogen-containing organic compound or a sulfur-containing organic compound, which is a corrosion inhibitor, is used as the component (C) in the present invention 3, it is possible to prevent corrosion of a substrate to which a release agent has been applied. it can. Especially when adding benzotriazole, which is a nitrogen-containing organic compound,
Corrosion of the copper surface due to formic acid can be effectively prevented.

【００６１】本発明６では、本発明３における（Ｃ）成
分として増粘剤であるアルキルセルロース、ポリウレタ
ンおよびポリビニルアルコールの１種以上を用いるた
め、剥離剤の粘度を高くし、剥離剤を塗布した場合の付
着性、付着状態の保持性などを良好にすることができ
る。とくにアルキルセルロースを用いる場合には、剥離
剤に溶解しやすく、増粘化が容易である。In the present invention 6, the viscosity of the release agent is increased and the release agent is applied because one or more of the thickeners, alkylcellulose, polyurethane and polyvinyl alcohol are used as the component (C) in the present invention 3. In this case, it is possible to improve the adhesion and the retention of the adhesion state. In particular, when an alkyl cellulose is used, it is easily dissolved in a release agent, and thickening is easy.

【００６２】本発明７では、本発明３における（Ｃ）成
分としてアニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活
性剤を用いるため、フォルマール線が油で汚れていても
被覆剥離時間を短くすることができる。In the present invention 7, since an anionic surfactant or a nonionic surfactant is used as the component (C) in the present invention 3, the coating peeling time can be shortened even if the formal wire is contaminated with oil. it can.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）蟻酸を６０〜９０重量％、（Ｂ）
共溶剤を５〜４０重量％および（Ｃ）腐食防止剤、増粘
剤および界面活性剤の少なくとも１種を０〜１２重量％
含有することを特徴とする剥離剤。(A) 60-90% by weight of formic acid, (B)
5 to 40% by weight of a cosolvent and 0 to 12% by weight of (C) at least one of a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant
A release agent characterized by containing. 【請求項２】 （Ａ）蟻酸を６０〜９０重量％および
（Ｂ）共溶剤を１０〜４０重量％含有する請求項１記載
の剥離剤。2. The release agent according to claim 1, comprising (A) 60 to 90% by weight of formic acid and (B) 10 to 40% by weight of a cosolvent. 【請求項３】 （Ａ）蟻酸を６０〜９０重量％、（Ｂ）
共溶剤を５〜３５重量％および（Ｃ）腐食防止剤、増粘
剤および界面活性剤の少なくとも１種を０．３〜１２重
量％含有する請求項１記載の剥離剤。(A) 60-90% by weight of formic acid, (B)
2. The release agent according to claim 1, comprising 5 to 35% by weight of a cosolvent and 0.3 to 12% by weight of (C) at least one of a corrosion inhibitor, a thickener and a surfactant. 【請求項４】 共溶剤（Ｂ）が、エタノール、γ−ブチ
ロラクトンおよび水の少なくとも１種である請求項２ま
たは３記載の剥離剤。4. The release agent according to claim 2, wherein the co-solvent (B) is at least one of ethanol, γ-butyrolactone and water. 【請求項５】 腐食防止剤が、窒素含有有機化合物また
は硫黄含有有機化合物である請求項３記載の剥離剤。5. The release agent according to claim 3, wherein the corrosion inhibitor is a nitrogen-containing organic compound or a sulfur-containing organic compound. 【請求項６】 増粘剤が、アルキルセルロース、ポリウ
レタンおよびポリビニルアルコールの少なくとも１種で
ある請求項３記載の剥離剤。6. The release agent according to claim 3, wherein the thickener is at least one of alkyl cellulose, polyurethane and polyvinyl alcohol. 【請求項７】 界面活性剤が、アニオン系界面活性剤ま
たはノニオン系界面活性剤である請求項３記載の剥離
剤。7. The release agent according to claim 3, wherein the surfactant is an anionic surfactant or a nonionic surfactant.