JP2002179986A - Solvent type base coat composition and method for forming coating film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating material composition which has excellent coating material stability in long-term storage, particularly excellent prevention of thickening and, good curability, finish external appearance, and adhesion. SOLUTION: The solvent type base coat composition comprises aluminum flakes, an acrylic resin, and a higher aliphatic amine, and the above acrylic resin has a number average molecular weight of 1,000-3,500 and, simultaneously, a hydroxyl number of 40-160, whose 5-160 are derived from the formula: CH2= C(-Y)-C(=O)-O-(CH2)m-O-[C(=O)-(CH2)n]q-OH (Y is a hydrogen atom or a methyl group; m is an integer of 2-8; n is an integer of 3-7; and q is an integer of 1-5), and the above higher aliphatic amine is a secondary amine having 0-3 unsaturated bonds and, at least one 6-30C linear hydrocarbon chain in the molecule and upon coating, the composition has a volatile organic compound concentration(VOC) of not greater than 540 g/L.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、溶剤型ベースコー
ト組成物、詳しくは、長鎖水酸基含有モノマーを含むモ
ノマー成分を重合して得られるアクリル樹脂及びアルミ
フレークを含有する溶剤型ベースコート組成物、並び
に、上記溶剤型ベースコート組成物を用いる塗膜形成方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solvent-type base coat composition, and more particularly, to a solvent-type base coat composition containing an acrylic resin and an aluminum flake obtained by polymerizing a monomer component containing a monomer having a long-chain hydroxyl group, and And a method for forming a coating film using the solvent-type base coat composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】自動車の車体や部品類には、通常、下塗
りとして電着塗膜を形成した上に、中塗り塗膜、ベース
塗膜及び必要に応じてクリヤー塗膜が順次形成される。
このうち、ベース塗膜がメタリックベース塗膜である場
合には、光輝性顔料としてアルミフレークを含むことが
あるが、このアルミフレークは、偏平状に圧延すること
により製造されるものである。2. Description of the Related Art Usually, an electrodeposition coating film is formed as an undercoating on an automobile body or parts, and then an intermediate coating film, a base coating film and, if necessary, a clear coating film are sequentially formed.
Among them, when the base coating film is a metallic base coating film, aluminum flakes may be contained as a glitter pigment, and the aluminum flakes are produced by rolling flat.

【０００３】従来、長鎖水酸基モノマーを含むモノマー
成分を重合させて得られるアクリル樹脂を有するハイソ
リッド型の溶剤型ベースコート組成物において、アルミ
フレークを用いる場合には、長期貯蔵時の安定性が低下
する傾向があり、例えば、塗料組成物の粘度変化、特に
粘度上昇という不具合があった。Conventionally, when aluminum flakes are used in a high solid type solvent-type base coat composition having an acrylic resin obtained by polymerizing a monomer component containing a long-chain hydroxyl group monomer, the stability during long-term storage is reduced. For example, there is a problem that the viscosity of the coating composition changes, especially the viscosity increases.

【０００４】特開平５−１５６１８２号公報には、熱硬
化性樹脂又は熱可塑性樹脂、ＲがＣＨ ₃ （ＣＨ₂ ）_n で
ｎが１１〜２０である一般式Ｒ・ＮＨ₂ で示される高級
脂肪族アミンにより吸着された金属箔顔料、着色顔料、
及び溶媒を主成分とすることを特徴とするメタリック塗
料組成物が開示されている。この技術は、金属箔表面に
密着させた高級脂肪族アミンがサーキュレーション工程
における剪断力に抗して金属箔面を保護する作用によ
り、塗料の変色を防止するものである。Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-156182 discloses a thermosetting hard disk.
Resin or thermoplastic resin, R is CH _Three (CH_Two )_n so
General formula R • NH wherein n is 11 to 20_Two Luxury indicated by
Metal foil pigments, coloring pigments, adsorbed by aliphatic amines,
And metallic solvent characterized by having a solvent as a main component
A feed composition is disclosed. This technology is applied to metal foil surface
Higher aliphatic amine adhered to the circulation process
Protects the surface of the metal foil against the shearing force
And prevent discoloration of the paint.

【０００５】[0005]

【解決しようとする課題】本発明の目的は、上記に鑑
み、従来の長鎖水酸基モノマーを含むモノマー成分を重
合して得られるアクリル樹脂及びアルミフレークを配合
した溶剤型ベースコート組成物における不具合を生じる
ことなく、長期貯蔵時の塗料安定性、特に増粘防止性に
優れるとともに、硬化性、仕上がり外観や付着性も良好
な塗料組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to cause a problem in a conventional solvent-type base coat composition containing an acrylic resin and aluminum flake obtained by polymerizing a monomer component containing a long-chain hydroxyl group monomer. It is another object of the present invention to provide a coating composition which is excellent in coating stability during storage for a long period of time, in particular, anti-thickening property, and has good curability, finished appearance and adhesion.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、アルミフレー
ク、アクリル樹脂及び高級脂肪族アミンを含む溶剤型ベ
ースコート組成物であって、上記アクリル樹脂は、数平
均分子量が１０００〜３５００であり、かつ、水酸基価
が４０〜１６０であり、上記アクリル樹脂の水酸基価の
うち５〜１６０は、下記一般式（１） ＣＨ₂ ＝Ｃ（−Ｙ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −Ｏ−［Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ Ｈ₂ ）_n ］_q −ＯＨ ・・・・・・（１） （上式において、Ｙは水素原子又はメチル基、ｍは２〜
８の整数、ｎは３〜７の整数、ｑは１〜５の整数を表
す。）で表される長鎖水酸基含有モノマーに由来するも
のであり、上記高級脂肪族アミンは、分子中に０〜３個
の不飽和結合を有し、かつ、炭素数６〜３０の直鎖状炭
化水素鎖を少なくとも分子中に１個以上含有する２級ア
ミンであって、上記溶剤型ベースコート組成物は、塗装
時における揮発性有機化合物濃度（ＶＯＣ）が５４０ｇ
／Ｌ以下であることを特徴とする溶剤型ベースコート組
成物である。上記アルミフレークは、上記アクリル樹脂
と混合する前に上記高級脂肪族アミンに混合させたもの
であることが好ましい。上記溶剤型ベースコート組成物
は、更にポリエステル樹脂を含むものであることが好ま
しい。The present invention is a solvent-type base coat composition containing aluminum flakes, an acrylic resin and a higher aliphatic amine, wherein the acrylic resin has a number average molecular weight of 1,000 to 3,500, and , The hydroxyl value is 40 to 160, and 5 to 160 of the hydroxyl values of the acrylic resin are represented by the following general formula (1): CH ₂ ＣC (—Y) —C (＝ O) —O— (CH ₂ ) _{m -O- [C (= O)} - (C H 2) n] in _q -OH ······ (1) (the above formula, Y is a hydrogen atom or a methyl group, m is 2
An integer of 8, n is an integer of 3 to 7, and q represents an integer of 1 to 5. ), Wherein the higher aliphatic amine has 0 to 3 unsaturated bonds in the molecule and is a straight chain having 6 to 30 carbon atoms. A secondary amine containing at least one hydrocarbon chain in a molecule, wherein the solvent-type base coat composition has a volatile organic compound concentration (VOC) of 540 g at the time of coating.
/ L or less. The aluminum flakes are preferably mixed with the higher aliphatic amine before being mixed with the acrylic resin. The solvent-type base coat composition preferably further contains a polyester resin.

【０００７】本発明は、また、基材上に、上記溶剤型ベ
ースコート組成物を塗布して、未硬化のベース塗膜を形
成する工程（Ｉ）、上記ベース塗膜の上に、クリヤー塗
料を塗布して、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程
（ＩＩ）、並びに、上記未硬化のベース塗膜及びクリヤ
ー塗膜を同時に加熱硬化させて、積層塗膜を得る工程
（ＩＩＩ）を含むことを特徴とする塗膜形成方法であ
る。本発明は、更に、上記塗膜形成方法により形成され
てなる塗膜である。以下、本発明を詳細に説明する。According to the present invention, there is also provided a step (I) of applying the solvent-type base coat composition on a substrate to form an uncured base coat, and applying a clear paint on the base coat. A step (II) of applying and forming an uncured clear coating film, and a step (III) of simultaneously heating and curing the uncured base coating film and the clear coating film to obtain a laminated coating film. A method for forming a coating film characterized by the following. The present invention further provides a coating film formed by the above-described coating film forming method. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【０００８】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、塗
装時における揮発性有機化合物濃度（ＶＯＣ）が５４０
ｇ／Ｌ以下である。５４０ｇ／Ｌを超えると、中塗り塗
料やクリヤー塗料をウェット・オン・ウェットで塗装す
る場合にこれらの隣接する塗料と混和してなじみを生
じ、外観が低下する上に、塗装時や加熱硬化時に揮発性
有機化合物が揮散し、環境保護の観点から好ましくな
い。The solvent type base coat composition of the present invention has a volatile organic compound concentration (VOC) of 540 at the time of coating.
g / L or less. If it exceeds 540 g / L, when the intermediate coating or clear coating is applied wet-on-wet, it mixes with these adjacent coatings to cause familiarity, and the appearance is reduced. Volatile organic compounds volatilize, which is not preferable from the viewpoint of environmental protection.

【０００９】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、ア
ルミフレーク、アクリル樹脂及び高級脂肪族アミンを含
むものである。上記アルミフレークとしては特に限定さ
れず、光輝性顔料としてベースコート等の塗料組成物に
通常用いられているものを使用することができる。上記
アルミフレークは、通常、ボールミル等により圧延され
て製造される。溶剤型塗料には、通常、上記圧延に際
し、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和直鎖状高級脂肪
酸を用いて処理されたアルミフレークが使用される。The solvent type base coat composition of the present invention contains aluminum flake, acrylic resin and higher aliphatic amine. The aluminum flake is not particularly limited, and those usually used in coating compositions such as base coats as glitter pigments can be used. The aluminum flake is usually manufactured by rolling with a ball mill or the like. Aluminum flakes treated with a saturated or unsaturated straight-chain higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms during the above-mentioned rolling are usually used as the solvent type paint.

【００１０】上記炭素数１２〜２２の飽和直鎖状高級脂
肪酸としては特に限定されず、例えば、ミリスチン酸、
ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステ
アリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸等を挙げることが
できる。上記炭素数１２〜２２の不飽和直鎖状高級脂肪
酸としては特に限定されないが、通常、分子中に不飽和
結合を１〜３個有するものであり、上記不飽和結合が直
鎖上に存在する位置としては、末端のカルボキシル基を
なす炭素を１として不飽和結合の始まる炭素原子の番号
が９以上で表されるものである。このような不飽和直鎖
状高級脂肪酸としては特に限定されず、例えば、オレイ
ン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、プラシ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸等を挙げることができ
る。上記炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和直鎖状高級
脂肪酸は、通常、これら高級脂肪酸による処理の後にお
いてもアルミフレークの表面上に吸着している。市販の
アルミフレークは、通常、このように上記高級脂肪酸が
表面上に吸着した状態にある。The above-mentioned saturated straight-chain higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms is not particularly restricted but includes, for example, myristic acid,
Examples include pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, and arachiic acid. The unsaturated linear higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms is not particularly limited, but usually has 1 to 3 unsaturated bonds in the molecule, and the unsaturated bond is present on the straight chain. As the position, the number of the carbon atom at which an unsaturated bond starts is represented by 9 or more, with the carbon constituting the terminal carboxyl group being 1. Such unsaturated straight-chain higher fatty acids are not particularly limited, and include, for example, oleic acid, elaidic acid, setleic acid, erucic acid, prasidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and the like. The saturated or unsaturated linear higher fatty acids having 12 to 22 carbon atoms are usually adsorbed on the surface of the aluminum flake even after the treatment with these higher fatty acids. Commercially available aluminum flakes are generally in a state where the above-mentioned higher fatty acid is adsorbed on the surface.

【００１１】本発明で用いるアルミフレークは、上記高
級脂肪酸と併用して、通常のアルミフレーク処理剤で処
理されたものであってもよく、上記アルミフレーク処理
剤がアルミフレークに残存するものであってもよい。上
記アルミフレーク処理剤としては特に限定されず、例え
ば、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高
級脂肪族アルコール；ステアリン酸アミド等の高級脂肪
族アミド；ステアリン酸アルミニウム等の高級脂肪酸金
属塩等を挙げることができる。The aluminum flakes used in the present invention may be those treated with an ordinary aluminum flake treating agent in combination with the higher fatty acid, and the aluminum flake treating agent remains on the aluminum flakes. You may. The aluminum flake treating agent is not particularly limited, and examples thereof include higher aliphatic alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol; higher aliphatic amides such as stearic acid amide; and higher fatty acid metal salts such as aluminum stearate. it can.

【００１２】上記アルミフレークは、偏平であれば形状
は特に限定されず、更に、着色されていてもよいが、例
えば平均粒径（Ｄ₅₀）が２〜５０μｍであり、厚さが
０．１〜５μｍである鱗片状のものが好ましい。平均粒
径１０〜３５μｍの範囲のものが光輝感に優れ、より好
ましい。The shape of the aluminum flake is not particularly limited as long as it is flat, and may be colored. For example, the aluminum flake has an average particle size (D ₅₀ ) of 2 to ₅₀ μm and a thickness of 0.1. A scaly one having a size of about 5 μm is preferred. Those having an average particle size in the range of 10 to 35 μm are excellent in glitter and are more preferable.

【００１３】本発明の溶剤型ベースコート組成物中にお
ける上記アルミフレークの顔料濃度（ＰＷＣ）は、一般
に２３．０重量％以下である。２３．０重量％を超える
と、塗膜外観が低下する。好ましくは、０．０１〜２
０．０重量％であり、より好ましくは、０．０１〜１
８．０重量％である。[0013] The pigment concentration (PWC) of the aluminum flake in the solvent type base coat composition of the present invention is generally 23.0% by weight or less. If the content exceeds 23.0% by weight, the appearance of the coating film deteriorates. Preferably, 0.01 to 2
0.0% by weight, more preferably 0.01 to 1%.
8.0% by weight.

【００１４】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、ア
クリル樹脂を含む。アクリル樹脂を含むことにより、堅
牢度を高める等、ベース塗膜の物性を向上することがで
きる。上記アクリル樹脂は、水酸基価（固形分）が４０
〜１６０である。４０未満であると、硬化不充分となっ
て、塗膜物性が劣り、１６０を超えると、塗膜の可撓性
や耐水性が低下するとともに、本発明の溶剤型ベースコ
ート組成物の塗装時における揮発性有機化合物濃度（Ｖ
ＯＣ）が５４０ｇ／Ｌを超えるおそれがある。好ましく
は、４５〜１５０である。The solvent type base coat composition of the present invention contains an acrylic resin. By including an acrylic resin, the physical properties of the base coating film can be improved, for example, by increasing the robustness. The acrylic resin has a hydroxyl value (solid content) of 40.
~ 160. If it is less than 40, the curing will be insufficient, and the physical properties of the coating film will be inferior.If it exceeds 160, the flexibility and water resistance of the coating film will be reduced, and the solvent-type base coat composition of the present invention will be applied at the time of coating. Volatile organic compound concentration (V
OC) may exceed 540 g / L. Preferably, it is 45 to 150.

【００１５】上記アクリル樹脂の水酸基価のうち５〜１
６０、好ましくは７〜１３０は、下記一般式（１） ＣＨ₂ ＝Ｃ（−Ｙ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −Ｏ−［Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ Ｈ₂ ）_n ］_q −ＯＨ ・・・・・・（１） （上式において、Ｙは水素原子又はメチル基、ｍは２〜
８の整数、ｎは３〜７の整数、ｑは１〜５の整数を表
す。）で表される長鎖水酸基含有モノマーに由来するも
のである。即ち、上記アクリル樹脂に存在する水酸基
は、その全部又は一部が上記長鎖水酸基含有モノマーに
由来するものである。The hydroxyl value of the acrylic resin is 5 to 1
60, preferably 7 to 130 are represented by the following general formula (1): CH ₂ ＣC (—Y) —C (＝ O) —O— (CH ₂ ) _m —O— [C (＝ O) — (C H ₂ ) _n ] _q- OH (1) (wherein, Y is a hydrogen atom or a methyl group, and m is 2 to 2)
An integer of 8, n is an integer of 3 to 7, and q represents an integer of 1 to 5. )). That is, all or a part of the hydroxyl groups present in the acrylic resin is derived from the long-chain hydroxyl group-containing monomer.

【００１６】上記長鎖水酸基含有モノマーとしては、例
えば、プラクセルＦＭ−１、プラクセルＦＭ−２、プラ
クセルＦＭ−３（以上、上記一般式（１）におけるＹは
何れもメチル基であり、ｍは何れも２であり、ｎは何れ
も５であり、ｑはそれぞれ１、２、３である。）；プラ
クセルＦＡ−１、プラクセルＦＡ−２、プラクセルＦＡ
−３（以上、上記一般式（１）におけるＹは何れも水素
原子であり、ｍは何れも２であり、ｎは何れも５であ
り、ｑはそれぞれ１、２、３である。）（以上、何れも
商品名、ダイセル化学社製）を挙げることができる。Examples of the long-chain hydroxyl group-containing monomer include, for example, Placcel FM-1, Praccel FM-2, and Placcel FM-3 (wherein Y in the above general formula (1) is a methyl group, and m is any of m Is also 2, n is 5, and q is 1, 2, and 3, respectively.); Praxel FA-1, Praxel FA-2, and Praxel FA
-3 (all Y in the general formula (1) is a hydrogen atom, m is 2, n is 5, and q is 1, 2, 3). As mentioned above, all of them can be mentioned as trade names (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).

【００１７】本発明におけるアクリル樹脂は、モノマー
成分として、上記長鎖水酸基含有モノマーのほかに、ア
クリル酸、メタクリル酸、及び／又はこれらの誘導体等
のアクリル樹脂を得るために通常使用される不飽和モノ
マーを１種又は２種以上含む。The acrylic resin used in the present invention may be, as a monomer component, an unsaturated resin usually used for obtaining an acrylic resin such as acrylic acid, methacrylic acid, and / or a derivative thereof in addition to the above-mentioned monomer having a long-chain hydroxyl group. Contains one or more monomers.

【００１８】上記アクリル酸やメタクリル酸の誘導体と
しては特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ、ｉ又はｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート等のアルキルエステル類；２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート等のヒドロキシアルキルエステル類；（メタ）
アクリルアミド等のアミド類；（メタ）アクリロニトリ
ル等のニトリル類等が挙げられる。上記モノマー成分と
しては、更に、スチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン類；酢酸ビニル等のビニル化合物等を含むこともで
きる。上述のアクリル樹脂の水酸基価４０〜１６０のう
ち、上述の長鎖水酸基含有モノマーに由来する水酸基価
以外は、上記長鎖水酸基含有モノマー以外のヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有不飽和モノ
マーに由来するものである。The above-mentioned derivatives of acrylic acid and methacrylic acid are not particularly restricted but include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n, i or t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
Alkyl esters such as lauryl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate; hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; )
Amides such as acrylamide; nitriles such as (meth) acrylonitrile; The monomer component may further include styrenes such as styrene and α-methylstyrene; and vinyl compounds such as vinyl acetate. Among the hydroxyl values of the acrylic resin described above, other than the hydroxyl value derived from the above-mentioned long-chain hydroxyl group-containing monomer, the hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate other than the above long-chain hydroxyl group-containing monomer are used. It is derived from.

【００１９】上記アクリル樹脂は、数平均分子量が１０
００〜３５００である。１０００未満であると、耐候性
等の塗膜物性に劣り、３５００を超えると、樹脂の粘度
が高くなり、多量の溶剤が必要となって、本発明の溶剤
型ベースコート組成物の塗着時における揮発性有機化合
物濃度（ＶＯＣ）が５４０ｇ／Ｌを超える場合があるほ
か、硬化剤その他の成分との相溶性の低下により、塗膜
の平滑性が低下して外観に劣る。好ましくは、１１００
〜３１００である。本明細書において、数平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量であ
る。The acrylic resin has a number average molecular weight of 10
00 to 3500. When it is less than 1000, the coating properties such as weather resistance are inferior, and when it exceeds 3500, the viscosity of the resin increases, and a large amount of solvent is required, and when the solvent-type base coat composition of the present invention is applied. The volatile organic compound concentration (VOC) may exceed 540 g / L, and the compatibility with the curing agent and other components is reduced, so that the smoothness of the coating film is reduced and the appearance is poor. Preferably, 1100
１００3100. In the present specification, the number average molecular weight is determined by gel permeation chromatography (GP
It is a number average molecular weight in terms of polystyrene measured in C).

【００２０】上記アクリル樹脂は、酸価が５〜５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（固形分）であることが好ましい。５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満であると、塗膜物性に劣る場合があり、５
０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の耐水性が後退しや
すい。より好ましくは、１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。上記アクリル樹脂の製造方法としては特に限定され
ず、例えば、通常のラジカル重合等の溶液重合等により
行うことができる。The acrylic resin has an acid value of 5 to 50 mg.
It is preferably KOH / g (solid content). 5mgK
If it is less than OH / g, the physical properties of the coating film may be poor, and
If it exceeds 0 mgKOH / g, the water resistance of the coating film tends to recede. More preferably, it is 10 to 45 mgKOH / g. The method for producing the acrylic resin is not particularly limited, and may be, for example, solution polymerization such as ordinary radical polymerization.

【００２１】上記アクリル樹脂は、本発明の溶剤型ベー
スコート組成物において固形分中５〜６０重量％の比率
で配合することが好ましい。５重量％未満であると、堅
牢度が低下する等、塗膜物性に劣ることがあり、６０重
量％を超えると、塗膜が硬く脆くなり、耐チッピング性
等の塗膜物性が劣ることがあるほか、溶剤が多量に必要
となり、本発明の溶剤型ベースコート組成物の塗装時に
おけるＶＯＣが５４０ｇ／Ｌを超える場合がある。より
好ましくは、８〜５８重量％である。The acrylic resin is preferably blended in the solvent-type base coat composition of the present invention at a ratio of 5 to 60% by weight based on the solid content. If the amount is less than 5% by weight, the film properties may be poor such as a decrease in fastness. If the amount exceeds 60% by weight, the film may be hard and brittle and the film properties such as chipping resistance may be poor. In addition, a large amount of solvent is required, and the VOC at the time of coating the solvent-type base coat composition of the present invention may exceed 540 g / L. More preferably, it is 8 to 58% by weight.

【００２２】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、高
級脂肪族アミンを含む。上述の長鎖水酸基含有モノマー
を含むモノマー成分を重合して得られるアクリル樹脂及
び上述のアルミフレークを含有する溶剤型ベースコート
組成物は、従来、長期間貯蔵時に塗料粘度が上昇する等
の不具合があった。特に、アルミフレークの比表面積が
比較的小さく、吸油量が比較的高い場合に、粘度上昇
等、長期貯蔵時の安定性が低下する傾向があった。本発
明においては、高級脂肪族アミンを共存させることによ
り、上記長鎖水酸基含有モノマーに由来する部分を有す
るアクリル樹脂及び上記アルミフレークを含有する塗料
組成物において、長期間貯蔵時の粘度上昇等の従来の不
具合が軽減される。The solvent type base coat composition of the present invention contains a higher aliphatic amine. Conventionally, the acrylic resin obtained by polymerizing the monomer component containing the long-chain hydroxyl group-containing monomer and the solvent-type base coat composition containing the aluminum flake have problems such as an increase in paint viscosity during long-term storage. Was. In particular, when the specific surface area of the aluminum flake is relatively small and the oil absorption is relatively high, the stability during long-term storage such as an increase in viscosity tends to decrease. In the present invention, by coexisting a higher aliphatic amine, in the coating composition containing the acrylic resin and the aluminum flake having a portion derived from the long-chain hydroxyl group-containing monomer, such as viscosity increase during long-term storage, such as Conventional defects are reduced.

【００２３】上記高級脂肪族アミンは、分子中に０〜３
個の不飽和結合を有し、かつ、炭素数６〜３０の置換又
は無置換の直鎖状炭化水素鎖を分子中に少なくとも１個
以上有する２級アミンであり、置換基を有しないものの
方が好ましい。このような特性を有するものであれば、
上記高級脂肪族アミンとしては特に限定されず、例え
ば、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン（ジラウリル
アミン）、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン
（ジミリスチルアミン）、ジペンタデシルアミン、ジヘ
キサデシルアミン（ジパルミチルアミン）、ジヘプタデ
シルアミン、ジオクタデシルアミン（ジステアリルアミ
ン）、ジノナデシルアミン等の飽和高級脂肪族アミン；
ジオレイルアミン等の不飽和高級脂肪族アミンを挙げる
ことができる。上記アミンは、非対称型アミンであって
もよく、上記非対称型アミンとしては、例えば、メチル
ヘキシルアミン、メチルヘプチルアミン、Ｎ−メチルオ
クタデシルアミン等が挙げられる。これらのうち、塗料
の貯蔵安定性の点から、ジオクチルアミン、ジラウリル
アミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジ
ステアリルアミン、ジオレイルアミン、メチルヘプチル
アミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミンが好ましく、ジ
オクチルアミン、ジラウリルアミン、ジオレイルアミ
ン、メチルヘプチルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルア
ミンがより好ましい。The higher aliphatic amine has 0 to 3 in the molecule.
Is a secondary amine having at least one substituted or unsubstituted straight-chain hydrocarbon chain having 6 to 30 carbon atoms in the molecule, having no unsaturated bond, and having no substituent. Is preferred. If it has such characteristics,
The above-mentioned higher aliphatic amine is not particularly limited. For example, dioctylamine, didodecylamine (dilaurylamine), ditridecylamine, ditetradecylamine (dimyristylamine), dipentadecylamine, dihexadecylamine ( Saturated higher aliphatic amines such as dipalmitylamine), diheptadecylamine, dioctadecylamine (distearylamine) and dinonadecylamine;
And unsaturated higher aliphatic amines such as dioleylamine. The amine may be an asymmetric amine, and examples of the asymmetric amine include methylhexylamine, methylheptylamine, and N-methyloctadecylamine. Among these, dioctylamine, dilaurylamine, dimyristylamine, dipalmitylamine, distearylamine, dioleylamine, methylheptylamine, and N-methyloctadecylamine are preferred from the viewpoint of the storage stability of the paint, and dioctylamine is preferred. , Dilaurylamine, dioleylamine, methylheptylamine and N-methyloctadecylamine are more preferred.

【００２４】上記高級脂肪族アミンの含有量は、上述の
アルミフレークの配合量１００重量部に対して０．０５
〜７０重量部であり、本発明の溶剤型ベースコート組成
物固形分中０．０１〜１０重量％であることが好まし
い。これらの下限未満であると、長期貯蔵時において塗
料組成物の粘度が上昇する等安定性が低下するおそれが
あり、これらの上限を超えると、上記高級脂肪族アミン
の量が多くなりすぎて、硬化性に不具合を生じるほか、
塗料組成物の粘度がかえって上昇し、作業性、塗膜外観
や塗膜物性が低下する場合がある。より好ましくは、ア
ルミフレークの配合量１００重量部に対して０．５〜４
０重量部であり、本発明の溶剤型ベースコート組成物固
形分中０．０７〜６．０重量％であるThe content of the higher aliphatic amine is 0.05 to 100 parts by weight of the aluminum flake.
To 70 parts by weight, and preferably 0.01 to 10% by weight based on the solid content of the solvent-type base coat composition of the present invention. If the amount is less than these lower limits, the stability of the coating composition may increase during storage for a long time, and the stability may decrease.If the amount exceeds these upper limits, the amount of the higher aliphatic amine becomes too large, In addition to causing problems in curability,
On the contrary, the viscosity of the coating composition may increase, and the workability, the appearance of the coating film and the physical properties of the coating film may decrease. More preferably, 0.5 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of the aluminum flakes.
0 part by weight, and 0.07 to 6.0% by weight based on the solid content of the solvent-type base coat composition of the present invention.

【００２５】上記高級脂肪族アミンは、上述のアルミフ
レークと予め混合することなく、上記アクリル樹脂その
他の塗料配合成分の添加時とほぼ同時又はその後に添加
することができ、この場合、上記高級脂肪族アミンはア
ルミフレーク表面上に吸着するものと考えられる。上記
高級脂肪族アミンは、塗料の貯蔵安定性増強の点から、
上記アルミフレークと予め混合し、得られる混合物を他
の塗料配合成分に添加することが好ましい。予め混合す
る方法としては特に限定されず、例えば、アルミフレー
クを含む市販のアルミペーストをキシレン等の溶剤の存
在下に、適切な量の高級脂肪族アミンを混合し、ディス
パーやボールミル等により常温で１０分間程度攪拌する
方法を用いることができる。The higher aliphatic amine can be added almost simultaneously with or after the addition of the acrylic resin and other paint compounding components without previously mixing with the above aluminum flakes. It is believed that the aromatic amine adsorbs on the aluminum flake surface. From the viewpoint of enhancing the storage stability of the paint, the higher aliphatic amine,
It is preferable to previously mix the above-mentioned aluminum flakes and to add the resulting mixture to other paint compounding components. The method of premixing is not particularly limited.For example, a commercially available aluminum paste containing aluminum flakes is mixed with an appropriate amount of a higher aliphatic amine in the presence of a solvent such as xylene, and the mixture is mixed at room temperature with a disper or a ball mill. A method of stirring for about 10 minutes can be used.

【００２６】本発明の溶剤型ベースコート組成物に使用
される溶剤としては特に限定されないが、上述の高級脂
肪族アミンに悪影響を与えない種類のものが選択使用さ
れることが好ましい。このような溶剤としては、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ヘキ
サン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；酢酸ブチル、エチ
レングリコールジアセテート等のエステル類；アセテー
ト、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ブチルアル
コール等のアルコール類等を挙げることができる。The solvent used in the solvent-type base coat composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to select and use a type which does not adversely affect the above-mentioned higher aliphatic amine. Examples of such a solvent include: aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and heptane; esters such as butyl acetate and ethylene glycol diacetate; Ketones; alcohols such as butyl alcohol;

【００２７】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、上
述の成分のほかに、必要に応じて、アクリル樹脂以外の
塗膜形成性樹脂、硬化剤、アルミフレーク以外の顔料及
びその他の添加剤を含むことができる。上記アクリル樹
脂以外の塗膜形成性樹脂としては特に限定されず、例え
ば、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が挙げられ、これらは１種又は２種以上
を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂
は、本発明の溶剤型ベースコート組成物の塗装時におけ
る揮発性有機化合物濃度（ＶＯＣ）を容易に５４０ｇ／
Ｌ以下にしてハイソリッド系塗料とすることができる
上、塗膜に耐チッピング性、下地隠蔽性及び表面平滑性
等を付与し得るので、含有することが好ましい。The solvent-type base coat composition of the present invention contains, as necessary, a film-forming resin other than an acrylic resin, a curing agent, a pigment other than aluminum flakes, and other additives in addition to the above-mentioned components. be able to. The film-forming resin other than the acrylic resin is not particularly limited, for example, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin,
Urethane resins and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. Among them, the polyester resin can easily adjust the volatile organic compound concentration (VOC) at the time of coating the solvent-type base coat composition of the present invention to 540 g / vol.
It is preferable that the coating composition is contained because the content can be reduced to L or less and a high solid paint can be obtained, and the coating film can be imparted with chipping resistance, base hiding property, surface smoothness and the like.

【００２８】上記ポリエステル樹脂は、一般的に、多価
カルボン酸及び／又は酸無水物と多価アルコールを重縮
合することによって得られるものである。上記多価カル
ボン酸及び／又は酸無水物としては特に限定されず、例
えば、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミ
ック酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメ
リット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハ
ク酸、無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル
無水コハク酸等が挙げられる。The above polyester resin is generally obtained by polycondensing a polyhydric carboxylic acid and / or an acid anhydride with a polyhydric alcohol. The polycarboxylic acid and / or acid anhydride is not particularly limited, and examples thereof include phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, and methyltetrahydrophthalic acid. , Methyltetrahydrophthalic anhydride, hymic acid anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, adipic acid , Azelaic acid, sebacic acid, succinic acid, succinic anhydride, dodecenylsuccinic acid, dodecenylsuccinic anhydride and the like.

【００２９】上記多価アルコールとしては特に限定され
ず、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−
２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラ
クトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、アンニ
トール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げら
れる。The polyhydric alcohol is not particularly restricted but includes, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol,
Dipropylene glycol, polypropylene glycol,
Neopentyl glycol, 1,2-butanediol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
2,3-butanediol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-
2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol,
Examples include polytetramethylene ether glycol, polycaprolactone polyol, glycerin, sorbitol, annitol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like.

【００３０】上記ポリエステル樹脂は、エステルを構成
する成分として、例えば、カージュラＥ（シェル化学社
製）等のモノエポキサイド化合物、ラクトン類からなる
ものであってもよい。上記ラクトン類は、多価カルボン
酸及び多価アルコールのポリエステル類へ開環付加して
グラフト鎖を形成し得るものであり、例えば、β−プロ
ピオラクロン、ジメチルプロピオラクトン、ブチルラク
トン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−
カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、クロトラクト
ン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン等が挙げ
られるが、なかでもε−カプロラクトンが最も好まし
い。The polyester resin may be composed of, for example, a monoepoxide compound such as Cardura E (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) or a lactone as a component constituting the ester. The lactones can form a graft chain by ring-opening addition of a polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol to polyesters, for example, β-propiolaclone, dimethylpropiolactone, butyl lactone, γ- Valerolactone, ε-caprolactone, γ-
Examples thereof include caprolactone, γ-caprolactone, crotlactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, and among them, ε-caprolactone is most preferred.

【００３１】上記ポリエステル樹脂は、更に、モノカル
ボン酸、ヒドロキシカルボン酸等からなるものであって
もよい。また、乾性油、反乾性油及びそれらの脂肪酸を
含有していてもよい。上記ポリエステル樹脂を形成し得
る各成分は、それぞれ１種又は２種以上を使用すること
ができる。上記ポリエステル樹脂としては、塗膜の架橋
性を高めるため、水酸基がカルボキシル基に対し過剰量
となる配合で縮合させたポリエステル樹脂が好ましい。The above polyester resin may further comprise a monocarboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid or the like. It may also contain a drying oil, an anti-drying oil and their fatty acids. Each of the components capable of forming the polyester resin may be used alone or in combination of two or more. As the above-mentioned polyester resin, a polyester resin condensed in such a manner that the hydroxyl group becomes an excess amount relative to the carboxyl group is preferable in order to enhance the crosslinking property of the coating film.

【００３２】本発明に用いるポリエステル樹脂は、数平
均分子量が４００〜３５００であり、水酸基価が３０〜
２５０であり、酸価が３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるも
のが好ましい。数平均分子量が４００未満であると、硬
化不充分となりやすく、３５００を超えると、平滑性不
充分となり、外観に劣るほか、塗装時のＶＯＣが５４０
ｇ／Ｌを超えることがある。水酸基価が３０未満である
と、硬化性不良となりやすく、２５０を超えると、塗膜
の耐水性が低下し、耐チッピング性が不良となりやす
い。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、硬化不充分
となりやすく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の
耐水性が低下しやすい。The polyester resin used in the present invention has a number average molecular weight of 400 to 3500 and a hydroxyl value of 30 to 30.
Those having an acid value of 3 to 60 mgKOH / g are preferred. When the number average molecular weight is less than 400, insufficient curing is likely to occur, and when it exceeds 3500, the smoothness is insufficient, the appearance is poor, and the VOC at the time of coating is 540.
g / L. If the hydroxyl value is less than 30, the curability tends to be poor, and if it exceeds 250, the water resistance of the coating film tends to decrease, and the chipping resistance tends to deteriorate. If the acid value is less than 3 mgKOH / g, curing tends to be insufficient, and if it exceeds 60 mgKOH / g, the water resistance of the coating film tends to decrease.

【００３３】本発明の溶剤型ベースコート組成物がポリ
エステル樹脂を有する場合には、上記アクリル樹脂とポ
リエステル樹脂との配合比率は、樹脂固形分重量比で５
／１〜１／５であることが好ましい。上記範囲内にない
場合には、上記アクリル樹脂とポリエステル樹脂との相
溶性が不適当となり、メタリック塗膜の透明感や深み感
が低下し、仕上がり外観が低下するほか、上記溶剤型ベ
ースコート組成物の塗装時における揮発性有機化合物濃
度（ＶＯＣ）が５４０ｇ／Ｌを超えることがある。When the solvent-type base coat composition of the present invention has a polyester resin, the mixing ratio of the acrylic resin and the polyester resin is 5% by weight based on the resin solid content.
/ 1 to ５. If not within the above range, the compatibility of the acrylic resin and the polyester resin becomes inappropriate, the transparency and depth of the metallic coating film are reduced, the finished appearance is reduced, and the solvent-type base coat composition is reduced. The volatile organic compound concentration (VOC) at the time of coating may exceed 540 g / L.

【００３４】本発明の溶剤型ベースコート組成物に使用
し得る硬化剤としては特に限定されず、例えば、アミノ
樹脂、ブロックイソシアネート樹脂等が挙げられ、これ
らは１種又は２種以上を用いることができる。上記アミ
ノ樹脂としては特に限定されず、例えば、ベンゾグアナ
ミン及び尿素を共縮合させたもの、メラミン樹脂等が挙
げられるが、メラミン樹脂が好ましい。上記メラミン樹
脂としては、例えば，メチル化メラミン樹脂、ブチル化
メラミン樹脂等を挙げることができる。The curing agent that can be used in the solvent-type base coat composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an amino resin and a blocked isocyanate resin, and one or more of these can be used. . The amino resin is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by co-condensing benzoguanamine and urea, and melamine resins, with melamine resins being preferred. Examples of the melamine resin include a methylated melamine resin and a butylated melamine resin.

【００３５】上記硬化剤は、上述のアクリル樹脂その他
の塗膜形成性樹脂と組み合わせて用いられる。上記組合
せとしては、顔料分散性や作業性の点から、メラミン樹
脂とアクリル樹脂との組み合わせ、又は、メラミン樹脂
とアクリル樹脂及びポリエステル樹脂との組み合わせが
好ましい。上記硬化剤は、上記アクリル樹脂その他の水
酸基含有塗膜形成性樹脂の樹脂固形分合計量１００重量
部に対し、２０〜６０重量部用いることが好ましい。The above-mentioned curing agent is used in combination with the above-mentioned acrylic resin and other film-forming resins. The combination is preferably a combination of a melamine resin and an acrylic resin, or a combination of a melamine resin, an acrylic resin, and a polyester resin, from the viewpoint of pigment dispersibility and workability. The curing agent is preferably used in an amount of 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin solid content of the acrylic resin and other hydroxyl group-containing film-forming resins.

【００３６】本発明の溶剤型ベースコート組成物に使用
し得る顔料としては、アルミフレーク以外に他の光輝性
顔料を含むことができ、例えば、干渉マイカ粉、着色マ
イカ粉、ホワイトマイカ粉、グラファイト等の無色有色
偏平顔料；フレーク状顔料；金属や合金等の無着色若し
くは着色された金属性光輝材等を挙げることができる。
分散性に優れ、透明感の高い塗膜を形成することができ
るため、金属又は合金等の無着色若しくは着色された金
属性光輝材及びその混合物が好ましい。その金属の具体
例としては、酸化アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケ
ル、スズ等を挙げることができる。The pigment that can be used in the solvent-type base coat composition of the present invention can include other glittering pigments in addition to aluminum flakes, such as interference mica powder, colored mica powder, white mica powder, graphite and the like. Colorless flat pigments; flake pigments; and non-colored or colored metallic glitters such as metals and alloys.
A non-colored or colored metallic brilliant material such as a metal or an alloy, and a mixture thereof are preferable since a coating film having excellent dispersibility and high transparency can be formed. Specific examples of the metal include aluminum oxide, copper, zinc, iron, nickel, tin and the like.

【００３７】上記他の光輝性顔料の形状、平均粒径及び
厚さは特に限定されないが、アルミフレークについて説
明したものと同様のものが好ましい。本発明の溶剤型ベ
ースコート組成物中固形分に対する上記他の光輝性顔料
の濃度（ＰＷＣ）は、上記アルミフレークとの合計量
が、アルミフレークの顔料濃度として上述したものと同
様の範囲内となることが好ましい。The shape, average particle size and thickness of the other brilliant pigments are not particularly limited, but are preferably the same as those described for the aluminum flakes. The concentration (PWC) of the other brilliant pigment with respect to the solid content in the solvent-type base coat composition of the present invention is such that the total amount of the brilliant pigment and the aluminum flake is in the same range as that described above as the pigment concentration of the aluminum flake. Is preferred.

【００３８】上記光輝性顔料以外の顔料としては特に限
定されず、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系
顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、
ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、イ
ンジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキ
サン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系
顔料、金属錯体顔料等の有機系着色顔料；黄鉛、黄色酸
化鉄、酸化クロム、ベンガラ、カーボンブラック、二酸
化チタン等の無機着色顔料等が挙げられる。更に、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、クレ
ー、タルク、焼成カオリン等の体質顔料を併用してもよ
い。これらは１種又は２種以上を使用してもよい。The pigments other than the above-mentioned brilliant pigments are not particularly restricted but include, for example, azochelate pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments,
Organic coloring pigments such as benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxane pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, etc .; Inorganic color pigments such as iron, chromium oxide, red iron oxide, carbon black, titanium dioxide and the like are included. Further, extenders such as calcium carbonate, barium sulfate, magnesium silicate, clay, talc and calcined kaolin may be used in combination. These may be used alone or in combination of two or more.

【００３９】上述のアルミフレーク、他の光輝性顔料及
びその他の全ての顔料を含めた本発明の溶剤型ベースコ
ート組成物中の顔料濃度（ＰＷＣ）は、一般的には０．
１〜５０重量％であり、好ましくは０．５〜４０重量％
であり、より好ましくは１〜３０重量％である。５０重
量％を超えると塗膜外観が低下する。The pigment concentration (PWC) in the solvent-based basecoat composition of the present invention, including the above-mentioned aluminum flakes, other glittering pigments and all other pigments, is generally 0.1.
1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight
And more preferably 1 to 30% by weight. If it exceeds 50% by weight, the appearance of the coating film will be reduced.

【００４０】本発明の溶剤型ベースコート組成物に使用
し得る添加剤としては特に限定されないが、例えば、塗
装作業性を確保するために、粘性制御剤を挙げることが
できる。上記粘性制御剤としては特に限定されず、例え
ば、架橋性重合体微粒子、脂肪酸アマイドの膨潤分散
体、アマイド系脂肪酸、長鎖ポリアミノアマイドのリン
酸塩等のポリアマイド系のもの；酸化ポリエチレンのコ
ロイド状膨潤分散体等のポリエチレン系のもの；有機酸
スメクタイト粘土、モンモリロナイト等の有機ベントナ
イト系のもの；ケイ酸アルミ、硫酸バリウム等の無機顔
料；顔料の形状により粘性が発現する偏平顔料等を挙げ
ることができる。The additives that can be used in the solvent-type base coat composition of the present invention are not particularly limited. For example, a viscosity control agent can be used to ensure coating workability. The viscosity control agent is not particularly limited, and examples thereof include cross-linkable polymer fine particles, swelled dispersion of fatty acid amide, amide-based fatty acids, and polyamide-based ones such as long-chain polyaminoamide phosphate; colloidal polyethylene oxide Polyethylene-based ones such as swelling dispersions; organic bentonite-based ones such as organic acid smectite clay and montmorillonite; inorganic pigments such as aluminum silicate and barium sulfate; it can.

【００４１】本発明の溶剤型ベースコート組成物の全固
形分量は、２０〜７０重量％であることが好ましい。２
０重量％未満であると、粘性が低すぎてなじみやムラ等
の外観不良が発生し、７０重量％を超えると、粘性が高
すぎて塗膜外観が低下するおそれがある。好ましくは、
３０〜６０重量％である。The total solid content of the solvent type base coat composition of the present invention is preferably 20 to 70% by weight. 2
If the amount is less than 0% by weight, the viscosity is too low to cause poor appearance such as adaptation or unevenness. If the amount is more than 70% by weight, the viscosity is too high and the appearance of the coating film may be deteriorated. Preferably,
30 to 60% by weight.

【００４２】本発明の溶剤型ベースコート組成物の製造
方法としては特に限定されず、例えば、顔料等の配合物
をニーダー又はロール等を用いて混練、分散する等の当
業者に周知の方法を使用することができる。The method for producing the solvent-type base coat composition of the present invention is not particularly limited. For example, a method known to those skilled in the art, such as kneading and dispersing a compound such as a pigment using a kneader or a roll, may be used. can do.

【００４３】上記により得られる本発明の溶剤型ベース
コート組成物は、クリヤー塗料をその上にウエットオン
ウエットで塗り重ねる、いわゆる２コート１ベーク法に
用いることができる。このような塗膜形成方法も本発明
の１つである。即ち、本発明の塗膜形成方法は、基材上
に上記溶剤型ベースコート組成物を塗布して、未硬化の
ベース塗膜を形成する工程（Ｉ）、上記ベース塗膜の上
に、クリヤー塗料を塗布して、未硬化のクリヤー塗膜を
形成する工程（ＩＩ）、並びに、上記未硬化のベース塗
膜及びクリヤー塗膜を同時に加熱硬化させて、積層塗膜
を得る工程（ＩＩＩ）を含むものである。The solvent-type base coat composition of the present invention obtained as described above can be used in a so-called two-coat one-bake method in which a clear paint is applied thereon by wet-on-wet. Such a coating film forming method is also one of the present invention. That is, in the method for forming a coating film of the present invention, a step (I) of applying the above-mentioned solvent-type base coat composition on a substrate to form an uncured base coating film; To form an uncured clear coating film, and a step (III) of simultaneously heating and curing the uncured base coating film and the clear coating film to obtain a laminated coating film. It is a thing.

【００４４】上記工程（Ｉ）における基材としては特に
限定されず、例えば、金属、プラスチック、発泡体等が
挙げられ、これらのうち、金属が有利に用いられるが、
カチオン電着塗装可能な金属製品が特に好適に使用され
る。上記金属製品としては特に限定されず、例えば、
鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛等の金属単体、並び
に、これらの金属単体を含む合金及び鋳造物が挙げられ
る。具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バス
等の自動車の車体及び部品が挙げられる。上記金属製品
は、リン酸塩、クロム酸塩等で予め化成処理されたもの
が特に好ましい。The substrate in the step (I) is not particularly limited, and includes, for example, metals, plastics, foams and the like. Of these, metals are advantageously used.
Metal products that can be cationic electrodeposition coated are particularly preferably used. The metal product is not particularly limited, for example,
Examples include simple metals such as iron, copper, aluminum, tin, and zinc, and alloys and castings containing these simple metals. Specifically, the vehicle body and parts of automobiles such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses are exemplified. It is particularly preferable that the metal product has been subjected to a chemical conversion treatment with a phosphate, a chromate or the like in advance.

【００４５】上記基材には、上記化成処理を施された鋼
板上に、防食性、防錆性の付与を目的として、電着塗膜
が形成されていてもよい。上記電着塗膜を形成する電着
塗料としては、カチオン型又はアニオン型の電着塗料を
使用することができるが、カチオン型電着塗料が防食性
に優れた積層塗膜を与えるため好ましい。On the base material, an electrodeposition coating film may be formed on the steel sheet subjected to the chemical conversion treatment for the purpose of imparting corrosion resistance and rust prevention. As the electrodeposition paint for forming the above electrodeposition coating film, a cationic or anion type electrodeposition coating material can be used, but a cationic type electrodeposition coating material is preferable because it gives a laminated coating film having excellent anticorrosion properties.

【００４６】上記基材には、上記電着塗膜の上に、更に
中塗り塗膜が形成されていてもよい。中塗り塗膜が形成
されていると、下地の欠陥が隠蔽され、上塗り塗装後の
表面平滑性が確保されて外観が向上するほか、耐衝撃
性、耐チッピング性等の塗膜物性を付与することが容易
になる。上記中塗り塗膜を形成する中塗り塗料としては
特に限定されないが、通常、顔料、塗膜形成樹脂及び硬
化剤を含む。On the base material, an intermediate coating film may be further formed on the electrodeposition coating film. When the intermediate coating film is formed, defects of the base are concealed, the surface smoothness after the top coating is secured and the appearance is improved, and the coating film properties such as impact resistance and chipping resistance are imparted. It becomes easier. The intermediate coating composition for forming the intermediate coating film is not particularly limited, but usually includes a pigment, a resin for forming a coating film, and a curing agent.

【００４７】上記中塗り塗料に用いられる顔料としては
特に限定されず、例えば、上述の溶剤型ベースコート組
成物に用い得るものとして記載した有機系及び無機系の
顔料、体質顔料を使用することができる。上記中塗り塗
料としては、一般的に、カーボンブラックと二酸化チタ
ンとを主要顔料としたグレー系のメラミン硬化系又はイ
ソシアネート硬化系のものが用いられる。上記中塗り塗
料は、上塗り塗色と明度や色相等を合わせたいわゆるカ
ラー中塗り塗料とすることもできる。The pigment used in the intermediate coating composition is not particularly limited, and examples thereof include the organic and inorganic pigments and extenders described as usable in the above-mentioned solvent-type base coat composition. . As the intermediate coating, a gray-based melamine-curable or isocyanate-curable paint containing carbon black and titanium dioxide as main pigments is generally used. The above-mentioned intermediate paint can be a so-called color intermediate paint in which lightness, hue and the like are combined with the top coat color.

【００４８】上記工程（ＩＩ）で用いるクリヤー塗料と
しては特に限定されず、例えば、塗膜形成性樹脂、硬化
剤及びその他の添加剤からなるものを挙げることができ
る。上記塗膜形成性樹脂としては特に限定されず、例え
ば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が挙げられ、これらはアミノ樹脂及び／
又はブロックイソシアネート樹脂等の硬化剤と組み合わ
せて用いられる。透明性又は耐酸エッチング性等の点か
ら、アクリル樹脂及び／若しくはポリエステル樹脂とア
ミノ樹脂との組み合わせ、又は、カルボン酸・エポキシ
硬化系を有するアクリル樹脂及び／若しくはポリエステ
ル樹脂等を用いることが好ましい。The clear coating used in the above step (II) is not particularly limited, and examples thereof include those comprising a film-forming resin, a curing agent and other additives. The film-forming resin is not particularly limited, for example, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin,
Urethane resins and the like, which are amino resins and / or
Alternatively, it is used in combination with a curing agent such as a blocked isocyanate resin. It is preferable to use a combination of an acrylic resin and / or a polyester resin and an amino resin, or an acrylic resin and / or a polyester resin having a carboxylic acid / epoxy curing system, from the viewpoint of transparency or acid etching resistance.

【００４９】本発明の塗膜形成方法においては、上記ク
リヤー塗料は、上記溶剤型ベースコート組成物を塗装
後、未硬化の状態で塗装するので、層間のなじみや反
転、タレ等を防止するべく、上述の溶剤型ベースコート
組成物について記載した粘性制御剤を含有することが好
ましい。上記粘性制御剤の添加量は、上記クリヤー塗料
の樹脂固形分１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部であることが好ましい。０．０１重量部未満である
と、粘性制御効果が得られず、タレ等の不具合を招くお
それがあり、１０重量部を超えると、外観が低下する傾
向にある。より好ましくは、０．０２〜８重量部であ
り、更に好ましくは、０．０３〜６重量部である。In the coating film forming method of the present invention, the clear coating is applied in an uncured state after the application of the solvent-type base coat composition. It is preferable to contain the viscosity control agent described for the solvent-type base coat composition described above. The addition amount of the viscosity control agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin solid content of the clear coating. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of controlling the viscosity cannot be obtained, which may cause problems such as sagging. If the amount exceeds 10 parts by weight, the appearance tends to deteriorate. More preferably, it is 0.02 to 8 parts by weight, still more preferably 0.03 to 6 parts by weight.

【００５０】上記クリヤー塗料中の固形分含有量は、好
ましくは３０〜８０重量％であり、より好ましくは４０
〜７０重量％であるが、塗布時の固形分含有量として
は、好ましくは２５〜７５重量％であり、より好ましく
は３０〜７０重量％である。The solid content in the clear coating is preferably 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 80% by weight.
The solid content at the time of coating is preferably 25 to 75% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight.

【００５１】上記クリヤー塗料の塗料形態としては、水
溶性、水分散性又はエマルションからなる水性型のほ
か、有機溶剤型、非水分散型、粉体型の何れでもよく、
必要により、硬化触媒、表面調整剤等を用いることがで
きる。上記電着塗料、上記中塗り塗料及び上記クリヤー
塗料の調製方法としてはそれぞれ特に限定されず、例え
ば、従来公知の方法を用いることができる。The coating form of the clear coating may be any of water-soluble, water-dispersible or water-based emulsion-based, organic solvent-type, non-aqueous dispersion-type, and powder-type.
If necessary, a curing catalyst, a surface conditioner and the like can be used. The method for preparing the electrodeposition coating, the intermediate coating, and the clear coating is not particularly limited, and for example, a conventionally known method can be used.

【００５２】上記中塗り塗料、上記溶剤型ベースコート
組成物及び上記クリヤー塗料を塗布する方法としては、
それぞれ特に限定されず、例えば、当業者に知られた方
法を用いることができる。このような方法としては、例
えば、通称「リアクトガン」と言われるエアー静電スプ
レー；通称「マイクロ・マイクロ（μμ）ベル」、「マ
イクロ（μ）ベル」、「メタベル」等と言われる回転霧
化式の静電塗装機等を用いることにより行うことができ
る。好ましくは、回転霧化式の静電塗装機等を用いる方
法である。The method of applying the intermediate coating, the solvent-type base coat composition and the clear coating is as follows.
The method is not particularly limited, and for example, a method known to those skilled in the art can be used. Such a method includes, for example, an air electrostatic spray commonly referred to as a “react gun”; a rotary atomization commonly referred to as a “micro-micro (μμ) bell”, a “micro (μ) bell”, a “metabell” and the like. It can be performed by using a type electrostatic coating machine or the like. Preferably, a method using a rotary atomization type electrostatic coating machine or the like is used.

【００５３】上記溶剤型ベースコート組成物を自動車車
体等に対して塗装する場合には、意匠性を高めるため
に、エアー静電スプレーによる多ステージ塗装、好まし
くは２ステージで塗装するか、又は、エアー静電スプレ
ーと上記の回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗
装方法により行うことが好ましい。When the above-mentioned solvent-type base coat composition is applied to an automobile body or the like, in order to enhance the design, it is applied by multi-stage coating by air electrostatic spraying, preferably by two-stage coating, or by air. It is preferable to carry out by a coating method combining an electrostatic spray and the above-mentioned rotary atomizing type electrostatic coating machine.

【００５４】上記各塗膜の乾燥膜厚は、用途により変化
するが、それぞれ、中塗り塗膜５〜４０μｍ、ベース塗
膜１０〜３０μｍ、クリヤー塗膜１０〜７０μｍであ
る。これらの上限を超えると、鮮映性が低下したり、塗
装時にムラ、流れ等の不具合が起こることがあり、下限
を下回ると、下地の凹凸が隠蔽できず、膜切れが発生し
たりする。The dry film thickness of each of the above-mentioned coating films varies depending on the use, but they are respectively an intermediate coating film 5 to 40 μm, a base coating film 10 to 30 μm, and a clear coating film 10 to 70 μm. Exceeding these upper limits may result in poor image clarity or inconveniences such as unevenness and flow during coating. Below the lower limit, the unevenness of the base may not be concealed and the film may break.

【００５５】本発明の塗膜形成方法においては、上記ベ
ース塗膜を硬化させることなく、上にクリヤー塗料をウ
エット・オン・ウエット方式により塗装してから一度に
焼き付け硬化を行う、いわゆる２コート１ベーク法によ
り行うものである。上記溶剤型ベースコート組成物を塗
装後クリヤー塗料を塗装する前に、一定時間室温で放
置、又は、例えば６０〜１００℃未満にて２〜１０分間
加熱することによって塗膜を予め乾燥させる工程を施す
こともでき、この工程を施すことにより高い架橋度の硬
化塗膜が得られる。In the method for forming a coating film according to the present invention, a so-called two-coat coating method in which a clear coating material is applied by a wet-on-wet method and then baked and cured at a time without curing the base coating film. This is performed by the bake method. Before applying the clear coating after applying the solvent-based base coat composition, a step of leaving the coating at room temperature for a certain period of time, or performing a step of drying the coating film in advance by heating, for example, at a temperature lower than 60 to 100 ° C. for 2 to 10 minutes. By performing this step, a cured coating film having a high degree of crosslinking can be obtained.

【００５６】上記工程（ＩＩＩ）におけるクリヤー塗料
塗装後の焼き付け硬化は、通常、１００〜１８０℃にて
行うことができ、これにより高い架橋密度の硬化塗膜が
得られる。１００℃未満であると、硬化が充分ではな
く、１８０℃を超えると、塗膜が固く脆くなる。好まし
くは、１２０〜１６０℃である。硬化時間は硬化温度に
より変化するが、１２０〜１６０℃で１０〜６０分間が
適当である。The baking and curing after the application of the clear paint in the above step (III) can be usually performed at 100 to 180 ° C., whereby a cured coating film having a high crosslinking density can be obtained. If the temperature is lower than 100 ° C., the curing is not sufficient, and if it exceeds 180 ° C., the coating film becomes hard and brittle. Preferably, it is 120 to 160 ° C. The curing time varies depending on the curing temperature, but is suitably from 120 to 160 ° C. for 10 to 60 minutes.

【００５７】このようにして得られる中塗り塗膜、ベー
ス塗膜及びクリヤー塗膜からなる膜厚の合計は、通常３
０〜３００μｍである。３００μｍを超えると、冷熱サ
イクル等の膜物性が低下し、３０μｍ未満であると、膜
自体の強度が低下する。好ましくは、５０〜２５０μｍ
である。The total thickness of the intermediate coating film, the base coating film and the clear coating film thus obtained is usually 3
0 to 300 μm. If it exceeds 300 μm, the physical properties of the film such as a thermal cycle decrease, and if it is less than 30 μm, the strength of the film itself decreases. Preferably, 50 to 250 μm
It is.

【００５８】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、上
述の高級脂肪族アミンを含むので、上述の長鎖水酸基含
有モノマーを含むモノマー成分を重合して得られるアク
リル樹脂、及び、アルミフレークを有する溶剤型ベース
コート組成物においても、長期貯蔵安定性、特に増粘抑
制性の阻害という従来の不具合が低減される。このよう
な効果を奏する機構は、明らかではないが、次のように
考えられる。Since the solvent-type base coat composition of the present invention contains the above-mentioned higher aliphatic amine, an acrylic resin obtained by polymerizing a monomer component containing the above-mentioned monomer having a long-chain hydroxyl group, and a solvent containing aluminum flakes In the mold base coat composition as well, the conventional disadvantages of long-term storage stability, particularly inhibition of thickening inhibition, are reduced. The mechanism that produces such an effect is not clear, but is considered as follows.

【００５９】即ち、従来は、アルミフレーク圧延、製造
時に一般的に用いられ、アルミフレーク表面上に残存し
吸着している上述の高級脂肪酸類と、上記長鎖水酸基含
有モノマー残基とが相互作用することにより、増粘等の
塗料長期貯蔵時における不具合が生じていたものと推定
される。上記相互作用は，アルミフレーク表面に活性点
が存在し、この活性点が塗料に含まれる樹脂と相互作用
をすることによるものと考えられる。That is, conventionally, the above-mentioned higher fatty acids which are generally used at the time of aluminum flake rolling and production and remain on and adsorb to the surface of the aluminum flakes interact with the above-mentioned long chain hydroxyl group-containing monomer residue. It is presumed that by doing so, a problem such as thickening occurred during long-term storage of the paint. The above interaction is considered to be due to the presence of active sites on the aluminum flake surface, and the active sites interact with the resin contained in the paint.

【００６０】一方、アルミフレーク及び上記長鎖水酸基
含有モノマー残基を含むアクリル樹脂を含有する上記溶
剤型ベースコート組成物に、上記高級脂肪族アミンを存
在させる本発明においては、上記高級脂肪族アミンは、
上記高級脂肪酸と類似構造を有するが、上記高級脂肪酸
よりもアルミフレーク表面への吸着性が高く、表面の被
覆率が上昇するので、アルミフレーク表面が不活性化す
るものと考えられる。これにより、物理的吸着相互作用
や化学的触媒作用が適切に行われ、上記アルミフレーク
表面上の活性点に起因する相互作用が効果的に阻害され
るので、上記特定構造を有するアクリル樹脂に対する安
定性が向上する結果、塗料の増粘が抑制される等、良好
な長期貯蔵安定性が得られるものと考えられる。On the other hand, in the present invention in which the above-mentioned higher aliphatic amine is present in the above-mentioned solvent-type base coat composition containing an aluminum flake and the above-mentioned acrylic resin containing a long-chain hydroxyl-containing monomer residue, the above-mentioned higher aliphatic amine is ,
It has a similar structure to the higher fatty acid, but has higher adsorptivity to the aluminum flake surface than the higher fatty acid and increases the surface coverage, which is considered to deactivate the aluminum flake surface. Thereby, the physical adsorption interaction and the chemical catalysis are appropriately performed, and the interaction caused by the active sites on the aluminum flake surface is effectively inhibited, so that the stability to the acrylic resin having the specific structure is suppressed. It is considered that as a result of the improved properties, good long-term storage stability is obtained, such as suppression of thickening of the paint.

【００６１】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、ま
た、硬化性、仕上がり外観、付着性等の良好な塗膜物性
をも与える。本発明の塗膜形成方法は、上述のように簡
便な方法により、良好な物性を有する塗膜が得られるも
のである。このような有利な効果を奏する本発明の溶剤
型ベースコート組成物及び塗膜形成方法は、特に自動車
の車体や部品類のメタリックベース塗装に好適に用いる
ことができる。The solvent-type base coat composition of the present invention also provides good film properties such as curability, finished appearance, and adhesion. According to the method for forming a coating film of the present invention, a coating film having good physical properties can be obtained by the simple method as described above. The solvent-based base coat composition and the method for forming a coating film of the present invention exhibiting such advantageous effects can be suitably used particularly for metallic base coating of automobile bodies and parts.

【００６２】[0062]

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明は以下の実施例により限定される
ものではない。部、％は、それぞれ重量部、重量％を意
味する。製造例１ アクリル樹脂の製造 窒素導入管、撹拌機、温度調節機、滴下ロート及び冷却
管を備えた２Ｌの反応容器にキシロール３００部を仕込
んで、温度を１３０℃とした。次に、表１に示すように
水酸基含有モノマー及びその他の不飽和モノマーを配合
し混合することによりモノマー溶液を別途調製した。こ
のモノマー溶液を反応容器に撹拌下、３時間かけて滴下
した後、３０分間撹拌を継続し、更にｔ−ブチルパーオ
キシ−２−ヘキサノエート１０部とキシロール１０部と
の混合液を１５分間で滴下した後、１時間攪拌を継続
し、樹脂固形分が７０％のアクリル樹脂を得た。表１に
おいて、ＦＭ−１〜ＦＭ−３及びＦＡ−１〜ＦＡ−３は
長鎖水酸基含有モノマーとして上述したプラクセルＦＭ
又はＦＡシリーズ（ダイセル化学社製）を表し、ＨＥＡ
は２−ヒドロキシエチルアクリレートを、ＨＥＭＡは２
−ヒドロキシエチルメタアクリレートを、ＡＡはアクリ
ル酸を、ＳＴはスチレンを、ＥＡはエチルアクリレート
を、ｎＢＡはｎ−ブチルアクリレートを、それぞれ表
し、配合量の単位は重量部である。得られたアクリル樹
脂の数平均分子量、水酸基価及び酸価を表１に示す。The present invention will now be described in detail with reference to specific examples.
However, the present invention is limited by the following examples.
Not something. Parts and% mean parts by weight and weight%, respectively.
To taste.Production Example 1 Production of acrylic resin  Nitrogen inlet tube, stirrer, temperature controller, dropping funnel and cooling
Charge 300 parts of xylol into a 2L reaction vessel equipped with a tube
The temperature was set to 130 ° C. Next, as shown in Table 1.
Contains hydroxyl group-containing monomer and other unsaturated monomers
Then, a monomer solution was separately prepared by mixing. This
Over 3 hours with stirring under stirring
After stirring, stirring was continued for 30 minutes, and t-butylperiod was further added.
10 parts of xy-2-hexanoate and 10 parts of xylol
The mixture was dropped for 15 minutes, and then stirred for 1 hour
Then, an acrylic resin having a resin solid content of 70% was obtained. Table 1
In addition, FM-1 to FM-3 and FA-1 to FA-3 are
Plaxel FM as described above as a long-chain hydroxyl-containing monomer
Or FA series (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
Is 2-hydroxyethyl acrylate, HEMA is 2
-Hydroxyethyl methacrylate, AA
Luic acid, ST for styrene, EA for ethyl acrylate
And nBA represents n-butyl acrylate, respectively.
The unit of the compounding amount is part by weight. Acrylic tree obtained
Table 1 shows the number average molecular weight, hydroxyl value and acid value of the fat.

【００６３】製造例２ ポリエステル樹脂の製造 合成温度計、攪拌機、冷却管、窒素導入管、水分離機、
精留塔を備えた３Ｌの反応槽に３−エトキシプロピオン
酸エチル３００部、トリメチロールプロパン５００部、
ε−カプロラクトン２５０部、酸化ジブチル錫０．１部
を仕込み、１５０℃に昇温して保持した。１５０℃で２
時間保持した後、加温して溶解したヘキサヒドロ無水フ
タル酸３００部を加えて１５０℃で３時間保持すること
により、数平均分子量２０００、酸価３０ｍｇＫＯＨ／
ｇ（固形分）、水酸基価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形
分）のポリエステル樹脂を含む不揮発分８０％のワニス
を得た。[0063]Production Example 2 Production of polyester resin  Synthesis thermometer, stirrer, cooling pipe, nitrogen inlet pipe, water separator,
3-ethoxypropion in a 3 L reaction tank equipped with a rectification column
300 parts of ethyl acid, 500 parts of trimethylolpropane,
250 parts of ε-caprolactone, 0.1 part of dibutyltin oxide
And heated to 150 ° C. and maintained. 2 at 150 ° C
After holding for a while, heat and dissolve
Add 300 parts of tallic acid and keep at 150 ° C for 3 hours
, A number average molecular weight of 2,000 and an acid value of 30 mg KOH /
g (solid content), hydroxyl value 150 mg KOH / g (solid
80% non-volatile varnish containing polyester resin
I got

【００６４】製造例３ 架橋性重合体微粒子の製造 撹拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管及びデカン
タを装備した反応容器に、ビスヒドロキシエチルタウリ
ン２１３重量部、ネオペンチルグリコール２０８重量
部、無水フタル酸２９６重量部、アゼライン酸３７６重
量部及びキシレン３０重量部を仕込んで還流温度まで昇
温した。ここで、反応により生成した水は、キシレンと
共沸させて除去した。還流開始より約３時間かけて反応
系内の温度を２１０℃まで上げて、樹脂固形分のカルボ
ン酸相当の酸価が、１３５ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで、
撹拌及び脱水しながら反応させた。[0064]Production Example 3 Production of Crosslinkable Polymer Fine Particles  Stirring heater, thermometer, nitrogen inlet tube, cooling tube and decane
Bishydroxyethyl tauri in a reaction vessel equipped with
213 parts by weight, 208 parts by weight of neopentyl glycol
Parts, 296 parts by weight of phthalic anhydride, 376 parts of azelaic acid
And 30 parts by weight of xylene, and heated to the reflux temperature.
Warmed. Here, the water generated by the reaction is xylene and
Removed azeotropically. Reaction takes about 3 hours from the start of reflux
Raise the temperature inside the system to 210 ° C and
Until the acid value corresponding to the acid is 135 mg KOH / g
The reaction was carried out with stirring and dehydration.

【００６５】反応系内の温度を１４０℃まで冷却した
後、シェル社製「カージュラーＥ１０」（商品名、バー
サティック酸グリシジルエステル）５００重量部を３０
分かけて滴下した。その後、約２時間撹拌した後、反応
を終了させた。これにより、樹脂固形分の酸価が５５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ及びヒドロキシル価が９１ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、数平均分子量が１２５０の両性イオン基含有ポ
リエステル樹脂を得た。得られた両性イオン基含有ポリ
エステル樹脂１０重量部、脱イオン水１４０重量部、ジ
メチルエタノールアミン１重量部、スチレン５０重量部
及びエチレングリコールジメタクリレート５０重量部
を、ステンレス鋼製ビーカー中で激しく撹拌することに
より、モノマー懸濁液を調製した。また、アゾビスシア
ノ吉草酸０．５重量部、脱イオン水４０重量部及びジメ
チルエタノールアミン０．３２重量部を混合することに
より、開始剤水溶液を別途調製した。After cooling the temperature in the reaction system to 140 ° C., 500 parts by weight of “Kajura E10” (trade name, glycidyl versatate) manufactured by Shell Co., Ltd. were added to 30 parts by weight.
Dropped over minutes. Then, after stirring for about 2 hours, the reaction was terminated. Thereby, the acid value of the resin solid content is 55 m
gKOH / g and hydroxyl value of 91 mgKOH / g
And a zwitterionic group-containing polyester resin having a number average molecular weight of 1250 was obtained. 10 parts by weight of the obtained amphoteric group-containing polyester resin, 140 parts by weight of deionized water, 1 part by weight of dimethylethanolamine, 50 parts by weight of styrene and 50 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate are vigorously stirred in a stainless steel beaker. Thereby, a monomer suspension was prepared. Also, an initiator aqueous solution was separately prepared by mixing 0.5 parts by weight of azobiscyanovaleric acid, 40 parts by weight of deionized water, and 0.32 parts by weight of dimethylethanolamine.

【００６６】撹拌加熱装置、温度計、窒素導入管及び冷
却管を装備した反応容器に、両性イオン基含有ポリエス
テル樹脂５重量部、脱イオン水２８０重量部及びジメチ
ルエタノールアミン０．５重量部を仕込んで８０℃まで
昇温した。ここへ、先に調製したモノマー懸濁液２５１
重量部と開始剤水溶液４０．８２重量部とを同時に６０
分かけて滴下し、さらに６０分間反応を継続した後、反
応を終了させて、架橋性樹脂粒子エマルションを得た。A reaction vessel equipped with a stirring and heating device, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a cooling tube was charged with 5 parts by weight of an amphoteric group-containing polyester resin, 280 parts by weight of deionized water, and 0.5 part by weight of dimethylethanolamine. To 80 ° C. Here, the previously prepared monomer suspension 251
Parts by weight and 40.82 parts by weight of the aqueous initiator solution at the same time
After the reaction was continued for 60 minutes, the reaction was terminated to obtain a crosslinkable resin particle emulsion.

【００６７】架橋性樹脂粒子エマルションの平均粒径
は、動的光散乱法での測定により５５ｎｍであった。こ
の架橋性樹脂粒子エマルションにキシレンを加え、減圧
下で共沸蒸留することにより、水を除去して媒体をキシ
レンに置換した。こうして、構造粘性付与剤として機能
し得る、樹脂固形分含有量が２０重量％の架橋性樹脂粒
子のキシレン溶液を得た。得られた架橋性重合体微粒子
は、平均粒径１００μｍであった。The average particle size of the crosslinkable resin particle emulsion was 55 nm as measured by a dynamic light scattering method. Xylene was added to this crosslinkable resin particle emulsion, and azeotropic distillation was performed under reduced pressure to remove water and replace the medium with xylene. Thus, a xylene solution of crosslinkable resin particles having a resin solid content of 20% by weight, which can function as a structural viscosity imparting agent, was obtained. The obtained crosslinkable polymer fine particles had an average particle size of 100 μm.

【００６８】実施例１〜５ （シルバーメタリックベース塗料の調製、希釈）アルミ
フレーク含有アルミペースト（アルペースト６０−６０
０、東洋アルミニウム社製）５０部をキシレン５０部に
溶解して得られた溶液に、表１に示す高級脂肪族アミン
を塗料固形分重量に対し表１に示す配合量（重量％）と
なるように混合し、室温で１５分間、ディスパー攪拌
し、高級脂肪族アミン含浸アルミフレークを得た。高級
脂肪族アミンは、表１において、窒素原子に結合する２
つの直鎖状炭化水素鎖をＡ鎖及びＢ鎖とし、各鎖が有す
る炭素数及び二重結合数をもって表した。次いで、ステ
ンレス容器に、製造例１で得たアクリル樹脂４２．９
部、製造例２で得たポリエステル樹脂３７．５部、及
び、上記により得た高級脂肪族アミン含浸アルミフレー
ク２０．０部を秤量し、予備混合を行った後、ペイント
コンディショナー中で室温下に１時間混合分散し、顔料
分散ペーストを得た。得られた顔料分散ペーストに、メ
チル／ブチル混合アルキルエーテル化メラミン樹脂（サ
イメル２５４、不揮発分８０％、三井サイテック社製）
５０．０部を配合し、更に、粘性制御剤として製造例３
で得た架橋性重合体微粒子１２．５部を加え、１０分間
ディスパー攪拌し、溶剤型ベースコート組成物としてシ
ルバーメタリックベース塗料を得た。得られたメタリッ
クベース塗料固形分中のアルミフレークの顔料濃度（Ｐ
ＷＣ）は、１２重量％であった。[0068]Examples 1 to 5  (Preparation and dilution of silver metallic base paint) Aluminum
Flake-containing aluminum paste (Alpaste 60-60
50 parts, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.)
A higher aliphatic amine shown in Table 1 was added to the solution obtained by dissolution.
And the blending amount (% by weight) shown in Table 1 with respect to the solid weight of the paint.
And disperse at room temperature for 15 minutes
Thus, an aluminum flake impregnated with a higher aliphatic amine was obtained. Luxury
Aliphatic amines are listed in Table 1 as 2
The two linear hydrocarbon chains are designated as A chain and B chain, and each chain has
And the number of carbon atoms and the number of double bonds. Next,
42.9 acrylic resin obtained in Production Example 1
Parts, 37.5 parts of the polyester resin obtained in Production Example 2, and
And the higher aliphatic amine impregnated aluminum frame obtained above.
After weighing 20.0 parts and premixing, paint
Mix and disperse in a conditioner at room temperature for 1 hour,
A dispersed paste was obtained. The resulting pigment dispersion paste is
Cyl / butyl mixed alkyl etherified melamine resin
(Imel 254, nonvolatile content 80%, manufactured by Mitsui Cytec)
50.0 parts, and as a viscosity control agent, Production Example 3
12.5 parts of the crosslinkable polymer fine particles obtained in the above were added, and 10 minutes
Stir with a disper to obtain a solvent-based base coat composition.
A rubber metallic base paint was obtained. Metallic obtained
Concentration of aluminum flake pigment in solid paint base (P
WC) was 12% by weight.

【００６９】得られたシルバーメタリックベース塗料
を、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、炭化水素系溶
剤（ソルベッソ１００、エクソン石油社製）が３０：１
０：３０：３０の重量比になるように調製された希釈シ
ンナーにより、Ｎｏ．４フォードカップで２０．０秒／
２０℃となるように希釈調製した。The obtained silver metallic base paint was mixed with ethyl acetate, butyl acetate, xylene, and a hydrocarbon solvent (Solvesso 100, manufactured by Exxon Sekiyu KK) in a ratio of 30: 1.
The diluted thinner prepared to have a weight ratio of 0:30:30 provided 20.0 seconds at 4 Ford Cup /
The dilution was adjusted to 20 ° C.

【００７０】（塗料の塗装時における揮発性有機化合物
濃度（ＶＯＣ）の算出）希釈されたメタリックベース塗
料を、０．５±０．１ｇ秤量した後、１１０±５℃で６
０分間乾燥し、その後塗料の質量を再度精秤した。不揮
発分（％）を下記式により求め、得られた値からＶＯＣ
を算出した。結果を表１に示す。不揮発分（％）＝
〔（乾燥後の塗料の質量）／（乾燥前の塗料の質量）〕
×１００(Calculation of Volatile Organic Compound Concentration (VOC) at the Time of Coating of Paint) 0.5 ± 0.1 g of the diluted metallic base paint was weighed, and then weighed at 110 ± 5 ° C.
After drying for 0 minutes, the paint mass was again weighed. The non-volatile content (%) is determined by the following equation, and VOC is calculated from the obtained value.
Was calculated. Table 1 shows the results. Non-volatile content (%) =
[(Mass of paint after drying) / (mass of paint before drying)]
× 100

【００７１】（被塗物の作製）３０ｃｍ×４０ｃｍ×
０．８ｍｍのリン酸亜鉛で化成処理を施したダル鋼鈑
に、カチオン電着塗料（パワートップＶ−５０、日本ペ
イント社製）を乾燥膜厚で約２０μｍになるように電着
塗装し、１６０℃で３０分間加熱し、硬化させた。この
上に、グレー中塗り塗料（オルガＰ−２プライマー、日
本ペイント社製）をシンナー（酢酸ブチル／キシレン＝
１／４（重量比））で２３秒／２０℃（＃４フォードカ
ップ）となるように希釈し、エアスプレーガンにて乾燥
膜厚が約４０μｍとなるように塗装した。室温で３分間
放置してから、１４０℃で３０分加熱し硬化させて被塗
物とした。(Preparation of Coating Material) 30 cm × 40 cm ×
A cationic electrodeposition paint (Powertop V-50, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is electrodeposited on a dull steel sheet chemically treated with 0.8 mm zinc phosphate to a dry film thickness of about 20 μm. Heated at 160 ° C. for 30 minutes to cure. On top of this, a gray intermediate paint (Olga P-2 primer, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied with a thinner (butyl acetate / xylene =
(1/4 (weight ratio)) and diluted to 23 seconds / 20 ° C. (# 4 Ford cup), and applied with an air spray gun to a dry film thickness of about 40 μm. After leaving at room temperature for 3 minutes, it was heated and cured at 140 ° C. for 30 minutes to obtain an object to be coated.

【００７２】（ベース塗膜及びクリヤー塗膜の形成）溶
剤で脱脂処理した上記被塗物に、得られたメタリックベ
ース塗料を４０℃で６０日間貯蔵したのち上記条件下に
希釈した塗料液を、乾燥膜厚で１５μｍとなるように、
２分間隔の２ステージでエアー静電塗装機（オートＲＥ
Ａ、ランズバーグ社製）により塗装した。室温で４分間
放置し、メタリックベース塗膜を作成した。次いで、予
めＮｏ．４フォードカップで３０秒／２０℃となるよう
に希釈調製されたクリヤー塗料（マックフローＯ−１３
００、日本ペイント社製）を、ウェットオンウェット方
式により、クリヤー塗膜の乾燥膜厚が４０μｍになるよ
うに１回塗りで塗装した。次いで、室温で７分間放置し
た後、１４０℃の乾燥機で３０分間焼き付け、積層塗膜
を得た。(Formation of Base Coating Film and Clear Coating Film) The obtained metallic base coating material was stored at 40 ° C. for 60 days on the object to be degreased with a solvent, and then a coating solution diluted under the above conditions was used. So that the dry film thickness is 15 μm,
Air electrostatic coating machine (Auto RE
A, manufactured by Ransburg). It was left at room temperature for 4 minutes to form a metallic base coating film. Next, the No. Clear paint (Macflow O-13) diluted and adjusted to 30 seconds / 20 ° C with a 4 Ford cup
00, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied once by a wet-on-wet method so that the dry film thickness of the clear coating film was 40 μm. Next, after leaving it at room temperature for 7 minutes, it was baked with a dryer at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a laminated coating film.

【００７３】（評価）得られたメタリックベース塗料又
は積層塗膜について、下記の評価を行った。結果を表１
に示す。 １．貯蔵安定性 メタリックベース塗料について、４０℃で６０日間貯蔵
した後の粘度が貯蔵前の粘度に対して増加した割合を調
べた。粘度は、Ｎｏ．４フォードカップ（上島製作所社
製）により２０℃で測定した。測定結果は、下記の基準
に従って評価した。 ○ 増粘は＋５０％以内。 ○△ 増粘は＋１００％以内。 △ 増粘は＋２００％以内。 △× 増粘は＋３００％以内。 × 半ゲル化又はゲル化した。(Evaluation) The obtained metallic base paint or laminated coating film was evaluated as follows. Table 1 shows the results
Shown in 1. Storage Stability The rate at which the viscosity of the metallic base paint after storage at 40 ° C. for 60 days increased relative to the viscosity before storage was examined. The viscosity is no. It was measured at 20 ° C. using a 4 Ford cup (manufactured by Kamishima Seisakusho). The measurement results were evaluated according to the following criteria. ○ Thickening is within + 50%. ○ △ Thickening is within + 100%. △ Thickening is within + 200%. △ × Thickening is within + 300%. × Semi-gelled or gelled.

【００７４】２．硬化性 メタリックベース塗料について、４０℃で６０日間貯蔵
する前後における硬化性の変化を調べた。硬化性は、レ
オバイブロン（東洋ボールドウィン社製）により測定し
た。測定条件は、周波数を１１Ｈｚ、昇温速度を２℃／
分とし、この測定条件下における架橋密度を下記式によ
り算出した。 ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）＝Ｅ′／３ＲＴ 上式において、Ｅ′、Ｔ及びＲは下記のとおりである。 Ｅ′：動的弾性率の極小値（ｄｙｎｅ／ｃｍ² ） Ｔ： 上記の測定点における絶対温度（Ｋ）；２７３＋
ｘ℃ Ｒ： 気体定数；８．３１４３×１０^-7（ｅｒｇ／ｄｅ
ｇ．ｍｏｌ．） 得られた架橋密度に基づき、下記の基準に従って評価し
た。 ○ 硬化性に変化なし。 ○△ 硬化性がやや低下。 △ 硬化性がかなり低下。 △× 硬化性が不具合を生じる程度に低下。 × 硬化性が著しく低下。2. Curability The change in curability of the metallic base paint before and after storage at 40 ° C. for 60 days was examined. Curability was measured with Leo Vibron (manufactured by Toyo Baldwin). The measurement conditions were a frequency of 11 Hz and a heating rate of 2 ° C. /
And the crosslink density under these measurement conditions was calculated by the following equation. n (mol / L) = E '/ 3RT In the above equation, E', T and R are as follows. E ': minimum value of dynamic elastic modulus (dyne / cm ² ) T: absolute temperature (K) at the above measurement point; 273+
x ° C. R: gas constant; 8.3143 × 10 ⁻⁷ (erg / de
g. mol. ) Based on the obtained crosslink density, evaluation was made according to the following criteria. ○ No change in curability. ○ △ Curability is slightly reduced. △ Curability is considerably reduced. △ × Curability is reduced to the extent that it causes problems. X: Curability is significantly reduced.

【００７５】３．仕上がり外観 積層塗膜の仕上がり外観について目視し、下記の基準に
従って評価した。 ○ 極めて良好。 ○△ 良好。 △ やや低下。 △× かなり低下。 × 著しく低下。3. Finished appearance The finished appearance of the laminated coating film was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○ Very good. ○ △ Good. △ Slight decrease. △ × considerably reduced. × Significant reduction.

【００７６】４．付着性 積層塗膜の各層間の付着性について、カッターナイフに
て正方形に２ｍｍ×２ｍｍのマス目状に１０×１０＝１
００マスのカット目を入れた後、ニチバンセロファンテ
ープを塗面上に付着させ、９０°の方向に引き剥がすこ
とにより、測定した。結果は、上記３の基準に従って評
価した。4. Adhesion The adhesion between the layers of the laminated coating film was determined by using a cutter knife to form a square of 2 mm x 2 mm and 10 x 10 = 1.
After making a cut of 00 squares, Nichiban cellophane tape was adhered on the coated surface and peeled off in the direction of 90 ° to measure. The results were evaluated according to the above three criteria.

【００７７】実施例６ 高級脂肪族アミンを、予めアルミフレークに混合するこ
となく、他の塗料配合成分を反応容器に入れた後に添加
することのほかは、実施例１〜５と同様にして、調製、
評価を行った。結果を表１に示す。[0077]Example 6  Mix the higher aliphatic amine with aluminum flake beforehand.
Add after adding other paint ingredients to the reaction vessel
Other than doing, the preparation,
An evaluation was performed. Table 1 shows the results.

【００７８】比較例１〜６ 高級脂肪族アミンに代えて、表１に示すアミン・塩基を
表１に示す配合量で用いることのほかは、実施例１〜５
と同様にして、調製、評価を行った。結果を表１に示
す。[0078]Comparative Examples 1 to 6  Instead of the higher aliphatic amine, an amine or base shown in Table 1 was used.
Examples 1 to 5 were used except that the amounts shown in Table 1 were used.
Preparation and evaluation were carried out in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.
You.

【００７９】比較例７ 高級脂肪族アミンを使用しないことのほかは、実施例１
〜５と同様にして、調製、評価を行った。結果を表１に
示す。[0079]Comparative Example 7  Example 1 except that no higher aliphatic amine was used.
Preparation and evaluation were carried out in the same manner as in Examples 5 to 5. Table 1 shows the results
Show.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】表１から、アミン・塩基類を配合しない比
較例７のみならず、上述の高級脂肪族アミン以外のアミ
ン又は低分子量塩基を配合した比較例１〜６において
は、何れも貯蔵安定性に劣り、更に、硬化性、仕上がり
外観、付着性に劣る場合もあることが判った。一方、表
１から、上述の高級脂肪族アミンを配合した実施例で
は、何れも貯蔵安定性に優れ、硬化性、仕上がり外観及
び付着性にも優れることが判った。上記高級脂肪族アミ
ンをアルミフレークと予め混合する実施例１〜５は、上
記高級脂肪族アミンをアルミフレークと予め混合するこ
となく、アルミフレークその他の塗料配合成分を混合し
た後に添加する実施例６と比べて、貯蔵安定性に一層優
れることが判った。From Table 1, it can be seen that not only Comparative Example 7 containing no amine and base but also Comparative Examples 1 to 6 containing an amine other than the above-mentioned higher aliphatic amine or a low molecular weight base all showed storage stability. It was also found that in some cases, the curability, finished appearance, and adhesion were poor. On the other hand, from Table 1, it was found that all the examples in which the above-mentioned higher aliphatic amine was blended were excellent in storage stability, curability, finished appearance and adhesion. In Examples 1 to 5 in which the higher aliphatic amine is preliminarily mixed with aluminum flake, Example 6 in which the higher aliphatic amine is added after mixing aluminum flake and other paint compounding components without premixing with the aluminum flake. It was found that the storage stability was more excellent than that of Comparative Example.

【００８２】[0082]

【発明の効果】本発明の溶剤型ベースコート組成物は、
上述の構成を有することから、アルミフレーク及び長鎖
水酸基モノマーを含むモノマー成分を重合して得られる
アクリル樹脂を配合した従来の溶剤型ベースコート組成
物における不具合を生じることなく、長期貯蔵時の塗料
安定性、特に増粘抑制力に優れるとともに、塗膜の硬化
性、仕上がり外観や付着性も良好であるので、自動車の
車体や部品類のメタリックベース塗膜の形成に好適に使
用することができる。The solvent type base coat composition of the present invention comprises:
Due to the above-mentioned constitution, paint stability during long-term storage can be achieved without causing a problem in a conventional solvent-type base coat composition containing an acrylic resin obtained by polymerizing a monomer component containing an aluminum flake and a long-chain hydroxyl monomer. In addition to being excellent in properties, particularly the ability to suppress thickening, and having good curability, finished appearance and adhesion of the coating film, it can be suitably used for forming a metallic base coating film of automobile bodies and parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｆターム(参考） 4D075 AE12 BB26Z CA04 CA13 CA33 CA38 CA47 CB13 DA06 DA25 DB02 DB05 DB06 DB07 DB31 DC12 DC13 EA06 EA07 EA10 EA43 EB14 EB19 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB45 EB52 EB55 EC02 EC07 EC23 4J038 CC061 CC062 CF071 CF072 CG141 CG142 CG161 CG162 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 CH161 CH162 CH171 CH172 DA111 DA112 DB001 DB002 DB221 DB222 DD001 DD002 DG031 DG032 DG301 DG302 GA03 GA06 HA066 JB02 KA06 KA08 KA20 MA12 MA14 NA01 NA24 NA26 PA07 PA19 PB07 PC02 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 167/00 C09D 167/00 F term (Reference) 4D075 AE12 BB26Z CA04 CA13 CA33 CA38 CA47 CB13 DA06 DA25 DB02 DB05 DB06 DB07 DB31 DC12 DC13 EA06 EA07 EA10 EA43 EB14 EB19 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB45 EB52 EB55 EC02 EC07 EC23 4J038 CC061 CC062 CF071 DA0707 CG141 CG142 CH122 DD001 DD002 DG031 DG032 DG301 DG302 GA03 GA06 HA066 JB02 KA06 KA08 KA20 MA12 MA14 NA01 NA24 NA26 PA07 PA19 PB07 PC02 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アルミフレーク、アクリル樹脂及び高級
脂肪族アミンを含む溶剤型ベースコート組成物であっ
て、前記アクリル樹脂は、数平均分子量が１０００〜３
５００であり、かつ、水酸基価が４０〜１６０であり、
前記アクリル樹脂の水酸基価のうち５〜１６０は、下記
一般式（１） ＣＨ₂ ＝Ｃ（−Ｙ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −Ｏ−［Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ Ｈ₂ ）_n ］_q −ＯＨ ・・・・・・（１） （上式において、Ｙは水素原子又はメチル基、ｍは２〜
８の整数、ｎは３〜７の整数、ｑは１〜５の整数を表
す。）で表される長鎖水酸基含有モノマーに由来するも
のであり、前記高級脂肪族アミンは、分子中に０〜３個
の不飽和結合を有し、かつ、炭素数６〜３０の直鎖状炭
化水素鎖を少なくとも分子中に１個以上含有する２級ア
ミンであって、前記溶剤型ベースコート組成物は、塗装
時における揮発性有機化合物濃度（ＶＯＣ）が５４０ｇ
／Ｌ以下であることを特徴とする溶剤型ベースコート組
成物。1. A solvent-type base coat composition containing aluminum flakes, an acrylic resin and a higher aliphatic amine, wherein the acrylic resin has a number average molecular weight of 1,000 to 3,
500, and the hydroxyl value is 40 to 160,
5-160 of the hydroxyl value of the acrylic resin represented by the following general formula _{(1) CH 2 = C (} -Y) -C (= O) -O- (CH 2) m -O- [C (= O) - (C H _{2) n]} in _q -OH ······ (1) (the above formula, Y is a hydrogen atom or a methyl group, m is 2
An integer of 8, n is an integer of 3 to 7, and q represents an integer of 1 to 5. ), Wherein the higher aliphatic amine has 0 to 3 unsaturated bonds in the molecule and is a straight-chain having 6 to 30 carbon atoms. A secondary amine containing at least one hydrocarbon chain in a molecule, wherein the solvent-type base coat composition has a volatile organic compound concentration (VOC) of 540 g at the time of coating.
/ L or less. 【請求項２】 アルミフレークは、アクリル樹脂と混合
する前に高級脂肪族アミンに混合させたものである請求
項１記載の溶剤型ベースコート組成物。2. The solvent type base coat composition according to claim 1, wherein the aluminum flake is mixed with a higher aliphatic amine before mixing with the acrylic resin. 【請求項３】 更に、ポリエステル樹脂を含むものであ
る請求項１又は２記載の溶剤型ベースコート組成物。3. The solvent-type base coat composition according to claim 1, further comprising a polyester resin. 【請求項４】 基材上に、請求項１、２又は３記載の溶
剤型ベースコート組成物を塗布して、未硬化のベース塗
膜を形成する工程（Ｉ）、前記ベース塗膜の上に、クリ
ヤー塗料を塗布して、未硬化のクリヤー塗膜を形成する
工程（ＩＩ）、並びに、前記未硬化のベース塗膜及びク
リヤー塗膜を同時に加熱硬化させて、積層塗膜を得る工
程（ＩＩＩ）を含むことを特徴とする塗膜形成方法。4. A step (I) of applying the solvent type base coat composition according to claim 1, 2 or 3 on a substrate to form an uncured base coat, and Applying a clear paint to form an uncured clear coating film (II), and simultaneously heating and curing the uncured base coating film and the clear coating film to obtain a laminated coating film (III) ). 【請求項５】 請求項４記載の塗膜形成方法により形成
されてなる塗膜。5. A coating film formed by the coating film forming method according to claim 4.