JP2002210872A - Composite and its manufacturing method - Google Patents

Composite and its manufacturing method

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JP2002210872A
JP2002210872A JP2001006766A JP2001006766A JP2002210872A JP 2002210872 A JP2002210872 A JP 2002210872A JP 2001006766 A JP2001006766 A JP 2001006766A JP 2001006766 A JP2001006766 A JP 2001006766A JP 2002210872 A JP2002210872 A JP 2002210872A
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肇 駒田
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    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composite in which components are strongly directly bonded to each other with a strong adhesive power under a normal state but the components are separable into each component by being heated for recycling. SOLUTION: A composite in which a resin portion and a rubbery member are directly bonded to each other under a normal state is obtained by making an unvulcanized rubber composition composed of a radical generating agent (an organic peroxide and the like), a polyfunctional polymerizable compound having a plurality of polymerizable groups and an unvulcanized silicone rubber contact a resin molded item composed of a thermoplastic resin having an ether group or a (poly)oxyalkylene unit, molding and vulcanizing or crosslinking them. The thermoplastic resin includes a polyamide-based resin, a polyester- based resin, a polyacetal-based resin, a polyurethane-based resin, a polyamide- based elastomer, a polyester-based elastomer, a polyurethane-based elastomer and the like. When the composite is subjected to a peeling test at a heating temperature of 150 deg.C, the peeling strength between the resin member and the vulcanized rubber member is decreased to not more than 8 kgf/cm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂とシ
リコーンゴムとが常態では強固に接合しているととも
に、加熱により互いに分離可能であり、機械部品、自動
車部品、医療用器具、日用品、スポーツ用品などとして
有用な複合体（又は複合部材）及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin and a silicone rubber which are firmly bonded in a normal state and can be separated from each other by heating, and are used for mechanical parts, automobile parts, medical equipment, daily necessities, and sports. The present invention relates to a composite (or composite member) useful as an article or the like and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】樹脂成形部とゴム成形部とを複合一体化
する方法として、接着剤を用いて樹脂成形体とゴム成形
体とを接着する方法が知られている。しかし、接着剤を
用いる方法は、工程が複雑で工程管理が煩雑であり、コ
ストが高くなるだけでなく、必ずしも十分な接着性を得
られない。さらに、樹脂成形体とゴム成形体とを強固に
接合させると、複合成形体の処理（廃棄処理など）が煩
雑であるとともに、各成形体を再利用することが困難で
ある。2. Description of the Related Art As a method of integrally integrating a resin molded part and a rubber molded part, a method of bonding a resin molded body and a rubber molded body using an adhesive is known. However, the method using an adhesive has a complicated process and complicated process management, which not only increases the cost but also does not always provide sufficient adhesiveness. Furthermore, if the resin molded article and the rubber molded article are firmly joined, the processing (disposal processing, etc.) of the composite molded article is complicated, and it is difficult to reuse each molded article.

【０００３】一方、樹脂とゴムとが直接接合した複合体
が提案されている。例えば、特開昭５０−２５６８２号
公報には、ポリホルムアルデヒドやオレフィン重合体な
どの熱可塑性プラスチック成分と、この熱可塑性プラス
チック成分と相溶性の加硫したゴム成分とを摩擦接触さ
せてプラスチック表面を溶融し、プラスチック成分とゴ
ム成分とを接触させたまま凝固させる複合体の製造方法
が開示されている。On the other hand, a composite in which a resin and a rubber are directly joined has been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-25682 discloses that a thermoplastic component such as polyformaldehyde or an olefin polymer is brought into frictional contact with a vulcanized rubber component compatible with the thermoplastic component to form a plastic surface. A method for producing a composite which is melted and solidified while keeping a plastic component and a rubber component in contact with each other is disclosed.

【０００４】熱可塑性樹脂とゴムとの相溶性を利用して
複合体を製造する方法として、特開昭６１−２０４２６
０号公報には、ポリフェニレンエーテル系樹脂と合成ゴ
ムとを加硫系の存在下に熱処理する方法が開示されてい
る。特開平９−１２４８０３号公報には、アクリロニト
リル含有熱可塑性樹脂と、アクリロニトリル含有ゴムと
を加熱密着させて複合部材を得ることが提案されてい
る。As a method for producing a composite utilizing the compatibility between a thermoplastic resin and a rubber, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-20426 discloses a method for producing a composite.
No. 0 discloses a method of heat-treating a polyphenylene ether resin and a synthetic rubber in the presence of a vulcanization system. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-124803 proposes that a composite member is obtained by heating and adhering an acrylonitrile-containing thermoplastic resin and an acrylonitrile-containing rubber.

【０００５】熱可塑性樹脂とゴムとの化学的な反応を利
用して複合体を製造する方法として、特開平２−１５０
４３９号公報、特開平３−１３３６３１号公報、特開平
３−１３８１１４号公報には、ポリアミド系樹脂と、ゴ
ム成分として、カルボキシル基又は酸無水物基含有ゴム
と過酸化物と加硫活性化剤とを含むゴム成分を用いるこ
とが提案されている。特開平８−１５６１８８号公報に
は、エポキシ基含有樹脂部材と、カルボキシル基又は酸
無水物基含有ゴム部材とを密着させて加硫することによ
り複合部材を得ることが提案されている。As a method of producing a composite by utilizing a chemical reaction between a thermoplastic resin and rubber, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-150
No. 439, JP-A-3-133632 and JP-A-3-138114 disclose a polyamide resin, a rubber containing a carboxyl group or an acid anhydride group as a rubber component, a peroxide and a vulcanization activator. It has been proposed to use a rubber component containing JP-A-8-156188 proposes to obtain a composite member by bringing an epoxy group-containing resin member and a carboxyl group or acid anhydride group-containing rubber member into close contact and vulcanizing them.

【０００６】さらに、特定の添加剤を用いることにより
複合体を得る方法として、特開平７−１１０１３号公報
には、ポリアミド成形体と、ゴムと過酸化物加硫剤とシ
ラン化合物と必要により加硫活性剤とを含むゴムコンパ
ウンドとを接触させて加硫する方法が開示されている。
さらに、硬質成分として熱可塑性ポリエステルを用い、
軟質成分として、ゴムと過酸化物加硫剤と二官能又は多
官能マレイミドと必要により加硫活性剤とを含むゴム成
分を用いること（特開平７−３０４８８０号公報）、ゴ
ムと過酸化物加硫剤とシラン化合物と必要により加硫活
性剤とを含むゴム成分を用いること（特開平７−１６６
０４３号公報）が提案されている。Further, as a method for obtaining a composite by using a specific additive, JP-A-7-11013 discloses a polyamide molded product, a rubber, a peroxide vulcanizing agent and a silane compound, if necessary. A method of vulcanizing by bringing a rubber compound containing a sulfur activator into contact with the rubber compound is disclosed.
Furthermore, using a thermoplastic polyester as a hard component,
As the soft component, a rubber component containing rubber, a peroxide vulcanizing agent, a bifunctional or polyfunctional maleimide and, if necessary, a vulcanizing activator is used (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-304880). Use of a rubber component containing a vulcanizing agent, a silane compound and, if necessary, a vulcanizing activator (Japanese Patent Application Laid-open No.
No. 043) has been proposed.

【０００７】しかし、これらの方法では、高い密着力で
接合した複合体を得るためには、熱可塑性樹脂およびゴ
ムの種類が制限される。さらに、熱可塑性樹脂とゴムと
の密着力が高いため、複合体の構成部材を再利用するこ
とが困難である。However, in these methods, the types of thermoplastic resin and rubber are limited in order to obtain a composite bonded with high adhesion. Furthermore, since the adhesion between the thermoplastic resin and the rubber is high, it is difficult to reuse the constituent members of the composite.

【０００８】特開平１０−５８６０５号公報には、基材
フィルム（ポリエステルフィルムなど）と、接着性改良
剤として多官能性メタクリレートを含むゴムフィルム
（シリコーンゴム、エチレンプロピレン系ゴムなど）を
積層して加硫することにより複合フィルムを得る方法に
おいて、基材フィルムの表面に接着性改良剤の含有量が
多いゴムフィルム層を積層し、このゴムフィルム層に接
着性改良剤の含有量が少ないゴムフィルム層を積層する
方法が開示されている。この文献には、コロナ放電処理
又は易接着処理した基材フィルムの一方の面に、接着性
改良剤の含有量が大きなゴム溶液と、接着剤含有量の小
さなゴム溶液とを順次塗布し、表面のゴムフィルムにカ
バーシートを積層し、高エネルギー線である電子線を照
射した例が記載されている。[0008] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-58605 discloses that a base film (such as a polyester film) and a rubber film (such as silicone rubber or ethylene propylene rubber) containing a polyfunctional methacrylate as an adhesion improver are laminated. In a method of obtaining a composite film by vulcanization, a rubber film layer having a large content of an adhesion improver is laminated on the surface of a base film, and a rubber film having a small content of an adhesion improver in this rubber film layer A method for stacking layers is disclosed. According to this document, a rubber solution having a large content of an adhesiveness improver and a rubber solution having a small content of an adhesive are sequentially applied to one surface of a substrate film subjected to a corona discharge treatment or an easy adhesion treatment, An example is described in which a cover sheet is laminated on a rubber film described above and an electron beam which is a high energy beam is irradiated.

【０００９】しかし、この方法では、基材フィルムを表
面処理し、基材フィルムの表面に二層のゴムフィルム層
を形成することにより、高い密着力で基材フィルムとゴ
ムフィルムとを接合している。そのため、廃棄処理する
場合には、複合フィルムを一体化した状態で処理せざる
を得ず、複合フィルムの構成部材である基材フィルムを
再利用できない。さらに、複合体の形態が二次元的な形
態に制限され、熱可塑性樹脂成形体とゴム成形体との適
用範囲が制限される。さらには、ゴム溶液を調製する必
要があるため、複合フィルムの生産効率を向上できない
だけでなく、塗布によりゴム層を形成しているため、厚
みが大きく立体的なゴム成形体と樹脂成形体との接合に
利用することが困難である。However, in this method, the base film is surface-treated and two rubber film layers are formed on the surface of the base film, so that the base film and the rubber film are joined with high adhesion. I have. Therefore, when discarding, the composite film must be treated in an integrated state, and the base film, which is a component of the composite film, cannot be reused. Further, the form of the composite is limited to a two-dimensional form, and the applicable range of the thermoplastic resin molded article and the rubber molded article is restricted. Furthermore, since it is necessary to prepare a rubber solution, not only can the production efficiency of the composite film not be improved, but also because the rubber layer is formed by coating, a thick three-dimensional rubber molded product and a resin molded product can be obtained. It is difficult to use for joining.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、常態では高い密着力で接合しているとともに、加熱
により構成部材に分離可能であり、各構成部材をリサイ
クル可能な複合体及びその製造方法を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a composite which can be separated into constituent members by heating and can be separated from each other by heating, and which can recycle each constituent member. It is to provide a manufacturing method.

【００１１】本発明の他の目的は、熱可塑性樹脂の表面
を易接着処理することなく、熱可塑性樹脂成形体とシリ
コーンゴム成形体とが、直接的かつ強固に接合した複合
体であって、構成部材を再利用可能な複合体及びその製
造方法を提供することにある。Another object of the present invention is a composite in which a thermoplastic resin molded body and a silicone rubber molded body are directly and firmly joined without subjecting the surface of the thermoplastic resin to an easy adhesion treatment. An object of the present invention is to provide a composite in which constituent members can be reused and a method for manufacturing the same.

【００１２】本発明の他の目的は、熱可塑性樹脂の成形
体とゴム成形体との接着強度に優れ、かつ形状が三次元
的な複合体及びその製造方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a three-dimensional composite having excellent adhesive strength between a thermoplastic resin molded article and a rubber molded article and a method for producing the same.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂で構成
された成形体と、未加硫シリコーンゴムと有機過酸化物
と多官能性アクリル系系単量体とで構成された成形体と
を接触させて加熱成形すると、熱可塑性樹脂成形体と加
硫シリコーンゴム成形体とを直接的かつ強固に接合した
複合体が得られるだけでなく、この複合体を加熱する
と、樹脂成形体とゴム成形体とに分離可能であることを
見いだし、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a molded article made of a thermoplastic resin, an unvulcanized silicone rubber, an organic peroxide and a polyfunctional When a molded article composed of a hydrophilic acrylic monomer is brought into contact with the molded article and heated, a composite is obtained in which the thermoplastic resin molded article and the vulcanized silicone rubber molded article are directly and firmly joined. Instead, it has been found that when this composite is heated, it can be separated into a resin molded article and a rubber molded article, thus completing the present invention.

【００１４】すなわち、本発明の複合体は、未加硫シリ
コーンゴムの加硫により生成した加硫ゴム部材と、熱可
塑性樹脂で構成された樹脂部材とが直接接合した複合体
であって、加熱により前記加硫ゴム部材と樹脂部材とが
分離可能である。この複合体は、例えば、温度２０℃で
加硫ゴム部材と樹脂部材との剥離試験に供したとき、凝
集破壊し、かつ温度１５０℃で剥離試験に供したとき、
加硫ゴム部材と樹脂部材との剥離強度が８ｋｇｆ／ｃｍ
（約８０Ｎ／ｃｍ）以下である。また、温度１５０℃に
おいて加硫ゴム部材と樹脂部材とは界面剥離してもよ
い。前記複合体は、通常、樹脂部材が、易接着処理する
ことなく、ラジカル発生剤（有機過酸化物など）により
加硫又は架橋した加硫ゴム部材と接合している。前記加
硫ゴム部材は、ラジカル発生剤と、複数の重合性基を有
する多官能重合性化合物（複数の（メタ）アクリロイル
基などの重合性基を有する重合性単量体など）により加
硫又は架橋させることができる。前記加熱分離性を示す
複合体において、熱可塑性樹脂は、エーテル基又は（ポ
リ）オキシアルキレン単位を有していてもよい。このよ
うな熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマーなど
であって、エーテル基又はポリオキシＣ1-4アルキレン
セグメント又はブロックを有する樹脂が例示できる。That is, the composite of the present invention is a composite in which a vulcanized rubber member formed by vulcanization of an unvulcanized silicone rubber and a resin member made of a thermoplastic resin are directly joined, Thereby, the vulcanized rubber member and the resin member can be separated. This composite, for example, when subjected to a peel test between the vulcanized rubber member and the resin member at a temperature of 20 ° C., when subjected to cohesive failure, and subjected to a peel test at a temperature of 150 ° C.,
Peel strength between vulcanized rubber member and resin member is 8kgf / cm
(About 80 N / cm) or less. Further, at a temperature of 150 ° C., the vulcanized rubber member and the resin member may be separated at the interface. In the composite, a resin member is usually bonded to a vulcanized rubber member vulcanized or cross-linked by a radical generator (such as an organic peroxide) without performing an easy adhesion treatment. The vulcanized rubber member is vulcanized or cured with a radical generator and a polyfunctional polymerizable compound having a plurality of polymerizable groups (such as a polymerizable monomer having a polymerizable group such as a plurality of (meth) acryloyl groups). Can be crosslinked. In the composite exhibiting heat separation properties, the thermoplastic resin may have an ether group or a (poly) oxyalkylene unit. Examples of such a thermoplastic resin include polyamide-based resins, polyester-based resins, polyacetal-based resins, polyurethane-based resins, polyamide-based elastomers, polyester-based elastomers, polyurethane-based elastomers, and include ether groups or polyoxy C 1- Resins having four alkylene segments or blocks can be exemplified.

【００１５】本発明は、熱可塑性樹脂（エーテル基又は
（ポリ）オキシアルキレン単位を有する熱可塑性樹脂な
ど）で構成された樹脂部材と加硫シリコーンゴムで構成
されたゴム部材とが接合し、かつ加熱により分離可能な
複合体を製造する方法であって、熱可塑性樹脂で構成さ
れた樹脂組成物と、未加硫シリコーンゴムと加硫剤とで
構成された未加硫ゴム組成物とを接触させて成形すると
ともに前記未加硫ゴム組成物を加硫又は架橋させ、樹脂
部材とゴム部材とが接合した複合体を製造する方法も含
む。According to the present invention, a resin member made of a thermoplastic resin (such as a thermoplastic resin having an ether group or a (poly) oxyalkylene unit) is joined to a rubber member made of a vulcanized silicone rubber, and A method for producing a composite that can be separated by heating, comprising contacting a resin composition composed of a thermoplastic resin with an unvulcanized rubber composition composed of an unvulcanized silicone rubber and a vulcanizing agent. And a method of producing a composite in which a resin member and a rubber member are joined together by vulcanizing or crosslinking the unvulcanized rubber composition.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】［樹脂部材］樹脂部材を構成する
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂（ポリアセター
ル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂など）、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリ（メチルペンテン−１）などのオレフィンの単独又
は共重合体、オレフィンと共重合性単量体との共重合体
（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体など））、（メタ）アクリル系樹脂（ポ
リメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン
共重合体（ＭＳ樹脂）など）、スチレン系樹脂（ポリス
チレン；ＡＳ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体（ＭＳ樹脂）などのスチレン共重合体；ＨＩＰＳ，
ＡＢＳ樹脂などのゴムグラフトスチレン系共重合体な
ど）、ハロゲン含有単量体の単独又は共重合体（ポリ塩
化ビニル、塩化ビニリデン共重合体など）、ビニル系樹
脂（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）、ポ
リカーボネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボ
ネート樹脂など）、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテル
スルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、
液晶性樹脂（液晶性ポリエステル樹脂など）が例示でき
る。これらの熱可塑性樹脂は、カルボキシル基、酸無水
物基、アミノ基などの官能基を含む変性樹脂であっても
よい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Resin Member] Examples of the thermoplastic resin constituting the resin member include polyamide resin, polyester resin, polyether resin (polyacetal resin, polyphenylene ether resin, etc.), polyurethane resin. Resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer,
Homopolymer or copolymer of olefin such as poly (methylpentene-1), copolymer of olefin and copolymerizable monomer (ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth)
Acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, etc.)), (meth) acrylic resin (polymethyl methacrylate, methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin), etc.), styrene type Resins (polystyrene; AS resins, styrene copolymers such as styrene-methyl methacrylate copolymer (MS resin)); HIPS,
Rubber-grafted styrene-based copolymers such as ABS resin, etc., homo- or copolymers of halogen-containing monomers (polyvinyl chloride, vinylidene chloride copolymer, etc.), vinyl-based resins (polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, etc.) , Polycarbonate resin (such as bisphenol A type polycarbonate resin), polyimide resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin,
A liquid crystal resin (liquid crystal polyester resin or the like) can be exemplified. These thermoplastic resins may be modified resins containing functional groups such as carboxyl groups, acid anhydride groups and amino groups.

【００１７】熱可塑性樹脂には、熱可塑性エラストマー
も含まれる。熱可塑性エラストマーには、ポリスチレン
系エラストマー（ポリスチレンブロックを硬質相とし、
ジエン重合体ブロック又はその水素添加ブロックを軟質
相とするブロック共重合体）、ポリオレフィン系エラス
トマー（ポリスチレン又はポリプロピレンを硬質相と
し、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピレン
−ジエンゴムを軟質相とするエラストマー、結晶化度の
異なる硬質相と軟質相とで構成されたオレフィン系エラ
ストマーなど）、ポリ塩化ビニル系エラストマー、フッ
素系熱可塑性エラストマーなどが含まれる。The thermoplastic resin includes a thermoplastic elastomer. Thermoplastic elastomers include polystyrene-based elastomers (a polystyrene block as a hard phase,
A block copolymer having a diene polymer block or its hydrogenated block as a soft phase), a polyolefin-based elastomer (polystyrene or polypropylene as a hard phase, and an elastomer or crystal having a soft phase of ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber) Olefin-based elastomers composed of a hard phase and a soft phase having different degrees of conversion), polyvinyl chloride-based elastomers, fluorine-based thermoplastic elastomers, and the like.

【００１８】熱可塑性エラストマーがブロック共重合体
であるとき、ブロック構造は特に制限されず、トリブロ
ック構造、マルチブロック構造、星形ブロック構造など
であってもよい。When the thermoplastic elastomer is a block copolymer, the block structure is not particularly limited, and may be a triblock structure, a multiblock structure, a star block structure, or the like.

【００１９】これらの熱可塑性樹脂は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。二種以上の熱可塑性樹脂を
組み合わせて用いる場合、樹脂組成物はポリマーアロイ
などの複合樹脂組成物を形成してもよい。These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. When two or more thermoplastic resins are used in combination, the resin composition may form a composite resin composition such as a polymer alloy.

【００２０】好ましい熱可塑性樹脂は、主鎖又は分岐鎖
にエーテル基又は（ポリ）オキシアルキレン単位（セグ
メント又はブロック）を有している。オキシアルキレン
単位としては、例えば、オキシメチレン、オキシエチレ
ン、オキシトリメチレン、オキシプロピレン、オキシブ
チレンなどのオキシＣ1-4アルキレン単位が例示でき
る。また、ポリオキシアルキレン単位（セグメント又は
ブロック）において、オキシアルキレン単位の繰り返し
数は、例えば、２〜１００、好ましくは２〜７０（例え
ば、３〜５０）、さらに好ましくは２〜５０（例えば、
３〜３０）程度である。なお、分子鎖が殆どオキシアル
キレン単位で構成されている樹脂（ポリアセタール樹脂
など）では、オキシアルキレン単位の繰り返し数は、樹
脂の分子量に略対応しており、繰り返し数の上限は、例
えば、１００００（例えば、７０００）程度であっても
よい。Preferred thermoplastic resins have an ether group or (poly) oxyalkylene unit (segment or block) in the main chain or branched chain. Examples of the oxyalkylene unit include oxyC 1-4 alkylene units such as oxymethylene, oxyethylene, oxytrimethylene, oxypropylene, and oxybutylene. In the polyoxyalkylene unit (segment or block), the number of repeating oxyalkylene units is, for example, 2 to 100, preferably 2 to 70 (for example, 3 to 50), and more preferably 2 to 50 (for example,
3 to 30). In a resin in which the molecular chain is mostly composed of oxyalkylene units (such as a polyacetal resin), the number of repetitions of the oxyalkylene units substantially corresponds to the molecular weight of the resin, and the upper limit of the number of repetitions is, for example, 10,000 ( For example, it may be about 7000).

【００２１】エーテル基又は（ポリ）オキシアルキレン
単位（セグメント又はブロック）の導入は、ビニルエー
テル系単量体、アリルエーテル系単量体、（ポリ）オキ
シＣ 2-4アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールモノア
ルキルエーテル（メタ）アクリレートなどとの共重合に
より行うことができる。Ether group or (poly) oxyalkylene
Introduction of units (segments or blocks)
Ter monomer, allyl ether monomer, (poly) oxo
C 2-4Alkylene glycol mono (meth) acrylate
G, (poly) oxy C2-4Alkylene glycol monoa
For copolymerization with alkyl ether (meth) acrylate
More can be done.

【００２２】より具体的には、好ましい樹脂として次の
ような熱可塑性樹脂が例示できる。More specifically, the following thermoplastic resins can be exemplified as preferred resins.

【００２３】（１）ポリアミド系樹脂 ポリアミド系樹脂としては、脂肪族ポリアミド系樹脂、
脂環族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂など
が挙げられ、通常、脂肪族ポリアミド系樹脂が使用され
る。脂肪族ポリアミド系樹脂としては、脂肪族ジアミン
成分（テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ンなどのＣ4-10アルキレンジアミン）と脂肪族ジカルボ
ン酸成分（アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸など
の炭素数４〜２０程度のアルキレンジカルボン酸など）
との縮合物（例えば、ナイロン４６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、ナイロン６１２など）、ラクタム（ε−
カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどの炭素数４〜
２０程度のラクタムなど）又はアミノカルボン酸（ω−
アミノウンデカン酸などの炭素数４〜２０程度のアミノ
カルボン酸など）の単独又は共重合体（例えば、ナイロ
ン６、ナイロン１１、ナイロン１２など）、これらのポ
リアミド成分が共重合したコポリアミド（例えば、ナイ
ロン６／１１，ナイロン６／１２，ナイロン６６／１
１，ナイロン６６／１２など）などが挙げられる。(1) Polyamide resin As the polyamide resin, an aliphatic polyamide resin,
Examples thereof include alicyclic polyamide-based resins and aromatic polyamide-based resins, and usually, aliphatic polyamide-based resins are used. Examples of the aliphatic polyamide-based resin include an aliphatic diamine component (C 4-10 alkylenediamine such as tetramethylene diamine and hexamethylene diamine) and an aliphatic dicarboxylic acid component (C 4 -carbon such as adipic acid, sebacic acid and dodecane diacid). About 20 alkylenedicarboxylic acids, etc.)
(For example, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, etc.), lactam (ε-
Caprolactam, ω-Laurolactam, etc.
About 20 lactams) or aminocarboxylic acid (ω-
A homo- or copolymer (for example, nylon 6, nylon 11, nylon 12, etc.) of aminocarboxylic acid having about 4 to 20 carbon atoms such as aminoundecanoic acid, or a copolyamide obtained by copolymerizing these polyamide components (for example, Nylon 6/11, Nylon 6/12, Nylon 66/1
1, nylon 66/12).

【００２４】脂環族ポリアミド系樹脂としては、前記脂
肪族ジアミン成分及び／又は脂肪族ジカルボン酸成分の
少なくとも一部として、脂環族ジアミン及び／又は脂環
族ジカルボン酸を用いたポリアミドが挙げられる。脂環
族ポリアミドには、例えば、前記脂肪族ジカルボン酸成
分と脂環族ジアミン成分（シクロへキシルジアミンなど
のＣ5-8シクロアルキルジアミン；ビス（アミノシクロ
へキシル）メタン、２，２−ビス（アミノシクロへキシ
ル）プロパンなどのビス（アミノシクロへキシル）アル
カン類などとの縮合体が含まれる。Examples of the alicyclic polyamide resin include a polyamide using an alicyclic diamine and / or an alicyclic dicarboxylic acid as at least a part of the aliphatic diamine component and / or the aliphatic dicarboxylic acid component. . The alicyclic polyamide includes, for example, the aliphatic dicarboxylic acid component and the alicyclic diamine component (C 5-8 cycloalkyl diamine such as cyclohexyl diamine; bis (aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis Condensates with bis (aminocyclohexyl) alkanes such as (aminocyclohexyl) propane are included.

【００２５】芳香族ポリアミド系樹脂には、前記脂肪族
ジアミン成分及び脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なく
とも一方の成分が芳香族成分であるポリアミド、例え
ば、ジアミン成分が芳香族成分であるポリアミド［ＭＸ
Ｄ−６などの芳香族ジアミン（メタキシリレンジアミン
など）と脂肪族ジカルボン酸との縮合体など］、ジカル
ボン酸成分が芳香族成分であるポリアミド［脂肪族ジア
ミン（トリメチルヘキサメチレンジアミンなど）と芳香
族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）と
の縮合体など］、ジアミン成分及びジカルボン酸成分が
芳香族成分であるポリアミド［ポリ（ｍ−フェニレンイ
ソフタルアミド）などの全芳香族ポリアミド（アラミ
ド）など］などが含まれる。The aromatic polyamide resin includes a polyamide in which at least one of the aliphatic diamine component and the aliphatic dicarboxylic acid component is an aromatic component, for example, a polyamide [MX in which the diamine component is an aromatic component]
A condensate of an aromatic diamine such as D-6 (such as meta-xylylenediamine) with an aliphatic dicarboxylic acid] and a polyamide whose dicarboxylic acid component is an aromatic component [an aliphatic diamine (such as trimethylhexamethylene diamine) and an aromatic compound] Condensates with aromatic dicarboxylic acids (such as terephthalic acid and isophthalic acid)], polyamides in which the diamine component and the dicarboxylic acid component are aromatic components [wholly aromatic polyamides (aramids) such as poly (m-phenylene isophthalamide)] ] Etc. are included.

【００２６】ポリアミド系樹脂には、ダイマー酸をジカ
ルボン酸成分とするポリアミド、少量の多官能性ポリア
ミン及び／又はポリカルボン酸成分を用い、分岐鎖構造
を導入したポリアミド、変性ポリアミド（Ｎ−アルコキ
シメチルポリアミドなど）も含まれる。As the polyamide resin, a polyamide containing dimer acid as a dicarboxylic acid component, a polyamide having a branched chain structure using a small amount of a polyfunctional polyamine and / or a polycarboxylic acid component, and a modified polyamide (N-alkoxymethyl) Polyamide).

【００２７】ポリアミド系樹脂には、ポリアミド系エラ
ストマー（ポリアミドを硬質相とし、脂肪族ポリエーテ
ルを軟質相とする共重合体）も含まれる。軟質相として
ポリオキシＣ1-4アルキレンセグメント又はブロック
（特にポリオキシＣ2-4アルキレンセグメント又はブロ
ック）を有するエラストマーが好ましい。ポリアミド系
エラストマーとしては、軟質成分として、ポリオキシＣ
2-4アルキレングリコールとジカルボン酸との反応（例
えば、ポリオキシＣ2-4アルキレングリコールの両末端
に対するジカルボン酸のエステル結合）により生成し、
末端にカルボキシル基を有するポリオキシＣ2-4アルキ
レンジカルボン酸や、ポリオキシＣ2-4アルキレンジア
ミンを用いたポリエーテルブロック型ポリアミドが例示
できる。The polyamide resin also includes a polyamide elastomer (a copolymer in which polyamide is used as a hard phase and aliphatic polyether is used as a soft phase). An elastomer having a polyoxy C 1-4 alkylene segment or block (particularly a polyoxy C 2-4 alkylene segment or block) as the soft phase is preferred. As a polyamide-based elastomer, polyoxy C is used as a soft component.
Produced by a reaction between 2-4 alkylene glycol and dicarboxylic acid (for example, ester bond of dicarboxylic acid to both ends of polyoxy C 2-4 alkylene glycol),
Examples thereof include polyoxy C 2-4 alkylenedicarboxylic acid having a carboxyl group at a terminal and polyether block type polyamide using polyoxy C 2-4 alkylenediamine.

【００２８】ポリアミド系樹脂において、末端ＮＨ2基
と末端ＣＯＯＨ基との割合は、特に限定されず、例え
ば、末端アミノ基／末端カルボキシル基＝０／１００〜
１００／０（モル比）、好ましくは１０／９０〜９０／
１０（モル比）程度、さらに好ましくは２０／８０〜８
０／２０（モル比）程度の範囲から選択できる。In the polyamide resin, the ratio of the terminal NH 2 group to the terminal COOH group is not particularly limited. For example, the terminal amino group / terminal carboxyl group = 0/100 to
100/0 (molar ratio), preferably 10/90 to 90 /
About 10 (molar ratio), more preferably 20/80 to 8
It can be selected from a range of about 0/20 (molar ratio).

【００２９】（２）ポリエステル系樹脂 ポリエステル系樹脂は、脂肪族ポリエステル系樹脂であ
ってもよいが、通常、芳香族ポリエステル系樹脂、例え
ば、ポリアルキレンアリレート系樹脂又は飽和芳香族ポ
リエステル系樹脂が使用される。芳香族ポリエステル系
樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）な
どのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート；このポリア
ルキレンテレフタレートに対応するポリＣ2-4アルキレ
ンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレートな
ど）；１，４−シクロへキシルジメチレンテレフタレー
ト（ＰＣＴ））などが含まれる。ポリエステル系樹脂
は、アルキレンアリレート単位を主成分（例えば、５０
重量％以上）として含むコポリエステルであってもよ
く、共重合成分には、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの
Ｃ2-6アルキレングリコール、ポリオキシＣ2-4アルキレ
ングリコール、フタル酸、イソフタル酸などの非対称芳
香族ジカルボン酸又はその酸無水物、アジピン酸などの
脂肪族ジカルボン酸などが例示できる。さらに、少量の
ポリオール及び／又はポリカルボン酸を用い、線状ポリ
エステルに分岐鎖構造を導入してもよい。(2) Polyester Resin The polyester resin may be an aliphatic polyester resin, but usually an aromatic polyester resin such as a polyalkylene arylate resin or a saturated aromatic polyester resin is used. Is done. As the aromatic polyester resin, for example, poly C 2-4 alkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); poly C 2-4 alkylene naphthalate corresponding to the polyalkylene terephthalate (for example, Polyethylene naphthalate); 1,4-cyclohexyl dimethylene terephthalate (PCT)) and the like. The polyester resin contains an alkylene arylate unit as a main component (for example, 50
(% By weight or more), and the copolymerization components include C 2-6 alkylene glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, and hexanediol, polyoxy C 2-4 alkylene glycol, and phthalic acid. And asymmetric aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and acid anhydrides thereof, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid. Furthermore, a branched chain structure may be introduced into the linear polyester by using a small amount of polyol and / or polycarboxylic acid.

【００３０】さらに、ポリエステル系樹脂は、芳香族ジ
カルボン酸（テレフタル酸など）と芳香族ジオール（ビ
スフェノールＡなど）との反応により生成するポリアリ
レート系樹脂であってもよい。Further, the polyester resin may be a polyarylate resin formed by a reaction between an aromatic dicarboxylic acid (such as terephthalic acid) and an aromatic diol (such as bisphenol A).

【００３１】さらに、ポリエステル系樹脂には、ポリエ
ステル系エラストマー（Ｃ2-4アルキレンテレフタレー
ト、Ｃ2-4アルキレンナフタレートなどのアルキレンア
リレートを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポ
リエステルを軟質相とする共重合体）も含まれる。軟質
相としてポリオキシＣ1-4アルキレンセグメント又はブ
ロック（特にポリオキシＣ2-4アルキレンセグメント又
はブロック）を有するエラストマーが好ましい。ポリエ
ステル系エラストマーとしては、軟質成分として、ポリ
オキシＣ2-4アルキレングリコール、ポリオキシＣ2-4ア
ルキレングリコールと脂肪族ジカルボン酸とのエステル
化により生成する脂肪族ポリエステルジオール又は脂肪
族ポリエステルジカルボン酸を用いたポリエーテルブロ
ック型又はポリエーテルエステルブロック型ポリエステ
ルが挙げられる。芳香族ポリエステル系樹脂の末端はカ
ルボキシル基又はヒドロキシル基であってもよい。末端
ＣＯＯＨ基と末端ＯＨ基との割合は、特に限定されず、
例えば、末端アミノ基／末端カルボキシル基＝０／１０
０〜１００／０（モル比）、好ましくは１０／９０〜９
０／１０（モル比）程度、さらに好ましくは２０／８０
〜８０／２０（モル比）程度の範囲から選択できる。芳
香族ポリエステル系樹脂は変性ポリエステル系樹脂（例
えば、アミノ基を有する芳香族ポリエステル系樹脂）で
あってもよい。Further, the polyester resin includes a polyester elastomer (alkylene arylate such as C 2-4 alkylene terephthalate and C 2-4 alkylene naphthalate) as a hard phase, and an aliphatic polyether or an aliphatic polyester as a soft phase. Copolymer). An elastomer having a polyoxy C 1-4 alkylene segment or block (particularly a polyoxy C 2-4 alkylene segment or block) as the soft phase is preferred. As the polyester-based elastomer, as a soft component, polyoxy C 2-4 alkylene glycol, aliphatic polyester diol or aliphatic polyester dicarboxylic acid generated by esterification of polyoxy C 2-4 alkylene glycol with aliphatic dicarboxylic acid was used. Polyether block type or polyether ester block type polyester is mentioned. The terminal of the aromatic polyester resin may be a carboxyl group or a hydroxyl group. The ratio between the terminal COOH group and the terminal OH group is not particularly limited,
For example, terminal amino group / terminal carboxyl group = 0/10
0 to 100/0 (molar ratio), preferably 10/90 to 9
About 0/10 (molar ratio), more preferably 20/80
モ ル 80/20 (molar ratio). The aromatic polyester resin may be a modified polyester resin (for example, an aromatic polyester resin having an amino group).

【００３２】（３）ポリエーテル系樹脂 ポリエーテル系樹脂には、ポリオキシアルキレン系樹
脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂が含まれる。ポリオ
キシアルキレン系樹脂としては、ポリオキシメチレング
リコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチ
レングリコールなどのポリオキシＣ1-4アルキレングリ
コールなどが含まれる。好ましいポリエーテル系樹脂に
は、ポリアセタール系樹脂およびポリフェニレンエーテ
ル系樹脂が含まれる。(3) Polyether Resin The polyether resin includes a polyoxyalkylene resin and a polyphenylene ether resin. Examples of the polyoxyalkylene resin include polyoxymethylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, and polyoxy C 1-4 alkylene glycol such as polyoxytetramethylene glycol. Is included. Preferred polyether resins include polyacetal resins and polyphenylene ether resins.

【００３３】（3a）ポリアセタール系樹脂 ポリアセタール系樹脂は、ホモポリマー（ホルムアルデ
ヒドの単独重合体）であってもよく、コポリマー（トリ
オキサンと、エチレンオキサイド及び／又は１，３−ジ
オキソランなどの共重合性単量体との共重合体など）で
あってもよい。また、ポリアセタール系樹脂の末端は封
鎖され安定化されていてもよい。(3a) Polyacetal resin The polyacetal resin may be a homopolymer (a homopolymer of formaldehyde) or a copolymer (a copolymer of trioxane and a copolymerizable monomer such as ethylene oxide and / or 1,3-dioxolane). Copolymer with a monomer). Further, the terminal of the polyacetal resin may be blocked and stabilized.

【００３４】（3b）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ポリフェニレンエーテル系樹脂には、２，６−ジメチル
フェニレンオキサイドを主成分とする種々の樹脂、例え
ば、２，６−ジメチルフェニレンオキサイドとフェノー
ル類との共重合体、スチレン系樹脂をブレンド又はグラ
フトした変性樹脂などが含まれる。(3b) Polyphenylene ether resin Polyphenylene ether resins include various resins containing 2,6-dimethylphenylene oxide as a main component, for example, copolymers of 2,6-dimethylphenylene oxide and phenols And a modified resin obtained by blending or grafting a styrene resin.

【００３５】（４）ポリウレタン系樹脂 ポリウレタン系樹脂は、ジイソシアネート類とポリオー
ル類と必要により鎖伸長剤との反応による得ることがで
きる。ジイソシアネート類としては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート類、フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートな
どの芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシア
ネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート類などが例示
できる。(4) Polyurethane Resin Polyurethane resin can be obtained by reacting a diisocyanate, a polyol and, if necessary, a chain extender. Examples of diisocyanates include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate;
Alicyclic diisocyanates such as 1,4-cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate, aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate Can be exemplified.

【００３６】ジオール類としては、ポリエステルジオー
ル（アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸成分、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコールなどのＣ2-12脂肪族ジ
オール成分、ε−カプロラクトンなどのＣ4-12ラクトン
成分などから得られるポリエステルジオールなど）、ポ
リエーテルジオール（ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイ
ド付加体など）、ポリエステルエーテルジオール（ジオ
ール成分の一部として上記ポリエーテルジオールを用い
たポリエステルジオール）などが利用できる。Examples of the diols include polyester diols (C 4-12 aliphatic dicarboxylic acid components such as adipic acid,
C2-12 aliphatic diol components such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and neopentyl glycol, polyester diols obtained from C4-12 lactone components such as ε-caprolactone, etc.), polyether diols (polyethylene glycol, Polypropylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, polyoxytetramethylene glycol, bisphenol A-alkylene oxide adduct, etc., polyester ether diol (polyester diol using the above polyether diol as a part of diol component) ) Can be used.

【００３７】さらに、鎖伸長剤としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコールなどのＣ2-10アルキレン
ジオールの他、ジアミン類も使用できる。ジアミン類と
しては、脂肪族ジアミン類、例えば、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘ
プタン、１，８−ジアミノオクタンなどの炭素数２〜１
０程度の直鎖又は分岐鎖状アルキレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ジプロピレントリアミンなどの直鎖又
は分岐鎖状ポリアルキレンポリアミンなど；脂環族ジア
ミン類、例えば、イソホロンジアミン、ビス（４−アミ
ノ−３メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサンなど；芳香族ジアミン類、例え
ば、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタンなどが例示できる。As the chain extender, diamines can be used in addition to C 2-10 alkylene diols such as ethylene glycol and propylene glycol. As diamines, aliphatic diamines, for example, ethylene diamine, trimethylene diamine, tetramethylene diamine,
C2 to C1 such as pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane and 1,8-diaminooctane
About 0 linear or branched alkylenediamines, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, linear or branched polyalkylenepolyamines such as dipropylenetriamine and the like; alicyclic diamines, for example, isophoronediamine; Bis (4-amino-3methylcyclohexyl) methane, bis (aminomethyl) cyclohexane and the like; aromatic diamines such as phenylenediamine, xylylenediamine, diaminodiphenylmethane and the like can be exemplified.

【００３８】ポリウレタン系樹脂には、ポリウレタン系
エラストマー（短鎖グリコールのポリウレタンを硬質相
とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質
相とする共重合体、例えば、ポリエステルウレタンエラ
ストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーなど）も
含まれる。軟質相としてポリオキシＣ1-4アルキレンセ
グメント又はブロック（特にポリオキシＣ2-4アルキレ
ンセグメント又はブロック）を有するエラストマーが好
ましい。ポリウレタン系エラストマーとしては、前記ポ
リオキシＣ2-4アルキレングリコール、ポリオキシＣ2-4
アルキレングリコールと脂肪族ジカルボン酸とのエステ
ル化により生成する脂肪族ポリエステルジオールを用い
たポリエーテルブロック型又はポリエーテルエステルブ
ロック型ポリウレタンが例示できる。The polyurethane resin includes a polyurethane elastomer (a copolymer having a polyurethane of short chain glycol as a hard phase and an aliphatic polyether or an aliphatic polyester as a soft phase, for example, polyester urethane elastomer, polyether urethane elastomer). Etc.) are also included. An elastomer having a polyoxy C 1-4 alkylene segment or block (particularly a polyoxy C 2-4 alkylene segment or block) as the soft phase is preferred. Examples of the polyurethane elastomer include the polyoxy C 2-4 alkylene glycol and the polyoxy C 2-4
Examples thereof include a polyether block type or a polyether ester block type polyurethane using an aliphatic polyester diol formed by esterification of an alkylene glycol and an aliphatic dicarboxylic acid.

【００３９】前記樹脂部材は、これらの樹脂を単独で又
は二種以上組み合わせた樹脂組成物で構成してもよい。
樹脂部材を形成するための樹脂組成物は、種々の添加
剤、例えば、フィラー又は補強剤、安定剤（紫外線吸収
剤、酸化防止剤、熱安定剤）、着色剤、可塑剤、滑剤、
難燃剤、帯電防止剤などを含んでいてもよい。The resin member may be composed of a resin composition comprising these resins alone or in combination of two or more.
The resin composition for forming the resin member includes various additives such as fillers or reinforcing agents, stabilizers (ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers), coloring agents, plasticizers, lubricants,
It may contain a flame retardant, an antistatic agent and the like.

【００４０】［シリコーンゴム部材］本発明のシリコー
ンゴム部材は、加硫又は架橋可能なシリコーン系ゴムと
加硫剤又は架橋剤とで構成できる。上記シリコーン系ゴ
ムは、式：ＲａＳｉＯ(4-a)/ 2で表される単位で構成さ
れたオルガノポリシロキサンである。式中、Rは、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基などのＣ1-10アルキル基、３−クロ
ロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基な
どのハロゲン化Ｃ1-10アルキル基、ビニル基、アリル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などのＣ
2-10アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基などのＣ6-12アリール基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基などのＣ3-10シクロアルキル
基、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6- 12アリール−
Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。式中、係数ａは
１．９〜２．１程度である。好ましいＲは、メチル基、
フェニル基、アルケニル基（ビニル基など）、フルオロ
Ｃ1-6アルキル基である。[Silicone Rubber Member] The silicone rubber member of the present invention can be composed of a vulcanizable or crosslinkable silicone rubber and a vulcanizing agent or a crosslinking agent. The silicone rubber is an organopolysiloxane composed of a unit represented by the formula: RaSiO (4-a) / 2 . In the formula, R is, for example, a C 1-10 alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group Halogenated C 1-10 alkyl, vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, etc.
2-10 alkenyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, C 6-12 aryl group such as a naphthyl group, a cyclopentyl group, C 3-10 cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, a benzyl group, C 6, such as a phenethyl group - 12 aryl -
C 1-4 alkyl group and the like. In the equation, the coefficient a is about 1.9 to 2.1. Preferred R is a methyl group,
A phenyl group, an alkenyl group (such as a vinyl group), and a fluoro C 1-6 alkyl group.

【００４１】シリコーンゴムの分子構造は、通常、直鎖
状であるが、一部分岐構造を有していてもよく、分岐鎖
状であってもよい。シリコーンゴムの主鎖は、例えば、
ジメチルポリシロキサン鎖、メチルビニルポリシロキサ
ン鎖、メチルフェニルポリシロキサン鎖、これらのシロ
キサン単位の共重合体鎖［ジメチルシロキサン−メチル
ビニルシロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メ
チルフェニルシロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサ
ン−メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロ
キサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチルビニル
シロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体鎖な
ど］で構成できる。シリコーンゴムの両末端は、例え
ば、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、シ
ラノール基、トリＣ1-2アルコキシシリル基などであっ
てもよい。The molecular structure of the silicone rubber is usually linear, but may have a partially branched structure or a branched chain. The main chain of silicone rubber is, for example,
Dimethylpolysiloxane chain, methylvinylpolysiloxane chain, methylphenylpolysiloxane chain, copolymer chain of these siloxane units [dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer chain, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer chain, dimethyl Siloxane-methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymer chain, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer chain, etc.]. Both ends of the silicone rubber may be, for example, a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a silanol group, a tri-C 1-2 alkoxysilyl group, or the like.

【００４２】このようなシリコーン系ゴムには、高温加
硫型ＨＴＶ（High Temperature Vulcanizable）の固形
ゴムに限らず、室温加硫型ＲＴＶ（Room Temperature V
ulcanizable）又は低温加硫型ＬＴＶ（Low Temperature
Vulcanizable）シリコーンゴムの液状又はペースト状
ゴムも含まれる。Such silicone rubber is not limited to high temperature vulcanizable (TV) solid rubber, but may be room temperature vulcanizable RTV (Room Temperature Vulcanizable).
ulcanizable) or low temperature vulcanization type LTV (Low Temperature)
Vulcanizable) Liquid or pasty rubber of silicone rubber is also included.

【００４３】シリコーンゴム（Ｑ）のうち固形ゴムに
は、例えば、メチルシリコーンゴム（ＭＱ）、ビニルシ
リコーンゴム（ＶＭＱ）、フェニルシリコーンゴム（Ｐ
ＭＱ）、フェニルビニルシリコーンゴム（ＰＶＭＱ）、
フッ化シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）などが含まれる。こ
れらのシリコーンゴムは単独で又は二種以上組み合わせ
て使用できる。Among the silicone rubbers (Q), solid rubbers include, for example, methyl silicone rubber (MQ), vinyl silicone rubber (VMQ), phenyl silicone rubber (P
MQ), phenyl vinyl silicone rubber (PVMQ),
Fluorinated silicone rubber (FVMQ) and the like are included. These silicone rubbers can be used alone or in combination of two or more.

【００４４】なお、シリコーン系ゴムは必要により他の
ゴムと組み合わせて用いてもよい。このようなゴムとし
ては、例えば、ジエン系ゴム［ＮＲ、ＩＲ、ＩＩＲ、Ｂ
Ｒ、ＣＲなどのジエン系単量体の重合体；ＮＢＲ、ＮＣ
Ｒ、ＮＩＲなどのアクリロニトリル−ジエン共重合ゴ
ム；ＳＢＲ、ＳＣＲ、ＳＩＲなどのスチレン−ジエン共
重合ゴムなど］、オレフィン系ゴム［ＥＰＭ、ＥＰＤ
Ｍ、ポリオクテニレンゴムなど］、アクリル系ゴム［ア
クリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム、例え
ば、アクリル酸アルキルエステルと塩素含有架橋性単量
体との共重合体ＡＣＭ、アクリル酸アルキルエステルと
アクリロニトリルとの共重合体ＡＮＭ、アクリル酸アル
キルエステルとカルボキシル基及び／又はエポキシ基含
有単量体との共重合体、エチレンアクリルゴムなど］、
フッ素ゴム［フッ化ビニリデンとパーフルオロプロペン
と必要により四フッ化エチレンとの共重合体ＦＫＭ、四
フッ化エチレンとプロピレンとの共重合体、四フッ化エ
チレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの共重合
体ＦＦＫＭなど］、ウレタン系ゴム［ポリエステル型ウ
レタンエラストマー、ポリエーテル型ウレタンエラスト
マーなど］、エピクロロヒドリンゴム（エピクロロヒド
リン単独重合体ＣＯ、エピクロロヒドリンとエチレンオ
キサイドとの共重合体ＥＣＯ、アリルグリシジルエーテ
ルをさらに共重合させた共重合体など）、クロロスルホ
ン化ポリエチレン、プロピレンオキシドゴム（ＧＰ
Ｏ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＡＭ）、ポリ
ノルボルネンゴム、及びこれらの変性ゴム（カルボキシ
ル化スチレンブタジエンゴム（Ｘ−ＳＢＲ）、カルボキ
シル化ニトリルゴム（Ｘ−ＮＢＲ）、カルボキシル化エ
チレンプロピレンゴム（Ｘ−ＥＰ（Ｄ）Ｍ）などのカル
ボキシル基又は酸無水物基を有する酸変性ゴムなど）な
どが例示できる。The silicone rubber may be used in combination with another rubber if necessary. As such a rubber, for example, diene rubber [NR, IR, IIR, B
Polymers of diene monomers such as R and CR; NBR, NC
Acrylonitrile-diene copolymer rubber such as R and NIR; styrene-diene copolymer rubber such as SBR, SCR and SIR], olefin rubber [EPM, EPD
M, polyoctenylene rubber, etc.), acrylic rubber [rubber containing alkyl acrylate as a main component, for example, copolymer ACM of alkyl acrylate and chlorine-containing crosslinkable monomer, alkyl acrylate Copolymer ANM with acrylonitrile, copolymer of alkyl acrylate with carboxyl group and / or epoxy group-containing monomer, ethylene acrylic rubber, etc.],
Fluoro rubber [copolymer FKM of vinylidene fluoride and perfluoropropene and ethylene tetrafluoride if necessary, copolymer of ethylene tetrafluoride and propylene, copolymer of ethylene tetrafluoride and perfluoromethyl vinyl ether FFKM, etc.], urethane rubbers [polyester type urethane elastomer, polyether type urethane elastomer, etc.], epichlorohydrin rubber (epichlorohydrin homopolymer CO, copolymer ECO of epichlorohydrin and ethylene oxide, allyl) Glycidyl ether is further copolymerized, chlorosulfonated polyethylene, propylene oxide rubber (GP
O), ethylene-vinyl acetate copolymer (EAM), polynorbornene rubber, and modified rubbers thereof (carboxylated styrene butadiene rubber (X-SBR), carboxylated nitrile rubber (X-NBR), carboxylated ethylene propylene rubber (An acid-modified rubber having a carboxyl group or an acid anhydride group such as (X-EP (D) M)).

【００４５】（加硫剤又はラジカル発生剤）シリコーン
系ゴムを加硫するための加硫剤（又は架橋剤）として
は、通常、ラジカル発生剤が使用される。ラジカル発生
剤は、前記シリコーンゴムを加硫（又は架橋）するだけ
でなく、熱可塑性樹脂と加硫シリコーンゴムとを接着さ
せる。ラジカル発生剤としては、前記熱可塑性樹脂の種
類に応じて、種々のラジカル発生剤が使用でき、例え
ば、有機過酸化物、アゾ化合物などから選択できる。前
記ラジカル発生剤は単独で又は二種以上組合せて使用で
きる。(Vulcanizing Agent or Radical Generating Agent) As a vulcanizing agent (or crosslinking agent) for vulcanizing silicone rubber, a radical generating agent is usually used. The radical generator not only vulcanizes (or cross-links) the silicone rubber, but also bonds the thermoplastic resin and the vulcanized silicone rubber. Various radical generators can be used as the radical generator according to the type of the thermoplastic resin, and can be selected from, for example, organic peroxides and azo compounds. The radical generators can be used alone or in combination of two or more.

【００４６】有機過酸化物としては、過酸化ジアシル類
（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、４−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジ
クロロベンゾイルパーオキサイドなど）、過酸化ジアル
キル類（ジ−ｔ−ブチルぺルオキシド、２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−２，５−ジメチルへキセン−３、１，３−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、
ジクミルペルオキシドなど）、過酸化アルキル類（ｔ−
ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサ
イド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキ
サイドなど）、アルキリデンペルオキシド類（エチルメ
チルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンなど）、過酸エステル類
（過酢酸ｔ−ブチル、過ピバリン酸ｔ−ブチルなど）な
どが挙げられる。アゾ化合物には、アゾイソブチロニト
リルなどが含まれる。Examples of the organic peroxide include diacyl peroxides (such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, 4-chlorobenzoyl peroxide, and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide), and dialkyl peroxides (di-t-peroxide). Butyl peroxide, 2,5-di (t
-Butylperoxy) -2,5-dimethylhexane,
1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-
Trimethylcyclohexane, 2,5-di (t-butylperoxy) -2,5-dimethylhexene-3,1,3-
Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene,
Dicumyl peroxide), alkyl peroxides (t-
Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, etc., alkylidene peroxides (ethyl methyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 1,1-bis (T-butylperoxy) -3,3
5-trimethylcyclohexane, etc.), and peracid esters (t-butyl peracetate, t-butyl perpivalate, etc.). Azo compounds include azoisobutyronitrile and the like.

【００４７】樹脂部材とゴム部材との接合において光照
射可能であれば、ラジカル発生剤として光重合開始剤も
利用できる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフ
ェノン又はその誘導体（３，３’ジメチル−４−メトキ
シベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノン
など）、アルキルフェニルケトン又はその誘導体（アセ
トフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベ
ンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（モルホリノフェニル）−ブタノンなど）、アン
トラキノン又はその誘導体（２−メチルアントラキノン
など）、チオキサントン又はその誘導体（２−クロロチ
オキサントン、アルキルチオキサントンなど）、ベンゾ
インエーテル又はその誘導体（ベンゾイン、ベンゾイン
アルキルエーテルなど）、ホスフィンオキシド又はその
誘導体などが例示できる。さらに、ラジカル発生剤に
は、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムな
ど）も含まれる。As long as light irradiation can be performed at the time of joining the resin member and the rubber member, a photopolymerization initiator can be used as a radical generator. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone or a derivative thereof (e.g., 3,3′dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4,4-dimethoxybenzophenone), alkylphenyl ketone or a derivative thereof (acetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy -2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (morpholinophenyl) -butanone, etc.), anthraquinone or a derivative thereof ( 2-methylanthraquinone, etc.), thioxanthone or a derivative thereof (2-chlorothioxanthone, alkylthioxanthone, etc.), benzoin ether or a derivative thereof (benzoin, benzoin alkyl ether, etc.), phosphine And oxides and derivatives thereof. Further, the radical generator also includes persulfates (such as ammonium persulfate and potassium persulfate).

【００４８】これらの化合物のうち好ましいラジカル発
生剤は有機過酸化物である。The preferred radical generator among these compounds is an organic peroxide.

【００４９】ラジカル発生剤の割合は、未加硫シリコー
ンゴム１００重量部に対して、例えば、０．５〜１５重
量部程度の範囲から選択でき、通常、１〜１０重量部程
度、好ましくは１〜８重量部（例えば、２〜７重量部）
程度である。The proportion of the radical generator can be selected, for example, from the range of about 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the unvulcanized silicone rubber, and is usually about 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight. -8 parts by weight (for example, 2-7 parts by weight)
It is about.

【００５０】（加硫活性剤）本発明では、ラジカル発生
剤による接着の効率を高めるため、ラジカル発生剤と共
に加硫活性剤（硬化剤と称する場合もある）を用いるの
が好ましい。前記加硫活性剤としては、複数の重合性基
（重合性不飽和結合）を有する多官能重合性化合物、例
えば、ビニル系単量体（ジビニルベンゼンなど）、アリ
ル系単量体（ジアリルフタレート、トリアリルホスフェ
ート、トリアリル（イソ）シアヌレートなど）、（メ
タ）アクリル系単量体、マレイミド系化合物、多官能性
シリコーン化合物［１又は複数の重合性基（ビニル基、
アリル基、（メタ）アクリロイル基など）を有するアル
コキシシラン（特にＣ1-2アルコキシシラン）など］な
どが挙げられる。これらの加硫活性剤は単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。(Vulcanization Activator) In the present invention, it is preferable to use a vulcanization activator (sometimes referred to as a curing agent) together with the radical generator in order to increase the efficiency of adhesion by the radical generator. Examples of the vulcanization activator include polyfunctional polymerizable compounds having a plurality of polymerizable groups (polymerizable unsaturated bonds), for example, vinyl monomers (such as divinylbenzene) and allyl monomers (diallyl phthalate, Triallyl phosphate, triallyl (iso) cyanurate, etc.), (meth) acrylic monomers, maleimide compounds, polyfunctional silicone compounds [one or more polymerizable groups (vinyl,
Alkoxysilane having an allyl group or a (meth) acryloyl group (especially C 1-2 alkoxysilane), etc.]. These vulcanization activators can be used alone or in combination of two or more.

【００５１】（メタ）アクリル系単量体としては、例え
ば、二官能性（メタ）アクリレート類［エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
トなどのＣ2-10アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ
2-4アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＣ2-4アル
キレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートな
ど〕、三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート類
［グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレートなど］などが例示できる。The (meth) acrylic monomer includes, for example, difunctional (meth) acrylates [ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate. C2-10 alkylene glycol di (meth) acrylates such as acrylate, hexanediol di (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate; diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate,
Poly C such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate
2-4 alkylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, di (meth) of C 2-4 alkylene oxide adduct of bisphenol A Acrylate)], trifunctional or polyfunctional (meth) acrylates [glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc.].

【００５２】複数のマレイミド基を有するマレイミド化
合物は、ポリアミンと無水マレイン酸との反応により得
ることができる。マレイミド系化合物には、例えば、芳
香族ビスマレイミド（Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジ
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−３−メチル−１，４−フェニレンジマレ
イミド、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフ
ェニルメタン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミ
ド）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−
マレイミド）ジフェニルエーテルなど）、脂肪族ビスマ
レイミド（Ｎ，Ｎ’−１，２−エチレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−１，３−プロピレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−１，４−テトラメチレンビスマレイミドな
ど）などが例示できる。A maleimide compound having a plurality of maleimide groups can be obtained by reacting a polyamine with maleic anhydride. Examples of the maleimide-based compound include, for example, aromatic bismaleimide (N, N′-1,3-phenylenedimaleimide, N, N′-1,4-phenylenedimaleimide, N, N′-3-methyl-1, 4-phenylenedimaleimide, 4,4'-bis (N, N'-maleimido) diphenylmethane, 4,4'-bis (N, N'-maleimido) diphenylsulfone, 4,4'-bis (N, N ' −
Maleimide) diphenyl ether), aliphatic bismaleimide (N, N'-1,2-ethylenebismaleimide, N, N'-1,3-propylene bismaleimide,
N, N'-1,4-tetramethylene bismaleimide) and the like.

【００５３】好ましい加硫活性剤には、一分子中に複数
（例えば、２〜６個、特に３〜６個程度）の重合性基
（重合性不飽和結合）を有する化合物、例えば、トリア
リル（イソ）シアヌレート、二官能乃至多官能性（メ
タ）アクリレート（特に三官能性又は多官能性（メタ）
アクリレート）、芳香族マレイミド化合物などが含まれ
る。Preferred vulcanization activators include compounds having a plurality of (for example, about 2 to 6, especially about 3 to 6) polymerizable groups (polymerizable unsaturated bonds) in one molecule, such as triallyl ( Iso) cyanurate, difunctional or polyfunctional (meth) acrylate (especially trifunctional or polyfunctional (meth)
Acrylate), aromatic maleimide compounds and the like.

【００５４】加硫活性剤は、未加硫シリコーンゴム（又
は未加硫ゴム組成物）及び熱可塑性樹脂（又は樹脂組成
物）のうち少なくともいずれか一方の成分に添加すれば
よく、双方の成分に添加してもよい。加硫活性剤は、通
常、未加硫シリコーンゴムに添加する場合が多い。加硫
活性剤の使用量は、通常、熱可塑性樹脂とシリコーン系
ゴムとの接着を促進可能な量、例えば、シリコーンゴム
及び／又は熱可塑性樹脂１００重量部に対して、加硫活
性剤０．１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重
量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度の範
囲から選択できる。The vulcanization activator may be added to at least one of unvulcanized silicone rubber (or unvulcanized rubber composition) and thermoplastic resin (or resin composition). May be added. Usually, the vulcanization activator is often added to unvulcanized silicone rubber. The amount of the vulcanization activator used is usually an amount capable of promoting the adhesion between the thermoplastic resin and the silicone rubber, for example, 100 parts by weight of the silicone rubber and / or the thermoplastic resin. It can be selected from the range of about 1 to 10 parts by weight, preferably about 0.1 to 5 parts by weight, more preferably about 0.1 to 3 parts by weight.

【００５５】ラジカル発生剤と加硫活性剤との割合は、
例えば、前者／後者＝０．５／１〜２０／１（重量比）
程度、好ましくは１／１〜１５／１（重量比）程度、さ
らに好ましくは２／１〜１０／１（重量比）程度であっ
てもよい。The ratio between the radical generator and the vulcanization activator is
For example, the former / the latter = 0.5 / 1 to 20/1 (weight ratio)
Degree, preferably about 1/1 to 15/1 (weight ratio), and more preferably about 2/1 to 10/1 (weight ratio).

【００５６】なお、後述するように、加硫活性剤は、必
ずしもシリコーンゴム組成物及び／又は樹脂組成物に配
合する必要はなく、シリコーンゴム部材及び／又は樹脂
部材の接合面に塗布してもよい。As will be described later, the vulcanizing activator need not necessarily be blended with the silicone rubber composition and / or the resin composition, and may be applied to the bonding surface of the silicone rubber member and / or the resin member. Good.

【００５７】（他の添加剤）前記シリコーンゴム組成物
には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、フィラ
ー、可塑剤又は軟化剤、共加硫剤、老化防止剤（熱老化
防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
など）、粘着付与剤、加工助剤、滑剤、着色剤、発泡
剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤などを配合してもよ
い。(Other Additives) The silicone rubber composition may optionally contain various additives such as fillers, plasticizers or softeners, co-vulcanizing agents, anti-aging agents (thermal anti-aging agents). , An ozone deterioration inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, etc.), a tackifier, a processing aid, a lubricant, a colorant, a foaming agent, a dispersant, a flame retardant, an antistatic agent, and the like.

【００５８】前記フィラー（又は補強剤）には、例え
ば、粉粒状フィラー又は補強剤（マイカ、クレー、タル
ク、ケイ酸類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、カーボンブラック、フェライトなど）、繊維状フ
ィラー又は補強剤（レーヨン、ナイロン、ビニロン、ア
ラミドなどの有機繊維、炭素繊維、ガラス繊維などの無
機繊維）などが含まれる。フィラーの含有量は、ゴム１
００重量部に対して、例えば、０〜３００重量部程度、
好ましくは０〜２００重量部程度、さらに好ましくは０
〜１００重量部程度であってもよい。The filler (or reinforcing agent) includes, for example, a powdery or granular filler or reinforcing agent (mica, clay, talc, silicic acid, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black, ferrite, etc.), fibrous filler or Reinforcing agents (organic fibers such as rayon, nylon, vinylon, and aramid; and inorganic fibers such as carbon fiber and glass fiber). Filler content is rubber 1
For example, about 0 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight,
Preferably about 0 to 200 parts by weight, more preferably 0 to 200 parts by weight.
It may be about 100 parts by weight.

【００５９】本発明では、熱可塑性樹脂で構成された樹
脂組成物と、未加硫シリコーンゴムとラジカル発生剤と
で構成された未加硫ゴム組成物とを組み合わせるので、
熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と加硫シリコーンゴ
ムで構成されたゴム部材とを確実かつ強固に接合でき
る。特に、樹脂部材を易接着処理（コロナ放電処理など
の表面活性化処理や易接着性コート層の形成）すること
なく、前記樹脂部材とゴム部材とを強固に接合できる。
さらに、二次元的な形態に限らず、三次元的な形態であ
っても、樹脂部材とゴム部材とが強固に結合した複合体
を得ることができる。このように、本発明の複合体は、
常態（例えば、８０℃以下、特に５０℃以下の温度）で
は、加硫によりゴム部材と樹脂部材とが著しく高い強度
で接着している。そのため、熱可塑性樹脂の特性とゴム
の特性とを有効に発現できる。In the present invention, a resin composition composed of a thermoplastic resin is combined with an unvulcanized rubber composition composed of an unvulcanized silicone rubber and a radical generator.
The resin member made of thermoplastic resin and the rubber member made of vulcanized silicone rubber can be securely and firmly joined. In particular, the resin member and the rubber member can be firmly joined without subjecting the resin member to an easy-adhesion treatment (surface activation treatment such as corona discharge treatment or formation of an easily-adhesive coat layer).
Furthermore, not only in a two-dimensional form but also in a three-dimensional form, a composite body in which a resin member and a rubber member are firmly bonded can be obtained. Thus, the complex of the present invention
In a normal state (for example, at a temperature of 80 ° C. or less, particularly 50 ° C. or less), the rubber member and the resin member are bonded with extremely high strength by vulcanization. Therefore, the characteristics of the thermoplastic resin and the characteristics of the rubber can be effectively exhibited.

【００６０】一方、本発明の複合体は、加熱により前記
加硫ゴム部材と樹脂部材とが分離可能であるという特色
を有する。すなわち、温度２０℃において加硫ゴム部材
と樹脂部材との剥離試験に供しても、加硫ゴム部材と樹
脂部材とは強固に接合しており、通常、加硫ゴム部材と
樹脂部材とを強制的に剥離しようとすると、複合体の構
成部材のうち機械的に弱い部材（加硫シリコーンゴム及
び／又は樹脂）が凝集破壊する。これに対して、温度１
５０℃での加熱下で剥離試験に供すると、加硫ゴム部材
と樹脂部材との剥離強度は、例えば、８ｋｇｆ／ｃｍ
（約８０Ｎ／ｃｍ）以下、好ましくは６ｋｇｆ／ｃｍ
（約６０Ｎ／ｃｍ）以下に低下し、通常、界面剥離によ
り加硫ゴム部材と樹脂部材とを容易に分離できる。な
お、加熱しても剥離することなく温度を低下させると、
剥離強度は低下することはなく、加硫ゴム部材と樹脂部
材とが強固に接合している。On the other hand, the composite of the present invention has a feature that the vulcanized rubber member and the resin member can be separated by heating. That is, even when subjected to a peeling test between the vulcanized rubber member and the resin member at a temperature of 20 ° C., the vulcanized rubber member and the resin member are firmly joined, and usually the vulcanized rubber member and the resin member are forcibly connected. If it is attempted to peel off, a mechanically weak member (vulcanized silicone rubber and / or resin) among the constituent members of the composite is cohesively broken. In contrast, temperature 1
When subjected to a peel test under heating at 50 ° C., the peel strength between the vulcanized rubber member and the resin member is, for example, 8 kgf / cm.
(About 80 N / cm) or less, preferably 6 kgf / cm
(About 60 N / cm) or less, and usually, the vulcanized rubber member and the resin member can be easily separated by interfacial peeling. In addition, if the temperature is reduced without peeling even when heated,
The peel strength does not decrease, and the vulcanized rubber member and the resin member are firmly joined.

【００６１】本発明の複合体の可使温度は、シリコーン
ゴム及び熱可塑性樹脂の種類に応じて、例えば、約１０
０℃以下（好ましくは７０℃以下、特に５０℃以下）で
ある。また、複合体は、例えば、１３０〜１７０℃程度
に加熱することにより接着力を低減させ、各構成部材に
容易に分解できる。The working temperature of the composite of the present invention is, for example, about 10 ° C. depending on the types of the silicone rubber and the thermoplastic resin.
0 ° C. or lower (preferably 70 ° C. or lower, particularly 50 ° C. or lower). Further, the composite can be easily disassembled into components by reducing the adhesive force by heating to about 130 to 170 ° C., for example.

【００６２】［複合体の製造方法］本発明の方法では、
熱可塑性樹脂で構成された樹脂組成物と、未加硫シリコ
ーンゴムとラジカル発生剤とで構成された未加硫ゴム組
成物（好ましくは、さらに加硫活性剤を含む未加硫ゴム
組成物）とを接触させて成形するとともに前記未加硫ゴ
ム組成物を加硫又は架橋させ、樹脂部材とゴム部材とが
接合した複合体を製造する。また、ラジカル発生剤が失
活せず活性である限り、樹脂部材（又は樹脂成形体）及
びゴム部材（ゴム成形体）のうち少なくとも一方の部材
は予め成形されていてもよい。例えば、熱可塑性樹脂で
構成された樹脂部材に、未加硫ゴム組成物を接触させ、
未加硫ゴム組成物を成形とともに加硫又は架橋させるこ
とにより、複合体を製造してもよく、加硫ゴム組成物が
加硫又は架橋して成形され、かつラジカル発生剤が活性
なゴム部材（又はラジカル発生剤が残存したゴム部材）
に、前記樹脂組成物を接触させ、樹脂組成物を成形する
ことにより複合体を製造してもよい。[Production Method of Composite] In the method of the present invention,
Resin composition composed of thermoplastic resin, unvulcanized rubber composition composed of unvulcanized silicone rubber and radical generator (preferably, unvulcanized rubber composition further containing a vulcanization activator) To form a composite in which a resin member and a rubber member are joined together, and the unvulcanized rubber composition is vulcanized or crosslinked. Further, as long as the radical generator is not deactivated and is active, at least one of the resin member (or the resin molded body) and the rubber member (the rubber molded body) may be molded in advance. For example, a non-vulcanized rubber composition is brought into contact with a resin member made of a thermoplastic resin,
A composite may be produced by vulcanizing or crosslinking the unvulcanized rubber composition together with the molding, and the vulcanized rubber composition is vulcanized or crosslinked to be molded, and the radical generator is an active rubber member. (Or rubber member with radical generator remaining)
Then, the composite may be produced by contacting the resin composition with the resin composition and molding the resin composition.

【００６３】より具体的には、本発明の方法には、樹脂
組成物と未加硫ゴム組成物とをそれぞれ成形しながら、
成形過程で樹脂組成物と未加硫ゴム組成物とを接触又は
合流させて、樹脂部材と加硫ゴム部材とを接合又は接着
する方法（一段階法）、予め成形された樹脂部材と未加
硫ゴム組成物とを接触させ、未加硫ゴム組成物を成形し
ながら加硫又は架橋させて、樹脂部材と加硫ゴム部材と
を接合又は接着する方法（二段階法）、予め成形された
樹脂部材と、未加硫ゴム組成物を途中まで成形（一部加
硫又は架橋）したゴム予備成形体とを接触させ、ゴム予
備成形体をさらに加硫又は架橋させて、樹脂部材と加硫
ゴム部材とを接合又は接着する方法（三段階法）などが
含まれる。More specifically, the method of the present invention comprises the steps of molding a resin composition and an unvulcanized rubber composition, respectively.
A method (one-step method) of joining or bonding the resin member and the vulcanized rubber member by contacting or joining the resin composition and the unvulcanized rubber composition during the molding process, A method (two-step method) of bringing a resin member and a vulcanized rubber member into contact with a vulcanized rubber composition and vulcanizing or cross-linking while molding an unvulcanized rubber composition, thereby joining or bonding the resin member and the vulcanized rubber member; The resin member is brought into contact with a rubber preformed body obtained by partially molding (partially vulcanized or crosslinked) the unvulcanized rubber composition, and the rubber preformed body is further vulcanized or crosslinked to vulcanize the resin member. A method of joining or bonding with a rubber member (three-step method) is included.

【００６４】好ましい方法には、一段階法および二段階
法（特に、二段階法）が含まれる。一段階法では、例え
ば、慣用の多色成形機（多色射出成形機、多層押出機な
ど）を利用し、樹脂組成物と未加硫ゴム組成物とをそれ
ぞれ溶融混練しつつ所定形状の成形型に射出又は押出成
形し、未加硫ゴムを成形過程又は成形後に加硫又は架橋
することにより複合成形体を得ることができる。なお、
樹脂組成物と未加硫ゴム組成物との接触界面領域では、
樹脂組成物と未加硫ゴム組成物とが混在していてもよ
い。Preferred methods include the one-step method and the two-step method (in particular, the two-step method). In the one-stage method, for example, a conventional multicolor molding machine (multicolor injection molding machine, multilayer extruder, etc.) is used, and the resin composition and the unvulcanized rubber composition are each melt-kneaded to form a predetermined shape. A composite molded article can be obtained by injection or extrusion molding into a mold and vulcanizing or crosslinking the unvulcanized rubber during or after the molding. In addition,
In the contact interface region between the resin composition and the unvulcanized rubber composition,
The resin composition and the unvulcanized rubber composition may be mixed.

【００６５】また、二段階法において、樹脂部材の成形
には、慣用の成形機（射出成形機、押出成形機、熱プレ
ス成形機など）が使用でき、ゴム部材の成形には、慣用
の成形機（射出成形機、プレス成形機、トランスファ成
形機、押出成形機など）が使用できる。例えば、複合体
の形状に対応する型（又はキャビティー）に樹脂部材を
収容し、この樹脂部材に対して未加硫ゴム組成物を射出
又は押出し、未加硫ゴム組成物を加硫又は架橋すること
により、加硫ゴム部材と樹脂部材とを接着してもよい。
また、複合体が二次元的な拡がりを有する板状又はシー
ト状部材である場合、前記型（又はキャビティー）を用
いることなく、樹脂部材に対して板状又はシート状未加
硫ゴム組成物を積層し、加硫又は架橋させることにより
複合体を製造してもよい。なお、樹脂部材（又は樹脂組
成物）と未加硫ゴム組成物とを接触（密着など）させる
場合、未加硫ゴム組成物中の揮発性分やガス成分を除去
するため、熱プレス成形や射出成形などを利用して、適
宜加圧してもよく、減圧雰囲気下で加圧成形してもよ
い。In the two-stage method, a conventional molding machine (such as an injection molding machine, an extrusion molding machine, or a hot press molding machine) can be used for molding a resin member, and a conventional molding machine can be used for molding a rubber member. Machines (injection molding machines, press molding machines, transfer molding machines, extrusion molding machines, etc.) can be used. For example, a resin member is accommodated in a mold (or cavity) corresponding to the shape of the composite, and an unvulcanized rubber composition is injected or extruded from the resin member, and the unvulcanized rubber composition is vulcanized or crosslinked. By doing so, the vulcanized rubber member and the resin member may be bonded.
When the composite is a plate-like or sheet-like member having a two-dimensional spread, the plate-like or sheet-like unvulcanized rubber composition is applied to the resin member without using the mold (or cavity). May be laminated and vulcanized or crosslinked to produce a composite. When the resin member (or the resin composition) and the unvulcanized rubber composition are brought into contact (such as close contact), hot press molding or hot press molding is performed to remove volatile components and gas components in the unvulcanized rubber composition. Pressurization may be appropriately performed using injection molding or the like, or pressure molding may be performed under a reduced pressure atmosphere.

【００６６】加硫又は架橋温度は（又はゴム部材と樹脂
部材との接合温度）は、例えば、７０〜２５０℃、好ま
しくは１００〜２００℃、さらに好ましくは１３０〜１
７０℃程度の範囲から選択できる。圧力（ゲージ圧）
は、例えば、０〜５００×１０ 5Ｐａ、好ましくは５０
〜４００×１０5Ｐａ、さらに好ましくは１００〜３０
０×１０5Ｐａ程度の範囲から選択できる。The vulcanization or cross-linking temperature (or the rubber member and the resin
The joining temperature with the member) is, for example, 70 to 250 ° C., preferably.
100 to 200 ° C., more preferably 130 to 1
It can be selected from a range of about 70 ° C. Pressure (gauge pressure)
Is, for example, 0 to 500 × 10 FivePa, preferably 50
~ 400 × 10FivePa, more preferably 100 to 30
0x10FiveIt can be selected from a range of about Pa.

【００６７】なお、前記のように、加硫活性剤は、通
常、未加硫ゴム組成物（又はゴム部材）に配合される
が、本発明の方法には、熱可塑性樹脂で構成された樹脂
部材と、加硫ゴム部材との接触面（又は接合面）に、少
なくとも加硫活性剤を介在させて加熱成形し、樹脂部材
とゴム部材とを接合し、複合体を製造する方法も含まれ
る。好ましい方法では、前記熱可塑性樹脂の成形部材と
前記未加硫ゴム組成物の成形部材との組合せ、すなわ
ち、前記熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と、少なく
ともラジカル発生剤と未加硫ゴムとで構成された未加硫
ゴム組成物からの加硫ゴム部材とを組み合わせてもよ
い。なお、加硫ゴム部材としては、活性なラジカル発生
剤を含むゴム予備成形体（例えば、架橋又は加硫が未完
了のゴム成形体）を用いてもよい。As described above, the vulcanizing activator is usually added to the unvulcanized rubber composition (or rubber member). However, the method of the present invention includes a resin made of a thermoplastic resin. A method for producing a composite by heating and forming at least a vulcanization activator on a contact surface (or a bonding surface) between the member and the vulcanized rubber member and bonding the resin member and the rubber member is also included. . In a preferred method, a combination of a molded member of the thermoplastic resin and a molded member of the unvulcanized rubber composition, that is, a resin member made of the thermoplastic resin, at least a radical generator and an unvulcanized rubber May be combined with the vulcanized rubber member made of the unvulcanized rubber composition. As the vulcanized rubber member, a rubber preform containing an active radical generator (for example, a rubber molded body that has not been crosslinked or vulcanized) may be used.

【００６８】さらに、樹脂部材と加硫ゴム部材との接合
面には、塗布などにより、少なくとも加硫活性剤を含む
塗布剤を介在させればよく、ラジカル発生剤と加硫活性
剤とで構成されたラジカル活性な塗布剤を介在させても
よい。樹脂部材と加硫ゴム部材との接触面又は接合面で
の塗布剤の量は、例えば、０．１〜１０ｇ／ｍ2程度、
好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2程度、特に１〜５ｇ／ｍ2
程度であってもよい。Further, an adhesive containing at least a vulcanizing activator may be interposed on the joint surface between the resin member and the vulcanized rubber member by coating or the like, and is composed of a radical generator and a vulcanizing activator. A free radically active coating agent may be interposed. The amount of the coating agent at the contact surface or the joint surface between the resin member and the vulcanized rubber member is, for example, about 0.1 to 10 g / m 2 ,
Preferably about 0.5 to 5 g / m 2 , particularly 1 to 5 g / m 2
Degree.

【００６９】前記塗布剤を介在させて樹脂部材と加硫ゴ
ム部材とを加熱（特に加熱加圧）することにより、樹脂
部材と加硫ゴム部材とが接合一体化した複合体が得られ
る。加熱温度及び圧力は、前記加硫又は架橋の温度及び
圧力と同様の範囲から選択できる。By heating (especially heating and pressing) the resin member and the vulcanized rubber member with the coating agent interposed therebetween, a composite body in which the resin member and the vulcanized rubber member are joined and integrated is obtained. The heating temperature and pressure can be selected from the same ranges as the vulcanization or crosslinking temperature and pressure.

【００７０】本発明の複合体は、種々の用途、例えば、
機械部品としてのシーリングパッキン、防振ゴム、バル
ブ、電気部品としてのスイッチ部品、ロールや電気絶縁
部品、自動車用部品、医療用器具、日用品、スポーツ用
品などの種々の部材として有利に利用できる。特に加熱
により複合体を構成部材に分離可能であるため、各部材
をリサイクルするのに適しており、環境に対する負荷を
軽減できる。The composite of the present invention can be used for various purposes, for example,
It can be advantageously used as various parts such as sealing packing as mechanical parts, anti-vibration rubber, valves, switch parts as electric parts, rolls and electric insulating parts, automobile parts, medical equipment, daily necessities, sports goods and the like. In particular, since the composite can be separated into constituent members by heating, it is suitable for recycling each member, and the burden on the environment can be reduced.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明では、熱可塑性樹脂成形体とシリ
コーンゴム成形体とが常態では直接的かつ強固に接合し
ているとともに、加熱により各構成部材に分離可能であ
る。そのため、構成部材を有効にリサイクルできる。ま
た、熱可塑性樹脂の表面を易接着処理することなく、熱
可塑性樹脂成形体とシリコーンゴム成形体とを直接的か
つ強固に接合できる。さらに、熱可塑性樹脂の成形体と
ゴム成形体との接着強度に優れ、かつ形状が三次元的な
形態の複合体も容易に製造できる。According to the present invention, the thermoplastic resin molded article and the silicone rubber molded article are directly and firmly joined in a normal state, and can be separated into respective components by heating. Therefore, the constituent members can be effectively recycled. Further, the thermoplastic resin molded article and the silicone rubber molded article can be directly and firmly joined without subjecting the surface of the thermoplastic resin to an easy adhesion treatment. Furthermore, a composite having excellent adhesive strength between a thermoplastic resin molded article and a rubber molded article and having a three-dimensional shape can be easily produced.

【００７２】[0072]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００７３】実施例１〜３ 実施例では、以下の熱可塑性樹脂及びゴム組成物を用い
た。Examples 1 to 3 In the examples, the following thermoplastic resins and rubber compositions were used.

【００７４】［熱可塑性樹脂（A1）〜（A3）］ （A1）ポリアミド系エラストマー（ポリエーテルブロッ
クポリアミド）：「Vestamid X4442」，ダイセル・ヒュ
ルス（株）製 （A2）ポリエステル系エラストマー（ＰＢＴエラストマ
ー）：「ハイトレル５５５７」，東レ・デュポン（株）
製 （A3）ポリアセタール系樹脂：「Ｍ−９０」，ポリプラ
スチックス（株）製 なお、これらの熱可塑性樹脂は予め所定の形状に成形し
て用いた。[Thermoplastic resins (A1) to (A3)] (A1) Polyamide-based elastomer (polyether block polyamide): "Vestamid X4442", manufactured by Daicel Huls Co., Ltd. (A2) Polyester-based elastomer (PBT elastomer) : "Hytrel 5557", Du Pont-Toray Co., Ltd.
(A3) Polyacetal resin: "M-90", manufactured by Polyplastics Co., Ltd. These thermoplastic resins were used after being molded in a predetermined shape.

【００７５】［未加硫ゴム組成物（Ｒ）］シリコーンゴ
ム（「ＳＨ８５１」，東レ・ダウコーニング（株）製）
１００重量部に対して、ジクミルパーオキサイド（「パ
ークミルＤ」，日本油脂（株）製）５重量部と、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート（「ハイクロス
Ｍ」，精工化学（株）製）１重量部とを添加してロール
で混練した。得られた未加硫ゴム組成物を、予め金型内
に装着した熱可塑性樹脂成形品（平板状、サイズ１００
ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍ）の上に重ねて積層し、圧力
３００ｋｇ／ｃｍ2（３０ＭＰａ）及び温度１４０℃で
１０分間加熱して加硫し、金型から取り出し、樹脂成形
体とゴム成形体との接着力を測定した。[Unvulcanized rubber composition (R)] Silicone rubber ("SH851", manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.)
5 parts by weight of dicumyl peroxide ("Parkmill D", manufactured by NOF Corporation) and 1 part by weight of trimethylolpropane trimethacrylate ("HICROS M", manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) per 100 parts by weight And kneaded with a roll. The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a thermoplastic resin molded product (flat, size 100
mm × 100 mm × 4 mm), and vulcanized by heating at a pressure of 300 kg / cm 2 (30 MPa) and a temperature of 140 ° C. for 10 minutes, taking out from a mold, and forming a resin molded article and a rubber molded article. The adhesion was measured.

【００７６】比較例１〜３ トリメチロールプロパントリメタクリレートを添加する
ことなく、実施例と同様にして未加硫シリコーンゴムと
ジクミルパーオキサイドとで構成された未加硫ゴム組成
物を調製した。この未加硫ゴム組成物を、実施例と同様
に、予め金型内に装着した熱可塑性樹脂成形品（平板
状、サイズ１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍ）の上に重
ねて積層し、圧力３００ｋｇ／ｃｍ2（３０ＭＰａ）及
び温度１４０℃で１０分間加熱して加硫し、金型から取
り出し、樹脂成形体とゴム成形体との接着力を測定し
た。Comparative Examples 1 to 3 Unvulcanized rubber compositions comprising an unvulcanized silicone rubber and dicumyl peroxide were prepared in the same manner as in the Examples without adding trimethylolpropane trimethacrylate. This unvulcanized rubber composition was overlaid and laminated on a thermoplastic resin molded product (flat plate, size 100 mm × 100 mm × 4 mm) previously mounted in a mold in the same manner as in the example, and a pressure of 300 kg / cm. 2 (30 MPa) and a temperature of 140 ° C. for 10 minutes for vulcanization by heating, taking out from the mold, and measuring the adhesive strength between the resin molded product and the rubber molded product.

【００７７】なお、上記積層体の調製においては、平板
状樹脂成形品の被積層面の一部（非接着部）に、ゴムと
の密着を防止するため、剥離シートを載せて予め保護
し、上記のようにして未加硫ゴム組成物を重ね、加熱加
圧して加硫接着させた。また、得られた積層体の接着力
は、平板状樹脂成形品とゴム層との非接着部をつかん
で、自動引っ張り試験機を用いて剥離強度を測定した。
結果を表１に示す。In the preparation of the laminate, a release sheet was placed on a part (non-adhesion part) of the flat surface of the flat resin molded product to prevent adhesion with rubber, and was previously protected by placing a release sheet. As described above, the unvulcanized rubber composition was overlaid and heated and pressed to perform vulcanization bonding. The adhesive strength of the obtained laminated body was measured by measuring the peel strength by using an automatic tensile tester while grasping the non-adhered portion between the flat resin molded product and the rubber layer.
Table 1 shows the results.

【００７８】[0078]

【表１】 [Table 1]

【００７９】表１から明らかなように、比較例では、室
温で樹脂部材とシリコーンゴム部材とが界面で剥離し
た。これに対して、実施例では、室温では樹脂部材とシ
リコーンゴム部材とが凝集破壊し、両者を強固に接着し
ており、１５０℃に加熱し、樹脂部材とシリコーンゴム
部材とを剥離させたところ、両者は界面で剥離した。As is clear from Table 1, in the comparative example, the resin member and the silicone rubber member peeled off at the interface at room temperature. On the other hand, in Example, at room temperature, the resin member and the silicone rubber member were cohesively broken, and both were firmly adhered to each other. When the resin member and the silicone rubber member were heated to 150 ° C., the resin member and the silicone rubber member were separated. Both peeled off at the interface.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AH02A AK01B AK41B AK46B AK51B AK52A AK54B AL09B AN02A BA02 CA30A EJ06A EJ423 JB15A JB16B JL14 YY00A 4F211 AA24 AA29 AA33 AA42 AA45 AB04 TA09 TD17 TN84  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4F100 AH02A AK01B AK41B AK46B AK51B AK52A AK54B AL09B AN02A BA02 CA30A EJ06A EJ423 JB15A JB16B JL14 YY00A 4F211 AA24 AA29 AA04 TN04

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 未加硫シリコーンゴムの加硫により生成
した加硫ゴム部材と、熱可塑性樹脂で構成された樹脂部
材とが直接接合した複合体であって、加熱により前記加
硫ゴム部材と樹脂部材とが分離可能である複合体。1. A composite in which a vulcanized rubber member produced by vulcanization of an unvulcanized silicone rubber and a resin member made of a thermoplastic resin are directly joined, and the vulcanized rubber member is heated by heating. A composite that can be separated from a resin member. 【請求項２】 温度２０℃で加硫ゴム部材と樹脂部材と
の剥離試験に供したとき、複合体が凝集破壊し、かつ温
度１５０℃で剥離試験に供したとき、加硫ゴム部材と樹
脂部材との剥離強度が８ｋｇｆ／ｃｍ以下である請求項
１記載の複合体。2. When the composite is subjected to a cohesive failure when subjected to a peeling test between the vulcanized rubber member and the resin member at a temperature of 20 ° C., and when subjected to a peeling test at a temperature of 150 ° C., the vulcanized rubber member and the resin 2. The composite according to claim 1, wherein the composite has a peel strength of 8 kgf / cm or less. 【請求項３】 温度１５０℃において加硫ゴム部材と樹
脂部材とが界面剥離する請求項１記載の複合体。3. The composite according to claim 1, wherein the vulcanized rubber member and the resin member undergo interface separation at a temperature of 150 ° C. 【請求項４】 樹脂部材が、易接着処理することなく、
ラジカル発生剤により加硫又は架橋した加硫ゴム部材と
接合している複合体。4. The method according to claim 1, wherein the resin member is not subjected to an easy adhesion treatment.
A composite bonded to a vulcanized rubber member vulcanized or cross-linked by a radical generator. 【請求項５】 加硫ゴム部材が、ラジカル発生剤と、複
数の重合性基を有する多官能重合性化合物により加硫又
は架橋している請求項１記載の複合体。5. The composite according to claim 1, wherein the vulcanized rubber member is vulcanized or cross-linked by a radical generator and a polyfunctional polymerizable compound having a plurality of polymerizable groups. 【請求項６】 熱可塑性樹脂が、エーテル基又は（ポ
リ）オキシアルキレン単位を有する請求項１記載の複合
体。6. The composite according to claim 1, wherein the thermoplastic resin has an ether group or a (poly) oxyalkylene unit. 【請求項７】 熱可塑性樹脂が、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系
エラストマー、ポリウレタン系エラストマーから選択さ
れた少なくとも一種であって、エーテル基又はポリオキ
シＣ1-4アルキレンセグメント又はブロックを有する請
求項１記載の複合体。7. The thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of a polyamide resin, a polyester resin, a polyacetal resin, a polyurethane resin, a polyamide elastomer, a polyester elastomer, and a polyurethane elastomer. The conjugate of claim 1 having a polyoxy C 1-4 alkylene segment or block. 【請求項８】 ラジカル発生剤が有機過酸化物である請
求項４記載の複合体。8. The composite according to claim 4, wherein the radical generator is an organic peroxide. 【請求項９】 ラジカル発生剤の割合が、未加硫ゴム１
００重量部に対して１〜１０重量部である請求項４記載
の複合体。9. The method according to claim 1, wherein the ratio of the radical generator is 1%.
The composite according to claim 4, wherein the amount is 1 to 10 parts by weight based on 00 parts by weight. 【請求項１０】 多官能重合性化合物の割合が、未加硫
ゴム１００重量部に対して０．１〜５重量部である請求
項５記載の複合体。10. The composite according to claim 5, wherein the ratio of the polyfunctional polymerizable compound is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the unvulcanized rubber. 【請求項１１】 熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材と
加硫シリコーンゴムで構成されたゴム部材とが接合し、
かつ加熱により分離可能な複合体を製造する方法であっ
て、熱可塑性樹脂で構成された樹脂組成物と、未加硫シ
リコーンゴムと加硫剤とで構成された未加硫ゴム組成物
とを接触させて成形するとともに前記未加硫ゴム組成物
を加硫又は架橋させ、樹脂部材とゴム部材とが接合した
複合体を製造する方法。11. A resin member composed of a thermoplastic resin and a rubber member composed of vulcanized silicone rubber are joined,
And a method for producing a composite which can be separated by heating, comprising: a resin composition composed of a thermoplastic resin; and an unvulcanized rubber composition composed of an unvulcanized silicone rubber and a vulcanizing agent. A method for producing a composite in which a resin member and a rubber member are joined together by contacting and molding and vulcanizing or crosslinking the unvulcanized rubber composition. 【請求項１２】 エーテル基又は（ポリ）オキシアルキ
レン単位を有する熱可塑性樹脂で構成された樹脂部材
に、未加硫シリコーンゴムとラジカル発生剤と複数の重
合性基を有する重合性化合物とで構成された未加硫ゴム
組成物を接触させ、未加硫ゴム組成物を成形するととも
に加硫又は架橋させる請求項１１記載の製造方法。12. A resin member comprising a thermoplastic resin having an ether group or a (poly) oxyalkylene unit, comprising an unvulcanized silicone rubber, a radical generator and a polymerizable compound having a plurality of polymerizable groups. The manufacturing method according to claim 11, wherein the unvulcanized rubber composition is brought into contact with the composition, and the unvulcanized rubber composition is molded and vulcanized or crosslinked.
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