JP2002194048A - One pack type moisture-curable urethane resin composition - Google Patents
One pack type moisture-curable urethane resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、１液型で大気中の
湿気により硬化するウレタン樹脂組成物に関する。詳し
くは、貯蔵安定性を保持しながら、硬化性を自由に調節
することが可能な１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a one-part type urethane resin composition which is cured by atmospheric moisture. More specifically, the present invention relates to a one-component moisture-curable urethane resin composition capable of freely adjusting curability while maintaining storage stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物は、
シーリング材、防水材、接着剤、塗料等に広く利用され
ている。このような一液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成
物は、使用目的、使用方法、使用季節により異なる硬化
性を要求される。しかし、一般に、一液型湿気硬化性ウ
レタン樹脂組成物においては、貯蔵安定性を損なわずに
硬化性を高めることは困難とされていた。2. Description of the Related Art One-part moisture-curable urethane resin compositions include:
Widely used for sealing materials, waterproof materials, adhesives, paints, etc. Such one-component moisture-curable urethane resin compositions are required to have different curability depending on the purpose of use, method of use, and season of use. However, it has been generally considered difficult to enhance the curability of a one-part moisture-curable urethane resin composition without impairing the storage stability.
【０００３】例えば、１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成
物を短時間で硬化させる場合には、有機金属化合物、ア
ミン化合物を硬化触媒として添加する方法が存在する
が、このような硬化触媒を添加した場合、１液湿気硬化
性ウレタン樹脂組成物の硬化時間は短縮されるが、貯蔵
安定性が著しく低下するという問題を有していた。For example, when a one-component moisture-curable urethane resin composition is cured in a short time, there is a method of adding an organometallic compound or an amine compound as a curing catalyst, but such a curing catalyst is added. In this case, the curing time of the one-component moisture-curable urethane resin composition is shortened, but there is a problem that storage stability is significantly reduced.
【０００４】このような硬化触媒では貯蔵安定性の低下
という問題に対処するため、潜在性硬化剤として、オキ
サゾリジン、エナミンを添加し、あるいはさらにこれら
に特定の酸性を有する酸性化合物を添加するという発明
が特開平９−２７８８５７号、特開平７−２８９９８９
号公報で開示されている。これらの潜在性硬化剤を添加
することにより、高い硬化性が得られるが、これらの化
合物はアミンであるため、ある一定以上添加するとやは
り貯蔵安定性が低下する。また、酸性化合物も添加する
ため、貯蔵中もこれらの潜在性硬化剤が活性化され、こ
れによっても貯蔵安定性が低下する。In order to cope with the problem of reduced storage stability in such a curing catalyst, oxazolidine or enamine is added as a latent curing agent, or an acid compound having a specific acidity is further added thereto. Are disclosed in JP-A-9-278857 and JP-A-7-289989.
No. 6,009,045. By adding these latent curing agents, high curability can be obtained. However, since these compounds are amines, their storage stability also decreases when they are added in a certain amount or more. In addition, the addition of an acidic compound also activates these latent curing agents during storage, which also reduces storage stability.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、貯蔵
安定性が良好で、硬化性を自由に調節できる一液型湿気
硬化性ウレタン樹脂組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a one-pack type moisture-curable urethane resin composition which has good storage stability and whose curability can be freely adjusted.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ウ
レタンプレポリマーと、オキサゾリジン化合物と、リン
酸シリルエステルとを含有する１液湿気硬化性ウレタン
樹脂組成物を提供する。ここでオキサゾリジン化合物
は、一般のオキサゾリジン化合物であってよいが、１級
水酸基含有オキサゾリジン化合物であるか、または多官
能オキサゾリジン化合物であることが好ましい。なお、
これらオキサゾリジン化合物は単独で使用してもよく、
組み合わせて使用してもよい。That is, the present invention provides a one-pack moisture-curable urethane resin composition containing a urethane prepolymer, an oxazolidine compound, and a silyl phosphate ester. Here, the oxazolidine compound may be a general oxazolidine compound, but is preferably a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound or a polyfunctional oxazolidine compound. In addition,
These oxazolidine compounds may be used alone,
They may be used in combination.
【０００７】前記リン酸シリルエステルは下記式（１）
で表される化合物であることが好ましい。The silyl phosphate is represented by the following formula (1)
It is preferable that the compound is represented by
【化２】 式中、Ｒはアルキル基であり、Ｘは水素原子またはヘテ
ロ原子を有していても良い有機基であり、ｎは１〜３の
整数である。Embedded image In the formula, R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or an organic group which may have a hetero atom, and n is an integer of 1 to 3.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の一液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成物
（以下、本発明の組成物と記す）は、ウレタンプレポリ
マーと、オキサゾリジン化合物と、リン酸シリルエステ
ルとを含有するウレタン組成物である。上記オキサゾリ
ジン化合物は一般のオキサゾリジン化合物であってよい
が、１級水酸基含有オキサゾリジン化合物であるか、ま
たは多官能オキサゾリジン化合物が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The one-pack moisture-curable urethane resin composition of the present invention (hereinafter, referred to as the composition of the present invention) is a urethane composition containing a urethane prepolymer, an oxazolidine compound, and a silyl phosphate ester. The oxazolidine compound may be a general oxazolidine compound, but is preferably a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound or a polyfunctional oxazolidine compound.
【０００９】本発明の組成物に配合されるウレタンプレ
ポリマーは、通常の一液型のポリウレタン樹脂組成物と
同様、ポリオール化合物と過剰のポリイソシアネート化
合物（すなわち、ＯＨ基に対して過剰のＮＣＯ基）を反
応させて得られる反応生成物であって、一般に、０．５
〜５重量％のイソシアネート基を分子末端に含有する。
本発明に用いるウレタンプレポリマーの数平均分子量は
２，０００〜３０，０００であり、好ましくは３，００
０〜２０，０００である。The urethane prepolymer blended in the composition of the present invention comprises a polyol compound and an excess of a polyisocyanate compound (ie, an excess of NCO groups with respect to OH groups), similarly to a normal one-pack type polyurethane resin composition. Is a reaction product obtained by reacting
It contains ５5% by weight of isocyanate groups at the molecular terminals.
The number average molecular weight of the urethane prepolymer used in the present invention is from 2,000 to 30,000, preferably from 3,000 to 3,000.
0 to 20,000.
【００１０】このようなウレタンプレポリマーを生成す
るポリイソシアネート化合物としては、通常の一液型ポ
リウレタン樹脂組成物の製造に用いられる各種のものが
使用できる。具体的には、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソ
ホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネー
ト；キシリレンジイソシアネート等のアリール脂肪族ポ
リイソシアネート；上記各ポリイソシアネートのカルボ
ジイミド変性またはイソシアヌレート変性ポリイソシア
ネート；等が好適に例示される。これらは、１種あるい
は２種以上を組み合わせて用いてもよい。As the polyisocyanate compound for producing such a urethane prepolymer, various compounds used in the production of ordinary one-pack type polyurethane resin compositions can be used. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4 ′
-Aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate; Preferable examples include aryl aliphatic polyisocyanates such as diisocyanate; carbodiimide-modified or isocyanurate-modified polyisocyanates of the above polyisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】上記ウレタンプレポリマーを生成するポリ
オール化合物としては、通常の一液型のポリウレタン樹
脂組成物と同様に、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、その他のポリオール、およびこれらの
混合ポリオールを用いることができる。As the polyol compound for producing the urethane prepolymer, polyether polyols, polyester polyols, other polyols, and mixed polyols thereof can be used as in the case of the usual one-pack type polyurethane resin composition. .
【００１２】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のア
ルキレンオキサイドの１種または２種以上に、２個以上
の活性水素を有する化合物の１種または２種以上を付加
重合させた生成物を挙げることができる。Examples of the polyether polyol include one or two or more compounds having two or more active hydrogens in one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide and tetrahydrofuran. A product obtained by addition polymerization of the above can be mentioned.
【００１３】２個以上の活性水素を有する化合物として
は、多価アルコール、アミン類、アルカノールアミン類
等が挙げられる。Examples of the compound having two or more active hydrogens include polyhydric alcohols, amines and alkanolamines.
【００１４】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、１，１，１−ト
リメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，
４’−ジヒドロキシフェニルメタン、ペンタエリスリト
ール等が挙げられ、アミン類としては、エチレンジアミ
ン、プロパノールアミン等が挙げられ、アルカノールア
ミン類としては、エタノールアミン、プロパノールアミ
ン等が挙げられる。The polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol,
Dipropylene glycol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, 1,2,5-hexanetriol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 4,4′-dihydroxyphenylpropane, 4,
Examples include 4′-dihydroxyphenylmethane, pentaerythritol and the like. Examples of the amines include ethylenediamine and propanolamine. Examples of the alkanolamines include ethanolamine and propanolamine.
【００１５】また、ポリエステルポリオールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オールペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、グリセリン、１，１，１−トリメ
チロールプロパン、あるいはその他の低分子ポリオール
の１種または２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ダイマー酸、あるいはその他の低分子カル
ボン酸やオリゴマー酸の１種または２種以上との縮合重
合体、若しくはプロピオンラクトン、バレロラクトン等
の開環重合体等を挙げることが出来る。Further, as the polyester polyol,
One or more of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexanedimethanol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, or other low molecular weight polyols, and glutaric acid, adipic acid , Pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, dimer acid, or a condensation polymer with one or more other low molecular carboxylic acids or oligomeric acids, or propionlactone, valerolactone, etc. Ring opening polymers and the like can be mentioned.
【００１６】さらに、その他のポリオールとしては、ポ
リカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリ
ルポリオール等や、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジ
オール等の低分子ポリオールを挙げることが出来る。Other polyols include polycarbonate polyols, polybutadiene polyols, hydrogenated polybutadiene polyols, acrylic polyols and the like, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol and the like. Of low molecular weight polyols.
【００１７】このような、ポリオール化合物と過剰のポ
リイソシアネート化合物とを用いて分子末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得る。この際
の、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との
混合割合は、ポリオール化合物１当量（ＯＨ当量）当た
り、ポリイソシアネート化合物１．２〜５当量（ＮＣＯ
当量）が好ましく、１．５〜３当量がより好ましい。By using such a polyol compound and an excess of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal is obtained. At this time, the mixing ratio of the polyol compound and the polyisocyanate compound is such that 1.2 to 5 equivalents (NCO) of the polyisocyanate compound per 1 equivalent (OH equivalent) of the polyol compound.
Equivalent), and more preferably 1.5 to 3 equivalents.
【００１８】また、このウレタンプレポリマーの製造
は、通常のウレタンプレポリマーと同様に、所定量比の
両化合物を混合し、通常３０〜１２０℃、好ましくは５
０〜１００℃で加熱撹拌することによって行われる。The urethane prepolymer is produced by mixing both compounds at a predetermined ratio, usually at 30 to 120 ° C., preferably at
It is performed by heating and stirring at 0 to 100 ° C.
【００１９】本発明のオキサゾリジン化合物は、酸素と
窒素を含む飽和５員環の複素環を有する化合物で、湿気
（水）の存在下で開環しイソシアネート基と反応して硬
化するオキサゾリジン環を有する化合物であって、具体
的にはＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンおよびそ
のポリイソシアネート付加物、オキサゾリジンシリルエ
ーテル、カーボネートオキサゾリジン、エステルオキサ
ゾリジン等が挙げられる。The oxazolidine compound of the present invention is a compound having a saturated 5-membered heterocyclic ring containing oxygen and nitrogen and having an oxazolidine ring which opens in the presence of moisture (water) and reacts with an isocyanate group to cure. Specific examples of the compound include N-hydroxyalkyl oxazolidine and its polyisocyanate adduct, oxazolidine silyl ether, carbonate oxazolidine, ester oxazolidine, and the like.
【００２０】本発明に用いるオキサゾリジン化合物は、
上記オキサゾリジン化合物のなかでも１級水酸基含有オ
キサゾリジン化合物であるか、または化合物中に２個以
上のオキサゾリジン環を含有する多官能オキサゾリジン
化合物が好ましい。The oxazolidine compound used in the present invention is
Among the oxazolidine compounds, a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound, or a polyfunctional oxazolidine compound containing two or more oxazolidine rings in the compound is preferable.
【００２１】１級水酸基含有オキサゾリジン化合物の具
体例としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサ
ゾリジンが挙げられ、２−イソプロピル−３−（２−ヒ
ドロキシエチル）オキサゾリジン、２−（１−メチルブ
チル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジ
ン、２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキ
サゾリジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（２
−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン、２−（２−メチ
ルブチル）−３−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチ
ルオキサゾリジンが挙げられる。上記Ｎ−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンはアルカノールアミンとケトンま
たはアルデヒドとの脱水縮合反応することにより得る。Specific examples of the primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound include N-hydroxyalkyl oxazolidine, 2-isopropyl-3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine, and 2- (1-methylbutyl) -3-. (2-hydroxyethyl) oxazolidine, 2-phenyl-3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine, 2- (p-methoxyphenyl) -3- (2
-Hydroxyethyl) oxazolidine and 2- (2-methylbutyl) -3- (2-hydroxyethyl) -5-methyloxazolidine. The N-hydroxyalkyl oxazolidine is obtained by a dehydration condensation reaction between an alkanolamine and a ketone or aldehyde.
【００２２】このような１級水酸基含有オキサゾリジン
化合物を使用した場合、１級水酸基がウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基と結合して、イソシアネート基
を封鎖するため、硬化時に発泡が抑制されるという特徴
を持つ。When such a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound is used, the primary hydroxyl group binds to the isocyanate group of the urethane prepolymer and blocks the isocyanate group, so that foaming is suppressed during curing. .
【００２３】多官能オキサゾリジン化合物とは、例え
ば、化合物中に２個以上のオキサゾリジン環を含有する
化合物で、例えば、オキサゾリジンシリルエーテル、カ
ーボネートオキサゾリジン、エステルオキサゾリジン、
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン化合物のポリイ
ソシアネート付加物等が挙げられる。The polyfunctional oxazolidine compound is, for example, a compound containing two or more oxazolidine rings in the compound, for example, oxazolidine silyl ether, carbonate oxazolidine, ester oxazolidine,
Polyisocyanate adducts of N-hydroxyalkyl oxazolidine compounds and the like can be mentioned.
【００２４】オキサゾリジンシリルエーテルは、例え
ば、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンと、トリメ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、トリエトキシシ
ラン、ジメトキシジメチルシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン等のアルコキシシランとの反応に
より得られる。Oxazolidinesilyl ethers include, for example, N-hydroxyalkyloxazolidine, trimethoxysilane, tetramethoxysilane, triethoxysilane, dimethoxydimethylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltriyl. It is obtained by a reaction with an alkoxysilane such as methoxysilane and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane.
【００２５】カーボネートオキサゾリジンは、例えば、
特開平５−１１７２５２号公報の方法で得られるカーボ
ネートオキサゾリジン等が挙げられる。具体的には、例
えば、２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチ
ル）オキサゾリジン等のヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジンとジアリルカーボネート等のカーボネートとを、ジ
エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコールを
用いて反応させることによって得ることができる。The carbonate oxazolidine is, for example,
And carbonate oxazolidine obtained by the method of JP-A-5-117252. Specifically, for example, it is obtained by reacting a hydroxyalkyl oxazolidine such as 2-isopropyl-3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine with a carbonate such as diallyl carbonate using a polyhydric alcohol such as diethylene glycol and glycerin. be able to.
【００２６】エステルオキサゾリジンは、例えば、米国
特許第３６６１９２３号公報および米国特許第４１３８
５４５号公報の方法で得られるエステルオキサゾリジン
等の種々のエステルオキサゾリジンを用いることがで
き、例えば上述の２−イソプロピル−３−（２−ヒドロ
キシエチル）オキサゾリジンとジカルボン酸もしくはポ
リカルボン酸の低級アルキルエーテルとの反応によって
得ることができる。Ester oxazolidine is described, for example, in US Pat. No. 3,661,923 and US Pat.
Various ester oxazolidines such as ester oxazolidine obtained by the method of JP-A No. 545 can be used. For example, 2-isopropyl-3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine and the lower alkyl ether of dicarboxylic acid or polycarboxylic acid can be used. Can be obtained.
【００２７】本発明に用いる多官能オキサゾリジン化合
物は、１分子中に３個以上のオキサゾリジン環を有する
オキサゾリジン化合物であってもよく、この化合物はＮ
−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとポリイソシアネ
ート化合物とを反応することによって１分子中に３個以
上のオキサゾリジン環を有する化合物として合成する。The polyfunctional oxazolidine compound used in the present invention may be an oxazolidine compound having three or more oxazolidine rings in one molecule.
-Synthesis as a compound having three or more oxazolidine rings in one molecule by reacting a hydroxyalkyl oxazolidine with a polyisocyanate compound.
【００２８】イソシアネートオキサゾリジン化合物の具
体例としては、例えばＴＤＩ変成ビスオキサゾリジン、
ＭＤＩ変成ビスオキサゾリジン、ＸＤＩ変成ビスオキサ
ゾリジン、ＨＤＩ変成ビスオキサゾリジンなどの多官能
オキサゾリジン等が挙げられ、バイエルン社製のハード
ナーＯＺなどの市販品を使用することができる。Specific examples of the isocyanate oxazolidine compound include, for example, TDI-modified bisoxazolidine,
Polyfunctional oxazolidine such as MDI-modified bisoxazolidine, XDI-modified bisoxazolidine, and HDI-modified bisoxazolidine, and the like, and commercially available products such as hardener OZ manufactured by Bayern can be used.
【００２９】このような多官能オキサゾリジン化合物を
使用した場合、複数あるオキサゾリン環がいずれも開環
し、ウレタン結合に組み込まれる。なお、多官能オキサ
ゾリジン化合物は、化合物当たり複数個所で開環結合す
るため、高い硬化速度を呈し、より速硬性を要する用途
に適用される。When such a polyfunctional oxazolidine compound is used, any of a plurality of oxazoline rings is opened and incorporated into a urethane bond. In addition, the polyfunctional oxazolidine compound exhibits a high curing rate because it is ring-opened at a plurality of positions per compound, and is used for applications requiring faster curing.
【００３０】これらのオキサゾリジン化合物は一方のみ
で使用してもよく、また、用途に合わせて１級水酸基含
有オキサゾリジン化合物と多官能オキサゾリジン化合物
との組み合わせで使用してもよい。例えば、取扱い時の
作業性の観点から樹脂組成物の粘度を下げるため、ウレ
タンプレポリマー中におけるＮＣＯ基のＩＮＤＥＸ（Ｏ
Ｈ基に対するＮＣＯ基のモル比）が高いウレタンプレポ
リマーを使用する場合、１級水酸基含有オキサゾリジン
化合物により、イソシアネート基を封鎖して発泡を抑え
つつ、多官能オキサゾリジン化合物により速硬性を得る
ことも可能である。These oxazolidine compounds may be used alone, or may be used in combination with a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound and a polyfunctional oxazolidine compound depending on the application. For example, in order to reduce the viscosity of the resin composition from the viewpoint of workability during handling, the INDEX (O) of the NCO group in the urethane prepolymer is reduced.
When a urethane prepolymer having a high molar ratio of NCO groups to H groups) is used, it is possible to block the isocyanate group with a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound and suppress foaming, and obtain a fast curing property with a polyfunctional oxazolidine compound. It is.
【００３１】本発明におけるオキサゾリジン化合物の好
適な含有量はオキサゾリジン化合物の種類により異な
り、１級水酸基含有オキサゾリジン化合物を使用する場
合、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、０．
５〜１０重量部含有するのが好ましく、さらには０．５
〜５重量部含有するのが好ましい。一方、多官能オキサ
ゾリジン化合物の場合、０．１〜１０重量部含有するの
が好ましく、さらには０．５〜５重量部含有するのが好
ましい。上記の範囲であると硬化性と貯安性のバランス
に対して利点がある。また、両者のオキサゾリジン化合
物を組み合わせて使用する場合、両者の合計の重量部は
ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、０．５〜１
０重量部含有するのが好ましく、さらには０．５〜５重
量部含有するのが好ましい。The preferred content of the oxazolidine compound in the present invention varies depending on the type of the oxazolidine compound, and when a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound is used, the content of the oxazolidine compound is 0.1 to 100 parts by weight of the urethane prepolymer.
It is preferably contained in an amount of 5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight.
It is preferred that the content be contained in an amount of 5 to 5 parts by weight. On the other hand, in the case of a polyfunctional oxazolidine compound, the content is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight. When it is in the above range, there is an advantage for the balance between curability and storage stability. When both oxazolidine compounds are used in combination, the total weight of both is 0.5 to 1 with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer.
It is preferably contained in an amount of 0 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight.
【００３２】本発明に用いるリン酸シリルエステルは、
リン酸基がシリル基でブロックされたものであればいず
れであってもよいが、好ましくは下記式（１）で表され
る化学構造を有する化合物でモノマー、ポリマー、ある
いは、低分子、高分子を問わない。The silyl phosphate used in the present invention is
Any compound may be used as long as the phosphate group is blocked by a silyl group, but is preferably a compound having a chemical structure represented by the following formula (1), which is a monomer, a polymer, or a low-molecular or high-molecular compound Regardless.
【化３】 式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等の炭素数１〜４のアルキル基等を表し、３置換のＲは
同一置換基でも異なる置換基でもよい。Ｘは水素原子ま
たはヘテロ原子を有していてもよい有機基を表す。ヘテ
ロ原子を有してもよい有機基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜１
８のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基、ヘキサオキシ基、２−エチルヘキサオキシ基、オク
タデキルオキシ基（ＣＨ3 （ＣＨ2）17Ｏ−）等の炭素
数１〜１８のアルキル基を有するアルコキシ基；トリメ
チルシリルオキシ基等が例示できる。ｎは１〜３の整数
を表す。ｎが２以上の場合、３置換シリル基のそれぞれ
のＲは同じ置換基でも異なる置換基でもよい。３−ｎが
２以上の場合、Ｘは同じ置換基でも異なる置換基でもよ
い。Embedded image In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and the trisubstituted Rs may be the same or different substituents. X represents a hydrogen atom or an organic group which may have a hetero atom. Examples of the organic group which may have a hetero atom include, for example, a group having 1 to 1 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
An alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, a hexaoxy group, a 2-ethylhexoxy group, or an octadecyloxy group (CH 3 (CH 2 ) 17 O—); An alkoxy group; a trimethylsilyloxy group. n represents an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, each R of the trisubstituted silyl group may be the same or different. When 3-n is 2 or more, X may be the same substituent or different substituents.
【００３３】式（１）で表されるリン酸シリルエステル
は、例えば、相当するリン酸類とトリアルキルクロロシ
ランまたはアルキルシラザンとを反応させる方法により
得ることができる。The silyl phosphate represented by the formula (1) can be obtained, for example, by reacting the corresponding phosphoric acid with a trialkylchlorosilane or an alkylsilazane.
【００３４】本発明の組成物は、式（１）で表されるリ
ン酸シリルエステルを含有する。このリン酸シリルエス
テルは空気中の水分により加水分解され、リン酸を生成
する。リン酸は、本発明の組成物に含有されるオキサゾ
リジン化合物の開環を促進させる。開環されたオキサゾ
リジン化合物はウレタン樹脂の硬化促進剤であり、本発
明の組成物に含有されるリン酸シリルエステルの含有量
を増減することで、硬化性を調節することができる。The composition of the present invention contains a silyl phosphate represented by the formula (1). The silyl phosphate is hydrolyzed by moisture in the air to generate phosphoric acid. Phosphoric acid promotes ring opening of the oxazolidine compound contained in the composition of the present invention. The ring-opened oxazolidine compound is a curing accelerator for the urethane resin, and the curability can be adjusted by increasing or decreasing the content of the silyl phosphate contained in the composition of the present invention.
【００３５】例えば、後述する実施例３と比較例１との
比較からわかるように、上記リン酸シリルエステルの１
例であるジブチルホスフェートのトリメチルシリルエス
テルを、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、
０．００５重量部含有する本発明の組成物は、比較例に
示すようにリン酸シリルエステルを全く含有しないウレ
タンプレポリマーより硬化時間（タックフリータイム）
を短かくすることができる。For example, as can be seen from a comparison between Example 3 and Comparative Example 1, which will be described later, 1
An example of a trimethylsilyl ester of dibutyl phosphate was added to 100 parts by weight of the urethane prepolymer.
The composition of the present invention containing 0.005 parts by weight has a curing time (tack-free time) higher than that of the urethane prepolymer containing no silyl phosphate at all, as shown in Comparative Examples.
Can be shortened.
【００３６】一方、上記リン酸シリルエステルは、本発
明の組成物の貯蔵中は中性であるため、オキサゾリジン
化合物を開環させないため貯蔵安定性に悪影響を与える
ことはない。On the other hand, since the silyl phosphate is neutral during storage of the composition of the present invention, it does not open the oxazolidine compound and does not adversely affect the storage stability.
【００３７】例えば、後述する実施例４と比較例３との
比較からわかるように、上記リン酸シリルエステルの１
例であるジブチルホスフェートのトリメチルシリルエス
テルを、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、５
重量部含有する本発明の組成物は、高い硬化促進性を示
す一方で、貯蔵促進後の増粘はわずかであったが、リン
酸をシリル基でブロックしていないジブチルホスフェー
トを使用した場合、硬化促進は達成できたが、ウレタン
プレポリマー１００重量部に対しリン酸を０．５重量部
添加した場合であっても貯蔵初期段階から増粘が進み、
貯蔵促進後にはゲル化していた。For example, as can be seen from the comparison between Example 4 and Comparative Example 3, which will be described later, one of the above silyl phosphates
For example, trimethylsilyl ester of dibutyl phosphate was added to 5 parts by weight of urethane prepolymer.
The composition of the present invention containing parts by weight, while exhibiting high curing acceleration properties, had a small increase in viscosity after storage promotion, but when dibutyl phosphate in which phosphoric acid was not blocked with a silyl group was used, Acceleration of curing was achieved, but even when 0.5 part by weight of phosphoric acid was added to 100 parts by weight of the urethane prepolymer, the viscosity increased from the initial stage of storage,
It gelled after storage promotion.
【００３８】従って、本発明の組成物の上記硬化性の調
節は、本発明の組成物の貯蔵安定性を損なうことなく行
うことができる。Accordingly, the above curability of the composition of the present invention can be adjusted without impairing the storage stability of the composition of the present invention.
【００３９】本発明の組成物に含有される上記リン酸シ
リルエステルの好適な含有量は、オキサゾリジン化合物
の種類に関係なく、ウレタンプレポリマー１００重量部
に対して、０．００５〜５重量部であるのが好ましく、
さらに好ましくは０．００５〜１重量部である。The preferred content of the above silyl phosphate in the composition of the present invention is 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer, regardless of the type of the oxazolidine compound. Preferably
More preferably, it is 0.005 to 1 part by weight.
【００４０】この範囲であれば、貯蔵安定性を損なわず
に硬化性を高めることができる。０．００５重量部未満
では、硬化速度を高めることができない。１０重量部超
では、本発明の組成物を製造する際の原料コストが高く
なり経済的に不利になる。Within this range, the curability can be improved without impairing the storage stability. If the amount is less than 0.005 parts by weight, the curing speed cannot be increased. If it exceeds 10 parts by weight, the cost of raw materials for producing the composition of the present invention becomes high, which is economically disadvantageous.
【００４１】本発明の組成物は、上記必須の成分に加え
て、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、充
填剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、チキソトロ
ピー付与剤、シランカップリング剤、分散剤、酸化防止
剤、溶剤等を配合してもよい。The composition of the present invention may further comprise, if necessary, a filler, a plasticizer, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a thixotropic agent, in addition to the above essential components, as long as the object of the present invention is not impaired. , A silane coupling agent, a dispersant, an antioxidant, a solvent, and the like.
【００４２】充填剤としては、炭酸カルシウム、カーボ
ネートブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石
灰、カオリン、ゼオライト、ケイソウ土、塩化ビニルペ
ーストレジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バ
ルーン等が挙げられ、単独でｍまたは混合して使用する
ことができる。Examples of the filler include calcium carbonate, carbonate black, clay, talc, titanium oxide, quicklime, kaolin, zeolite, diatomaceous earth, vinyl chloride paste resin, glass balloon, vinylidene chloride resin balloon and the like. Alternatively, they can be used in combination.
【００４３】本発明の組成物は溶剤を用いてもよく、好
ましくは芳香族炭化水素溶剤を用いる。芳香族系溶剤と
しては、キシレン、トルエン等がよい。The composition of the present invention may use a solvent, and preferably uses an aromatic hydrocarbon solvent. As the aromatic solvent, xylene, toluene and the like are preferable.
【００４４】可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ジブチルベンジルフタ
レート（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、トリオクチルフォスフェート、トリス
（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプ
ロピル）フォスフェート、アジピン酸プロピレングリコ
ールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリ
エステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化
大豆油等が挙げられ、単独で、あるいは混合して使用す
ることができる。Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dilauryl phthalate (DLP), dibutyl benzyl phthalate (BBP), dioctyl adipate, diisodecyl adipate, trioctyl phosphate, and tris (chloroethyl). ) Phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, alkyl epoxystearate, epoxidized soybean oil, etc., and can be used alone or in combination. .
【００４５】顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニ
ン顔料等の有機顔料や、各種無機顔料が挙げられる。Examples of the pigment include organic pigments such as azo pigments and copper phthalocyanine pigments, and various inorganic pigments.
【００４６】チキソトロピー付与剤としては、エアロジ
ル（日本エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成社
製）等を挙げることができる。Examples of the thixotropic agent include Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and Dispalon (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.).
【００４７】帯電防止剤としては一般に、第４級アンモ
ニウム塩やアミンなどのイオン性化合物、あるいはポリ
エチレングリコールやエチレンオキサイド誘導体などの
親水性化合物を挙げることができる。接着付与剤として
は、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノ
ール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。In general, examples of the antistatic agent include ionic compounds such as quaternary ammonium salts and amines, and hydrophilic compounds such as polyethylene glycol and ethylene oxide derivatives. Examples of the adhesion-imparting agent include a terpene resin, a phenol resin, a terpene-phenol resin, a rosin resin, and a xylene resin.
【００４８】難燃剤としては、クロロアルキルホスフェ
ート、ジメチルメチルホスホネート、臭素、リン化合
物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチルビスヒド
ロキシエチルアミノホスフェート等が挙げられる。Examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethylmethylphosphonate, bromine, phosphorus compounds, ammonium polyphosphate, diethylbishydroxyethylaminophosphate and the like.
【００４９】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
ず、通常の一液型ウレタン組成物と同様にして製造すれ
ばよい。例えば、各成分を減圧下で十分に混練し、均一
に分散させる方法が例示される。The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and the composition may be produced in the same manner as in a usual one-pack type urethane composition. For example, a method in which each component is sufficiently kneaded under reduced pressure and uniformly dispersed is exemplified.
【００５０】本発明の組成物は、上記構成を採ることに
より、硬化性が高く貯蔵安定性に優れる。また、本発明
の組成物に配合されるリン酸シリルエステルの配合量を
所定の範囲で調節することにより、本発明の組成物の硬
化性を自由に調節する事ができる。本発明の組成物は、
リン酸シリルエステルを含有することで貯蔵安定性を低
下させることなしに、硬化性を自由に調節することがで
きる。The composition of the present invention, having the above constitution, has high curability and excellent storage stability. The curability of the composition of the present invention can be freely adjusted by adjusting the amount of the silyl phosphate compounded in the composition of the present invention within a predetermined range. The composition of the present invention comprises:
By containing the silyl phosphate, the curability can be freely adjusted without lowering the storage stability.
【００５１】従って、本発明の組成物は、シーリング
剤、防水剤、目地剤、接着剤、塗料等に好適に利用する
ことができ、その組成物の使用目的、使用方法、使用季
節に応じた硬化性をもった組成物とすることができる。Therefore, the composition of the present invention can be suitably used as a sealing agent, a waterproofing agent, a jointing agent, an adhesive, a paint, etc., depending on the purpose, method and season of use of the composition. It can be a composition having curability.
【００５２】[0052]
【実施例】以下に実施例をもって本発明を具体的に説明
する。 （１）実施例１〜８および比較例１〜４ウレタンプレポリマーの合成例 脱水した平均分子量３２００のポリプロピレンジオール
（旭硝子社製、エクセノール３０２０）９２０ｇ、平均
分子量５０００のポリプロピレントリオール（旭硝子社
製、エクセノール５０３０）１０８０ｇ、およびジオク
チルフタレート５７０ｇにトリレンジイソシアネート１
９０ｇ（ＩＮＤＥＸ１．８）を触媒存在下、８０℃で１
８時間反応させてＮＣＯ含量が１．４重量％のプレポリ
マーを得た。The present invention will be specifically described below with reference to examples. (1) Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 Synthetic examples of urethane prepolymers 920 g of dehydrated polypropylene diol having an average molecular weight of 3200 (Exenol 3020 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and polypropylene triol having an average molecular weight of 5000 (Exenol manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) 5030) Tolylene diisocyanate 1 in 1080 g and 570 g of dioctyl phthalate
90 g (INDEX 1.8) in the presence of a catalyst at 80 ° C.
The reaction was carried out for 8 hours to obtain a prepolymer having an NCO content of 1.4% by weight.
【００５３】リン酸シリルエステルの合成例（ＬＢ５８
−ＯＳｉ） ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＬＢ５８）１
００ｇにヘキサメチルジシラザン３０ｇを滴下、室温で
３０分、６０℃で１時間反応させた。アンモニアおよび
過剰のヘキサメチルジシラザンを減圧下で除去し目的の
化合物を得た。得られた化合物を下記表１中では、ＬＢ
５８−ＯＳｉと記す。なお、1 ＨＮＭＲにより得られた
化合物の構造を確認した。 Synthesis Example of Silyl Phosphate (LB58)
-OSi) di (2-ethylhexyl) phosphate (LB58) 1
30 g of hexamethyldisilazane was dropped into 00 g, and reacted at room temperature for 30 minutes and at 60 ° C. for 1 hour. Ammonia and excess hexamethyldisilazane were removed under reduced pressure to obtain the target compound. The obtained compound is shown in Table 1 below as LB
Write 58-OSi. In addition, the structure of the obtained compound was confirmed by 1 HNMR.
【００５４】多官能オキサゾリジン化合物 本実施例では、多官能オキサゾリジン化合物として、両
末端オキサゾリジン化合物であるバイエルン社製のハー
ドナーＯＺを用いた。 Polyfunctional Oxazolidine Compound In this example, a Bayner hardener OZ, which is an oxazolidine compound at both ends, was used as the polyfunctional oxazolidine compound.
【００５５】下記表１に記載の配合でウレタン樹脂組成
物を調製し、得られた組成物について、粘度および硬化
性を下記方法により測定し評価した。表中、化合物の単
位は重量部である。試験法 １）粘度（貯蔵安定性） ２３℃で１日貯蔵した後、Ｅ型粘度計を用いて測定した
ものを初期粘度として、７０℃で１日貯蔵した後、２３
℃でさらに１日貯蔵した後に同様に測定したものを貯蔵
後粘度として評価した。 ２）硬化性 実施例、比較例で得られた組成物を調製直後と、７０℃
で１日貯蔵後、さらに２３℃で１日貯蔵した後（表１に
おいて「 貯蔵促進後」 と記載）に、硬化性を測定した。
測定方法は、それぞれ組成物を所定量ポリカップに計量
し、ポリエチレン製の棒に付着しなくなるまでの時間を
測定した。結果を表１に示す。A urethane resin composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 below, and the viscosity and curability of the obtained composition were measured and evaluated by the following methods. In the table, the unit of the compound is part by weight. Test Method 1) Viscosity (Storage Stability) After storing at 23 ° C. for one day, the initial viscosity measured using an E-type viscometer was stored at 70 ° C. for one day.
After storage at a temperature of 1 ° C. for another day, the viscosity measured in the same manner was evaluated as the viscosity after storage. 2) Curability Immediately after preparing the compositions obtained in Examples and Comparative Examples, 70 ° C
After storage for 1 day at 23 ° C. and further storage for 1 day at 23 ° C. (described as “after storage promotion” in Table 1), the curability was measured.
The measuring method was such that a predetermined amount of each of the compositions was weighed into a polycup, and the time until the composition did not adhere to the polyethylene rod was measured. Table 1 shows the results.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】＜表中の各成分＞ LB58：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート DBP ：ジブチルホスフェート LB58-OSi：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートのト
リメチルシリルエステルDBP-OSi ：ジブチルホスフェー
トのトリメチルシリルエステル ハードナーＯｚ：両末端オキサゾリジン化合物（バイエ
ルン社製）<Each component in the table> LB58: di (2-ethylhexyl) phosphate DBP: dibutyl phosphate LB58-OSi: trimethylsilyl ester of di (2-ethylhexyl) phosphate DBP-OSi: trimethylsilyl ester of dibutyl phosphate Hardener Oz: both Terminal oxazolidine compound (Bavarian)
【００５８】（２）実施例９〜１７および比較例６〜９ウレタンプレポリマーの合成例 脱水した平均分子量３２００のポリプロピレンジオール
（旭硝子社製、エクセノール３０２０）８４５ｇ、平均
分子量３０００のポリプロピレントリオール（旭硝子社
製、エクセノール３０３０）１４４ｇ、およびジオクチ
ルフタレート３００ｇにジフェニルメタンジイソシアネ
ート１５１ｇ（ＩＮＤＥＸ１．８）を触媒存在下、８０
℃で７時間反応させてＮＣＯ含量が１．５重量％のプレ
ポリマーを得た。(2) Examples 9 to 17 and Comparative Examples 6 to 9 Synthesis Examples of Urethane Prepolymers 845 g of dehydrated polypropylene diol having an average molecular weight of 3200 (Exenol 3020 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and polypropylene triol having an average molecular weight of 3000 (Asahi Glass Co., Ltd.) Exenol 3030), 144 g of dioctyl phthalate and 151 g of diphenylmethane diisocyanate (INDEX 1.8) in the presence of a catalyst.
The reaction was carried out at 7 ° C. for 7 hours to obtain a prepolymer having an NCO content of 1.5% by weight.
【００５９】リン酸シリルエステルは、実施例１〜８と
同様の手順で合成した。The silyl phosphate was synthesized in the same procedure as in Examples 1 to 8.
【００６０】１級水酸基含有オキサゾリジン化合物 本実施例では、１級水酸基含有オキサゾリジン化合物と
して、２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オ
キサゾリジン（ＰＨＯ）[ 式（２）] 、２−（ｐ−トル
エン）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン
（ＴＨＯ）[ 式（３）] 、２−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾ
リジン（ＤＨＯ）[ 式（４）] 、２−（１−メチルブチ
ル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン
（５ＢＯ）[ 式（５）] を用いた。Primary Oxazolidine Compound Containing a Primary Hydroxyl Group In this example, 2-phenyl-3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine (PHO) [formula (2)], 2- (p- (Toluene) -3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine (THO) [formula (3)], 2- (2,4,6-trimethylphenyl) -3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine (DHO) [formula ( 4)], 2- (1-methylbutyl) -3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine (5BO) [formula (5)].
【００６１】[0061]
【化４】 Embedded image
【化５】 Embedded image
【化６】 Embedded image
【化７】 Embedded image
【００６２】下記表２に記載の配合でウレタン樹脂組成
物を調製し、得られた組成物について、粘度および硬化
性を上記両末端オキサゾリジン化合物の実施例と同様の
手順で測定し評価した。表中、化合物の単位は重量部で
ある。結果を表２に示す。A urethane resin composition was prepared according to the formulation shown in Table 2 below, and the viscosity and curability of the obtained composition were measured and evaluated in the same manner as in the above examples of the oxazolidine compound having both terminals. In the table, the unit of the compound is part by weight. Table 2 shows the results.
【００６３】[0063]
【表２】 [Table 2]
【００６４】＜表中の各成分＞ LB58：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート DBP ：ジブチルホスフェート LB58-OSi：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートのト
リメチルシリルエステル DBP-OSi ：ジブチルホスフェートのトリメチルシリルエ
ステル PHO ：２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オ
キサゾリジン THO ：２−（ｐ−トルエン）−３−（２−ヒドロキシエ
チル）オキサゾリジン DHO ：２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−３−
（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン 5BO ：２−（１−メチルブチル）−３−（２−ヒドロキ
シエチル）オキサゾリジン<Each component in the table> LB58: di (2-ethylhexyl) phosphate DBP: dibutyl phosphate LB58-OSi: trimethylsilyl ester of di (2-ethylhexyl) phosphate DBP-OSi: trimethylsilyl ester of dibutyl phosphate PHO: 2- Phenyl-3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine THO: 2- (p-toluene) -3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine DHO: 2- (2,4,6-trimethylphenyl) -3-
(2-hydroxyethyl) oxazolidine 5BO: 2- (1-methylbutyl) -3- (2-hydroxyethyl) oxazolidine
【００６５】[0065]
【発明の効果】本発明の一液型湿気硬化性ウレタン樹脂
組成物は、貯蔵安定性に優れ、貯蔵後の粘度を変化させ
ずに硬化性をコントロールできる。従って、本発明の一
液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成物は、シーリング剤、
防水剤、目地剤、接着剤、塗料等に好適に利用すること
ができる。The one-pack type moisture-curable urethane resin composition of the present invention has excellent storage stability and can control the curability without changing the viscosity after storage. Therefore, the one-pack type moisture-curable urethane resin composition of the present invention comprises a sealing agent,
It can be suitably used for waterproofing agents, jointing agents, adhesives, paints and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 和憲 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 (72)発明者 宮田 明弘 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Ｆターム(参考） 4J034 CE04 JA41 KA01 KB04 RA07 RA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kazunori Ishikawa 2-1 Oiwake, Hiratsuka-shi, Kanagawa Yokohama Rubber Co., Ltd. Inside the Hiratsuka Plant (72) Inventor Akihiro Miyata 2-1 Oiwake, Hiratsuka-shi, Kanagawa Yokohama Rubber F-term in Hiratsuka Factory (reference) 4J034 CE04 JA41 KA01 KB04 RA07 RA08
Claims (4)
合物、およびリン酸シリルエステルを含有する１液湿気
硬化性ウレタン樹脂組成物。1. A one-pack moisture-curable urethane resin composition containing a urethane prepolymer, an oxazolidine compound and a silyl phosphate.
対する前記オキサゾリジン化合物の重量部が０．１〜１
０重量部であり、リン酸シリルエステルの重量部が０．
００５〜５重量部である請求項１に記載の１液湿気硬化
性ウレタン樹脂組成物。2. The oxazolidine compound is used in an amount of 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer.
0 parts by weight, and the parts by weight of silyl phosphate are 0.1 parts by weight.
The one-part moisture-curable urethane resin composition according to claim 1, wherein the amount is from 005 to 5 parts by weight.
サゾリジン化合物または１級水酸基含有オキサゾリジン
化合物である請求項１または２に記載の１液湿気硬化性
ウレタン樹脂組成物。3. The one-pack moisture-curable urethane resin composition according to claim 1, wherein the oxazolidine compound is a polyfunctional oxazolidine compound or a primary hydroxyl group-containing oxazolidine compound.
れる請求項１ないし３のいずれかに記載の１液湿気硬化
性組成物。 【化１】 式中、Ｒはアルキル基であり、Ｘは水素原子またはヘテ
ロ原子を有していても良い有機基であり、ｎは１〜３の
整数である。4. The one-part moisture-curable composition according to claim 1, wherein the silyl ester is represented by the following formula (1). Embedded image In the formula, R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or an organic group which may have a hetero atom, and n is an integer of 1 to 3.
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|---|---|---|---|---|
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2000
- 2000-12-26 JP JP2000394729A patent/JP2002194048A/en active Pending
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