JP2002214831A - Image forming method and image forming device - Google Patents
Image forming method and image forming deviceInfo
- Publication number
- JP2002214831A JP2002214831A JP2001007394A JP2001007394A JP2002214831A JP 2002214831 A JP2002214831 A JP 2002214831A JP 2001007394 A JP2001007394 A JP 2001007394A JP 2001007394 A JP2001007394 A JP 2001007394A JP 2002214831 A JP2002214831 A JP 2002214831A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- image
- latent image
- image forming
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等の電子写真プロセスを利用した電子
写真装置に利用し得る画像形成方法及び画像形成装置に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus which can be used in an electrophotographic apparatus using an electrophotographic process such as a copying machine, a printer, a facsimile, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真法としては、特公昭４２−２３
９１０号公報等に記載されているように多数の方法が知
られている。一般的には、光導電性物質を利用した感光
体（潜像保持体）表面に、種々の手段により電気的に潜
像を形成し、形成された潜像を、トナーを用いて現像し
トナー画像を形成した後、感光体表面のトナー画像を中
間転写体を介して、若しくは介さずに、紙等の被転写体
表面にトナー画像を転写し、この転写画像を加熱、加圧
若しくは加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着する、
という複数の工程を経て、定着画像が形成される。感光
体上に残ったトナーは、必要に応じて種々の方法により
クリーニングされ、再び上記の複数の工程が繰り返され
る。被転写体表面に転写された転写画像を定着する定着
技術としては、加熱ロール及び加圧ロールからなる一対
のロール間に、トナー画像が転写された被転写体を挿入
し、定着する熱ロール定着法が一般的である。また、同
様の技術として、ロールの一方又は両方をベルトに代え
て構成されたものも知られている。2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-23 / 1972.
Numerous methods are known as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 910 and the like. Generally, a latent image is formed electrically on a surface of a photoreceptor (latent image holding member) using a photoconductive substance by various means, and the formed latent image is developed using toner. After forming the image, the toner image on the surface of the photoreceptor is transferred to the surface of the transfer target such as paper with or without the intermediate transfer member, and the transferred image is heated, pressed or heated. Fixing by pressure or solvent vapor, etc.
, A fixed image is formed. The toner remaining on the photoreceptor is cleaned by various methods as necessary, and the above-mentioned plural steps are repeated again. As a fixing technique for fixing the transferred image transferred to the surface of the transfer target, a heat roll fixing method in which the transfer target on which the toner image is transferred is inserted between a pair of rolls including a heating roll and a pressure roll and fixed. The law is common. Further, as a similar technique, a technique in which one or both rolls are replaced with a belt is also known.
【０００３】静電転写方式においては、トナー転写効率
はトナー層に印加される電界の強さに比例して増加する
が、電界の強さをある程度以上に強くすると転写効率は
減少に転じる。つまり、転写効率はある電界の強さにお
いてピーク値を示す。一般に、転写効率のピーク値は１
００％に達することはなく最大でも９５％程度にとどま
ることが多い。このように、トナー層の転写効率は電界
の強さに依存するので、トナー層厚の不均一性、紙など
の被転写体の凹凸などの表面性状あるいは電気物性ムラ
などにより電界の強さが変動するとそれに伴い転写効率
も変動する。被転写体表面に形成されるトナー画像が単
色でかつ層厚が薄い場合は、主に被転写体の凹凸などの
表面性状あるいは電気物性ムラなどにより電界の強さが
変動し、その結果画像ムラが発生する。感光体表面にそ
れぞれ独立に形成された単色のトナー画像を被転写体表
面に重ね転写してカラー画像を形成する場合も同様に被
転写体の凹凸などの表面性状あるいは電気物性ムラなど
によって画像ムラが発生する。静電転写方式では、複数
のトナー画像が重ね転写されて形成された高層厚の部分
と、単色のトナー画像が転写されて形成された低層厚の
部分との間の層厚の変化による転写効率の差は小さい
が、被転写体の凹凸などの表面性状あるいは電気物性ム
ラなどにより転写効率は大きく変動し画像ムラが発生し
やすい。In the electrostatic transfer system, the toner transfer efficiency increases in proportion to the intensity of the electric field applied to the toner layer. However, when the intensity of the electric field is increased to a certain degree or more, the transfer efficiency starts to decrease. That is, the transfer efficiency shows a peak value at a certain electric field intensity. Generally, the peak value of the transfer efficiency is 1
In many cases, it does not reach 00%, but is at most about 95%. As described above, since the transfer efficiency of the toner layer depends on the strength of the electric field, the strength of the electric field is reduced due to unevenness of the thickness of the toner layer, surface properties such as unevenness of a transfer object such as paper, or uneven electrical properties. When it changes, the transfer efficiency also changes. When the toner image formed on the surface of the transfer receiving body is a single color and the layer thickness is small, the strength of the electric field fluctuates mainly due to surface properties such as unevenness of the transfer receiving body or uneven electrical properties. Occurs. Similarly, when a single-color toner image independently formed on the surface of the photoreceptor is overlaid and transferred onto the surface of the transfer-receiving member to form a color image, image unevenness due to surface properties such as unevenness of the transfer-receiving member or unevenness in electrical properties is similarly observed. Occurs. In the electrostatic transfer method, transfer efficiency is caused by a change in layer thickness between a high-layer portion formed by superimposing and transferring a plurality of toner images and a low-layer portion formed by transferring a single-color toner image. Is small, but the transfer efficiency varies greatly due to unevenness of the surface of the object to be transferred, such as unevenness of the electrical properties, and the like, and image unevenness is likely to occur.
【０００４】これに対して、感光体表面にそれぞれ独立
に形成された複数のトナー画像を、表面性状および電気
物性ムラの少ない中間転写体表面に順次重ね合わせるよ
うに静電的に一次転写し、次いで中間転写体上に形成さ
れた多色トナー画像を被転写体に二次転写する、いわゆ
る中間転写方式のカラー画像形成装置では、転写効率の
変動が少ないため画像ムラの少ない画像を得ることがで
きる。この中間転写体を用いた定着工程においては、加
熱部及び加圧部からなる一対の定着部材間に、トナー画
像が転写された中間転写体と被転写体とを重ねた状態で
挿入して定着する熱定着法が一般的である。また、加熱
および加圧を施す装置において、加熱部と加圧部は、両
方がロール若しくは両方がベルト、又は一方がロール、
他方がベルトで構成されている。そして、圧接部に被転
写体が送り込まれ、トナーの溶融温度以上の温度に加熱
されることによってトナー画像が被転写体に転写定着さ
れる。On the other hand, a plurality of toner images independently formed on the surface of a photoreceptor are electrostatically primary-transferred so as to be sequentially superimposed on the surface of an intermediate transfer member having less unevenness in surface properties and electric properties. Then, in a so-called intermediate transfer type color image forming apparatus in which the multicolor toner image formed on the intermediate transfer body is secondarily transferred to the transfer receiving body, it is possible to obtain an image with less image unevenness due to a small change in transfer efficiency. it can. In the fixing step using the intermediate transfer body, the intermediate transfer body on which the toner image has been transferred and the transfer receiving body are inserted and fixed between a pair of fixing members including a heating unit and a pressing unit. Is generally used. Further, in the apparatus for applying heat and pressure, the heating unit and the pressing unit, both rolls or both belts, or one roll,
The other is composed of a belt. Then, the transfer object is fed into the pressure contact portion, and is heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the toner, so that the toner image is transferred and fixed to the transfer object.
【０００５】一方、被転写体に定着したトナー画像を感
光体又は中間転写体から剥離（転写）する剥離工程（転
写工程）においては、米国特許第２９９０２７８号、特
開平５−１９６４２号公報、特開平５−１０７９５０号
公報、特開平５−２４９７９８号公報にその方法が開示
されている。即ち、中間転写体や感光体など（以下両者
を合わせて、像保持体と呼ぶ）から被転写体表面へのト
ナー画像の転移を良好にするため、密着加熱および加圧
後、像保持体と、トナーと、被転写体とを重ね合わせた
まま、トナーを冷却固化し、その後、像保持体と、トナ
ー及び被転写体とを剥離するという方法である。この方
法では、トナー間の凝集力が、トナーと像保持体との接
着力より大きくなった後、トナーと像保持体とを剥離す
るので、トナーの一部が像保持体表面に残る、いわゆる
オフセットを防ぐことができ、そのため、オイルレス化
が可能となり、またトナーの転写効率が高いため色バラ
ンスが良好となる。さらに、トナーが像保持体の表面に
沿って固化するため、平滑な表面を有する像保持体を用
いることによって、高光沢かつトナーの透明性に優れ
た、高級感のある高画質な画像を得ることができる。On the other hand, in a peeling step (transfer step) of peeling (transferring) a toner image fixed on a transfer-receiving member from a photoreceptor or an intermediate transfer member, US Pat. No. 2,990,278, JP-A-5-19642, and US Pat. The methods are disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 5-107950 and Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 5-249798. That is, in order to improve the transfer of the toner image from the intermediate transfer member, the photoreceptor, etc. (hereinafter, the both are referred to as an image holding member) to the surface of the transfer receiving member, the image holding member is contacted with the image holding member after heating and pressing. In this method, the toner is cooled and solidified while the toner and the transfer-receiving body are superimposed, and thereafter, the image carrier, the toner and the transfer-receiving body are separated. In this method, the toner and the image carrier are separated after the cohesive force between the toners becomes larger than the adhesive force between the toner and the image carrier, so that a part of the toner remains on the surface of the image carrier. Offset can be prevented, so that oil-lessness can be achieved, and color balance is improved due to high transfer efficiency of toner. Further, since the toner solidifies along the surface of the image carrier, a high-quality, high-quality image with high gloss and excellent toner transparency can be obtained by using an image carrier having a smooth surface. be able to.
【０００６】このような画像剥離工程を実現させるため
の溶融状態におけるトナーの冷却固化においては、結晶
性以外の樹脂を用いた場合では樹脂の溶融領域の温度と
固化温度に４０〜５０℃以上の温度差が存在するため、
剥離工程における冷却操作においても該過剰熱量を熱交
換操作によって除去する必要がある。また、画像形成、
定着像剥離においても、加熱、加圧、冷却などの熱交換
装置等を必要とし、その際に必要とする熱エネルギー
は、該画像形成装置に用いるトナーを融点以上に至らせ
る熱量、溶融状態から固体状態に至る熱量であり、必要
な熱エネルギーはガラス転移点、または融点に依存する
ことになる。In the cooling and solidification of a toner in a molten state for realizing such an image peeling step, when a resin other than a crystalline resin is used, the temperature of the molten region of the resin and the solidification temperature may be 40 to 50 ° C. or more. Because of the temperature difference,
In the cooling operation in the peeling step, it is necessary to remove the excess heat by a heat exchange operation. Also, image formation,
Also in the fixed image peeling, a heat exchange device such as heating, pressurizing, cooling or the like is required, and the heat energy required at that time is determined by the amount of heat that causes the toner used in the image forming apparatus to reach the melting point or higher, from the melting state. The amount of heat to reach the solid state, and the required thermal energy will depend on the glass transition point, or melting point.
【０００７】一方、複写機、プリンターのエネルギー消
費量を少なくするため、より低エネルギーでトナーを定
着する技術が望まれていることから、より低温で定着す
るトナーが求められている。トナーの定着温度を低くす
る手段として、トナーに含まれる結着樹脂のガラス転移
点を低くすることが一般的に行われる。しかしながら、
ガラス転移点をあまりに低くしすぎると、粉体の凝集
（ブロッキング）が起りやすくなったり、定着画像のト
ナーの保存性がなくなったりするため、実用上５０〜６
０℃付近が下限である。このガラス転移点は現在多く市
販されているトナーに含まれる結着樹脂の設計ポイント
であるが、ガラス転移点を下げる方法では今以上に低温
で定着するトナーを得ることはできない。可塑剤を用い
ることによっても、定着温度を下げることはできるが、
トナーが、保存時又は現像時においてブロッキングが発
生するという問題がある。On the other hand, there is a demand for a technique for fixing toner with lower energy in order to reduce energy consumption of a copying machine and a printer. Therefore, a toner which fixes at lower temperature is required. As a means for lowering the fixing temperature of the toner, it is common practice to lower the glass transition point of the binder resin contained in the toner. However,
If the glass transition point is too low, agglomeration (blocking) of the powder is likely to occur, and the storage stability of the toner of the fixed image is lost.
The lower limit is around 0 ° C. Although the glass transition point is a design point of a binder resin contained in many commercially available toners at present, a method of lowering the glass transition point cannot obtain a toner that can be fixed at a lower temperature than ever. Although the fixing temperature can be lowered by using a plasticizer,
There is a problem that the toner causes blocking during storage or development.
【０００８】ブロッキング防止、６０℃までの画像保存
性、及び低温定着性の全てを満足させ得る手段として、
トナーを構成する結着樹脂に結晶性樹脂を用いることが
考えられる。ブロッキング防止と低温定着の両立の目的
から結晶性樹脂のトナーへの利用方法が古くから知られ
ている（特公昭５６−１３９４３号公報）。また、オフ
セット防止（特公昭６２−３９４２８号公報）、圧力定
着用（特公昭６３−２５３３５号公報）等の目的で、結
晶性樹脂を使用することは古くから知られている。しか
し、上記開示技術、例えば特公昭５６−１３９４３号公
報の開示技術は、炭素数１４以上のアルキル基側鎖を持
つ重合体をトナーに応用するもので、融点が６２〜６６
℃と低温であるが低温過ぎて、粉体や画像の信頼性に問
題がある。また、特公昭６２−３９４２８号公報、特公
昭６３−２５３３５号公報に記載の結晶性樹脂では紙へ
の定着性能が十分ではないという問題点がある。As means for satisfying all of the prevention of blocking, the image storability up to 60 ° C., and the low-temperature fixability,
It is conceivable to use a crystalline resin as the binder resin constituting the toner. A method of using a crystalline resin for a toner has been known for a long time for the purpose of preventing blocking and fixing at a low temperature (Japanese Patent Publication No. 56-13943). The use of crystalline resins for the purpose of preventing offset (Japanese Patent Publication No. 62-39428), pressure fixing (Japanese Patent Publication No. 63-25335) and the like has been known for a long time. However, the above disclosed technology, for example, the technology disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-13943, applies a polymer having an alkyl group side chain having 14 or more carbon atoms to a toner and has a melting point of 62 to 66.
Although the temperature is as low as ° C., the temperature is too low and there is a problem in the reliability of powder and images. Further, the crystalline resin described in JP-B-62-39428 and JP-B-63-25335 has a problem that the fixing performance to paper is not sufficient.
【０００９】紙への定着性の改善が期待できる結晶性樹
脂として、ポリエステル樹脂が挙げられる。結晶性ポリ
エステル樹脂をトナーに用いる例としては、特公昭６２
−３９４２８号等にある。これは、ガラス転移点が４０
℃以上の非結晶性ポリエステルと、融点１３０℃〜２０
０℃の結晶性ポリエステル樹脂を混合して用いる方法で
ある。しかしこの方法は、優れた微粉砕性、耐ブロッキ
ング性を有するが、結晶性ポリエステル樹脂の融点が高
く、今以上の低温定着は達成できない。結晶性樹脂の融
点が１１０℃以下の樹脂と、非結晶性樹脂とを混合させ
トナーとして使用する例（特公平４−３００１４号公報
等）があるが、この場合には、トナーの融点降下を起こ
し、トナーブロッキング、画像の保存性が悪化するな
ど、実用上問題である。また、非結晶性樹脂成分が多い
場合には、非結晶性樹脂成分の特性が大きく反映される
ため、定着温度を従来に比べて低下させることは難し
い。よって、トナーに含まれる結着樹脂として結晶性樹
脂を単独で用いるか、非結晶性樹脂を混合してもごくわ
ずかの量でないと実用化は困難である。As a crystalline resin which can be expected to improve the fixability to paper, a polyester resin is exemplified. An example of using a crystalline polyester resin in a toner is disclosed in
-39428 and the like. This is because the glass transition point is 40
A non-crystalline polyester having a melting point of 130 ° C. to 20 ° C. or higher.
This is a method of mixing and using a crystalline polyester resin at 0 ° C. However, this method has excellent pulverization properties and blocking resistance, but the melting point of the crystalline polyester resin is high, so that further low-temperature fixing cannot be achieved. There is an example in which a resin having a melting point of a crystalline resin of 110 ° C. or less and a non-crystalline resin are mixed and used as a toner (Japanese Patent Publication No. Hei 4-30014, etc.). This is a practical problem, for example, as a result, toner blocking and image storability deteriorate. In addition, when the amount of the non-crystalline resin component is large, the characteristics of the non-crystalline resin component are largely reflected, so that it is difficult to lower the fixing temperature as compared with the related art. Therefore, if a crystalline resin is used alone as a binder resin contained in a toner, or if a non-crystalline resin is mixed in a very small amount, practical application is difficult.
【００１０】以上より、結晶性ポリエステル樹脂をでき
るだけ単独で定着に用いることが望ましい。結晶性ポリ
エステル樹脂を用いる例として、特開平４−１２０５５
４号公報、特開平４−２３９０２１号公報、特開平５−
１６５２５２号公報に記載されている。しかしこれら
は、テレフタル酸のカルボン酸成分に対して、炭素数の
少ないアルキレングリコールや脂環族アルコールを用い
ている樹脂である。これらは、その記載中に結晶性ポリ
エステル樹脂という記述はあるものの、実際には部分結
晶性ポリエステルであるためにトナー（樹脂）の温度に
対する粘度変化が急峻でなく、ブロッキング性・画像の
保存性に問題はないものの、熱ロール定着において、低
温定着を実現し得るものではない。また、従来の画像形
成方法において、このような結晶性ポリエステル樹脂を
単独で熱転写定着に使用した例は知られていない。From the above, it is desirable to use a crystalline polyester resin alone for fixing as much as possible. As an example using a crystalline polyester resin, see JP-A-4-12055.
No. 4, JP-A-4-239021, JP-A-5-239201
No. 165252. However, these are resins using an alkylene glycol or an alicyclic alcohol having a small number of carbon atoms with respect to the carboxylic acid component of terephthalic acid. Although these are described as crystalline polyester resins in their descriptions, they are actually partially crystalline polyesters, so that the change in viscosity with respect to temperature of the toner (resin) is not steep, and the blocking property and image storability are poor. Although there is no problem, low-temperature fixing cannot be realized in hot-roll fixing. Further, in a conventional image forming method, there is no known example of using such a crystalline polyester resin alone for thermal transfer fixing.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、耐トナーブロッキング性、画
像の保存性、及び低温での定着性に優れ、高速、低消費
エネルギーの画像形成方法及び画像形成装置を提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus which are excellent in toner blocking resistance, image storability, and low-temperature fixability, and have high speed and low energy consumption.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】課題を解決する手段とし
ては以下の通りである。即ち、本発明の画像形成方法
は、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程
と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、前記潜像
保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像
を形成する現像工程と、前記潜像保持体表面に形成され
たトナー画像を中間転写体に転写する一次転写工程と、
該中間転写体と被転写体表面を挟み込むようにして、被
転写体表面に転写されたトナー画像を熱定着する転写定
着工程と、を有する画像形成方法において、前記現像剤
が少なくともトナーを含み、該トナーが、少なくとも、
着色剤と結着樹脂とからなり、該結着樹脂が結晶性ポリ
エステル樹脂を主成分として含むことを特徴とする。Means for solving the problem are as follows. That is, the image forming method of the present invention includes a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, and forming the electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member by using a developer carried on a developer carrying member. A developing step of developing the electrostatic latent image thus formed to form a toner image, and a primary transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to an intermediate transfer member,
A transfer fixing step of thermally fixing the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer member so as to sandwich the surface of the intermediate transfer member, wherein the developer contains at least a toner, The toner is at least
It comprises a colorant and a binder resin, and the binder resin contains a crystalline polyester resin as a main component.
【００１３】結晶性ポリエステル樹脂は、下記（式１）
で表わされるエステル濃度が０．０１以上０．１２以下
であることが好ましい。 Ｍ＝Ｋ／Ａ ・・・（式１） （上記式中、Ｍはエステル濃度を、Ｋはポリマー中のエ
ステル基数を、Ａはポリマーの高分子鎖を構成する原子
数を、それぞれ表す。）The crystalline polyester resin has the following formula (1)
Is preferably 0.01 or more and 0.12 or less. M = K / A (Formula 1) (In the above formula, M represents the ester concentration, K represents the number of ester groups in the polymer, and A represents the number of atoms constituting the polymer chain of the polymer.)
【００１４】前記結晶性ポリエステル樹脂には、スルホ
ン酸基を含むジカルボン酸、又はジオールを共重合成分
として含有してなるポリエステルを用いることが好まし
い。さらに、スルホン酸基を有する２価以上のカルボン
酸を共重合成分として含有してなる結晶性ポリエステル
樹脂を乳化させ、さらに凝集および融合させてトナー径
に調整したトナーを使用することが好ましい。As the crystalline polyester resin, it is preferable to use a polyester containing a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid group or a diol as a copolymerization component. Further, it is preferable to use a toner in which a crystalline polyester resin containing a divalent or higher carboxylic acid having a sulfonic acid group as a copolymer component is emulsified, and further coagulated and fused to adjust the toner diameter.
【００１５】前記現像剤は、前記トナーとキャリアとか
らなる二成分現像剤とすることができる。[0015] The developer may be a two-component developer comprising the toner and a carrier.
【００１６】本発明の画像形成装置は、潜像保持体表面
に静電潜像を形成する潜像形成手段と、現像剤担持体に
担持された、少なくともトナーを含有する現像剤を用
い、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像し
てトナー画像を形成する現像手段と、前記潜像保持体表
面に形成されたトナー画像を中間転写体に転写する一次
転写手段と、該中間転写体と被転写体表面を挟み込むよ
うにして、被転写体表面に転写されたトナー画像を熱定
着する転写定着手段と、を有する画像形成装置におい
て、前記トナーが、少なくとも、着色剤と結着樹脂とか
らなり、該結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を主成分
として含むことを特徴とする。An image forming apparatus according to the present invention uses a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image holding member, and a developer carried on a developer carrying member and containing at least toner. Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member to form a toner image; primary transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to an intermediate transfer member; A transfer-fixing unit for thermally fixing the toner image transferred to the surface of the transfer-receiving member so that the intermediate transfer member and the surface of the transfer-receiving member are sandwiched therebetween, wherein the toner includes at least a colorant and A binder resin, wherein the binder resin contains a crystalline polyester resin as a main component.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法は、トナー
の結着樹脂に結晶性ポリエステル樹脂を用い、耐トナー
ブロッキング性、画像の保存性、低温での定着性、及び
画像剥離性に優れ、高速、低消費エネルギーの画像形成
方法である。本発明の画像形成装置は、以上の本発明の
画像形成方法によって画像を形成し得る画像形成装置で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The image forming method of the present invention uses a crystalline polyester resin as a binder resin of a toner, and is excellent in toner blocking resistance, image storability, low-temperature fixability, and image peelability. , High-speed, low energy consumption image forming method. The image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus capable of forming an image by the above-described image forming method of the present invention.
【００１８】＜画像形成方法＞本発明の画像形成方法
は、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程
と、現像剤担持体に担持された、少なくともトナーを含
有する現像剤を用い、前記潜像保持体表面に形成された
静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、
前記潜像保持体表面に形成されたトナー画像を中間転写
体に転写する一次転写工程と、該中間転写体と被転写体
表面を挟み込むようにして、被転写体表面に転写された
トナー画像を熱定着する転写定着工程と、該トナー画像
が定着された被転写体を、前記中間転写体から剥離する
剥離工程と、を有する。<Image Forming Method> In the image forming method of the present invention, a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image holding member, and a developing process containing at least a toner carried on a developer carrying member A developing step of developing an electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member to form a toner image using an agent;
A primary transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to an intermediate transfer member, and the toner image transferred to the surface of the transfer target member so as to sandwich the intermediate transfer member and the surface of the transfer target member. A transfer fixing step of performing heat fixing, and a peeling step of peeling the transfer-receiving member having the toner image fixed thereon from the intermediate transfer member.
【００１９】前記潜像形成工程は、静電荷像現像剤によ
って静電潜像担体表面に静電潜像を形成するものであ
る。前記現像工程では、表面に現像剤層を形成させた現
像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナー
の粒子を付着させ、電子写真感光体表面にトナー画像を
形成する。形成されたトナー画像は、コロトロン帯電器
等を利用して紙等の中間転写体表面に転写され（一次転
写工程）、さらに、該中間転写体表面に転写されたトナ
ー画像は、該中間転写体と被転写体表面に挟まれた状態
で、定着部材（定着ロール）の加熱により被転写体表面
に熱定着され、最終的なトナー画像が形成される（転写
定着工程）。以上の各工程は、それ自体一般的な工程で
ある。なお本発明の画像形成方法は、それ自体公知のコ
ピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施
することができる。In the latent image forming step, an electrostatic latent image is formed on the surface of the electrostatic latent image carrier using an electrostatic image developer. In the developing step, toner particles are attached to the electrostatic latent image by contacting or approaching a developing roll having a developer layer formed on the surface, and a toner image is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member. The formed toner image is transferred to the surface of an intermediate transfer member such as paper using a corotron charger (primary transfer step), and the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer member is further transferred to the intermediate transfer member. In the state of being sandwiched between the transfer member and the surface of the transfer member, the fixing member (fixing roll) is heated to heat-fix the transfer member surface to form a final toner image (transfer fixing step). Each of the above steps is itself a general step. The image forming method of the present invention can be carried out using a known image forming apparatus such as a copying machine or a facsimile machine.
【００２０】トナー画像を転写する被転写体（記録材）
としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター
等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるに
は、前記被転写体の表面もできるだけ平滑であることが
好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティン
グしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用する
ことができる。A transfer member (recording material) for transferring a toner image
Examples thereof include plain paper and OHP sheets used for electrophotographic copying machines, printers and the like.
In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is preferable that the surface of the transfer object is also as smooth as possible, for example, coated paper obtained by coating the surface of plain paper with a resin or the like, art paper for printing. Etc. can be suitably used.
【００２１】以上の本発明の画像形成方法において、前
記現像剤は、一成分系、二成分系のいずれの態様であっ
てもよい。一成分系の場合には、前記トナーがそのまま
用いられ、二成分系の場合には、前記トナーと前記キャ
リアとを混合した二成分現像剤が用いられる。前記トナ
ーは、少なくとも、着色剤と結着樹脂とからなり、該結
着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を主成分として含む。In the above-described image forming method of the present invention, the developer may be either a one-component type or a two-component type. In the case of a one-component system, the toner is used as it is, and in the case of a two-component system, a two-component developer in which the toner and the carrier are mixed is used. The toner includes at least a colorant and a binder resin, and the binder resin contains a crystalline polyester resin as a main component.
【００２２】（結着樹脂）前記結着樹脂は、酸由来構成
成分と、アルコール由来構成成分とを含む結晶性ポリエ
ステル樹脂を主成分として含有し、必要に応じてその他
の成分を含有する。ここで「主成分」とは、前記結着樹
脂を構成する成分のうち、主たる成分のことを指し、具
体的には、前記結着樹脂の５０％以上を構成する成分を
指す。ただし、本発明において、前記結着樹脂のうち、
結晶性ポリエステル樹脂が７０％以上であることが好ま
しく、９０％以上であることがより好ましく、全てが結
晶性ポリエステル樹脂であることが特に好ましい。(Binder Resin) The binder resin contains, as a main component, a crystalline polyester resin containing an acid-derived constituent component and an alcohol-derived constituent component, and may contain other components as necessary. Here, the "main component" refers to a main component among components constituting the binder resin, and specifically refers to a component constituting 50% or more of the binder resin. However, in the present invention, among the binder resins,
The content of the crystalline polyester resin is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably all of the crystalline polyester resin.
【００２３】本発明においては、前述の通り、結晶性ポ
リエステル樹脂を用いているが、結晶性でないポリエス
テル樹脂の場合、即ち、非晶性のポリエステル樹脂であ
る場合には、良好な低温定着性を確保しつつ、耐トナー
ブロッキング性、画像保存性を保つことができない。
尚、本発明において、「結晶性ポリエステル樹脂」と
は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸
熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指
す。また、前記結晶性ポリエステル主鎖に対して他成分
を共重合したポリマーの場合、他成分が５０質量％以下
の場合、この共重合体も結晶性ポリエステルと呼ぶ。In the present invention, as described above, a crystalline polyester resin is used. However, in the case of a non-crystalline polyester resin, that is, in the case of an amorphous polyester resin, good low-temperature fixability is obtained. In addition, the toner blocking resistance and the image storability cannot be maintained while securing.
In the present invention, the “crystalline polyester resin” refers to a resin having a distinct endothermic peak, not a stepwise endothermic change in differential scanning calorimetry (DSC). In the case of a polymer obtained by copolymerizing another component with the main chain of the crystalline polyester, when the other component is 50% by mass or less, this copolymer is also called a crystalline polyester.
【００２４】前記結晶性ポリエステル樹脂の具体例とし
ては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸等の
長鎖アルキルのジカルボン酸類、および、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジ
オール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジ
オール、バチルアルコール等の長鎖アルキル、アルケニ
ルのジオール類を用いたポリエステル樹脂；（メタ）ア
クリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デ
シル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリ
ル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メ
タ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸
ベヘニル等の長鎖アルキル、アルケニルの（メタ）アク
リル酸エステルを用いたビニル系樹脂；等が挙げられ
る。また適度な融点をもつ脂肪族系結晶性ポリエステル
樹脂が好ましい。Specific examples of the crystalline polyester resin include long-chain alkyl dicarboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid and tridecandioic acid, and butanediol; Polyester resins using diols of long-chain alkyl or alkenyl such as pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, and butyl alcohol; amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, Methyl) cetyl acrylate (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) long chain alkyl behenyl acrylate, vinyl resin with (meth) acrylic acid esters of alkenyl; and the like. Also, an aliphatic crystalline polyester resin having an appropriate melting point is preferable.
【００２５】前記結晶性ポリエステル樹脂は、酸（ジカ
ルボン酸）成分とアルコール（ジオール）成分とから合
成されるものである。以降の説明においては、ポリエス
テル樹脂において、ポリエステル樹脂の合成前には酸成
分であった構成部位を「酸由来構成成分」と、ポリエス
テル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位
を「アルコール由来構成成分」と、それぞれ示す。The crystalline polyester resin is synthesized from an acid (dicarboxylic acid) component and an alcohol (diol) component. In the following description, in the polyester resin, the constituent component that was an acid component before the synthesis of the polyester resin is referred to as “acid-derived constituent component”, and the constituent component that was the alcohol component before the synthesis of the polyester resin is referred to as “alcohol component”. Derived components ".
【００２６】−酸由来構成成分−前記酸由来構成成分と
なるための酸としては、種々のジカルボン酸が挙げられ
るが、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸が
好ましく、中でも脂肪族ジカルボン酸が望ましく、特に
直鎖型のカルボン酸が望ましい。-Acid-Derived Constituents-Examples of the acids for forming the acid-derived constituents include various dicarboxylic acids. Among them, aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids are preferable, and aliphatic dicarboxylic acids are particularly preferable. Particularly, a linear carboxylic acid is desirable.
【００２７】脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，
９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン
酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ド
デカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン
酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−
ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジ
カルボン酸、など、或いはその低級アルキルエステルや
酸無水物が挙げられるが、この限りではない。Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelic acid, sebacic acid,
9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16 −
Hexadecane dicarboxylic acid, 1,18-octadecane dicarboxylic acid, and the like, or lower alkyl esters and acid anhydrides thereof are exemplified, but not limited thereto.
【００２８】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等が挙げら
れ、中でもテレフタル酸が、入手容易性、低融点のポリ
マーを形成しやすい等の点で好ましい。Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid. Of these, terephthalic acid is easily available and has a low melting point. This is preferable in that the polymer of the formula (1) is easily formed.
【００２９】前記酸由来構成成分としては、前述の脂肪
族ジカルボン酸由来構成成分や芳香族ジカルボン酸由来
構成成分のほか、２重結合を持つジカルボン酸由来構成
成分、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分等
の構成成分が含まれているのが好ましい。Examples of the acid-derived component include the above-described aliphatic dicarboxylic acid-derived component and aromatic dicarboxylic acid-derived component, a dicarboxylic acid-derived component having a double bond, and a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group. It is preferable that a component such as a component is included.
【００３０】尚、前記２重結合を持つジカルボン酸由来
構成成分には、２重結合を持つジカルボン酸に由来する
構成成分のほか、２重結合を持つジカルボン酸の低級ア
ルキルエステルまたは酸無水物等に由来する構成成分も
含まれる。また、前記スルホン酸基を持つジカルボン酸
由来構成成分には、スルホン酸基を持つジカルボン酸に
由来する構成成分のほか、スルホン酸基を持つジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルまたは酸無水物等に由来す
る構成成分も含まれる。The dicarboxylic acid-derived component having a double bond includes a component derived from a dicarboxylic acid having a double bond, as well as a lower alkyl ester or an acid anhydride of a dicarboxylic acid having a double bond. Also included are components derived from. Further, the dicarboxylic acid-derived component having a sulfonic acid group includes, in addition to a component derived from a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group, a lower alkyl ester or an acid anhydride of a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group. Components are also included.
【００３１】前記２重結合を持つジカルボン酸は、その
２重結合を利用して樹脂全体を架橋させ得る点で、定着
時のホットオフセットを防ぐために好適に用いることが
できる。このようなジカルボン酸としては、例えば、フ
マル酸、マレイン酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−
オクテンジオイック酸等が挙げられるが、これらに限定
されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無
水物等も挙げられる。これらの中でも、コストの点で、
フマル酸、マレイン酸等が好ましい。The dicarboxylic acid having a double bond can be suitably used to prevent hot offset at the time of fixing since the entire resin can be crosslinked by utilizing the double bond. Such dicarboxylic acids include, for example, fumaric acid, maleic acid, 3-hexenedioic acid,
Octenedioic acid and the like, without limitation. In addition, these lower alkyl esters, acid anhydrides and the like are also included. Among them, in terms of cost,
Fumaric acid, maleic acid and the like are preferred.
【００３２】前記スルホン酸基を持つジカルボン酸は、
顔料等の色材の分散を良好にできる点で有効である。ま
た樹脂全体を水に乳化或いは懸濁して、微粒子を作製す
る際に、スルホン酸基があれば、後述するように、界面
活性剤を使用しないで乳化或いは懸濁が可能である。こ
のようなスルホン基を持つジカルボン酸としては、例え
ば、２−スルホテレフタル酸ナトリウム塩、５−スルホ
イソフタル酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ナトリウム
塩等が挙げられるが、これらに限定されない。また、こ
れらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられ
る。これらの中でも、コストの点で、５−スルホイソフ
タル酸ナトリウム塩等が好ましい。The dicarboxylic acid having a sulfonic acid group is
This is effective in that the colorant such as a pigment can be dispersed well. Further, when the whole resin is emulsified or suspended in water to produce fine particles, if there is a sulfonic acid group, emulsification or suspension can be performed without using a surfactant, as described later. Examples of such a dicarboxylic acid having a sulfone group include, but are not limited to, sodium 2-sulfoterephthalate, sodium 5-sulfoisophthalate, and sodium sulfosuccinate. In addition, these lower alkyl esters, acid anhydrides and the like are also included. Among these, sodium 5-sulfoisophthalate is preferred from the viewpoint of cost.
【００３３】これらの、脂肪族ジカルボン酸由来構成成
分および芳香族ジカルボン酸由来構成成分以外の酸由来
構成成分（２重結合を持つジカルボン酸由来構成成分お
よびスルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分）
の、全酸由来構成成分における含有量としては、１〜２
０構成モル％が好ましく、２〜１０構成モル％がより好
ましい。These acid-derived constituents other than the aliphatic dicarboxylic acid-derived constituents and the aromatic dicarboxylic acid-derived constituents (dicarboxylic acid-derived constituents having a double bond and dicarboxylic acid-derived constituents having a sulfonic acid group)
The content in the total acid-derived constituents is from 1 to 2
0 mol% is preferable, and 2 to 10 mol% is more preferable.
【００３４】前記含有量が、１構成モル％未満の場合に
は、顔料分散が良くなかったり、乳化粒子径が大きくな
り、凝集によるトナー径の調整が困難となることがある
一方、２０構成モル％を超えると、ポリエステル樹脂の
結晶性が低下し、融点が降下して、画像の保存性が悪く
なったり、乳化粒子径が小さ過ぎて水に溶解し、ラテッ
クスが生じないことがある。尚、本明細書において「構
成モル％」とは、ポリエステル樹脂における各構成成分
（酸由来構成成分またはアルコール由来構成成分）を１
単位（モル）としたときの百分率を指す。If the content is less than 1 mol%, the pigment dispersion may not be good or the emulsified particle diameter may be large, making it difficult to adjust the toner diameter by agglomeration. %, The crystallinity of the polyester resin is lowered, the melting point is lowered, the storage stability of the image is deteriorated, or the emulsion particle size is too small to be dissolved in water, and latex may not be formed. In the present specification, “constituent mole%” means that each constituent component (acid-derived constituent component or alcohol-derived constituent component) in the polyester resin is 1%.
It indicates the percentage in units (mol).
【００３５】−アルコール由来構成成分− アルコール由来構成成分となるためのアルコールとして
は、脂肪族ジオールが好ましく、具体的には、例えば、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオ
ール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデ
カンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，
１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジ
オール、などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。-Alcohol-Derived Constituent- As the alcohol for forming the alcohol-derived constituent, an aliphatic diol is preferable.
Ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,
4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, 1,7-heptanediol,
1,8-octanediol, 1,9-nonanediol,
1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,
Examples include, but are not limited to, 18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, and the like.
【００３６】前記アルコール由来構成成分は、脂肪族ジ
オール由来構成成分の含有量が８０構成モル％以上であ
って、必要に応じてその他の成分を含む。前記アルコー
ル由来構成成分としては、前記脂肪族ジオール由来構成
成分の含有量が９０構成モル％以上であるのが好まし
い。The alcohol-derived constituent component has a content of an aliphatic diol-derived constituent component of 80 constituent mol% or more, and may contain other components as necessary. As the alcohol-derived component, the content of the aliphatic diol-derived component is preferably 90 mol% or more.
【００３７】前記脂肪族ジオール由来構成成分の含有量
が、８０構成モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶
性が低下し、融点が降下するため、耐トナーブロッキン
グ性、画像保存性および、低温定着性が悪化してしまう
場合がある。必要に応じて含まれるその他の成分として
は、２重結合を持つジオール由来構成成分、スルホン酸
基を持つジオール由来構成成分等の構成成分である。When the content of the aliphatic diol-derived constituent component is less than 80% by mole, the crystallinity of the polyester resin is lowered and the melting point is lowered, so that the toner blocking resistance, the image storability and the low-temperature fixability are reduced. May worsen. Other components included as necessary include components such as diol-derived components having a double bond and diol-derived components having a sulfonic acid group.
【００３８】前記２重結合を持つジオールとしては、２
−ブテン−１，４−ジオール、３−ブテン−１，６−ジ
オール、４−ブテン−１，８−ジオール等が挙げられ
る。前記スルホン酸基を持つジオールとしては、１，４
−ジヒドロキシ−２−スルホン酸ベンゼンナトリウム
塩、１，３−ジヒドロキシメチル−５−スルホン酸ベン
ゼンナトリウム塩、２−スルホ−１，４−ブタンジオー
ルナトリウム塩等が挙げられる。The diol having a double bond includes 2
-Butene-1,4-diol, 3-butene-1,6-diol, 4-butene-1,8-diol and the like. Examples of the diol having a sulfonic acid group include 1,4
-Dihydroxy-2-sulfonic acid benzene sodium salt, 1,3-dihydroxymethyl-5-sulfonic acid benzene sodium salt, 2-sulfo-1,4-butanediol sodium salt and the like.
【００３９】これらの、脂肪族ジオール由来構成成分以
外のアルコール由来構成成分を加える場合（２重結合を
持つジオール由来構成成分およびスルホン酸基を持つジ
オール由来構成成分）、これらのアルコール由来構成成
分における含有量としては、１〜２０構成モル％が好ま
しく、２〜１０構成モル％がより好ましい。When an alcohol-derived constituent other than the aliphatic diol-derived constituent is added (a diol-derived constituent having a double bond and a diol-derived constituent having a sulfonic acid group), these alcohol-derived constituents The content is preferably from 1 to 20 mol%, more preferably from 2 to 10 mol%.
【００４０】前記脂肪族ジオール由来構成成分以外のア
ルコール由来構成成分の含有量が、１構成モル％未満の
場合には、顔料分散が良くなかったり、乳化粒子径が大
きくなり、凝集によるトナー径の調整が困難となること
がある一方、２０構成モル％を超えると、ポリエステル
樹脂の結晶性が低下し、融点が降下して、画像の保存性
が悪くなったり、乳化粒子径が小さ過ぎて水に溶解し、
ラテックスが生じないことがある。When the content of the constituents derived from alcohol other than the constituents derived from the aliphatic diol is less than 1 mol%, the dispersion of the pigment is not good, the emulsion particle size becomes large, and the toner size due to aggregation is reduced. On the other hand, if the adjustment is difficult, if it exceeds 20 mol%, the crystallinity of the polyester resin is lowered, the melting point is lowered, the storage stability of the image is deteriorated, or the emulsion particle size is too small, and the water content is too small. Dissolved in
Latex may not be formed.
【００４１】また、前記結晶性ポリエステル樹脂は、下
記（式１）で定義されるエステル濃度Ｍが、０．０１以
上０．１２以下であることが好ましい。 Ｍ＝Ｋ／Ａ ・・・（式１） （上記式中、Ｍはエステル濃度を、Ｋはポリマー中のエ
ステル基数を、Ａはポリマーの高分子鎖を構成する原子
数を、それぞれ表す。）The crystalline polyester resin preferably has an ester concentration M defined by the following (formula 1) of 0.01 or more and 0.12 or less. M = K / A (Formula 1) (In the above formula, M represents the ester concentration, K represents the number of ester groups in the polymer, and A represents the number of atoms constituting the polymer chain of the polymer.)
【００４２】「エステル濃度Ｍ」とは、結晶性ポリエス
テル樹脂のポリマーにおけるエステル基の含有割合を示
す一つの指標である。上記式中のＫで表される「ポリマ
ー中のエステル基数」は、言い換えればポリマー全体に
含まれるエステル結合の数を指す。The “ester concentration M” is one index indicating the content ratio of the ester group in the polymer of the crystalline polyester resin. The “number of ester groups in the polymer” represented by K in the above formula indicates, in other words, the number of ester bonds contained in the entire polymer.
【００４３】上記式中のＡで表される「ポリマーの高分
子鎖を構成する原子数」は、ポリマーの高分子鎖を構成
する原子の合計であり、エステル結合に関与する原子数
は全て含むが、その他の構成部位における枝分かれした
部分の原子数は含まない。すなわち、エステル結合に関
与するカルボキシル基やアルコール基に由来する炭素原
子および酸素原子（１つのエステル結合中酸素原子は２
個）や、高分子鎖を構成する、例えば芳香環における６
つの炭素は、前記原子数の計算に含まれるが、高分子鎖
を構成する、例えば芳香環やアルキル基における水素原
子、その置換体の原子ないし原子群は、前記原子数の計
算に含まれない。The “number of atoms constituting the polymer chain of the polymer” represented by A in the above formula is the total number of atoms constituting the polymer chain of the polymer, and includes all the atoms involved in the ester bond. However, it does not include the number of atoms in the branched portions in other constituent parts. That is, a carbon atom and an oxygen atom derived from a carboxyl group or an alcohol group involved in an ester bond (the number of oxygen atoms in one ester bond is 2
) Or a polymer chain, for example, 6
Two carbons are included in the calculation of the number of atoms, but, for example, a hydrogen atom in an aromatic ring or an alkyl group, or an atom or an atom group of a substituent thereof constituting a polymer chain is not included in the calculation of the number of atoms. .
【００４４】具体例を挙げて説明すれば、高分子鎖を構
成するアリーレン基における、炭素原子６つと水素原子
４つの計１０個の原子のうち、上記「ポリマーの高分子
鎖を構成する原子数Ａ」に含まれるものは、炭素原子の
６つのみであり、また、前記水素が如何なる置換基に置
換されたとしても、当該置換基を構成する原子は、上記
「ポリマーの高分子鎖を構成する原子数Ａ」に含まれな
い。To be more specific, the number of atoms constituting the polymer chain of the polymer, out of a total of 10 atoms of 6 carbon atoms and 4 hydrogen atoms in the arylene group constituting the polymer chain, is described above. A "contains only six carbon atoms, and even if the hydrogen is substituted by any substituent, the atoms constituting the substituent are the same as those constituting the polymer chain of the polymer. Is not included in the “number A of atoms to be performed”.
【００４５】結晶性ポリエステル樹脂が、１の繰り返し
単位（例えば、高分子がＨ−［ＯＣＯＲ1ＣＯＯＲ2Ｏ
−］n−Ｈで表される場合、１の繰り返し単位は、
［ ］内で表される。）のみからなる単重合体の場合に
は、１の繰り返し単位内には、エステル結合は２個存在
する（すなわち、当該繰り返し単位内におけるエステル
基数Ｋ’＝２）ので、エステル濃度Ｍは、下記式（１−
１）により、求めることができる。 Ｍ＝２／Ａ’ ・・・（式１−１） （上記式中、Ｍはエステル濃度を、Ａ’は１の繰り返し
単位における高分子鎖を構成する原子数を、それぞれ表
す。）The crystalline polyester resin has one repeating unit (for example, the polymer is H- [OCOR 1 COOR 2 O
−] N −H, one repeating unit is
It is represented within []. )), There are two ester bonds in one repeating unit (that is, the number of ester groups in the repeating unit K ′ = 2). Equation (1-
1) can be obtained. M = 2 / A ′ (Formula 1-1) (In the above formula, M represents the ester concentration, and A ′ represents the number of atoms constituting the polymer chain in one repeating unit.)
【００４６】また、結晶性ポリエステル樹脂が、複数の
共重合単位からなる共重合体の場合には、共重合単位ご
とに、エステル基数ＫXおよび高分子鎖を構成する原子
数ＡXを求め、これらに共重合割合を乗じた上で、それ
ぞれ合計し、上記（式１）に代入することで、求めるこ
とができる。例えば、共重合単位がＸａ、ＸｂおよびＸ
ｃの３つであり、これらの共重合割合がａ：ｂ：ｃ（た
だし、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）である化合物［（Ｘａ）a（Ｘ
ｂ）b（Ｘｃ）c］についてのエステル濃度Ｍは、下記式
（１−２）により、求めることができる。 Ｍ＝｛ＫXa×ａ＋ＫXb×ｂ＋ＫXc×ｃ｝ ／｛ＡXa×ａ＋ＡXb×ｂ＋ＡXc×ｃ｝・・・（式１−２） （上記式中、Ｍはエステル濃度を表し、ＫXaは共重合単
位Ｘａ、ＫXbは共重合単位Ｘｂ、ＫXcは共重合単位Ｘｃ
におけるそれぞれのエステル基数を表し、ＡXaは共重合
単位Ｘａ、ＡXbは共重合単位Ｘｂ、ＡXcは共重合単位Ｘ
ｃにおけるそれぞれの高分子鎖を構成する原子数を表
す。）When the crystalline polyester resin is a copolymer comprising a plurality of copolymerized units, the number of ester groups K X and the number of atoms A X constituting the polymer chain are determined for each copolymerized unit. These can be determined by multiplying these by the copolymerization ratio, summing them up, and substituting them into the above (Equation 1). For example, when the copolymerized units are Xa, Xb and X
c, and the copolymerization ratio of these compounds is a: b: c (where a + b + c = 1) [(Xa) a (X
b) The ester concentration M for b (Xc) c ] can be determined by the following equation (1-2). M = {K Xa × a + K Xb × b + K Xc × c} / {A Xa × a + A Xb × b + A Xc × c} (Formula 1-2) (where M represents the ester concentration and K Xa Is a copolymer unit Xa, K Xb is a copolymer unit Xb, and K Xc is a copolymer unit Xc.
Represents the number of ester groups in the formula, A Xa is a copolymer unit Xa, A Xb is a copolymer unit Xb, and A Xc is a copolymer unit X
represents the number of atoms constituting each polymer chain in c. )
【００４７】結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を
用いる場合、ポリマー中に存在するエステル基の量が、
トナーとしての帯電性に特に大きな影響を与えること
が、本発明者らの研究により解明された。したがって、
ポリマー中のエステル基の量を、低温定着性を損ねない
範囲で、低く抑えることが帯電性を向上させる鍵とな
る。結着樹脂として用いる結晶性ポリエステル樹脂にお
ける、上記（式１）で定義されるエステル濃度Ｍを０．
０１以上０．１２以下に抑えると、耐トナーブロッキン
グ性、画像の保存性、および、低温での定着性に優れる
と共に、さらに帯電性にも優れたトナーを得ることがで
きる。When a crystalline polyester resin is used as the binder resin, the amount of the ester group present in the polymer is
It has been clarified by the study of the present inventors that it has a particularly large effect on the chargeability as a toner. Therefore,
The key to improving the chargeability is to keep the amount of the ester group in the polymer low as long as the low-temperature fixability is not impaired. In the crystalline polyester resin used as the binder resin, the ester concentration M defined by the above (Formula 1) is set to 0.1.
When the content is controlled to be 01 or more and 0.12 or less, it is possible to obtain a toner which is excellent in toner blocking resistance, image storability and low-temperature fixability, and further excellent in chargeability.
【００４８】エステル濃度Ｍが０．０１未満では、帯電
性は良好であるものの、樹脂の融点が高いために低温定
着性が低下してしまう場合がある。エステル濃度Ｍの下
限としては、０．０４以上であることがより好ましい。When the ester concentration M is less than 0.01, the chargeability is good, but the melting point of the resin is high, so that the low-temperature fixability may decrease. The lower limit of the ester concentration M is more preferably not less than 0.04.
【００４９】一方、エステル濃度Ｍが０．１２を超える
と、帯電性が低下してしまう場合があるほか、樹脂の融
点が低くなりすぎるために、定着画像の安定性や粉体ブ
ロッキング性が低下してしまう場合がある。エステル濃
度Ｍの上限としては、０．１０以下であることがより好
ましい。On the other hand, if the ester concentration M exceeds 0.12, the chargeability may decrease, and the melting point of the resin may be too low, so that the stability of the fixed image and the powder blocking property may decrease. In some cases. The upper limit of the ester concentration M is more preferably 0.10 or less.
【００５０】結晶性樹脂は融点を境にして急激に粘度低
下するために、融点以上の温度で保存されるとブロッキ
ングを起こしてしまう。そこで、本発明に使用する結晶
性ポリエステル樹脂は、融点が、保存時や使用時にさら
される温度、すなわち４５℃以上であることが好まし
く、４５〜１１０℃の範囲内にあることが好ましい。よ
り好ましくは７０〜１００℃の範囲内である。融点の測
定はＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量
測定の融解ピーク温度として求めることができる。な
お、結晶性樹脂には、複数の融解ピークを示す場合があ
るが、最大のピークをもって融点とみなす。Since the viscosity of the crystalline resin sharply drops at the melting point, blocking occurs when stored at a temperature higher than the melting point. Therefore, the crystalline polyester resin used in the present invention preferably has a melting point of a temperature exposed during storage or use, that is, 45 ° C. or higher, and preferably in a range of 45 ° C. to 110 ° C. More preferably, it is in the range of 70 to 100 ° C. The measurement of the melting point can be obtained as a melting peak temperature of input compensation differential scanning calorimetry shown in JIS K-7121. Note that the crystalline resin may show a plurality of melting peaks, and the maximum peak is regarded as the melting point.
【００５１】前記（式１）を満たす結晶性ポリエステル
樹脂は、融点を境にして急激に粘度低下するが、これは
結晶性ポリエステル樹脂が溶融状態と冷却固体化するた
めの温度差が、非結晶性樹脂における同様の定着に必要
な溶融状態と固体状態において温度差４０〜５０℃以上
であることと異なり、１０℃程度であるということに起
因している。このことから、（式１）を満たす結晶性ポ
リエステル樹脂からなるトナーを用いることによって、
溶融状態のトナーの剥離時に必要な熱交換量は、上記溶
融状態の結晶性樹脂を固体化させるに充分な熱量であれ
ばよく、１０℃程度の温度差となるため、省エネルギー
化を図ることができ、剥離工程も容易に実施されること
になる。これに対して、非結晶性樹脂を固体化させるた
めの熱交換量は、４０〜５０℃以上の温度差である。従
って、このような溶融特性によって被転写体に熱が奪わ
れることによる伝熱不十分等の理由による非結晶性樹脂
における溶融ムラなどの画質低下を防ぐことも可能とな
る。また、樹脂の融解に必要とする総熱量は、非結晶性
樹脂であるアモルファス樹脂では、その実用上のガラス
転位温度が５０〜６０℃であり、このガラス転位温度に
おいて融解させるためにさらに４０〜５０℃以上の加温
する必要がある。これに対して、結晶性樹脂では、融点
が７０℃程度の場合においては、融解定着における必要
熱量は１０℃程度の加温で定着に充分であるため、数十
℃分の必要熱量抑制を図ることができる。The viscosity of the crystalline polyester resin satisfying the above-mentioned (formula 1) sharply decreases at the boundary of the melting point. This is because the temperature difference is about 10 ° C., unlike the temperature difference of 40 to 50 ° C. or more in the molten state and the solid state required for the same fixing in the conductive resin. From this fact, by using a toner composed of a crystalline polyester resin satisfying (Formula 1),
The amount of heat exchange required at the time of peeling of the toner in the molten state may be any amount of heat sufficient to solidify the crystalline resin in the molten state, and the temperature difference is about 10 ° C., so that energy saving can be achieved. The peeling process can be easily performed. On the other hand, the amount of heat exchange for solidifying the non-crystalline resin is a temperature difference of 40 to 50 ° C. or more. Accordingly, it is also possible to prevent deterioration in image quality such as uneven melting of the non-crystalline resin due to insufficient heat transfer due to heat being taken away by the transfer object due to such melting characteristics. In addition, the total amount of heat required for melting the resin is such that the amorphous glass which is a non-crystalline resin has a practical glass transition temperature of 50 to 60 ° C., and further has a glass transition temperature of 40 to 60 ° C. for melting at this glass transition temperature. It is necessary to heat at 50 ° C. or higher. On the other hand, in the case of the crystalline resin, when the melting point is about 70 ° C., the required amount of heat for melting and fixing is sufficient for fixing by heating about 10 ° C., so that the required amount of heat for several tens of degrees C. is suppressed. be able to.
【００５２】前記結晶性ポリエステル樹脂の製造方法と
しては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを
反応させる一般的なポリエステル重合法で製造すること
ができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等を、モ
ノマーの種類によって使い分けて製造する。前記酸成分
とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／
アルコール成分）としては、反応条件等によっても異な
るため、一概には言えないが、通常１／１程度である。The method for producing the crystalline polyester resin is not particularly limited, and it can be produced by a general polyester polymerization method in which an acid component and an alcohol component are reacted. Examples thereof include a direct polycondensation method and a transesterification method. And the like are selectively used depending on the type of the monomer. The molar ratio when reacting the acid component and the alcohol component (acid component /
(Alcohol component) varies depending on the reaction conditions and the like, and cannot be said unconditionally, but is usually about 1/1.
【００５３】前記結晶性ポリエステル樹脂の製造は、重
合温度１８０〜２３０℃の間で行うことができ、必要に
応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアル
コールを除去しながら反応させる。モノマーが、反応温
度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解
補助剤として加え溶解させる。重縮合反応においては、
溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において
相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相
溶性の悪いモノマーとそのモノマーと重縮合予定の酸又
はアルコールとを縮合させておいてから主成分とともに
重縮合させるとよい。The production of the crystalline polyester resin can be carried out at a polymerization temperature of 180 to 230 ° C., and the reaction is carried out while reducing the pressure in the reaction system as necessary to remove water and alcohol generated during condensation. . When the monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a high boiling point solvent is added as a solubilizing agent and dissolved. In the polycondensation reaction,
This is carried out while distilling off the dissolution aid solvent. When a monomer having poor compatibility exists in the copolymerization reaction, the monomer having poor compatibility and the monomer or acid or alcohol to be polycondensed are preferably condensed in advance and then polycondensed with the main component.
【００５４】前記結晶性ポリエステル樹脂の製造時に使
用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアル
カリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカ
リ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタ
ン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合
物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及び、アミン化合
物；等が挙げられ、具体的には、以下の化合物が挙げら
れる。Catalysts usable in the production of the crystalline polyester resin include alkali metal compounds such as sodium and lithium; alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium; zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium, and the like. Examples include metal compounds such as germanium; phosphorous acid compounds; phosphoric acid compounds; and amine compounds; and specifically, the following compounds.
【００５５】例えば、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ス
テアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、
ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マ
ンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシ
ド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロ
ポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモ
ン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、
ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチ
ルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニ
ルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフ
テン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニ
ール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニ
ール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリ
エチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げら
れる。For example, sodium acetate, sodium carbonate, lithium acetate, lithium carbonate, calcium acetate, calcium stearate, magnesium acetate, zinc acetate,
Zinc stearate, zinc naphthenate, zinc chloride, manganese acetate, manganese naphthenate, titanium tetraethoxide, titanium tetrapropoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide, triphenylantimony, tributylantimony,
Tin formate, tin oxalate, tetraphenyltin, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, diphenyltin oxide, zirconium tetrabutoxide, zirconium naphthenate, zirconyl carbonate, zirconyl acetate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, germanium oxide, triphenylphosphite,
Compounds such as tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, ethyltriphenylphosphonium bromide, triethylamine, and triphenylamine are exemplified.
【００５６】（着色剤）前記着色剤としては、特に制限
はなく、公知の着色剤が挙げられ、目的に応じて適宜選
択することができる。顔料を１種単独で用いても良い
し、同系統の顔料を２種以上混合して用いてもよい。ま
た異系統の顔料を２種以上混合して用いてもよい。前記
着色剤としては、例えば、クロムイエロー、ハンザイエ
ロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリン
イエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ，ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パ
ーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロ
ンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レー
キレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルト
ラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルー
クロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の
顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキ
ノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン
系、チアジン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオイン
ジゴ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリ
メチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料；など
が挙げられる。これらの着色剤に透明度を低下させない
程度にカーボンブラック等の黒色顔料、染料を混合して
もよい。また、分散染料、油溶性染料等も挙げられる。(Colorant) The colorant is not particularly limited, and includes known colorants, which can be appropriately selected depending on the purpose. One type of pigment may be used alone, or two or more types of pigments of the same system may be mixed and used. Further, two or more different types of pigments may be used in combination. Examples of the coloring agent include chrome yellow, Hansa yellow, benzidine yellow, slen yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, brilliant carmine 6B, and Dupont oil. Various pigments such as red, pyrazolone red, risol red, rhodamine B lake, lake red C, rose bengal, aniline blue, ultramarine blue, chaco oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalate; acridine System, xanthene system, azo system, benzoquinone system, azine system, anthraquinone system, dioxazine system, thiazine system And the like; azomethine, indigo, thioindigo, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, thiazole type, various dyes such as xanthene. Black pigments and dyes such as carbon black may be mixed with these colorants to such an extent that the transparency is not reduced. In addition, disperse dyes, oil-soluble dyes and the like can also be mentioned.
【００５７】前記トナーにおける前記着色剤の含有量と
しては、前記結着樹脂１００質量部に対して、１〜３０
質量部が好ましいが、定着後における画像表面の平滑性
を損なわない範囲で、前記数値範囲の中でもできるだけ
多い方が好ましい。着色剤の含有量を多くすると、同じ
濃度の画像を得る際、画像の厚みを薄くすることがで
き、オフセットの防止にも有効である。尚、前記着色剤
の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マ
ゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等の各色
トナーが得られる。The content of the colorant in the toner is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
The parts by mass are preferred, but as much as possible in the above numerical range is preferred as long as the smoothness of the image surface after fixing is not impaired. When the content of the colorant is increased, the thickness of the image can be reduced when an image having the same density is obtained, which is effective in preventing offset. By appropriately selecting the type of the colorant, each color toner such as a yellow toner, a magenta toner, a cyan toner, and a black toner can be obtained.
【００５８】＜その他の成分＞前記その他の成分として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例え
ば、無機微粒子、有機微粒子、帯電制御剤、離型剤等の
公知の各種添加剤等が挙げられる。<Other Components> The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include various known additives such as inorganic fine particles, organic fine particles, a charge controlling agent, and a release agent. And the like.
【００５９】前記無機微粒子は、一般にトナーの流動性
を向上させる目的で使用される。前記無機微粒子として
は、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸
バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレ
ー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベン
ガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、
酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒
化ケイ素等の微粒子が挙げられる。これらの中でも、シ
リカ微粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカ微粒子
が特に好ましい。The inorganic fine particles are generally used for the purpose of improving the fluidity of the toner. As the inorganic fine particles, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride , Bengala, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide,
Fine particles such as magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, silicon nitride and the like can be mentioned. Among these, silica fine particles are preferable, and silica fine particles subjected to hydrophobic treatment are particularly preferable.
【００６０】前記無機微粒子の平均１次粒子径（数平均
粒子径）としては、１〜１０００ｎｍが好ましく、その
添加量としては、トナー１００質量部に対して、０．０
１〜２０質量部が好ましい。The average primary particle diameter (number average particle diameter) of the inorganic fine particles is preferably from 1 to 1000 nm, and the amount of the inorganic fine particles added is 0.0 to 100 parts by mass of the toner.
1 to 20 parts by mass is preferred.
【００６１】前記有機微粒子は、一般にクリーニング性
や転写性を向上させる目的で使用される。前記有機微粒
子としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、ポリフッ化ビニリデン等の微粒子が挙げられ
る。The organic fine particles are generally used for the purpose of improving the cleaning property and the transfer property. Examples of the organic fine particles include fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and polyvinylidene fluoride.
【００６２】前記帯電制御剤は、一般に帯電性を向上さ
せる目的で使用される。前記帯電制御剤としては、例え
ば、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシン
や４級アンモニウム塩等が挙げられる。The charge control agent is generally used for the purpose of improving chargeability. Examples of the charge control agent include salicylic acid metal salts, metal-containing azo compounds, nigrosine and quaternary ammonium salts.
【００６３】前記離型剤は、一般に離型性を向上させる
目的で使用される。前記離型剤の具体例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポ
リオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン
類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸
アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カル
ナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワック
ス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等
の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、
セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・
石油系ワックスなどが挙げられる。本発明において、こ
れらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。The above-mentioned release agent is generally used for the purpose of improving the releasability. Specific examples of the release agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point upon heating; fatty acid amides such as oleamide, erucamide, ricinoleamide, and stearamide. Plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, wood wax and jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite;
Minerals such as ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, etc.
And petroleum wax. In the present invention, these release agents may be used alone or in combination of two or more.
【００６４】これらの離型剤の添加量としては、０．５
〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１
〜３０質量％、更に好ましくは５〜１５質量％である。
０．５質量％未満であると離型剤添加の効果がなく、５
０質量％以上であると、帯電性に影響が現れやすくなっ
たり、現像機内部においてトナーが破壊されやすくな
り、離型剤のキャリアへのスペント化が生じ、帯電が低
下しやすくなる等の影響が現れるばかりでなく、例えば
カラートナーを用いた場合、定着時の画像表面への染み
出しが不十分になり易く、画像中に離型剤が在留しやす
くなってしまうため、透明性が悪化し好ましくない。The addition amount of these release agents is 0.5
To 50% by mass, more preferably 1 to 50% by mass.
-30 mass%, more preferably 5-15 mass%.
If it is less than 0.5% by mass, the effect of the release agent addition is not obtained, and
If the content is 0% by mass or more, the effect is likely to appear on the chargeability, the toner is easily broken inside the developing machine, the release agent is spent on the carrier, and the charge is easily reduced. Not only appears, for example, when a color toner is used, the bleeding to the image surface at the time of fixing tends to be insufficient, and the release agent easily stays in the image, so that the transparency is deteriorated. Not preferred.
【００６５】＜その他の構成＞前記トナーは、その表面
が表面層によって覆われていてもよい。該表面層は、ト
ナー全体の力学特性、溶融粘弾性特性に大きな影響を与
えないことが望ましい。例えば、非溶融、或いは高融点
の表面層がトナーを厚く覆っていると、結晶性樹脂を用
いたことによる低温定着性を十分に発揮し得なくなる。
従って、表面層の膜厚は薄いことが望ましく、具体的に
は、０．００１〜０．５μｍの範囲内であることが好ま
しい。<Other Configurations> The surface of the toner may be covered with a surface layer. The surface layer desirably does not significantly affect the mechanical properties and melt viscoelastic properties of the entire toner. For example, if the non-melting or high-melting surface layer covers the toner thickly, the low-temperature fixability due to the use of the crystalline resin cannot be sufficiently exhibited.
Therefore, the thickness of the surface layer is desirably small, and specifically, is preferably in the range of 0.001 to 0.5 μm.
【００６６】上記範囲の薄い表面層を形成するために
は、結着樹脂、着色剤の他、必要に応じて添加される無
機微粒子、その他の材料を含む粒子の表面を化学的に処
理する方法が好適に使用される。表面層を構成する成分
としては、シランカップリング剤、イソシアネート類、
あるいは、ビニル系モノマー等が挙げられ、また、当該
成分には、極性基が導入されていることが好ましく、化
学的に結合することにより、トナーと紙等の被転写体と
の接着力が増加する。前記極性基としては、分極性の官
能基であれば如何なるものでもよく、例えば、カルボキ
シル基、カルボニル基、エポキシ基、エーテル基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、アミド
基、イミド基、エステル基、スルホン基等が挙げられ
る。In order to form a thin surface layer in the above range, a method of chemically treating the surface of particles containing inorganic fine particles and other materials, if necessary, in addition to a binder resin and a coloring agent. Is preferably used. Components constituting the surface layer include silane coupling agents, isocyanates,
Alternatively, a vinyl monomer or the like may be used, and a polar group is preferably introduced into the component, and an increase in the adhesive force between the toner and a transfer target such as paper due to chemical bonding is increased. I do. The polar group may be any polar functional group, for example, carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, ether group, hydroxyl group, amino group, imino group, cyano group, amide group, imide group , An ester group, a sulfone group and the like.
【００６７】前述の化学的に処理する方法としては、例
えば、過酸化物等の強酸化物質、オゾン酸化、プラズマ
酸化等により酸化する方法、極性基を含む重合性モノマ
ーをグラフト重合により結合させる方法等が挙げられ
る。化学的処理により、結晶性樹脂の分子鎖に共有結合
で極性基が強固に結合することになる。Examples of the above-mentioned chemical treatment include a method of oxidizing with a strong oxidizing substance such as peroxide, ozone oxidation, plasma oxidation, and the like, and a method of bonding a polymerizable monomer containing a polar group by graft polymerization. And the like. By the chemical treatment, the polar group is firmly bonded to the molecular chain of the crystalline resin by a covalent bond.
【００６８】本発明においては、トナーの粒子表面に、
さらに帯電性の物質を化学的若しくは物理的に付着させ
てもよい。また、金属、金属酸化物、金属塩、セラミッ
ク、樹脂、カーボンブラック等の微粒子を、帯電性、導
電性、粉体流動性、潤滑性等を改善する目的で外添して
もよい。In the present invention, the surface of the toner particles is
Further, a chargeable substance may be chemically or physically attached. Further, fine particles of metal, metal oxide, metal salt, ceramic, resin, carbon black and the like may be externally added for the purpose of improving chargeability, conductivity, powder fluidity, lubricity and the like.
【００６９】前記トナーの体積平均粒子径としては、１
〜２０μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましく、ま
た、数平均粒子径としては、１〜２０μｍが好ましく、
２〜８μｍがより好ましい。前記体積平均粒子径および
数平均粒子径の測定は、例えば、コールターカウンター
［ＴＡ−ＩＩ］型（コールター社製）を用いて、５０μ
ｍのアパーチャー径で測定することにより得ることがで
きる。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソト
ン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散さ
せた後に行う。The volume average particle diameter of the toner is 1
To 20 μm is preferable, 2 to 8 μm is more preferable, and the number average particle diameter is preferably 1 to 20 μm,
2-8 μm is more preferred. The volume average particle diameter and the number average particle diameter are measured, for example, using a Coulter counter [TA-II] type (manufactured by Coulter) with 50 μm.
It can be obtained by measuring with an aperture diameter of m. At this time, the measurement is performed after the toner is dispersed in an electrolyte aqueous solution (isoton aqueous solution) and dispersed for 30 seconds or more by ultrasonic waves.
【００７０】（本発明に使用するトナーの好ましい物
性）本発明に使用するトナーは、常温下で十分な硬さを
有することが望まれる。具体的には、その動的粘弾性
が、角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、３０℃において、貯蔵
弾性率ＧL（３０）が１×１０6Ｐａ以上であり、損失弾
性率ＧN（３０）が１×１０6Ｐａ以上であることが望ま
しい。なお、貯蔵弾性率ＧLおよび損失弾性率ＧNは、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６９００にその詳細が規定されている。(Preferred Physical Properties of Toner Used in the Present Invention) It is desired that the toner used in the present invention has sufficient hardness at room temperature. Specifically, the dynamic viscoelasticity is such that at an angular frequency of 1 rad / sec and 30 ° C., the storage elastic modulus G L (30) is 1 × 10 6 Pa or more, and the loss elastic modulus G N (30) is 1 It is desirable that the pressure be at least 10 6 Pa. Note that the storage elastic modulus GL and the loss elastic modulus GN are J
The details are specified in IS K-6900.
【００７１】角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、３０℃におい
て、貯蔵弾性率ＧL（３０）が１×１０6Ｐａ未満であっ
たり、損失弾性率ＧN（３０）が１×１０6Ｐａ未満であ
ったりすると、現像機内でキャリアと混合された時に、
キャリアから受ける圧力や剪断力によりトナーの粒子が
変形し、安定な帯電現像特性を維持することができない
ことがある。また、潜像保持体（感光体）上のトナーが
クリーニングされる際に、クリーニングブレードから受
ける剪断力によって変形し、クリーニング不良をも生ず
ることがある。前記角周波数１ｒａｄ／ｓｅｃ、３０℃
において貯蔵弾性率ＧL（３０）および損失弾性率Ｇ
N（３０）が上記範囲にある場合には、高速の電子写真
装置に用いた場合でも定着時の特性が安定し好ましい。At an angular frequency of 1 rad / sec and 30 ° C., the storage elastic modulus G L (30) is less than 1 × 10 6 Pa, and the loss elastic modulus G N (30) is less than 1 × 10 6 Pa. Then, when mixed with the carrier in the developing machine,
In some cases, the toner particles are deformed by the pressure or shearing force received from the carrier, so that stable charging and developing characteristics cannot be maintained. Further, when the toner on the latent image holding member (photoreceptor) is cleaned, the toner is deformed by the shearing force received from the cleaning blade, and cleaning failure may occur. The angular frequency 1 rad / sec, 30 ° C.
Storage elastic modulus G L (30) and loss elastic modulus G
When N (30) is within the above range, the characteristics at the time of fixing are stable even when used in a high-speed electrophotographic apparatus, which is preferable.
【００７２】前記トナーは、温度領域６０〜１２０℃の
範囲内に融点を有することが好ましい。前記ポリエステ
ル樹脂は、融点を境にして急激に粘度低下するために、
融点以上の温度で保存されると凝集してブロッキングを
起こしてしまう。そこで、前記ポリエステル樹脂を結着
樹脂として含有する前記トナーの融点は、保存時や使用
時に晒される温度より高い温度、即ち６０℃以上である
ことが好ましい。一方、融点が１２０℃よりも高いと、
低温定着を達成することが困難となる。前記トナーは、
温度領域７０〜１００℃に融点を有することがより好ま
しい。It is preferable that the toner has a melting point in a temperature range of 60 to 120 ° C. The polyester resin, in order to sharply decrease the viscosity at the boundary of the melting point,
If stored at a temperature equal to or higher than the melting point, aggregation occurs and blocking occurs. Therefore, the melting point of the toner containing the polyester resin as a binder resin is preferably higher than the temperature exposed during storage or use, that is, 60 ° C. or higher. On the other hand, if the melting point is higher than 120 ° C,
It is difficult to achieve low-temperature fixing. The toner is
More preferably, it has a melting point in a temperature range of 70 to 100 ° C.
【００７３】前記トナーの融点は、ＪＩＳ Ｋ−７１２
１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度と
して求めることができる。尚、結晶性の樹脂には、複数
の融解ピークを示す場合があるが、本発明においては、
最大のピークをもって融点とみなす。The melting point of the toner is JIS K-712.
1 can be obtained as a melting peak temperature of the input compensation differential scanning calorimetry. Incidentally, the crystalline resin may show a plurality of melting peaks, in the present invention,
The largest peak is considered as the melting point.
【００７４】さらに、本発明に使用するトナーは、温度
変化による前記貯蔵弾性率ＧLおよび前記損失弾性率ＧN
の値の変動が、１０℃の温度範囲で２桁以上となる温度
の区間（１０℃温度を上昇させた際に、ＧLおよびＧNの
値が１００分の１もしくはそれより小さい値まで変化す
るような温度の区間）を有することが好ましい。前記貯
蔵弾性率ＧLおよび前記損失弾性率ＧNが、前記温度の区
間を有しないと、定着温度が高くなり、その結果、低温
で定着し、定着工程のエネルギー消費を低減するのに不
十分となることがある。Further, the toner used in the present invention has the above-mentioned storage elastic modulus G L and the above-mentioned loss elastic modulus G N due to temperature change.
In the temperature range where the fluctuation of the value is more than two digits in the temperature range of 10 ° C (when the temperature of 10 ° C is increased, the values of G L and G N change to 1/100 or smaller values) Temperature section). The storage modulus G L and the loss modulus G N is a no section of the temperature, the fixing temperature is increased, as a result, insufficient fixed at low temperatures, reducing the energy consumption of the fixing step It may be.
【００７５】図１は、本発明に使用するトナーの好まし
い特性を示すグラフである。図１において、縦軸は貯蔵
弾性率の常用対数ｌｏｇＧL、あるいは、損失弾性率の
常用対数ｌｏｇＧNを表し、横軸は温度を表す。このよ
うな特性を有する電子写真用トナーは、６０〜１２０℃
の温度領域における融点において急激な弾性率の低下が
見られ、また、所定の範囲で、その弾性率が安定するこ
とから、定着時に高温度になっても、必要以上に粘度が
低下せず、紙等の被転写体に対する過度の染み込みやオ
フセットの発生を防止することができる。FIG. 1 is a graph showing preferable characteristics of the toner used in the present invention. In Figure 1, the vertical axis represents common logarithm log G L storage modulus or represents a common logarithm log G N of the loss elastic modulus and the horizontal axis represents temperature. The toner for electrophotography having such characteristics is 60 to 120 ° C.
A sharp decrease in elastic modulus is seen at the melting point in the temperature range of, and the elastic modulus is stable in a predetermined range, so that even when the temperature rises during fixing, the viscosity does not decrease more than necessary, Excessive infiltration and offset of the transfer object such as paper can be prevented.
【００７６】以上説明した本発明に使用するトナーを製
造する方法としては、特に制限はないが、後述する製造
方法が特に好ましい。また、前記トナーは、前述の構成
を有するため、耐トナーブロッキング性、画像の保存
性、及び、低温定着性に優れる。更に、前記ポリエステ
ル樹脂が、不飽和結合による架橋構造を有している場合
には、特に、耐オフセット性の良好な広い定着ラチチュ
ードを有し、かつ紙等の被被転写体中へのトナーの過度
の染み込みの防止を満足し得るトナーを得ることができ
る。さらに、トナーの粒子形状を球状とすることで、転
写効率の向上を図ることが可能となる。The method for producing the toner used in the present invention described above is not particularly limited, but the production method described below is particularly preferred. Further, since the toner has the above-described configuration, the toner is excellent in toner blocking resistance, image storability, and low-temperature fixability. Further, when the polyester resin has a cross-linking structure by an unsaturated bond, particularly, it has a wide fixing latitude with good offset resistance, and the toner can be transferred into an object to be transferred such as paper. It is possible to obtain a toner capable of satisfying prevention of excessive penetration. Further, by making the particle shape of the toner spherical, transfer efficiency can be improved.
【００７７】−二成分現像剤− 以上のようにして得られた前記トナーは、そのまま一成
分現像剤として、あるいはキャリアとトナーとからなる
二成分現像剤においてトナーとして、本発明の画像形成
方法に使用することができる。以下、二成分現像剤につ
いて説明する。-Two-Component Developer- The toner obtained as described above can be used as it is as a one-component developer or as a toner in a two-component developer comprising a carrier and a toner. Can be used. Hereinafter, the two-component developer will be described.
【００７８】前記二成分現像剤に使用し得るキャリアと
しては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いること
ができる。例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コ
ートキャリアを挙げることができる。またマトリックス
樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアで
あってもよい。The carrier that can be used in the two-component developer is not particularly limited, and a known carrier can be used. For example, a resin-coated carrier having a resin coating layer on the surface of a core material can be used. Alternatively, a resin dispersion type carrier in which a conductive material or the like is dispersed in a matrix resin may be used.
【００７９】キャリアの芯材の体積平均粒径としては、
一般的には１０〜５００μｍであり、好ましくは３０〜
１００μｍである。また、キャリアの芯材の表面に樹脂
被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種
添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により
被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定さ
れるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘
案して適宜選択すればよい。The volume average particle diameter of the carrier core material is as follows:
Generally, it is 10 to 500 μm, preferably 30 to 500 μm.
100 μm. Further, in order to coat the surface of the core material of the carrier with a resin, a method of coating with the coating resin and, if necessary, a solution for forming a coating layer in which various additives are dissolved in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be appropriately selected in consideration of the coating resin to be used, suitability for application, and the like.
【００８０】具体的な樹脂被覆方法としては、キャリア
の芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層
形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー
法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態
で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコー
ター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、
溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。Specific examples of the resin coating method include a dipping method in which a carrier core material is dipped in a coating layer forming solution, a spray method in which a coating layer forming solution is sprayed on the carrier core material surface, and a carrier core material. The fluidized bed method of spraying a coating layer forming solution in a state of being floated by flowing air, mixing the carrier core material and the coating layer forming solution in a kneader coater,
A kneader coater method for removing the solvent may be used.
【００８１】前記二成分現像剤における前記トナーと上
記キャリアとの混合比（質量比）としては、トナー：キ
ャリア＝１：１００〜３０：１００程度の範囲であり、
３：１００〜２０：１００程度の範囲がより好ましい。The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100,
A range of about 3: 100 to 20: 100 is more preferable.
【００８２】−帯電評価− トナー全体の帯電量としては一般にブローオフ帯電量測
定装置が用いられるが、当該測定装置ではトナーの帯電
分布を測定することはできない。トナーとキャリアとか
らなる二成分現像剤において、トナーの帯電性を評価す
る際、例えば特開昭５７−７９９５８号公報に示すよう
なチャージスペクトログラフ法（ＣＳＧ法）によりトナ
ーの帯電分布を簡便に測定することができる。このＣＳ
Ｇ法では、トナー粒子個々の帯電量（ｑ）とそのトナー
粒径（ｄ）からなるｑ／ｄの値を求めることができる。
そのため、ＣＳＧ法では、現像剤中の帯電分布を求める
ことができ、カブリやクラウドの原因となる逆極性トナ
ーや、ほとんど帯電していないローチャージトナーの有
無を測定することができる。-Evaluation of Charge- As a charge amount of the entire toner, a blow-off charge amount measuring device is generally used. However, the measuring device cannot measure the charge distribution of the toner. When evaluating the chargeability of a toner in a two-component developer composed of a toner and a carrier, the charge distribution of the toner can be easily determined by a charge spectrograph method (CSG method) as disclosed in JP-A-57-79958. Can be measured. This CS
In the G method, a value of q / d composed of the charge amount (q) of each toner particle and the toner particle size (d) can be obtained.
Therefore, in the CSG method, the charge distribution in the developer can be obtained, and it is possible to measure the presence or absence of a reverse-polarity toner that causes fog or cloud or a low-charge toner that is hardly charged.
【００８３】図２は、ＣＳＧ法によりｑ／ｄ値の度数分
布を測定するための測定装置１１０の概略斜視図であ
る。測定装置１１０は、円筒状の胴部１１２と、その下
側開口部を閉塞するフィルター１１４と、上側開口部を
閉塞するメッシュ１１６と、メッシュ１１６の中央から
胴部１１２内部へ突出させたサンプル供給筒１１８と、
胴部１１２の下側開口部から空気を吸引する吸引ポンプ
（不図示）と、胴部１１２の側面から電場Ｅを与える電
場発生装置（不図示）とからなる。FIG. 2 is a schematic perspective view of a measuring device 110 for measuring the frequency distribution of the q / d value by the CSG method. The measuring device 110 includes a cylindrical body 112, a filter 114 for closing the lower opening, a mesh 116 for closing the upper opening, and a sample supply projecting from the center of the mesh 116 to the inside of the body 112. Tube 118,
A suction pump (not shown) that sucks air from the lower opening of the body 112 and an electric field generator (not shown) that applies an electric field E from the side surface of the body 112.
【００８４】吸引ポンプは、胴部１１２の下側開口部の
フィルター１１４を介して、フィルター１１４の全面に
均一に、胴部１１２内側の空気を吸引するように設定さ
れている。それに伴い上側開口部のメッシュ１１６から
空気が流れ込み、胴部１１２内側には、垂直下方向に一
定の空気流速Ｖａの層流が生ずる。さらに電場発生装置
により、空気流と直交する方向に均一かつ一定の電場Ｅ
が与えられている。The suction pump is set to uniformly suck the air inside the body 112 through the filter 114 at the lower opening of the body 112. Accordingly, air flows in from the mesh 116 at the upper opening, and a laminar flow with a constant air flow velocity Va is generated vertically downward inside the body 112. In addition, the electric field generator generates a uniform and constant electric field E in a direction orthogonal to the air flow.
Is given.
【００８５】以上のような状態とした胴部１１２の内部
に、サンプル供給筒１１８から測定対象となるトナーの
粒子を徐々に投下する（落下させる）。サンプル供給筒
１１８先端のサンプル出口１２０から出てきたトナーの
粒子は、電場Ｅの影響を受けなければ、空気の層流の影
響を受けつつ垂直下方向に飛行し、フィルター１１４の
中心Ｏに到達する（このとき、サンプル出口１２０とフ
ィルター１１４との距離ｋがトナーの直進飛行距離とな
る）。フィルター１１４は粗目のポリマーフィルター等
からなり、空気は十分に通すが、トナーの粒子は透過す
ることなく、フィルター１１４上に残る。しかし電荷を
帯びたトナーの場合は、電場Ｅの影響を受け、中心Ｏよ
りも電場Ｅの進行方向に位置がずれてフィルター１１４
上に到達する（図２中の点Ｔ）。この点Ｔと中心Ｏとの
距離（変位）ｘを測定し、その度数分布を求めることに
より、ｑ／ｄ値の度数分布を求めることができる（本発
明においては、実際には、画像解析によりボトム値を直
接求めた。）。The toner particles to be measured are gradually dropped (dropped) from the sample supply cylinder 118 into the body 112 in the above state. Unless affected by the electric field E, the toner particles coming out of the sample outlet 120 at the tip of the sample supply cylinder 118 fly vertically downward while being affected by the laminar air flow, and reach the center O of the filter 114. (At this time, the distance k between the sample outlet 120 and the filter 114 is the straight flight distance of the toner). The filter 114 is formed of a coarse polymer filter or the like, and allows air to sufficiently pass therethrough, but does not allow toner particles to pass through and remains on the filter 114. However, in the case of the charged toner, the position of the filter 114 is shifted from the center O in the direction of travel of the electric field E, and is affected by the electric field E.
It reaches the top (point T in FIG. 2). By measuring the distance (displacement) x between the point T and the center O and determining the frequency distribution, the frequency distribution of the q / d value can be determined (in the present invention, actually, the image analysis is performed by image analysis. The bottom value was determined directly.)
【００８６】より具体的に説明すると、上記のようにし
て測定装置１１０により得られた変位ｘ（ｍｍ）と、ト
ナーの帯電量ｑ（ｆＣ）と、トナーの粒径ｄ（μｍ）と
の関係は、下式（Ｂ）により表される。 ｑ／ｄ ＝ （３πηＶａ／ｋＥ）×ｘ ・・・（Ｂ） 式（Ｂ）中、ηは空気の粘度（ｋｇ／ｍ・ｓｅｃ．）、
Ｖａは空気流速（ｍ／ｓｅｃ．）、ｋはトナーの直進飛
行距離（ｍ）、Ｅは電場（Ｖ／ｍ）をそれぞれ表す。More specifically, the relationship between the displacement x (mm) obtained by the measuring device 110 as described above, the toner charge amount q (fC), and the toner particle size d (μm) Is represented by the following equation (B). q / d = (3πηVa / kE) × x (B) In the formula (B), η is the viscosity of air (kg / m · sec.),
Va represents the air flow velocity (m / sec.), K represents the straight flight distance (m) of the toner, and E represents the electric field (V / m).
【００８７】本発明においては、式（Ｂ）の各条件が、
以下の数値になるように、図２に示す測定装置１１０の
各条件を設定して測定を行っている。 空気の粘度η＝１．８×１０-5（ｋｇ／ｍ・ｓｅｃ．） 空気流速Ｖａ＝１（ｍ／ｓｅｃ．） トナーの直進飛行距離ｋ＝１０（ｃｍ） 電場Ｅ＝１９０Ｖ／ｃｍ 上記値を式（Ｂ）に代入すると以下のようになる。 ｑ（ｆＣ）／ｄ（μｍ） ≒ ０．０９・ｘIn the present invention, each condition of the formula (B) is
The measurement is performed by setting each condition of the measuring device 110 shown in FIG. 2 so that the following numerical values are obtained. Air viscosity η = 1.8 × 10 −5 (kg / m · sec.) Air flow rate Va = 1 (m / sec.) Direct flight distance of toner k = 10 (cm) Electric field E = 190 V / cm Is substituted into Expression (B) to obtain the following. q (fC) / d (μm) ≒ 0.09 · x
【００８８】このようにして、ｑ／ｄ値の度数分布を求
めることができる。勿論、本発明において、ｑ／ｄ値の
度数分布は、以上のようなＣＳＧ法以外の方法によって
も求めることができるが、ＣＳＧ法によれば簡便でかつ
誤差の少ないものとなる。個々のトナーについて、ｑ／
ｄ値を測定し、その度数分布をグラフにした場合、上限
値および下限値のある大略正規分布になる。このグラフ
の下限値（負帯電性トナーの場合には、正負逆転させた
後における下限値）となる点のｑ／ｄ値をボトム値とす
る。なお、本発明に使用するトナーは、負帯電性トナー
であるため、ｑ／ｄ値のボトム値は、負の数字となる。In this way, the frequency distribution of the q / d value can be obtained. Of course, in the present invention, the frequency distribution of the q / d value can be obtained by a method other than the CSG method as described above, but the CSG method is simple and has few errors. For each toner, q /
When the d value is measured and the frequency distribution is graphed, the distribution becomes a substantially normal distribution having an upper limit and a lower limit. The q / d value at the point of the lower limit of this graph (in the case of a negatively chargeable toner, the lower limit after reversing the polarity) is defined as the bottom value. Since the toner used in the present invention is a negatively chargeable toner, the bottom value of the q / d value is a negative number.
【００８９】ｑ／ｄ値のボトム値が０に近づき過ぎたり
（即ち、ローチャージトナー）、正の値となったり（即
ち、逆極性トナー）すると、画像部に抜けが生じたり、
非画像部にカブリが生じやすくなる。また、現像剤の高
温／高湿下での放置によりトナーの帯電量がさらに低下
した場合、現像機周りがトナーで汚染されるクラウドと
いう問題が生じることがある。従って、ｑ／ｄ値の度数
分布における、ボトム値の絶対値を一定以上の値に保つ
ことが望まれ、具体的にはボトム値の絶対値が０．００
９以上（ボトム値が−０．００９以下）であることが好
ましく、より好ましくは０．０４５以上（ボトム値が−
０．０４５以下）、さらに好ましくは０．０９以上（ボ
トム値が−０．０９以下）である。If the bottom value of the q / d value is too close to 0 (that is, low-charge toner) or if it is a positive value (that is, toner of opposite polarity), the image portion may be missing,
Fogging easily occurs in the non-image area. Further, when the charge amount of the toner is further reduced by leaving the developer under high temperature / high humidity, a problem that a cloud around the developing device is contaminated with the toner may occur. Therefore, it is desired that the absolute value of the bottom value in the frequency distribution of the q / d value be kept at a value equal to or more than a certain value. Specifically, the absolute value of the bottom value is 0.00
It is preferably 9 or more (bottom value is -0.009 or less), more preferably 0.045 or more (bottom value is -0.009 or less).
0.045 or less), and more preferably 0.09 or more (the bottom value is -0.09 or less).
【００９０】前記トナー（二成分現像剤に含まれるもの
を含む。以下同様。）において、結着樹脂中に架橋構造
がある場合には、その効果から離型性に優れ、離型剤の
使用量を低減する、若しくは離型剤を使用せずに定着を
行うことができる。前記離型剤は、定着後の被転写体お
よび画像へのオイルの付着をなくす観点からは使用しな
い方が好ましいが、前記離型剤の供給量を０ｍｇ／ｃｍ
2にすると、定着時に前記定着部材と紙等の被転写体と
が接触した際に、前記定着部材の磨耗量が増大し、前記
定着部材の耐久性が低下してしまう場合があるので、実
用上は、前記離型剤の使用量が８．０×１０-3ｍｇ／ｃ
ｍ2以下の範囲で、前記定着部材に微量に供給されてい
ることが好ましい。In the above toner (including those contained in the two-component developer, the same applies hereinafter), when the binder resin has a crosslinked structure, it is excellent in releasability due to its effect, and the use of a release agent. Fixing can be carried out without reducing the amount or without using a release agent. It is preferable that the release agent is not used from the viewpoint of eliminating the adhesion of oil to the transfer-receiving body and the image after fixing, but the supply amount of the release agent is 0 mg / cm.
In the case of 2 , when the fixing member comes into contact with a transfer object such as paper at the time of fixing, the amount of wear of the fixing member increases, and the durability of the fixing member may decrease. Above, the amount of the release agent used is 8.0 × 10 −3 mg / c.
Preferably, a small amount is supplied to the fixing member within a range of m 2 or less.
【００９１】前記離型剤の供給量が、８．０×１０-3ｍ
ｇ／ｃｍ2を越えると、定着後に画像表面に付着した離
型剤のために画質が低下し、特にＯＨＰのような透過光
を利用する場合には、かかる現象が顕著に現れることが
ある。また、被転写体への離型剤の付着が顕著になり、
ベタ付きが発生することもある。さらに、前記離型剤の
供給量は、多くなるほど離型剤を貯蔵しておくタンク容
量も大きくしなければならず、定着装置自体の大型化を
招く要因ともなる。The supply amount of the release agent is 8.0 × 10 −3 m
If it exceeds g / cm 2 , the image quality is degraded due to the release agent adhered to the image surface after fixing, and this phenomenon may appear remarkably especially when transmitted light such as OHP is used. In addition, adhesion of the release agent to the transfer target becomes remarkable,
Stickiness may also occur. Further, as the supply amount of the release agent increases, the capacity of the tank for storing the release agent must also be increased, which may cause an increase in the size of the fixing device itself.
【００９２】前記離型剤としては、特に制限はないが、
例えば、ジメチルシリコーンオイル、フッ素オイル、フ
ロロシリコーンオイルやアミノ変性シリコーンオイル等
の変性オイル等の液体離型剤が挙げられる。中でも、前
記定着部材の表面に吸着し、均質な離型剤層を形成しう
る観点より、アミノ変性シリコーンオイル等の変性オイ
ルが、前記定着部材に対する塗れ性に優れ、好ましい。
また、均質な離型剤層を形成しうる観点より、フッ素オ
イル、フロロシリコーンオイルが好ましい。The release agent is not particularly limited.
For example, liquid release agents such as dimethyl silicone oil, fluorine oil, modified oil such as fluorosilicone oil and amino-modified silicone oil are exemplified. Above all, a modified oil such as an amino-modified silicone oil is preferable because it has excellent wettability to the fixing member from the viewpoint of adsorbing to the surface of the fixing member and forming a uniform release agent layer.
Further, from the viewpoint of forming a uniform release agent layer, fluorine oil and fluorosilicone oil are preferred.
【００９３】前記離型剤として、フッ素オイル、フロロ
シリコーンオイルを使用するのは、前記トナーを用いな
い、従来の画像形成方法においては、離型剤自体の供給
量を低減し得ないため、コストの面で実用的ではない
が、前記トナーを使用する場合においては、前記離型剤
の供給量を激減できるのでコスト面でも実用上問題がな
い。The use of fluorine oil or fluorosilicone oil as the release agent is difficult in the conventional image forming method which does not use the toner because the supply amount of the release agent itself cannot be reduced, so that the cost is reduced. However, when the toner is used, the supply amount of the release agent can be drastically reduced, so that there is no practical problem in terms of cost.
【００９４】前記加熱圧着に用いる定着部材であるロー
ラあるいはベルトの表面に、前記離型剤を供給する方法
としては、特に制限はなく、例えば、液体離型剤を含浸
したパッドを用いるパッド方式、ウエブ方式、ローラ方
式、非接触型のシャワー方式（スプレー方式）等が挙げ
られ、なかでも、ウエブ方式、ローラ方式が好ましい。
これらの方式の場合、前記離型剤を均一に供給でき、し
かも供給量をコントロールすることが容易な点で有利で
ある。尚、シャワー方式により前記定着部材の全体に均
一に前記離型剤を供給するには、別途ブレード等を用い
る必要がある。The method of supplying the release agent to the surface of a roller or a belt serving as a fixing member used for the thermocompression bonding is not particularly limited. For example, a pad method using a pad impregnated with a liquid release agent, Examples include a web system, a roller system, and a non-contact type shower system (spray system). Among them, a web system and a roller system are preferable.
These systems are advantageous in that the release agent can be uniformly supplied and the supply amount can be easily controlled. In order to uniformly supply the release agent to the entire fixing member by a shower method, it is necessary to use a separate blade or the like.
【００９５】前記離型剤の供給量は、以下のようにして
測定できる。即ち、その表面に離型剤を供給した定着部
材に、一般の複写機で使用される普通紙（代表的には、
富士ゼロックス（株）製の複写用紙、商品名Ｊ紙）を通
過させると、該普通紙上に離型剤が付着する。この付着
した離型剤をソックスレー抽出器を用いて抽出する。こ
こで、溶媒にはヘキサンを用いる。このヘキサン中に含
まれる離型剤の量を、原子吸光分析装置にて定量するこ
とで、普通紙に付着した離型剤の量を定量できる。この
量を離型剤の定着部材への供給量と定義する。The supply amount of the release agent can be measured as follows. That is, a plain paper (typically, used in a general copier) is
When the paper passes through a copy paper (trade name: J paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), the release agent adheres to the plain paper. The attached release agent is extracted using a Soxhlet extractor. Here, hexane is used as the solvent. By quantifying the amount of the release agent contained in the hexane with an atomic absorption spectrometer, the amount of the release agent attached to plain paper can be quantified. This amount is defined as the amount of the release agent supplied to the fixing member.
【００９６】前記トナーを用いた画像形成方法による
と、トナーの凝集がないため、優れた画質の画像を形成
することができ、低温定着が可能であり、また、形成さ
れる画像の保存性に優れる。更に、結着樹脂が、架橋構
造を有する場合には、被転写体への前記離型剤の付着も
ほとんど無いため、シールやテープ等、裏側に粘着性の
付与されている被転写体を用いて画像を形成することに
より、高画質で高濃度の画像が形成されたシールやステ
ッカー等を製造することもできる。According to the image forming method using the toner, since there is no aggregation of the toner, an image of excellent quality can be formed, low-temperature fixing can be performed, and the storage stability of the formed image is improved. Excellent. Further, when the binder resin has a cross-linked structure, since the release agent hardly adheres to the transfer receiving body, a transfer receiving body having an adhesive property on the back side, such as a seal or a tape, is used. By forming an image by using such a method, a seal, a sticker, or the like on which a high-quality and high-density image is formed can be manufactured.
【００９７】−トナーの製造方法− 前記トナーの製造方法は、湿式造粒法である。湿式造粒
法としては、公知の溶融懸濁法、乳化凝集法、溶解懸濁
法等の方法が好適に挙げられる。以下、乳化凝集法を例
に説明する。-Method of Manufacturing Toner- The method of manufacturing the toner is a wet granulation method. Examples of the wet granulation method include well-known methods such as a melt suspension method, an emulsion aggregation method, and a dissolution suspension method. Hereinafter, the emulsion aggregation method will be described as an example.
【００９８】前記乳化凝集法は、前記結晶性ポリエステ
ル樹脂を乳化し乳化粒子（液滴）を形成する乳化工程
と、該乳化粒子（液滴）の凝集体を形成する凝集工程
と、該凝集体を融合させ熱融合させる融合工程とを有す
る。The emulsification aggregation method comprises the steps of emulsifying the crystalline polyester resin to form emulsified particles (droplets); forming an aggregate of the emulsified particles (droplets); And heat fusion.
【００９９】（乳化工程）前記乳化工程において、前記
ポリエステル樹脂の乳化粒子（液滴）は、水系媒体と、
スルホン化等したポリエステル樹脂及び必要に応じて着
色剤を含む混合液（ポリマー液）と、を混合した溶液
に、剪断力を与えることにより形成される。(Emulsification Step) In the emulsification step, emulsified particles (droplets) of the polyester resin are mixed with an aqueous medium,
It is formed by applying a shearing force to a solution obtained by mixing a mixed liquid (polymer liquid) containing a sulfonated polyester resin and, if necessary, a colorant.
【０１００】その際、加熱するか、或いは、有機溶剤に
ポリエステル樹脂を溶解させることにより、ポリマー液
の粘性を下げて乳化粒子を形成することができる。ま
た、乳化粒子の安定化や水系媒体の増粘のため、分散剤
を使用することもできる。以下、かかる乳化粒子の分散
液のことを、「樹脂粒子分散液」という場合がある。At that time, by heating or dissolving the polyester resin in an organic solvent, the viscosity of the polymer liquid can be reduced to form emulsified particles. Further, a dispersant can be used for stabilizing the emulsified particles and increasing the viscosity of the aqueous medium. Hereinafter, such a dispersion of emulsified particles may be referred to as a “resin particle dispersion”.
【０１０１】前記分散剤としては、例えば、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナト
リウムの等の水溶性高分子、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセ
テート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性
剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤
等の界面活性剤、リン酸三カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム
等の無機化合物等が挙げられる。Examples of the dispersant include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium polyacrylate, sodium polymethacrylate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octadecylsulfate. Surfactants such as sodium oleate, sodium oleate, sodium laurate and potassium stearate; cationic surfactants such as laurylamine acetate, stearylamine acetate and lauryltrimethylammonium chloride; amphoteric surfactants such as lauryldimethylamine oxide Activator, polyoxyethylene alkyl ether,
Surfactants such as nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenyl ether and polyoxyethylene alkylamine; and inorganic compounds such as tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, calcium carbonate, and barium carbonate. .
【０１０２】前記分散剤として無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いてもよいが、微粒子を得
る目的で、分散剤中にて無機化合物の微粒子を生成する
方法を採用してもよい。前記分散剤の使用量としては、
前記ポリエステル樹脂（結着樹脂）１００質量部に対し
て、０．０１〜２０質量部が好ましい。When an inorganic compound is used as the dispersant, a commercially available one may be used as it is, but for the purpose of obtaining fine particles, a method of forming fine particles of an inorganic compound in the dispersant may be adopted. As the use amount of the dispersant,
The amount is preferably 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyester resin (binder resin).
【０１０３】尚、前記乳化工程において、前記ポリエス
テル樹脂に、スルホン酸基を有するジカルボン酸を共重
合させておく（即ち、酸由来構成成分中に、スルホン酸
基を持つジカルボン酸由来構成成分が好適量含まれる）
と、界面活性剤等の分散安定剤を減らすことができる、
或いは使用しなくても乳化粒子を形成できる。In the emulsification step, a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group is copolymerized with the polyester resin (that is, a component derived from a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group is preferably contained in the acid-derived component). Appropriate amount included)
And, it is possible to reduce dispersion stabilizers such as surfactants,
Alternatively, emulsified particles can be formed without using them.
【０１０４】前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチ
ル、トルエンが挙げられ、前記ポリエステル樹脂に応じ
て適宜選択して用いる。The organic solvent includes, for example, ethyl acetate and toluene, and is appropriately selected and used according to the polyester resin.
【０１０５】前記有機溶剤の使用量としては、前記ポリ
エステル樹脂及び必要に応じて用いられる他のモノマー
（以下、単に「ポリマー」という場合がある。）の総量
１００質量部に対して、５０〜５０００質量部が好まし
く、１２０〜１０００質量部がより好ましい。尚、この
乳化粒子を形成する前に、着色剤を混入させておくこと
もできる。用いられる着色剤としては、前記トナーの
「着色剤」の項で既に述べた通りである。The amount of the organic solvent used is from 50 to 5000 based on 100 parts by mass of the total amount of the polyester resin and other monomers used as required (hereinafter, may be simply referred to as “polymer”). A mass part is preferred, and 120-1000 mass parts is more preferred. Before forming the emulsified particles, a colorant may be mixed therein. The coloring agent to be used is as already described in the section “Coloring agent” of the toner.
【０１０６】前記乳化粒子を形成する際に用いる乳化機
としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加
圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙
げられる。前記ポリエステル樹脂の乳化粒子（液滴）の
大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒径）で
０．０１〜１μｍが好ましく、０．０３〜０．４μｍが
より好ましい。Examples of the emulsifier used for forming the emulsified particles include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser. The average particle size (volume average particle size) of the emulsified particles (droplets) of the polyester resin is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.03 to 0.4 μm.
【０１０７】前記着色剤の分散方法としては、任意の方
法、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを
有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般
的な分散方法を使用することができ、なんら制限される
ものではない。必要に応じて、界面活性剤を使用してこ
れら着色剤の水分散液を調製したり、分散剤を使用して
これら着色剤の有機溶剤分散液を調製したりすることも
できる。以下、かかる着色剤の分散液のことを、「着色
粒子分散液」という場合がある。分散に用いる界面活性
剤や分散剤としては、前記ポリエステル樹脂を分散させ
る際に用い得る分散剤と同様のものを用いることができ
る。As a method for dispersing the colorant, any method, for example, a general shearing method such as a rotary shearing homogenizer or a ball mill, a sand mill, or a dyno mill having a medium can be used. is not. If necessary, a surfactant can be used to prepare an aqueous dispersion of these colorants, or a dispersant can be used to prepare an organic solvent dispersion of these colorants. Hereinafter, such a colorant dispersion may be referred to as a “colored particle dispersion”. As the surfactant and dispersant used in the dispersion, it can be the same as the dispersing agents that may be used in dispersing the polyester resin.
【０１０８】前記着色剤の添加量としては、前記ポリマ
ーの総量に対して１〜２０質量％とすることが好まし
く、２〜１０質量％とすることがより好ましい。前記乳
化工程で着色剤を混入させておく場合、前記ポリマーと
着色剤との混合は、ポリマーの有機溶剤溶解液に、着色
剤あるいは着色剤の有機溶剤分散液を混合することで行
える。The colorant is preferably added in an amount of 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, based on the total amount of the polymer. When a colorant is mixed in the emulsification step, the polymer and the colorant can be mixed by mixing a colorant or a colorant organic solvent dispersion with a polymer organic solvent solution.
【０１０９】（凝集工程）前記凝集工程においては、得
られた乳化粒子を、前記ポリエステル樹脂の融点付近の
温度でかつ融点以下の温度にて加熱して凝集し凝集体を
形成する。乳化粒子の凝集体の形成は、攪拌下、乳化液
のＰＨを酸性にすることによってなされる。前記ｐＨと
しては、２〜６が好ましく、２．５〜５がより好まし
い。この際、凝集剤を使用するのも有効である。用いら
れる凝集剤は、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性
の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体を
好適に用いることができる。特に、金属錯体を用いた場
合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上
するため特に好ましい。(Aggregating Step) In the aggregating step, the obtained emulsified particles are aggregated by heating at a temperature near the melting point of the polyester resin and at a temperature not higher than the melting point. The formation of aggregates of emulsified particles is performed by acidifying the pH of the emulsion under stirring. The pH is preferably from 2 to 6, more preferably from 2.5 to 5. At this time, it is also effective to use a coagulant. As the flocculant to be used, a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used for the dispersant, an inorganic metal salt, and a divalent or higher valent metal complex can be suitably used. In particular, the use of a metal complex is particularly preferable because the amount of the surfactant used can be reduced and the charging characteristics are improved.
【０１１０】前記無機金属塩としては、例えば、塩化カ
ルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネ
シウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ムなどの金属塩、および、ポリ塩化アルミニウム、ポリ
水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩
重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウ
ム塩およびその重合体が好適である。よりシャープな粒
度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２
価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価
数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、よ
り適している。Examples of the inorganic metal salts include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate; and polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and polysulfide. Examples thereof include polymers of inorganic metal salts such as calcium. Among them, an aluminum salt and a polymer thereof are particularly preferable. In order to obtain a sharper particle size distribution, the valency of the inorganic metal salt is 2
The trivalent is more suitable than the divalent, divalent, and trivalent than the trivalent, and the polymerization type inorganic metal salt polymer is more suitable even if it has the same valence.
【０１１１】（融合工程）前記融合工程においては、凝
集工程と同様の攪拌下で、凝集体の懸濁液のＰＨを３〜
７の範囲にすることにより、凝集の進行を止め、前記ポ
リエステル樹脂の融点以上の温度で加熱を行うことによ
り凝集体を融合させ融合させる。前記加熱の温度として
は、前記ポリエステル樹脂の融点以上であれば問題無
い。前記加熱の時間としては、融合が十分に為される程
度行えばよく、０．５〜１０時間程度行えばよい。(Fusing Step) In the fusing step, the pH of the suspension of the aggregate is adjusted to 3 to 3 under the same stirring as in the aggregation step.
By setting the range to 7, the progress of aggregation is stopped, and the aggregate is fused and fused by heating at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester resin. There is no problem as long as the heating temperature is equal to or higher than the melting point of the polyester resin. The heating time may be such that fusion is sufficiently performed, and may be about 0.5 to 10 hours.
【０１１２】融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液
分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てト
ナーの粒子とすることができる。この場合、トナーとし
て十分な帯電特性、信頼性を確保するために、洗浄工程
において、十分に洗浄することが好ましい。The fused particles obtained by the fusion can be converted into toner particles through a solid-liquid separation step such as filtration, and if necessary, a washing step and a drying step. In this case, it is preferable to sufficiently wash in the washing step in order to secure sufficient charging characteristics and reliability as a toner.
【０１１３】乾燥工程では、通常の振動型流動乾燥法、
スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法
など、任意の方法を採用することができる。トナーの粒
子は、乾燥後の含水分率を１．０％以下、好ましくは
０．５％以下に調整することが望ましい。In the drying step, an ordinary vibration-type fluidized drying method,
Any method such as a spray drying method, a freeze drying method, and a flash jet method can be employed. It is desirable that the toner particles have a moisture content after drying of 1.0% or less, preferably 0.5% or less.
【０１１４】前記融合工程においては、前記ポリエステ
ル樹脂が融点以上に加熱されている時に、あるいは融合
が終了した後に、架橋反応を行わせてもよい。架橋反応
を行わせる場合には、例えば、結着樹脂として２重結合
成分を共重合させた、不飽和スルホン化結晶性ポリエス
テル樹脂を用い、この樹脂にラジカル反応を起こさせ、
架橋構造を導入する。この際、以下に示す重合開始剤を
用いる。In the fusing step, a crosslinking reaction may be performed when the polyester resin is heated to a temperature equal to or higher than the melting point or after the fusing is completed. When a crosslinking reaction is performed, for example, an unsaturated sulfonated crystalline polyester resin obtained by copolymerizing a double bond component as a binder resin is used, and a radical reaction is caused in the resin.
Introduce a crosslinked structure. At this time, the following polymerization initiator is used.
【０１１５】重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミルパーピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタ
ノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ブタン、Examples of the polymerization initiator include t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, cumyl perpivalate, t-butyl peroxy laurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, Di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile,
2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile),
2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis (t-butylperoxy) 3, 3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (t-butylperoxycarbonyl)
Cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane,
【０１１６】１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−
メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチ
ルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒド
ロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シラン等が挙げられる。1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, 2,
5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, di-t-butyldiperoxyisophthalate,
2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy α-
Methyl succinate, di-t-butylperoxydimethylglutarate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexane, diethylene glycol-bis (t-butylperoxycarbonate), di-t-butylperoxytrimethyladipate, tris (t-butylperoxy) triazine, vinyltris (t-butylperoxy) silane and the like. Can be
【０１１７】これら重合開始剤は、単独で使用すること
も、または２種以上を併用することもできる。重合開始
剤の量や種類は、ポリマー中の不飽和部位量、共存する
着色剤の種類や量によって選択される。重合開始剤は、
乳化工程前にあらかじめポリマーに混合しておいてもよ
いし、凝集工程で凝集塊に取り込ませてもよい。さらに
は、融合工程、或いは融合工程の後に導入してもよい。
融合工程或いは融合工程の後に導入する場合は、有機溶
剤に重合開始剤を溶解した液を、粒子分散液（樹脂粒子
分散液等）に加える。これらの重合開始剤には、重合度
を制御する目的で、公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁
止剤等を添加してもよい。These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount and type of the polymerization initiator are selected depending on the amount of the unsaturated site in the polymer and the type and amount of the coexisting colorant. The polymerization initiator is
The polymer may be previously mixed with the polymer before the emulsification step, or may be incorporated into the aggregate in the aggregation step. Further, it may be introduced after the fusion step or after the fusion step.
When introducing after the fusion step or the fusion step, a liquid in which a polymerization initiator is dissolved in an organic solvent is added to a particle dispersion liquid (resin particle dispersion liquid or the like). Known crosslinking agents, chain transfer agents, polymerization inhibitors and the like may be added to these polymerization initiators for the purpose of controlling the degree of polymerization.
【０１１８】＜画像形成装置＞本発明の画像形成装置
は、上述の画像形成方法を使用し得る画像形成装置であ
って、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成手
段と、現像剤担持体に担持された、少なくともトナーを
含有する現像剤を用い、前記潜像保持体表面に形成され
た静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段
と、前記潜像保持体表面に形成されたトナー画像を中間
転写体に転写して、該中間転写体と被転写体表面を挟み
込むようにして、被転写体表面に転写されたトナー画像
を熱定着する定着手段と、必要に応じて該トナー画像が
定着された被転写体を、前記中間転写体から剥離する剥
離工程と、を有し、前記トナーの結着樹脂として、結晶
性ポリエステル樹脂を主成分として含有させたものであ
る。<Image Forming Apparatus> The image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus which can use the above-described image forming method, and includes a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image holding member. Developing means for forming a toner image by developing an electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member using a developer containing at least a toner carried on a developer holding member; and Fixing means for transferring the toner image formed on the holding member surface to the intermediate transfer member, and thermally fixing the toner image transferred to the transfer member surface so as to sandwich the intermediate transfer member and the surface of the transfer member; And a peeling step of peeling off the transfer body on which the toner image has been fixed, if necessary, from the intermediate transfer body, wherein the binder resin of the toner contains a crystalline polyester resin as a main component. It is a thing.
【０１１９】前記潜像形成手段、現像手段、転写手段、
及び定着手段の各手段は、画像形成装置に使用される公
知の手段を適用することができる。前記潜像形成手段に
関しては、面積変調法により画像の濃度階調を潜像担持
体上に形成する潜像形成手段が、高画質が得られる点で
好ましく用いられる。そして、前記トナーの結着樹脂と
して、結晶性ポリエステル樹脂を使用したため、耐トナ
ーブロッキング性、画像の保存性、低温での定着性、及
び帯電性にも優れ、高画質の画像を記録することのでき
る高速で低消費エネルギーの画像形成装置が得られる。The latent image forming means, developing means, transfer means,
Known means used in the image forming apparatus can be applied to each means of the fixing means. As the latent image forming means, a latent image forming means for forming a density gradation of an image on a latent image carrier by an area modulation method is preferably used in that high image quality can be obtained. Further, since a crystalline polyester resin is used as the binder resin of the toner, toner blocking resistance, image storability, low-temperature fixability, and chargeability are excellent, and high-quality images can be recorded. An image forming apparatus with high speed and low energy consumption is obtained.
【０１２０】図３は、本発明の画像形成装置の一実施形
態の構成を示す図である。この画像形成装置は、中間転
写体５０が、支持ロール５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄにより
張架され、感光体（潜像保持体）１ａ、１ｂ、１ｃ、１
ｄが、中間転写体５０外周面上に配置されてなる。感光
体１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ周辺には、それぞれ、帯電器
１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄと不図示の光走査装置
（潜像形成手段）、及び黒、イエロー、マゼンタ、シア
ン色の各トナーがそれぞれ入った各現像機（現像手段）
１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、１１ｄを備える。さらに、中
間転写体５０を介し、感光体１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄと
対向するように、それぞれ転写器（一次転写手段）１２
ａ、１２ｂ、１２ｃ、１２ｄが配置されている。また、
中間転写体５０を介して対向するように１対の加熱加圧
ロール（転写定着手段）２、３が配置され、１対の加熱
加圧ロール２、３より上流側の中間転写体５０外周面周
辺には加熱器９が配置され、一方、同下流側の中間転写
体５０外周面周辺には冷却装置４０が配置されている。
そして、支持ロール５ｃと支持ロール５ｄとの間には、
クリーニング装置２１が設けられている。中間転写体５
０は、矢印Ａ方向に周回する。FIG. 3 is a diagram showing the configuration of an embodiment of the image forming apparatus of the present invention. In this image forming apparatus, an intermediate transfer member 50 is stretched by supporting rolls 5a, 5b, 5c, and 5d, and photosensitive members (latent image holders) 1a, 1b, 1c, and 1
d is arranged on the outer peripheral surface of the intermediate transfer member 50. Around the photoconductors 1a, 1b, 1c, and 1d, charging units 10a, 10b, 10c, and 10d, an optical scanning device (latent image forming unit) (not shown), and toners of black, yellow, magenta, and cyan, respectively. Each developing machine (developing means)
11a, 11b, 11c, and 11d. Further, the transfer units (primary transfer units) 12 are respectively opposed to the photoconductors 1a, 1b, 1c, and 1d via the intermediate transfer body 50.
a, 12b, 12c, and 12d are arranged. Also,
A pair of heating and pressing rolls (transfer fixing means) 2 and 3 are arranged to face each other with the intermediate transfer body 50 interposed therebetween, and the outer peripheral surface of the intermediate transfer body 50 upstream of the pair of heating and pressing rolls 2 and 3 A heater 9 is arranged around the periphery, while a cooling device 40 is arranged around the outer peripheral surface of the intermediate transfer body 50 on the downstream side.
And between the support roll 5c and the support roll 5d,
A cleaning device 21 is provided. Intermediate transfer member 5
0 circles in the direction of arrow A.
【０１２１】図３に示す画像形成装置において、中間転
写体５０の外周面上に配置された４つの感光体１ａ、１
ｂ、１ｃ、１ｄには、それぞれ帯電器１０ａ、１０ｂ、
１０ｃ、１０ｄにより一様に帯電された後、光走査装置
（図示せず）により露光され、静電潜像が形成される。
各感光体１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ表面の静電潜像は、そ
れぞれ、黒、イエロー、マゼンタ、シアン色のトナーが
入った各現像機１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、１１ｄにより
現像され、各色トナー画像が各感光体１ａ、１ｂ、１
ｃ、１ｄ表面に形成される。この各色トナー画像は、各
転写器１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、１２ｄにより、中間転
写体５０へ順次転写され、中間転写体５０表面に複数色
からなるトナー画像が形成される。In the image forming apparatus shown in FIG. 3, four photosensitive members 1a, 1
b, 1c, and 1d respectively include chargers 10a, 10b,
After being uniformly charged by 10c and 10d, it is exposed by an optical scanning device (not shown) to form an electrostatic latent image.
The electrostatic latent images on the surfaces of the photoconductors 1a, 1b, 1c, and 1d are developed by developing machines 11a, 11b, 11c, and 11d containing black, yellow, magenta, and cyan toners, respectively. Are the photoconductors 1a, 1b, 1
c, formed on the 1d surface. These color toner images are sequentially transferred to the intermediate transfer body 50 by the transfer units 12a, 12b, 12c, and 12d, and a toner image of a plurality of colors is formed on the surface of the intermediate transfer body 50.
【０１２２】次に、中間転写体５０表面に形成されたト
ナー画像は、加熱器９により加熱され溶融する。加熱加
圧ロール３は、用紙（被転写体）６０の送紙に伴い、加
熱加圧ロール２に圧接する。中間転写体５０に保持され
た、複数色からなるトナー画像は、先ず、中間転写体５
０と用紙６０とに挟まれた状態で、中間転写体５０によ
り加熱加圧ロール３に押し付けられることにより加圧さ
れ、次いで、中間転写体５０と用紙６０が加熱加圧ロー
ル２及び加熱加圧ロール３の間を移動することにより、
更に強く加圧されるとともに加熱される。そして、冷却
装置４０により、加熱領域から一体となって搬送されて
くる中間転写体５０及び用紙６０を冷却する。冷却装置
４０により冷却された中間転写体５０及び用紙６０は更
に搬送され、支持ロール５ｃにおいて用紙６０が用紙６
０自体の腰の強さによって中間転写体５０からトナー画
像とともに分離され、用紙６０表面に定着されたトナー
画像からなるカラー画像が形成される。用紙６０に転
写、定着されたトナー画像の表面は中間転写体５０の表
面状態にならい平滑化され高光沢となる。用紙６０が分
離された中間転写体５０は、クリーニング装置２１によ
り、その表面が清浄化される。Next, the toner image formed on the surface of the intermediate transfer member 50 is heated by the heater 9 and melted. The heating / pressing roll 3 comes into pressure contact with the heating / pressing roll 2 as the paper (transferred object) 60 is fed. The toner image of a plurality of colors held by the intermediate transfer member 50 is first
0 and the sheet 60, the intermediate transfer body 50 presses against the heating and pressing roll 3 to pressurize the intermediate transfer body 50 and the sheet 60. By moving between rolls 3,
It is further pressurized and heated. Then, the cooling device 40 cools the intermediate transfer body 50 and the sheet 60 that are integrally transported from the heating area. The intermediate transfer body 50 and the sheet 60 cooled by the cooling device 40 are further conveyed, and the sheet 60 is
The toner image is separated from the intermediate transfer body 50 together with the toner image by the strength of the stiffness of itself, and a color image composed of the toner image fixed on the surface of the sheet 60 is formed. The surface of the toner image transferred and fixed on the paper 60 is smoothed and has a high gloss according to the surface state of the intermediate transfer body 50. The surface of the intermediate transfer body 50 from which the paper 60 has been separated is cleaned by the cleaning device 21.
【０１２３】以上の画像形成装置において、中間転写体
５０としては、特に制限はなく、公知の中間転写体を使
用することができる。加熱器９、加熱加圧ロール２、３
による加熱温度は、トナーの結着樹脂の融点以上とする
ことが好ましい。冷却装置４０は、例えばファン等、特
に制限されず、公知の冷却装置を使用することができ
る。また、クリーニング装置４０としては、公知のクリ
ーニング装置を使用することができる。In the above image forming apparatus, the intermediate transfer member 50 is not particularly limited, and a known intermediate transfer member can be used. Heater 9, heating and pressing rolls 2, 3
Is preferably equal to or higher than the melting point of the binder resin of the toner. The cooling device 40 is not particularly limited, such as a fan, and a known cooling device can be used. As the cleaning device 40, a known cleaning device can be used.
【０１２４】[0124]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、以下において、「部」は質量部を意味する。 （実施例１） −結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成− 加熱乾燥した３口フラスコに、１，１０−デカンジオー
ル１７．４質量部、５−スルホイソフタル酸ナトリウム
ジメチル２．２質量部、及びジメチルスルホキシド１０
質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．０３質
量部とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素
ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃
で３時間攪拌を行った。減圧下、ジメチルスルホキシド
を留去し、窒素気流下、ドデカンジオイック酸ジメチル
２６．５質量部を加え、１８０℃で１時間攪拌を行なっ
た。その後、減圧下にて２２０℃まで徐々に昇温し、３
０分間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反
応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂（１）３６質量
部を合成した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “parts” means parts by mass. (Example 1)-Synthesis of crystalline polyester resin (1)-In a heat-dried three-necked flask, 17.4 parts by mass of 1,10-decanediol, 2.2 parts by mass of sodium dimethyl 5-sulfoisophthalate, and Dimethyl sulfoxide 10
Parts by mass and 0.03 parts by mass of dibutyltin oxide as a catalyst, and then the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a decompression operation, and then 180 ° C. with mechanical stirring.
For 3 hours. Dimethyl sulfoxide was distilled off under reduced pressure, 26.5 parts by mass of dimethyl dodecandioic acid was added under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at 180 ° C. for 1 hour. Thereafter, the temperature is gradually increased to 220 ° C. under reduced pressure, and 3
The mixture was stirred for 0 minute, and when it became viscous, air-cooled to stop the reaction, and 36 parts by mass of a crystalline polyester resin (1) was synthesized.
【０１２５】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量測定（ポリスチレン換算）の結果、得られ
た結晶性ポリエステル樹脂（１）の質量平均分子量（Ｍ
W）は９２００であり、数平均分子量（Ｍn）は６０００
であった。また、結晶性ポリエステル樹脂（１）の融点
（Ｔｍ）を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定し
たところ、明確なピークを有し、ピークトップの温度は
７９℃であった。なお、測定は、室温から１５０℃まで
毎分１０℃の昇温速度で行った。樹脂のＮＭＲスペクト
ルから測定した、共重合成分（５−スルホイソフタル酸
成分）とドデカンジオイック酸成分の含有比は７．５：
９２．５であった。エステル濃度Ｍを前記（式１）より
計算すると、０．０７２６であった。As a result of measuring the molecular weight (in terms of polystyrene) by gel permeation chromatography, the obtained crystalline polyester resin (1) had a weight average molecular weight (M
W ) is 9200 and the number average molecular weight ( Mn ) is 6000
Met. The melting point (Tm) of the crystalline polyester resin (1) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC). As a result, it had a clear peak, and the peak top temperature was 79 ° C. The measurement was performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min from room temperature to 150 ° C. The content ratio of the copolymer component (5-sulfoisophthalic acid component) to the dodecanedioic acid component measured from the NMR spectrum of the resin was 7.5:
92.5. When the ester concentration M was calculated from the above (Equation 1), it was 0.0726.
【０１２６】トナー（１Ｃ）（シアン）の作製 −樹脂分散液（１）の調製− 結晶性ポリエステル樹脂（１）１５０部を蒸留水８５０
部中に入れ、８５℃に加熱しながらホモジナイザー（Ｉ
ＫＡジャパン社製：ウルトラタラクス）にて混合攪拌し
て、樹脂粒子分散液（１）を得た。次いで、フタロシア
ニン顔料２５０部（大日精化（株）製：ＰＶ ＦＡＳＴ
ＢＬＵＥ）、アニオン界面活性剤２０部（第一工業製
薬（株）社製：ネオゲンＲＫ）、及びイオン交換水７３
０部を混合し、溶解させた後、ホモジナイザー（ＩＫＡ
社製：ウルトラタラクス）を用いて分散し、着色剤（フ
タロシアニン顔料）を分散させてなる着色剤分散液
（１）を調製した。Preparation of Toner (1C) (Cyan) -Preparation of Resin Dispersion (1)-150 parts of the crystalline polyester resin (1) was mixed with distilled water (850).
And heated to 85 ° C. while homogenizing (I
The mixture was mixed and stirred with KA Japan Co., Ltd .: Ultra Tarax) to obtain a resin particle dispersion liquid (1). Then, 250 parts of a phthalocyanine pigment (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .: PV FAST)
BLUE), 20 parts of anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK), and ion-exchanged water 73
After mixing and dissolving 0 parts, a homogenizer (IKA
(Ultra Tarax Co., Ltd.) to prepare a colorant dispersion (1) in which a colorant (phthalocyanine pigment) is dispersed.
【０１２７】−凝集粒子の調製― 樹脂粒子分散液（１）２４００部、着色剤分散液（１）
１００部、離型剤粒子分散液６３部、過酸化ラウロイル
１０部、硫酸アルミニウム５部（和光純薬社製）、及び
イオン交換水１００部を丸型ステンレス製フラスコ中に
収容させ、ｐＨ２．０に調整した後、ホモジナイザー
（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分
散し、加熱用オイルバス中で７４℃まで攪拌しながら加
熱した。７４℃で３時間保持した後、光学顕微鏡にて観
察すると、平均粒径が約６．５μｍである凝集粒子が形
成されていることが確認された。更に１時間、７４℃で
加熱攪拌を保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、平
均粒径が約７．３μｍである凝集粒子が形成されている
ことが確認された。-Preparation of agglomerated particles- 2400 parts of resin particle dispersion (1), colorant dispersion (1)
100 parts, release agent particle dispersion 63 parts, lauroyl peroxide 10 parts, aluminum sulfate 5 parts (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 100 parts of ion-exchanged water were stored in a round stainless steel flask, and the pH was 2.0. Then, the mixture was dispersed using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA), and heated with stirring to 74 ° C. in a heating oil bath. After maintaining at 74 ° C. for 3 hours, observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles having an average particle size of about 6.5 μm were formed. After further heating and stirring at 74 ° C. for 1 hour, observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles having an average particle size of about 7.3 μm had been formed.
【０１２８】＜融合工程＞この凝集粒子のｐＨは２．４
であった。そこで炭酸ナトリウム（和光純薬社製）を
０．５質量％に希釈した水溶液を穏やかに添加し、ｐＨ
を５．０に調整した後、攪拌を継続しながら８３℃まで
加熱し、３時間保持した。その後、反応生成物をろ過
し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用
いて乾燥させることによりトナー（１Ｃ）を得た。<Fusing Step> The pH of the aggregated particles is 2.4.
Met. Then, an aqueous solution of sodium carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) diluted to 0.5% by mass was gently added, and the pH was adjusted.
Was adjusted to 5.0, heated to 83 ° C. while continuing stirring, and maintained for 3 hours. Thereafter, the reaction product was filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and dried using a vacuum dryer to obtain a toner (1C).
【０１２９】得られたトナー（１Ｃ）について、コール
ターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５
０μｍ、コールター社製）を用いて平均粒子径を測定し
たところ、平均粒子径は７．５μｍであった。About the obtained toner (1C), a Coulter counter [TA-II] type (aperture diameter: 5)
(0 μm, manufactured by Coulter Co., Ltd.), and the average particle diameter was 7.5 μm.
【０１３０】−トナー（１Ｃ）の物性評価− （粘弾性の測定）得られたトナー（１Ｃ）の粘弾性を、
回転平板型レオメーター（ＲＤＡ ２ＲＨＩＯＳシステ
ム Ｖｅｒ．４．３．２，レオメトリックス・サイエン
テイフィック・エフ・イー（株）製）を用いて測定し
た。測定は、試料をサンプルホルダーにセッティング
し、昇温速度１℃／ｍｉｎ、周波数１ｒａｄ／ｓ、歪み
２０％以下、測定保証値の範囲内の検出トルクで測定を
行った。必要に応じて、サンプルホルダーを８ｍｍと２
０ｍｍに使い分けた。温度変化に対する貯蔵弾性率Ｇ’
（Ｐａ）、損失弾性率Ｇ’’（Ｐａ）の変化を得た。ガ
ラス転移あるいはポリマー融解により、粘弾性が急激に
変化する温度（Ｔ１）、及び、粘度が１００００Ｐａ・
Ｓになるときの温度（Ｔ２）を表１に示す。また、３０
℃における貯蔵弾性率（Ｐａ）及び損失弾性率（Ｐａ）
を表１に示す。-Evaluation of Physical Properties of Toner (1C)-(Measurement of Viscoelasticity)
The measurement was performed using a rotating plate type rheometer (RDA2RHIOS system Ver. 4.3.2, manufactured by Rheometrics Scientific F.E. Ltd.). For the measurement, the sample was set in a sample holder, and the measurement was performed at a heating rate of 1 ° C./min, a frequency of 1 rad / s, a strain of 20% or less, and a detection torque within a guaranteed range of measurement. If necessary, adjust the sample holder to 8 mm and 2 mm.
It was properly used at 0 mm. Storage modulus G 'for temperature change
(Pa) and the loss modulus G ″ (Pa). Temperature (T1) at which viscoelasticity rapidly changes due to glass transition or polymer melting, and viscosity of 10,000 Pa ·
Table 1 shows the temperature (T2) when the temperature becomes S. Also, 30
Storage modulus (Pa) and loss modulus (Pa) at ℃
Are shown in Table 1.
【０１３１】（粉体凝集性（耐トナーブロッキング性）
の測定・評価）パウダーテスター（ホソカワミクロン社
製）を用い、上段より目開き５３μｍ、４５μｍ、及
び、３８μｍのふるいを直列的に配置し、４５μｍのふ
るい上に正確に秤量した２ｇのトナー（１Ｃ）を投入
し、振幅１ｍｍで９０秒間振動を与え、振動後の各ふる
い上のトナー質量を測定し、それぞれに０．５ｇ、０．
３ｇ、及び、０．１ｇの重みをかけて加算し、百分率で
算出した。試料（トナー（１Ｃ））は２５℃／５０％Ｒ
Ｈの環境下で約４８時間放置したものを用い、測定は２
５℃／５０％ＲＨの環境下で行った。結果を表１に示
す。尚、本発明において、前記粉体凝集性は、前記振動
後のトナー質量が８０質量％以下であれば、通常実用上
問題無く使用できる。(Powder aggregating property (toner blocking resistance)
Measurement / Evaluation) Using a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron), sieves having openings of 53 μm, 45 μm, and 38 μm were arranged in series from the upper stage, and 2 g of toner (1C) accurately weighed on a 45 μm sieve. , And vibrated at an amplitude of 1 mm for 90 seconds, and the mass of the toner on each sieve after the vibration was measured.
The weights of 3 g and 0.1 g were added and calculated by percentage. Sample (toner (1C)) is 25 ° C / 50% R
The sample was left for about 48 hours in an environment of H.
The test was performed in an environment of 5 ° C./50% RH. Table 1 shows the results. In the present invention, the powder cohesion can be used without any practical problem as long as the toner mass after the vibration is 80% by mass or less.
【０１３２】（低温定着性の評価）得られたトナー（１
Ｃ）と、図３に記載の画像形成装置とにより、記録紙
（被転写体）表面に画像形成を行い、トナー（１Ｃ）の
低温定着性の評価を行った。設定した定着機温度におい
て定着画像を作製した後、得られた各定着画像の画像面
を谷折りにし、折れ目部の画像のはがれ度合いを観察
し、画像が殆んどはがれない最低の定着温度をＭＦＴ
（℃）として測定し、低温定着性の評価とした。結果を
表１に示す。尚、前記定着温度が１３０℃以下であれ
ば、低温定着性に優れるということができる。(Evaluation of low-temperature fixing property) The obtained toner (1
C) and the image forming apparatus shown in FIG. 3, an image was formed on the surface of the recording paper (transfer member), and the low-temperature fixability of the toner (1C) was evaluated. After producing a fixed image at the set fixing machine temperature, the image surface of each obtained fixed image is folded in a valley, the degree of peeling of the image at the fold is observed, and the lowest fixing temperature at which the image hardly peels off is obtained. MFT
(° C.) and evaluated as low-temperature fixability. Table 1 shows the results. When the fixing temperature is 130 ° C. or lower, it can be said that the low-temperature fixing property is excellent.
【０１３３】前記低温定着性の試験条件を以下に示す。 ［試験条件］ ・トナー画像：ソリッド像（４０ｍｍ×５０ｍｍ） ・トナー量：０．９ｍｇ／ｃｍ2 ・記録紙：富士ゼロックス社製カラーコピー用ペーパー
（Ｊ紙） ・搬送速度：１６０ｍｍ／ｓｅｃ ・シリコーンオイル塗布量：１．６×１０-3ｍｇ／ｃｍ
2 The test conditions for the low-temperature fixability are shown below. [Test conditions] Toner images: Solid images (40 mm × 50 mm) - toner amount: 0.9 mg / cm 2 · recording paper: manufactured by Fuji Xerox Co., a color copy paper (J paper) conveying speed: 160 mm / sec - Silicone Oil application amount: 1.6 × 10 -3 mg / cm
Two
【０１３４】（画像保存性の評価）最低の定着温度（Ｍ
ＦＴ（℃））で定着画像が形成された記録紙２枚を、画
像面を重ね合わせ、温度６０℃、湿度８５％の環境下に
荷重１００ｇ／ｃｍ2をかけた状態で、７日間放置し
た。重ね合わせた画像をはがし、記録紙間における画像
同士の融着、非画像部に転写があるか否かを目視にて観
察し、下記評価基準により評価した。結果を表１に示
す。 −評価基準− ○：画像保存性に問題なし △：多少の変化が観察されたが実用上の問題なし(Evaluation of Image Preservation) The lowest fixing temperature (M
Two sheets of recording paper on which a fixed image was formed by FT (° C.) were superposed on each other, and allowed to stand for 7 days under a temperature of 60 ° C. and a humidity of 85% under a load of 100 g / cm 2 . . The superimposed images were peeled off, and it was visually observed whether or not the images were fused between recording papers and whether or not there was a transfer in a non-image portion, and evaluated according to the following evaluation criteria. Table 1 shows the results. -Evaluation Criteria- ：: No problem in image storability △: Some change was observed but no practical problem
【０１３５】（帯電性の評価）トナー（１Ｃ）に、表面
疏水化処理した、１次粒子径４０ｎｍのシリカ微粒子
（日本アエロジル社製疎水性シリカ：ＲＸ５０）０．８
質量％とメタチタン酸とイソブチルトリメトキシシラン
（メタチタン酸１００質量部イソブチルトリメトキシシ
ラン５０質量部処理したもの）反応生成物である１次粒
子平均粒子径２０ｎｍのメタチタン酸化合物微粒子１．
０質量％とを、添加混合し、外添トナー（１Ｃ）を作製
した。得られた外添トナー（１Ｃ）８質量部とキャリア
（Ａ ｃｏｌｏｒフルカラー複写機（富士ゼロックス
（株）製に使用しているキャリア）９２質量部をＶブレ
ンダーにいれ２０分間攪拌し、Ａ ｃｏｌｏｒフルカラ
ー複写機（富士ゼロックス（株）製）の現像機に入れ、
セットアップ後にブローオフ帯電量測定機（東芝製）で
帯電量を測定した。（メッシュは２０μｍ目開きを使
用）。その結果を表１に示す。(Evaluation of Charging Property) 0.8% of fine silica particles (hydrophobic silica: RX50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) obtained by subjecting the toner (1C) to surface hydrophobic treatment and having a primary particle diameter of 40 nm.
Metatitanic acid compound fine particles having a primary particle average particle diameter of 20 nm, which is a reaction product of a mass%, metatitanic acid, and isobutyltrimethoxysilane (treated with 100 parts by mass of metatitanic acid and 50 parts by mass of isobutyltrimethoxysilane).
0% by mass was added and mixed to prepare an externally added toner (1C). 8 parts by weight of the obtained externally added toner (1C) and 92 parts by weight of a carrier (A color full-color copying machine (carrier used by Fuji Xerox Co., Ltd.)) were placed in a V blender and stirred for 20 minutes to give A color full color. Insert the copier (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.)
After the setup, the charge amount was measured with a blow-off charge amount measuring device (manufactured by Toshiba). (The mesh uses a 20 μm mesh). Table 1 shows the results.
【０１３６】トナー（１Ｍ）（マゼンタ）の作製 着色剤分散液（１）の調製において、マゼンタ顔料（大
日精化（株）製：ＰＲ１２２）を用いた以外はトナー
（１Ｃ）と同様に作製し、同様に評価を行い、結果を表
１に示した。。Preparation of Toner (1M) (Magenta) A toner was prepared in the same manner as the toner (1C) except that a magenta pigment (PR122 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) was used in preparing the colorant dispersion liquid (1). The evaluation was performed in the same manner, and the results are shown in Table 1. .
【０１３７】トナー（１Ｙ）（イエロー）の作製 着色剤分散液（１）の調製において、イエロー顔料（ク
ラリアントジャパン社製：ＰＹ１８０）を用いた以外は
トナー（１Ｃ）と同様に作製し、同様に評価を行い、結
果を表１に示した。Preparation of Toner (1Y) (Yellow) In the preparation of the colorant dispersion (1), a toner was prepared in the same manner as the toner (1C) except that a yellow pigment (PY180 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was used. The evaluation was performed and the results are shown in Table 1.
【０１３８】トナー（１Ｋ）（ブラック）の作製 着色剤分散液（１）の調製において、カーボンブラック
（キャボット社製：リーガル３３０）を用いた以外はト
ナー（１Ｃ）と同様に作製し、同様に評価を行い、結果
を表１に示した。Preparation of Toner (1K) (Black) In the preparation of the colorant dispersion liquid (1), a toner was prepared in the same manner as in the toner (1C) except that carbon black (manufactured by Cabot: Legal 330) was used. The evaluation was performed and the results are shown in Table 1.
【０１３９】（実施例２）−結晶性ポリエステル樹脂
（２）の合成− 加熱乾燥した３口フラスコに、エチレングリコール１２
４質量部、５−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチル
２２．２量部、及びセバシン酸ジメチル２１３質量部
と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．３質量部とを
入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスによ
り不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間
攪拌を行った。その後、減圧下にて２２０℃まで徐々に
昇温し、２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空
冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂（２）
２２０質量部を合成した。(Example 2)-Synthesis of crystalline polyester resin (2)-
After 4 parts by mass, 22.2 parts by mass of sodium dimethyl 5-sulfoisophthalate, 213 parts by mass of dimethyl sebacate, and 0.3 part by mass of dibutyltin oxide as a catalyst, the air in the container was depressurized to remove air. Under an inert atmosphere with nitrogen gas, the mixture was stirred at 180 ° C. for 5 hours by mechanical stirring. Thereafter, the temperature was gradually raised to 220 ° C. under reduced pressure, and the mixture was stirred for 2 hours. When the mixture became viscous, the mixture was air-cooled, the reaction was stopped, and the crystalline polyester resin (2)
220 parts by weight were synthesized.
【０１４０】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量測定（ポリスチレン換算）の結果、得られ
た結晶性ポリエステル樹脂（２）の質量平均分子量（Ｍ
W）は１１０００であり、数平均分子量（Ｍn）は４７０
０であった。また、結晶性ポリエステル樹脂（２）の融
点（Ｔｍ）を、実施例１で示した測定方法により、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、明確な
ピークを有し、ピークトップの温度は６９℃であった。
樹脂のＮＭＲスペクトルから測定計算した、共重合成分
（５−スルホイソフタル酸成分）とセバシン酸成分の含
有比は７．５：９２．５であった。エステル濃度を前記
（式１）より計算すると、０．１２６であった。As a result of measuring the molecular weight (in terms of polystyrene) by gel permeation chromatography, the obtained crystalline polyester resin (2) had a weight average molecular weight (M
W ) is 11000 and the number average molecular weight ( Mn ) is 470
It was 0. In addition, the melting point (Tm) of the crystalline polyester resin (2) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) according to the measurement method described in Example 1, and found to have a clear peak and a peak top. The temperature was 69 ° C.
The content ratio of the copolymer component (5-sulfoisophthalic acid component) to the sebacic acid component was 7.5: 92.5, as measured and calculated from the NMR spectrum of the resin. When the ester concentration was calculated from the above (Equation 1), it was 0.126.
【０１４１】トナー（２Ｃ）の作製 −樹脂分散液（２）の調製− 結晶性ポリエステル樹脂（２）１５０部を蒸留水８５０
部中に入れ、８０℃に加熱しながらホモジナイザー（Ｉ
ＫＡジャパン社製：ウルトラタラクス）にて混合攪拌し
て、樹脂粒子分散液（２）を得た。次いで、フタロシア
ニン顔料２５０部（大日精化（株）製：ＰＶ ＦＡＳＴ
ＢＬＵＥ）、アニオン界面活性剤２０部（第一工業製
薬（株）社製：ネオゲンＲＫ）、及びイオン交換水７３
０部を混合し、溶解させた後、ホモジナイザー（ＩＫＡ
社製：ウルトラタラクス）を用いて分散し、着色剤（フ
タロシアニン顔料）を分散させてなる着色剤分散液
（２）を調製した。Preparation of Toner (2C) -Preparation of Resin Dispersion (2)-150 parts of the crystalline polyester resin (2) was mixed with distilled water (850).
Into a homogenizer (I) while heating to 80 ° C.
The mixture was mixed and stirred with KA Japan Co., Ltd .: Ultra Tarax) to obtain a resin particle dispersion liquid (2). Then, 250 parts of a phthalocyanine pigment (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .: PV FAST)
BLUE), 20 parts of anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK), and ion-exchanged water 73
After mixing and dissolving 0 parts, a homogenizer (IKA
(Ultra Tarax) to prepare a colorant dispersion (2) in which a colorant (phthalocyanine pigment) is dispersed.
【０１４２】−凝集粒子の調製― 樹脂粒子分散液（２）２４００部、着色剤分散液（２）
１００部、離型剤粒子分散液６３部、過酸化ラウロイル
１０部、硫酸アルミニウム５部（和光純薬社製）、及び
イオン交換水１００部を丸型ステンレス製フラスコ中に
収容させ、ｐＨ２．０に調整した後、ホモジナイザー
（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分
散させた後、加熱用オイルバス中で６５℃まで攪拌しな
がら加熱した。６５℃で３時間保持した後、光学顕微鏡
にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集粒
子が形成されていることが確認された。更に１時間、６
５℃で加熱攪拌を保持した後、光学顕微鏡にて観察する
と、平均粒径が約７．８μｍである凝集粒子が形成され
ていることが確認された。-Preparation of agglomerated particles- 2400 parts of resin particle dispersion (2), colorant dispersion (2)
100 parts, release agent particle dispersion 63 parts, lauroyl peroxide 10 parts, aluminum sulfate 5 parts (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 100 parts of ion-exchanged water were stored in a round stainless steel flask, and the pH was 2.0. After dispersing using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA), the mixture was heated to 65 ° C. with stirring in an oil bath for heating. After maintaining at 65 ° C. for 3 hours, observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles having an average particle size of about 6.0 μm had been formed. 1 more hour, 6
After maintaining the heating and stirring at 5 ° C., observation with an optical microscope confirmed that aggregated particles having an average particle size of about 7.8 μm were formed.
【０１４３】＜融合工程＞この凝集粒子のｐＨは２．４
であった。そこで炭酸ナトリウム（和光純薬社製）を
０．５質量％に希釈した水溶液を穏やかに添加し、ｐＨ
を５．０に調整した後、攪拌を継続しながら７５℃まで
加熱し、３時間保持した。その後、反応生成物をろ過
し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用
いて乾燥させることによりトナー（２Ｃ）を得た。<Fusing Step> The pH of the aggregated particles is 2.4.
Met. Then, an aqueous solution of sodium carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) diluted to 0.5% by mass was gently added, and the pH was adjusted.
Was adjusted to 5.0, heated to 75 ° C. while continuing stirring, and maintained for 3 hours. Thereafter, the reaction product was filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and dried using a vacuum dryer to obtain a toner (2C).
【０１４４】得られたトナー（２Ｃ）について、コール
ターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５
０μｍ、コールター社製）を用いて平均粒子径を測定し
たところ、平均粒子径は７．９μｍであった。About the obtained toner (2C), a Coulter counter [TA-II] type (aperture diameter: 5
(0 μm, manufactured by Coulter Co., Ltd.), the average particle diameter was 7.9 μm.
【０１４５】−トナー（２Ｃ）の物性評価− 実施例１の「トナー（１Ｃ）の物性評価」と同様にし
て、トナー（２Ｃ）の物性評価を行った。結果を表１に
示す。-Evaluation of Physical Properties of Toner (2C)-In the same manner as in "Evaluation of Physical Properties of Toner (1C)" in Example 1, the physical properties of Toner (2C) were evaluated. Table 1 shows the results.
【０１４６】トナー（２Ｍ）（マゼンタ）の作製 着色剤分散液（２）の調製において、マゼンタ顔料（大
日精化（株）製：ＰＲ１２２）を用いた以外はトナー
（２Ｃ）と同様に作製し、同様に評価を行い、結果を表
１に示した。Preparation of Toner (2M) (Magenta) The preparation of the colorant dispersion (2) was carried out in the same manner as the toner (2C) except that a magenta pigment (PR122 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) was used. The evaluation was performed in the same manner, and the results are shown in Table 1.
【０１４７】トナー（２Ｙ）（イエロー）の作製 着色剤分散液（２）の調製において、イエロー顔料（ク
ラリアントジャパン社製：ＰＹ１８０）を用いた以外は
トナー（２Ｃ）のと同様に作製し、同様に評価を行い、
結果を表１に示した。Preparation of Toner (2Y) (Yellow) The preparation of the colorant dispersion (2) was the same as that of the toner (2C) except that a yellow pigment (PY180 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was used. To evaluate,
The results are shown in Table 1.
【０１４８】トナー（２Ｋ）（ブラック）の作製 着色剤分散液（２）の調製において、カーボンブラック
（キャボット社製：リーガル３３０）を用いた以外はト
ナー（２Ｃ）と同様に作製し、同様に評価を行い、結果
を表１に示した。Preparation of Toner (2K) (Black) The preparation of the colorant dispersion (2) was the same as that of the toner (2C) except that carbon black (Cabot: Regal 330) was used. The evaluation was performed and the results are shown in Table 1.
【０１４９】（比較例１） −非結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成− 加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシエチレン
（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン３５モル部と、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン６５モル部と、テレフタル酸８０モル部と、ｎ−ドデ
セニルコハク酸１０モル部と、トリメリット酸１０モル
部と、これらの酸成分（テレフタル酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、トリメリット酸）に対して０．０５モル部の
ジブチル錫オキサイドと、を入れ、容器内に窒素ガスを
導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、１５０〜２３
０℃で約１２時間共縮重合反応させ、その後、２１０〜
２５０℃で徐々に減圧して、非結晶性ポリエステル樹脂
（１）を合成した。Comparative Example 1 Synthesis of Amorphous Polyester Resin (1) Polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) was placed in a heated and dried two-necked flask.
35 mole parts of propane and polyoxypropylene (2,
2) 65 mol parts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 80 mol parts of terephthalic acid, 10 mol parts of n-dodecenylsuccinic acid, 10 mol parts of trimellitic acid, and these acid components (terephthalic acid) Acid, n-dodecenyl succinic acid, trimellitic acid) and 0.05 mol part of dibutyltin oxide, and nitrogen gas was introduced into the vessel to keep the atmosphere at an inert atmosphere, and the temperature was raised to 150 to 23.
A copolycondensation reaction is carried out at 0 ° C. for about 12 hours.
The pressure was gradually reduced at 250 ° C. to synthesize an amorphous polyester resin (1).
【０１５０】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量測定（ポリスチレン換算）の結果、得られ
た非結晶性ポリエステル樹脂（１）の質量平均分子量
（ＭW）は１５４００であり、数平均分子量（Ｍn）は６
８００であった。また、非結晶性ポリエステル樹脂
（１）のＤＳＣスペクトルを、前述の融点の測定と同様
にして、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したと
ころ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観
察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス
転移点は６５℃であった。As a result of measuring the molecular weight (in terms of polystyrene) by gel permeation chromatography, the obtained amorphous polyester resin (1) had a weight average molecular weight (M w ) of 15,400 and a number average molecular weight (M n ) of 6
800. When the DSC spectrum of the amorphous polyester resin (1) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) in the same manner as in the above-mentioned measurement of the melting point, no clear peak was shown, and a step-like absorption was observed. A change in calorific value was observed. The glass transition point at the middle point of the stepwise change in the amount of heat absorption was 65 ° C.
【０１５１】−トナー（３）の製造（溶解懸濁）− 得られた非結晶性ポリエステル樹脂（１）８６質量部
と、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５：３）１６質量部と、をバンバリー型混練機を用い
て溶融混練し、高濃度の着色樹脂組成物を得た。該着色
樹脂組成物２５質量部と、非結晶性ポリエステル樹脂
（１）７５質量部と、を酢酸エチル１００質量部に分散
・溶解させ分散溶液を調製した。得られた分散溶液を、
カルボキシメチルセルロース１質量部と、炭酸カルシウ
ム２０質量部と、水１００質量部と、の混合液中に加
え、ミキサーを用いて高速撹拌して分散させ、乳化液を
得た。この乳化液をビーカーに移し、約５倍量の水を加
え、撹拌しながら４５℃の温浴中で１０時間保持し、前
記酢酸エチルを蒸発させた。炭酸カルシウムを塩酸で溶
かし、水洗を繰り返した後、水とトナーとの混合物を得
た。最後に、水を凍結乾燥機で蒸発させ、トナー（３）
を製造した。-Production of toner (3) (solution suspension)-86 parts by mass of the obtained non-crystalline polyester resin (1) and 16 parts by mass of a copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 3) Was melt-kneaded using a Banbury-type kneader to obtain a high-concentration colored resin composition. 25 parts by mass of the colored resin composition and 75 parts by mass of the non-crystalline polyester resin (1) were dispersed and dissolved in 100 parts by mass of ethyl acetate to prepare a dispersion solution. The obtained dispersion solution is
The mixture was added to a mixture of 1 part by mass of carboxymethylcellulose, 20 parts by mass of calcium carbonate, and 100 parts by mass of water, and was dispersed by stirring at a high speed using a mixer. This emulsion was transferred to a beaker, about 5 times the amount of water was added, and the mixture was kept in a warm bath at 45 ° C. for 10 hours with stirring to evaporate the ethyl acetate. Calcium carbonate was dissolved in hydrochloric acid, and after repeated washing with water, a mixture of water and toner was obtained. Finally, the water is evaporated by a freeze dryer, and the toner (3)
Was manufactured.
【０１５２】得られたトナー（３）について、コールタ
ーカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０
μｍ；コールター社製）を用いて実施例１と同様に平均
粒子径を測定したところ平均粒子径は７．９μｍであっ
た。With respect to the obtained toner (3), a Coulter counter [TA-II] type (aperture diameter: 50)
(μm; manufactured by Coulter Co., Ltd.), and the average particle diameter was measured in the same manner as in Example 1. The average particle diameter was 7.9 μm.
【０１５３】−トナー（３）の物性評価− 実施例１の「トナー（１Ｃ）の物性評価」と同様にし
て、トナー（３）の物性評価を行った。結果を表１に示
す。-Evaluation of Physical Properties of Toner (3)-In the same manner as in "Evaluation of Physical Properties of Toner (1C)" in Example 1, the physical properties of Toner (3) were evaluated. Table 1 shows the results.
【０１５４】[0154]
【表１】 [Table 1]
【０１５５】表１の結果から、粘弾性の測定では、実施
例１及び２のトナーにおいては、Ｔ１とＴ２との差が５
℃以下とほとんどなく、ポリエステル樹脂の結晶性に由
来して、温度に対してシャープな粘弾性変化を示した。
一方、実施例３のトナーにおいては、Ｔ１とＴ２との差
が５０℃程度であり、ガラス転移点付近から温度上昇に
伴い、ゆっくりと粘弾性が低下する挙動を示した。粉体
凝集性（耐トナーブロッキング性）の測定・評価では、
実施例１及び２のトナーにおいて良好な粉体凝集性を示
した。低温定着性の評価では、実施例１及び２のトナー
においては、定着ロール温度９０〜１１０℃において、
折れ目の画像がほとんどはがれない良好な定着を示し
た。しかし、比較例１のトナーにおいては、上記定着条
件では十分にトナー粘度が下がらないため、画像の剥が
れ落ちがひどく、ロール温度を１６０℃にすることで、
良好な定着を示すことができた。画像保存性の評価で
は、実施例１及び２のトナーにおいては、画像同士の融
着や、相手側非画像部への転写が殆ど起らなかった。比
較例１のトナーは、ガラス転移点が６５℃のため、画像
同士の融着や、相手側非画像部への転写が若干見られ
た。From the results shown in Table 1, the difference between T1 and T2 in the toners of Examples 1 and 2 was 5
C. or less, and showed a sharp viscoelastic change with temperature due to the crystallinity of the polyester resin.
On the other hand, in the toner of Example 3, the difference between T1 and T2 was about 50 ° C., and the behavior in which the viscoelasticity slowly decreased with increasing temperature from near the glass transition point was exhibited. In the measurement and evaluation of powder cohesion (toner blocking resistance),
The toners of Examples 1 and 2 exhibited good powder cohesion. In the evaluation of the low-temperature fixability, in the toners of Examples 1 and 2, at a fixing roll temperature of 90 to 110 ° C.,
The image showed good fixation with almost no peeling of the fold image. However, in the toner of Comparative Example 1, since the toner viscosity does not sufficiently decrease under the above fixing conditions, peeling of the image is severe, and by setting the roll temperature to 160 ° C.,
Good fixation could be shown. In the evaluation of the image storability, in the toners of Examples 1 and 2, fusion between images and transfer to the non-image portion on the other side hardly occurred. Since the glass transition point of the toner of Comparative Example 1 was 65 ° C., fusion between images and transfer to a non-image portion on the other side were slightly observed.
【０１５６】[0156]
【発明の効果】本発明によれば、耐トナーブロッキング
性、画像の保存性、及び低温での定着性に優れ、高速、
低消費エネルギーの画像形成方法及び画像形成装置を提
供することができる。According to the present invention, toner blocking resistance, image storability, and low-temperature fixability are excellent.
An image forming method and an image forming apparatus with low energy consumption can be provided.
【図１】 本発明の電子写真用トナーの好ましい特性を
示すグラフであり、縦軸は貯蔵弾性率の常用対数ｌｏｇ
ＧL、あるいは、損失弾性率の常用対数ｌｏｇＧNを表
し、横軸は温度を表す。FIG. 1 is a graph showing preferable characteristics of an electrophotographic toner of the present invention, wherein the vertical axis represents a common logarithm of storage elastic modulus log.
G L Alternatively, represents a common logarithm log G N of the loss elastic modulus and the horizontal axis represents temperature.
【図２】 ＣＳＧ法によりｑ／ｄ値の度数分布を測定す
るための測定装置の概略斜視図である。Figure 2 is a schematic perspective view of a measuring apparatus for measuring the frequency distribution of the q / d value by a CSG method.
【図３】 本発明の画像形成装置の一実施形態を示す概
略構成図である。FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an embodiment of the image forming apparatus of the present invention.
１ａ １ｂ １ｃ １ｄ 感光体（潜像保持体） ２ ３ 加熱加圧ロール ５ａ ５ｂ ５ｃ ５ｄ 支持ロール ９ 加熱器 １０ａ １０ｂ １０ｃ １０ｄ 帯電器 １１ａ １１ｂ １１ｃ １１ｄ 現像機 １２ａ １２ｂ １２ｃ １２ｄ 転写器 ２１ クリーニング装置 ４０ 冷却装置 ５０ 中間転写体 ６０ 用紙（被転写体） １１０ 測定装置 １１２ 胴部 １１４ フィルター １１６ メッシュ １１８ サンプル供給筒 １２０ サンプル出口 1a 1b 1c 1d Photoreceptor (latent image holding member) 23 Heating / pressurizing roll 5a 5b 5c 5d Support roll 9 Heater 10a 10b 10c 10d Charger 11a 11b 11c 11d Developing device 12a 12b 12c 12d Transfer device 21 Cleaning device 21 Cleaning device Apparatus 50 Intermediate transfer body 60 Paper (transfer medium) 110 Measuring device 112 Body 114 Filter 116 Mesh 118 Sample supply cylinder 120 Sample outlet
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 孝史 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 芹澤 学 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 濱野 弘一 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 CA08 FB01 FC01 2H032 AA14 AA15 BA01 BA05 BA09 BA11 BA21 BA23 2H033 AA02 AA20 BA24 BA58 BB01 BB17 BB28 BB34 BE09 2H078 AA12 AA13 BB01 CC06 DD39 DD51 DD57 DD71 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takashi Imai 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Manabu Serizawa 1600 Takematsu, Minami-Ashigara City, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Koichi Hamano 1600 Takematsu, Minami-Ashigara-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Fuji Xerox Co., Ltd. CC06 DD39 DD51 DD57 DD71
Claims (2)
像形成工程と、 現像剤担持体に担持された、少なくともトナーを含有す
る現像剤を用い、前記潜像保持体表面に形成された静電
潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、 前記潜像保持体表面に形成されたトナー画像を中間転写
体に転写する一次転写工程と、 該中間転写体と被転写体表面を挟み込むようにして、被
転写体表面に転写されたトナー画像を熱定着する転写定
着工程と、を有する画像形成方法において、 前記トナーが、少なくとも、着色剤と結着樹脂とからな
り、該結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を主成分とし
て含むことを特徴とする画像形成方法。1. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a surface of a latent image holding member, and using a developer containing at least a toner carried on a developer holding member to form a latent image on the surface of the latent image holding member. A developing step of developing the formed electrostatic latent image to form a toner image; a primary transfer step of transferring the toner image formed on the latent image holding member surface to an intermediate transfer member; A transfer fixing step of thermally fixing the toner image transferred to the surface of the transfer-receiving member so as to sandwich the surface of the transfer member, wherein the toner comprises at least a colorant and a binder resin. An image forming method, wherein the binder resin contains a crystalline polyester resin as a main component.
像形成手段と、 現像剤担持体に担持された、少なくともトナーを含有す
る現像剤を用い、前記潜像保持体表面に形成された静電
潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、 前記潜像保持体表面に形成されたトナー画像を中間転写
体に転写する一次転写手段と、 該中間転写体と被転写体表面を挟み込むようにして、被
転写体表面に転写されたトナー画像を熱定着する転写定
着手段と、を有する画像形成装置において、 前記トナーが、少なくとも、着色剤と結着樹脂とからな
り、該結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を主成分とし
て含むことを特徴とする画像形成装置。2. A latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, and a developer containing at least a toner carried on a developer holding member. Developing means for developing the formed electrostatic latent image to form a toner image; primary transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to an intermediate transfer member; Transfer fixing means for thermally fixing the toner image transferred to the surface of the transfer-receiving member so as to sandwich the surface of the transfer member, wherein the toner comprises at least a colorant and a binder resin. An image forming apparatus, wherein the binder resin contains a crystalline polyester resin as a main component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001007394A JP2002214831A (en) | 2001-01-16 | 2001-01-16 | Image forming method and image forming device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001007394A JP2002214831A (en) | 2001-01-16 | 2001-01-16 | Image forming method and image forming device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002214831A true JP2002214831A (en) | 2002-07-31 |
Family
ID=18875153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001007394A Pending JP2002214831A (en) | 2001-01-16 | 2001-01-16 | Image forming method and image forming device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002214831A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007279726A (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Xerox Corp | Developer |
| US7413839B2 (en) | 2004-03-18 | 2008-08-19 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, toner container, process cartridge, and an image forming apparatus |
| US8999618B2 (en) | 2012-05-25 | 2015-04-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner set, developer set, and image forming apparatus |
| US9201326B2 (en) | 2012-01-31 | 2015-12-01 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer and image forming apparatus |
-
2001
- 2001-01-16 JP JP2001007394A patent/JP2002214831A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7413839B2 (en) | 2004-03-18 | 2008-08-19 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, toner container, process cartridge, and an image forming apparatus |
| US7550243B2 (en) | 2004-03-18 | 2009-06-23 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, toner container, process cartridge, fixing process, image forming apparatus, and image forming process |
| JP2007279726A (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Xerox Corp | Developer |
| US9201326B2 (en) | 2012-01-31 | 2015-12-01 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer and image forming apparatus |
| US8999618B2 (en) | 2012-05-25 | 2015-04-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner set, developer set, and image forming apparatus |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100452777B1 (en) | Electrophotographic toner, method of manufacturing the same, electrophotographic developer, and image forming method | |
| JP3910338B2 (en) | Electrophotographic toner and method for producing the same, electrophotographic developer, and image forming method | |
| JP4192717B2 (en) | Toner for developing electrostatic image, electrostatic image developer and image forming method using the same | |
| KR100782494B1 (en) | Electrophotographic toner and electrophotographic developer, and image forming method | |
| JP4729950B2 (en) | Toner for developing electrostatic image, developer for developing electrostatic image, and image forming method | |
| JP3794264B2 (en) | Electrophotographic developer and image forming method | |
| JP4453263B2 (en) | Toner for electrostatic charge development and method for producing the same, image forming method, image forming apparatus, and toner cartridge | |
| JP4867610B2 (en) | Transparent toner for developing electrostatic latent image, manufacturing method thereof, developer for developing electrostatic latent image, image forming method and image forming apparatus. | |
| JP4873033B2 (en) | Toner for developing electrostatic image, method for producing toner for developing electrostatic image, developer for developing electrostatic image, and image forming apparatus | |
| US7378210B2 (en) | Electrophotographic toner and manufacturing method thereof, polyester resin for electrophotographic toner and manufacturing method thereof, electrophotographic developer and image forming method | |
| JP2003167380A (en) | Toner for electrophotography, its producing method, electrostatic charge image developer and image forming method | |
| JP2007025525A (en) | Electrophotographic toner, electrophotographic developer containing the toner and image forming method using the same | |
| JP2007121462A (en) | Toner for electrostatic image development, method for manufacturing toner therefor, electrostatic image developer and image forming method | |
| JP2006267950A (en) | Toner for electrophotography, developer for electrophotography and image forming method | |
| JP2006091379A (en) | Method for manufacturing electrophotographic toner, electrophotographic toner, developer, and image forming method | |
| JP4687502B2 (en) | Electrophotographic toner, electrophotographic developer, and image forming method | |
| JP4134707B2 (en) | Electrophotographic toner, electrophotographic developer, and image forming method | |
| JP4830324B2 (en) | Image forming apparatus and image forming method | |
| JP4179010B2 (en) | Emulsion, electrophotographic toner production method using the emulsion, electrophotographic toner obtained by the production method, electrophotographic developer, and image forming method | |
| CN104007629B (en) | Liquid developer, image forming apparatus and method, developer box and handle box | |
| US9176413B2 (en) | Liquid developer, image forming apparatus, image forming method, liquid developer cartridge, and process cartridge | |
| JP2007093637A (en) | Electrostatic charge image developing toner and method for manufacturing the same, and electrostatic charge image developer and image forming method using the electrostatic charge image developing toner | |
| JP2002214831A (en) | Image forming method and image forming device | |
| JP2003005557A (en) | Image forming method | |
| JP2007079340A (en) | Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing electrostatic charge image developing toner, developer for electrostatic charge image development, and image forming method using same |