JP2002201300A - Crosslinkablb thermoplastic resin composition and sheet of resin composition - Google Patents
Crosslinkablb thermoplastic resin composition and sheet of resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、所定の形状に成形
して使用できる、鋼板裏打ち用補強材用樹脂組成物に関
する。特に、上記樹脂組成物を成形してシートを形成
し、これを熱により発泡、硬化させつつ金属鋼板に密着
させることにより接着して軽量補強構造体を形成するこ
とが可能である樹脂組成物、およびかかる樹脂組成物成
形シート、および樹脂組成物シートを発泡硬化させて金
属鋼板に密着させた補強金属鋼板に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for a reinforcing material for backing a steel sheet, which can be used after being formed into a predetermined shape. In particular, a resin composition capable of forming a sheet by molding the resin composition, foaming the composition by heat, and bonding the metal sheet to a metal steel sheet while adhering to form a lightweight reinforcing structure; The present invention also relates to a resin composition molded sheet, and a reinforced metal steel sheet obtained by foaming and hardening the resin composition sheet so as to adhere to the metal steel sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、金属板の裏打ち用補強材として、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などのよ
うな熱硬化性樹脂に、補強基材、硬化剤、充填材などを
混練した組成物が使用されていた（特開平２−８０４７
９号など）。2. Description of the Related Art Conventionally, as a reinforcing material for lining a metal plate,
A composition in which a reinforcing base material, a curing agent, a filler, and the like are kneaded with a thermosetting resin such as an epoxy resin, a phenol resin, and a melamine resin has been used (JP-A-2-8047).
No. 9).
【０００３】かかる樹脂組成物は、鋼板補強効果には優
れているが、未硬化樹脂の貯蔵安定性が悪く、硬化収縮
などに起因した硬化後の残留応力によって金属外板にゆ
がみを与え、外板部分の面一性が悪く、また施工部位が
立面の場合、加熱硬化時にたれやずれを生じて、所定位
置に定着しにくいという難点があった。[0003] Such a resin composition is excellent in the effect of reinforcing a steel sheet, but has poor storage stability of an uncured resin, and gives distortion to a metal outer plate due to residual stress after curing caused by curing shrinkage and the like. When the plate portion has poor uniformity, and when the construction site is an upright surface, there is a problem that sagging or displacement occurs during heating and hardening, and it is difficult to fix at a predetermined position.
【０００４】さらに、金属の裏打ち用補強材としては、
架橋可能なゴムに架橋剤や充填材、発泡剤などを混練し
た、架橋可能なゴム組成物が使用されている（特開平５
−３３９４２９号など）。Further, as a reinforcing material for metal backing,
A crosslinkable rubber composition in which a crosslinkable rubber, a filler, a foaming agent, and the like are kneaded with a crosslinkable rubber has been used (Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 339429).
【０００５】かかるゴム組成物は、先述の樹脂組成物と
比較して、貯蔵安定性が向上し、かつ硬化後の加熱収縮
が少なく、また、熱硬化時のたれ、ずれが少なくなって
いる。しかしながら、かかるゴム組成物自体、ゴム組成
物を成形したゴム組成物シート、またはこのようなシー
トを発泡、硬化させて金属鋼板に圧着させ、補強した自
動車用鋼板を、船積みにより輸出することを考えた場
合、特に夏場の船槽の温度は４０℃以上にも上昇するた
め、ゴム組成物は温度、湿度によりスコーチを発生し後
工程での鋼鈑に接着加工が不可能となることがあり、成
形ゴム組成物シートについては吸湿により鋼板補強性が
低下する事がある。[0005] Such a rubber composition has improved storage stability, less heat shrinkage after curing, and less sagging and misalignment during thermosetting as compared with the above-mentioned resin composition. However, it is considered that the rubber composition itself, a rubber composition sheet formed from the rubber composition, or a foamed and cured such sheet, pressed against a metal steel sheet, and reinforced automobile steel sheet, are exported by shipping. In particular, the temperature of the hull in summer increases to 40 ° C. or more, so that the rubber composition may generate a scorch due to the temperature and humidity and may not be able to be bonded to a steel plate in a later process. With respect to the molded rubber composition sheet, the steel sheet reinforcing property may be reduced due to moisture absorption.
【０００６】したがって、かかる組成物、ゴム組成物シ
ートあるいは補強金属鋼板には、依然として貯蔵安定性
に難がある。さらにこのようなゴム組成物シートは、鋼
板への密着性の点で、製品外周部の密着性にばらつきが
あり、これにより経時的に補強材と鋼板との間に水など
が浸入して、端部から金属の腐食が発生するという問題
点もある。[0006] Therefore, such compositions, rubber composition sheets or reinforced metal steel sheets still have difficulty in storage stability. Further, such a rubber composition sheet, in terms of adhesion to a steel plate, there is a variation in the adhesion of the outer peripheral portion of the product, whereby water or the like infiltrates between the reinforcing material and the steel plate over time, There is also a problem that metal corrosion occurs from the ends.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を解決するために鋭意検討されたものであり、貯蔵安
定性に優れ、かつ鋼板密着性を飛躍的に向上させた樹脂
組成物シートを形成することができる樹脂組成物を提供
し、従来は不可能とされていた、樹脂補強金属鋼板部材
の船積みでの輸出を可能とすることを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been intensively studied in order to solve the above-mentioned problems, and is a resin composition sheet having excellent storage stability and dramatically improved adhesion to a steel sheet. It is an object of the present invention to provide a resin composition capable of forming a resin-reinforced metal steel plate member, which has been conventionally impossible.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、数
平均分子量２００００〜１０００００の架橋可能な熱可
塑性樹脂と、数平均分子量５００〜１００００の架橋可
能なゴムと、無機充填材と、粘着付与剤と、硫黄系架橋
剤とおよび発泡剤とを含む、熱可塑性樹脂組成物を見出
し、本発明を完成するにいたったものである。以下、本
発明を詳細に説明する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above problems, and as a result, have found that a crosslinkable thermoplastic resin having a number average molecular weight of 20,000 to 100,000 and a number average molecular weight A thermoplastic resin composition containing a crosslinkable rubber having a molecular weight of 500 to 10,000, an inorganic filler, a tackifier, a sulfur-based crosslinker, and a foaming agent, and completed the present invention. It is. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物に使
用する架橋可能な熱可塑性樹脂は、化学的結合により架
橋する樹脂、金属イオン架橋、アミン塩架橋などを形成
する樹脂、放射線により架橋する樹脂などのあらゆるも
のが含まれる。化学的結合により架橋する熱可塑性樹脂
の例としては、主に、（メタ）アクリル酸系エラストマ
ーや、官能基を有する（メタ）アクリル酸樹脂およびこ
れらの混合物などが挙げられる。（メタ）アクリル酸系
エラストマーとして、例えばエチレン−アクリル酸コポ
リマー、エチレン−メタクリル酸コポリマーおよびこれ
らの混合物等が挙げられ、官能基を有する（メタ）アク
リル酸樹脂として、例えば、ヒドロキシル基、グリシジ
ル基、イソシアネート基、カルボン酸基、オキサゾリン
基、アジリジン基、アクリル酸ビニル基等の官能基を有
する（メタ）アクリル酸樹脂およびこれらの混合物が挙
げられる。金属イオン架橋、アミン塩架橋などを形成す
る樹脂として、例えばエチレン共重合体アイオノマー、
弾性アイオノマー、スチレン誘導体アイオノマーおよび
これらの混合物等が挙げられる。さらに放射線架橋を形
成する樹脂として、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル
およびこれらの混合物などが挙げられる。これらのう
ち、後述する粘着付与剤との相溶性などの観点から、エ
チレン−メタクリル酸コポリマーを好ましく用いること
ができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The crosslinkable thermoplastic resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention is a resin that forms a crosslink by a chemical bond, a resin that forms a metal ion crosslink, an amine salt crosslink, etc. Everything, such as resin, is included. Examples of the thermoplastic resin which is crosslinked by a chemical bond mainly include a (meth) acrylic acid-based elastomer, a (meth) acrylic acid resin having a functional group, and a mixture thereof. Examples of the (meth) acrylic acid-based elastomer include an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and a mixture thereof. Examples of the (meth) acrylic acid resin having a functional group include a hydroxyl group, a glycidyl group, (Meth) acrylic acid resins having functional groups such as isocyanate groups, carboxylic acid groups, oxazoline groups, aziridine groups, and vinyl acrylate groups, and mixtures thereof. As a resin forming a metal ion crosslink, an amine salt crosslink, etc., for example, an ethylene copolymer ionomer,
Examples include elastic ionomers, styrene derivative ionomers, and mixtures thereof. Examples of the resin that forms radiation crosslinking include, for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylate, polyvinyl chloride, and mixtures thereof. Among these, ethylene-methacrylic acid copolymer can be preferably used from the viewpoint of compatibility with a tackifier described later.
【００１０】本発明に使用する架橋可能な熱可塑性樹脂
の数平均分子量は、２０，０００〜１００，０００、好
ましくは３０，０００〜８０，０００、さらに好ましく
は、５０，０００〜７０，０００の範囲のものである。
数平均分子量が２０，０００未満であると、金属鋼板へ
の密着性が低下したり、補強性能が低下したりするおそ
れがあり、１００，０００を超えると、鋼板への形状追
従性が低下するという不都合が生じることがある。補強
性能を損なうことなく、金属鋼板への密着性および形状
追従性を改善する観点からは、数平均分子量が６０，０
００〜６５，０００のものを使用することが好ましい。The number average molecular weight of the crosslinkable thermoplastic resin used in the present invention is from 20,000 to 100,000, preferably from 30,000 to 80,000, more preferably from 50,000 to 70,000. Range.
When the number average molecular weight is less than 20,000, the adhesion to a metal steel sheet may be reduced, or the reinforcing performance may be reduced. When the number average molecular weight exceeds 100,000, the shape following property to the steel sheet is reduced. Inconvenience may occur. From the viewpoint of improving the adhesion to a metal steel sheet and the shape following property without impairing the reinforcing performance, the number average molecular weight is 60,0.
It is preferable to use those having a size of from 00 to 65,000.
【００１１】本発明に使用する架橋可能な熱可塑性樹脂
は、樹脂組成物の総重量を基準として、１〜３０重量
％、好ましくは３〜１０重量％、さらに好ましくは６〜
８重量％使用することができる。The crosslinkable thermoplastic resin used in the present invention is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 10% by weight, more preferably 6 to 10% by weight, based on the total weight of the resin composition.
8% by weight can be used.
【００１２】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用
する架橋可能なゴムは、広く一般に使用されるゴムを用
いることができ、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロ
プレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、ブチルゴ
ム、ハロブチルゴム、ウレタンゴム、エピクロロヒドリ
ンゴム、プロピレンオキシドゴム、アクリルゴム、シリ
コーンゴム、フッ素ゴム、およびこれらの各種誘導体お
よびこれらの混合物が挙げられ、好ましくはヒドロキシ
ル基、グリシジル基、カルボン酸基、イソシアネート
基、オキサゾリン基、アジリジン基、活性化エステル
基、アクリル酸ビニル基などの官能基を有するゴムが挙
げられる。このうち、特に官能基を有するポリブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソブチレン−イ
ソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムなど
が好ましい。Next, as the crosslinkable rubber used in the thermoplastic resin composition of the present invention, widely used rubbers can be used, for example, natural rubber, butadiene rubber,
Styrene-butadiene rubber, nitrile rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, polyisoprene rubber, chloroprene rubber, isobutylene-isoprene rubber, butyl rubber, halobutyl rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, propylene oxide rubber, acrylic rubber, silicone rubber, fluorine rubber And their various derivatives and mixtures thereof, and preferably have a functional group such as a hydroxyl group, a glycidyl group, a carboxylic acid group, an isocyanate group, an oxazoline group, an aziridine group, an activated ester group, or a vinyl acrylate group. Rubber. Of these, polybutadiene rubber having a functional group, styrene-butadiene rubber, isobutylene-isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber and the like are particularly preferable.
【００１３】本発明に使用する架橋可能なゴムの数平均
分子量は、５００〜１０，０００、好ましくは１０００
〜８０００、さらに好ましくは３０００〜６０００の範
囲のものである。数平均分子量が５００未満であると、
金属鋼板への密着性が低下したり、補強性能が低下した
りするおそれがあり、１０，０００を超えると、形状追
従性が低下するという不都合が生じることがある。補強
性能を損なうことなく、金属鋼板への密着性および形状
追従性を改善する観点からは、数平均分子量が４０００
〜４５００のものを使用することが好ましい。The number average molecular weight of the crosslinkable rubber used in the present invention is from 500 to 10,000, preferably from 1,000.
8000, more preferably 3000 to 6000. When the number average molecular weight is less than 500,
There is a possibility that the adhesion to the metal steel sheet may be reduced, or the reinforcing performance may be reduced. If it exceeds 10,000, there may be a problem that the shape following property is reduced. From the viewpoint of improving the adhesion to metal steel sheets and the shape following property without impairing the reinforcing performance, the number average molecular weight is 4000.
It is preferable to use those of ~ 4500.
【００１４】本発明に使用する架橋可能なゴムは、樹脂
組成物の総重量を基準として、１〜４０重量％、好まし
くは５〜２０重量％、さらに好ましくは３〜５重量％使
用することができる。The crosslinkable rubber used in the present invention is used in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight, more preferably 3 to 5% by weight, based on the total weight of the resin composition. it can.
【００１５】本発明に使用する無機充填材としては、樹
脂組成物の分野で広く一般に用いられる無機充填材を使
用することができ、例えば、クレー、カオリン、タル
ク、アルミナ酸水和物、マイカ、ケイ素、カーボンブラ
ック、炭酸カルシウム、ステアリン酸変性沈降炭酸カル
シウム、シリカ、ガラス繊維、炭素繊維、酸化チタン、
フライアッシュ等が挙げられ、単独または必要に応じて
組み合わせて用いることができる。このうち、補強性能
の観点から、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス繊維等が
好ましい。無機充填材は、樹脂組成物の総重量を基準と
して、３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量
％、さらに好ましくは５０〜６０重量％使用することが
できる。As the inorganic filler used in the present invention, inorganic fillers widely used in the field of resin compositions can be used. For example, clay, kaolin, talc, aluminate hydrate, mica, Silicon, carbon black, calcium carbonate, stearic acid-modified precipitated calcium carbonate, silica, glass fiber, carbon fiber, titanium oxide,
Fly ash and the like can be mentioned, and they can be used alone or in combination as needed. Among them, calcium carbonate, silica, glass fiber and the like are preferable from the viewpoint of reinforcing performance. The inorganic filler may be used in an amount of 30 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight, more preferably 50 to 60% by weight, based on the total weight of the resin composition.
【００１６】本発明に使用する粘着付与剤として、例え
ば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油樹脂、
芳香族石油樹脂、クマロンインデン樹脂などが挙げられ
る。このうち、特に芳香族変性テルペン樹脂を好ましく
使用することができる。芳香族変性テルペン樹脂は、先
述の架橋可能な熱可塑性樹脂との相溶性が良好であり、
これにより樹脂組成物の貯蔵安定性や鋼板密着性が著し
く向上する。粘着付与剤は、樹脂組成物の総重量を基準
として、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量
％、さらに好ましくは２０〜２５重量％使用することが
できる。Examples of the tackifier used in the present invention include rosin resins, terpene resins, aliphatic petroleum resins,
Aromatic petroleum resins, coumarone indene resins, and the like are included. Among them, an aromatic modified terpene resin can be particularly preferably used. The aromatic modified terpene resin has good compatibility with the crosslinkable thermoplastic resin described above,
Thereby, the storage stability of the resin composition and the adhesion to the steel sheet are remarkably improved. The tackifier may be used in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, more preferably 20 to 25% by weight, based on the total weight of the resin composition.
【００１７】本発明に使用する硫黄系架橋剤として、例
えば、粉末硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、沈降硫黄
などの硫黄および加熱により硫黄を生成させる化合物、
例えばテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド等が挙げられる。硫黄系架橋剤
は、樹脂組成物の総重量を基準として、０．０１〜３重
量％、好ましくは０．１〜１重量％、さらに好ましくは
０．２〜０．５重量％使用することができる。As the sulfur-based crosslinking agent used in the present invention, for example, sulfur such as powdered sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and precipitated sulfur, and a compound that generates sulfur by heating,
For example, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide and the like can be mentioned. The sulfur-based crosslinking agent may be used in an amount of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, and more preferably 0.2 to 0.5% by weight, based on the total weight of the resin composition. it can.
【００１８】本発明に使用する発泡剤は、樹脂組成物の
分野で広く一般に用いられる無機または有機発泡剤を使
用することができる。発泡剤として、例えば重炭酸ナト
リウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ジニトロソテレフタルアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウ
ム、スルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラ
ジド、４，４’−オキシベンゼンスルホニルヒドラジド
などが挙げられ、必要に応じてこれらを単独で、または
組み合わせて用いることができる。発泡剤は、樹脂組成
物の総重量を基準として、０．１〜１０重量％、好まし
くは０．５〜３重量％、さらに好ましくは１〜２重量使
用することができる。発泡剤は、場合により発泡助剤と
して、例えば亜鉛華、ステアリン酸亜鉛などとともに用
いることもまた可能である。As the blowing agent used in the present invention, an inorganic or organic blowing agent widely used in the field of resin compositions can be used. As blowing agents, for example, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium carbonate, azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, dinitrosoterephthalamide, azobisisobutyronitrile, barium azodicarboxylate, sulfonylhydrazide, toluene Examples thereof include sulfonyl hydrazide and 4,4′-oxybenzenesulfonyl hydrazide, and these can be used alone or in combination as necessary. The foaming agent can be used in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, more preferably 1 to 2% by weight, based on the total weight of the resin composition. The blowing agent can also optionally be used as a foaming aid, for example, with zinc white, zinc stearate, and the like.
【００１９】その他の成分として、加硫促進剤、活性
剤、老化防止剤、加工助剤、充填材改質剤、着色剤など
の樹脂組成物の分野で広く用いられる各種添加物を必要
に応じて使用することができる。As other components, various additives widely used in the field of resin compositions, such as a vulcanization accelerator, an activator, an antioxidant, a processing aid, a filler modifier, and a coloring agent, may be used, if necessary. Can be used.
【００２０】上記成分および場合により他の配合剤を混
合する方法に特に制限はない。例えば、バンバリーミキ
サー、加圧ニーダー、オープンロールなど、ゴムの配合
に広く一般に用いられる方法により混合することができ
る。樹脂組成物を配合、混練する際には、通常６０〜１
００℃、好ましくは６０〜８０℃に加熱する。混練の際
の温度は、使用する樹脂成分や発泡剤によって決定さ
れ、例えば、２００℃で発泡する発泡剤を使用する場合
にはこれより低い温度で混練することが望ましい。There is no particular limitation on the method of mixing the above components and optionally other ingredients. For example, mixing can be performed by a method widely used in rubber compounding, such as a Banbury mixer, a pressure kneader, or an open roll. When compounding and kneading the resin composition, usually 60 to 1
Heat to 00 ° C, preferably 60-80 ° C. The temperature at the time of kneading is determined by the resin component and the foaming agent used. For example, when a foaming agent that foams at 200 ° C. is used, it is desirable to knead at a lower temperature.
【００２１】未架橋の本発明に係る樹脂組成物は、例え
ば樹脂組成物を所定の形状の型枠内に流し込み、乾燥後
に脱型する方法や、押出機などを使用して押し出した
り、カレンダーにより圧延して成形して、所望の形状、
例えばシートを形成することができる。The uncrosslinked resin composition according to the present invention can be prepared by, for example, pouring the resin composition into a mold having a predetermined shape, removing it after drying, extruding using an extruder, or using a calender. Rolled and molded, desired shape,
For example, a sheet can be formed.
【００２２】本発明の樹脂組成物シートの厚さは、特に
制限されないが、金属鋼板を補強する性能やシート自体
の柔軟性、および取り扱いの便などを考慮して、０．１
〜５．０ｍｍ、好ましくは０．３〜３．０ｍｍ程度とす
ることができる。The thickness of the resin composition sheet of the present invention is not particularly limited. However, in consideration of the performance of reinforcing the metal steel sheet, the flexibility of the sheet itself, the convenience of handling, and the like, the thickness is 0.1%.
To 5.0 mm, preferably about 0.3 to 3.0 mm.
【００２３】このようにして作成した樹脂組成物シート
は、裁断、打ち抜きなどの方法により、所定の形状に整
え、例えば熱空気などの熱媒体中で発泡、架橋させつ
つ、金属鋼板に圧着させることができる。したがって、
この樹脂組成物シートを、金属鋼板を補強するための鋼
板補強用圧着シートとして使用することができる。The resin composition sheet thus prepared is prepared into a predetermined shape by a method such as cutting or punching, and is pressed against a metal steel sheet while being foamed and cross-linked in a heat medium such as hot air. Can be. Therefore,
This resin composition sheet can be used as a steel sheet reinforcing pressure-bonding sheet for reinforcing a metal steel sheet.
【００２４】上述のように作成した鋼板補強用シート
に、さらに拘束材を設けて、補強性能を向上させること
もできる。拘束材として、例えばガラス、金属、カーボ
ンファイバー、不織布などを用いることができるが、特
に補強性能と部品自体の軽量化の観点からガラスクロ
ス、樹脂クロス等を用いることが好ましい。A reinforcing material can be further improved by providing a restraining member to the steel sheet reinforcing sheet prepared as described above. As the restricting material, for example, glass, metal, carbon fiber, non-woven fabric, or the like can be used, but it is preferable to use glass cloth, resin cloth, or the like, particularly from the viewpoint of reinforcing performance and weight reduction of the component itself.
【００２５】本発明に係る鋼板補強用シート、あるいは
拘束材を設けた鋼板補強用シートを、金属鋼板に圧着さ
せることにより、補強金属鋼板を作成することができ
る。鋼板補強用シートを金属鋼板に圧着させる際の荷重
は、金属鋼板の種類にもよるが、一般的には１０〜５０
０ｇ／ｃｍ2、好ましくは５０〜２００ｇ／ｃｍ2、さら
に好ましくは７０〜１００ｇ／ｃｍ2である。１０ｇ／
ｃｍ2より小さい荷重であると、補強用シートの鋼板へ
の密着性に劣り、５００ｇ／ｃｍ2より大きい荷重であ
ると、補強用シートの補強性能を損なうおそれがある。
本発明による鋼板補強用シートは、金属鋼板に対する密
着性に優れるため、一般に７０〜８０ｇ／ｃｍ2程度の
荷重をかければ、充分な強度で圧着することが可能であ
る。A steel sheet for reinforcing a steel sheet according to the present invention or a sheet for reinforcing a steel sheet provided with a restraining material is pressure-bonded to a metal steel sheet, whereby a reinforced metal steel sheet can be produced. The load when the steel sheet reinforcing sheet is pressed against the metal steel sheet depends on the type of the metal steel sheet, but is generally 10 to 50.
0 g / cm 2, preferably 50 to 200 g / cm 2, more preferably 70 to 100 / cm 2. 10g /
When the load is smaller than 2 cm 2 , the adhesion of the reinforcing sheet to the steel sheet is poor, and when the load is larger than 500 g / cm 2 , the reinforcing performance of the reinforcing sheet may be impaired.
Since the sheet for reinforcing steel sheet according to the present invention has excellent adhesion to a metal steel sheet, it can be pressure-bonded with sufficient strength when a load of about 70 to 80 g / cm 2 is applied.
【００２６】本発明に係る樹脂組成物シートを発泡、架
橋させつつ金属鋼板に圧着させる際には、例えば、５〜
４０℃、好ましくは１０〜３０℃、さらに好ましくは２
０〜２５℃で行うことが好ましい。本発明に係る樹脂組
成物シートを上記の範囲の温度の熱空気にさらしたり、
あるいは加熱ロールなどの加熱物を上記のような圧力で
押しあてて、発泡、架橋と同時に金属鋼板に圧着させる
こともまた可能である。When the resin composition sheet according to the present invention is pressure-bonded to a metal steel sheet while foaming and crosslinking, for example, 5 to
40 ° C, preferably 10 to 30 ° C, more preferably 2 ° C
It is preferable to carry out at 0 to 25 ° C. Exposure of the resin composition sheet according to the present invention to hot air at a temperature in the above range,
Alternatively, it is also possible to press a heated object such as a heating roll with the above-mentioned pressure and press the foamed material and the crosslinked material simultaneously with the metal steel plate.
【００２７】本発明に係る樹脂組成物は、低温での接着
性を考慮しており、広い管理温度での使用が可能とな
る。また、本発明に係る樹脂組成物を成形して形成した
樹脂組成物シートは、高温化で貯蔵しても劣化が少な
く、高温下での保存した後でも金属鋼板に対する密着性
を失わない。したがって、本発明に係る樹脂組成物シー
トを発泡、架橋して金属鋼板に圧着した補強金属鋼板
は、鋼板周辺部からの水などの浸入がなく、金属部のサ
ビや、架橋シートのはがれを生じることがない。さらに
本発明に係る樹脂組成物シートの、特に優れた高温貯蔵
性のため、樹脂組成物シート自体、および補強金属鋼板
を船積みにして輸出することが可能となる。The resin composition according to the present invention allows for use at a wide range of control temperatures in consideration of low-temperature adhesion. In addition, the resin composition sheet formed by molding the resin composition according to the present invention has little deterioration even when stored at a high temperature, and does not lose adhesion to a metal steel sheet even after storage at a high temperature. Therefore, the reinforcing metal steel sheet foamed and cross-linked to the metal steel sheet by foaming and cross-linking the resin composition sheet according to the present invention has no intrusion of water or the like from the periphery of the steel sheet, and causes rust of the metal part and peeling of the cross-linked sheet. Nothing. Further, the resin composition sheet according to the present invention has particularly excellent high-temperature storability, so that the resin composition sheet itself and the reinforced metal steel sheet can be shipped and exported.
【００２８】[0028]
【実施例】（実施例１）樹脂組成物シートの作成 数平均分子量６２０００のエチレン／メタクリル酸コポ
リマー樹脂（ニュクレル、デュポン）８重量部と、架橋
可能なゴムとして、数平均分子量４０００のゴム（００
６１、JSR）４重量部と、粘着付与剤として芳香族変性
テルペン樹脂（YSTO８５、ヤスハラケミカル）２３重量
部と、および発泡剤としてｋｓ（三協化成）１重量部と
を、６０〜８０℃で予備混練りし、次いで無機充填材と
して炭酸カルシウム（スーパーS、丸尾カルシウム）５
０重量部を加えて、さらに予備混練りした。さらに硫黄
系架橋剤としてサンフェル（三新化学）０．１５重量部
を加えて混練りし、カレンダーにてシート化した。(Example 1) Preparation of resin composition sheet 8 parts by weight of an ethylene / methacrylic acid copolymer resin (Nucrel, Dupont) having a number average molecular weight of 62,000, and a rubber having a number average molecular weight of 4000 (00
61, JSR) 4 parts by weight, 23 parts by weight of an aromatic modified terpene resin (YSTO85, Yasuhara Chemical) as a tackifier, and 1 part by weight of ks (Sankyo Chemical) as a foaming agent at 60 to 80 ° C. Knead, then calcium carbonate (Super S, Maruo calcium) 5 as inorganic filler
0 parts by weight were added and the mixture was further pre-kneaded. Further, 0.15 parts by weight of Sunfel (Sanshin Chemical) as a sulfur-based cross-linking agent was added, kneaded, and formed into a sheet by a calendar.
【００２９】次に、従来品であるゴム組成物シートを作
成した。平均分子量１２０００の１，２ポリブタジエン
ゴム（RB−８１０、JSR）１０重量部と、平均分子量４
５００のゴム（BR−０１、JSR）６重量部と、粘着付与
剤としてクマロンインデン樹脂（クマロン９０、神戸油
化学工業）２５重量部と、発泡剤としてKS（永和化成）
１重量部とを、６０〜８０℃で予備混練し、次いで無機
充填材として炭酸カルシウム（スーパーS、丸尾カルシ
ウム）５０重量部を加えて、更に予備混練した。さらに
硫黄系架橋剤としてサンフェル（三新化学）０．１５重
量部を混練し、カレンダーでシート化した。Next, a conventional rubber composition sheet was prepared. 10 parts by weight of 1,2 polybutadiene rubber (RB-810, JSR) having an average molecular weight of 12,000 and an average molecular weight of 4
500 parts of rubber (BR-01, JSR), 6 parts by weight of a coumarone indene resin (Cumaron 90, Kobe Oil Chemicals) as a tackifier, and KS (Eiwa Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent
1 part by weight was preliminarily kneaded at 60 to 80 ° C., and then 50 parts by weight of calcium carbonate (Super S, Maruo calcium) was added as an inorganic filler, and further preliminarily kneaded. Further, 0.15 parts by weight of SUNFEL (Sanshin Chemical) as a sulfur-based crosslinking agent was kneaded and formed into a sheet by a calendar.
【００３０】（実施例２）鋼板密着性試験 実施例１で作成した樹脂組成物シートおよびゴム組成物
シートを、１５０℃で、５〜８０ｇ／ｃｍ2の所定の荷
重で５秒間金属鋼板（SPCC−SD、０．８ｔ）に圧着し
た。この後、鋼板を垂直にして１７０℃で２０分間焼き
付け、各組成物シートを架橋、発泡させることにより鋼
板に密着させ鋼板密着性試験用試料をそれぞれ作成し
た。次にこれらの試料から架橋させたシートをそれぞれ
剥離し、密着面を観察し、鋼板への密着率を求めた。こ
こで、鋼板への密着率とは、接着面積中の有効接着面積
比率のことをいう。結果を以下の表１および図１に示
す。Example 2 Adhesion Test of Steel Sheet The resin composition sheet and the rubber composition sheet prepared in Example 1 were subjected to a metal sheet (SPCC) at 150 ° C. for 5 seconds under a predetermined load of 5 to 80 g / cm 2. -SD, 0.8 t). Thereafter, the steel sheet was vertically baked at 170 ° C. for 20 minutes, and each composition sheet was crosslinked and foamed to adhere to the steel sheet, thereby preparing a steel sheet adhesion test sample. Next, the crosslinked sheets were peeled from these samples, and the adhered surfaces were observed to determine the adherence rate to the steel sheet. Here, the adhesion ratio to the steel sheet means a ratio of an effective bonding area to a bonding area. The results are shown in Table 1 below and FIG.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】図１より、本発明品樹脂組成物シートは、
従来品ゴム組成物シートに比べて金属鋼板への圧着荷重
を大きくしなくても、鋼板への密着面積が大きくなるこ
とがわかった。すなわち本発明品樹脂組成物シートを使
用すると、従来のゴム組成物シートと比較して、鋼板密
着性に優れた補強鋼板を作成することが可能となり、か
つ鋼板への圧着処理がより容易になることが期待され
る。As shown in FIG. 1, the resin composition sheet of the present invention is
It was found that the contact area with the steel sheet was increased without increasing the pressure load on the metal steel sheet as compared with the conventional rubber composition sheet. That is, the use of the resin composition sheet of the present invention makes it possible to produce a reinforced steel sheet having excellent steel sheet adhesion as compared with a conventional rubber composition sheet, and further facilitates pressure treatment to the steel sheet. It is expected.
【００３３】（実施例３）貯蔵安定性試験 実施例１で作成した樹脂組成物シートおよびゴム組成物
シートを、１０〜５０℃の所定の温度で２００日間保管
し、強制的に劣化させた。各シートを、６０ｇ／ｃｍ2
の荷重で、５秒間金属鋼板（SPCC-SD、０．８ｔ）に圧
着した後、１７０℃で２０分間、鋼板を垂直にして焼き
付けて各組成物を架橋、発泡させて金属鋼板へ密着さ
せ、シートの貯蔵安定性試験用試料をそれぞれ作成し
た。その後、鋼板への密着面積が９０％以上である日数
を測定した。(Example 3) Storage stability test The resin composition sheet and the rubber composition sheet prepared in Example 1 were stored at a predetermined temperature of 10 to 50 ° C for 200 days and forcibly deteriorated. Each sheet is weighed at 60 g / cm 2
After pressing for 5 seconds on a metal steel plate (SPCC-SD, 0.8t) with a load of, the steel plates are baked vertically at 170 ° C for 20 minutes to crosslink and foam each composition, and adhere to the metal steel plate, Samples for storage stability test of the sheet were prepared respectively. Thereafter, the number of days when the area of adhesion to the steel sheet was 90% or more was measured.
【００３４】結果を表２および図２に示す。The results are shown in Table 2 and FIG.
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】図２を参照すると、本発明品樹脂組成物シ
ートは従来品ゴム組成物シートと比べて、高温で保管し
ても鋼板への密着性を長期間保持できることがわかっ
た。例えば、５０℃で保管した本発明品の樹脂組成物シ
ートは、鋼板との密着面積９０％以上を４０日間保持し
ていた。すなわち、本発明品樹脂組成物シートは、例え
ば高温になる船槽で保管しても、その鋼板密着性の損失
が非常に少ないため、船積みによる輸出が可能となり、
すなわち例えば自動車部品ごとのノックダウン輸出が可
能になる。Referring to FIG. 2, it was found that the resin composition sheet of the present invention can maintain the adhesion to the steel sheet for a long period of time even when stored at a high temperature, as compared with the conventional rubber composition sheet. For example, the resin composition sheet of the present invention stored at 50 ° C. maintained an adhesion area of 90% or more with a steel sheet for 40 days. That is, the resin composition sheet of the present invention can be exported by shipping, for example, even if stored in a high temperature hull, since the loss of steel sheet adhesion is very small.
That is, for example, knockdown export of each automobile part becomes possible.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の架橋可能な熱可塑性樹脂組成物
を所定の形状に成形したもの（例えばシートなど）は、
加熱により発泡、架橋して金属鋼板へ密着し、良好な鋼
板補強材となる。また本発明の熱可塑性樹脂組成物を成
形したシートは、特に高温下での貯蔵安定性に優れてい
るため、例えば船積みなどにより輸出することが可能で
ある。The crosslinked thermoplastic resin composition of the present invention formed into a predetermined shape (for example, a sheet or the like)
By heating, it foams and crosslinks and adheres to the metal steel sheet, and becomes a good steel sheet reinforcement. The sheet formed from the thermoplastic resin composition of the present invention has excellent storage stability especially at high temperatures, and can be exported by, for example, shipping.
【図１】図１は、本発明品樹脂組成物シートと従来品ゴ
ム組成物シートの、金属鋼板への圧着荷重と、鋼板密着
率の関係を示したグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the pressure applied to a metal steel plate and the steel sheet adhesion ratio of the resin composition sheet of the present invention and the conventional rubber composition sheet.
【図２】図２は、本発明品樹脂組成物シートと従来品ゴ
ム組成物シートの保管温度と、鋼板密着率９０％以上を
保持する日数の関係を示したグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the storage temperature of the resin composition sheet of the present invention and the conventional rubber composition sheet and the number of days for maintaining the steel sheet adhesion of 90% or more.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 101/00 101/00 (72)発明者 長沢 勤 埼玉県加須市愛宕２丁目５番24号 埼玉ゴ ム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA06 AA08 AA14 AA23 AA31 AA32 AA35 AA98 AG01 AG14 BA01 BA03 BA04 BA06 BA13 BA14 BA15 BA16 BA17 BA18 BA19 CA29 DA40 DA54 4F100 AA01A AB01B AK01A AK29 AK70A AK80 AK80H AL05A AN00A BA02 CA01 CA02 CA16 CA23 EH17 EH172 EJ02 EJ022 EJ05A EJ08 EJ082 EJ42 EJ421 GB31 JA07A JB16A JL11 YY00A 4J002 AC012 AC032 AC062 AC072 AC082 AC092 AF023 BA003 BA013 BB031 BB081 BB121 BB182 BB231 BB242 BC041 BD041 BD122 BG011 BG041 BG042 BG051 BG061 CE003 CP032 DA016 DA036 DE136 DE227 DE236 DF007 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EN047 EP017 EQ017 EQ027 ET007 GF00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 21/00 C08L 21/00 101/00 101/00 (72) Inventor Tsutomu Nagasawa 2 Atago, Kazo City, Saitama Prefecture F-term No. 5-24, Saitama Gum Industrial Co., Ltd. F-term (reference) 4F074 AA06 AA08 AA14 AA23 AA31 AA32 AA35 AA98 AG01 AG14 BA01 BA03 BA04 BA06 BA13 BA14 BA15 BA16 BA17 BA18 BA19 CA29 DA40 DA54 4F100 AA01A AB01B AK01A AK01A AL05A AN00A BA02 CA01 CA02 CA16 CA23 EH17 EH172 EJ02 EJ022 EJ05A EJ08 EJ082 EJ42 EJ421 GB31 JA07A JB16A JL11 YY00A 4J002 AC012 AC032 AC062 AC072 AC082 AC092 AF023 BA003 BA013 BB031 BB081 BB121 BB182 BB231 BB242 BC041 BD041 BD122 BG011 BG041 BG042 BG051 BG061 CE003 CP032 DA016 DA036 DE136 DE227 DE236 DF007 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EN047 EP017 EQ017 EQ027 ET007 GF00
Claims (6)
００の架橋可能な熱可塑性樹脂と、数平均分子量５００
〜１０，０００の架橋可能なゴムと、無機充填材と、粘
着付与剤と、硫黄系架橋剤とおよび発泡剤とを含む、熱
可塑性樹脂組成物。(1) a number average molecular weight of 20,000 to 100,0
A crosslinkable thermoplastic resin having a number average molecular weight of 500
A thermoplastic resin composition comprising up to 10,000 crosslinkable rubbers, an inorganic filler, a tackifier, a sulfur-based crosslinker, and a foaming agent.
能となることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性
樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is foamed and cured by heat and can be bonded to a metal.
ン−メタクリル酸コポリマーであることを特徴とする、
請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。3. The crosslinkable thermoplastic resin is an ethylene-methacrylic acid copolymer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1.
可塑性樹脂組成物をシート状に成形したことを特徴とす
る、樹脂組成物シート。4. A resin composition sheet formed by molding the thermoplastic resin composition according to claim 1 into a sheet.
泡、硬化させながら金属鋼板に密着させたことを特徴と
する、補強金属鋼板。5. A reinforced metal steel sheet, wherein the resin composition sheet according to claim 4 is adhered to a metal steel sheet while being foamed and cured.
る、請求項５に記載の補強金属鋼板。6. The reinforced metal steel sheet according to claim 5, wherein the metal steel sheet is an automobile metal steel sheet.
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|---|---|---|---|
| JP2000401151A JP2002201300A (en) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | Crosslinkablb thermoplastic resin composition and sheet of resin composition |
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|---|---|
| JP (1) | JP2002201300A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011115140A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | 日東電工株式会社 | Reinforcing sheet for resin molded article, reinforced structure of resin molded article, and reinforcing method |
| WO2014156111A1 (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 株式会社ブリヂストン | Method for producing rubber composition, and rubber composition |
-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000401151A patent/JP2002201300A/en active Pending
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