JP2002179863A - 4-methyl-1-pentene-based polymer composition and its use - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a 4-methyl-1-pentene-based polymer composition having excellent heat seal strength, impact resistance, etc., without impairing excellent heat resistance, transparency, gas permeability, mold release characteristics and liquid removal, suitable as an adhesive for laminate production. SOLUTION: This 4-methyl-1-pentene-based polymer composition is characterized in that the composition is a resin composition comprising 5-65 pts.wt. of a 4-methyl-1-pentene-based polymer (A) having 0.1-100 g/10 minutes melt flow rate (ASTM D 1238, 5.0 kg load, 260 deg.C), 1-29 pts.wt. of an ethylene/butene copolymer (B) having 0.1-100 g/10 minutes melt flow rate (ASTM D 1238, 2.16 kg load, 190 deg.C) and 20-80 pts.wt. of a 1-butene-based polymer having 0.01-10 g/10 minutes melt flow rate (ASTM D 1238, 2.16 kg load, 190 deg.C) and each component constituting the resin composition forms a continuous phase.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、4-メチル-1- ペンテン系
重合体樹脂組成物およびその用途に関し、さらに詳しく
は、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂が本来的に有す
る優れた耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性および液
切れ性を損なうことなく、ヒートシール強度、耐衝撃性
等の機械的特性に優れ、しかも、4-メチル-1- ペンテン
系重合体樹脂のみならず他の樹脂との接着性にも優れ、
積層体製造用に好適に使用される4-メチル-1- ペンテン
系重合体樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いてな
る各種ボトル等の容器、フィルム、シートなどの積層体
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a 4-methyl-1-pentene polymer resin composition and its use, and more particularly, to the excellent properties inherent in a 4-methyl-1-pentene polymer resin. 4-methyl-1-pentene polymer resin with excellent mechanical properties such as heat seal strength and impact resistance without impairing heat resistance, transparency, gas permeability, mold release properties, and liquid releasability. In addition to excellent adhesion with other resins,
The present invention relates to a 4-methyl-1-pentene polymer resin composition suitably used for production of a laminate, and a laminate of containers such as bottles, a film, a sheet, and the like using the resin composition.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】4-メチル-1- ペンテン系重合体
は、耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性などの特性に
優れているため、電子レンジ用食器、フレキシブルプリ
ント基板製造用離型フィルム、合成皮革用工程紙、ベー
キングカートン、医療用注射器、あるいは医農薬、化粧
品、血液等の保存容器、または測定用器具、青果保存容
器などの各種用途への展開が図られていたが、ヒートシ
ール強度や耐衝撃性が劣るという問題点があり、実用物
性としてより一層の向上が望まれていた。また、4-メチ
ル-1- ペンテン系重合体から容器を製造した場合には、
その容器の剛性、特に高温剛性等の特性についても向上
が望まれていた。BACKGROUND OF THE INVENTION 4-Methyl-1-pentene polymers are excellent in properties such as heat resistance, transparency, gas permeability, and mold release properties, and are therefore used for manufacturing tableware for microwave ovens and flexible printed circuit boards. It was intended for use in various applications such as release films for synthetic leather, process paper for synthetic leather, baking cartons, medical syringes, storage containers for medical and agricultural chemicals, cosmetics, blood, etc., or measuring instruments, and vegetables and fruits storage containers. However, there is a problem that heat seal strength and impact resistance are inferior, and further improvement in practical physical properties has been desired. When the container is manufactured from a 4-methyl-1-pentene polymer,
It has been desired to improve the rigidity of the container, particularly the characteristics such as high-temperature rigidity.

【０００３】そこで、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹
脂と他の熱可塑性樹脂、たとえばポリオレフィン、ポリ
エステル、ポリアミドなどとの多層化が検討された。た
とえば4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂の特性と、ヒ
ートシール性、耐衝撃性に優れた他のポリオレフィン樹
脂との特性を互いに補完させる多層化が検討された。し
かしながら、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂は、表
面張力が低いため、他の樹脂たとえばエチレン系重合体
との接着性においても同じオレフィン系重合体であるに
も拘わらず、接着力が低く、直接接着し多層化すること
は困難であった。[0003] Therefore, studies have been made on multi-layering of a 4-methyl-1-pentene polymer resin with another thermoplastic resin such as polyolefin, polyester, or polyamide. For example, studies have been made on multilayering to complement the properties of a 4-methyl-1-pentene polymer resin with those of other polyolefin resins having excellent heat sealing properties and impact resistance. However, since 4-methyl-1-pentene polymer resin has a low surface tension, it has the same adhesive strength with other resins such as an ethylene polymer even though it is the same olefin polymer. It was difficult to directly bond and form a multilayer.

【０００４】このため、4-メチル-1- ペンテン系重合体
樹脂からなる層とエチレン系重合体からなる層との間に
介在させる接着剤層の形成に用いる接着性樹脂が種々検
討された。その結果として数種類の樹脂ないし組成物、
たとえば特開昭６０−１４５８４４号公報に開示されて
いる、特定のプロピレン・α- オレフィンランダム共重
合体（樹脂）、特公平２−５９７６８号公報に開示され
ている、特定のプロピレン・α- オレフィンランダム共
重合体とポリ4-メチル-1- ペンテンとを特定割合で含有
している組成物、および特開平９−２６８２４３号公報
に開示されている、4-メチル-1- ペンテン系重合体
（Ａ）２０〜６０重量部と、エチレン・ブテン共重合体
（Ｂ）３０〜６０重量部と、1-ブテン系重合体（Ｃ）５
〜４０重量部と、プロピレン・ブテン共重合体（Ｄ）０
〜３０重量部［成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量は１００重
量部］からなる4-メチル-1- ペンテン系重合体組成物が
見い出された。For this reason, various studies have been made on an adhesive resin used for forming an adhesive layer interposed between a layer made of a 4-methyl-1-pentene polymer resin and a layer made of an ethylene polymer. As a result, several types of resins or compositions,
For example, a specific propylene / α-olefin random copolymer (resin) disclosed in JP-A-60-145844 and a specific propylene / α-olefin disclosed in JP-B-2-59768. A composition containing a random copolymer and poly-4-methyl-1-pentene in a specific ratio, and a 4-methyl-1-pentene-based polymer disclosed in JP-A-9-268243 ( A) 20 to 60 parts by weight, an ethylene / butene copolymer (B) 30 to 60 parts by weight, and a 1-butene-based polymer (C) 5
To 40 parts by weight and propylene / butene copolymer (D) 0
A 4-methyl-1-pentene polymer composition consisting of 〜30 parts by weight [the total amount of components (A)-(D) was 100 parts by weight] was found.

【０００５】しかしながら、これらの公報に開示されて
いる樹脂ないし組成物により一定の成果を得たものの、
使用分野や新たな分野においてより一層の性能の向上が
要求される用途が残されており、更に物性バランスの良
い4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物、およびそ
の樹脂組成物を用いた積層体の出現が望まれている。ま
た、ポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂たとえばポリエ
ステル、ポリアミド（ナイロン）についても、4-メチル
-1- ペンテン系重合体樹脂と多層化することが検討され
た（特開平２−１０７４３８号公報、前記特開平９−２
６８２４３号公報）。なお、この特開平２−１０７４３
８号公報に開示されている積層体では、接着剤層は、特
定のエチレン・α- オレフィンランダム共重合体と、粘
着付与剤と、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
された変性ポリオレフィンとを特定割合で含有する組成
物から形成される。[0005] However, although certain results have been obtained by the resins or compositions disclosed in these publications,
Applications that require further improvements in the fields of use and new fields remain, and use 4-methyl-1-pentene-based polymer resin compositions with a better balance of physical properties and use of the resin compositions. The appearance of the laminated body is desired. Also, thermoplastic resins other than polyolefins such as polyester and polyamide (nylon) are
It has been studied to form a multilayer with a -1-pentene polymer resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-107438 and Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 68243). In this connection, Japanese Unexamined Patent Publication No.
In the laminate disclosed in Japanese Patent Publication No. 8 (1994) -208, the adhesive layer comprises a specific ethylene / α-olefin random copolymer, a tackifier, and a modified polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. It is formed from a composition containing a specific ratio.

【０００６】しかしながら、これらの公報に開示されて
いる樹脂ないし組成物では、未だ層間接着性が充分では
なく、更なる改良が求められている。[0006] However, the resins or compositions disclosed in these publications still do not have sufficient interlayer adhesion, and further improvement is required.

【０００７】[0007]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、積層体製造用接
着性樹脂組成物として好適な4-メチル-1- ペンテン系重
合体樹脂組成物、すなわち他の樹脂層との接着性に優れ
る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物を提供する
ことを目的としている。An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide a 4-methyl-1-pentene polymer suitable as an adhesive resin composition for producing a laminate. It is an object of the present invention to provide a resin composition, that is, a 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition having excellent adhesion to another resin layer.

【０００８】より詳細には、4-メチル-1- ペンテン系重
合体樹脂からなる層と、ヒートシール性、耐衝撃性に優
れた特性を持つ樹脂（たとえばポリオレフィン）からな
る層のいずれの層に対しても高い接着強度を発現させる
接着用の4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物、さ
らには、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂からなる層
と、耐熱性、ガスバリヤ性、透明性に優れた樹脂（たと
えばナイロン、ポリエステル等）からなる層のいずれの
層に対しても高い接着強度を発現させる接着用の4-メチ
ル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物を提供することを目
的としている。More specifically, any one of a layer made of a 4-methyl-1-pentene polymer resin and a layer made of a resin (for example, polyolefin) having properties excellent in heat sealability and impact resistance can be used. 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition for bonding that also exhibits high adhesive strength, furthermore, a layer composed of 4-methyl-1-pentene-based polymer resin, heat resistance, gas barrier property And a 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition for bonding, which exhibits high bonding strength to any layer of a resin (eg, nylon, polyester, etc.) having excellent transparency. It is intended to be.

【０００９】また、本発明の他の目的は、上記4-メチル
-1- ペンテン系重合体樹脂組成物からなる接着剤層を有
する積層体を提供することをにある。Another object of the present invention is to provide the above-mentioned 4-methyl
It is an object of the present invention to provide a laminate having an adhesive layer comprising a pentene polymer resin composition.

【００１０】[0010]

【発明の概要】本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重
合体樹脂組成物は、メルトフローレート（ASTM D 123
8，荷重 5.0kg、温度260℃）が０．１〜１００ｇ／１０
分の範囲内にある4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）
５〜６５重量部と、メルトフローレート（ASTM D 123
8，荷重2.16kg、温度190℃）が０．１〜１００ｇ／１０
分の範囲内にあるエチレン・ブテン共重合体（Ｂ）１〜
２９重量部と、メルトフローレート（ASTM D 1238，荷
重2.16kg、温度190℃）が０．０１〜１０ｇ／１０分の
範囲内にある1-ブテン系重合体（Ｃ）２０〜８０重量部 ［成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量は
１００重量部である］とを含有してなる樹脂組成物であ
り、該樹脂組成物を構成する各成分は連続相をなしてい
ることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION A 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention has a melt flow rate (ASTM D 123).
8, load 5.0kg, temperature 260 ℃) 0.1 ~ 100g / 10
4-Methyl-1-pentene polymer (A) within minutes
5 to 65 parts by weight and a melt flow rate (ASTM D 123
8, load 2.16kg, temperature 190 ° C) 0.1 ~ 100g / 10
Minute of the ethylene / butene copolymer (B) 1
29 parts by weight and 20 to 80 parts by weight of a 1-butene polymer (C) having a melt flow rate (ASTM D 1238, load 2.16 kg, temperature 190 ° C.) in the range of 0.01 to 10 g / 10 min. The total amount of the components (A), (B) and (C) is 100 parts by weight], and each component constituting the resin composition forms a continuous phase. It is characterized by having.

【００１１】前記4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）
は、通常、4-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜１００
重量％である、4-メチル-1- ペンテン単独重合体または
4-メチル-1- ペンテンと炭素原子数が２〜２０の4-メチ
ル-1- ペンテン以外のα- オレフィンとからなる4-メチ
ル-1- ペンテン・α- オレフィンランダム共重合体であ
る。The 4-methyl-1-pentene polymer (A)
Usually has a 4-methyl-1-pentene content of 80 to 100.
Weight% of 4-methyl-1-pentene homopolymer or
A 4-methyl-1-pentene / α-olefin random copolymer comprising 4-methyl-1-pentene and an α-olefin other than 4-methyl-1-pentene having 2 to 20 carbon atoms.

【００１２】前記エチレン・ブテン共重合体（Ｂ）とし
ては、1-ブテン含有量が１０〜５０重量％であるランダ
ム共重合体が好ましい。前記1-ブテン系重合体（Ｃ）
は、通常、1-ブテン含有量が６０〜１００重量％であ
る、1-ブテン単独重合体または1-ブテンと炭素原子数が
２、３、５〜２０のα- オレフィンとからなる1-ブテン
・α- オレフィンランダム共重合体である。The ethylene / butene copolymer (B) is preferably a random copolymer having a 1-butene content of 10 to 50% by weight. The 1-butene polymer (C)
Is usually 1-butene homopolymer or 1-butene consisting of 1-butene and an α-olefin having 2, 3, 5 to 20 carbon atoms having a 1-butene content of 60 to 100% by weight. -It is an α-olefin random copolymer.

【００１３】上記の、本発明に係る4-メチル-1- ペンテ
ン系重合体樹脂組成物は、積層体製造の際に、接着性樹
脂組成物として好適に用いられる。本発明に係る積層体
は、4-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜１００重量％
である4-メチル-1- ペンテン系重合体からなる樹脂層
（Ｉ）と、該層（Ｉ）の少なくとも片面に形成される、
請求項１〜４のいずれかに記載の4-メチル-1- ペンテン
系重合体樹脂組成物からなる接着剤層（II）と、該接着
剤層（II）の表面に形成される、前記樹脂層（Ｉ）を形
成する4-メチル-1- ペンテン系重合体以外の熱可塑性樹
脂からなる樹脂層（III)とからなる３層構造を少なくと
も含む構成となっていることを特徴としている。The above-mentioned 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention is suitably used as an adhesive resin composition when producing a laminate. The laminate according to the present invention has a 4-methyl-1-pentene content of 80 to 100% by weight.
A resin layer (I) composed of a 4-methyl-1-pentene-based polymer which is formed on at least one surface of the layer (I);
An adhesive layer (II) comprising the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to any one of claims 1 to 4, and the resin formed on the surface of the adhesive layer (II). It is characterized in that it has a structure including at least a three-layer structure composed of a resin layer (III) made of a thermoplastic resin other than the 4-methyl-1-pentene polymer forming the layer (I).

【００１４】前記樹脂層（III)を形成する熱可塑性樹脂
としてオレフィン系重合体樹脂を用いることができ、ま
た、極性基含有重合体樹脂を用いることもできる。本発
明に係る積層体は、容器であってもよいし、またフィル
ム、シートであってもよい。本明細書中、4-メチル-1-
ペンテン系重合体（Ａ）および1-ブテン系重合体（Ｃ）
等における「重合体」なる用語は、単独重合体と共重合
体の両方を意味するものである。As the thermoplastic resin for forming the resin layer (III), an olefin polymer resin can be used, and a polar group-containing polymer resin can also be used. The laminate according to the present invention may be a container, a film or a sheet. In the present specification, 4-methyl-1-
Penten polymer (A) and 1-butene polymer (C)
And the like, the term "polymer" means both homopolymers and copolymers.

【００１５】また、本明細書中、本発明に係る積層体に
おける「積層体」は、積層体ないし積層成型品の両方を
意味するものである。In the present specification, the term “laminate” in the laminate according to the present invention means both a laminate and a laminated molded product.

【００１６】[0016]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る4-メチル-1-
ペンテン系重合体樹脂組成物およびその用途について具
体的に説明する。本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系
重合体樹脂組成物は、4-メチル-1- ペンテン系重合体
（Ａ）、エチレン・ブテン共重合体（Ｂ）および1-ブテ
ン系重合体（Ｃ）を含有してなる。まず、これらの成分
について説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, 4-methyl-1- according to the present invention will be described.
The pentene polymer resin composition and its use will be specifically described. The 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention comprises a 4-methyl-1-pentene polymer (A), an ethylene / butene copolymer (B), and a 1-butene polymer ( C). First, these components will be described.

【００１７】4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ） 本発明で用いられる4-メチル-1- ペンテン系重合体
（Ａ）は、4-メチル-1- ペンテンから導かれる構成単位
含有量（4-メチル-1- ペンテン含有量）が８０〜１００
重量％である、4-メチル-1- ペンテン単独重合体また4-
メチル-1- ペンテンと他のα- オレフィンとからなる4-
メチル-1- ペンテン・α- オレフィンランダム共重合体
である。特に接着性の向上の観点からは4-メチル-1- ペ
ンテン・α-オレフィンランダム共重合体が好ましく、4
-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜９９．９重量％で
あることが好ましい。 4-Methyl-1-pentene polymer (A) The 4-methyl-1-pentene polymer (A) used in the present invention has a structural unit content derived from 4-methyl-1-pentene. (4-methyl-1-pentene content) 80-100
Weight percent of the 4-methyl-1-pentene homopolymer or
4- consisting of methyl-1-pentene and other α-olefin
Methyl-1-pentene / α-olefin random copolymer. In particular, from the viewpoint of improving adhesiveness, 4-methyl-1-pentene / α-olefin random copolymer is preferable, and 4
Preferably, the content of -methyl-1-pentene is from 80 to 99.9% by weight.

【００１８】4-メチル-1- ペンテンとの共重合で用いら
れる他のα- オレフィンとしては、たとえばエチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デ
セン、1-テトラデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン
等の炭素原子数２〜２０の4-メチル-1- ペンテン以外の
α- オレフィンなどが挙げられる。中でも、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンが好ましい。これらの他のα-
オレフィンは、１種単独、あるいは２種以上組み合わせ
て用いられる。Other α-olefins used in copolymerization with 4-methyl-1-pentene include, for example, ethylene,
Α-olefins other than 4-methyl-1-pentene having 2 to 20 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene, and 1-eicosene And the like. Among them, 1-decene,
1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene are preferred. These other α-
The olefin is used alone or in combination of two or more.

【００１９】4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）の上
記組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定することができ
る。また、4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）のメル
トフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，荷重
５．０ｋｇ、温度２６０℃）は、０．１〜１００ｇ／１
０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、さらに好ましく
は２〜２０ｇ／１０分である。本発明において、上記範
囲内のメルトフローレートを有する4-メチル-1- ペンテ
ン系重合体（Ａ）を用いることにより、他の成分、たと
えばエチレン・ブテン共重合体（Ｂ）および1-ブテン系
重合体（Ｃ）との混合性がよくなり、高い接着性能を有
する4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物が得られ
る。The above composition of the 4-methyl-1-pentene polymer (A) can be measured by a ¹³ C-NMR method. The melt flow rate (MFR; ASTM D1238, load 5.0 kg, temperature 260 ° C.) of the 4-methyl-1-pentene polymer (A) is 0.1 to 100 g / 1.
0 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes, and more preferably 2 to 20 g / 10 minutes. In the present invention, by using a 4-methyl-1-pentene polymer (A) having a melt flow rate within the above range, other components such as an ethylene / butene copolymer (B) and a 1-butene-based polymer can be used. The miscibility with the polymer (C) is improved, and a 4-methyl-1-pentene polymer resin composition having high adhesive performance is obtained.

【００２０】エチレン・ブテン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・ブテン共重合体（Ｂ）
は、エチレンから導かれる構成単位含有量（エチレン含
有量）が５０〜９０重量％である。特に５５〜８５重量
％の範囲内にあるエチレン・ブテン共重合体（Ｂ）を用
いることにより、柔軟性に優れる接着剤層を形成するこ
とができる4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物が
得られる。また、この樹脂組成物は、エチレン・ブテン
共重合体（Ｂ）の分散性が非常によいため、接着性能に
優れる接着剤層を形成することができる。 Ethylene / butene copolymer (B) Ethylene / butene copolymer (B) used in the present invention
Has a structural unit content (ethylene content) derived from ethylene of 50 to 90% by weight. Particularly, by using the ethylene / butene copolymer (B) in the range of 55 to 85% by weight, a 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition capable of forming an adhesive layer having excellent flexibility can be formed. Things are obtained. In addition, since the resin composition has very good dispersibility of the ethylene / butene copolymer (B), an adhesive layer having excellent adhesion performance can be formed.

【００２１】エチレンとの共重合で用いられるブテンと
しては、たとえば1-ブテン、イソブテン、2-ブテンなど
が挙げられる。中でも、1-ブテン、イソブテンが好まし
い。これらのブテンは、１種単独、あるいは２種以上組
み合わせて用いられる。エチレン・ブテン共重合体
（Ｂ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、他のα-
オレフィンたとえば炭素原子数３〜２０のブテン以外の
α- オレフィンからなる構成単位を含んでいてもよい。The butene used in the copolymerization with ethylene includes, for example, 1-butene, isobutene, 2-butene and the like. Among them, 1-butene and isobutene are preferred. These butenes are used alone or in combination of two or more. The ethylene / butene copolymer (B) may contain other α-butene as long as the object of the present invention is not impaired.
It may contain a constituent unit composed of an olefin, for example, an α-olefin other than butene having 3 to 20 carbon atoms.

【００２２】エチレン・ブテン共重合体（Ｂ）として
は、1-ブテン含有量が１０〜５０重量％であるエチレン
・1-ブテン共重合体などが好ましく用いられる。エチレ
ン・ブテン共重合体（Ｂ）の上記組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲ
法により測定することができる。また、エチレン・ブテ
ン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８，荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃）
は、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ
／１０分、さらに好ましくは２〜２０ｇ／１０分であ
る。上記範囲内にあるメルトフローレートを有するエチ
レン・ブテン共重合体（Ｂ）を用いることにより、他の
成分、たとえば4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）、
1-ブテン系重合体（Ｃ）との混合性がよくなり、高い接
着性能を有する接着剤層を形成し得る4-メチル-1- ペン
テン系重合体樹脂組成物が得られる。As the ethylene / butene copolymer (B), an ethylene / 1-butene copolymer having a 1-butene content of 10 to 50% by weight is preferably used. The above composition of the ethylene / butene copolymer (B) is represented by ¹³ C-NMR
It can be measured by the method. Further, the melt flow rate (MFR; AS) of the ethylene / butene copolymer (B)
TM D 1238, load 2.16 kg, temperature 190 ° C)
Is 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 1 to 50 g
/ 10 min, more preferably 2 to 20 g / 10 min. By using the ethylene / butene copolymer (B) having a melt flow rate within the above range, other components such as a 4-methyl-1-pentene polymer (A),
A 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition which can form an adhesive layer having high adhesion performance with improved mixing with the 1-butene-based polymer (C) is obtained.

【００２３】1-ブテン系重合体（Ｃ） 本発明で用いられる1-ブテン系重合体（Ｃ）は、1-ブテ
ンから導かれる構成単位含有量（1-ブテン含有量）が６
０〜１００重量％である、1-ブテン単独重合体または1-
ブテンと他のα- オレフィンとからなる1-ブテン・α-
オレフィンランダム共重合体である。特に4-メチル-1-
ペンテン系重合体との相溶性が良いという点から、1-ブ
テン含有量が８０重量％以上である1-ブテン単独重合体
および1-ブテン・α- オレフィンランダム共重合体が好
ましい。 1-butene-based polymer (C) The 1-butene-based polymer (C) used in the present invention has a structural unit content (1-butene content) of 6 derived from 1-butene.
0 to 100% by weight of 1-butene homopolymer or 1-butene
1-butene ・ α- consisting of butene and other α-olefin
It is an olefin random copolymer. Especially 4-methyl-1-
From the viewpoint of good compatibility with the pentene-based polymer, a 1-butene homopolymer and a 1-butene / α-olefin random copolymer having a 1-butene content of 80% by weight or more are preferred.

【００２４】1-ブテンとの共重合で用いられる他のα-
オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、
1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-テトラデセン、
1-オクタデセン等の炭素原子数２、３、５〜２０のα-
オレフィンなどが挙げられる。中でも、エチレンとプロ
ピレンが好ましい。これらの他のα- オレフィンは、１
種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。Other α- used in copolymerization with 1-butene
Examples of the olefin include ethylene, propylene,
1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene,
Α-C2, 3, 5 to 20 carbon atoms such as 1-octadecene
Olefins and the like. Among them, ethylene and propylene are preferred. These other α-olefins are 1
These are used alone or in combination of two or more.

【００２５】1-ブテン系重合体（Ｃ）の上記組成は、¹³
Ｃ−ＮＭＲ法により測定することができる。また、1-ブ
テン系重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８，荷重２．１６ｋｇ、温度１９０
℃）は、０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１
〜５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２〜２ｇ／１０
分である。上記範囲内にあるＭＦＲを有する1-ブテン系
重合体（Ｃ）を用いることにより、他の成分、たとえば
4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）、エチレン・ブテ
ン共重合体（Ｂ）との混合性がよくなり、高い接着性能
を有する4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物が得
られる。[0025] The above composition of 1-butene-based polymer (C), ¹³
It can be measured by the C-NMR method. Further, the 1-butene polymer (C) has a melt flow rate (MFR; A
STM D1238, load 2.16 kg, temperature 190
C) is 0.01 to 10 g / 10 min, preferably 0.1 to 10 g / 10 min.
-5 g / 10 min, more preferably 0.2-2 g / 10 min
Minutes. By using the 1-butene-based polymer (C) having an MFR within the above range, other components, for example,
A 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition having high admixability with improved mixing with the 4-methyl-1-pentene-based polymer (A) and the ethylene / butene copolymer (B) is obtained. can get.

【００２６】4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物 本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物
は、4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）、エチレン・
ブテン共重合体（Ｂ）、および1-ブテン系重合体（Ｃ）
を含有してなり、これらの成分は連続相をなしている。
ここに、連続相とは、非溶性のポリマーが形成する相構
造のうち、いわゆる海島構造や層状構造とは異なる構造
で、ポリマーの成分がお互いに絡み合った網目状の構造
のことを言う。一般にＳＥＢＳ（スチレン・ブタジエン
系ブロック共重合体の水添物）とＰＰ（ポリプロピレ
ン）を機械的に混合すると、このような連続構造をとる
ことが知られている。 4-Methyl-1-pentene-based polymer resin composition The 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition according to the present invention comprises a 4-methyl-1-pentene-based polymer (A), ethylene・
Butene copolymer (B) and 1-butene polymer (C)
And these components are in a continuous phase.
Here, the continuous phase refers to a network-like structure in which the components of the polymer are entangled with each other, which is different from a so-called sea-island structure or a layered structure in the phase structure formed by the insoluble polymer. It is generally known that such a continuous structure is obtained by mechanically mixing SEBS (hydrogenated styrene / butadiene block copolymer) and PP (polypropylene).

【００２７】本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合
体樹脂組成物では、4-メチル-1- ペンテン系重合体
（Ａ）、エチレン・ブテン共重合体（Ｂ）、および1-ブ
テン系重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、4-
メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）は、５〜６５重量
部、好ましくは２０〜５０重量部、さらに好ましくは３
０〜４０重量部の割合で用いられ、エチレン・ブテン共
重合体（Ｂ）は、１〜２９重量部、好ましくは５〜２５
重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量部の割合で用
いられ、1-ブテン系重合体（Ｃ）は、２０〜８０重量
部、好ましくは３５〜６５重量部、さらに好ましくは４
０〜６０重量部の割合で用いられる。これらの成分を上
記のような割合で用いると、4-メチル-1- ペンテン系重
合体とオレフィン系重合体等の熱可塑性樹脂に対して高
い接着性能を発揮し、4-メチル-1- ペンテン系重合体か
らなる樹脂層とオレフィン系重合体からなる樹脂層の両
層を強固に接着することができる4-メチル-1- ペンテン
系重合体樹脂組成物が得られる。The 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention comprises a 4-methyl-1-pentene polymer (A), an ethylene / butene copolymer (B), and 1-butene. With respect to 100 parts by weight of the total amount of the polymer (C), 4-
The methyl-1-pentene polymer (A) is used in an amount of 5 to 65 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight.
The ethylene / butene copolymer (B) is used in an amount of 0 to 40 parts by weight, and 1 to 29 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight.
1-butene-based polymer (C) is used in an amount of 20 to 80 parts by weight, preferably 35 to 65 parts by weight, more preferably 4 to 20 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight.
It is used in a proportion of 0 to 60 parts by weight. When these components are used in the above proportions, they exhibit high adhesion performance to thermoplastic resins such as a 4-methyl-1-pentene polymer and an olefin polymer, and exhibit 4-methyl-1-pentene. Thus, a 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition that can firmly bond both the resin layer made of the olefin polymer and the resin layer made of the olefin polymer is obtained.

【００２８】本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合
体樹脂組成物は、高い接着性能が得られるという点か
ら、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８，荷重５．０ｋｇ、温度２６０℃）が、１．０〜１０
０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、中でも、１
０〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが特に好ましい。
本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物
には、必要に応じて、シランカップリング剤、耐候安定
剤、耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等の通
常ポリオレフィンに添加して使用される各種配合剤を、
本発明の目的を損なわない範囲で添加することができ
る。The 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 123) from the viewpoint that high adhesive performance can be obtained.
8, load 5.0 kg, temperature 260 ° C.)
0 g / 10 min.
It is particularly preferred that it is in the range of 0 to 50 g / 10 minutes.
In the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention, if necessary, a silane coupling agent, a weather stabilizer, a heat stabilizer, a slip agent, a nucleating agent, a pigment, a dye, etc. Various compounding agents used in addition to polyolefin,
It can be added in a range that does not impair the purpose of the present invention.

【００２９】4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物
の調製 本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物
の調製は、4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）、エチ
レン・ブテン共重合体（Ｂ）、1-ブテン系重合体
（Ｃ）、および必要に応じて添加される各種配合剤を、
所定の割合で、種々公知の方法、たとえばＶ型ブレンダ
ー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラ
ーブレンダーで混合した後、単軸押出機もしくは複軸押
出機、または、ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押
出機等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法に従っ
て行なうことができる。[0029] 4-Methyl-1-pentene polymer resin composition
Preparation of 4-Methyl-1-pentene-based polymer resin composition according to the present invention comprises 4-methyl-1-pentene-based polymer (A), ethylene / butene copolymer (B), 1-butene Based polymer (C) and various compounding agents added as needed
After mixing at a predetermined ratio by various known methods, for example, a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler blender, a single-screw extruder or a double-screw extruder, or a kneader, a Banbury mixer, a twin-screw extruder, etc. And then kneading, granulating or pulverizing.

【００３０】積層体 上記のような方法によって得られる4-メチル-1- ペンテ
ン系重合体樹脂組成物は、接着用樹脂組成物として、4-
メチル-1- ペンテン含有量が８０〜１００重量％である
4-メチル-1- ペンテン系重合体よりなるシート層と、こ
のシート層を形成している4-メチル-1- ペンテン系重合
体以外の熱可塑性樹脂よりなるシート層との間に介在さ
せる接着剤層の形成に使用することにより、積層体を作
製することができる。 Laminate The 4-methyl-1-pentene polymer resin composition obtained by the above method is used as a resin composition for bonding.
Methyl-1-pentene content is 80-100% by weight
Adhesion between sheet layer made of 4-methyl-1-pentene polymer and sheet layer made of thermoplastic resin other than 4-methyl-1-pentene polymer forming this sheet layer By using the composition for forming the agent layer, a laminate can be produced.

【００３１】その積層体の層間接着強度は、各層の厚み
に依存するが、たとえば4-メチル-1- ペンテン系重合体
／接着剤層／エチレン系重合体層（各層の厚みの比）＝
２０μｍ／１０μｍ／２０μｍでは、層間接着強度を
２．０Ｎ／１５ｍｍ以上とすることができる。したがっ
て、本発明では、4-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜
１００重量％である4-メチル-1- ペンテン系重合体、す
なわち4-メチル-1- ペンテン単独重合体ないし4-メチル
-1- ペンテン共重合体からなる樹脂層（Ｉ）、この樹脂
層（Ｉ）の形成に用いられる4-メチル-1- ペンテン系重
合体以外の熱可塑性樹脂からなる樹脂層（III)、および
これらの樹脂層（Ｉ）、(III）の間に介在する本発明に
係る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物からなる
接着剤層（II）の少なくとも３層から形成される積層体
を提供することができる。The interlayer adhesive strength of the laminate depends on the thickness of each layer. For example, 4-methyl-1-pentene polymer / adhesive layer / ethylene polymer layer (ratio of thickness of each layer) =
At 20 μm / 10 μm / 20 μm, the interlayer adhesive strength can be 2.0 N / 15 mm or more. Therefore, in the present invention, the 4-methyl-1-pentene content is 80 to
100% by weight of a 4-methyl-1-pentene polymer, that is, 4-methyl-1-pentene homopolymer or 4-methyl
Resin layer (I) made of -1-pentene copolymer, resin layer (III) made of a thermoplastic resin other than 4-methyl-1-pentene polymer used for forming this resin layer (I), and A laminate formed of at least three adhesive layers (II) of the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention interposed between the resin layers (I) and (III). Body can be provided.

【００３２】このような積層体は、4-メチル-1- ペンテ
ン系重合体樹脂層（Ｉ）と熱可塑性樹脂層（III)との積
層物であるにも拘わらず、層間接着強度に優れ、機械的
強度特性に優れた強固な積層構造体を形成するととも
に、耐熱性、透明性等にも優れた性能を示す。また、こ
の積層体を成形体とした場合においても、耐衝撃性、落
下強度特性等にも優れている。Although such a laminate is a laminate of the 4-methyl-1-pentene polymer resin layer (I) and the thermoplastic resin layer (III), it has excellent interlayer adhesion strength, It forms a strong laminated structure with excellent mechanical strength characteristics, and also exhibits excellent properties such as heat resistance and transparency. Also, when this laminate is formed into a molded body, it is excellent in impact resistance, drop strength characteristics, and the like.

【００３３】しかも、たとえば4-メチル-1- ペンテン系
重合体樹脂層（Ｉ）／接着剤層（II）／ポリオレフィン
樹脂層（熱可塑性樹脂層（III）)の層構成を有する積層
体においては、ガス透過性にも優れ、積層体のポリオレ
フィン樹脂層、たとえばエチレン系樹脂層同士をヒート
シールすると、ガス透過性に優れた丈夫な袋を製作する
ことができる。Further, for example, in a laminate having a layer structure of 4-methyl-1-pentene polymer resin layer (I) / adhesive layer (II) / polyolefin resin layer (thermoplastic resin layer (III)) By heat-sealing polyolefin resin layers of the laminate, for example, ethylene resin layers, which are excellent in gas permeability, a durable bag excellent in gas permeability can be manufactured.

【００３４】その結果、鮮度保持包装等の用途に新たに
用いることができる。積層体の酸素透過度は、各層の厚
みに依存するが、たとえば4-メチル-1- ペンテン系重合
体樹脂層（Ｉ）／接着剤層（II）／エチレン系重合体樹
脂層（各層の厚みの比）＝２０μｍ／１０μｍ／２０μ
ｍの３層フィルムでは、７０００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・
ａｔｍ程度である。また、上記３層フィルムのヒートシ
ール強度は、１５Ｎ／１５ｍｍ程度である。As a result, it can be newly used for applications such as freshness preserving packaging. Although the oxygen permeability of the laminate depends on the thickness of each layer, for example, a 4-methyl-1-pentene polymer resin layer (I) / adhesive layer (II) / ethylene polymer resin layer (thickness of each layer) Ratio) = 20 μm / 10 μm / 20 μ
m three-layer film, 7000 cc / m ² · 24 hr ·
atm. The heat sealing strength of the three-layer film is about 15 N / 15 mm.

【００３５】また、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂
層／極性基含有重合体樹脂からなる熱可塑性樹脂層な
ど、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂層と、たとえば
ポリエステル、ポリアミド等の含酸素系熱可塑性樹脂か
らなる層との間に、本発明に係る4-メチル-1- ペンテン
系重合体樹脂組成物からなる接着剤層を介在させた積層
体においては、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂層の
離型性と、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂層とのガ
スバリヤ性、耐熱性、高温剛性を兼ね備え、かつ、透明
性、耐衝撃性、落下強度特性にも優れた材料となるた
め、たとえば、離型性とガスバリヤ性の両方を要求され
るようなボトル、容器、フィルム、バッグなどの用途に
特に好適である。A 4-methyl-1-pentene polymer resin layer such as a 4-methyl-1-pentene polymer resin layer / a thermoplastic resin layer comprising a polar group-containing polymer resin, and a polyester or polyamide In a laminate in which an adhesive layer made of the 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition according to the present invention is interposed between a layer made of an oxygen-containing thermoplastic resin such as -1- Combines the release properties of the pentene polymer resin layer with the gas barrier properties, heat resistance, and high-temperature rigidity of the resin layer of polyester, polyamide, etc., and also has excellent transparency, impact resistance, and drop strength characteristics The material is particularly suitable for use in bottles, containers, films, bags, and the like that require both release properties and gas barrier properties.

【００３６】本発明に係る積層体は、前記したように、
4-メチル-1- ペンテン系重合体からなる樹脂層（Ｉ）
と、本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組
成物からなる接着剤層（II）と、この樹脂層（Ｉ）を形
成する4-メチル-1- ペンテン系重合体以外の熱可塑性樹
脂からなる樹脂層（III)とが、この順に積層された３層
構造を有する、３層以上の積層体である。The laminate according to the present invention, as described above,
Resin layer composed of 4-methyl-1-pentene polymer (I)
And an adhesive layer (II) comprising the 4-methyl-1-pentene-based polymer resin composition according to the present invention; and an adhesive layer other than the 4-methyl-1-pentene-based polymer forming the resin layer (I). This is a laminate of three or more layers having a three-layer structure in which a resin layer (III) made of a thermoplastic resin is laminated in this order.

【００３７】樹脂層（Ｉ）の形成に用いられる4-メチル
-1- ペンテン系重合体は、4-メチル-1- ペンテン含有量
が８０〜１００重量％である、4-メチル-1- ペンテン単
独重合体または4-メチル-1- ペンテンと他のα- オレフ
ィンとからなる4-メチル-1-ペンテン・α- オレフィン
ランダム共重合体である。特に接着性の向上の観点から
は4-メチル-1- ペンテン・α- オレフィンランダム共重
合体が好ましく、4-メチル-1- ペンテン含有量が９９．
９重量％以下であることが好ましい。4-methyl used for forming the resin layer (I)
The -1-pentene polymer is a 4-methyl-1-pentene homopolymer or 4-methyl-1-pentene and other α-pentene having a 4-methyl-1-pentene content of 80 to 100% by weight. 4-methyl-1-pentene / α-olefin random copolymer composed of olefin. In particular, from the viewpoint of improving adhesiveness, a 4-methyl-1-pentene / α-olefin random copolymer is preferable, and the content of 4-methyl-1-pentene is 99.
It is preferably at most 9% by weight.

【００３８】4-メチル-1- ペンテンとの共重合に用いら
れる他のα- オレフィンとしては、たとえばエチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デ
セン、1-テトラデセン、1-オクタデセン等の炭素原子数
２〜２０のα- オレフィンが挙げられる。中でも、1-デ
セン、1-ドデカン、1-テトラデカン、1-ヘキサデカン、
1-オクタデカン、1-エイコセンが好ましい。このような
他のα- オレフィンは、１種単独、あるいは２種以上組
み合わせて用いられる。Other α-olefins used for copolymerization with 4-methyl-1-pentene include, for example, ethylene,
Examples thereof include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, and 1-octadecene. Among them, 1-decene, 1-dodecane, 1-tetradecane, 1-hexadecane,
1-octadecane and 1-eicosene are preferred. Such other α-olefins are used alone or in combination of two or more.

【００３９】また、このような4-メチル-1- ペンテン系
重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８，荷重５．０ｋｇ、温度２６０℃）が、一般に
は０．１〜２００ｇ／１０分の範囲内にあることが好ま
しく、１．０〜１５０ｇ／１０分の範囲内にあることが
特に好ましい。また、その4-メチル-1- ペンテン系重合
体からなる樹脂層（Ｉ）の酸素透過係数は、通常、１４
００〜２０００ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍの範
囲内にある。Further, such a 4-methyl-1-pentene-based polymer can be used in melt flow rate (MFR; ASTM D).
1238, load 5.0 kg, temperature 260 ° C.) is generally preferably in the range of 0.1 to 200 g / 10 min, and particularly preferably in the range of 1.0 to 150 g / 10 min. The oxygen permeability coefficient of the resin layer (I) made of the 4-methyl-1-pentene polymer is usually 14%.
In ^{00~2000cc · mm / m 2 · 24hr} · atm in the range of.

【００４０】樹脂層（III)の形成に用いられる熱可塑性
樹脂がオレフィン系重合体樹脂である場合、そのオレフ
ィン系重合体樹脂の製造の際に用いられるオレフィンと
しては、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテン等の炭素原子数２〜２０のα- オ
レフィンなどが挙げられる。このようなα- オレフィン
は、１種単独、あるいは２種以上組合せて用いることが
できる。When the thermoplastic resin used for forming the resin layer (III) is an olefin polymer resin, the olefin used for producing the olefin polymer resin may be, for example, ethylene, propylene, 1- Butene, 1-
Α-olefins having 2 to 20 carbon atoms, such as hexene and 1-octene. Such α-olefins can be used alone or in combination of two or more.

【００４１】このようなα- オレフィン重合体樹脂とし
ては、炭素原子数２〜４のα- オレフィンあるいはこれ
らのα- オレフィンを主成分とするポリオレフィン、す
なわち、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテ
ンの他、エチレン、プロピレン、1-ブテンを主成分とす
る共重合体、すなわち、これらのα- オレフィンから導
かれる構成単位含有量が５０重量％以上１００重量％未
満である共重合体が好ましい。Examples of such an α-olefin polymer resin include α-olefins having 2 to 4 carbon atoms or polyolefins containing these α-olefins as main components, ie, polyethylene, polypropylene and poly-1-butene. In addition, a copolymer containing ethylene, propylene, and 1-butene as main components, that is, a copolymer having a content of a constituent unit derived from these α-olefins of 50% by weight or more and less than 100% by weight is preferable.

【００４２】上記ポリエチレンの具体例としては、高圧
法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン
・4-メチル-1- ペンテン共重合体、エチレン・1-ヘキセ
ン共重合体、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などが挙
げられる。また、エチレンを主成分とする共重合体の具
体例としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。Specific examples of the above polyethylene include high-pressure low-density polyethylene (LDPE), ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene -1-hexene copolymer, high density polyethylene (HDPE) and the like. Further, specific examples of the copolymer containing ethylene as a main component include an ethylene / vinyl acetate copolymer and an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer.

【００４３】上記ポリプロピレンの具体例としては、プ
ロピレンホモポリマー、プロピレン・エチレンランダム
共重合体、プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共
重合体、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体等のプ
ロピレンランダムコポリマー（プロピレンから導かれる
構成単位含有量が通常９０モル％以上、好ましくは９５
モル％以上）、プロピレン・エチレンブロック共重合体
（エチレンから導かれる構成単位含有量が通常５〜３０
モル％）などが挙げられる。これらの中では、ホモポリ
マー、ランダムコポリマーが透明性に優れるため好まし
い。Specific examples of the above polypropylene include propylene random copolymers such as propylene homopolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer, and propylene / 1-butene random copolymer. The content of the structural unit derived from propylene is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more.
Mol% or more), propylene / ethylene block copolymer (the content of the structural unit derived from ethylene is usually 5 to 30)
Mol%). Of these, homopolymers and random copolymers are preferred because of their excellent transparency.

【００４４】また、上記ポリ-1- ブテンの具体例として
は、1-ブテン単独重合体、1-ブテン・エチレン共重合
体、1-ブテン・プロピレン共重合体、1-ブテン・4-メチ
ル-1-ペンテン共重合体などが挙げられる。また、上記
のα- オレフィン重合体樹脂のほか、熱可塑性樹脂とし
て、以下のような極性基含有重合体樹脂、中でも含酸素
系樹脂が好適な熱可塑性樹脂として挙げられる。Specific examples of the above poly-1-butene include 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 1-butene / 4-methyl- 1-pentene copolymer and the like. In addition to the above-mentioned α-olefin polymer resin, as the thermoplastic resin, the following polar group-containing polymer resins, in particular, oxygen-containing resins are preferred.

【００４５】たとえばポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタ
レート系ポリエステルないしコポリエステル（テレフタ
レート成分をジカルボン酸成分の内８０重量％以上含有
し、アルキレン基がブチレン基ないしエチレン基、特に
エチレン基よりなるものが好ましい。）；ポリアルキレ
ンナフタレートポリエステルないしコポリエステル等の
熱可塑性ポリエステル類（なお、ポリエステルには、少
量のシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジカ
ルボン酸が含有されていてもよい。）；ナイロン６、ナ
イロン６，６、ナイロン１２、ナイロン４，６、ナイロ
ン１１、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２等の脂肪
族系ポリアミド；ナイロン６・Ｔ、ナイロン６・Ｉ、メ
タキシレンジアミンアジパミド等の芳香族系ポリアミ
ド； ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド等の含酸素
系熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらの内でも、ポ
リエステルおよびポリアミドが好ましく、特にポリエス
テルが好ましい。For example, a polyalkylene terephthalate-based polyester or copolyester such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate (containing a terephthalate component in an amount of 80% by weight or more of a dicarboxylic acid component, and an alkylene group comprising a butylene group or an ethylene group, particularly an ethylene group) Thermoplastic polyesters such as polyalkylene naphthalate polyester or copolyester (the polyester may contain a small amount of cyclohexanedimethanol or cyclohexanedicarboxylic acid); nylon 6, nylon Aliphatic polyamides such as 6,6, nylon 12, nylon 4,6, nylon 11, nylon 6,10, nylon 6,12; nylon 6 • T, nylon 6 • I, meta-xylene diamide Aromatic polyamides such as adipamide, polycarbonate, etc. oxygenated thermoplastic polyphenylene oxide and the like. Among them, polyester and polyamide are preferable, and polyester is particularly preferable.

【００４６】これらの含酸素系熱可塑性樹脂の極限粘度
［η］は０．５〜３ｄｌ／ｇの範囲内にあることが好ま
しい。この極限粘度［η］は、含酸素系熱可塑性樹脂が
ポリエステルである場合、２５℃のｏ−ジクロロベンゼ
ン溶液中で、含酸素系熱可塑性樹脂がポリアミドである
場合、３０℃の濃硫酸溶液中で、含酸素系熱可塑性樹脂
がポリカーボネートである場合、２０℃の塩化メチレン
溶液中で、含酸素系熱可塑性樹脂がポリフェニレンオキ
シドである場合、２５℃のクロロベンゼン中でそれぞれ
測定することができる。The oxygen-containing thermoplastic resin preferably has an intrinsic viscosity [η] in the range of 0.5 to 3 dl / g. This intrinsic viscosity [η] is determined in an o-dichlorobenzene solution at 25 ° C. when the oxygen-containing thermoplastic resin is polyester, and in a concentrated sulfuric acid solution at 30 ° C. when the oxygen-containing thermoplastic resin is polyamide. When the oxygen-containing thermoplastic resin is polycarbonate, it can be measured in a methylene chloride solution at 20 ° C., and when the oxygen-containing thermoplastic resin is polyphenylene oxide, it can be measured in chlorobenzene at 25 ° C.

【００４７】本発明に係る積層体を構成する樹脂層
（Ｉ）、熱可塑性樹脂層（III)および接着剤層（II）の
各層の厚みの比は特に限定されるものでなく、積層体の
形状、大きさ、用途に応じて適宜選択することができる
が、通常、その各層の厚みの比［（Ｉ）：（III)：（I
I）］は、１〜１００：１〜１００：１〜１００程度の
範囲である。The ratio of the thicknesses of the resin layer (I), the thermoplastic resin layer (III) and the adhesive layer (II) constituting the laminate according to the present invention is not particularly limited. Although it can be appropriately selected depending on the shape, size, and application, usually, the thickness ratio of each layer [(I) :( III) :( I
I)] is in the range of about 1 to 100: 1 to 100: 1 to 100.

【００４８】また、積層体の厚みも、特に限定されるも
のでなく、その形状、大きさ、用途に応じて適宜選択す
ることができるが、通常、積層体の総厚みは、０．０１
５〜１３ｍｍ程度である。特に、積層体成型品がボトル
等の容器である場合は、前記各層の厚みの比が１〜２
０：１〜２０：１〜２０程度であり、総厚みが０．２６
〜７．５ｍｍ程度であることが好ましい。The thickness of the laminate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on its shape, size, and application. Usually, the total thickness of the laminate is 0.01.
It is about 5 to 13 mm. In particular, when the molded laminate is a container such as a bottle, the ratio of the thickness of each layer is 1 to 2
0: 1 to 20: 1 to about 20 and the total thickness is 0.26
It is preferably about 7.5 mm.

【００４９】また、積層体成型品がフィルムである場合
には、前記各層の厚みの比が１〜５０：１〜５０：１〜
５０程度であり、総厚みが０．０２〜０．２ｍｍ程度で
あることが好ましい。本発明に係る積層体の層間接着強
度は、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である。本発明に係る積
層体は、上記３層を必須構成層とするものであるが、そ
の他の層が更に積層された４層以上の層構成としてもよ
い。When the laminate molded product is a film, the ratio of the thickness of each layer is 1 to 50: 1 to 50: 1 to 1
It is preferably about 50 and the total thickness is about 0.02 to 0.2 mm. The interlayer adhesive strength of the laminate according to the present invention is 2.0 N / 15 mm or more. The laminate according to the present invention has the above three layers as essential constituent layers, but may have a layer structure of four or more layers in which other layers are further laminated.

【００５０】積層体の調製 本発明に係る積層体の調製方法は、特に限定されるもの
ではないが、たとえば、積層フィルムないしシートの調
製方法としては、接着剤層（II）形成用の本発明に係る
4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物、樹脂層
（Ｉ）形成用の4-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜１
００重量％の4-メチル-1- ペンテン系重合体、樹脂層
（III)形成用の熱可塑性樹脂を共押出成型する方法、予
め、プレス成形、押出成形等により作製した各樹脂フィ
ルムないしシートをプレス成形により積層する方法等を
例示することができる。 Preparation of Laminate The method of preparing the laminate according to the present invention is not particularly limited. For example, the method of preparing a laminated film or sheet includes the method of the present invention for forming the adhesive layer (II). Pertain to
4-methyl-1-pentene polymer resin composition, the content of 4-methyl-1-pentene for forming the resin layer (I) is 80-1.
A method of co-extrusion of 00% by weight of a 4-methyl-1-pentene polymer and a thermoplastic resin for forming the resin layer (III). Each resin film or sheet prepared in advance by press molding, extrusion molding or the like is used. A method of laminating by press molding and the like can be exemplified.

【００５１】また、積層ボトル等の容器の調製方法とし
ては、多層ブロー成形、プレス成形等の成型方法を例示
することができる。本発明に係る4-メチル-1- ペンテン
系重合体樹脂組成物は、4-メチル-1- ペンテン系重合体
と他の熱可塑性樹脂、特にオレフィン系重合体の両樹脂
に対する接着性能が高く、4-メチル-1- ペンテン系重合
体層と他の熱可塑性樹脂層と間に介在させる接着剤層形
成に使用できる。Examples of a method for preparing a container such as a laminated bottle include molding methods such as multilayer blow molding and press molding. The 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention has a high adhesive performance to both resins of a 4-methyl-1-pentene polymer and another thermoplastic resin, particularly an olefin polymer, It can be used for forming an adhesive layer interposed between a 4-methyl-1-pentene polymer layer and another thermoplastic resin layer.

【００５２】このように、本発明に係る4-メチル-1- ペ
ンテン系重合体樹脂組成物を用いて得られた、4-メチル
-1- ペンテン系重合体樹脂層（Ｉ）／接着剤層（II）／
オレフィン系重合体層の層構成を有する積層体（多層構
造体）は、オレフィン系重合体層同士を互いにヒートシ
ールすることができ、層間接着強度も高く、丈夫なバッ
グが得られるので、各種の包装材の用途に使用できる。
たとえば4-メチル-1-ペンテン系重合体樹脂層（Ｉ）の
ガス透過性や耐熱性が高いので、各種の青果物保存用バ
ッグや青果物保存容器用の蓋材、および瞬時の耐熱性が
要求させる殺菌工程に利用するバッグ等に使用できる。
更には4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物の液切
れ性の良い特徴を活かして農薬や化粧品用のボトル等に
好適に利用することができる。Thus, the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention,
-1- pentene polymer resin layer (I) / adhesive layer (II) /
A laminate (multilayer structure) having a layer configuration of an olefin polymer layer can heat-seal the olefin polymer layers with each other, has a high interlayer adhesion strength, and can provide a strong bag. Can be used for packaging applications.
For example, the gas permeability and heat resistance of the 4-methyl-1-pentene polymer resin layer (I) are high, so that various kinds of vegetables and fruits storage bags and lids for fruits and vegetables storage containers and instant heat resistance are required. It can be used for bags and the like used in the sterilization process.
Furthermore, the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition can be suitably used for agricultural chemicals, cosmetic bottles, and the like, by taking advantage of its excellent liquid drainage characteristics.

【００５３】また、4-メチル-1- ペンテン系重合体から
なる樹脂層／本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合
体樹脂組成物からなる樹脂層の層構成を有する２層フィ
ルムないしシートは、オレフィン系重合体からなる容器
に対してヒートシールできる蓋材等としても使用するこ
とができる。また、4-メチル-1- ペンテン系重合体から
なる樹脂層（Ｉ）と、極性基含有重合体たとえばポリエ
ステル、ポリアミド等の含酸素系樹脂からなる熱可塑性
樹脂層（III)との間に、本発明に係る4-メチル-1- ペン
テン系重合体樹脂組成物からなる接着剤層（II）を介在
させた積層体においては、4-メチル-1- ペンテン系重合
体からなる樹脂層（Ｉ）の離型性とポリエステル、ポリ
アミド等の樹脂層（III)とのガスバリヤ性、耐熱性、高
温剛性を兼ね備え、かつ、透明性、耐衝撃性、落下強度
特性にも優れた材料となるため、たとえば、離型性とガ
スバリヤ性の両方を要求されるようなボトル、容器、フ
ィルム、バッグなどの用途に特に好適である。Further, a two-layer film having a layer structure of a resin layer composed of a 4-methyl-1-pentene polymer / a resin layer composed of a resin composition of a 4-methyl-1-pentene polymer according to the present invention. The sheet can also be used as a lid material that can be heat-sealed to a container made of an olefin polymer. Further, between a resin layer (I) composed of a 4-methyl-1-pentene polymer and a thermoplastic resin layer (III) composed of an oxygen-containing resin such as a polar group-containing polymer such as polyester or polyamide, In the laminate having the adhesive layer (II) made of the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention interposed therebetween, the resin layer (I) made of the 4-methyl-1-pentene polymer is interposed. ) And gas barrier properties, heat resistance, and high-temperature rigidity with the resin layer (III) of polyester, polyamide, etc., and also have excellent transparency, impact resistance, and drop strength characteristics. For example, it is particularly suitable for use in bottles, containers, films, bags, and the like that require both mold release properties and gas barrier properties.

【００５４】[0054]

【発明の効果】本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重
合体樹脂組成物は、特定のメルトフローレートを有す
る、4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）、エチレン・
ブテン共重合体（Ｂ）および1-ブテン系重合体（Ｃ）を
特定割合で含有し、これらの各成分は連続相をなしてい
るので、4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂が本来的に
有する優れた耐熱性、透明性、ガス透過性、離型性およ
び液切れ性を損なうことなく、ヒートシール強度、耐衝
撃性等の機械的特性に優れている。しかも、4-メチル-1
- ペンテン系重合体樹脂のみならず他の樹脂との接着性
にも優れ、積層体製造用接着性樹脂組成物、とりわけ、
4-メチル-1- ペンテン系重合体からなる樹脂層と他のオ
レフィン系重合体樹脂ないし極性基含有重合体樹脂から
なる熱可塑性樹脂層との積層体製造の際に用いる接着用
樹脂組成物として好適である。The 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention comprises a 4-methyl-1-pentene polymer (A) having a specific melt flow rate,
Since the butene copolymer (B) and the 1-butene polymer (C) are contained in specific ratios, and these components are in a continuous phase, the 4-methyl-1-pentene polymer resin is originally used. It has excellent mechanical properties such as heat seal strength and impact resistance without impairing excellent heat resistance, transparency, gas permeability, mold releasability and liquid releasability. Moreover, 4-methyl-1
-Excellent adhesiveness not only with pentene-based polymer resins but also with other resins, and adhesive resin compositions for producing laminates, especially
Adhesive resin composition used in the production of a laminate of a resin layer composed of 4-methyl-1-pentene polymer and a thermoplastic resin layer composed of another olefin polymer resin or a polar group-containing polymer resin It is suitable.

【００５５】本発明に係る積層体（積層体成型品を含
む）は、本発明に係る4-メチル-1- ペンテン系重合体樹
脂組成物から接着剤層（II）を形成しているので、4-メ
チル-1- ペンテン系重合体からなる樹脂層（Ｉ）と熱可
塑性樹脂層（III)との層間接着強度が高く、耐衝撃性、
落下強度特性等の機械的特性に優れ、しかも、優れた耐
熱性、透明性、ガス透過性、離型性、液切れ性、ヒート
シール性等の各特性を、その積層体の態様に対応して発
揮することができる。The laminate (including the molded laminate) according to the present invention forms the adhesive layer (II) from the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to the present invention. High interlayer adhesion strength between resin layer (I) composed of 4-methyl-1-pentene polymer and thermoplastic resin layer (III), high impact resistance,
Excellent mechanical properties such as drop strength characteristics, and excellent properties such as heat resistance, transparency, gas permeability, mold release, liquid drainage, heat sealing, etc. correspond to the form of the laminate. Can be demonstrated.

【００５６】[0056]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例に示した組成物の調製、３層フィルム
の成形は、下記の方法に従って行なった。また、実施例
に示した物性の測定方法と条件は、下記の通りである。 （１）組成物の調製 4-メチル-1- ペンテン系重合体、エチレン・ブテン共重
合体、1-ブテン系重合体の各所定量をヘンシェルミキサ
ーでドライブレンドした後、６５ｍｍφの押出機（設定
温度：２８０℃）で溶融混練して組成物を調製した。 （２）３層フィルムの成形 次の原料を用いて３層のフィルム成形機を用いて総厚み
６０μｍの３層フィルムを成形した。ダイス温度は２８
０℃、ダイのクリアランスは０．５ｍｍに設定した。な
お、各原料の押出温度は以下の通りである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The preparation of the compositions shown in the examples and the formation of the three-layer film were performed according to the following methods. The methods and conditions for measuring physical properties shown in the examples are as follows. (1) Preparation of composition After a predetermined amount of each of 4-methyl-1-pentene polymer, ethylene / butene copolymer and 1-butene polymer was dry-blended with a Henschel mixer, an extruder of 65 mmφ (set temperature) : 280 ° C) to prepare a composition. (2) Formation of Three-Layer Film A three-layer film having a total thickness of 60 μm was formed from the following raw materials using a three-layer film forming machine. Die temperature is 28
At 0 ° C., the die clearance was set at 0.5 mm. In addition, the extrusion temperature of each raw material is as follows.

【００５７】＜原料押出温度＞ 4-メチル-1- ペンテン系重合体（ＰＭＰ）：２８０℃ 4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成物（ＴＬ）：２
８０℃ エチレン系重合体（ＰＥ）：２５０℃ プロピレン系重合体（ＰＰ）：２５０℃、 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：２９０℃ （３）物性測定試験 １）ＭＦＲ 4-メチル-1- ペンテン系重合体（ＰＭＰ）、エチレン・
ブテン共重合体（ＥＢＲ）、および1-ブテン系重合体
（ＰＢ-1）の各々の所定量を２軸押出機を用いて混練し
て調製した組成物のＭＦＲを、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に
準拠して荷重５ｋｇ、温度２６０℃の条件で測定した。 ２）層間接着強度 ３層フィルムのＴ字型剥離試験を次の条件下で行ない、
剥離強度を測定し、層間接着強度とした。<Raw material extrusion temperature> 4-methyl-1-pentene polymer (PMP): 280 ° C. 4-methyl-1-pentene polymer resin composition (TL): 2
80 ° C. Ethylene polymer (PE): 250 ° C. Propylene polymer (PP): 250 ° C., polyethylene terephthalate (PET): 290 ° C. (3) Physical property measurement test 1) MFR 4-methyl-1-pentene polymer (PMP), ethylene
The MFR of a composition prepared by kneading a predetermined amount of each of a butene copolymer (EBR) and a 1-butene-based polymer (PB-1) using a twin-screw extruder was measured in accordance with ASTM D1238. The measurement was carried out under the conditions of a load of 5 kg and a temperature of 260 ° C. 2) Interlayer adhesion strength A T-shaped peel test of a three-layer film was performed under the following conditions.
The peel strength was measured and defined as the interlayer adhesive strength.

【００５８】＜試験条件＞ 剥離試験速度：３００ｍｍ／分 剥離幅：１５ｍｍ 温度：２３℃<Test conditions> Peeling test speed: 300 mm / min Peeling width: 15 mm Temperature: 23 ° C.

【００５９】[0059]

【実施例１】4-メチル-1- ペンテン・1-デセンランダム
共重合体［ＰＭＰ−Ｄ；1-デセン含有量＝３重量％、Ｍ
ＦＲ（ASTM D 1238，荷重 5.0kg、260℃）＝５ｇ／１０
分］３５重量部、エチレン・1-ブテンランダム共重合体
［ＥＢＲ；1-ブテン含有量＝１５重量％、ＭＦＲ（ASTM
D 1238，荷重2.16kg、190℃）＝４ｇ／１０分］１５重
量部、および1-ブテン・エチレンランダム共重合体［Ｐ
Ｂ−１；エチレン含有量＝１０重量％、ＭＦＲ（ASTM D
1238，荷重2.16kg、190℃）＝０．２ｇ／１０分］５０
重量部に、さらに安定剤としてテトラキス［メチレン-3
-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン［チバスペシャルティーケミカルズ
（株）製、商品名 イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）
１０１０］０．１０重量部、およびステアリン酸カルシ
ウム［三共有機合成（株）、商品名ステアリン酸カルシ
ウム］０．０３重量部を配合し、ヘンシェルミキサーを
用いてドライブレンドした。Example 1 4-methyl-1-pentene / 1-decene random copolymer [PMP-D; 1-decene content = 3% by weight, M
FR (ASTM D 1238, load 5.0kg, 260 ° C) = 5g / 10
Min] 35 parts by weight, ethylene / 1-butene random copolymer [EBR; 1-butene content = 15% by weight, MFR (ASTM
D 1238, load 2.16 kg, 190 ° C.) = 4 g / 10 min], 15 parts by weight, and 1-butene-ethylene random copolymer [P
B-1; ethylene content = 10% by weight, MFR (ASTM D
1238, load 2.16 kg, 190 ° C) = 0.2 g / 10 min] 50
Parts by weight and tetrakis [methylene-3] as a stabilizer
-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane [trade name: Irganox, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
1010] and 0.03 parts by weight of calcium stearate [Sankyoki Gosei Co., Ltd., trade name: calcium stearate] were dry-blended using a Henschel mixer.

【００６０】次いで、得られた混合物を２８０℃に設定
した６５ｍｍφの二軸押出機で溶融混練し接着性樹脂組
成物（ＴＬ１）を調製した。この組成物のＭＦＲを前記
条件にて測定した。その結果を第１表に示す。次に、こ
の組成物（ＴＬ１）、4-メチル-1- ペンテン系重合体
（ホモポリマー）［ＰＭＰ；ＭＦＲ（ASTM D 1238，荷
重 5.0kg、260℃）＝２０ｇ／１０分］、およびポリエ
チレン系重合体（ホモポリマー）［ＰＥ；ＭＦＲ(ASTM
D 1238，荷重2.16kg、190℃)＝２ｇ／１０分］を用いて
３層フィルム成形機にて３層フィルムを調製した。Next, the resulting mixture was melt-kneaded with a 65 mmφ twin screw extruder set at 280 ° C. to prepare an adhesive resin composition (TL1). The MFR of this composition was measured under the above conditions. Table 1 shows the results. Next, this composition (TL1), 4-methyl-1-pentene polymer (homopolymer) [PMP; MFR (ASTM D 1238, load 5.0 kg, 260 ° C.) = 20 g / 10 min], and polyethylene-based Polymer (homopolymer) [PE; MFR (ASTM
D 1238, load 2.16 kg, 190 ° C.) = 2 g / 10 min] to prepare a three-layer film using a three-layer film forming machine.

【００６１】得られた３層フィルムの厚み構成は、ＰＭ
Ｐ層／ＴＬ１層／ＰＥ層＝２０μｍ／２０μｍ／２０μ
ｍであった。この３層フィルムの層間接着強度を上記方
法に従って測定した。その結果を第２表に示す。The thickness composition of the obtained three-layer film is as follows:
P layer / TL1 layer / PE layer = 20 μm / 20 μm / 20 μ
m. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method. Table 2 shows the results.

【００６２】[0062]

【実施例２】実施例１において、ポリエチレン系重合体
（ＰＥ）の代わりに、プロピレン系重合体（ホモポリマ
ー）［ＰＰ；ＭＦＲ（ASTM D 1238，荷重2.16kg、230
℃）＝７ｇ／１０分］を用いた以外は、実施例１と同様
にして、３層フィルムを調製した。Example 2 In Example 1, instead of the polyethylene polymer (PE), a propylene polymer (homopolymer) [PP; MFR (ASTM D 1238, load 2.16 kg, 230
C) = 7 g / 10 min], and a three-layer film was prepared in the same manner as in Example 1.

【００６３】得られた３層フィルムの厚み構成は、ＰＭ
Ｐ層／ＴＬ１層／ＰＰ層＝２０μｍ／２０μｍ／２０μ
ｍであった。この３層フィルムの層間接着強度を上記方
法に従って測定した。その結果を第２表に示す。The thickness composition of the obtained three-layer film is as follows:
P layer / TL1 layer / PP layer = 20 μm / 20 μm / 20 μ
m. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method. Table 2 shows the results.

【００６４】[0064]

【実施例３】実施例１において、ポリエチレン系重合体
（ＰＥ）の代わりに、ポリエチレンテレフタレート［Ｐ
ＥＴ；密度（ASTM D 1505)＝１．４ｇ／ｃｍ³、２５℃
のｏ-ジクロロベンゼン溶液中で測定した極限粘度
［η］＝１．４ｄｌ／ｇ］プロピレン系重合体（ホモポ
リマー）［ＰＰ；ＭＦＲ（ASTM D 1238，荷重2.16kg、2
30℃）＝７ｇ／１０分］を用いた以外は、実施例１と同
様にして、３層フィルムを調製した。Example 3 In Example 1, polyethylene terephthalate [P] was used instead of polyethylene polymer (PE).
ET; density (ASTM D 1505) = 1.4 g / cm ³ , 25 ° C.
Intrinsic viscosity [η] = 1.4 dl / g] measured in o-dichlorobenzene solution of propylene-based polymer (homopolymer) [PP; MFR (ASTM D 1238, load 2.16 kg, 2
30 ° C.) = 7 g / 10 min], and a three-layer film was prepared in the same manner as in Example 1.

【００６５】得られた３層フィルムの厚み構成は、ＰＭ
Ｐ層／ＴＬ１層／ＰＥＴ層＝２０μｍ／２０μｍ／２０
μｍであった。この３層フィルムの層間接着強度を上記
方法に従って測定した。その結果を第２表に示す。The thickness configuration of the obtained three-layer film is expressed by PM
P layer / TL1 layer / PET layer = 20 μm / 20 μm / 20
μm. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method. Table 2 shows the results.

【００６６】[0066]

【比較例１】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体（ＰＭＰ−Ｄ）の配合量を
１００重量部に変更し、エチレン・1-ブテンランダム共
重合体（ＥＢＲ）と1-ブテン・エチレンランダム共重合
体（ＰＢ−１）を用いなかった以外は、実施例１と同様
にして、接着性樹脂組成物（ＴＬ２）を調製した。Comparative Example 1 The ethylene / 1-butene random copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 4-methyl-1-pentene / 1-decene random copolymer (PMP-D) was changed to 100 parts by weight. An adhesive resin composition (TL2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that (EBR) and 1-butene-ethylene random copolymer (PB-1) were not used.

【００６７】以下、この組成物（ＴＬ２）を用い、実施
例１と同様にして、３層フィルムを調製した。得られた
３層フィルムの厚み構成は、ＰＭＰ層／ＴＬ２層／ＰＥ
層＝２０μｍ／２０μｍ／２０μｍであった。この３層
フィルムの層間接着強度を上記方法に従って測定した。
その結果を第２表に示す。Thereafter, using this composition (TL2), a three-layer film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness configuration of the obtained three-layer film is PMP layer / TL2 layer / PE
Layer = 20 μm / 20 μm / 20 μm. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method.
Table 2 shows the results.

【００６８】[0068]

【比較例２】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体（ＰＭＰ−Ｄ）の配合量を
１００重量部に変更し、エチレン・1-ブテンランダム共
重合体（ＥＢＲ）と1-ブテン・エチレンランダム共重合
体（ＰＢ−１）を用いなかった以外は、実施例１と同様
にして、接着性樹脂組成物（ＴＬ２）を調製した。Comparative Example 2 In Example 1, the amount of 4-methyl-1-pentene / 1-decene random copolymer (PMP-D) was changed to 100 parts by weight, and the ethylene / 1-butene random copolymer was changed to 100 parts by weight. An adhesive resin composition (TL2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that (EBR) and 1-butene-ethylene random copolymer (PB-1) were not used.

【００６９】以下、この組成物（ＴＬ２）を用い、実施
例２と同様にして、３層フィルムを調製した。得られた
３層フィルムの厚み構成は、ＰＭＰ層／ＴＬ２層／ＰＰ
層＝２０μｍ／２０μｍ／２０μｍであった。この３層
フィルムの層間接着強度を上記方法に従って測定した。
その結果を第２表に示す。Thereafter, a three-layer film was prepared in the same manner as in Example 2 using this composition (TL2). The thickness configuration of the obtained three-layer film is PMP layer / TL2 layer / PP
Layer = 20 μm / 20 μm / 20 μm. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method.
Table 2 shows the results.

【００７０】[0070]

【比較例３】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体（ＰＭＰ−Ｄ）の配合量を
５０重量部に変更し、エチレン・1-ブテンランダム共重
合体（ＥＢＲ）を用いなかった以外は、実施例１と同様
にして、接着性樹脂組成物（ＴＬ３）を調製した。Comparative Example 3 In Example 1, the amount of 4-methyl-1-pentene / 1-decene random copolymer (PMP-D) was changed to 50 parts by weight, and ethylene / 1-butene random copolymer was used. Except not using (EBR), it carried out similarly to Example 1, and prepared the adhesive resin composition (TL3).

【００７１】以下、この組成物（ＴＬ３）を用い、実施
例１と同様にして、３層フィルムを調製した。得られた
３層フィルムの厚み構成は、ＰＭＰ層／ＴＬ３層／ＰＥ
層＝２０μｍ／２０μｍ／２０μｍであった。この３層
フィルムの層間接着強度を上記方法に従って測定した。
その結果を第２表に示す。Thereafter, using this composition (TL3), a three-layer film was prepared in the same manner as in Example 1. The thickness configuration of the obtained three-layer film is PMP layer / TL3 layer / PE
Layer = 20 μm / 20 μm / 20 μm. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method.
Table 2 shows the results.

【００７２】[0072]

【比較例４】実施例１において、4-メチル-1- ペンテン
・1-デセンランダム共重合体（ＰＭＰ−Ｄ）の配合量を
５０重量部に変更し、エチレン・1-ブテンランダム共重
合体（ＥＢＲ）を用いなかった以外は、実施例１と同様
にして、接着性樹脂組成物（ＴＬ３）を調製した。Comparative Example 4 The ethylene / 1-butene random copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the 4-methyl-1-pentene / 1-decene random copolymer (PMP-D) was changed to 50 parts by weight. Except not using (EBR), it carried out similarly to Example 1, and prepared the adhesive resin composition (TL3).

【００７３】以下、この組成物（ＴＬ３）を用い、実施
例２と同様にして、３層フィルムを調製した。得られた
３層フィルムの厚み構成は、ＰＭＰ層／ＴＬ３層／ＰＰ
層＝２０μｍ／２０μｍ／２０μｍであった。この３層
フィルムの層間接着強度を上記方法に従って測定した。
その結果を第２表に示す。Thereafter, using this composition (TL3), a three-layer film was prepared in the same manner as in Example 2. The thickness configuration of the obtained three-layer film is PMP layer / TL3 layer / PP
Layer = 20 μm / 20 μm / 20 μm. The interlayer adhesive strength of the three-layer film was measured according to the above method.
Table 2 shows the results.

【００７４】[0074]

【表１】 [Table 1]

【００７５】[0075]

【表２】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 重 本 博 美 山口県玖珂郡和木町和木６−１−２ 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA13 BA15 BB08 CA07 CA15 CA20 FA01 FA03 GA02 GA03 3E086 AB01 BA04 BA15 BB01 BB22 BB51 BB52 BB85 CA01 CA17 CA18 CA27 CA28 4F100 AK01D AK03D AK04 AK08A AK08B AK08C AK09B AK09C AK65B AK65C AL03B AL03C AL05B AL05C BA02 BA03 BA04 BA06 BA07 BA15 GB16 JA06B JA06C JB16D JL11 JL11B JL11C YY00A YY00B YY00C 4J002 BB05X BB17W BB17Y GC00 GG01 GQ00 GQ01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiromi Shigemoto 6-1-2 Waki, Waki-machi, Kuga-gun, Yamaguchi F-term in Mitsui Chemicals, Inc. (reference) 3E033 AA01 BA13 BA15 BB08 CA07 CA15 CA20 FA01 FA03 GA02 GA03 3E086 AB01 BA04 BA15 BB01 BB22 BB51 BB52 BB85 CA01 CA17 CA18 CA27 CA28 4F100 AK01D AK03D AK04 AK08A AK08B AK08C AK09B AK09C AK65B AK65C AL03B AL03C AL05B AL05C BA02 BA03 BA04 BA06 BA07 BA15 GB16 JA06B JA06C JB16D JL11 JL11B JL11C YY00A YY00B YY00C 4J002 BB05X BB17W BB17Y GC00 GG01 GQ00 GQ01

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】メルトフローレート（ASTM D 1238，荷重
5.0kg、温度260℃）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲
内にある4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）５〜６５
重量部と、 メルトフローレート（ASTM D 1238，荷重2.16kg、温度1
90℃）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲内にあるエチ
レン・ブテン共重合体（Ｂ）１〜２９重量部と、 メルトフローレート（ASTM D 1238，荷重2.16kg、温度1
90℃）が０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲内にある1-ブ
テン系重合体（Ｃ）２０〜８０重量部 ［成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量は
１００重量部である］とを含有してなる樹脂組成物であ
り、 該樹脂組成物を構成する各成分は連続相をなしているこ
とを特徴とする4-メチル-1- ペンテン系重合体樹脂組成
物。1. A melt flow rate (ASTM D 1238, load
5.0 kg, temperature 260 ° C.) in the range of 0.1 to 100 g / 10 min.
Parts by weight and melt flow rate (ASTM D 1238, load 2.16 kg, temperature 1
1 to 29 parts by weight of an ethylene / butene copolymer (B) having a melt flow rate (ASTM D 1238, load 2.16 kg, temperature 1) at 90 ° C) within a range of 0.1 to 100 g / 10 minutes.
90 ° C.) is in the range of 0.01 to 10 g / 10 min, 20 to 80 parts by weight of the 1-butene polymer (C) [The total amount of the components (A), (B) and (C) is: 100 parts by weight], wherein each component constituting the resin composition forms a continuous phase. Composition. 【請求項２】前記4-メチル-1- ペンテン系重合体（Ａ）
が、4-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜１００重量％
である、4-メチル-1- ペンテン単独重合体または4-メチ
ル-1- ペンテンと炭素原子数が２〜２０の4-メチル-1-
ペンテン以外のα- オレフィンとからなる4-メチル-1-
ペンテン・α- オレフィンランダム共重合体であること
を特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。2. The 4-methyl-1-pentene polymer (A)
Has a 4-methyl-1-pentene content of 80 to 100% by weight
4-methyl-1-pentene homopolymer or 4-methyl-1-pentene and 4-methyl-1- having 2 to 20 carbon atoms
4-methyl-1-consisting of α-olefin other than pentene
The resin composition according to claim 1, which is a pentene / α-olefin random copolymer. 【請求項３】前記エチレン・ブテン共重合体（Ｂ）が、
1-ブテン含有量が１０〜５０重量％であるランダム共重
合体であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成
物。3. The ethylene / butene copolymer (B) comprises:
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is a random copolymer having a 1-butene content of 10 to 50% by weight. 【請求項４】前記1-ブテン系重合体（Ｃ）が、1-ブテン
含有量が６０〜１００重量％である1-ブテン単独重合体
または1-ブテンと炭素原子数が２、３、５〜２０のα-
オレフィンとからなる1-ブテン・α- オレフィンランダ
ム共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の樹
脂組成物。4. The 1-butene-based polymer (C) is a 1-butene homopolymer having a 1-butene content of 60 to 100% by weight or 1-butene and 2, 3 or 5 carbon atoms. ~ 20 α-
2. The resin composition according to claim 1, which is a 1-butene / α-olefin random copolymer comprising olefin. 【請求項５】積層体製造の際に用いられる接着性樹脂組
成物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載の樹脂組成物。5. The resin composition according to claim 1, which is an adhesive resin composition used in producing a laminate. 【請求項６】4-メチル-1- ペンテン含有量が８０〜１０
０重量％である4-メチル-1- ペンテン系重合体からなる
樹脂層（Ｉ）と、 該層（Ｉ）の少なくとも片面に形成される、請求項１〜
４のいずれかに記載の4-メチル-1- ペンテン系重合体樹
脂組成物からなる接着剤層（II）と、 該接着剤層（II）の表面に形成される、前記樹脂層
（Ｉ）を形成する4-メチル-1- ペンテン系重合体以外の
熱可塑性樹脂からなる樹脂層（III)とからなる３層構造
を少なくとも含む構成となっていることを特徴とする積
層体。6. A 4-methyl-1-pentene content of from 80 to 10.
A resin layer (I) composed of a 4-methyl-1-pentene polymer having 0% by weight, and formed on at least one surface of the layer (I).
4. An adhesive layer (II) comprising the 4-methyl-1-pentene polymer resin composition according to any one of (4) and (4), wherein the resin layer (I) is formed on the surface of the adhesive layer (II). And a resin layer (III) made of a thermoplastic resin other than a 4-methyl-1-pentene polymer. 【請求項７】前記樹脂層（III）を形成する熱可塑性樹
脂がオレフィン系重合体樹脂であることを特徴とする請
求項６に記載の積層体。7. The laminate according to claim 6, wherein the thermoplastic resin forming the resin layer (III) is an olefin polymer resin. 【請求項８】前記樹脂層（III)を形成する熱可塑性樹脂
が極性基含有重合体樹脂であることを特徴とする請求項
６に記載の積層体。8. The laminate according to claim 6, wherein the thermoplastic resin forming the resin layer (III) is a polar group-containing polymer resin. 【請求項９】前記積層体が容器であることを特徴とする
請求項６に記載の積層体。9. The laminate according to claim 6, wherein the laminate is a container. 【請求項１０】前記積層体が、フィルムまたはシートで
あることを特徴とする請求項６に記載の積層体。10. The laminate according to claim 6, wherein the laminate is a film or a sheet.