JP2002205974A - バナナ形状重合性メソゲン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】高度の化学的安定性、機械的安定性および熱に
対する安定性、ならびに高い電気抵抗値を有し、また永
久的に固定されている分子構造を有し、さらにまた光学
物性の低い温度依存性を示す、強誘電性または反強誘電
性デバイス、重合した異方性材料および光学薄膜に適す
るバナナ形状液晶またはメソゲン化合物を提供する。 【解決手段】本発明は、下記（Ｉ）式で表わされるバナ
ナ形状重合性メソゲン化合物を提供する： Ｐ−（Ｓｐ
−Ｘ）_ｎ−Ｍ¹ −Ｙ¹ −Ｂ−Ｙ² −Ｍ² −Ｒ
（Ｉ） 〔式中Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基であ
り、Ｘ、Ｙ^１、Ｙ^２は夫々独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−などであり、ｎは０又は１であり、
Ｍ^１、Ｍ^２は相互に独立してメソゲン基であり、Ｂは二
価環状基であり、ＲはＨ、ハロゲン、ＣＮなどであ
る。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】（発明の目的）本発明は、バ
ナナ形状の重合性メソゲン化合物、これらの化合物を含
有する重合性組成物、本発明の化合物および組成物から
得られるポリマー、ならびに液晶ディスプレイ、特に強
誘電性およびフレキソエレクトリック(flexoelectric)
デバイス、光学薄膜、化粧品、診断用品、液晶顔料、偽
造防止用途、非線型光学素子または光学的情報保存にお
ける、もしくはカイラルドープ剤としての本発明による
化合物、組成物およびポリマーの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】（背景および従来技術）バナナ形状(ban
ana-shaped) または屈曲形状(bent-shaped) の液晶（Ｌ
Ｃ）化合物は、従来技術で公知である。一例として、G.
Pelzl 、S.Diele およびW.Weissflog によるAdv.Mate
r.,1999,11(9),707 〜724 は、種々の種類のバナナ形状
分子構造を有する種々のタイプの低モル質量液晶材料お
よびそれらの用途にかかわる情報を開示している。従来
技術のバナナ形状ＬＣ分子は、例えばその隣接基に対し
て代表的には約１２０゜の角度で非線状に結合している
１，３−フェニレン基などの中心構造を含有し、これに
よって分子に屈曲またはバナナ形状の構造が付与されて
いる。代表的例には、下記化合物がある：

【０００３】

【化４】

【０００４】この化合物は、Pelzl 、Diele およびWeis
sflog による上記刊行物に開示されており、中間相でＮ
ＭＲ測定して得られる１２２゜の分子屈曲角αを示すも
のと報告されている。バナナ形状ＬＣ化合物には、種々
の種類の用途が示唆されている。例えば、これらの化合
物は、特別の分子パッキングを示し、強誘電性、フェリ
エレクトリック(ferrielectric) または反強誘電性(ant
iferroelectric) 物性を有するスメクティック層を生成
するための特別な分子パッキングを示すことが報告され
ており、また非常に迅速な切換え時間を備えた強誘電性
または反強誘電性の切換え可能なデバイスへの用途が示
唆されている。また、バナナ形状分子は、非カイラルで
あるような分子であるが、スメクティック層においてカ
イラリティを誘発するものと報告されている。

【０００５】さらにまた、D.S.Hermann 等によるFreibu
rger Arbeitstagung Flussigkristalle,1998,57 頁に
は、バナナ形状ＬＣ化合物がネマティック媒体でフレキ
ソエレクトリック分極(flexoelectric polarization)を
誘発することができることを報告している。このフレキ
ソエレクトリック効果は、中でも、Chandrasekhar によ
り“Liquid Crystals ”、２版、Cambrige University
Press(1992) およびP.G.deGennes等により“The Physic
s of Liquid Crystals”、２版、Oxford SciencePublic
ations(1995) に記載されている。R.B.Meyer およびJ.
S.Patel は、Phys.Rev.Lett.,58(15),1538(1987)におい
て、フレキソエレクトリック効果を有するカイラルネマ
ティック材料は、これらをＬＣディスプレイおよび光学
スイッチ用の重要な材料とする、迅速な電気−光学スイ
ッチングを示すべきものと仮定した。この分野にかかわ
る追加の研究は、例えばP.Rudquist等によりLiq.Crys
t.,23(4).503(1997)に記載されている。

【０００６】商業的用途で用いる場合、バナナ形状ＬＣ
材料は高度の化学的安定性および熱に対する安定性、な
らびに高い電気抵抗値を示さなければならない。さらに
また、かなりの用途では、永久的に固定されている分子
構造を有し、また高い熱および機械的安定性ならびに光
学物性の低い温度依存性を示す異方性材料が求められ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の有利な性質を示し、また強誘電性またはフレキソエレ
クトリックデバイス、重合した異方性材料および光学薄
膜に適するバナナ形状重合性メソゲン化合物を提供する
ことにある。本発明のもう一つの課題は、このような化
合物を含有する組成物、ならびにこのような化合物およ
び組成物から得られるポリマーを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】（発明の要旨）本発明等
は、本発明によるバナナ形状重合性メソゲン化合物およ
びポリマーを提供することによって、上記課題を達成す
ることができることを見出した。切換え可能なデバイス
での使用に加えて、本発明による化合物およびその混合
物はまた、種々の形式のディスプレイおよびその他の光
学および電気光学用途、例えば光学補償板または偏光
膜、カラーフィルターおよび光学情報保存用途にも適し
ている。WO93/22397には、１，３−フェニレン基を有す
る重合性化合物が記載されているが、これらの化合物は
中間相を有していない。

【０００９】本明細書全体を通して用いられているもの
として、メソゲン化合物の用語はバナナ形状、棒状形
状、ラス(lath)形状または円盤形状メソゲン基、すなわ
ちこのような基を有する化合物に中間相挙動を誘発する
能力を有する基を含有する化合物を包含する。これらの
化合物は必ずしも、それら自体が液晶相を示す必要はな
い。時には、これらの化合物は別種の成分との混合物中
でのみ中間相挙動を示し、または重合性化合物の場合、
これらの化合物または混合物を重合させた場合、中間相
挙動を示す。

【００１０】本発明の目的の一つは、下記式で表わされ
るバナナ形状重合性メソゲン化合物にある： Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_ｎ−Ｍ¹ −Ｙ¹ −Ｂ−Ｙ² −Ｍ² −Ｒ Ｉ 式中、Ｐは、重合性基であり、Ｓｐは、スペーサー基で
あり、Ｘ、Ｙ¹ およびＹ² は、それぞれ独立して、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ
ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ⁰ −、−ＮＲ⁰ −ＣＯ−、−
ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＳＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓ
−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−
または単結合であり、Ｒ⁰ は、Ｈであるか、または炭素
原子１〜４個を有するアルキル基であり、ｎは、０また
は１であり、Ｍ¹ およびＭ² は、相互に独立して、メソ
ゲン基であり、

【００１１】Ｂは、化合物に屈曲構造を付与する二価環
状基であり、Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣ
Ｎ、ＳＦ₅ またはＮＯ₂ であるか、もしくは２５個まで
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基で
あり、この基は未置換であるか、または１個または２個
以上のハロゲンまたはＣＮにより置換されていてもよ
く、この基中に存在する１個のＣＨ₂ 基または隣接して
いない２個以上のＣＨ₂ 基はまた、それぞれ相互に独立
して、酸素原子が相互に直接に結合しないようにして、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−
ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ
−により置き換えられていてもよく、もしくはＲはま
た、Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_ｎ−を表わすことができ、ここで
Ｐ、Ｓｐ、Ｘおよびｎは相互に独立して、上記意味の一
つを有する、ただしＢが１，３−フェニレンであり、Ｙ
¹ が−ＣＯＯ−であり、Ｙ² が−ＯＣＯ−であり、Ｒが
Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_ｎ−であり、Ｐがアクリレートであ
り、ｎが１であり、Ｓｐがヘキシレンであり、およびＸ
が−Ｏ−である場合、Ｍ¹ およびＭ² は同時に、未置換
１，４−フェニレンであることはできない。

【００１２】本発明のもう一つの目的は、少なくとも１
種の式Ｉで表わされる化合物を含有する重合性混合物に
ある。本発明のさらにもう一つの目的は、本発明による
式Ｉで表わされる化合物または重合性組成物を重合させ
ることによって得られる異方性ポリマーにある。本発明
のもう一つの目的は、液晶ディスプレイ、例えばＳＴ
Ｎ、ＴＮ、ＡＭＤ−ＴＮ、温度補償板、強誘電性、反強
誘電性、フレキソエレクトリック、ゲスト−ホスト、相
変化または表面安定化またはポリマー安定化コレステリ
ック組織（ＳＳＣＴ、ＰＳＣＴ）ディスプレイに、偏光
膜、補償板、配向膜、カラーフィルターまたはホログラ
フィック素子などの能動的および受動的光学素子に、接
着剤、異方性機械的性質を有する合成樹脂、化粧品、診
断用品、装飾および偽造防止用途液晶顔料、途、非線型
光学素子、光学情報保存における、もしくはカイラルド
ープ剤としての、本発明による式Ｉで表わされる化合
物、組成物またはポリマーの使用にある。

【００１３】（発明の詳細な説明）式Ｉ中に存在する二
価環状基Ｂは、本発明の化合物に上記のとおりの分子ベ
ント角(bending angle) αを備えた屈曲形状またはバナ
ナ形状構造が付与されるように選択する。この二価環状
基Ｂにより式Ｉで表わされる本発明による化合物に付与
されるベント角は、好ましくは９０〜１６５゜、特に１
０５〜１５０゜非常に好ましくは１１５〜１３５゜、最
も好ましくは１２０〜１３０゜である。Ｂは好ましく
は、３個までのヘテロ原子を含有していてもよい一環状
または二環状芳香族基であり、例えば下記基から選択さ
れる：

【００１４】

【化５】

【００１５】上記各式中、Ｕは、ＣＲ′またはＮであ
り、Ｖは、ＣＲ′₂ 、ＮＲ′、ＯまたはＳであり、Ｒ′
は、Ｈであるか、または炭素原子１〜７個を有するアル
キル基であり、および一環状の５員環基は１、２または
３個の基Ｌにより、一環状の６員環基は１、２、３また
は４個の基Ｌにより、および二環状基は１、２、３、
４、５または６個の基Ｌにより置換されていてもよく、
ここでＬはそれぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣ
Ｎ、ＮＯ₂ またはＳＦ₅ であるか、もしくは炭素原子１
〜７個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボ
ニルまたはアルコキシカルボニル基（この基中に存在す
る１個または２個以上のＨは、ＦまたはＣｌにより置換
されていてもよい）である。

【００１６】Ｂは下記基から選択すると好ましい：

【化６】

【化７】

【００１７】上記各式中、Ｒ′およびＬは上記意味の一
つを有し、およびｒは０、１、２または３である。好ま
しくは、少なくとも１個のＲ′はＨを表わす。非常に好
ましくは、Ｂはその４−、５−および／または６−位置
がＬにより置換されていてもよい１，３−フェニレン、
特に下記基である：

【化８】

【００１８】上記各基において、Ｌ¹ 、Ｌ² およびＬ³
は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ₂ 、Ｃ
Ｈ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ₃ 、ＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＣＯＣＨ₃ 、
ＣＯＣ₂Ｈ₅ 、ＣＯＯＣＨ₃ 、ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、Ｃ
Ｆ₃ 、ＯＣＦ₃ 、ＯＣＨＦ₂ 、ＯＣ₂Ｆ₅ 、特にＦ、Ｃ
ｌ、ＣＮ、ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ₃ 、ＣＯＣＨ₃ 、
ＣＦ₃およびＯＣＦ₃ 、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｃ
Ｎ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ およびＯＣＦ₃ から選択される。

【００１９】式Ｉ中に存在するＭ¹ は、式ＩＩ１から選
択すると好ましい： −Ａ¹ −（Ｚ−Ａ² ）_m1− ＩＩ１ 式中、Ｚはそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ
−ＮＲ⁰ −、−ＮＲ⁰ −ＣＯ−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ
₂ Ｏ−、−ＳＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、Ａ
¹ およびＡ² はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン
基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基は
またＮにより置き換えられていてもよい）、１，４−シ
クロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ₂ 基
または隣接していない２個のＣＨ₂ 基はＯおよび／また
はＳにより置き換えられていてもよい）、１，４−シク
ロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オ
クチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレ
ン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６
−ジイル基または１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−２，６−ジイル基である（これらの基は全部が、
未置換であるか、または１個または２個以上のＦ、Ｃ
ｌ、ＳＣＮ、ＣＮ、ＮＯ₂ またはＳＦ₅ 、もしくは炭素
原子１〜７個を有し、フッ素化されていてもよいアルキ
ル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシ
カルボニル基により置換されていてもよい）であり、Ｒ
⁰ は式Ｉの意味を有し、およびｍ１は、０、１、２また
は３である。

【００２０】式Ｉ中に存在するＭ² は下記式ＩＩ２から
選択すると好ましい： −Ａ¹ −（Ｚ−Ａ² ）_m2− ＩＩ２ 式中、Ａ¹ 、ＺおよびＡ² は、式ＩＩ１の意味の一つを
有し、およびｍ２は、０、１、２または３である。好適
な式Ｉで表わされる化合物は、ｍ１およびｍ２が相互に
独立して、１、２または３である化合物である。もう一
種の好適化合物は、メソゲン基Ｍ¹ およびＭ² が、２つ
または３つの、５または６員環を含有する化合物であ
る。特に好適な化合物は、ｍ１およびｍ２の一方が２ま
たは３であり、および他方が１、２または３である、非
常に好ましくはｍ１およびｍ２の両方が２または３であ
る、特に２である化合物である。もう１種の好適化合物
は、ｍ１＋ｍ２が３、４、５または６である化合物であ
る。

【００２１】もう一つの好適態様は、式ＩＩ１および／
またはＩＩ２において、少なくとも１個のＺが−Ｃ≡Ｃ
−を表わす化合物に関する。これらの化合物は、高度に
複屈折性の材料が必要である場合における使用に特に適
している。好適メソゲン基Ｍ¹ およびＭ² の小さい群を
下記に挙げる。簡潔にするために、これらの基におい
て、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基であり、この基は１
〜４個のＬにより置換されていてもよく、ここでＬは
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＮＯ ₂ またはＳＦ₅ 、もしく
は炭素原子１〜７個を有し、１個または２個以上のＨ原
子がＦまたはＣｌにより置換されていてもよいアルキ
ル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシ
カルボニルであり、およびＣｙｃは１，４−シクロヘキ
シレンである。Ｚは式ＩＩの意味の一つを有する。この
リストには、下記付属式で表わされる基およびそれらの
鏡像基も包含される：

【００２２】

【化９】

【００２３】付属式ＩＩ−３、ＩＩ−４、ＩＩ−５、Ｉ
Ｉ−７およびＩＩ−１０は、特に好適である。Ｚは好ま
しくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、
−Ｃ≡Ｃ−または単結合である。Ｍ¹ およびＭ² は、下
記式で表わされる基およびそれらの鏡像基から選択する
と特に好ましい：

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】上記各式中、Ｌは上記意味を有し、および
ｒは０、１または２である。これらの式において、

【化１２】 であり、ここでＬは上記意味の一つを有する。

【００２７】付属式ＩＩｄ、ＩＩｇ、ＩＩｈ、ＩＩｉ、
ＩＩｋおよびＩＩｏは、特にＩＩｄおよびＩＩｋは特に
好適である。Ｌは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、
ＮＯ₂ 、ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ ₃ 、ＯＣ₂ Ｈ₅ 、Ｃ
ＯＣＨ₃ 、ＣＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＣＯＯＣＨ₃ 、ＣＯＯＣ₂ Ｈ
₅ 、ＣＦ₃ 、ＯＣＦ₃ 、ＯＣＨＦ₂ 、ＯＣ₂ Ｆ₅ 、特に
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ₃ 、Ｃ ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ₃ 、ＣＯＣ
Ｈ₃ 、ＣＦ₃ およびＯＣＦ₃ 、最も好ましくはＦ、Ｃ
ｌ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ およびＯＣＦ₃ である。本発明の
もう一つの好適態様において、重合性混合物は、少なく
とも１個のカイラリテイ中心を有するメソゲン基を含有
する、少なくとも１種の式Ｉで表わされるカイラル重合
性化合物を含有する。

【００２８】これらの化合物において、Ｍ¹ およびＭ²
は下記式に従い選択すると好ましい：上記各式中、 −（Ａ¹ −Ｚ）₃ −Ｇ¹ − ＩＩ^* −１ −（Ａ¹ −Ｚ）_a −Ｇ² −（Ｚ−Ａ² ）_b − ＩＩ^* −２ Ａ¹ 、Ａ² およびＺは式ＩＩに示されている意味を有す
る。ａおよびｂは相互に独立して、０、１または２であ
る。Ｇ¹ は式Ｉ中に存在するＲと一緒になって、末端カ
イラル基を形成しており、またＧ² は二価カイラル基で
ある。

【００２９】好適カイラル基Ｇ¹ −Ｒの例は、例えばWO
96/17901に記載されているようなコレステリル、テルペ
ノイド基であり、好ましくはメンチル、ネオメンチル、
カンフェイル、ピネイル、テルピネイル、イソロンギホ
リル(isolongifolyl) 、フェンキル(fenchyl) 、カレイ
ル(carreyl) 、ミルテニル(mythenyl)、ノピル(nopyl)
、ゲラニル(geranil) 、リナロイル、ネリル、シトロ
ネリルおよびジヒドロシトロネリル、特にメンチルまた
はメントン誘導体、もしくはピラノースまたはフラノー
ス環などを有する一価または二価基を含有する末端カイ
ラル糖誘導体、例えばWO95/16007に記載のカイラル糖類
から誘導される基である。好適カイラル基Ｇ² は、例え
ばコレステリルまたは糖から誘導される基、ビナフチル
誘導体、または光学活性グリコール、特にその１−およ
び２−位置がアルキルまたはアリール基により置換され
ているエタン−１，２−ジオールである。糖基の場合、
これらの基はペントースまたはヘキソース環を含有する
一環状および二環状基から選択すると好ましい。

【００３０】下記基Ｇ² は、特に好ましい：

【化１３】

【００３１】上記各式中、Ｐｈｅは上記意味を有し、Ｒ
⁴ はＦであるか、または炭素原子１〜４個を有するフッ
素化されていてもよいアルキルであり、またＹ¹ 、
Ｙ² 、Ｙ ³ およびＹ⁴ は、式Ｉ中に存在するＲ¹ の意味
の一つを有する。好適Ｇ² は、ジアンヒドロソルビトー
ル、置換エタンジオールなど：

【化１４】 （各式中、Ｒ⁴ は、Ｆ、ＣＨ₃ またはＣＦ₃ である）

【００３２】または置換されていてもよいビナフチル：

【化１５】 （式中、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｙ³ およびＹ⁴ は、ＨまたはＦで
あるか、もしくは炭素原子１〜８個を有するフッ素化さ
れていてもよいアルキルである）である。

【００３３】式ＩＩ１^* およびＩＩ２^* 中に存在する−
（Ａ¹ −Ｚ）_a −および−（Ｚ−Ａ ² ）_b −は、上記好
適式ＩＩ−１〜ＩＩ−２５およびＩＩａ〜ＩＩｏ、最も
好ましくは式ＩＩ１〜ＩＩ６およびＩＩａ〜ＩＩｆから
選択すると好ましい。式Ｉ中に存在するＲが、アルキル
基である場合またはアルコキシ基、すなわち末端ＣＨ₂
が−Ｏ−により置き換えられている基である場合、この
基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基
は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、
４個、５個、６個、７個または８個を有し、従って好ま
しくは、例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシま
たはオクトキシであり、さらにまたメチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキ
シ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシで
あることができる。特に好ましくは、Ｒは炭素原子１〜
８個を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシである。

【００３４】オキサアルキル、すなわち１個のＣＨ₂ が
−Ｏ−により置き換えられている場合、この基は、例え
ば直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、
２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝
２- メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペ
ンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、
２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２
−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチ
ル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オ
キサノニル、もしくは２−、３−、４−、５−、６−、
７−、８−または９−オキサデシルが好適である。ハロ
ゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。

【００３５】式Ｉ中に存在するＲは、極性または非極性
基であることができる。極性基である場合、ＲはＣＮ、
ＮＯ₂ 、ハロゲン、ＯＣＨ₃ 、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲ
⁵ またはＣＯＯＲ⁵ 、もしくは炭素原子１〜４個を有す
るモノフッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化アル
キルまたはアルコキシ基から選択する。Ｒ⁵ は炭素原子
１〜４個、好ましくは１〜３個を有するフッ素化されて
いてもよいアルキルである。特に好適な極性基Ｒは、
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＯＣＨ₃ 、ＣＯＣＨ₃、ＣＯ
Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＣＯＯＣＨ₃ 、ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＣＦ₃ 、Ｃ
₂ Ｆ₅ 、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂ およびＯＣ₂ Ｆ₅ 、特に
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ₃ およびＯＣＦ₃である。非極
性基である場合、Ｒは好ましくは、１５個までの炭素原
子を有するアルキルまたは炭素原子２〜１５個を有する
アルコキシである。

【００３６】式Ｉ中に存在するＲは非カイラルまたはカ
イラル基であることができる。カイラル基である場合、
この基は下記式ＩＩＩに従い選択すると好ましい：

【化１６】 式中、Ｘ¹ は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または単結合であり、Ｑ
¹ は、炭素原子１〜９個を有するアルキレンまたはアル
キレン−オキシ基または単結合であり、Ｑ² は、炭素原
子１〜１０個を有するアルキルまたはアルコキシ基であ
り、この基は未置換であるか、または１個または２個以
上のハロゲンまたはＣＮにより置換されていてもよく、
この基中に存在する１個のＣＨ₂ 基または隣接していな
い２個以上のＣＨ₂ 基は、それぞれ相互に独立して、酸
素原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｃ≡Ｃ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−、−
ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−
Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により置き換えられてい
てもよく、Ｑ³ は、ハロゲンまたはシアノ基、もしくは
Ｑ² とは相違する炭素原子１〜４個を有するアルキルま
たはアルコキシ基である。

【００３７】式ＩＩＩ中に存在するＱ¹ がアルキレン−
オキシ基である場合、その酸素原子は好ましくは、カイ
ラル炭素原子に隣接している。好適カイラル基Ｒは、２
−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２
−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フル
オロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−
（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオ
ロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２
−アルコキシである。

【００３８】特に好適なカイラル基Ｒの例には、２−ブ
チル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２
−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘ
キシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチ
ル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−
メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチル
ヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メ
チルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メ
チルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニ
ル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキ
シ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオ
キシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチ
ルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−
メチルヘキサノイルオキシ、２−クロルプロピオニルオ
キシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−ク
ロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メ
チルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチ
ル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプ
ロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキ
シ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキ
シプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキ
シ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフル
オロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ
−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシが
ある。２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキ
シ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，
１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１
−トリフルオロ−２−オクチルオキシは、特に好適な例
である。

【００３９】さらに、非カイラル分枝鎖状基Ｒを含有す
る式Ｉで表わされる化合物は、例えば結晶化傾向の減少
の理由で、場合により重要であることがある。この種の
分枝鎖状基は一般に、１個よりも多くの鎖分枝を含有し
ていない。好適非カイラル分枝鎖状基は、イソプロピ
ル、イソブチル（＝１−メチルプロピル）、イソペンチ
ル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチ
ルプロポキシおよび３−メチルブトキシである。本発明
のもう一つの好適態様は、式Ｉにおいて、ＲがＰ−（Ｓ
ｐ−Ｘ）_ｎ−を表わす化合物に関する。

【００４０】重合性基Ｐは、ＣＨ₂ ＝ＣＷ¹ −ＣＯＯ
−、

【化１７】 、ＣＨ₂ ＝ＣＷ² −Ｏ−、ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、
ＨＯ−ＣＷ² Ｗ³ −、ＨＳ−ＣＷ² Ｗ³ −、ＨＷ² Ｎ
−、ＨＯ−ＣＷ² Ｗ³ −ＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＷ¹ −ＣＯ
−ＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_k1−Ｐｈｅ−
（Ｏ）_k2−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣ
Ｎ−およびＷ⁴ Ｗ⁵ Ｗ⁶ Ｓｉ−から選択すると好まし
く、ここでＷ¹ は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは炭
素原子１〜５個を有するアルキル、特にＨ、Ｃｌまたは
ＣＨ₃ であり、Ｗ² およびＷ³ は相互に独立して、Ｈで
あるか、または炭素原子１〜５個を有するアルキル、特
にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ⁴ 、Ｗ
⁵ およびＷ⁶ は相互に独立して、Ｃｌであるか、または
炭素原子１〜５個を有するオキサアルキルまたはオキサ
カルボニルアルキルであり、またｋ１およびｋ２は相互
に独立して、０または１である。

【００４１】Ｐは特に好ましくは、アクリレート、メタ
アクリレート、ビニル、ビニルオキシ、エポキシ、スチ
レンまたはプロペニルエーテル基、特にアクリレート、
メタアクリレート、ビニルまたはエポキシである。スペ
ーサー基Ｓｐとしては、この目的に当業者に知られてい
る全部の基を用いることができる。スペーサー基Ｓｐは
好ましくは、炭素原子１〜２０個、特に１〜１２個を有
する直鎖状または分枝鎖状アルキレン基であり、この基
中に存在する１個のＣＨ₂ 基または隣接していない２個
以上のＣＨ₂ 基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−
Ｎ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ
−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ
−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。

【００４２】代表的スペーサー基の例には、−（Ｃ
Ｈ₂ ）ｏ−、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）ｐ−、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −または−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ ₂ −ＮＨ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −があり、ここでｏは
２〜１２の整数であり、またｐは１〜３の整数である。
好適スペーサー基の例には、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチ
レン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレ
ン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレ
ンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン
−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、
エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンがある。

【００４３】式Ｉにおいて、Ｓｐが炭素原子２〜８個を
有するアルキルまたはアルコキシ基を表わす本発明の化
合物は特に好適である。直鎖状のアルキル基またはアル
コキシ基は特に好ましい。本発明のもう一つの好適態様
において、式Ｉで表わされるカイラル化合物は、少なく
とも１個の式ＩＶで表わされるカイラル基であるスペー
サー基Ｓｐを含有する：

【化１８】

【００４４】式中、Ｑ¹ およびＱ³ は、式ＩＩＩに示さ
れている意味を有し、およびＱ⁴ は、Ｑ¹ とは相違する
炭素原子１〜１０個を有するアルキレンまたはアルキレ
ン−オキシ基であるか、または単結合である。式ＩＩＩ
に存在するＱ¹ がアルキレン−オキシ基である場合、そ
の酸素原子はカイラル炭素に隣接していると好ましい。
ＲがＰ−Ｓｐ−Ｘ−を表わす場合、式Ｉで表わされる化
合物中に存在する２個のスペーサー基Ｓｐは、同一また
は相違していてもよい。上記好適化合物の中で、ｎが１
である化合物は特に好ましい。ｎが０である基Ｐ−（Ｓ
ｐ−Ｘ）_ｎ−およびｎが１である基Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ） _ｎ
−の両方を含有する化合物はまた、好ましい。

【００４５】式Ｉで表わされる好適化合物は、下記化合
物である：

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】上記各式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｘ、ＬおよびＲは
上記意味を有する。上記式で表わされる化合物におい
て、ＬがＣＮ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ₃ またはＯＣＦ₃ であ
り、Ｒが炭素原子１〜１５個を有する直鎖状または分枝
鎖状アルキルまたはアルコキシであり、およびＰ、Ｓｐ
およびＸが式Ｉの意味の一つを有する化合物は特に好ま
しい。式Ｉで表わされる化合物は、それ自体公知であ
り、有機化学の標準的学術書、例えばHouben-Weyl によ
るMethoden der organischen Chemie,Thieme出版社、St
uttgart に記載されているような方法に従い、または同
様の方法に従い合成することができる。いくつかの特定
の製造方法は、例に見ることができる。特に、本発明に
よる化合物は、下記反応スキームに従い、または同様の
方法に従い製造することができる（Ｌ＝アルキル、ハロ
ゲン、ＣＮ、アルコキシ、チオアルキルであり、Ｒ＝式
Ｉに定義されているとおりであり、好ましくはハロゲ
ン、アルキルまたはアルコキシである）。

【００４９】スキーム １

【化２２】

【００５０】スキーム ２

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】スキーム ３

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】スキーム ４

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】スキーム ５

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】スキーム ６

【化３１】

【００５９】式Ｉで表わされる化合物およびこれらの化
合物を含有する液晶媒体は、液晶ディスプレイ、例えば
ＳＴＮ、ＴＮ、ＡＭＤ−ＴＮ、温度補償、ゲスト−ホス
ト、相変化または表面安定化もしくはポリマー安定化コ
レステリック組織（ＳＳＣＴ、ＰＳＣＴ）ディスプレ
イ、特に強誘電性、反強誘電性またはフレキソエレクト
リックデバイス、能動的および受動的光学素子（例えば
偏光板、補償板、配向膜、カラーフィルターまたはホロ
グラフィック素子）、接着剤、異方性機械的性質を備え
た合成樹脂、化粧品、診断用品、装飾用または機密保護
用液晶顔料、非線型光学素子、光学的情報保存に、また
はカイラルドープ剤として使用することができる。本発
明によるカイラル化合物はまた、液晶ディスプレイ、例
えばスーパーツィストまたはアクティブマトリックスデ
ィスプレイ、強誘電性、反強誘電性またはフレキソエレ
クトリックデバイス、もしくはコレステリックディスプ
レイなどのための液晶媒体に使用することもできる。

【００６０】本発明による化合物はまた、異方性ポリマ
ーまたはポリマーゲルの製造に使用することもできる。
異方性ポリマーは、１種または２種以上の本発明による
化合物を、任意に別種の成分と一緒に、例えば公知方法
に従う溶液重合またはバルク重合により重合させること
によって製造することができる。好ましくは、式Ｉで表
わされる化合物は、追加の式Ｉで表わされる化合物また
は少なくとも１個の重合性基を有する別の化合物と一緒
に、混合物中で重合させる。特に好適には、本発明によ
る化合物または混合物を基板上に塗布し、均一配向で配
向させ、次いで例えば熱または活性照射線により、その
場で重合させる。これにより、塗布された材料の均一配
向が永久的に固定される。特に１個よりも多くの重合性
基を有する化合物または混合物を用いる場合、高い機械
的および熱に対する安定性を有する架橋した異方性ポリ
マーを得ることができる。

【００６１】配向した重合性メソゲン材料のその場での
重合にかかわる詳細な説明は、D.J.Broer 等によるMakr
omolekulare Chemie,190,2255(1989) に記載されてい
る。重合性混合物中に、本発明による化合物とともに共
−成分として使用することができる適当な重合性メソゲ
ン化合物の例は、例えばWO93/22397;EP0,261,712;DE19
5,04,224;WO95/22586およびWO97/00600に記載されてい
る。しかしながら、これらの刊行物に記載されている化
合物は単なる例であって、本発明の範囲を制限するもの
ではない。重合性ＣＬＣ混合物は、１個の重合官能性基
を有する少なくとも１種の重合性メソゲン化合物および
２個または３個以上の重合官能性基を有する少なくとも
１種の重合性メソゲン化合物を含有する。特定の有用な
一反応性カイラルおよび非カイラル重合性メソゲン化合
物の例を下記化合物リストに示す。しかしながら、この
リストは説明のためのものであって、本発明を制限しよ
うとするものではなく、本発明を説明するものであると
見做すべきである。

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】有用な二反応性カイラルおよび非カイラル
重合性メソゲン化合物を下記化合物リストに示す。しか
しながら、このリストは説明のためのものであって、本
発明を制限しようとするものではなく、本発明を説明す
るものである。

【００６５】

【化３４】

【００６６】上記式において、Ｐは式Ｉの意味および上
記のとおりのその好適な意味の一つを有し、ｘおよびｙ
は同一または相違し、１〜１２の整数であり、Ａは未置
換であるか、または２−、３−および／または５−位置
でＬ¹ により置換されている１，４−フェニレンである
か、または１，４−シクロヘキシレンであり、Ｚ¹ は式
ＩＩの意味の一つを有し、ｖは０または１であり、Ｙは
上記Ｒにかかわる定義のとおりの極性基であり、Ｒ⁰ は
非極性アルキルまたはアルコキシ基であり、Ｔｅｒはテ
ルペノイド基、例えばメンチルなどであり、Ｃｈｏｌは
コレステリル基であり、Ｌ¹ およびＬ² はそれぞれ独立
して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨまたはＮＯ₂ である
か、もしくは炭素原子１〜４個を有するハロゲン化され
ていてもよいアルキル、アルコキシまたはカルボニル基
であり、また上記式中に存在する１，４−フェニレン環
は２−、３−および／または５−位置でＬ¹ により置換
されていてもよい。

【００６７】これに関連して、非極性基の用語は好まし
くは、１個または２個以上の、好ましくは１〜１５個の
炭素原子を有するアルキル基または２個または３個以上
の、好ましくは２〜１５個の炭素原子を有するアルコキ
シ基を表わす。上記式ＶおよびＶＩで表わされる一重合
官能性および二重合官能性メソゲン化合物は、それ自体
公知であり、上記刊行物および例えばHouben-Weyl によ
るMethoden der organischen Chemie,Thieme出版社、St
uttgart などの有機化学の標準的学術書に記載されてい
るような方法により製造することができる。本発明の好
適態様において、重合性液晶混合物は、少なくとも１種
の本発明によるカイラル化合物、少なくとも１種の式Ｖ
ａ〜Ｖｍで表わされる一官能性化合物および少なくとも
１種の式ＶＩａ〜ＶＩｅで表わされる二重合官能性化合
物を含有する。

【００６８】もう一つの好適態様において、重合性液晶
混合物は、少なくとも１種の本発明によるカイラル化合
物および少なくとも２種の式Ｖａ〜Ｖｍで表わされる一
官能性化合物を含有する。本発明のもう一つの目的は、
少なくとも１種の式Ｉで表わされるカイラル化合物およ
び好ましくは式Ｖａ〜Ｖｍおよび式ＶＩａ〜ＶＩｅから
選択される少なくとも１種の重合性メソゲン化合物およ
び／または少なくとも１種の式Ｉで表わされる重合性カ
イラル化合物を含有する液晶混合物を（共）重合させる
ことによって得られる配向されたカイラル液晶相を有す
る異方性ポリマー薄膜にある。均一配向を備えたカイラ
ル液晶相を有する異方性ポリマー薄膜を製造するには、
例えば本発明による液晶混合物を基板上に塗布し、配向
させ、次いでこれを熱または活性照射線に曝すことによ
ってその場で重合させる。配向および硬化は液晶混合物
の液晶相で行うと好ましい。

【００６９】活性照射の用語は、ＵＶ光、ＩＲ光または
可視光などの光の照射、Ｘ−線またはガンマ線の照射、
または高エネルギー粒子、例えばイオンまたは電子の照
射を意味する。活性照射線の供給源としては、例えば単
一のＵＶ灯または一組のＵＶ灯を用いることができる。
活性照射線のもう一つの可能な供給源は、レーザーな
ど、例えばＵＶレーザーまたは可視レーザーである。一
例として、ＵＶ光を用いて重合させる場合、ＵＶ照射下
に分解して、重合反応を開始させるフリーラジカルまた
はイオンを生成する光開始剤を使用することができる。
反応性メソゲンを、例えばビニルおよびエポキシド反応
性基により硬化させる場合、カチオン性光開始剤、すな
わちフリーラジカルの代わりにカチオンを用いる光硬化
剤を用いることもできる。

【００７０】ラジカル重合用の光開始剤としては、例え
ば市販のイルガキュア(Irgacure)651 、イルガキュア18
4 、ダロキュア(Darocure)1173またはダロキュア4205
（これらの全部はCiba Geigy AG から入手することがで
きる）を用いることができ、他方、カチオン性光重合の
場合、市販のUV16974(Union Carbide)を用いることがで
きる。好ましくは、この重合性液晶混合物は、光開始
剤、特に好ましくはＵＶ−光開始剤を０．０１〜１０重
量％、特に０．０５〜８重量％、非常に好ましくは０．
１〜５重量％の量で含有する。本発明の好適態様におい
て、重合性メソゲン材料の重合は、不活性気体雰囲気下
に、好ましくは窒素雰囲気下に行う。

【００７１】基板としては、例えばガラスまたは石英シ
ート、ならびにプラスティック薄膜またはシートを使用
することができる。重合前、重合中および／または重合
後に、塗布混合物の表面上に第二の基板を配置すること
もできる。これらの基板は、重合後に取り除くことがで
き、または取り除かなくてもよい。活性線照射による硬
化の場合であって、２枚の基板を用いる場合、少なくと
も１枚の基板は重合に用いられる活性照射線に対して透
過性でなければならない。アイソトロピックまたは複屈
折性基板を使用することができる。重合後に重合した薄
膜から基板を取り除かない場合、アイソトロピック基板
を用いると好ましい。

【００７２】好ましくは、少なくとも１方の基板はプラ
スティック基板、例えばポリエチレンテレフタレート(P
ET) などのポリエステル、ポリビニルアルコール(pva)
、ポリカーボネート(PC)またはトリアセチルセルロー
ス(TAC) の薄膜など、特に好ましくはPET 薄膜またはTA
C 薄膜である。複屈折性基板としては、例えば等軸に伸
長させたプラスティック薄膜を用いることができる。一
例として、PET 薄膜は、ICI Corp. からメリネックス(M
elinex) の登録商品名で市販されている。本発明の好適
態様において、重合性混合物は基板上に、または基板間
に塗布し、次いで好ましくはその中間相で配向させ、均
一配向を得る。均一配向は、例えば混合物をドクターブ
レードにより剪断することによって得ることができる。
配向膜、例えばラビングしたポリイミドまたはスパッタ
リングしたＳｉＯｘの膜を少なくとも一方の基板上に適
用することもできる。

【００７３】もう一つの好適態様において、第二の基板
を塗布材料の表面上に配置する。この場合、２枚の基板
を一緒に配置することによって生じる剪断は、良好な配
向を得るのに充分である。塗布材料に、電場または磁場
を適用することもできる。いくつかの場合、重合性混合
物の配向を補助するばかりでなく、また重合を抑制する
ことがある酸素を排除するために、第二の基板を適用す
ると有利である。別法として、硬化は不活性気体雰囲気
下に行うことができる。しかしながら、空気中での硬化
もまた、適当な光開始剤および高灯力を用いることによ
って可能である。カチオン性光開始剤を用いる場合、酸
素の排除は、最も多くの場合に不必要であるが、水分は
排除しなければならない。

【００７４】重合性メソゲン化合物のその場での重合に
かかわる詳細な説明は、D.J.Broer等によるMakromoleku
lare Chemie,190,2255(1989) に見出すことができる。
異方性ポリマー薄膜製造用の重合性液晶混合物は、１種
または２種以上の式Ｉで表わされる重合性カイラル化合
物を好ましくは０．１〜３５重量％、特に０．５〜１５
重量％および非常に特に好ましくは０．５〜５重量％の
量で含有する。重合性液晶混合物は、１〜３種の式Ｉで
表わされるカイラル化合物を含有すると好ましい。本発
明の重合性液晶混合物は、１種または２種以上の別種の
適当な成分、例えば触媒、感度増強剤、安定剤、共反応
性モノマーまたは界面活性化合物などをさらに含有する
ことができる。

【００７５】本発明の好適態様において、本発明の重合
性液晶混合物は、例えば当該組成物の貯蔵中における望
ましくない自発的重合を防止するために用いられる安定
剤を含有する。安定剤としては、原則的に、この目的に
かかわり当業者に知られている全部の化合物を用いるこ
とができる。これらの化合物は、広く種々の化合物とし
て市販されている。代表的な安定剤の例には、４−エト
キシフェノールまたはブチル化ヒドロキシトルエン(BH
T) がある。ポリマーの架橋度を増大させるために、２
個または３個以上の重合官能性基を有する非メソゲン化
合物を２０％までの量で重合性組成物に、別法としてま
たは追加の手段として、多重合官能性メソゲン化合物に
添加することもできる。

【００７６】二官能性非メソゲンモノマーの代表的例
は、炭素原子１〜２０個を有するアルキルを含有するア
ルキルジアクリレートまたはアルキルジメタアクリレー
トである。２個よりも多くの重合性基を有する非メソゲ
ンモノマーの代表的例は、トリメチルプロパントリメタ
アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリ
レートである。１個のみの重合官能性基を有する化合物
を含有する本発明による組成物の重合は、線状ポリマー
が得られ、他方、１個よりも多くの重合官能性基を有す
る化合物が存在すると、架橋したポリマーが得られる。
異方性ポリマーゲルを製造する場合、液晶混合物は上記
のとおりにその場で重合させることができるが、この場
合、重合性混合物の配向は不必要である。

【００７７】本発明による化合物、ポリマーおよびポリ
マー薄膜は、液晶ディスプレイに、例えばＳＴＮ、Ｔ
Ｎ、ＡＭＤ−ＴＮ、温度補償、強誘電性、反強誘電性、
フレキソエレクトリック、ゲスト−ホスト、相変化また
は表面安定化またはポリマー安定化コレステリック組織
（ＳＳＣＴ、ＰＳＣＴ）ディスプレイに、能動的および
受動的光学素子（例えば偏光膜、補償板、配向膜、カラ
ーフィルターまたはホログラフィック素子）に、接着
剤、異方性機械的性質を備えた合成樹脂に、化粧品、診
断用品、装飾用および機密保護用液晶顔料に、非線型光
学素子、光学的情報保存に、またはカイラルドープ剤と
して、使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 19/54 Ｃ０９Ｋ 19/54 Ｂ ４Ｈ０２７ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 ４Ｊ１００ 5/20 5/20 5/30 5/30 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０３Ｈ 1/02 Ｇ０３Ｈ 1/02 (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 マルク・グールディング ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 Ｆターム(参考） 2H048 AA06 2H049 BA02 BA06 BA42 2K008 AA04 DD12 4C071 AA01 BB01 CC12 EE05 FF15 HH05 JJ01 JJ06 LL05 4H006 AA01 AA03 AB46 AB64 BJ20 BJ50 BM10 BM30 BP30 4H027 BA11 BB03 BB04 BB09 BB10 BD01 BD23 4J100 AL66P AT01P AT11P BA02P BA12P BA15P BA22P BA34P BA40P BA41P BA51P BB01P BC33P BC43P BC44P BC49P BC53P BC83P CA01 CA03 DA55 DA66

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式Ｉで表わされる重合性メソゲン化合
   物： Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_ｎ−Ｍ¹ −Ｙ¹ −Ｂ−Ｙ² −Ｍ² −Ｒ Ｉ 式中、 Ｐは、重合性基であり、 Ｓｐは、スペーサー基であり、 Ｘ、Ｙ¹ およびＹ² は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−
   Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−
   Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ⁰ −、−ＮＲ⁰ −ＣＯ−、−ＯＣＨ
   ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＳＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓ−、−
   ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または
   単結合であり、 Ｒ⁰ は、Ｈであるか、または炭素原子１〜４個を有する
   アルキル基であり、 ｎは、０または１であり、 Ｍ¹ およびＭ² は、相互に独立して、メソゲン基であ
   り、 Ｂは、化合物に屈曲構造を付与する二価環状基であり、 Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ₅ ま
   たはＮＯ₂ であるか、もしくは２５個までの炭素原子を
   有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基であり、この基
   は未置換であるか、または１個または２個以上のハロゲ
   ンまたはＣＮにより置換されていてもよく、この基中に
   存在する１個のＣＨ₂ 基または隣接していない２個以上
   のＣＨ₂ 基はまた、それぞれ相互に独立して、酸素原子
   が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き
   換えられていてもよく、もしくはＲはまた、Ｐ−（Ｓｐ
   −Ｘ）_ｎ−を表わすことができ、ここでＰ、Ｓｐ、Ｘお
   よびｎは相互に独立して、上記意味の一つを有する、 ただしＢが１，３−フェニレンであり、Ｙ¹ が−ＣＯＯ
   −であり、Ｙ² が−ＯＣＯ−であり、ＲがＰ−（Ｓｐ−
   Ｘ）_ｎ−であり、Ｐがアクリレートであり、ｎが１であ
   り、Ｓｐがヘキシレンであり、およびＸが−Ｏ−である
   場合、Ｍ¹ およびＭ² は同時に、未置換１，４−フェニ
   レンであることはできない。
2. 【請求項２】Ｂが、下記基から選択されることを特徴と
   する、請求項１に記載の重合性メソゲン化合物： 【化１】 各式中、 Ｕは、ＣＲ′またはＮであり、 Ｖは、ＣＲ′₂ 、ＮＲ′、ＯまたはＳであり、 Ｒ′は、Ｈであるか、または炭素原子１〜７個を有する
   アルキル基であり、および一環状の５員環基は１、２ま
   たは３個の基Ｌにより、一環状の６員環基は１、２、３
   または４個の基Ｌにより、および二環状の基は１、２、
   ３、４、５または６個の基Ｌにより置換されていてもよ
   く、ここでＬはそれぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｓ
   ＣＮ、ＮＯ₂ またはＳＦ₅ であるか、または炭素原子１
   〜７個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボ
   ニルまたはアルコキシカルボニル基（この基中に存在す
   る１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより
   置換されていてもよい）である。
3. 【請求項３】Ｍ¹ が下記式ＩＩ１から選択され、および
   Ｍ² が下記式ＩＩ２から選択されることを特徴とする、
   請求項１または２のいずれかに記載の重合性メソゲン化
   合物： −Ａ¹ −（Ｚ−Ａ² ）_m1− ＩＩ１ −Ａ¹ −（Ｚ−Ａ² ）_m2− ＩＩ２ 各式中、 Ｚはそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−
   ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ
   ⁰ −、−ＮＲ⁰ −ＣＯ−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ
   −、−ＳＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、
   −ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、 Ｒ⁰ は、式Ｉの意味を有し、 Ａ¹ およびＡ² はそれぞれ独立して、１，４−フェニレ
   ン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基
   はまた、Ｎにより置き換えられていてもよい）、１，４
   −シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ
   ₂ 基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基はＯおよび／
   またはＳにより置き換えられていてもよい）、１，４−
   シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．
   ２）オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナ
   フタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−
   ２，６−ジイル基または１，２，３，４−テトラヒドロ
   ナフタレン−２，６−ジイル基である（これらの基は全
   部が、未置換であるか、または１個または２個以上の
   Ｆ、Ｃｌ、ＳＣＮ、ＣＮ、ＮＯ₂ またはＳＦ₅ 、もしく
   は炭素原子１〜７個を有し、フッ素化されていてもよい
   アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアル
   コキシカルボニル基により置換されていてもよい）であ
   り、およびｍ１およびｍ２は相互に独立して、０、１、
   ２または３である。
4. 【請求項４】Ｍ¹ およびＭ² が、下記式で表わされる基
   およびそれらの鏡像基から選択されることを特徴とす
   る、請求項１〜３のいずれかに記載の重合性メソゲン化
   合物： 【化２】 【化３】 各式中、Ｌは請求項２に定義されているとおりであり、
   およびｒは０、１または２である。
5. 【請求項５】ＲがＰ−（Ｓｐ−Ｘ）_ｎ−であることを特
   徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の重合性メソ
   ゲン化合物。
6. 【請求項６】Ｒが、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであるか、もし
   くは炭素原子１〜１２個を有し、ハロゲン化されていて
   もよいアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基で
   あることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載
   の重合性メソゲン化合物。
7. 【請求項７】少なくとも１種の請求項１〜６のいずれか
   に記載の重合性メソゲン化合物を含有する液晶混合物。
8. 【請求項８】請求項７に記載の混合物を重合させること
   によって得られる直鎖状または架橋した液晶ポリマー。
9. 【請求項９】液晶ディスプレイ、光学薄膜、化粧品、診
   断用品、液晶顔料、偽造防止用途、非線型光学素子また
   は光学的情報保存部品における、もしくはカイラルドー
   プ剤としての、請求項１〜８のいずれかに記載の化合
   物、混合物またはポリマーの使用。
10. 【請求項１０】請求項７に記載の液晶混合物を含有する
    液晶ディスプレイ。