JP2002219786A - Liquid receiving bag made of multi-layer film for medical use - Google Patents

Liquid receiving bag made of multi-layer film for medical use

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JP2002219786A
JP2002219786A JP2001332821A JP2001332821A JP2002219786A JP 2002219786 A JP2002219786 A JP 2002219786A JP 2001332821 A JP2001332821 A JP 2001332821A JP 2001332821 A JP2001332821 A JP 2001332821A JP 2002219786 A JP2002219786 A JP 2002219786A
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layer
polyamide
multilayer film
liquid storage
resin
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JP2001332821A
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Katsuhiko Sugiura
克彦 杉浦
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid receiving bag for medical use which shows outstanding heat-sealing and barrier properties, subdued odor and the like. SOLUTION: This liquid receiving bag of a multi-layer film for medical use includes at least five layers, i.e., a polyester resin layer as an outermost layer and an adhesive layer, a polyamide resin layer, an adhesive layer and a polyolefin layer, laminated inwardly from the outermost layer in that order. The polyester resin layer is formed of a polybutylene terephthalate resin containing a dicarboxylic acid component composed mainly of a terephthalic acid and a diol component composed mainly of a butylene glycol. The polybutylene terephthalate resin shows an intrinsic viscosity of 0.6 to 2.0 and a terminal group content of a carboxyl group of 3 to 60 μeq/g. In addition, the polyamide resin layer is composed of a polyamide 6, a polyamide 6-66 or a mixture thereof which shows a relative viscosity of 2.1 to 6.0 and the content of a low molecular weight polymer of 0.7 wt.% or less and an ash content of 500 ppm or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、多層フィルム製の
医療用液体収納袋に関する。さらに詳しくは、輸液、人
工透析液、薬液、血液などの医療用の溶液を収納するの
に適した多層フィルムからなる医療用液体収納袋に関す
るものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a medical liquid storage bag made of a multilayer film. More specifically, the present invention relates to a medical liquid storage bag made of a multilayer film suitable for storing a medical solution such as an infusion solution, an artificial dialysis solution, a drug solution, and blood.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、医療用液体収納袋としては、合成
樹脂フィルム製の袋（パウチ、ｐｏｕｃｈ）が使用され
ている。このパウチは、柔軟性があり、内容液を排出す
るのが容易であるという特徴があり、例えば、点滴用輸
液の容器として従来使用されている。このパウチを構成
するフィルムとしては、医療用途という観点から、柔軟
性、透明性、耐熱性、衛生性、機械的強度、ガスバリヤ
ー性、加工性に優れることのほか、内容液の蒸散防止性
や酸素による変質防止性、容器内部の容積膨張を生じ
ず、使用後に嵩張らず、廃棄し易い、等の性能が必要で
あり、それらをバランス良く備えた素材が求められてい
る。2. Description of the Related Art Heretofore, bags (pouches) made of synthetic resin films have been used as medical liquid storage bags. This pouch has the characteristics of being flexible and easy to discharge the content liquid, and has been conventionally used, for example, as a container for infusion for infusion. As a film constituting this pouch, from the viewpoint of medical applications, in addition to being excellent in flexibility, transparency, heat resistance, hygiene, mechanical strength, gas barrier property, workability, It is required to have properties such as a property of preventing deterioration due to oxygen, no volume expansion inside the container, no bulkiness after use, and easy disposal, and a material having these in a well-balanced manner is required.

【０００３】パウチの素材の柔軟性は、点滴時等、排液
を大気圧下で行っても、安定にかつ完全に排液を行うた
めに必要な性能であり、さらには低温時に袋を床などに
落とした際にも破袋しないことが必要であり、また使用
後に廃棄する際に、容器の体積を小さくして廃棄を容易
にするためにも必要である。パウチの素材の透明性は、
輸液や薬剤などの内容液をパウチに充填する過程、また
は充填後に、目視観察によって輸液中の異物混入や内容
量の確認のために必要である。さらに、パウチの素材の
耐熱性は、輸液等を無菌化する目的で、高圧蒸気などに
よって滅菌処理を行う際、パウチの変形、破損、液漏
れ、透明性の低下、柔軟性の低下などが生じないため
に、必要である。[0003] The flexibility of the material of the pouch is necessary for stable and complete drainage even when drainage is performed under atmospheric pressure, such as during instillation. It is necessary not to break the bag even when dropped into a container, and also to reduce the volume of the container and facilitate disposal when disposing after use. The transparency of the pouch material is
It is necessary for the process of filling the pouch with an infusion or a content liquid such as a drug, or for confirming the contamination and the content of the infusion by visual observation after filling. Furthermore, the heat resistance of the material of the pouch may cause deformation, breakage, liquid leakage, reduced transparency, reduced flexibility, etc. of the pouch when sterilizing it with high-pressure steam for the purpose of sterilizing infusions and the like. It is necessary for not.

【０００４】このほか、医療用液体を充填した製品とし
ては、その製造の際、又は輸送時や使用時等において、
摩擦、磨耗、引っ掻き、落袋、振動などによる傷、ピン
ホール、破袋等を防ぐため、過酷な環境に耐えられる機
械的強度が必要である。[0004] In addition, a product filled with a medical liquid may be used during its manufacture, transportation, or use.
In order to prevent scratches due to friction, abrasion, scratching, falling bags, vibrations, etc., pinholes, breaking bags, and the like, it is necessary to have mechanical strength that can withstand a severe environment.

【０００５】ところで、医療用途のものには、日本で
は、日本薬局方１３局プラスチック製医薬試験法に基づ
く試験に合格した衛生性を有することが必要である。現
在、このようなパウチを構成する素材として、塩化ビニ
ル系樹脂フィルムが上記のような種々の特性を比較的バ
ランス良く有する材料として、使用されてきた。しか
し、塩化ビニル系樹脂は残留モノマーや、樹脂に配合さ
れた可塑剤、安定剤などが収納物に溶出することがあ
り、また、使用後焼却する際に塩素ガスやダイオキシン
が発生するという危険も指摘されており、衛生性、安全
性、環境負荷の低減などの観点から好ましい素材である
とはいえず、これに代わる材料に対する要求が強くなっ
ている。[0005] Incidentally, in medical applications, it is necessary in Japan to have hygiene properties that have passed a test based on the Japanese Pharmacopoeia 13-Plastic Pharmaceutical Testing Method. At present, as a material constituting such a pouch, a vinyl chloride-based resin film has been used as a material having the above-mentioned various properties in a relatively balanced manner. However, residual monomers, plasticizers and stabilizers incorporated into the resin may be eluted into the stored material, and there is also the danger that chlorine gas and dioxin will be generated when incinerated after use. It has been pointed out that it is not a preferable material from the viewpoints of hygiene, safety, reduction of environmental load, and the like, and there is an increasing demand for alternative materials.

【０００６】さらに、例えば、ポリオレフィン系樹脂層
／接着性樹脂層／ポリアミド層／低水分透過性樹脂層
（／は二層の境界面を意味し、以下も同じ意味であ
る。）、よりなる四層の多層フィルムからなる輸液バッ
グが提案されている（特開昭６０−５５９５８号公報参
照）。しかし、該四層の多層フィルムは、柔軟性および
加工性などにおいて優れているが、耐ピンホール性、耐
熱性、ヒートシール性、透明性、衛生性および安全性な
どについては、なお難点があることが分かった。さら
に、該四層の樹脂層において、低水分透過性樹脂とし
て、ポリエチレン系樹脂を用いられているが、最外層に
ポリエチレン系樹脂を配置しているため、油性フェルト
ペンや患者名を印刷したシールを貼付した後、近くにあ
った消毒用アルコール綿が触れたりすると、フェルトペ
ンなどのマジックインキで記入した文字が簡単に消えた
り、貼付したシールが簡単に剥がれたりして、複数の液
体用袋が並べられている場合には、必要な液体用袋を他
の液体用袋と区別するのが困難となり、医療ミスの原因
となったり、判別不能となった薬剤は廃棄しなければな
らず、医療コストを引き上げる原因となったりするなど
と問題が多かった。Further, for example, four layers consisting of a polyolefin-based resin layer / adhesive resin layer / polyamide layer / low moisture-permeable resin layer (/ means a boundary surface between two layers, and the same applies hereinafter). An infusion bag comprising a multilayer film of layers has been proposed (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-55958). However, although the four-layered multilayer film is excellent in flexibility and processability, it still has difficulties in pinhole resistance, heat resistance, heat sealability, transparency, hygiene and safety. I understood that. Furthermore, in the four resin layers, a polyethylene resin is used as the low moisture permeable resin, but since the polyethylene resin is disposed in the outermost layer, an oil-based felt pen or a seal printed with a patient name is used. If you touch a nearby disinfecting alcohol swab after applying it, characters written with magic ink, such as a felt-tip pen, will be easily erased, or the stickers that have been applied will be easily peeled off. If are arranged, it becomes difficult to distinguish the necessary liquid bag from other liquid bags, and medicines that cause medical errors or cannot be identified must be discarded, There were many problems, such as raising medical costs.

【０００７】また、他の多層フィルムとして、最外層が
ポリエステル樹脂層で、最内層が、特定の物性値を有す
る、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共
重合体からなるポリオレフィン樹脂層である、少なくと
も２層を有する構造の多層フィルムをヒートシールして
得られる清涼飲料水用の包装袋が記載されている。この
ような清涼飲料水用包装袋は、廃棄時の容積が小さく、
においバリヤー性、低臭性、耐ピンホール性及び耐破断
性に優れると記載されている。その実施例としては、ポ
リエステル／接着層／ポリアミド／接着層／ポリオレフ
ィンの５層の層構成を有する多層フィルムが例示されて
いる（特開２０００−７２１５０公報参照）。しかし、
該ポリアミドは、市販のフィルム用ポリアミド系樹脂を
用いたものであり、これは低分子量重合体や灰分量が未
調整のポリアミド系樹脂である。そのようなポリアミド
系樹脂を使用した多層フィルムでは、蒸発残留物試験に
よる結果が不十分であり、医療用液体収納袋の用途には
使用できないという問題があった。このため、医療用途
への応用については、全く意図されていない。また、ポ
リエステル層の樹脂については、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂の他、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用
いる場合もあり、その場合には、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂の場合に比べて落袋強度が劣ることは記載さ
れているものの、柔軟性やヘイズ等、医療用途では必須
である性能が、評価されておらず、それらがポリブチレ
ンテレフタレート樹脂の場合に比べて劣ることも示唆さ
れていない。In another multilayer film, the outermost layer is a polyester resin layer, and the innermost layer is a polyolefin resin comprising a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms having specific physical properties. A packaging bag for soft drink obtained by heat sealing a multilayer film having at least two layers, which is a layer, is described. Such a soft drink packaging bag has a small volume at the time of disposal,
It is described as having excellent odor barrier properties, low odor properties, pinhole resistance and puncture resistance. As an example thereof, a multilayer film having a five-layer structure of polyester / adhesive layer / polyamide / adhesive layer / polyolefin is exemplified (see JP-A-2000-72150). But,
The polyamide uses a commercially available polyamide resin for films, and is a low molecular weight polymer or a polyamide resin whose ash content is not adjusted. A multilayer film using such a polyamide-based resin has a problem in that the result of the evaporation residue test is insufficient, and the film cannot be used for medical liquid storage bags. For this reason, it is not intended at all for medical applications. In addition, as for the resin of the polyester layer, in addition to polybutylene terephthalate resin, in some cases, polyethylene terephthalate resin may be used.In that case, it is described that the bag drop strength is inferior to that of polybutylene terephthalate resin. However, performance essential for medical applications, such as flexibility and haze, has not been evaluated, and it is not suggested that they are inferior to those of polybutylene terephthalate resin.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記状
況に鑑み、ヒートシール性、バリヤー性、低臭性、耐ピ
ンホール性、耐熱性、衛生性、機械的強度、透明性、柔
軟性、製造適性などに優れ、しかも、フェルトペンなど
のマジックインキで記入した文字が簡単に消え難く、使
用後の廃棄性に優れており、特に医療用という用途に使
用可能な液体収納袋を提供すべく鋭意検討の結果、本発
明を完成するに至ったものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the present inventors have developed a heat sealing property, barrier property, low odor, pinhole resistance, heat resistance, hygiene, mechanical strength, transparency, and flexibility. Provides liquid storage bags that are excellent in properties, suitability for manufacturing, etc., and that characters written with a magic ink such as a felt-tip pen are not easily erased and are easy to dispose of after use, especially for medical use As a result of intensive studies, the present invention has been completed.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、最外層がポリエステル系樹脂層からな
り、その最外層から内層に向かって順に接着層、ポリア
ミド樹脂層、接着層、ポリオレフィン層の少なくとも５
層とされてなる多層フィルム製の医療用液体収納袋を提
供する。前記ポリエステル系樹脂層は、ジカルボン酸成
分が主としてテレフタル酸およびジオール成分が主とし
てブチレングリコールであるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂からなり、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂
は固有粘度が０．６〜２．０で、且つカルボキシル基末
端基量が３〜６０μｅｑ／ｇである。前記ポリアミド樹
脂層は、相対粘度が２．１〜６．０で、低分子量重合体
の含有率が０．７重量％以下で、且つ灰分量が５００ｐ
ｐｍ以下のポリアミド６、ポリアミド６−６６またはこ
れらの混合物からなる。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is directed to a method of forming an adhesive layer, a polyamide resin layer, an adhesive layer, an outermost layer comprising a polyester resin layer, in order from the outermost layer to the inner layer. At least 5 of the polyolefin layer
Provided is a medical liquid storage bag made of a multi-layered film. The polyester resin layer is composed of a polybutylene terephthalate resin in which a dicarboxylic acid component is mainly terephthalic acid and a diol component is mainly butylene glycol, and the polybutylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity of 0.6 to 2.0, and a carboxyl group. The amount of terminal groups is 3 to 60 μeq / g. The polyamide resin layer has a relative viscosity of 2.1 to 6.0, a low molecular weight polymer content of 0.7% by weight or less, and an ash content of 500 p.
pm or less of polyamide 6, polyamide 6-66 or a mixture thereof.

【００１０】本発明の好ましい態様として、前記多層フ
ィルムの全体の厚さが０．０８〜０．６ｍｍであり、前
記ポリオレフィン層および前記接着層の各々の厚さが
０．００３〜０．２ｍｍ、前記ポリエステル系樹脂層の
厚さが０．００５〜０．２ｍｍおよび前記ポリアミド樹
脂層の厚さが０．００３ｍｍ〜０．０６ｍｍである上記
医療用液体収納袋が提供される。In a preferred embodiment of the present invention, the overall thickness of the multilayer film is 0.08 to 0.6 mm, and the thickness of each of the polyolefin layer and the adhesive layer is 0.003 to 0.2 mm. The medical liquid storage bag is provided, wherein the polyester resin layer has a thickness of 0.005 to 0.2 mm and the polyamide resin layer has a thickness of 0.003 mm to 0.06 mm.

【００１１】また、本発明の好ましい態様として、前記
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸、およびジオール成分として７０〜
１００重量％のブチレングリコールと３０〜０重量％の
重量平均分子量が４００〜３０００のポリブチレングリ
コールとを用いた重合体または共重合体である；前記ポ
リブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度が０．９〜
１．５である；前記ポリブチレンテレフタレート樹脂の
末端カルボキシル基量が３〜４０μｅｑ／ｇである；上
記多層フィルム製の医療用液体収納袋が提供される。In a preferred embodiment of the present invention, the polybutylene terephthalate resin contains terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 70 to 100% as a diol component.
A polymer or copolymer using 100% by weight of butylene glycol and 30 to 0% by weight of polybutylene glycol having a weight average molecular weight of 400 to 3000; the polybutylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity of 0.9 to
1.5; the amount of terminal carboxyl groups of the polybutylene terephthalate resin is 3 to 40 μeq / g; the medical liquid storage bag made of the multilayer film is provided.

【００１２】また、本発明の好ましい態様として、前記
ポリアミド６、ポリアミド６−６６またはこれらの混合
物の低分子量重合体の含有率が０．５重量％以下であ
る；前記ポリアミド６またはポリアミド６−６６は、灰
分量が３００ｐｐｍ以下である；上記多層フィルム製の
医療用液体収納袋が提供される。In a preferred embodiment of the present invention, the polyamide 6, polyamide 6-66 or a mixture thereof has a low molecular weight polymer content of 0.5% by weight or less; Has an ash content of 300 ppm or less; a medical liquid storage bag made of the multilayer film is provided.

【００１３】また、本発明の好ましい態様して、前記ポ
リオレフィン層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、お
よびエチレン−プロピレン共重合体とポリエチレンとの
混合物よりなる群から選ばれたいずれかからなる；前記
ポリオレフィン層は、ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／分であ
る、エチレンを主たる構成成分とする樹脂からなる；前
記ポリオレフィン層は、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／分
である、プロピレンまたはスチレンを主たる構成成分と
する樹脂からなる；上記多層フィルム製の医療用液体収
納袋が提供される。In a preferred embodiment of the present invention, the polyolefin layer is made of any one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, and a mixture of an ethylene-propylene copolymer and polyethylene; And a resin having an MFR of 0.1 to 30 g / min and containing ethylene as a main component; the polyolefin layer has a MFR of 0.1 to 100 g / min and containing propylene or styrene as a main component. The present invention provides a medical liquid storage bag made of a resin;

【００１４】また、本発明の好ましい態様として、前記
接着層は、主として変性ポリオレフィン樹脂からなる；
前記変性ポリオレフィンは、エチレンを主たる構成成分
とする樹脂であって、かつＭＦＲが０．１〜３０ｇ／分
である；前記変性ポリオレフィンは、プロピレンまたは
スチレンを主たる構成成分とする樹脂であって、且つＭ
ＦＲが０．１〜１００ｇ／分である；上記多層フィルム
製の医療用液体収納袋が提供される。In a preferred embodiment of the present invention, the adhesive layer mainly comprises a modified polyolefin resin;
The modified polyolefin is a resin mainly composed of ethylene and has an MFR of 0.1 to 30 g / min; the modified polyolefin is a resin mainly composed of propylene or styrene, and M
FR is 0.1 to 100 g / min; a medical liquid storage bag made of the multilayer film is provided.

【００１５】また、本発明の好ましい態様として、前記
多層フィルムは、多層共押出法によって製造されたもの
である；前記多層フィルムは、水冷インフレーション成
形法によって製造されたものである；水冷インフレーシ
ョン成形法によって形成された前記多層フィルムの筒状
体の少なくとも一部をヒートシールしてなることを特徴
とする；上記多層フィルム製の医療用液体収納袋が提供
される。In a preferred embodiment of the present invention, the multilayer film is produced by a multilayer coextrusion method; the multilayer film is produced by a water-cooled inflation molding method; Characterized in that at least a part of the cylindrical body of the multilayer film formed by heat sealing is provided; a medical liquid storage bag made of the multilayer film is provided.

【００１６】本発明の一態様として、輸液、人口腎臓透
析液、腹膜透析液、血液、体液および薬液から選ばれる
少なくとも一種を収納するために用いられる上記多層フ
ィルム製の医療用液体収納袋が提供される。According to one aspect of the present invention, there is provided a medical liquid storage bag made of the above-mentioned multilayer film used to store at least one selected from an infusion, an artificial kidney dialysate, a peritoneal dialysate, blood, a body fluid, and a drug solution. Is done.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明に係る多層フィルム製の医
療用液体収納袋は、多層フィルムが、その最内層がポリ
オレフィン層からなり、その最内層から外層に向かって
順に接着層、ポリアミド樹脂層、接着層、ポリエステル
系樹脂層の少なくとも５層を有する多層フィルムを必須
とする。少なくとも５層とは、５層が最も少ない層構成
であって、これら層構成にさらに他の層が加えられて６
層以上（例えば、６層および７層）の構成も含むことを
意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The medical film storage bag made of a multilayer film according to the present invention has a multilayer film in which an innermost layer is composed of a polyolefin layer, and an adhesive layer and a polyamide resin layer are arranged in order from the innermost layer to the outer layer. A multilayer film having at least five layers of an adhesive layer and a polyester resin layer is essential. The term “at least five layers” means a layer configuration in which five layers are the least, and other layers are added to these layer configurations to form at least
It is meant to include a configuration of more than two layers (for example, six layers and seven layers).

【００１８】前記ポリエステル系樹脂層を構成するポリ
エステル系樹脂は、固有粘度０．６〜２．０、カルボキ
シル基末端基量が３〜６０μｅｑ／ｇであり、ジカルボ
ン酸成分が主としてテレフタル酸であり、ジオール成分
が主としてブチレングリコールであるポリブチレンテレ
フタレート樹脂である。前記ジカルボン酸成分として
は、主たる量がテレフタル酸であればよく、その他に、
イソフタル酸、２，６−ジナフタレンジカルボン酸、
１，５−ジナフタレンジカルボン酸、ビス（４，４´−
カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン
酸、および、４，４´−ジフェニルエーテルカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸類、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、４，４´−ジシクロヘキシルジカルボン
酸などの脂環式ジカルボン酸類、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸およびダイマー酸などの脂肪族ジカル
ボン酸類、およびこれらのエステル誘導体類から選ばれ
るジカルボン酸成分を含んでいてもよい。ジカルボン酸
成分として、テレフタル酸に他のジカルボン酸を組み合
わせて使用する際は、テレフタル酸成分含有率が４０〜
１００重量％、イソフタル酸成分含有率が０〜６０重量
％の組み合わせが特に好ましい。The polyester resin constituting the polyester resin layer has an intrinsic viscosity of 0.6 to 2.0, a carboxyl group end group content of 3 to 60 μeq / g, and a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid. A polybutylene terephthalate resin in which the diol component is mainly butylene glycol. As the dicarboxylic acid component, the main amount may be terephthalic acid, in addition,
Isophthalic acid, 2,6-dinaphthalenedicarboxylic acid,
1,5-dinaphthalenedicarboxylic acid, bis (4,4'-
(Carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenyl ether carboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid and 4,4'-dicyclohexyl dicarboxylic acid; It may contain a dicarboxylic acid component selected from aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dimer acid, and ester derivatives thereof. When a dicarboxylic acid component is used in combination with terephthalic acid and another dicarboxylic acid, the content of the terephthalic acid component is 40 to
A combination of 100% by weight and an isophthalic acid component content of 0 to 60% by weight is particularly preferred.

【００１９】ジオール成分としては、主たる量がブチレ
ングリコールであればよく、その他にエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ポリブチレングリコールか
ら選ばれるグリコール成分を含んでいてもよい。グリコ
ール成分として、ブチレングリコールに他のジオール成
分を組み合わせる場合には、ブチレングリコールと重量
平均分子量４００〜３０００のポリブチレングリコール
との混合物としたものが好ましく、その場合のブチレン
グリコールとポリブチレングリコールの割合はブチレン
グリコールの含有率が７０〜１００重量％、ポリブチレ
ングリコールの含有率が３０〜０重量％が好ましい。As the diol component, it is sufficient that the main amount is butylene glycol, and in addition, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol,
It may contain a glycol component selected from tetramethylene glycol and polybutylene glycol. In the case where another glycol component is combined with butylene glycol as the glycol component, a mixture of butylene glycol and polybutylene glycol having a weight average molecular weight of 400 to 3,000 is preferable, and in that case, the ratio of butylene glycol to polybutylene glycol is preferable. The content of butylene glycol is preferably 70 to 100% by weight, and the content of polybutylene glycol is preferably 30 to 0% by weight.

【００２０】上記の両成分を各々選び、種々組み合わせ
て縮重合させることによって種々のポリエステル系樹脂
を得ることができるが、中でも、テレフタル酸とブチレ
ングリコールとを縮重合させたポリブチレンテレフタレ
ート（Ｈｏｍｏ−ＰＢＴ樹脂）と、テレフタル酸とブチ
レングリコールおよびポリブチレングリコールの混合物
としたジオール成分とを、前述の比率で縮重合させた共
重合ＰＢＴ（Ｃｏ−ＰＢＴ樹脂）などが、臭いバリヤー
性能、透明性、柔軟性、酸素バリヤー性、入手の容易
さ、価格などの点で特に好ましい。Various polyester resins can be obtained by selecting each of the above two components and subjecting them to polycondensation in various combinations. Among them, polybutylene terephthalate (Homo-) obtained by condensation polymerization of terephthalic acid and butylene glycol is preferred. PBT resin) and a diol component obtained by condensation polymerization of terephthalic acid and a mixture of butylene glycol and polybutylene glycol in the above-described ratio, and the like. Copolymerized PBT (Co-PBT resin) has odor barrier performance, transparency, and the like. It is particularly preferable in terms of flexibility, oxygen barrier properties, availability, and price.

【００２１】ポリエステル系樹脂の固有粘度は、０．６
〜２．０の範囲とする必要がある。固有粘度が０．６未
満であると、樹脂の溶融粘度が低すぎて、多層フィルム
を製造する際に流動ムラが起こり、フィルム表面にスジ
やメルトフラクチャーが発生し、フィルムの外観が悪化
して商品価値が低下したり、溶融状時に溶融したポリエ
ステル樹脂層のみが自重で落下したりして、ポリエステ
ル系樹脂層の不連続や厚みムラなど、フィルムの極端な
悪化が生じて好ましくない。固有粘度が２．０を超える
と、溶融粘度が高すぎて他の樹脂との流動バランスが崩
れたり、押出成形法によってフィルムを製造する際にモ
ータートルクが高くなったりして、いずれも好ましくな
い。好ましい固有粘度は０．９〜１．５の範囲であり、
さらに好ましくは１．０〜１．４である。なお、本発明
においてポリエステル系樹脂の固有粘度とは、テトラク
ロロエタンとフェノールとを重量比で１：１に混合した
混合溶媒中で、溶媒１００ミリリットルに樹脂０．１グ
ラム溶解し、温度３０℃の条件下で測定した値を意味す
る。The intrinsic viscosity of the polyester resin is 0.6
It must be in the range of ~ 2.0. If the intrinsic viscosity is less than 0.6, the melt viscosity of the resin is too low, flow unevenness occurs when producing a multilayer film, streaks and melt fracture occur on the film surface, the appearance of the film is deteriorated It is not preferable because the commercial value is lowered, or only the melted polyester resin layer drops under its own weight, causing extreme deterioration of the film such as discontinuity and thickness unevenness of the polyester resin layer. When the intrinsic viscosity exceeds 2.0, the melt viscosity is too high and the flow balance with other resins is disrupted, or the motor torque increases when a film is produced by an extrusion molding method, and neither is preferable. . Preferred intrinsic viscosities are in the range of 0.9 to 1.5,
More preferably, it is 1.0 to 1.4. In the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester-based resin is defined as a solution in which 0.1 g of the resin is dissolved in 100 ml of a solvent in a mixed solvent obtained by mixing tetrachloroethane and phenol at a weight ratio of 1: 1. It means the value measured under the conditions.

【００２２】一般的に固有粘度が１．０より高いポリエ
ステル系樹脂を得るためには、溶融状態で高温低圧で縮
合反応を進める方法（溶融重合法）と、低分子量状態で
一旦重合槽から取りだした後、樹脂の融点以下真空、ま
たは、窒素雰囲気下で重合を進行させて、高い固有粘度
の樹脂を得る方法（固相重合法）が一般的に知られてい
る。本発明に係る用途に用いる場合は、ポリエステル系
樹脂に含まれるオリゴマー成分や不純物成分が少ない方
が望ましく、この観点からは固相重合法によって製造し
たものが好ましい。溶融重合法によって製造したもの
は、オリゴマーやＰＢＴの反応副生成物が固相重合品に
比べやや多く含まれているが、そのままでも十分使用可
能ではあるが、フィルム化前の乾燥段階において、真空
乾燥法を採用するとオリゴマーなどの揮発成分を減らす
ことができる。In general, in order to obtain a polyester resin having an intrinsic viscosity higher than 1.0, a condensation reaction is carried out at a high temperature and a low pressure in a molten state (melt polymerization method), or a low molecular weight state is once taken out of a polymerization tank. After that, a method (solid-state polymerization method) of obtaining a resin having a high intrinsic viscosity by promoting polymerization in a vacuum or a nitrogen atmosphere at a temperature lower than the melting point of the resin is generally known. When used in the application according to the present invention, it is desirable that the amount of oligomer components and impurity components contained in the polyester resin is small, and from this viewpoint, those produced by solid phase polymerization are preferred. Products produced by the melt polymerization method contain oligomers and reaction by-products of PBT a little more than solid-phase polymerization products, but they can be used as they are, but in the drying stage before film formation, vacuum By employing a drying method, volatile components such as oligomers can be reduced.

【００２３】ポリエステル系樹脂は、その末端カルボキ
シル基量は３〜６０μｅｑ／ｇである必要がある。末端
カルボキシル基量が６０μｅｑ／ｇを越えると、フィル
ム製造時の熱安定性や、製造後のフィルムの黄色変色、
耐滅菌性などが低下して好ましくない。ポリエステル系
樹脂の末端カルボキシル基量は、好ましくは３〜４０μ
ｅｑ／ｇであり、さらに好ましくは３〜２５μｅｑ／ｇ
である。ポリエステル系樹脂のカルボキシル基末端基量
は、中和滴定によって測定する。サンプルを粉砕後乾燥
し、０．１ｇを精秤してベンジルアルコール３ミリリッ
トルを加えて１９５℃の油浴で窒素を吹き込みながら撹
拌溶解する。溶解後、クロロホルムを５ミリリットル加
えて指示薬を添加し、窒素を吹き込みながら０．１Ｎ−
ＮａＯＨベンジルアルコール溶液で滴定する。滴定量か
ら、次式、すなわち、末端カルボキシル基量＝｛（滴定
量×０．１×Ｆ）／（サンプル量）｝、に基づいて末端
カルボキシル基量を算出することができる。この式にお
いて、Ｆは０．１Ｎ−ＮａＯＨ／ベンジルアルコール溶
液の力価、末端カルボキシル基量の単位はμｅｑ／ｇ、
滴定量の単位はμｌ、サンプル量の単位はｇである。The polyester resin must have a terminal carboxyl group content of 3 to 60 μeq / g. When the amount of terminal carboxyl groups exceeds 60 μeq / g, thermal stability during film production, yellow discoloration of the film after production,
It is not preferable because sterilization resistance and the like decrease. The amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin is preferably 3 to 40 μm.
eq / g, and more preferably 3 to 25 μeq / g.
It is. The amount of terminal carboxyl groups of the polyester resin is measured by neutralization titration. The sample is pulverized and dried, 0.1 g is precisely weighed, 3 ml of benzyl alcohol is added, and the mixture is stirred and dissolved while blowing nitrogen in an oil bath at 195 ° C. After dissolution, 5 ml of chloroform was added, an indicator was added, and 0.1N-
Titrate with NaOH benzyl alcohol solution. From the titration amount, the amount of terminal carboxyl groups can be calculated based on the following formula, that is, the amount of terminal carboxyl groups = {(titration × 0.1 × F) / (sample amount)}. In this formula, F is the titer of a 0.1 N NaOH / benzyl alcohol solution, the unit of the amount of terminal carboxyl groups is μeq / g,
The unit of the titer is μl and the unit of the sample amount is g.

【００２４】ポリアミド層を構成するポリアミドは、ポ
リアミド６またはポリアミド６−６６、またはこれらの
混合物である。ポリアミド６またはポリアミド６−６６
は、ε−カプロラクタムを１００〜３重量部、アジピン
酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を０〜９０重量
部の割合で、全体量を１００重量部としたこれらの原料
を重縮合することによって得られる。ε−カプロラクタ
ムのみの場合は、ポリアミド６が得られる。ポリアミド
６またはポリアミド６−６６におけるε−カプロラクタ
ムから誘導される繰り返し単位の割合は、好ましくは１
００〜１０重量％である。ε−カプロラクタムから誘導
される繰り返し単位の割合が少なすぎると、ポリアミド
層の成形性および機械的強度が低下し、好ましくない。
ε−カプロラクタムから誘導される繰り返し単位の量
は、より好ましくは１００〜３０重量％であり、最も好
ましくは１００〜５０重量％であるThe polyamide constituting the polyamide layer is polyamide 6 or polyamide 6-66, or a mixture thereof. Polyamide 6 or polyamide 6-66
Is obtained by polycondensing these raw materials with 100 to 3 parts by weight of ε-caprolactam and 0 to 90 parts by weight of equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine, the total amount being 100 parts by weight. Can be When only ε-caprolactam is used, polyamide 6 is obtained. The proportion of repeating units derived from ε-caprolactam in polyamide 6 or polyamide 6-66 is preferably 1
00 to 10% by weight. If the proportion of the repeating unit derived from ε-caprolactam is too small, the moldability and mechanical strength of the polyamide layer decrease, which is not preferable.
The amount of repeating units derived from ε-caprolactam is more preferably from 100 to 30% by weight, most preferably from 100 to 50% by weight.

【００２５】上記ポリアミド６またはポリアミド６−６
６の相対粘度は、ＪＩＳ Ｋ６８１０に従って、９８％
硫酸中で濃度１％、温度２５℃の条件下で測定した値
が、２．１〜６．０の範囲のものである。相対粘度が
２．１未満では、溶融樹脂の粘度が低いためにフィルム
成形時にポリアミド層の押出し圧力が上がらず、流れム
ラが発生して、ポリアミド層が鱗片状になったり、一部
欠如するなどして、インフレーション成形時のバブルの
安定性が低下して好ましくない。相対粘度が６．０を越
えると、スクリューのモータートルクが高くなりすぎ
て、押出しができなくなったり、溶融樹脂の粘度が高い
ために、フィルム成形時のポリアミド層の押出し圧力が
高くなり過ぎて、隣接する樹脂層の流動を乱して縞模様
を発生させたり、隣接する接着樹脂層が一部とぎれて部
分的に接着していないために破袋強度が低下したり、内
容物充填時に内層側のポリオレフィン層が破れたりして
好ましくない。The above polyamide 6 or polyamide 6-6
6 has a relative viscosity of 98% according to JIS K6810.
The value measured in sulfuric acid under the conditions of a concentration of 1% and a temperature of 25 ° C. is in the range of 2.1 to 6.0. When the relative viscosity is less than 2.1, the extrusion pressure of the polyamide layer does not increase during film formation due to the low viscosity of the molten resin, and uneven flow occurs, and the polyamide layer becomes scale-like or partially missing. As a result, the stability of bubbles during inflation molding decreases, which is not preferable. When the relative viscosity exceeds 6.0, the motor torque of the screw becomes too high, so that extrusion cannot be performed, or the viscosity of the molten resin is high, so that the extrusion pressure of the polyamide layer during film formation becomes too high, The flow of the adjacent resin layer is disturbed to generate a stripe pattern, or the adjacent adhesive resin layer is partially cut off and partially bonded, resulting in reduced bag breaking strength, or the inner layer side when filling contents. Is unfavorable because the polyolefin layer is broken.

【００２６】上記ポリアミド６またはポリアミド６−６
６の相対粘度は、隣接する接着樹脂層との溶融粘度を近
づけて、成形性を上げるために２．５〜４．５が好まし
く、３．０〜４．０がより好ましい。The above polyamide 6 or polyamide 6-6
The relative viscosity of No. 6 is preferably from 2.5 to 4.5, more preferably from 3.0 to 4.0, in order to make the melt viscosity between adjacent adhesive resin layers close to each other and to improve moldability.

【００２７】ポリアミド６またはポリアミド６−６６の
末端は、モノカルボン酸またはモノアミンで封止されて
いてもよい。例えば、炭素数２〜２２のモノカルボン酸
またはモノアミンで封止されたポリアミド６、炭素数２
〜２２のモノカルボン酸またはモノアミンで封止された
ポリアミド６−６６が挙げられる。The terminal of polyamide 6 or polyamide 6-66 may be blocked with a monocarboxylic acid or a monoamine. For example, polyamide 6 sealed with a monocarboxylic acid or monoamine having 2 to 22 carbon atoms, 2 carbon atoms
And polyamide 6-66 capped with a monocarboxylic acid or monoamine of No. 22.

【００２８】ポリアミド層を構成するポリアミド６また
はポリアミド６−６６は、その低分子量重合体の含有率
が０．７重量％以下であることが必要である。本発明に
おいて低分子量重合体の含有率とは、ＪＩＳ ６８１０
に準拠して測定された値をいう。ポリアミドの重合反応
は平衡反応であり、通常、重合釜からストラント゛状に排
出され、冷却後ペレット状にカッティングしたポリマー
には、約１０重量％程度の低分子量重合体（オリゴマ
ー）が含まれている。ペレット中の低分子量重合体は、
水抽出と呼ばれる方法（高温の水でペレットを繰り返し
洗浄し、低分子量重合物を抽出し除く方法）で取り除か
れる。水抽出回数が多いほど低分子量重合物の含有量は
低減される。従来、一般的な食品や医療用途のフィルム
に用いられているポリアミド６またはポリアミド６−６
６は、その低分子量重合体の含有率はせいぜい１．５重
量％以下程度に低減されたものであるが、本発明に係る
医療溶液用袋を製造する多層フィルムでは、水抽出回数
を増やして、低分子量重合体の含有量を０．７重量％以
下にする。低分子量重合体の含有量が０．７重量％を越
えると、低分子量重合体が収納物に浸透するという問題
がある。低分子量重合体の含有率は好ましくは０．６重
量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以下であ
る。The polyamide 6 or polyamide 6-66 constituting the polyamide layer must have a low molecular weight polymer content of 0.7% by weight or less. In the present invention, the content of the low molecular weight polymer refers to JIS 6810.
Means a value measured in accordance with The polymerization reaction of polyamide is an equilibrium reaction. Usually, the polymer discharged from the polymerization kettle in a strand form and cooled and cut into pellets contains a low molecular weight polymer (oligomer) of about 10% by weight. . The low molecular weight polymer in the pellet is
It is removed by a method called water extraction (a method of repeatedly washing pellets with high-temperature water and extracting and removing low-molecular-weight polymers). The content of the low molecular weight polymer is reduced as the number of times of water extraction increases. Polyamide 6 or polyamide 6-6 conventionally used for general food or medical use films
6, the content of the low molecular weight polymer is reduced to at most about 1.5% by weight or less, but in the multilayer film for producing the medical solution bag according to the present invention, the number of times of water extraction is increased. The content of the low molecular weight polymer is set to 0.7% by weight or less. When the content of the low-molecular-weight polymer exceeds 0.7% by weight, there is a problem that the low-molecular-weight polymer permeates into the container. The content of the low molecular weight polymer is preferably 0.6% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.

【００２９】ポリアミド層を構成するポリアミド６また
はポリアミド６−６６は、灰分量５００ｐｐｍ以下であ
ることが必要である。本発明において灰分量とは、５０
ｇのペレットを６００℃の電気炉で灰化し、その灰分重
量を測定された値をいう。灰分量が５００ｐｐｍを越え
ると、ピンホール性が低下し、袋のガスバリヤー性が低
下する。灰分量は好ましくは３００ｐｐｍ以下であり、
より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。一般的なフィ
ルム用のポリアミド６またはポリアミド６−６６は、成
形性および滑り性などを向上させるために、シリカ、タ
ルク、カオリンなどが、１０００ｐｐｍ程度添加される
が、本発明に係る液体用袋を構成するポリアミド６また
はポリアミド６−６６は、多層フィルムの中間層に使用
されているため、滑り性などの機能を付与する必要がな
く、スクリューへの食い込み安定剤としての必要最低量
を添加する程度に抑えることが必要である。The polyamide 6 or the polyamide 6-66 constituting the polyamide layer must have an ash content of 500 ppm or less. In the present invention, the ash content is 50
g of pellets is incinerated in an electric furnace at 600 ° C., and the weight of the ash is measured. When the ash content exceeds 500 ppm, the pinhole property is reduced, and the gas barrier property of the bag is reduced. The ash content is preferably not more than 300 ppm,
More preferably, it is 100 ppm or less. Polyamide 6 or polyamide 6-66 for general films is added with silica, talc, kaolin, etc. in an amount of about 1000 ppm in order to improve moldability and slipperiness. Since the constituent polyamide 6 or polyamide 6-66 is used for the intermediate layer of the multilayer film, it is not necessary to impart a function such as slipperiness, and a necessary minimum amount as a stabilizing agent for the screw is added. It is necessary to suppress it.

【００３０】本発明においては、これらの低分子量重合
体の含有率及び灰分量を満足しないと、日本薬局方１３
局、プラスチック製医薬品容器試験法、溶出物試験に合
格せず、医療用途への使用が制限されるため、これらの
条件を満足することが必要である。In the present invention, if the content and ash content of these low molecular weight polymers are not satisfied, the Japanese Pharmacopoeia 13
The Department of Pharmaceutical Affairs does not pass the plastic drug container test method and the dissolution test, and its use in medical applications is restricted. Therefore, it is necessary to satisfy these conditions.

【００３１】また本発明の医療用液体収納袋は、収納す
る物品によっては、酸素バリヤー性をより高めるため
に、ポリアミド樹脂層にさらにエチレン−酢酸ビニル共
重合体の部分鹸化物（通称ＥＶＯＨ）の層を１層以上付
加することもできる。In the medical liquid storage bag of the present invention, a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (commonly referred to as EVOH) is further added to the polyamide resin layer in order to further enhance the oxygen barrier property, depending on the articles to be stored. One or more layers can be added.

【００３２】ポリオレフィン層を構成する樹脂として
は、エチレン、プロピレンおよびスチレンなどを主たる
構成成分とするポリオレフィン系樹脂をいう。具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−エチルアクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸ナトリウム共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体などの未変
性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。The resin constituting the polyolefin layer is a polyolefin resin containing ethylene, propylene and styrene as main components. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethylacrylic acid copolymer, Ethylene-
Unmodified polyolefin resins such as a sodium acrylate copolymer, a styrene-isoprene copolymer, and a styrene-isobutylene copolymer are exemplified.

【００３３】エチレンを主たる構成成分とするポリオレ
フィン系樹脂は、そのＭＦＲ（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒ
ａｔｅ）が０．１〜３０ｇ／分の範囲のものが好まし
い。ＭＦＲが上記範囲より大きいと、フィルムの耐熱
性、強度などが低下し、またフィルムを製造する際の工
程が不安定となり、ＭＦＲが上記範囲より小さいと、フ
ィルムを製造する際に溶融樹脂の圧力が高くなり、押出
性が低下し、いずれも好ましくない。上記範囲の中でも
好ましいＭＦＲは０．３〜２０ｇ／分であり、より好ま
しくは０．３〜１５ｇ／分である。なお、本発明におい
てＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（温度：１９０℃、
荷重：２．１６ｋｇ）に準拠して測定した値である。The polyolefin-based resin containing ethylene as a main component is an MFR (Melt Flow®).
ate) is preferably in the range of 0.1 to 30 g / min. When the MFR is larger than the above range, the heat resistance and strength of the film are reduced, and the process of manufacturing the film becomes unstable. When the MFR is smaller than the above range, the pressure of the molten resin when manufacturing the film is reduced. And extrudability decreases, and both are not preferred. The preferred MFR in the above range is 0.3 to 20 g / min, more preferably 0.3 to 15 g / min. In the present invention, the MFR is JIS K7210 (temperature: 190 ° C.,
(Load: 2.16 kg).

【００３４】プロピレンまたはスチレンを主たる構成成
分とするポリオレフィン系樹脂は、そのＭＦＲが０．１
〜１００ｇ／分の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記
範囲より大きいとフィルムの強度が低下し、またフィル
ムを製造する際の工程が不安定となり、好ましくない。
一方、ＭＦＲが上記範囲より小さいと、フィルムを製造
する際に樹脂の圧力が高くなり、押出性が低下するので
好ましくない。上記範囲の中でも好ましいＭＦＲは０．
３〜８０ｇ／分であり、より好ましくは０．３〜５０ｇ
／分である。The polyolefin resin containing propylene or styrene as a main component has an MFR of 0.1 or less.
Those having a range of １００100 g / min are preferred. If the MFR is larger than the above range, the strength of the film decreases, and the process of producing the film becomes unstable, which is not preferable.
On the other hand, if the MFR is smaller than the above range, the pressure of the resin during the production of the film increases, and the extrudability decreases, which is not preferable. The preferred MFR in the above range is 0.1.
3 to 80 g / min, more preferably 0.3 to 50 g
/ Min.

【００３５】本発明の医療用液体収納袋においては、異
種樹脂による層の間に接着層を配置する。接着層を構成
する接着剤は、変性ポリオレフィン樹脂が好適である。
変性ポリオレフィン樹脂は、α，β−不飽和カルボン酸
によって変性されたポリオレフィン樹脂をいう。具体的
には、エチレン、プロピレンおよびスチレンを主たる構
成成分とするオレフィン類と、α，β−不飽和カルボン
酸またはその誘導体の共重合物（ａ）、および、エチレ
ン、プロピレンおよびスチレンを主たる構成成分とする
オレフィン類の重合物に、α，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフトさせたグラフト重合物（ｂ）
などが挙げられる。In the medical liquid storage bag of the present invention, an adhesive layer is disposed between layers made of different kinds of resins. The adhesive constituting the adhesive layer is preferably a modified polyolefin resin.
The modified polyolefin resin refers to a polyolefin resin modified with an α, β-unsaturated carboxylic acid. Specifically, a copolymer (a) of an olefin containing ethylene, propylene, and styrene as a main constituent and an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and a main constituent of ethylene, propylene, and styrene Graft polymer (b) obtained by grafting an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to a polymer of olefins
And the like.

【００３６】上記共重合物（ａ）におけるα，β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸、アクリル
酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、酢酸ビニル、グリシジ
ルメタクリレートなどが挙げられる。共重合物（ａ）の
具体例としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチル
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム
共重合体などが挙げられる。上記共重合物（ａ）におけ
るα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の割合
は、好ましくは４０モル％以下である。Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative in the copolymer (a) include acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylic acid, sodium acrylate, zinc acrylate, vinyl acetate, glycidyl methacrylate And the like. Specific examples of the copolymer (a) include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethylacrylic acid copolymer, ethylene-sodium acrylate copolymer, and the like. Can be The ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative in the copolymer (a) is preferably at most 40 mol%.

【００３７】グラフト重合物（ｂ）の基体となるオレフ
ィン類の重合物としては、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチル
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−
イソブチレン共重合体などが挙げられる。Examples of the olefin polymer serving as the base of the graft polymer (b) include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer. , Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylic acid copolymer, ethylene-sodium acrylate copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-
An isobutylene copolymer is exemplified.

【００３８】上記オレフィン類の重合物にグラフトされ
るα，β−不飽和カルボン酸若しくはその誘導体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、これらの酸無水物、これらの酸とテト
ラヒドロフルフリルアルコール等とのエステルなどが挙
げられる。グラフトされる成分の中で好ましいのは、無
水マレイン酸である。オレフィン類の重合物に対するグ
ラフト量は、好ましくは、オレフィン類の重合物の０．
０５〜１．５重量％である。As the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative grafted onto the above-mentioned olefin polymer, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, acid anhydrides thereof, Esters of an acid with tetrahydrofurfuryl alcohol and the like can be mentioned. Preferred among the components to be grafted is maleic anhydride. The amount of grafting to the olefin polymer is preferably 0.
05 to 1.5% by weight.

【００３９】オレフィン類の重合物にα，β−不飽和カ
ルボン酸若しくはその誘導体をグラフトさせるには、常
法に従って両成分を混合し、樹脂温度１５０〜３００℃
で溶融させることにより実施される。グラフト重合に際
して、α、α´−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼンのような有機過酸化物を、ポリオ
レフィンに対し０．００１〜０．０５重量％配合する
と、効率よくグラフトさせることができる。In order to graft an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to a polymer of olefins, both components are mixed according to a conventional method, and a resin temperature of 150 to 300 ° C.
It is carried out by melting at. In the graft polymerization, when an organic peroxide such as α, α′-bis-t-butylperoxy-p-diisopropylbenzene is added in an amount of 0.001 to 0.05% by weight based on the polyolefin, the grafting can be performed efficiently. Can be.

【００４０】上記の変性ポリオレフィン樹脂のうちエチ
レンを主たる構成成分とする樹脂は、そのＭＦＲが０．
１〜３０ｇ／分の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記
範囲より大きいと耐熱性、フィルム強度が低下し、また
フィルムの製膜が不安定となるので好ましくない。一
方、ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くな
り、押出性が低下するので好ましくない。上記範囲でも
好ましいＭＦＲは０．３〜２０ｇ／分であり、より好ま
しいのは０．３〜１５ｇ／分である。Of the above modified polyolefin resins, those containing ethylene as a main constituent have an MFR of 0.1.
Those having a range of 1 to 30 g / min are preferred. If the MFR is larger than the above range, the heat resistance and the film strength decrease, and the film formation becomes unstable. On the other hand, when the MFR is smaller than the above range, the resin pressure becomes high, and the extrudability decreases, which is not preferable. Even in the above range, a preferable MFR is 0.3 to 20 g / min, and a more preferable one is 0.3 to 15 g / min.

【００４１】上記の変性ポリオレフィン樹脂のうち、プ
ロピレンまたはスチレンを主たる構成成分とする変性ポ
リオレフィン樹脂は、そのＭＦＲが０．１〜１００ｇ／
分、の範囲のものが好ましい。ＭＦＲが上記範囲より大
きいとフィルム強度が低下し、またフィルムを製造する
際の工程が不安定となるので好ましくない。一方、ＭＦ
Ｒが上記範囲より小さいと、フィルムを製造する際に溶
融樹脂の圧力が高くなり、押出性が低下するので好まし
くない。上記範囲でも好ましいＭＦＲは０．３〜８０ｇ
／分であり、より好ましくは０．３〜５０ｇ／分であ
る。Of the above-mentioned modified polyolefin resins, the modified polyolefin resin containing propylene or styrene as a main component has an MFR of 0.1 to 100 g / g.
Minutes are preferred. If the MFR is larger than the above range, the film strength is lowered, and the process for producing the film becomes unstable, which is not preferable. On the other hand, MF
If R is smaller than the above range, the pressure of the molten resin increases during the production of the film, and the extrudability decreases, which is not preferable. The preferred MFR in the above range is 0.3 to 80 g.
/ Min, more preferably 0.3 to 50 g / min.

【００４２】上記変性ポリオレフィン樹脂には、未変性
ポリオレフィン樹脂を０〜９７重量％の範囲で混合する
ことができる。未変性ポリオレフィン樹脂の混合は、好
ましくは０〜９５重量％であり、さらに好ましくは０〜
９０重量％である。未変性ポリオレフィン樹脂が９７重
量％以上になると、接着層の接着性が低下して好ましく
ない。The above-mentioned modified polyolefin resin may be mixed with an unmodified polyolefin resin in the range of 0 to 97% by weight. The mixing ratio of the unmodified polyolefin resin is preferably 0 to 95% by weight, more preferably 0 to 95% by weight.
90% by weight. If the amount of the unmodified polyolefin resin is 97% by weight or more, the adhesiveness of the adhesive layer is undesirably reduced.

【００４３】本発明の医療用液体収納袋の各樹脂層に
は、本発明の範囲を逸脱せず、かつ目的を損なわない範
囲で、さらに、顔料、染料、熱安定剤、帯電防止剤な
ど、従来から使用されている各種の樹脂添加剤を配合す
ることができる。Each resin layer of the medical liquid storage bag of the present invention may further contain a pigment, a dye, a heat stabilizer, an antistatic agent, etc., so long as it does not depart from the scope of the present invention and does not impair the purpose. Various resin additives conventionally used can be blended.

【００４４】本発明に係る医療用液体収納袋の製造用に
使用されるフィルムを成形する最も適した方法として
は、通常の多層共押出法が挙げられる。さらに好ましい
方法は、特にポリエステル樹脂の透明性を向上させるこ
とが出来るという点から、水冷多層共押出インフレーシ
ョン法（環状ダイから連続的に多層流溶融樹脂を連続的
に押出し、内部に空気を入れて円柱状に維持した後、水
を接触させて冷却する成形法）が特に好ましい。この方
法は、ポリエステル樹脂の透明性を向上させることがで
きるという点以外にも、内容物に触れる面が、内容物充
填前に空気や冷却水に触れることがなく、昆虫や髪の毛
などの異物混入の心配が全くない方法であり、医療用液
体収納袋に用いる多層フィルムの成形法として特に望ま
しい方法である。The most suitable method for forming a film used for manufacturing the medical liquid storage bag according to the present invention includes a usual multilayer coextrusion method. A more preferred method is a water-cooled multilayer coextrusion inflation method (continuously extruding a multilayer flow molten resin continuously from an annular die, and injecting air into the inside, since the transparency of the polyester resin can be particularly improved. A molding method in which water is cooled by contact with water after maintaining the columnar shape is particularly preferable. This method not only improves the transparency of the polyester resin, but also prevents the surface that touches the contents from touching air or cooling water before filling the contents, and contaminants such as insects and hair. This is a method that does not have to worry at all, and is a particularly desirable method as a method of forming a multilayer film used for a medical liquid storage bag.

【００４５】更に必要に応じて、この水冷多層共押出イ
ンフレーションフィルムを延伸しても良い。また、それ
以外にも、各樹脂層を別々にフィルム成形し、必要に応
じて延伸した後に、接着剤や熱プレス法を用いて多層フ
ィルムを成形する方法や、空冷多層共押出インフレーシ
ョン法などもフィルム成形法として挙げられる。If necessary, the water-cooled multilayer co-extruded blown film may be stretched. In addition, a method of forming a multilayer film using an adhesive or a hot press method after forming each resin layer separately and stretching it as necessary, or an air-cooled multilayer coextrusion inflation method, etc. It is mentioned as a film forming method.

【００４６】本発明に係る医療用液体収納袋の製造用に
使用される多層フィルムの構成例を挙げれば、次のとお
りである。以下に挙げた多層フィルムの構成例は、外層
から最内層に向かって順に積層されていることを意味
し、ＰＯとはポリオレフィン樹脂、ＰＡとはポリアミド
樹脂、ＰＥＳＴとはポリエステル系樹脂をそれぞれ意味
する。なおＰＯ（１）とＰＯ（２）とは、曲げ弾性率が
ＰＯ（１）＞ＰＯ（２）なる関係の異なるポリオレフィ
ン樹脂を意味し、ＰＡ（１）とＰＡ（２）とは、互いに
異なるポリアミド樹脂であることを意味し、ＥＶＯＨは
エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物を意味し、
ＰＥＳＴ（１）とＰＥＳＴ（２）はＤＳＣで測定した融
点がＰＥＳＴ（１）≦ＰＥＳＴ（２）を意味する。 ＰＥＳＴ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ ＰＥＳＴ／接着層／ＰＡ（２）／ＰＡ（１）／接着層／ＰＯ ＰＥＳＴ（２）／接着層／ＰＥＳＴ（１）／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ ＰＥＳＴ／ＰＯ（２）／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ（２）／ＰＯ（１） ＰＥＳＴ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＡ／接着層／ＰＯ ＰＥＳＴ／接着層／ＰＡ（２）／接着層／ＰＡ（１）／接着層／ＰＯ ＰＥＳＴ（２）／接着層／ＰＡ／接着層／Ｐ（２）／ＰＯ（１） ＰＥＳＴ／ＰＯ（２）／接着層／ＰＡ（２）／接着層／ＰＡ（１）／接着層／ ＰＯ（２）／ＰＯ（１） ＰＥＳＴ／接着層／ＰＡ／ＥＶＯＨ／接着層／ＰＯ 多層フィルムの構成は、ここに例示したものに限定され
るものではない。An example of the configuration of a multilayer film used for manufacturing the medical liquid storage bag according to the present invention is as follows. The configuration examples of the multilayer films described below mean that they are sequentially laminated from the outer layer to the innermost layer, PO means a polyolefin resin, PA means a polyamide resin, and PEST means a polyester-based resin. . PO (1) and PO (2) mean polyolefin resins having different flexural modulus PO (1)> PO (2), and PA (1) and PA (2) are different from each other. EVOH means a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, meaning a polyamide resin;
PEST (1) and PEST (2) mean that the melting point measured by DSC is PEST (1) ≦ PEST (2). PEST / adhesive layer / PA / adhesive layer / PO PEST / adhesive layer / PA (2) / PA (1) / adhesive layer / PO PEST (2) / adhesive layer / PEST (1) / adhesive layer / PA / adhesive layer / PO PEST / PO (2) / adhesive layer / PA / adhesive layer / PO (2) / PO (1) PEST / adhesive layer / PA / adhesive layer / PA / adhesive layer / PO PEST / adhesive layer / PA (2 ) / Adhesive layer / PA (1) / adhesive layer / PO PEST (2) / adhesive layer / PA / adhesive layer / P (2) / PO (1) PEST / PO (2) / adhesive layer / PA (2) / Adhesive layer / PA (1) / Adhesive layer / PO (2) / PO (1) PEST / Adhesive layer / PA / EVOH / Adhesive layer / PO The structure of the multilayer film is limited to those exemplified here. is not.

【００４７】上記多層フィルム全体の厚さは、０．０８
〜０．６ｍｍの範囲が好ましい。厚さが０．０８ｍｍ未
満では、質量感が損なわれ、一方０．６ｍｍを越えると
柔軟性が不足気味となり、いずれも好ましくない。上記
範囲では、０．１〜０．５ｍｍの範囲が特に好ましい。
上記多層フィルムの最外層に配置されるポリエステル系
樹脂層の厚さは、０．００５〜０．２ｍｍの範囲が好ま
しい。厚さが０．００５ｍｍ未満であると、臭いバリヤ
ー性や引っ掻き傷による破袋防止効果が低下し、０．２
ｍｍを越えると袋が硬くなったり、透明性が失われたり
するので、いずれも好ましくない。また、ポリアミド樹
脂層の厚さは、０．００３〜０．０６ｍｍの範囲が好ま
しい。厚さが０．００３ｍｍ未満では、機械的強度、ガ
スバリヤー性などが低下し、０．０６ｍｍを越えると柔
軟性、透明性などが失われ、いずれも好ましくない。上
記範囲で特に好ましいのは０．００５〜０．０５ｍｍで
あり、さらに好ましいのは０．０１〜０．０４ｍｍであ
る。多層フィルムの最内層に配置されるポリオレフィン
樹脂の厚さは、０．００３〜０．１ｍｍの範囲が好まし
い。厚さが０．００３ｍｍ未満であると耐熱性が低下
し、０．１ｍｍを越えると柔軟性、透明性などが失わ
れ、いずれも好ましくない。接着材層の厚さは、０．０
０３〜０．２ｍｍの範囲が好ましい。厚さが０．００３
ｍｍ未満であると接着性能が低下し、０．２ｍｍを越え
ると柔軟性、透明性などが損なわれ、いずれも好ましく
ない。接着材層の好ましい厚さは、０．０１〜０．１ｍ
ｍの範囲である。The thickness of the entire multilayer film is 0.08
A range of .about.0.6 mm is preferred. If the thickness is less than 0.08 mm, the feeling of mass is impaired, while if it exceeds 0.6 mm, the flexibility tends to be insufficient, and both are not preferred. In the above range, a range of 0.1 to 0.5 mm is particularly preferable.
The thickness of the polyester resin layer disposed as the outermost layer of the multilayer film is preferably in the range of 0.005 to 0.2 mm. If the thickness is less than 0.005 mm, the odor barrier property and the effect of preventing bag breakage due to scratches are reduced,
When the thickness exceeds mm, the bag becomes hard or the transparency is lost, and neither is preferable. Further, the thickness of the polyamide resin layer is preferably in the range of 0.003 to 0.06 mm. If the thickness is less than 0.003 mm, the mechanical strength, gas barrier properties, and the like decrease, and if the thickness exceeds 0.06 mm, flexibility, transparency, and the like are lost. Particularly preferred in the above range is 0.005 to 0.05 mm, and more preferred is 0.01 to 0.04 mm. The thickness of the polyolefin resin disposed in the innermost layer of the multilayer film is preferably in the range of 0.003 to 0.1 mm. If the thickness is less than 0.003 mm, the heat resistance decreases, and if it exceeds 0.1 mm, flexibility, transparency and the like are lost. The thickness of the adhesive layer is 0.0
The range of 03 to 0.2 mm is preferred. 0.003 thickness
If it is less than 0.2 mm, the adhesive performance will be reduced, and if it exceeds 0.2 mm, flexibility, transparency and the like will be impaired. The preferred thickness of the adhesive layer is 0.01 to 0.1 m
m.

【００４８】上記多層フィルムから、本発明に係る医療
用液体収納袋を調製するには、熱可塑性樹脂フィルムか
ら液体用袋を調製する従来から知られている製袋方法に
よることができる。液体用袋の構造は、用途によって復
室容器の袋、単室容器の袋などとすることができ、また
口栓部（スパウト）を備えた構造など、どのような構造
であってもよい。本発明に係る多層フィルム製の液体用
袋は、端部がカールすることない。The medical liquid storage bag according to the present invention can be prepared from the above-mentioned multilayer film by a conventionally known bag-making method for preparing a liquid bag from a thermoplastic resin film. The structure of the liquid bag may be a bag of a return chamber container, a bag of a single chamber container, or the like, depending on the application, and may be any structure such as a structure provided with a spout. The multilayer film liquid bag according to the present invention does not curl at the end.

【００４９】本発明に係る多層フィルム製の医療用液体
収納袋は、ポリエステル系樹脂層を最外層に配置するの
で、液体収納袋に収納する臭いを有する液体に由来する
各種臭気、例えば、酢酸臭、アミン臭、硫黄系化合物臭
やこれら混合物臭などを、液体用袋の外に漏出するのを
防止でき、これら臭いを有する液体を充填した袋を取り
扱う際に取り扱う環境を汚染することがなく、保存する
際にも保存環境を汚染することがない。In the medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention, since the polyester resin layer is disposed on the outermost layer, various odors derived from the odorous liquid stored in the liquid storage bag, for example, acetic acid odor , Amine odor, sulfur-based compound odor and mixture odor thereof can be prevented from leaking out of the liquid bag, without contaminating the environment when handling bags filled with these odorous liquids, It does not pollute the storage environment during storage.

【００５０】その他にも、ポリエステル系樹脂層を最外
層に配置することによって、従来のオレフィン系樹脂層
を最外層に配置した袋と異なり、表面にコロナ放電処理
を施さなくてもインキとの密着性が向上するので、多層
フィルム製造工程が簡略化され、袋の表面に商品名や商
品の説明文などを直接印刷することができ、しかも印刷
面の耐摩耗性が向上し、輸送中のこすれや摩耗により消
失することがない。また、機械的強度が向上するので、
破袋防止効果も向上する。In addition, by disposing the polyester resin layer on the outermost layer, unlike the conventional bag in which the olefin resin layer is disposed on the outermost layer, adhesion to the ink can be achieved without corona discharge treatment on the surface. The multi-layer film manufacturing process is simplified, the product name and product description can be printed directly on the bag surface, and the printed surface has improved abrasion resistance, which reduces friction during transportation. And does not disappear due to wear. Also, since the mechanical strength is improved,
The effect of preventing bag breakage is also improved.

【００５１】さらに、医療用途では、他の用途（例え
ば、飲料用、食品包装用等の用途）に比べてより厳しい
条件、例えば、高温での加熱殺菌等が行われる場合が多
い。例えば、飲料用等が１００℃程度で加熱殺菌される
のに対して、医療用途では１２０℃以上というより過酷
な条件で加熱殺菌が行われる場合が多い。本発明の医療
用液体収納袋は、耐熱性も向上するので、従来のオレフ
ィン系樹脂層を最外層に配置した袋では、多段重ねとし
て加熱殺菌処理すると袋同士が融着することがあった
が、本発明に係る液体用袋では、多段重ねとして加熱殺
菌処理しても袋同士が融着することがなく、一度に多量
の加熱殺菌処理が可能である。Furthermore, in medical applications, stricter conditions, such as heat sterilization at high temperatures, are often performed as compared with other applications (for example, applications for beverages and food packaging). For example, while beverages and the like are heat-sterilized at about 100 ° C., heat-sterilization is often performed under more severe conditions of 120 ° C. or higher in medical applications. Since the liquid storage bag for medical use of the present invention also has improved heat resistance, in the case of a conventional bag in which an olefin-based resin layer is disposed as the outermost layer, the bags sometimes fuse when subjected to heat sterilization as a multi-layered stack. In the liquid bag according to the present invention, even when heat sterilization is performed as a multi-layered bag, the bags do not fuse with each other, and a large amount of heat sterilization can be performed at once.

【００５２】特に、本発明に係る医療用液体収納袋を使
用する場合、病院などの作業現場での引っ掻けやこすれ
による破袋が減少する。医療用液体収納袋の表面には、
患者名や収納した薬剤名をマジックインキ（油性フェル
トペンなど）で書くことがあるが、書いた文字に消毒用
アルコール綿が接触したり、床面に落としたあと消毒用
アルコール綿で拭いたりしても、書いた文字が消え難
い。また、液体用袋の表面の薬液名を印刷したシールを
貼った際にも剥がれ難く、医療現場でのトラブル防止に
役立つ。In particular, when the medical liquid storage bag according to the present invention is used, bag breakage due to scratching or rubbing at a work site such as a hospital is reduced. On the surface of the medical liquid storage bag,
The names of patients and stored medicines may be written with magic ink (oil-based felt pen, etc.), but the written letters may come in contact with alcoholic cotton for disinfection, or they may be dropped on the floor and wiped with alcoholic cotton for disinfection. Even so, the written letters are hard to disappear. Also, when a sticker on which the name of the chemical is printed on the surface of the liquid bag is hardly peeled off, it is useful for preventing troubles at medical sites.

【００５３】本発明に係る多層フィルム製の医療用液体
収納袋は、医療用の用途において各種医療用液体の収納
用として有用であり、輸液、人工腎臓透析液、腹膜透析
液、血液その他、体液や薬液などの注入、排出、保存な
どの容器として極めて好適である。The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention is useful for storing various medical liquids in medical use, and is useful for infusion, artificial kidney dialysate, peritoneal dialysate, blood and other body fluids. It is extremely suitable as a container for injecting, discharging, and preserving liquids and chemicals.

【００５４】[0054]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以下
の記載例に限定されるものではない。なお、以下の実施
例および比較例において使用した原料は次のとおりであ
る。 （１）ＰＥＳＴ（Ａ）：テレフタル酸とブチレングリコ
ールとを、固相重合法によって製造したＨｏｍｏ−ＰＢ
Ｔであって、固有粘度１．２、カルボキシル基末端量１
８μｅｑ／ｇのものである。 （２）ＰＥＳＴ（Ｂ）：テレフタル酸と、ジオール成分
がブチレングリコール９０重量％と重量平均分子量１０
００のポリエチレングリコール１０重量％とよりなる混
合物とを、固相重合法によって製造したＣｏ−ＰＢＴで
あって、固有粘度１．１５、カルボキシル基末端量１７
μｅｑ／ｇのものである。 （３）ＰＥＳＴ（Ｃ）：テレフタル酸と、ジオール成分
がブチレングリコール８０重量％と重量平均分子量１０
００のポリエチレングリコール２０重量％とよりなる混
合物とを、固相重合法によって製造したＣｏ−ＰＢＴで
あって、固有粘度１．３０、カルボキシル基末端量２０
μｅｑ／ｇのものである。 （４）ＰＥＳＴ（Ｄ）（比較例で使用）：テレフタル酸
と、エチレングリコールとを溶融重合法によって製造し
たＨｏｍｏ−ＰＥＴであって、固有粘度０．６５、カル
ボキシル基末端量５０μｅｑ／ｇのものである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following description unless it departs from the gist. In addition, the raw materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows. (1) PEST (A): Homo-PB produced by solid-state polymerization of terephthalic acid and butylene glycol
T, intrinsic viscosity 1.2, carboxyl group terminal amount 1
It is 8 μeq / g. (2) PEST (B): terephthalic acid, diol component is 90% by weight of butylene glycol, and weight average molecular weight is 10
And a mixture consisting of 10% by weight of polyethylene glycol and Co-PBT produced by a solid-state polymerization method, having an intrinsic viscosity of 1.15 and a carboxyl group terminal amount of 17
μeq / g. (3) PEST (C): terephthalic acid, diol component is 80% by weight of butylene glycol, and weight average molecular weight is 10
And a mixture comprising 20% by weight of polyethylene glycol of No. 00 and Co-PBT produced by a solid-state polymerization method, having an intrinsic viscosity of 1.30 and a carboxyl group terminal amount of 20.
μeq / g. (4) PEST (D) (used in Comparative Example): Homo-PET produced by melt polymerization of terephthalic acid and ethylene glycol, having an intrinsic viscosity of 0.65 and a carboxyl group terminal amount of 50 μeq / g. It is.

【００５５】（５）ＰＡ（Ａ）：ポリアミド６であっ
て、相対粘度３．７、下記ＰＡ（Ｂ）と同じポリアミド
樹脂に水抽出を繰り返して低分子量重合体の含有率を
０．３５重量％に調整しており、灰分量は５ｐｐｍのも
のである。 （６）ＰＡ（Ｂ）：ポリアミド６であって、相対粘度
３．７、低分子量重合体含有率１．５重量％、灰分量５
ｐｐｍのものである。 （７）ＰＡ（Ｃ）：ＰＡ（Ａ）重合時に、シリカ（富士
シリシア化学社製、グレイド名：ＳＹＬＳＩＡ７４０）
を１０００ｐｐｍ添加した以外は同様にして製造された
ものであって、相対粘度３．７、低分子量重合体含有率
０．３５重量％のものである。 （８）ＰＡ（Ｄ）：ポリアミド６−６６であって、相対
粘度４．５、水抽出を繰り返して低分子量重合体の含有
率を０．４７重量％に調整しており、灰分量は１０ｐｐ
ｍのものである。 （９）ＰＡ（Ｅ）：ポリアミド６であって、相対粘度
２．０、水抽出を繰り返して低分子量重合体の含有率を
０．４０重量％に調整しており、灰分量は５ｐｐｍのも
のである。 （１０）ＰＯ（Ａ）：ポリエチレン（日本ポリケム社
製、グレ−ド名：ＳＦ９４１）であって、密度０．９３
６ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ＭＦＲ２．０ｇ
／１０分（ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定）のもの
である。(5) PA (A): Polyamide 6 having a relative viscosity of 3.7 and the same polyamide resin as that of PA (B) described below was repeatedly subjected to water extraction to reduce the content of the low molecular weight polymer to 0.35% by weight. % And the ash content is 5 ppm. (6) PA (B): Polyamide 6 having a relative viscosity of 3.7, a low molecular weight polymer content of 1.5% by weight, and an ash content of 5
ppm. (7) PA (C): Silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., grade name: SYLSIA740) during polymerization of PA (A)
Was added in the same manner except that 1000 ppm was added, and had a relative viscosity of 3.7 and a low molecular weight polymer content of 0.35% by weight. (8) PA (D): Polyamide 6-66, the relative viscosity of which is 4.5, the content of the low molecular weight polymer is adjusted to 0.47% by weight by repeating water extraction, and the ash content is 10 pp.
m. (9) PA (E): Polyamide 6 having a relative viscosity of 2.0, a low molecular weight polymer content adjusted to 0.40% by weight by repeating water extraction, and an ash content of 5 ppm It is. (10) PO (A): polyethylene (made by Nippon Polychem Co., Ltd., grade name: SF941) having a density of 0.93
6 g / cm 3 (JIS K6760), MFR 2.0 g
/ 10 minutes (measured according to JIS K6760).

【００５６】（１１）ＰＯ（Ｂ）：ポリプロピレン（三
菱化学社製、グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であっ
て、融解ピ−ク温度１３６℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１に準
拠して測定）、ＭＦＲ３．７ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ６
７５８に準拠して測定）のものである。 （１２）ＰＯ（Ｃ）：ポリプロピレン（三菱化学社製、
グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であって、融解ピ−
ク温度１３６℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１）、ＭＦＲ３．７
ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ６７５８）のもの８５重量％
と、ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：Ｋ
Ｆ２７１）であって、密度０．９１３ｇ／ｃｍ3（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７６０）、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分（ＪＩＳ
Ｋ６７６０）のもの１５重量％との混合物である。 （１３）ＰＯ（Ｄ）：ポリプロピレン（三菱化学社製、
グレ−ド名：ＳＰＸ８６００ＬＤ）であって、融解ピ−
ク温度１３６℃（ＪＩＳ Ｋ７１２１）、ＭＦＲ３．７
ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ６７５８）のもの６０重量％
と、ポリエチレン（日本ポリケム社製、グレ−ド名：Ｋ
Ｆ３６０）であって、密度０．８９８ｇ／ｃｍ3（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７６０）、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（ＪＩＳ
Ｋ６７６０）のもの４０重量％との混合物である。 （１４）ＡＤ（Ｅ）：密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０）０．
９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７６０）１．
５ｇ／１０分の変性ポリエチレン（三菱化学社製、グレ
−ド名：Ｍ５５２）４５重量％と、密度（ＪＩＳ Ｋ６
７６０）０．８９８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ
６７６０）３．５ｇ／１０分のポリエチレン５５重量％
とを混合した接着層用の樹脂である。(11) PO (B): Polypropylene (grade: SPX8600LD, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a melting peak temperature of 136 ° C. (measured in accordance with JIS K7121), MFR of 3.7 g / 10 minutes (JIS K6
758). (12) PO (C): polypropylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation,
(Grade name: SPX8600LD)
136 ° C (JIS K7121), MFR 3.7
g / 10 minutes (JIS K6758) 85% by weight
And polyethylene (made by Nippon Polychem Co., Ltd., grade name: K
F271) having a density of 0.913 g / cm 3 (JI
SK6760), MFR 2.0 g / 10 min (JIS
K6760) and 15% by weight. (13) PO (D): polypropylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation,
(Grade name: SPX8600LD)
136 ° C (JIS K7121), MFR 3.7
g / 10 minutes (JIS K6758) 60% by weight
And polyethylene (made by Nippon Polychem Co., Ltd., grade name: K
F360) and a density of 0.898 g / cm 3 (JI
SK6760), MFR 3.5 g / 10 min (JIS
K6760) and 40% by weight. (14) AD (E): Density (JIS K6760)
920 g / cm 3 , MFR (JIS K6760)
45% by weight of a modified polyethylene (M552, grade name: M552, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a density of 5 g / 10 minutes and a density (JIS K6)
760) 0.898 g / cm 3 , MFR (JIS K
6760) 55% by weight of 3.5 g / 10 min polyethylene
And a resin for an adhesive layer obtained by mixing

【００５７】（１５）ＡＤ（Ｆ）：密度（ＪＩＳ Ｋ６
７６０）０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６
７６０）３．５ｇ／１０分の変性ポリエチレン（三菱化
学社製、グレ−ド名：Ｆ５３４）である。 （１６）ＡＤ（Ｇ）：密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０）０．
９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７５８）２．
３ｇ／１０分の変性ポリプロピレン（三菱化学社製、グ
レ−ド名：Ｐ５１３Ｖ）６０重量％と、密度（ＪＩＳ
Ｋ６７６０）０．８９８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ６７６０）３．５ｇ／１０分のポリエチレン４０重量
％とを混合した接着層用の樹脂である。(15) AD (F): Density (JIS K6
760) 0.900 g / cm 3 , MFR (JIS K6
760) 3.5 g / 10 min. Modified polyethylene (produced by Mitsubishi Chemical Corporation, grade name: F534). (16) AD (G): Density (JIS K6760)
900 g / cm 3 , MFR (JIS K6758) 2.
60% by weight of modified polypropylene (grade name: P513V, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a density of 3 g / 10 minutes and a density (JIS)
K6760) 0.898 g / cm 3 , MFR (JIS
K6760) is a resin for an adhesive layer, which is mixed with 3.5 g / 10 minutes of 40% by weight of polyethylene.

【００５８】［実施例１〜実施例６］ ＜多層フィルムの成形方法＞水冷インフレ−ション成形
機のシリンダー先端に、５種５層多層フィルム製造用イ
ンフレ−ションダイを装着した。この多層フィルム製造
用ダイを使用し、ダイス２３５℃、最外層２４５℃、中
外層２００℃、中間層２４０℃、中内層２００℃、内層
２００℃の温度とし、表−１に掲げた原料樹脂の組み合
わせとし、最外層／中外層／中間層／中内層／最内層の
順に、各層の厚さを１５μｍ／７７．５μｍ／２０μｍ
／７７．５μｍ／３０μｍとし、折り径を２４０ｍｍの
チュ−ブ状多層フィルムとし、引き取り速度９ｍ／ｍｉ
ｎ、押出量６０ｋｇ／ｈの条件で、５層の多層フィルム
を製造した。Examples 1 to 6 <Method of Forming Multilayer Film> An inflation die for producing a five-layer, five-layer multilayer film was mounted on the tip of a cylinder of a water-cooled inflation molding machine. Using this die for producing a multilayer film, the dies were set at 235 ° C, the outermost layer at 245 ° C, the middle and outer layers at 200 ° C, the middle layer at 240 ° C, the middle and inner layers at 200 ° C, and the inner layer at 200 ° C. The thickness of each layer is 15 μm / 77.5 μm / 20 μm in the order of outermost layer / middle outer layer / intermediate layer / middle inner layer / innermost layer.
/77.5 μm / 30 μm, tube-shaped multilayer film with a folding diameter of 240 mm, take-off speed 9 m / mi
n, a multilayer film of five layers was manufactured under the conditions of an extrusion rate of 60 kg / h.

【００５９】＜多層フィルム製の袋の評価方法＞得られ
た多層フィルムから袋を調製し、得られた袋について以
下に記載した評価方法で、評価試験を行った。評価結果
を表−１に示した。 （ａ）１２１℃融着性：チュ−ブ（円筒）状にされてい
る積層体（２枚重ねにされている）を、２１０ｍｍ×２
１０ｍｍの大きさに切り、３方をヒ−トシ−ルして袋状
にしたものを複数準備した。次に、これらの袋の中に、
酢酸の１％水溶液を７００ミリリットル充填したもの、
ジエチルアミンの１％水溶液を７００ミリリットル充填
したものをそれぞれ複数個調製し、開口部をヒ−トシ−
ルして密封した。このようにして得られたサンプル袋
を、高温高圧調理殺菌試験機（平山製作所社製、ＭＯＤ
ＥＬＰＣ−４２Ｒ５Ｅ）の中に５段重ねにして入れ、加
圧し、１２１℃まで雰囲気温度を上昇させ、この温度で
３０分間保持した。その後、このサンプル袋を試験機か
ら取り出し、以下の基準で評価する方法。袋に異常が認
められず、殺菌用途の使用に適していると判断されるも
のを○、サンプル袋のシールが破れたり、シワが発生し
たり、透明性が悪化したもの、または、袋同士が融着し
使用には適さないと判断されるものを×、とそれぞれ判
定した。 （ｂ）臭いバリヤー性：上記（ａ）の試験を行ったサン
プル袋を、高温高圧調理殺菌試験機から取り出した後、
官能試験を行った。官能試験は、酢酸臭およびアミン臭
のするものを×、酢酸臭およびアミン臭のしないものを
○、としてそれぞれ判定した。 （ｃ）蒸発残留物試験：日本薬局方１３局、プラスチッ
クス製医薬品容器試験法、溶出物試験に準拠して袋の蒸
発残留物を測定した。上記（ａ）の試験で作製された袋
と同じ袋に、７００ｍＬの注射用水（水）を充填し、１
２１℃で６０分間加熱を行い、検体を作製した。試験液
２０ｍＬを水浴上で蒸発乾固し、残留物を１０５℃で１
時間乾燥し、その重量を量った。規格では、この値が
１．０ｍｇ以下である必要があり、１．０ｍｇ以下のも
のを○、１．０ｍｇを越えるものを×と、それぞれ判定
した。 （ｄ）マジックインキ印字消失試験：５層積層フィルム
の最外層に、マジックインキの一種である油性フェルト
ペン（ゼブラ社製、ハイマッキー太字、黒色）で文字を
書き、５分後に消毒用アルコールをしみこませた脱脂綿
でインキを軽く拭く操作を繰り返し、文字が完全に判読
不能になるまでの回数で判定した。拭く操作を５回繰り
返しても判読できるものは、マジックインキ印字消失試
験結果が良好と判断した。 （ｅ）ヘイズ（％）：上記（ａ）の試験を行ったサンプ
ル袋１枚につき、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定し
た。この値が小さいほど、透明性に優れていることを意
味する。 （ｆ）柔軟性（ｋｇ／ｃｍ2）：上記（ａ）の試験を行
ったサンプル袋１枚につき、ル−プスティフネステスタ
（東洋精機製作所社製）によって柔軟性（スティフネ
ス）を測定した。この値が小さいほど、柔軟性に優れて
いることを意味する。 （ｇ）ヒ−トシ−ル強度（ｋｇ／１５ｍｍ幅）：熱板型
シ−ル機を用い、シ−ル温度１００℃（下側）、１８０
℃（上側）、シ−ル時間７秒の条件でヒ−トシ−ルを行
い、引張試験機（オリエンテック社製、ＵＣＴ−１００
型）によって、ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠してヒ−トシ
−ル部の強度を測定した。この値が大きいほど、ヒ−ト
シ−ル部の強度が強く好ましい。 （ｈ）カ−ル性（ｃｍ）：多層フィルムから１５ｍｍ×
１００ｍｍの大きさの試験片を作製し、その試料を平面
台より７５ｍｍ突出するようにして固定し、平面よりの
カ−ル度合いをＪＩＳ１級スケ−ルを用いて測定した。
この値が小さいほど、多層フィルム端部のカ−ルが小さ
く好ましい。 （ｉ）耐ピンホール性：多層フィルムをゲルボフレック
ステスター（理学工業社製）によって、ＭＩＬ−Ｂ−１
３１に準拠した方法で０℃、３０００回の繰り返し屈曲
疲労を与えた後、多層フィルムに生じたピンホールの数
を数えた。本試験では、数値０が望ましい。 （ｊ）落袋強度：上記（ａ） の試験を行ったサンプル
袋を５℃の雰囲気下で２４時間保管した後、平行落下で
２ｍの高さから落袋して、破袋の有無を観察した。５回
落袋しても破袋しなかったものを○、破袋したものを×
として、それぞれ判定した。<Evaluation Method of Bag Made of Multilayer Film> A bag was prepared from the obtained multilayer film, and an evaluation test was performed on the obtained bag according to the evaluation method described below. The evaluation results are shown in Table 1. (A) 121 ° C. fusing property: A laminate (two sheets) formed in a tube (cylindrical) shape is 210 mm × 2
A plurality of bags cut into a size of 10 mm and heat-sealed on three sides to form a bag were prepared. Then, in these bags,
700 ml filled with a 1% aqueous solution of acetic acid,
A plurality of 1% aqueous solutions of diethylamine each filled with 700 ml were prepared, and the opening was heat-sealed.
And sealed. The sample bag obtained in this manner is subjected to a high-temperature and high-pressure cooking sterilization tester (MOD, manufactured by Hirayama Seisakusho Co., Ltd.)
ELPC-42R5E) was placed in a five-tiered configuration, pressurized, and the ambient temperature was increased to 121 ° C. and maintained at this temperature for 30 minutes. Thereafter, the sample bag is taken out of the tester and evaluated according to the following criteria. If no abnormality was found in the bag and the bag was judged to be suitable for use in sterilization, the sample bag was broken, the seal of the sample bag was broken, wrinkles were generated, or the transparency of the bag was deteriorated. Those that were determined to be unsuitable for use by fusing were evaluated as x. (B) Odor barrier property: After removing the sample bag subjected to the test of (a) from the high-temperature and high-pressure cooking sterilization tester,
A sensory test was performed. In the sensory test, those with an acetic acid odor and an amine odor were evaluated as x, and those without an acetic acid odor and an amine odor were evaluated as ○. (C) Evaporation residue test: The evaporation residue of the bag was measured in accordance with the Pharmaceuticals Pharmacopoeia of Japan, 13 bureaus, the plastics container test method, and the dissolution test. The same bag as the bag prepared in the above test (a) was filled with 700 mL of water for injection (water), and
The sample was heated at 21 ° C. for 60 minutes to prepare a specimen. 20 mL of the test solution was evaporated to dryness on a water bath, and the residue was dried at 105 ° C for 1 hour.
Dried for hours and weighed. According to the standard, this value needs to be 1.0 mg or less, and those with 1.0 mg or less were judged as ○, and those with more than 1.0 mg as x. (D) Magic ink print disappearance test: Write letters on the outermost layer of the five-layer laminated film with an oil-based felt pen (a type of magic ink, manufactured by Zebra Co., bold, hi-mackey, black), and disinfect alcohol after 5 minutes. The operation of gently wiping the ink with soaked absorbent cotton was repeated, and the number of times until the characters became completely unreadable was judged. Those which were readable even when the wiping operation was repeated five times were judged to have a good result of the magic ink print disappearance test. (E) Haze (%): Haze (%) was measured in accordance with JIS K7105 for each sample bag subjected to the test in (a) above. The smaller the value, the better the transparency. (F) Flexibility (kg / cm 2 ): The flexibility (stiffness) of each sample bag subjected to the test (a) was measured by a loop stiffness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). The smaller the value, the better the flexibility. (G) Heat seal strength (kg / 15 mm width): Using a hot plate type sealer, seal temperature 100 ° C (lower side), 180
C. (upper side), heat sealing was performed under the conditions of a sealing time of 7 seconds, and a tensile tester (UCT-100, manufactured by Orientec Co., Ltd.)
(Type), the strength of the heat seal portion was measured according to JIS Z1707. The larger the value is, the stronger the heat seal portion is, and the more preferable it is. (H) Curling property (cm): 15 mm from multilayer film
A test piece having a size of 100 mm was prepared, the sample was fixed so as to protrude 75 mm from a flat table, and the degree of curl from the flat surface was measured using a JIS first-grade scale.
The smaller the value, the smaller the curl at the end of the multilayer film, which is preferable. (I) Pinhole resistance: The multilayer film was subjected to MIL-B-1 using a gelbo flex tester (manufactured by Rigaku Corporation).
After giving bending fatigue of 3000 times repeatedly at 0 ° C. by a method according to No. 31, the number of pinholes generated in the multilayer film was counted. In this test, a numerical value of 0 is desirable. (J) Dropping strength: After storing the sample bag subjected to the test of the above (a) in an atmosphere of 5 ° C. for 24 hours, drop it from a height of 2 m by parallel drop, and observe whether there is a broken bag. did. If the bag did not break even after dropping the bag 5 times, ○, ×
Were determined.

【００６０】表−１Table 1

【表１】 [Table 1]

【００６１】［比較例１〜比較例５］ ＜多層フィルムの成形方法＞実施例１に記載の例におい
て、原料樹脂の組み合わせを表−２に掲げたように変更
した他は、同例に記載したのと同様の手順で多層フィル
ムを製造した。 ＜多層フィルム製の袋の評価方法＞実施例１に記載の例
におけると同様の評価項目につき、同例に記載したのと
同様に（ａ）ないし（ｊ）の１０項目の評価試験を行っ
た。評価結果を、表−２に掲げた。比較例４の場合は、
（ａ）１２１℃融着性試験後、寸法変化が原因と思われ
る袋の変形（ひきつり）が認められ、外観が非常に劣っ
ていた。また、比較例５では、一部に幅２ｃｍ程度の細
かい鱗片状の模様がつながった部分が観察され、外観が
非常に劣っていた。[Comparative Examples 1 to 5] <Method for Forming Multilayer Film> In the example described in Example 1, except that the combination of the raw material resins was changed as shown in Table 2, the description was the same as in Example 1. A multilayer film was manufactured in the same procedure as described above. <Evaluation Method of Bag Made of Multilayer Film> With respect to the same evaluation items as in the example described in Example 1, 10 items (a) to (j) were evaluated in the same manner as described in the example. . The evaluation results are shown in Table-2. In the case of Comparative Example 4,
(A) After the 121 ° C. fusing property test, deformation (twitching) of the bag, which is considered to be caused by dimensional change, was observed, and the appearance was very poor. In Comparative Example 5, a part where a fine scale-like pattern of about 2 cm in width was connected was observed, and the appearance was very poor.

【００６２】表−２Table 2

【表２】 [Table 2]

【００６３】表−１および表−２より、次のことが明ら
かとなる。 （１）本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、最外層が特定のポリブチレンテレフタレート樹脂よ
りなるポリエステル系樹脂によって構成されているの
で、臭いバリヤー性、耐熱性、柔軟性、ヒートシール強
度、印刷インキ、油性フェルトペンによる文字との親和
性に優れて消え難くい等の効果がある（実施例１〜実施
例６）。本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納
袋は、特定のポリアミド樹脂を多層フィルムの一層とし
ているので、日本薬局方１３局プラスチック製医薬容器
試験法に基づく試験に合格していて衛生性に優れるとと
もに、蒸発残渣が少なく、医療用途に使用する際に、医
療溶液に溶出する成分が少なく好ましい（実施例１〜実
施例６）。これに対して、最外層をポリエチレン系樹脂
とした袋は、融着性に劣る（比較例２、比較例３参
照）。また、最外層をポリエステル系樹脂としても、本
発明の特定のポリブチレンテレフタレート樹脂でない場
合は、透明性、柔軟性、耐ピンホール性が劣る他、シー
ルエッジから破断するなど落袋強度が低い。（比較例４
参照）。さらに最外層が該特定のポリブチレンテレフタ
レート樹脂であっても、中間層を低分子量重合体の含有
率が０．７重量％を越えるポリアミドとした多層フィル
ム製の医療用液体収納袋は、蒸発残渣が多く、袋に収納
した物品に溶出する成分が多いという問題があった（比
較例１参照）。また、相対粘度が特定範囲より小さい
（２．０）ポリアミド樹脂からなるポリアミド層を一層
とする多層フィルム（比較例５）では、フィルム成形時
に異なる樹脂層間の流れムラが発生して、外観が非常に
悪く、また破袋強度、落袋強度が低い袋となった。From Tables 1 and 2, the following becomes clear. (1) Since the outermost layer of the multi-layer film medical liquid storage bag according to the present invention is made of a polyester resin made of a specific polybutylene terephthalate resin, it has an odor barrier property, heat resistance, flexibility and heat. There are effects such as excellent seal strength, printing ink, and affinity with characters using an oil-based felt pen, and it is difficult to be erased (Examples 1 to 6). Since the medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention uses a specific polyamide resin as one layer of the multilayer film, it has passed a test based on the Plastic Pharmaceutical Container Test Method 13 of the Japanese Pharmacopoeia and has good hygiene. It is preferable because it is excellent, has a small evaporation residue, and has a small amount of components eluted in a medical solution when used for medical applications (Examples 1 to 6). On the other hand, a bag made of a polyethylene resin as the outermost layer is inferior in fusing property (see Comparative Examples 2 and 3). Further, when the outermost layer is not a specific polybutylene terephthalate resin of the present invention even if the outermost layer is made of a polyester resin, transparency, flexibility and pinhole resistance are poor, and the dropping strength such as breakage from the seal edge is low. (Comparative Example 4
reference). Further, even when the outermost layer is the specific polybutylene terephthalate resin, the medical liquid storage bag made of a multilayer film in which the intermediate layer is made of polyamide having a low molecular weight polymer content of more than 0.7% by weight, the evaporation residue There was a problem that many components eluted in the articles stored in the bag (see Comparative Example 1). In the case of a multilayer film (Comparative Example 5) having one polyamide layer made of a (2.0) polyamide resin having a relative viscosity smaller than a specific range, flow unevenness between different resin layers occurs at the time of film formation, and the appearance is very poor. In addition, the bag had poor breaking strength and falling strength.

【００６４】[0064]

【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明したとおりで
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、多層フィルムが特定の少なくとも５層より構成され
ているので、従来の最外層にポリオレフィン系樹脂層を
配置した液体用袋に比べて、柔軟性、ヒートシール強
度、機械的強度などに優れ、落袋しても破損し難い。 ２．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、特定のポリエステル系樹脂層を最外層としているの
で、従来の最外層にポリオレフィン系樹脂層を配置した
液体用袋と異なり、表面にコロナ放電処理を施さなくて
もインキとの密着性が向上する。従って、多層フィルム
の製造工程が簡略化され、液体用袋の表面に商品名や商
品の内容などを直接印刷したり、書いたりすることがで
き、しかも印刷面の耐摩耗性が向上し、輸送中のこすれ
や摩耗などによっても消失し難い。 ３．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、特定のポリエステル系樹脂層を最外層に配置してい
るので耐熱性に優れ、従来の最外層にポリオレフィン系
樹脂多層フィルムより構成した液体用袋と異なり、多段
重ねとして多量の加熱殺菌処理が可能である。 ４．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、ガスバリヤー性に優れているので、収納した液体が
変質することがなく、袋の容積膨脹も生じ難い。 ５．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、特定のポリエステル系樹脂層および特定のポリアミ
ド樹脂層を含む少なくとも５層より構成されているの
で、従来の最外層にポリオレフィン系樹脂多層フィルム
より構成した袋と比較してガスバリヤー性が向上し、袋
に臭いの強い液体を収納しても、物品の臭いを袋の外部
に漏らさないので、貯蔵、取り扱う際などに不快感を感
ずることがない。As described in detail above, the present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial value is extremely large. 1. The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention is more flexible than a conventional liquid bag in which a polyolefin resin layer is disposed on the outermost layer because the multilayer film is composed of at least five specific layers. Excellent in heat resistance, heat seal strength, mechanical strength, etc. 2. Since the medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention has a specific polyester resin layer as the outermost layer, unlike a conventional liquid bag in which a polyolefin resin layer is disposed on the outermost layer, a corona discharge is formed on the surface. The adhesion to the ink is improved without any treatment. Therefore, the manufacturing process of the multilayer film is simplified, the product name and the contents of the product can be directly printed or written on the surface of the liquid bag, and the abrasion resistance of the printed surface is improved, and the product is transported. It is hard to be lost by rubbing or abrasion inside. 3. The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention is excellent in heat resistance because a specific polyester-based resin layer is disposed on the outermost layer, and is conventionally used for liquids composed of a polyolefin-based resin multilayer film on the outermost layer. Unlike bags, a large number of heat sterilization treatments are possible as a multi-layer. 4. Since the medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention has excellent gas barrier properties, the stored liquid does not deteriorate and the volume of the bag hardly expands. 5. Since the medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention is composed of at least five layers including a specific polyester resin layer and a specific polyamide resin layer, the conventional outermost layer is made of a polyolefin resin multilayer film. Compared to the constructed bag, the gas barrier property is improved, and even if a strong odorous liquid is stored in the bag, the odor of the article does not leak to the outside of the bag, so you may not feel discomfort when storing or handling. Absent.

【００６５】６．本発明に係る多層フィルム製の医療用
液体収納袋は、特定のポリアミド樹脂層を含んでいるの
で、加熱処理等を施した場合も、低分子量成分の溶出が
なく、内容物が汚染されることがない。 ７．本発明に係わる多層フィルムの医療用液体収納袋
は、特定のポリアミド樹脂を中間層に用いているので、
押出し成形性に優れ、強度および外観に優れた医療用液
体収納袋を安定的に製造可能である。 ８．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、柔軟性に優れているので、使用後廃棄する際に容量
を小さくして廃棄することができる。 ９．本発明に係る多層フィルム製の医療用液体収納袋
は、使用後廃棄し燃焼処理する際に有害物を発生するこ
ともない。6. Since the medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention contains a specific polyamide resin layer, even when subjected to heat treatment or the like, there is no elution of low molecular weight components, and the contents are contaminated. There is no. 7. Since the medical liquid storage bag of the multilayer film according to the present invention uses a specific polyamide resin for the intermediate layer,
It is possible to stably produce a medical liquid storage bag excellent in extrudability, strength and appearance. 8. The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to the present invention is excellent in flexibility, so that it can be disposed of with a small capacity when disposed after use. 9. The medical liquid storage bag made of the multilayer film according to the present invention does not generate harmful substances when disposed and burned after use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 ＢＳＧ Ｂ６５Ｄ 77/00 Ｂ 77/00 Ｃ Ａ６１Ｊ 1/00 ３３１Ｃ Ｆターム(参考） 3E067 AA03 AB81 CA04 CA11 CA17 CA24 CA30 EA06 FA01 FC01 GD05 GD07 GD10 3E086 AA23 AB01 AC07 AC22 AD01 BA04 BA15 BB01 BB15 BB21 BB41 BB51 BB64 BB85 BB90 CA28 DA08 4F100 AA20 AK03B AK03D AK03E AK04E AK07E AK12E AK41A AK42A AK46C AK64E AL01A AL01E AL05C AL05E AL06B AL06D BA05 BA07 BA10A BA10E CB00B CB00D EJ37 GB15 GB66 JA06A JA06C JA06E JA07A JD02 JL12 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B65D 65/40 BSG B65D 77/00 B 77/00 C A61J 1/00 331C F-term (Reference) 3E067 AA03 AB81 CA04 CA11 CA17 CA24 CA30 EA06 FA01 FC01 GD05 GD07 GD10 3E086 AA23 AB01 AC07 AC22 AD01 BA04 BA15 BB01 BB15 BB21 BB41 BB51 BB64 BB85 BB90 CA28 DA08 4F100 AA20 AK03B AK03D AK03E01 AK04E05 AK04E05 AK04A05A07 BA10E CB00B CB00D EJ37 GB15 GB66 JA06A JA06C JA06E JA07A JD02 JL12 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 多層フィルム製の医療用液体収納袋であ
って、前記多層フィルムは、最外層がポリエステル系樹
脂層からなり、前記最外層から内層に向かって順に接着
層、ポリアミド樹脂層、接着層およびポリオレフィン層
の少なくとも５層を含み、前記ポリエステル系樹脂層
は、ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸およびジ
オール成分が主としてブチレングリコールであるポリブ
チレンテレフタレート樹脂からなり、前記ポリブチレン
テレフタレート樹脂は固有粘度が０．６〜２．０で、且
つカルボキシル基末端基量が３〜６０μｅｑ／ｇであ
り、前記ポリアミド樹脂層は、相対粘度が２．１〜６．
０で、低分子量重合体の含有率が０．７重量％以下で、
且つ灰分量が５００ｐｐｍ以下の、ポリアミド６、ポリ
アミド６−６６またはこれらの混合物からなる多層フィ
ルム製の医療用液体収納袋。1. A medical liquid storage bag made of a multilayer film, wherein the multilayer film has a polyester resin layer as an outermost layer, and an adhesive layer, a polyamide resin layer, and an adhesive layer in order from the outermost layer to an inner layer. And at least five layers of a polyolefin layer, wherein the polyester-based resin layer is composed of a polybutylene terephthalate resin in which a dicarboxylic acid component is mainly terephthalic acid and a diol component is mainly butylene glycol, and the polybutylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity. 0.6 to 2.0, the amount of carboxyl group end groups is 3 to 60 μeq / g, and the relative viscosity of the polyamide resin layer is 2.1 to 6.
0, the content of the low molecular weight polymer is 0.7% by weight or less,
A medical liquid storage bag made of a multilayer film made of polyamide 6, polyamide 6-66, or a mixture thereof, having an ash content of 500 ppm or less. 【請求項２】 前記多層フィルムの全体の厚さが０．０
８〜０．６ｍｍであり、前記ポリオレフィン層および前
記接着層の各々の厚さが０．００３〜０．２ｍｍ、前記
ポリエステル系樹脂層の厚さが０．００５〜０．２ｍｍ
および前記ポリアミド樹脂層の厚さが０．００３ｍｍ〜
０．０６ｍｍである請求項１に記載の多層フィルム製の
医療用液体収納袋。2. The total thickness of the multilayer film is 0.0
8 to 0.6 mm, the thickness of each of the polyolefin layer and the adhesive layer is 0.003 to 0.2 mm, and the thickness of the polyester resin layer is 0.005 to 0.2 mm.
And the thickness of the polyamide resin layer is 0.003 mm or more.
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to claim 1, which is 0.06 mm. 【請求項３】 前記ポリブチレンテレフタレート樹脂
は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、およびジオ
ール成分として７０〜１００重量％のブチレングリコー
ルと３０〜０重量％の重量平均分子量が４００〜３００
０のポリブチレングリコールとを用いた重合体または共
重合体である請求項１または２に記載の多層フィルム製
の医療用液体収納袋。3. The polybutylene terephthalate resin has terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, 70 to 100% by weight of butylene glycol as a diol component, and a weight average molecular weight of 30 to 0% by weight of 400 to 300.
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to claim 1 or 2, which is a polymer or a copolymer using polybutylene glycol of No. 0. 【請求項４】 前記ポリアミド６、ポリアミド６−６６
またはこれらの混合物の低分子量含有率が０．５重量％
以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層フ
ィルム製の医療用液体収納袋。4. The polyamide 6, the polyamide 6-66.
Or the low molecular weight content of these mixtures is 0.5% by weight
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to any one of claims 1 to 3, which is: 【請求項５】 前記ポリアミド６またはポリアミド６−
６６は、灰分量が１００ｐｐｍ以下である請求項１〜４
のいずれか１項に記載の多層フィルム製の医療用液体収
納袋。5. The polyamide 6 or the polyamide 6
66, wherein the ash content is 100 ppm or less.
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to any one of the above. 【請求項６】 前記ポリオレフィン層は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、およびエチレン−プロピレン共重
合体とポリエチレンとの混合物よりなる群から選ばれた
いずれか一種からなる請求項１〜５のいずれか１項に記
載の多層フィルム製の医療用液体収納袋。6. The polyolefin layer according to claim 1, wherein the polyolefin layer is made of any one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, and a mixture of an ethylene-propylene copolymer and polyethylene. Medical liquid storage bag made of multi-layer film. 【請求項７】 前記ポリオレフィン層は、ＭＦＲが０．
１〜１００ｇ／分である、プロピレンまたはスチレンを
主たる構成成分とする樹脂からなる請求項１〜６のいず
れか１項に記載の多層フィルム製の医療用液体収納袋。7. The polyolefin layer has an MFR of 0.1.
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to any one of claims 1 to 6, comprising a resin containing propylene or styrene as a main component at a rate of 1 to 100 g / min. 【請求項８】 前記接着層は、主として変性ポリオレフ
ィン樹脂からなる請求項１〜７のいずれか１項に記載の
多層フィルム製の医療用液体収納袋。8. The medical liquid storage bag according to claim 1, wherein the adhesive layer is mainly made of a modified polyolefin resin. 【請求項９】 前記多層フィルムは、水冷インフレーシ
ョン成形法によって製造されたものである請求項１〜８
のいずれか１項に記載の多層フィルム製の医療用液体収
納袋。9. The multilayer film is manufactured by a water-cooled inflation molding method.
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to any one of the above. 【請求項１０】 輸液、人口腎臓透析液、腹膜透析液、
血液、体液および薬液から選ばれる少なくとも一種を収
納するために用いられる請求項１〜９のいずれか１項に
記載の多層フィルム製の医療用液体収納袋。10. Infusion, artificial kidney dialysate, peritoneal dialysate,
The medical liquid storage bag made of a multilayer film according to any one of claims 1 to 9, which is used for storing at least one selected from blood, body fluid, and drug solution.
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