JP2002173619A - Ink-jet printing ink and ink-jet printing method using the same, ink cartridge, printing unit and ink-jet printer - Google Patents
Ink-jet printing ink and ink-jet printing method using the same, ink cartridge, printing unit and ink-jet printerInfo
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- JP2002173619A JP2002173619A JP2000366560A JP2000366560A JP2002173619A JP 2002173619 A JP2002173619 A JP 2002173619A JP 2000366560 A JP2000366560 A JP 2000366560A JP 2000366560 A JP2000366560 A JP 2000366560A JP 2002173619 A JP2002173619 A JP 2002173619A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録において、インクと接する部材の少なくとも一部がシ
リコン、ガラス、又は酸化物、窒化物若しくは金属のい
ずれかの膜が設けられたシリコン、ガラスのいずれかで
形成されるインクジェットプリンタに用いるインク、イ
ンクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an ink-jet recording method in which at least a part of a member in contact with ink is made of silicon, glass, or silicon or glass provided with an oxide, nitride or metal film. The present invention relates to an ink, an ink jet recording method, and an ink jet recording apparatus used for an ink jet printer formed by the above method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は本体が
小型で価格が安く、低ランニングコスト、低騒音といっ
た利点から近年急速に普及しており、電子写真用転写
紙、印刷用紙、タイプライター用紙、ワイヤードットプ
リンター用紙、ワードプロセッサー用紙、レター用紙、
レポート用紙等種々のノンコートな普通紙に印字可能な
インクジェットプリンタも市場に投入されている。な
お、インクジェットプリンタとしては、微細加工のしや
すさ、加工精度、プロセス等からシリコンやガラスを使
用したものがある。2. Description of the Related Art In recent years, ink-jet recording systems have rapidly spread in recent years due to their advantages of small size, low cost, low running cost, and low noise. Dot printer paper, word processor paper, letter paper,
Ink jet printers that can print on various non-coated plain papers such as report paper have also been put on the market. In addition, as an ink jet printer, there is a printer using silicon or glass from the viewpoint of easiness of fine processing, processing accuracy, process and the like.
【０００３】このようなインクジェットプリンタに用い
られるインクとしては、一般に溶媒に分散又は溶解する
着色剤及び湿潤剤−多価アルコール又はそのエーテル類
−と溶媒より構成され、必要に応じて浸透剤、防カビ
剤、防腐剤、分散剤等を含有するが、このインクを上記
のシリコンやガラスを使用したインクジェットプリンタ
に充填し、長時間使用あるいは放置すると、インクに接
しているシリコンやガラスが溶出する。そのため、イン
クジェットプリンタの設計精度が落ちて、インク滴の大
きさやインク滴の吐出速度が変化し、画像品質を低下さ
せたり、最悪の場合は吐出不良が発生する。また、接合
部でのシリコンやガラスの溶出により接合強度が低下す
るため、吐出不良や最悪の場合、接合部が剥がれて故障
する。[0003] The ink used in such an ink-jet printer is generally composed of a colorant and a wetting agent dispersed or dissolved in a solvent-a polyhydric alcohol or ethers thereof-and a solvent. The ink contains a mold agent, a preservative, a dispersant, and the like. When this ink is filled in the ink jet printer using silicon or glass and used or left for a long time, the silicon or glass in contact with the ink elutes. For this reason, the design accuracy of the ink jet printer is reduced, the size of the ink droplets and the ejection speed of the ink droplets are changed, and the image quality is deteriorated. In the worst case, ejection failure occurs. In addition, since the bonding strength is reduced due to the elution of silicon or glass at the bonding part, the bonding part is peeled off in the worst case or in the worst case, resulting in failure.
【０００４】特に、液室の部材がシリコンやガラスから
形成されたものでは、精密さが要求される液室の寸法精
度が落ちるため、上述した問題が顕著に発生する。ま
た、流体抵抗部がシリコンやガラスから形成されたもの
では、シリコンやガラスの溶出により流体抵抗が変化し
てしまい、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度の変
化が顕著に起こり、画像品質を低下させたり、最悪の場
合は吐出不良が発生する。また、振動板がシリコンやガ
ラスから形成されたものでは、振動板の厚さが減少する
ため、インク滴の大きさやインク滴の吐出速度が変化し
たり、吐出不良が発生して画像品質を低下させたり、最
終的には振動板が薄くなるため、振動に耐えられず破損
する。また、ノズルがシリコンやガラスから形成された
ものでは、ノズルの径が大きくなるため、インク滴の大
きさやインク滴の吐出速度が変化したり、吐出不良が発
生して、画像品質を低下させる。In particular, when the member of the liquid chamber is formed of silicon or glass, the above-described problem is remarkably caused because the dimensional accuracy of the liquid chamber, which requires precision, is reduced. Also, when the fluid resistance portion is formed of silicon or glass, the fluid resistance changes due to the elution of silicon or glass, and the size of the ink droplet and the ejection speed of the ink droplet change significantly, resulting in poor image quality. In the worst case, a discharge failure occurs. When the diaphragm is made of silicon or glass, the thickness of the diaphragm is reduced, so that the size of ink droplets and the ejection speed of the ink droplets are changed, and ejection defects occur, thereby deteriorating image quality. Or, eventually, the diaphragm becomes thin, so that it cannot withstand vibration and is damaged. Further, when the nozzle is made of silicon or glass, the diameter of the nozzle becomes large, so that the size of the ink droplet or the ejection speed of the ink droplet changes, or an ejection failure occurs, thereby deteriorating the image quality.
【０００５】一方、シリコンやガラスが溶出してきたイ
ンクでは、着色剤の溶解あるいは分散安定性が低下し、
着色剤が析出して目詰まり等を引き起こす。また、溶出
してきたシリコンやガラス自体も、水等の溶媒の蒸発に
よって過飽和状態となってノズル表面等で析出し、目詰
まりを引き起こす。On the other hand, in the ink in which silicon or glass has been eluted, the dissolution or dispersion stability of the colorant is reduced,
The coloring agent precipitates and causes clogging and the like. Also, the eluted silicon or glass itself becomes supersaturated due to evaporation of a solvent such as water and precipitates on the nozzle surface or the like, causing clogging.
【０００６】現状では、これらの問題が解決されていな
いため、例えば、あらかじめ充填されているインクがな
くなったときに、一緒にヘッドも交換するなど比較的短
期間しか使用することができなかった。At present, since these problems have not been solved, the head can be used only for a relatively short period of time, for example, when the ink filled in advance runs out, the head is replaced together.
【０００７】これらを解決するために、インクジェット
プリンタとしては、特開平３−７９３５０号公報、特開
平９−８５９４９号公報、特開平１０−２６４３８３号
公報、特開平１０−２９１３２２号公報、ＷＯ９８−４
２５１３号公報等に記載されているように、シリコンあ
るいはガラスの上にＳｉＯ2、ＳｉＮ、ＴｉＮ、ＴｉＯ
等の層を設けて防止する方法がある。これらの膜はシリ
コンやガラスに比較してインクへ溶出しにくいものもあ
るが、まったく溶出しないものはなく、次第に膜が薄く
なり最終的に膜はすべて溶出し、その後、シリコンやガ
ラスが溶出してしまい、上述と同じ問題が発生する。In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 3-79350, 9-85949, 10-264383, 10-291322, and WO98-4 disclose ink jet printers.
No. 2513, SiO 2 , SiN, TiN, TiO
There is a method of providing such a layer for prevention. Some of these films are harder to elute into the ink than silicon or glass, but none do not elute at all, and the films gradually become thinner and eventually all the film elutes, after which silicon and glass elute. As a result, the same problem as described above occurs.
【０００８】そこで、これらの膜を十分に厚く設ける必
要があるが、多大なコストがかかり、非常に高価なイン
クジェットプリンタとなってしまう。また、膜を設ける
と、その下のシリコンやガラスと内部応力や熱膨張係数
が異なるため、作製当初あるいは使用時の温度変化等で
膨らみや凹みが発生してしまうため、設けられる膜の厚
みには限界がある。その問題は、液室、流体抵抗部、振
動板、ノズルを形成する部材にシリコンやガラスを使用
し、その上にこれら膜を設けた場合、とりわけ振動板に
用いた場合に顕著に発生する。更に、これらの膜は形成
時のごみ等によりピンホールが発生しやすく、均一に形
成することは困難である。このようなピンホールが多少
発生しても、インクへのシリコンやガラスの溶出を防止
する必要がある。また、ヘッドの方式や構造によって
は、膜の形成自体を工程に取り入れることができない場
合もある。こういった場合は、シリコンやガラス、比較
的容易に形成できるシリコン酸化膜等でも十分に溶出を
抑える必要がある。[0008] Therefore, it is necessary to provide these films sufficiently thick, but this requires a great deal of cost and results in a very expensive ink jet printer. In addition, when a film is provided, the internal stress and the thermal expansion coefficient are different from those of silicon and glass under the film, so that a swelling or a dent is generated due to a temperature change at the beginning of manufacturing or during use. Has limitations. The problem is remarkable when silicon or glass is used for the members forming the liquid chamber, the fluid resistance portion, the diaphragm, and the nozzle, and these films are provided thereon, particularly when used for the diaphragm. Furthermore, these films are liable to generate pinholes due to dust or the like during the formation, and it is difficult to form them uniformly. Even if such pinholes occur to some extent, it is necessary to prevent the elution of silicon or glass into the ink. Also, depending on the type and structure of the head, the film formation itself may not be able to be incorporated in the process. In such a case, it is necessary to sufficiently suppress the elution of silicon, glass, a silicon oxide film that can be formed relatively easily, and the like.
【０００９】インクとしては、特開平９−１２３４３７
号公報でインク中に尿素を添加することで、シリコンが
溶出してもインク中に安定して溶解させ析出を防止する
方法が提案されているが、シリコンの溶出そのものを防
止する効果はないため、シリコンあるいはガラスを精度
の求められる部分に使用することはできない。そのた
め、シリコンやガラス、及びこれらに酸化物、窒化物、
金属のいずれかで設けられた膜でも溶出を抑制したイン
クが要求される。特公平７−５１６８７号公報では、ナ
トリウムイオンの含有量が規定されたインクが記載され
ている。また、特開平５−３３１３９１号公報では、ナ
トリウム、カリウムの含有量が規定されており、同様に
特開平８−３３３５４２号公報、特開平９−２５４４１
号公報ではそれぞれナトリウム、カリウムの含有量が規
定されたインクが記載されている。これらは特定の元素
の含有量を規定しているが、これだけでは、シリコンや
ガラス及びこれらに酸化物、窒化物、金属のいずれかで
設けられた膜の溶出を抑えることはできず、上記の問題
が発生する。As the ink, JP-A-9-123337
Japanese Patent Laid-Open Publication No. H08-163873 proposes a method of adding urea to the ink to stably dissolve in the ink and prevent precipitation even if the silicon is eluted, but there is no effect of preventing the silicon itself from being eluted. , Silicon or glass cannot be used for parts requiring high accuracy. Therefore, silicon and glass, and oxides, nitrides,
An ink that suppresses elution even in a film provided with one of metals is required. Japanese Patent Publication No. 7-51687 describes an ink in which the content of sodium ions is specified. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-331391, the contents of sodium and potassium are specified, and similarly, in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 8-333542 and 9-25441.
In the publication, inks in which the contents of sodium and potassium are specified are described. These regulate the content of specific elements, but this alone cannot suppress the elution of silicon and glass and oxides, nitrides, and films provided with any of these metals. Problems arise.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況に鑑みてなされたもので、インクと接する部材の少
なくとも一部が、シリコンやガラス、及び酸化物、窒化
物若しくは金属のいずれかの膜が設けられたシリコンや
ガラスで形成されるインクジェットプリンタに用いるイ
ンクジェット記録用インクとして、インクと接するシリ
コン、ガラス及びこれらに設けられた酸化物、窒化物、
金属のいずれかの膜の溶出を防止することにより、イン
ク滴の大きさやインク滴の吐出速度の変化、吐出不良を
防止し、且つインクの分散又は溶解安定性の優れたイン
クジェット記録用インク、インクジェット記録方法及び
インクジェット記録装置を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and at least a part of a member that comes into contact with ink is made of silicon, glass, and any one of oxide, nitride, and metal. As an inkjet recording ink used for an inkjet printer formed of silicon or glass provided with a film of silicon, silicon, glass and oxides, nitrides provided on these,
Prevents any metal film from being eluted, thereby preventing changes in the size of the ink droplets and the ejection speed of the ink droplets, preventing defective ejection, and excellent ink dispersion or dissolution stability, and ink jet recording inks. It is an object to provide a recording method and an ink jet recording apparatus.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者は、特許第１６
７７６４２号公報で、カウンターイオンとして第四級ア
ンモニウムを含有するインクを提案したが、インク中の
特定の染料の目詰まりやコゲーション、保存安定性等の
課題を解決する目的で用いていた。一方、インクと接す
るシリコン、ガラス及びこれらに酸化物、窒化物、金属
のいずれかで設けられた膜の溶出により、上記従来技術
に記した問題が発生するため、これら部材を使用するた
めには溶出を防止することが必要不可欠であり、その対
策が検討されてきていた。Means for Solving the Problems The present inventor has disclosed in Japanese Patent No.
Japanese Patent No. 77642 proposes an ink containing quaternary ammonium as a counter ion, but has been used for solving problems such as clogging, kogation and storage stability of a specific dye in the ink. On the other hand, the problems described in the above-mentioned prior art occur due to the elution of silicon, glass, and oxides, nitrides, and films provided with any of these metals in contact with the ink. It is essential to prevent elution, and measures have been studied.
【００１２】この新規な課題に対し、本発明者等は鋭意
研究を重ねた結果、インクと接する部分に上記材料を用
いたインクジェットプリンタに用いるインクにおいて、
一般式（Ａ）で示される第４級アンモニウムイオン、ア
ルカノールアミノイオンを含むインクを用いることで、
インクと接するシリコン、ガラス及びこれらに設けられ
た酸化物、窒化物、金属のいずれかの膜の溶出を防止す
るという本質的な対策を施すことができ、インク滴の大
きさやインク滴の吐出速度の変化、吐出不良を防止し、
且つインクの分散又は溶解安定性の優れたインクジェッ
ト記録用インク及びインクジェット記録方法を提供でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies on this new problem, and as a result, have found that the ink used in an ink-jet printer using the above-described material in a portion in contact with the ink is as follows.
By using an ink containing a quaternary ammonium ion and an alkanolamino ion represented by the general formula (A),
Essential measures can be taken to prevent the elution of any of the silicon, glass and oxide, nitride, or metal films provided on the ink, which is in contact with the ink. Change and discharge failure,
In addition, they have found that an ink for ink-jet recording and an ink-jet recording method having excellent dispersion or dissolution stability of the ink can be provided, and the present invention has been completed.
【００１３】即ち、上記課題は、本発明の（１）「イン
クと接する部材の少なくとも一部が、シリコン、ガラ
ス、又は酸化物、窒化物若しくは金属のいずれかの膜が
設けられたシリコン、ガラスのいずれかで形成されるイ
ンクジェットプリンタに用いるインクであって、下記一
般式（Ａ）で示される第４級アンモニウムイオン、アル
カノールアミノイオンを含むことを特徴とするインクジ
ェット記録用インク；That is, the object of the present invention is to provide (1) a method in which at least a part of the member in contact with the ink is silicon, glass, or silicon or glass provided with an oxide, nitride or metal film. An ink for use in an ink jet printer formed by any one of the above, which comprises a quaternary ammonium ion and an alkanol amino ion represented by the following general formula (A);
【００１４】[0014]
【化６】 （但し、一般式（Ａ）において、Ｒ1〜Ｒ4は直鎖状、分
岐状、環状アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、置換または無置換のフェニル基を表わ
す。）」、（２）「一般式（Ａ）で示される第４級アン
モニウムイオン、アルカノールアミノイオンの少なくと
も一部が、下記一般式（Ｂ）で示されるコリン、一般式
（Ｃ）で示されるトリエタノールアミン、一般式（Ｄ）
で示されるテトラメチルアンモニウム、一般式（Ｅ）で
示されるアンモニウムイオンのいずれかであることを特
徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット記録用
インク；Embedded image (However, in the general formula (A), R 1 to R 4 represent a linear, branched, cyclic alkyl group, hydroxyalkyl group, halogenated alkyl group, or substituted or unsubstituted phenyl group.) ”, ( 2) “A quaternary ammonium ion represented by the general formula (A) and at least a part of the alkanolamino ion are choline represented by the following general formula (B), triethanolamine represented by the general formula (C), Formula (D)
Wherein the ink is a tetramethylammonium represented by the formula or an ammonium ion represented by the general formula (E):
【００１５】[0015]
【化７】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化８】 Embedded image
【００１７】[0017]
【化９】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化１０】 」、（３）「インク中に含まれるアニオン性化合物の当
量に対し、３０％以上の前記第（１）項または第（２）
項で示される第４級アンモニウムイオン又はアルカノー
ルアミノイオンを含むことを特徴とする前記第（１）項
または第（２）項に記載のインクジェット記録用イン
ク」、（４）「前記インクジェットプリンタの部材が、
液室の部材であることを特徴とする前記第（１）項乃至
第（３）項の何れか１に記載のインクジェット用記録イ
ンク」、（５）「前記インクジェットプリンタの部材
が、流体抵抗部の部材であることを特徴とする前記第
（１）項乃至第（３）項の何れか１記載のインクジェッ
ト用記録インク」、（６）「前記インクジェットプリン
タの部材が、振動板の部材であることを特徴とする前記
第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載のインクジ
ェット用記録インク」、（７）「前記インクジェットプ
リンタの部材が、ノズルの部材であることを特徴とする
前記第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載のイン
クジェット用記録インク」、（８）「前記インクジェッ
トプリンタの部材におけるシリコンが単結晶シリコン、
ポリシリコンのいずれか若しくは前記ガラスがホウ珪酸
ガラス、感光性ガラス、石英ガラス、ソーダ石灰ガラス
のいずれか、又はシリコン、ガラスのいずれかに設けら
れた前記膜が酸化シリコン、酸化チタン、酸化クロム、
窒化チタン、窒化シリコン、ジルコニウムのいずれかで
あることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の
何れか１に記載のインクジェット記録用インク」により
達成される。Embedded image (3) "30% or more of the above item (1) or (2) based on the equivalent weight of the anionic compound contained in the ink."
(4) The ink jet recording ink according to the above (1) or (2), comprising a quaternary ammonium ion or an alkanol amino ion represented by the formula (4). But,
The ink jet recording ink according to any one of the above items (1) to (3), which is a member of a liquid chamber. The recording ink for inkjet according to any one of the above items (1) to (3), "and (6), wherein the member of the inkjet printer is a member of a diaphragm. (7) The ink jet recording ink according to any one of (1) to (3), wherein the member of the ink jet printer is a member of a nozzle. The recording ink for inkjet according to any one of the above items (1) to (3) ";
Any of polysilicon or the glass is borosilicate glass, photosensitive glass, quartz glass, any of soda-lime glass, or silicon, the film provided on any of the glass is silicon oxide, titanium oxide, chromium oxide,
(1) The ink jet recording ink according to any one of the above items (1) to (7), which is any one of titanium nitride, silicon nitride, and zirconium.
【００１９】また、上記課題は、本発明の（９）「イン
クと接する部材の少なくとも一部が、シリコン、ガラ
ス、又は酸化物、窒化物若しくは金属のいずれかの膜が
設けられたシリコン、ガラスのいずれかで形成されるイ
ンクジェットプリンタと、一般式（Ａ）で示される第４
級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオンを含
むインクを用いて記録を行なうことを特徴とするインク
ジェット記録方法」、（１０）「一般式（Ａ）で示され
る第４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオ
ンの少なくとも一部が、一般式（Ｂ）で示されるコリ
ン、一般式（Ｃ）で示されるトリエタノールアミン、一
般式（Ｄ）で示されるテトラメチルアンモニウム、一般
式（Ｅ）で示されるアンモニウムイオンのいずれかであ
ることを特徴とする前記（９）項に記載のインクジェッ
ト記録方法」、（１１）「インク中に含まれるアニオン
性化合物の当量に対し、３０％以上の前記第（９）項ま
たは第（１０）項で示される第４級アンモニウムイオン
又はアルカノールアミノイオンを含むインクを用いて記
録を行なうことを特徴とする前記第（９）項または第
（１０）項に記載のインクジェット記録方法」、（１
２）「前記インクジェットプリンタの部材が、液室の部
材であることを特徴とする前記（９）項乃至第（１１）
項の何れか１に記載のインクジェット記録方法」、（１
３）「前記インクジェットプリンタの部材が、流体抵抗
部の部材であることを特徴とする前記第（９）項乃至第
（１１）項の何れか１に記載のインクジェット記録方
法」、（１４）「前記インクジェットプリンタの部材
が、振動板の部材であることを特徴とする前記第（９）
項乃至第（１１）項の何れか１に記載のインクジェット
記録方法」、（１５）「前記インクジェットプリンタの
部材が、ノズルの部材であることを特徴とする前記第
（９）項乃至第（１１）項の何れか１に記載のインクジ
ェット記録方法」、（１６）「前記インクジェットプリ
ンタの部材におけるシリコンが単結晶シリコン、ポリシ
リコンのいずれか若しくは前記ガラスがホウ珪酸ガラ
ス、感光性ガラス、石英ガラス、ソーダ石灰ガラスのい
ずれか、又はシリコン、ガラスのいずれかに設けられた
前記膜が酸化シリコン、酸化チタン、酸化クロム、窒化
チタン、窒化シリコン、ジルコニウムのいずれかである
ことを特徴とする前記第（１０）項乃至第（１７）項の
何れか１に記載のインクジェット記録方法」により達成
される。The object of the present invention is also described in (9) of the present invention, in which at least a part of the member in contact with the ink is silicon, glass, or silicon or glass provided with an oxide, nitride or metal film. And a fourth printer represented by the general formula (A).
Inkjet recording method characterized in that recording is performed using ink containing quaternary ammonium ion and alkanolamino ion ", (10)" at least one of quaternary ammonium ion and alkanolamino ion represented by the general formula (A) " Wherein the moiety is any one of choline represented by the general formula (B), triethanolamine represented by the general formula (C), tetramethylammonium represented by the general formula (D), and ammonium ion represented by the general formula (E) (11) The ink-jet recording method according to the above (9), wherein (11) the above (9) or (30) or more of the equivalent of the anionic compound contained in the ink. Recording is performed using an ink containing a quaternary ammonium ion or an alkanol amino ion described in the item 10). And the second (9) term or the (10) The inkjet recording method according to claim to "(1
2) The above-mentioned items (9) to (11), wherein the member of the ink jet printer is a member of a liquid chamber.
Item 1. Ink jet recording method according to any one of the items
3) “The ink jet recording method according to any one of the above items (9) to (11), wherein the member of the ink jet printer is a member of a fluid resistance part”, (14) “ (9) wherein the member of the inkjet printer is a member of a diaphragm.
(15) The ink jet recording method according to any one of the above items (9) to (11), wherein the member of the ink jet printer is a member of a nozzle. The ink jet recording method according to any one of the items 1), (16), wherein the silicon in the member of the ink jet printer is either single crystal silicon or polysilicon or the glass is borosilicate glass, photosensitive glass, quartz glass, Wherein the film provided on any one of soda-lime glass, silicon, and glass is any one of silicon oxide, titanium oxide, chromium oxide, titanium nitride, silicon nitride, and zirconium. The inkjet recording method according to any one of items 10) to (17) ".
【００２０】また、上記課題は、本発明の（１７）「イ
ンクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッ
ジであって、前記インクが前記第（１）項乃至第（３）
項のいずれか１に記載のインクであることを特徴とする
インクカートリッジ」により達成される。The object of the present invention is also achieved in (17) an ink cartridge provided with an ink containing section containing ink, wherein the ink is contained in any of the above items (1) to (3).
The ink cartridge according to any one of the above items, is achieved by an ink cartridge.
【００２１】また、上記課題は、本発明の（１８）「イ
ンクを収容したインク収容部と、インク滴を吐出させる
ためのヘッド部を備えた記録ユニットであって、前記イ
ンクが前記第（１）項乃至第（３）項のいずれか１に記
載のインクであることを特徴とする記録ユニット」によ
り達成される。The present invention also provides (18) a recording unit comprising an ink containing section containing ink and a head section for ejecting ink droplets, wherein the ink contains the first (1) ink. ) To (3), wherein the recording unit is the ink according to any one of the items (1) to (3).
【００２２】また、上記課題は、本発明の（１９）「イ
ンクを収容したインク収容部と、インク滴を吐出させる
ための記録ヘッドとを有する記録ユニットを備えたイン
クジェット記録装置であって、前記インクが前記（１）
項乃至第（３）項のいずれか１に記載のインクであるこ
とを特徴とするインクジェット記録装置」により達成さ
れる。The object of the present invention is to provide (19) an ink jet recording apparatus provided with a recording unit having an ink container containing ink and a recording head for ejecting ink droplets. The ink is (1)
The present invention is achieved by an ink jet recording apparatus characterized in that the ink is the ink according to any one of the items (3) to (3).
【００２３】一般式（Ａ）で示される第４級アンモニウ
ムイオン、アルカノールアミノイオンのなかでも、一般
式（Ｂ）で示されるコリン、一般式（Ｃ）で示されるト
リエタノールアミン、一般式（Ｄ）で示されるテトラメ
チルアンモニウム、一般式（Ｅ）で示されるアンモニウ
ムイオンは、シリコン、ガラス等の溶出防止効果が特に
高く、着色剤の分散又は溶解安定性に優れ、インクジェ
ット記録用インクに求められる他の品質も満足するた
め、特に好ましい。Among the quaternary ammonium ions and alkanolamino ions represented by the general formula (A), choline represented by the general formula (B), triethanolamine represented by the general formula (C), ), And ammonium ion represented by the general formula (E) are particularly effective in preventing the dissolution of silicon, glass and the like, are excellent in the dispersion or dissolution stability of the colorant, and are required for ink jet recording inks. It is particularly preferable because other qualities are satisfied.
【００２４】インク中のアルカリ金属は、インクと接す
るシリコン、ガラス等の中に進入し拡散するため、シリ
コンやガラス等を溶出させ続けてしまう働きがあると考
えられる。インク中の一般式（Ａ）で示される第４級ア
ンモニウムイオン、アルカノールアミノイオンは、イン
クと接するシリコンやガラス等の表面に吸着し留まるた
め、これらの添加により、このような継続したシリコン
やガラス等の溶出は行なわれず、シリコンやガラス等の
溶出を防止する働きがあると考えられる。The alkali metal in the ink penetrates and diffuses into silicon, glass or the like in contact with the ink, and is considered to have a function of continuing to elute silicon or glass. The quaternary ammonium ion and alkanolamino ion represented by the general formula (A) in the ink are adsorbed and retained on the surface of silicon, glass or the like in contact with the ink. It is thought that there is a function of preventing the elution of silicon, glass and the like.
【００２５】前記一般式（Ａ）で示される第４級アンモ
ニウムイオン、アルカノールアミノイオンは、極少量の
添加からシリコン、ガラス等の溶出を防止する効果が得
られるが、これら効果が十分に発揮される添加量として
は、インク中に含まれるアニオン性化合物の当量に対
し、３０％以上、より好ましくは５０％以上の前記一般
式（Ａ）を含むことで、シリコン、ガラス等の溶出を防
止する効果を十分に発揮することができる。なお、本発
明においてイオンがすべて上記一般式（Ａ）の化合物で
ある必要はなく、他のイオンと混合することもできる。The quaternary ammonium ion and alkanolamino ion represented by the general formula (A) have an effect of preventing elution of silicon, glass and the like from a very small amount, but these effects are sufficiently exhibited. The addition amount of the above-mentioned general formula (A) is at least 30%, more preferably at least 50%, based on the equivalent amount of the anionic compound contained in the ink, so that the elution of silicon, glass and the like is prevented. The effect can be fully exhibited. In the present invention, all the ions do not need to be compounds of the above general formula (A), and can be mixed with other ions.
【００２６】以下に、本発明を詳細に説明する。上述の
ように、本発明のインクジェット記録用インクは、イン
ク中に第４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノ
イオンを含むことを特徴とするものであるが、これら第
４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオン
は、必ずしも染料や界面活性剤等の添加剤のカウンター
イオンとして添加させる必要はなく、インク中に含有し
ていれば上記課題を解決できる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. As described above, the inkjet recording ink of the present invention is characterized in that the ink contains a quaternary ammonium ion and an alkanolamino ion. It is not always necessary to add an additive such as a dye or a surfactant as a counter ion, and the above problem can be solved if it is contained in the ink.
【００２７】コリン、トリエタノールアミン、テトラメ
チルアンモニウム、アンモニウムイオン以外にも、一般
式（Ａ）で示される第４級アンモニウムイオン、アルカ
ノールアミノイオンとして、具体的には下記表１の式
（Ａ−１）〜式（Ａ−１４）に示すものを挙げることが
できる。もちろんこれらに限定されるものではない。こ
れらの中から、インクジェット記録用インクに求められ
る他の品質を満足し、毒性等の副作用のない範囲であれ
ば、一種又は複数を添加することができる。中でも１分
子イオン中の炭素数が４〜１６であることが好ましい。
炭素数が１６より大きくなると、水などの溶媒に対する
溶解性が低下し、印字休止中や連続印字中に目詰まりを
生じたり、インクの保存中にインクの分離、沈殿発生を
生じるといった副作用が生じる傾向が強くなる。In addition to choline, triethanolamine, tetramethylammonium and ammonium ions, quaternary ammonium ions and alkanolamino ions represented by the general formula (A), specifically, those represented by the formula (A- 1) to (A-14). Of course, it is not limited to these. Among these, one or more of them can be added as long as they satisfy the other qualities required for the ink jet recording ink and have no adverse effects such as toxicity. Among them, the number of carbon atoms in one molecular ion is preferably 4 to 16.
When the number of carbon atoms is more than 16, the solubility in a solvent such as water is reduced, causing side effects such as clogging during printing suspension or continuous printing, and separation or precipitation of the ink during storage of the ink. The tendency becomes stronger.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】本発明は、上述したようにインク中に一般
式（Ａ）で示される第４級アンモニウムイオン、アルカ
ノールアミノイオンを含むものであるが、これらは単純
にインク中に添加されていれば良いが、インクに添加す
る着色剤や浸透剤、分散剤、界面活性剤等のアニオン性
化合物のカウンターイオンとして添加しても良い。In the present invention, as described above, a quaternary ammonium ion and an alkanolamino ion represented by the general formula (A) are contained in the ink. These may be simply added to the ink. It may be added as a counter ion of an anionic compound such as a colorant, a penetrant, a dispersant, and a surfactant to be added to the ink.
【００３０】また、本発明の構成として、アニオン性化
合物の当量に対し、３０％以上の一般式（Ａ）で示され
る第４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオ
ンを含むことが好ましい。インクに添加する着色剤や浸
透剤、分散剤、界面活性剤等のアニオン性化合物が、ナ
トリウム塩やカリウム塩等の型で入手される場合、添加
量によっては、そのまま使用すると一般式（Ａ）以外の
イオンが多く、３０％以上の一般式（Ａ）で示される第
４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオンを
含むことが困難な場合がある。この場合、一般式（Ａ）
以外のイオンの少なくとも一部を一般式（Ａ）のイオン
に替えることで、インク中に３０％以上の一般式（Ａ）
で示される第４級アンモニウムイオン、アルカノールア
ミノイオンを含むようにすることができる。The composition of the present invention preferably contains a quaternary ammonium ion and an alkanolamino ion represented by the general formula (A) in an amount of 30% or more based on the equivalent of the anionic compound. When an anionic compound such as a colorant, a penetrant, a dispersant, or a surfactant to be added to the ink is obtained in the form of a sodium salt, a potassium salt, or the like, the compound of the general formula (A) may be used as it is depending on the amount added. In some cases, it is difficult to contain 30% or more of the quaternary ammonium ion and the alkanolamino ion represented by the general formula (A). In this case, the general formula (A)
By replacing at least a part of the ions other than the ions of the general formula (A), 30% or more of the general formula (A) in the ink is obtained.
And a quaternary ammonium ion and an alkanolamino ion.
【００３１】その方法としては、イオン交換樹脂による
方法、ナトリウムなどの一般式（Ａ）以外の塩の溶液
に、一般式（Ａ）で示される第４級アンモニウムイオ
ン、アルカノールアミノイオンを含有する塩を加えて析
出させる塩析法が、直接イオンを交換する方法として挙
げられる。一旦ナトリウムなどの一般式（Ａ）以外の塩
を遊離酸とする方法は、イオン交換樹脂で処理する方法
の他に、アニオン性化合物又はその溶液に強酸を加え
て、溶媒抽出、残留、ろ過などにより分離する方法が挙
げられる。As the method, a method using an ion exchange resin, a solution containing a quaternary ammonium ion represented by the general formula (A) or an alkanolamino ion represented by the general formula (A) in a solution of a salt other than the general formula (A) such as sodium. A salting-out method of adding and precipitating is mentioned as a method of directly exchanging ions. As a method for temporarily converting a salt other than the general formula (A) such as sodium into a free acid, in addition to a method of treating with an ion exchange resin, a strong acid is added to an anionic compound or a solution thereof, and solvent extraction, residue, filtration, etc. For separation.
【００３２】第４級アンモニウムイオン、アルカノール
アミノイオンをインク組成物に添加する具体例には、下
記のような方法がある。 （ｉ）ｐＨ調整剤として添加する方法 ｐＨ値の調整剤として、一般式（Ａ）で示される第４級
アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオンの水酸
化物〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕ＯＨや〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕2Ｃ
Ｏ3等として添加することによつて、一般式（Ａ）で示
されるイオンをインク組成物に添加することができる。
すなわち、一般式（Ａ）の水酸化物〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕
ＯＨや〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕2ＣＯ3等は、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム等とおよそ同等の酸塩基解離定数を
有しており、従来、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
等を用いてインクのｐＨを調整していたのと同様に上記
のものを用いて行なうことができる。Specific examples of adding a quaternary ammonium ion and an alkanol amino ion to the ink composition include the following methods. (I) Method of adding as a pH adjuster As a pH adjuster, a hydroxide [R 1 R 2 R 3 R 4 N] OH of a quaternary ammonium ion and an alkanol amino ion represented by the general formula (A) Or [R 1 R 2 R 3 R 4 N] 2 C
By adding as O 3 or the like, ions represented by the general formula (A) can be added to the ink composition.
That is, the hydroxide of the general formula (A) [R 1 R 2 R 3 R 4 N]
OH and [R 1 R 2 R 3 R 4 N] 2 CO 3 have approximately the same acid-base dissociation constant as sodium hydroxide, sodium carbonate and the like. It can be carried out using the above-mentioned one in the same manner as when the pH of the ink is adjusted by using the above.
【００３３】（ｉｉ）染料のカウンターイオンとして添
加する方法 −ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ等の酸性基を有する染
料のカウンターイオンとして添加する方法には次のよう
な方法がある。 （ａ）酸析法 染料がその溶液のｐＨ値を下げたときに沈澱する場合に
用いることができる。一般式（Ａ）以外の陽イオン（一
般にはＮａ+）の塩となつている染料〔ＤＭ〕を溶媒に
溶解し、塩酸、硫酸、酢酸、硝酸等の酸を加え、遊離酸
型の染料を沈澱させる。(Ii) Method of adding as a counter ion of a dye As a method of adding as a counter ion of a dye having an acidic group such as -SO 3 H, -COOH and -OH, the following method is available. (A) Acid precipitation method It can be used when the dye precipitates when the pH value of the solution is lowered. A dye [DM] which is a salt of a cation other than the general formula (A) (generally, Na + ) is dissolved in a solvent, and an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, or nitric acid is added, and a free acid type dye is added. Allow to settle.
【００３４】[0034]
【数１】Ｄ-Ｍ+＋Ｈ+Ｘ-→ＤＨ↓＋Ｍ+Ｘ- （Ｄ…染料イオン、Ｍ…Ｎａ、ＮＨ4、Ｋ等の陽イオ
ン、Ｘ-…Ｃｌ-、ＮＯ3 -，ＳＯ4 2-，ＣＨ3ＣＯＯ-等の
陰イオン） 沈澱した染料をろ過、洗浄し、不純物としてのＭ+Ｘ-を
除く。このようにして得られた染料を一般式（Ａ）の水
酸化物〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕ＯＨで溶解してインクに用い
る。[Number 1] D - M + + H + X - → DH ↓ + M + X - (D ... dye ion, M ... Na, NH 4, K , etc. cations, X - ... Cl -, NO 3 -, SO 4 2-, CH 3 COO - filtration anion) precipitated dye such as, washed, M + X as an impurity - excluding. The dye thus obtained is dissolved in a hydroxide [R 1 R 2 R 3 R 4 N] OH of the general formula (A) and used for an ink.
【００３５】[0035]
【数２】ＤＨ＋〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕+ＯＨ-→Ｄ-〔Ｒ1Ｒ
2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕+＋Ｈ20 （ｂ）塩析法 染料を水、水−エタノール混合溶媒、水−メタノール混
合溶媒、水−アセトン混合溶媒に溶解しておき、〔Ｒ1
Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕Ｃｌ、〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕ＣＨ3ＣＯ2、
〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕2ＳＯ4等の一般式（Ａ）の塩を添加
していき、染料を一般式（Ａ）の塩として沈澱させる。DH + [R 1 R 2 R 3 R 4 N] + OH − → D − [R 1 R
2 R 3 R 4 N] + + H 20 (b) salting out dye water, water - ethanol mixed solvent, water - methanol mixed solvent, water - leave dissolved in acetone mixed solvent [R 1
R 2 R 3 R 4 N] Cl, [R 1 R 2 R 3 R 4 N] CH 3 CO 2 ,
A salt of the general formula (A) such as [R 1 R 2 R 3 R 4 N] 2 SO 4 is added to precipitate the dye as a salt of the general formula (A).
【００３６】[0036]
【数３】Ｄ-Ｍ+＋〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕+Ｘ-→Ｄ〔Ｒ1Ｒ2
Ｒ3Ｒ4Ｎ〕↓＋Ｍ+Ｘ- 得られた沈澱をろ過し、前記の溶媒等で洗浄し、Ｍ+Ｘ-
を除く。この染料はそのままインクに用いることができ
る。 （ｃ）イオン交換法 陽イオン交換能のある樹脂または膜を用い、染料溶液を
樹脂または膜を通過させて直接に一般式（Ａ）の塩にし
たり、一旦、（ａ）の酸析法のように遊離酸型にした
後、〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕ＯＨで染料を一般式（Ａ）の塩
として得る。 イ）イオン交換基のイオンを一般式（Ａ）のイオンにし
て染料溶液を通過させる。Equation 3] D - M + + [R 1 R 2 R 3 R 4 N] + X - → D [R 1 R 2
R 3 R 4 N] ↓ + M + X - resulting precipitate was filtered, washed with the solvent such as, M + X -
except for. This dye can be used for the ink as it is. (C) Ion exchange method Using a resin or membrane capable of cation exchange, the dye solution is passed directly through the resin or membrane to directly form the salt of the general formula (A), or once the acid precipitation method of (a) is used. After conversion to the free acid form, the dye is obtained as a salt of the general formula (A) with [R 1 R 2 R 3 R 4 N] OH. A) The ion of the ion exchange group is converted into an ion of the general formula (A) and is passed through the dye solution.
【００３７】[0037]
【数４】Ｒ-〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕+＋Ｄ-Ｍ+→Ｒ-Ｍ+＋Ｄ
-〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕+ （Ｒ-はイオン交換樹脂又は膜のイオン交換基） ロ）イオン交換基をＨ+型にして染料溶液を通過させ
る。この場合、遊離酸型の染料の溶解性が高い酸性染料
のイオン交換に特に適する。Equation 4] R - [R 1 R 2 R 3 R 4 N ] + + D - M + → R - M + + D
- [R 1 R 2 R 3 R 4 N ] + (R - ion-exchange groups of the ion exchange resin or membrane) passing the dye solution to the b) ion-exchange groups in the H + form. In this case, it is particularly suitable for ion exchange of an acidic dye having a high solubility of a free acid type dye.
【００３８】[0038]
【数５】Ｒ-Ｈ+＋Ｄ-Ｍ+→Ｄ-Ｈ+＋Ｒ-Ｍ+ （ｄ）合成段階で一般式（Ａ）で示される第４級アンモ
ニウムイオン、アルカノールアミノイオンの塩を添加す
る方法 染料を合成するときの材料に一般式（Ａ）で示される第
４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオンを
用いる。例えば、原料中の酸性化合物を溶解し添加する
際に、従来はＮａＯＨを使用して溶解しているところ
を、〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕ＯＨを用いて溶解する方法であ
る。ジアゾ化に用いるＮａＮＯ2のかわりに〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3
Ｒ4Ｎ〕ＮＯ2を用いる。アルカリカツプリングを行なう
ために、従来反応液中にＮａＯＨ，Ｎａ2ＣＯ3を加えて
いたが、これに替えて一般式（Ａ）を添加する方法等が
挙げられる。 （ｅ）抽出法 Ｄ-Ｍ+とＤ-〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ〕+又はＤ-Ｈ+の特定溶媒
に対する溶解度の差を利用して得られるＤ-〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3
Ｒ4Ｎ〕+をインクに利用する方法である。例えば、Ｄ-
Ｍ+の染料を溶解した後、一般式（Ａ）を添加し、溶液
中の溶媒を蒸発乾固して、染料の一般式（Ａ）の塩とＭ
+塩との混合物を得た後、メタノール等の有機溶媒でソ
ツクスレー抽出を行ない、メタノールに溶解性の高い染
料の一般式（Ａ）を得る方法が挙げられる。## EQU5 ## R - H + + D - M + → D - H + + R - M + (d) A method of adding a salt of a quaternary ammonium ion or an alkanolamino ion represented by the general formula (A) in the synthesis step. A quaternary ammonium ion and an alkanolamino ion represented by the general formula (A) are used as a material for synthesizing the dye. For example, when dissolving and adding an acidic compound in a raw material, a method of dissolving by using [R 1 R 2 R 3 R 4 N] OH instead of dissolving conventionally using NaOH. Instead of NaNO 2 used for diazotization, [R 1 R 2 R 3
The R 4 N] NO 2 is used. Conventionally, NaOH and Na 2 CO 3 have been added to the reaction solution in order to carry out the alkaline coupling. Instead of this, a method of adding the general formula (A) may be used. (E) Extraction Method D - M + and D - [R 1 R 2 R 3 R 4 N] + or D - H + D obtained by utilizing the difference in solubility for a particular solvent - [R 1 R 2 R Three
R 4 N] + is used in ink. For example, D -
After dissolving the dye of M + , the general formula (A) is added, the solvent in the solution is evaporated to dryness, and the salt of the dye of the general formula (A) and M
After obtaining a mixture with a + salt, a method of performing Soxhlet extraction with an organic solvent such as methanol to obtain a general formula (A) of a dye having high solubility in methanol can be mentioned.
【００３９】（iii）染料以外のインクへの添加物のカ
ウンターイオンとして添加する方法 電気伝導性調整剤…従来ＮａＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4、ＮａＮＯ3等が用いられているが、これらに替えて
一般式（Ａ）の塩を用いることができる。 防腐剤…デヒドロ酢酸ソーダ、安息香酸ソーダ、２−ピ
リジンチオールオキサイド・ナトリウム塩、１，２−ベ
ンズイソチアザリン−３−オン・ナトリウム塩等が用い
られているが、これらのナトリウム塩に替えて一般式
（Ａ）の塩を用いる。 界面活性剤…ドデシルベンゼンスルフオン酸・ナトリウ
ム塩等アニオン界面活性剤のナトリウムの代りに一般式
（Ａ）を用いる。 キレート剤…ＥＤＴＡ三ナトリウム塩の代りに一般式
（Ａ）で示されるイオンの塩を用いる。 先にも述べたとおり、一般式（Ａ）のイオンをインク組
成物に添加するには、どういった方法でもよい。例え
ば、ｐＨ調整剤として用いても、他の染料等のインク原
料のカウンターイオンとして用いても、一般式（Ａ）イ
オンのほとんどはインク中で解離して〔Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ
4Ｎ〕+として存在することには変わりなく、ただ、量的
な点で通常インク中の陽イオンは、染料や顔料、顔料の
分散剤のカウンターイオンとして存在するものが最も多
い。インク中に含まれる一般式（Ａ）以外のＮａ+，
Ｋ+，ＮＨ4+等のイオンはできる限り少ない方が本発明
の効果は大きいので、目的に応じて上記のいずれか、又
は他の方法により染料、顔料、顔料の分散剤のカウンタ
ーイオン（陽イオン）を一般式（Ａ）に変えて使用する
ことが好ましい。(Iii) A method of adding an additive to the ink other than the dye as a counter ion Electric conductivity modifier: Conventionally NaCl, LiCl, Na 2 S
O 4 , NaNO 3 and the like are used, but a salt of the general formula (A) can be used instead. Preservatives: Sodium dehydroacetate, sodium benzoate, 2-pyridinethiol oxide sodium salt, 1,2-benzisothiazalin-3-one sodium salt, and the like are used. The salt of formula (A) is used. Surfactant: Formula (A) is used in place of sodium as an anionic surfactant such as dodecylbenzenesulfonate / sodium salt. Chelating agent: An ion salt represented by the general formula (A) is used in place of the trisodium EDTA salt. As described above, any method may be used to add the ion of the general formula (A) to the ink composition. For example, when used as a pH adjuster or as a counter ion of an ink material such as another dye, most of the ions of the general formula (A) dissociate in the ink [R 1 R 2 R 3 R
4 N] + , but the cation in the normal ink is most often present as a counter ion of a dye, a pigment or a dispersant for a pigment in terms of quantity. Na + other than the general formula (A) contained in the ink,
The effect of the present invention is greater when the number of ions such as K + and NH 4+ is as small as possible. It is preferable to use (ion) instead of the general formula (A).
【００４０】また、アニオン性化合物が遊離酸の型で得
られる場合には、本発明の好ましい一般式（Ａ）のイオ
ンの含有量とするために、遊離酸のアニオン性化合物又
はその溶液に少なくとも一部を、一般式（Ａ）で示され
る第４級アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオ
ンを添加することにより、本発明の好ましいインクを得
ることができる。When the anionic compound is obtained in the form of a free acid, at least the free acid anionic compound or a solution thereof is added in order to obtain the preferred content of the ion of the general formula (A) of the present invention. By adding a part of a quaternary ammonium ion or an alkanolamino ion represented by the general formula (A), a preferable ink of the present invention can be obtained.
【００４１】このように、アニオン性化合物が遊離酸の
型で入手できる場合には、インク調合時に遊離酸型の化
合物を一般式（Ａ）以外のイオンから替える必要がな
く、遊離酸型のアニオン性化合物に、インク中の遊離酸
型のアニオン性化合物の当量に対して３０％以上、より
好ましくは５０％以上の一般式（Ａ）で示される第４級
アンモニウムイオン、アルカノールアミノイオンを加え
ることによって、インクのｐＨ値を６．０以上に調整す
ることにより、上記カウンターカチオンを持つアニオン
性化合物がインクに含有されるので、特に、インクを製
造するまでに要する作業が簡略となり、得られるインク
を安価なものとすることができ、しかも極めて容易にシ
リコン、ガラス等の溶出を防止することができるので好
ましい。As described above, when the anionic compound is available in the form of a free acid, it is not necessary to replace the compound of the free acid type with an ion other than the general formula (A) at the time of preparing the ink. Adding at least 30%, more preferably at least 50%, of a quaternary ammonium ion or an alkanolamino ion represented by the general formula (A) to an equivalent compound of the free acid type anionic compound in the ink. By adjusting the pH value of the ink to 6.0 or more, the anionic compound having the above counter cation is contained in the ink. Is preferred because it can be inexpensive and can very easily prevent elution of silicon, glass and the like.
【００４２】本発明に用いることのできるインクは、必
ずしも水性のインクである必要はない。本発明のインク
の溶媒としては、水が主成分として使用されることが多
いが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を
防止するため、またインクの溶解安定性を向上させるた
め等の目的で水溶性有機溶媒を使用することができる。The ink that can be used in the present invention does not necessarily need to be an aqueous ink. As a solvent of the ink of the present invention, water is often used as a main component, but in order to make the ink have desired physical properties, to prevent drying of the ink, and to improve the dissolution stability of the ink. A water-soluble organic solvent can be used for the purpose.
【００４３】すなわち、水溶性有機溶媒としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、１，５ペンタンジオール、１，６へキサン
ジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタ
ントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラ
エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキ
ルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価
アルコールアリールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−
ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−
カプローラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール
等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エ
チレン、γ−ブチローラクトン等を用いることができ
る。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混
合して使用することができる。That is, as the water-soluble organic solvent, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexane Polyhydric alcohols such as triol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol Polyhydric alcohol alkyl ethers such as monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; Glycol monophenyl ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monobenzyl ether, N- methyl-2-pyrrolidone, N- hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-
Pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-
Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as Caprolactam; amides such as formamide, N-methylformamide and N, N-dimethylformamide; amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine and triethylamine;
Sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-butyrolactone can be used. These solvents can be used alone or in combination with water.
【００４４】これらの中で特に好ましいものは、ジエチ
レングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリ
コール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリ
セリン、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４
−ブタントリオール、ペトリオール、１，５−ペンタン
ジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキ
シエチルピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノンであり、これらを用いることにより
インクの乾燥による目詰まりすなわち水分蒸発による噴
射特性不良の防止、及び本発明のインクの溶解安定性を
向上する上で優れた効果が得られる。Particularly preferred among these are diethylene glycol, thiodiethanol, polyethylene glycol 200 to 600, triethylene glycol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4
-Butanetriol, petriol, 1,5-pentanediol, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethylpyrrolidone, 2-pyrrolidone, and 1,3-dimethylimidazolidinone. An excellent effect is obtained in preventing clogging due to drying, that is, in preventing ejection characteristics failure due to moisture evaporation, and in improving the dissolution stability of the ink of the present invention.
【００４５】本発明の用いられる着色材としては、従来
公知のインクジェットに用いられるものであればいずれ
も使用することができる。これら着色剤をそのまま添加
しても良いし、本発明の好ましい一般式（Ａ）のイオン
の含有量、すなわちアニオン性化合物の当量に対し３０
％以上を満たすため、上述した方法などで一般式（Ａ）
以外のイオンを減らしても良い。As the colorant used in the present invention, any colorant used in conventionally known ink jets can be used. These colorants may be added as they are, or 30 to the content of the ion of the preferred general formula (A) of the present invention, that is, the equivalent of the anionic compound.
% Or more, the general formula (A) can be obtained by the method described above.
Other ions may be reduced.
【００４６】水溶性染料としては、カラーインデックス
において酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染
料、食用染料に分類される染料で、好ましくは耐水、耐
光性が優れたものが用いられる。As the water-soluble dye, dyes classified into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes and food dyes in the color index, preferably those excellent in water resistance and light resistance are used.
【００４７】これら染料を具体的に挙げれば、酸性染料
および食用染料として、 Ｃ．I．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，
７９，１４２ Ｃ．I．アシッドレッド １，８，１３，１４，１８，
２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８
９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１
３４，１８６，２４９，２５４，２８９ Ｃ．I．アシッドブルー ９，２９，４５，９２，２４
９ Ｃ．I．アシッドブラック １，２，７，２４，２６，
９４ Ｃ．I．フードイエロー ３，４ Ｃ．I．フードレッド ７，９，１４ Ｃ．I．フードブラック １，２Specific examples of these dyes include acid dyes and food dyes such as C.I. I. Acid yellow 17,23,42,44,
79, 142 C.I. I. Acid red 1,8,13,14,18,
26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 8
9, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 1
34,186,249,254,289 C.I. I. Acid Blue 9,29,45,92,24
9 C. I. Acid black 1,2,7,24,26,
94 C.I. I. Food Yellow 3,4 C.I. I. Food Red 7, 9, 14 C.I. I. Food black 1,2
【００４８】直接性染料として、 Ｃ．I．ダイレクトイエロー １，１２，２４，２６，
３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１
４４ Ｃ．I．ダイレクトレッド １，４，９，１３，１７，
２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２
２５，２２７ Ｃ．I．ダイレクトオレンジ ２６，２９，６２，１０
２ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，６，１５，２２，
２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１
６３，１６５，１９９，２０２ Ｃ．I．ダイレクトブラック １９，２２，３２，３
８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１
６８，１７１As direct dyes, C.I. I. Direct yellow 1,12,24,26,
33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 1
44 C.I. I. Direct red 1,4,9,13,17,
20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 2
25,227 C.I. I. Direct orange 26,29,62,10
2 C. I. Direct blue 1,2,6,15,22,
25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 1
63, 165, 199, 202 C.I. I. Direct Black 19,22,32,3
8, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 1
68,171
【００４９】塩基性染料として、 Ｃ．I．べーシックイエロー １，２，１１，１３，１
４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２
９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５
３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８
７，９１ Ｃ．I．ベーシックレッド ２，１２，１３，１４，１
５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３
６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５
９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１
０４，１０９，１１２ Ｃ．I．べーシックブルー １，３，５，７，９，２
１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６
２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８
９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１
２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５ Ｃ．I．ベーシックブラック ２，８As basic dyes, C.I. I. Basic Yellow 1,2,11,13,1
4,15,19,21,23,24,25,28,2
9, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 5
3,63,64,65,67,70,73,77,8
7, 91 C.I. I. Basic Red 2,12,13,14,1
5,18,22,23,24,27,29,35,3
6,38,39,46,49,51,52,54,5
9, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 1
04, 109, 112 C.I. I. Basic Blue 1,3,5,7,9,2
1,22,26,35,41,45,47,54,6
2,65,66,67,69,75,77,78,8
9, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 1
24, 129, 137, 141, 147, 155 C.I. I. Basic Black 2,8
【００５０】反応性染料として、 Ｃ．I．リアクティブブラック ３，４，７，１１，１
２，１７ Ｃ．I．リアクティブイエロー １，５，１１，１３，
１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５
５，６５，６７ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １，１４，１７，２５，
２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７
４，７９，９６，９７ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １，２，７，１４，１
５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５ 等が使用できる。特に、酸性染料および直接性染料が好
ましく用いることができる。As reactive dyes, C.I. I. Reactive Black 3,4,7,11,1
2,17 C.I. I. Reactive Yellow 1,5,11,13,
14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 5
5, 65, 67 C.I. I. Reactive Red 1,14,17,25,
26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 7
4,79,96,97 C.I. I. Reactive Blue 1,2,7,14,1
5, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, etc. can be used. Particularly, acid dyes and direct dyes can be preferably used.
【００５１】また、インクジェット用で新たに開発され
た染料ももちろん用いることができる。例えば、アビシ
ア製のＰｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｂ１ａｃｋ２，Ｐｒｏ
ｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ２，Ｐｒｏｊｅｔ
Ｆａｓｔ Ｙｅｌ１ｏｗ２，Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ
Ｃｙａｎ２（登録商品名）が挙げられる。Further, a dye newly developed for ink jet can of course be used. For example, Avijet Projet Fast B1ack2, Pro
jet Fast Magenta2, Projet
Fast Yellow2, Projet Fast
Cyan2 (registered trade name).
【００５２】顔料としては、無機顔料として、酸化チタ
ン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化
アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、
クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、
サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボ
ンブラックを使用することができる。また、有機顔料と
しては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合
アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料
（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノ
ン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオ
キサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソ
インドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレ
ート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレ
ートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラ
ックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親
和性の良いものが好ましく用いられる。インク組成物中
の着色剤としての顔料の添加量は、０．５〜２５重量％
程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％程度で
ある。As the pigments, as inorganic pigments, titanium oxide and iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red,
In addition to chrome yellow, contact method, furnace method,
Carbon black produced by a known method such as a thermal method can be used. Examples of organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.) and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments) , Dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments, etc., dye chelates (eg, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. can be used. . Among these pigments, those having good affinity for the solvent are preferably used. The amount of the pigment as a colorant in the ink composition is 0.5 to 25% by weight.
Degree is preferable, and more preferably about 2 to 15% by weight.
【００５３】本発明において好ましく用いられる顔料の
具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、
ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラッ
ク７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげ
られる。さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３
４，３５，３７，４２（黄色酸化鉄），５３，５５，８
１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０
４，４０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１３
８，１５０，１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，
１３，１６，１７，３６，４３，５１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１，２，３，５，１７，２２，２３，３１，
３８，４８：２，４８：２（パーマネントレッド２Ｂ
（Ｃａ）），４８：３，４８：４，４９：１，５２：
２，５３：１，５７：１（ブリリアントカーミン６
Ｂ），６０：１，６３：１，６３：２，６４：１，８
１，８３，８８，１０１（べんがら），１０４，１０
５，１０６，１０８（カドミウムレッド），１１２，１
１４，１２２（キナクリドンマゼンタ），１２３，１４
６，１４９，１６６，１６８，１７０，１７２，１７
７，１７８，１７９，１８５，１９０，１９３，２０
９，２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ロー
ダミンレーキ），３，５：１，１６，１９，２３，３
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５（フタロシ
アニンブルー），１５：１，１５：２，１５：３（フタ
ロシアニンブルー），１６，１７：１，５６，６０，６
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１，４，７，８，１
０，１７，１８，３６等がある。Specific examples of the pigments preferably used in the present invention include furnace black and black for black.
Carbon blacks (CI pigment black 7) such as lamp black, acetylene black, and channel black; metals such as copper, iron (CI pigment black 11) and titanium oxide; and aniline black (CI) And organic pigments such as CI Pigment Black 1). Further, for color, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 3
4,35,37,42 (yellow iron oxide), 53,55,8
1,83,95,97,98,100,101,10
4,408,109,110,117,120,13
8, 150, 153, C.I. I. Pigment Orange 5,
13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31,
38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B
(Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52:
2,53: 1,57: 1 (Brilliant Carmine 6
B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 8
1,83,88,101 (Bengara), 104,10
5,106,108 (cadmium red), 112,1
14, 122 (quinacridone magenta), 123, 14
6,149,166,168,170,172,17
7,178,179,185,190,193,20
9, 219, C.I. I. Pigment Violet 1 (rhodamine lake), 3,5: 1,16,19,23,3
8, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 6
3, C.I. I. Pigment Green 1,4,7,8,1
0, 17, 18, 36 and the like.
【００５４】その他、顔料（例えばカーボン）の表面を
樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料
や、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカル
ボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加
工顔料等が使用できる。また、顔料をマイクロカプセル
に包含させ、該顔料を水中に分散可能なのものとしたも
のであっても良い。In addition, the surface of a pigment (for example, carbon) is treated with a resin or the like to make it dispersible in water, or a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group is added to the surface of a pigment (for example, carbon) to add water. Processed pigments and the like which can be dispersed in water can be used. Further, the pigment may be contained in microcapsules so that the pigment can be dispersed in water.
【００５５】顔料の粒径に特に制限はないが、最大個数
換算で最大頻度が２０〜１５０ｎｍの粒径の顔料インク
を用いることが、本発明では好ましい。粒径が１５０ｎ
ｍを超えると、記録液としての顔料分散安定性が悪くな
るばかりでなく、記録液の吐出安定性も劣化し、画像濃
度などの画像品質も低くなり好ましくない。粒径が２０
ｎｍ未満では、記録液の保存安定性、プリンタでの噴射
特性は安定するが、そのように細かな粒径にまで分散せ
しめるのは、分散操作や、分級操作が複雑となり、経済
的に記録液を製造することが困難となる。Although there is no particular limitation on the particle size of the pigment, it is preferable in the present invention to use a pigment ink having a maximum frequency of 20 to 150 nm in terms of maximum number. Particle size 150n
If m is exceeded, not only is the pigment dispersion stability of the recording liquid deteriorated, but also the ejection stability of the recording liquid is deteriorated, and the image quality such as image density is undesirably lowered. Particle size is 20
If the particle diameter is less than nm, the storage stability of the recording liquid and the ejection characteristics of the printer are stable, but the dispersion to such a fine particle size requires complicated dispersion operation and classification operation, and the recording liquid is economically economical. Is difficult to manufacture.
【００５６】顔料分散剤としては、従来公知のインクジ
ェットに用いられるものであれば、いずれも使用するこ
とができる。これら顔料分散剤をそのまま添加しても良
いし、本発明の好ましい一般式（Ａ）のイオンの含有
量、すなわちアニオン性化合物の当量に対し３０％以上
を満たすため、上述した方法などで一般式（Ａ）以外の
イオンを減らしても良い。As the pigment dispersant, any of those conventionally used in known ink jets can be used. These pigment dispersants may be added as they are, or the content of the ion of the preferred general formula (A) of the present invention, that is, 30% or more with respect to the equivalent of the anionic compound, is satisfied. The ions other than (A) may be reduced.
【００５７】高分子分散剤として、例えば以下のものが
挙げられる。親水性高分子として、天然系ではアラビア
ガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカ
ストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クイ
ンスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カ
ラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイ
ン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサン
テンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系
ではメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプ
ングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナ
トリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウ
ム、アルギン酸ブロピレングリコールエステル等の海藻
系高分子、純合成系ではポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アク
リル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル
酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエス
テル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリ
ル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
レイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢
酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル
−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン
酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等とこれ
らの塩があげられる。これらの共重合体は重量平均分子
量が３，０００〜５０，０００であるのが好ましく、よ
り好ましくは５，０００〜３０，０００、最も好ましく
は７，０００〜１５，０００である。高分子分散剤の添
加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失
わせない範囲で単独または二種以上を適宣添加されて良
い。顔料と分散剤との比としては１：０．０６〜１：３
の範囲が好ましく、より好ましくは１：０．１２５〜
１：３の範囲である。Examples of the polymer dispersant include the following. As a hydrophilic polymer, in the natural system, arabic gum, tragan gum, guar gum, karaya gum, locust bean gum, arabinogalactone, pectin, vegetable polymers such as quince seed starch, alginic acid, carrageenan, seaweed polymers such as agar, Gelatin, casein, albumin, animal-based polymers such as collagen, xanthene gum, microbial polymers such as dextran, and semi-synthetic systems such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and fibrous polymers such as carboxymethylcellulose, Starch polymers such as sodium starch glycolate and sodium starch phosphate; seaweed polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate; Luic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer, acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer Copolymer, styrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid Copolymer-alkyl acrylate copolymer,
Styrene-maleic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinylethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid Copolymers, vinyl acetate-acrylic acid copolymers, and salts thereof. These copolymers preferably have a weight average molecular weight of 3,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000, and most preferably 7,000 to 15,000. The amount of the polymer dispersant added may be one or more as appropriate within a range in which the pigment is stably dispersed and other effects of the present invention are not lost. The ratio of the pigment to the dispersant is 1: 0.06 to 1: 3
Is more preferable, and more preferably 1: 0.125 to
The range is 1: 3.
【００５８】また、水溶性界面活性剤を顔料分散剤とし
て使用することも可能である。この場合、この使用量に
対するインク粘度の上昇が高分子分散剤を使用した場合
よりも小さく、インクジェット記録法に用いたときに良
好な吐出特性の顔料インクを得やすい。It is also possible to use a water-soluble surfactant as a pigment dispersant. In this case, the increase in ink viscosity with respect to the amount used is smaller than when a polymer dispersant is used, and it is easy to obtain a pigment ink having good ejection characteristics when used in an inkjet recording method.
【００５９】顔料分散剤として使用する水溶性界面活性
剤の具体例として、例えば、アニオン界面活性剤として
はアルキルアリル又はアルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコ
ハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン
酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルア
リールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエス
テル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフ
ィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク
酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪
酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等がある。As specific examples of the water-soluble surfactant used as a pigment dispersant, for example, as anionic surfactants, alkyl allyl or alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, Alkyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate, alkyl ester sulfate, alkyl benzene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl aryl ether phosphate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl aryl ether ester sulfate, olefin sulfonate , Alkane olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ether carboxylate, sulfosuccinate, α-sulfo fat Esters, fatty acid salts, condensates of higher fatty acid and an amino acid, a naphthenic acid salt or the like.
【００６０】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザ
ルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジ
ニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホス
ホニウム塩等がある。Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalkonium salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts and the like. is there.
【００６１】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタン
エステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリ
オキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ア
ミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル
（ポリ）グリコキシド等がある。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester. Oxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyoxyethylene ether of sorbitan ester, polyoxyethylene ether of sorbitol ester, fatty acid alkanolamide, amine oxide, polyoxy Ethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester,
Examples include polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, and alkyl (poly) glycoxides.
【００６２】両性界面活性剤としては、イミダゾリニウ
ムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキル
ラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン等がある。分散剤としての界面活
性剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の
効果を失わせない範囲で単独または二種以上を適宣添加
させて良い。Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline derivatives such as imidazolinium betaine, dimethyl alkyl lauryl betaine, alkyl glycine, and alkyl di (aminoethyl) glycine. The amount of the surfactant as a dispersing agent may be appropriately added alone or in combination of two or more as long as the pigment is stably dispersed and other effects of the present invention are not lost.
【００６３】本発明のインクには上記着色剤、溶媒の他
に従来知られている添加剤を加えることができる。これ
らもそのまま添加しても良いし、本発明の好ましい一般
式（Ａ）のイオンの含有量、すなわちアニオン性化合物
の当量に対し３０％以上を満たすため、上述した方法な
どで一般式（Ａ）以外のイオンを減らしても良い。In the ink of the present invention, conventionally known additives can be added in addition to the coloring agent and the solvent. These may be added as they are, or may satisfy 30% or more with respect to the preferable content of the ion of the general formula (A) of the present invention, that is, the equivalent of the anionic compound. Other ions may be reduced.
【００６４】例えば、インクの表面張力を調整する目的
で浸透剤を添加することができ、このような浸透剤とし
ては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの
多価アルコール類、ジエチレングリコールモノフェニル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレング
リコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエ
ーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエー
テル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノール、２−
プロパノール等の低級アルコール類が挙げられる。For example, a penetrant can be added for the purpose of adjusting the surface tension of the ink. Examples of such a penetrant include 2-ethyl-1,3-hexanediol,
Polyhydric alcohols such as 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether,
Alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol chlorophenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fluorine-based Surfactant, ethanol, 2-
And lower alcohols such as propanol.
【００６５】さらに、インクには表面張力を調整して被
記録材に対する浸透性を改良し、また、インクジェット
プリンタのヘッド部材に対するインクの濡れ性を向上さ
せることにより、インクの吐出安定性を改良する等の目
的で界面活性剤を添加することができる。Further, the ink ejection stability is improved by adjusting the surface tension of the ink to improve the permeability to the recording material, and improving the wettability of the ink to the head member of the ink jet printer. A surfactant can be added for such purposes.
【００６６】例えば、アニオン界面活性剤としては、ア
ルキルアリル又はアルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、
アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリール
エーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫
酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンス
ルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、
α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とア
ミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等がある。For example, examples of the anionic surfactant include alkyl allyl or alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate, alkyl ester sulfate, Alkyl benzene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate,
Alkyl aryl ether phosphate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl aryl ether ester sulfate, olefin sulfonate, alkane olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ether Carboxylate, sulfosuccinate,
α-Sulfo fatty acid esters, fatty acid salts, condensates of higher fatty acids and amino acids, naphthenates and the like.
【００６７】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザ
ルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジ
ニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホス
ホニウム塩等がある。Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalkonium salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts and the like. is there.
【００６８】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタン
エステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリ
オキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ア
ミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル
（ポリ）グリコキシド等がある。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester. Oxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyoxyethylene ether of sorbitan ester, polyoxyethylene ether of sorbitol ester, fatty acid alkanolamide, amine oxide, polyoxy Ethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester,
Examples include polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, and alkyl (poly) glycoxides.
【００６９】両性界面活性剤としては、イミダゾリニウ
ムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキル
ラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン等がある。インク組成物中でのこ
れら界面活性剤の添加量は、０．０１重量％〜５．０重
量％であり、好ましくは０．５重量％〜３重量％であ
る。０．０１重量％未満では添加した効果はなく、５．
０重量％より多い添加では、記録媒体への浸透性が必要
以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けの発生といっ
た問題がある。前記界面活性剤は、単独または二種以上
を混合して用いることができる。Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline derivatives such as imidazolinium betaine, dimethyl alkyl lauryl betaine, alkyl glycine, and alkyl di (aminoethyl) glycine. The addition amount of these surfactants in the ink composition is from 0.01% by weight to 5.0% by weight, preferably from 0.5% by weight to 3% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, there is no effect of the addition.
If the addition is more than 0% by weight, the permeability to the recording medium becomes unnecessarily high, and there is a problem that the image density is reduced and strikethrough occurs. The surfactants may be used alone or in combination of two or more.
【００７０】防腐防黴剤としては、安息香酸ナトリウ
ム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、
ぺンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオ
ール−１−オキサイドナトリウム、１，２−ジベンジイ
ソチアゾリン−３−オン等があり、なかでも本発明の好
ましいアルカリ金属の含有量を達成するためにはソルビ
ン酸、１，２−ジベンジイソチアゾリン−３−オンを使
用することが特に好ましい。Examples of preservatives and fungicides include sodium benzoate, sodium dehydroacetate, sodium sorbate,
There are sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 1,2-dibendiisothiazolin-3-one and the like. Among them, sorbic acid is required to achieve the preferable alkali metal content of the present invention. It is particularly preferred to use 1,2-dibendiisothiazolin-3-one.
【００７１】ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響をおよぼさずにｐＨを所望の値に調整できるもの
であれば、任意の物質を使用することができる。その例
として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の
炭酸塩等が挙げられる。なかでも、本発明の好ましいア
ルカリ金属の含有量を達成するためには、第４級アンモ
ニウム水酸化物やジエタノールアミン、トリエタノ−ル
アミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第４級ホスホ
ニウム水酸化物等を使用することが特に好ましい。その
他、目的に応じて防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性
赤外線吸収剤等を添加することもできる。As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can adjust the pH to a desired value without adversely affecting the ink to be prepared. Examples thereof include hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, and carbonates of alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate. Among them, in order to achieve the preferable alkali metal content of the present invention, quaternary ammonium hydroxide, amines such as diethanolamine and triethanolamine, ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide and the like are used. It is particularly preferred to do so. In addition, a rust inhibitor, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble infrared absorber, and the like can be added according to the purpose.
【００７２】本発明に用いられるインクはシリコン、ガ
ラス及びこれらに酸化物、窒化物、金属のいずれかで設
けられた膜のいずれかで形成されるインクジェットプリ
ンタに用いられるが、これらの部材の中でもシリコンが
単結晶シリコン、ポリシリコンのいずれかである、或い
はガラスがホウ珪酸ガラス、感光性ガラス、石英ガラ
ス、ソーダ石灰ガラスのいずれかである、或いはシリコ
ン、ガラスのいずれかに設けられた膜が酸化シリコン、
酸化チタン、酸化クロム、窒化チタン、窒化シリコン、
ジルコニウムのいずれかからなる部材は、微細加工がし
やすく、加工精度が得られ、かつ本発明のインクでこれ
ら部材の溶出を十分抑制できるため、プリンタの設計精
度の低下によるインク滴の大きさや吐出速度の変化によ
る画像品質の低下、吐出不良の発生、結合部の接合強度
の低下による故障、また、インクへのシリコン、ガラス
等の溶出による目詰まりをより防止することができるた
め好ましい。The ink used in the present invention is used in an ink jet printer formed of any of silicon, glass, and a film provided with any of oxide, nitride, and metal. Silicon is either single crystal silicon or polysilicon, or glass is borosilicate glass, photosensitive glass, quartz glass, soda-lime glass, or a film provided on any of silicon and glass Silicon oxide,
Titanium oxide, chromium oxide, titanium nitride, silicon nitride,
Members made of either zirconium can be easily micro-processed, have high processing accuracy, and can sufficiently suppress the elution of these members with the ink of the present invention. It is preferable because it is possible to further prevent deterioration in image quality due to a change in the speed, occurrence of ejection failure, failure due to a decrease in bonding strength of the joint, and clogging due to elution of silicon, glass, or the like into the ink.
【００７３】[0073]
【発明の実施の形態】本発明のインクを収容したインク
収容部と、インク滴を吐出させるための記録ヘッドを有
する記録ユニットを備えたインクジェット記録装置を図
面を参照して説明するが、以下は構成例のひとつに過ぎ
ず、本発明になんら限定を加えるものではない。図１
は、本発明のインクを収容したインク収容部を備えたイ
ンクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット
記録装置の機構部の概略正面図である。このインクジェ
ット記録装置の機構部は、両側の側板（１），（２）間
に主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド
（４）を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガ
イドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）でキャ
リッジユニット（５）を主走査方向に摺動自在に支持し
ている。キャリッジユニット（５）には、それぞれイエ
ロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン
（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出
する４個のヘッド（６）を、その吐出面（ノズル面）
（６ａ）を下方に向けて搭載し、また、キャリッジユニ
ット（５）のヘッド（６）の上側には４個のヘッド
（６）に各々インクを供給するための各色のインク供給
体である４個のインクカートリッジ（７ｙ），（７
ｍ），（７ｃ），（７ｋ）を交換可能に搭載している。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An ink jet recording apparatus provided with an ink container containing ink of the present invention and a recording unit having a recording head for discharging ink droplets will be described with reference to the drawings. This is only one example of the configuration, and does not limit the present invention in any way. FIG.
FIG. 1 is a schematic front view of a mechanism section of a serial type ink jet recording apparatus equipped with an ink cartridge provided with an ink containing section containing the ink of the present invention. The mechanism of this ink jet recording apparatus is such that a main support guide rod (3) and a sub support guide rod (4) are horizontally laid between side plates (1) and (2) on both sides in a substantially horizontal positional relationship. The carriage unit (5) is slidably supported in the main scanning direction by the support guide rod (3) and the sub-support guide rod (4). The carriage unit (5) is provided with four heads (6) for ejecting yellow (Y) ink, magenta (M) ink, cyan (C) ink, and black (Bk) ink, respectively, with ejection surfaces (nozzles). surface)
(6a) is mounted downward, and above the heads (6) of the carriage unit (5) are ink supply bodies 4 of respective colors for supplying ink to the four heads (6), respectively. Ink cartridges (7y), (7
m), (7c), and (7k) are interchangeably mounted.
【００７４】そして、キャリッジユニット（５）は主走
査モータ（８）で回転される駆動プーリ（駆動タイミン
グプーリ）（９）と従動プーリ（アイドラプーリ）（１
０）との間に張装したタイミングベルト（１１）に連結
して、主走査モータ（８）を駆動制御することによっ
て、キャリッジ（５）、即ち４個のヘッド（６）を主走
査方向に移動するようにしている。また、側板（１），
（２）をつなぐ底板（１２）上にサブフレーム（１
３），（１４）を立設し、このサブフレーム（１３），
（１４）間に用紙（１６）を主走査方向と直交する副走
査方向に送るための搬送ローラ（１５）を回転自在に保
持している。そして、サブフレーム（１４）側方に副走
査モータ（１７）を配設し、この副走査モータ（１７）
の回転を搬送ローラ（１５）に伝達するために、副走査
モータ（１７）の回転軸に固定したギヤ（１８）と搬送
ローラ（１５）の軸に固定したギヤ（１９）とを備えて
いる。The carriage unit (5) includes a drive pulley (drive timing pulley) (9) rotated by the main scanning motor (8) and a driven pulley (idler pulley) (1).
0), the carriage (5), that is, the four heads (6) are moved in the main scanning direction by driving and controlling the main scanning motor (8). I try to move. Also, the side plate (1),
Subframe (1) is placed on the bottom plate (12) connecting (2).
3) and (14) are erected, and the subframes (13) and (14)
A transport roller (15) for feeding the paper (16) in the sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction is rotatably held between (14). A sub-scanning motor (17) is provided on the side of the sub-frame (14).
A gear (18) fixed to the rotating shaft of the sub-scanning motor (17) and a gear (19) fixed to the shaft of the conveying roller (15) for transmitting the rotation of the roller to the conveying roller (15). .
【００７５】さらに、側板（１）とサブフレーム（１
３）との間には、ヘッド（６）の信頼性維持回復機構
（以下、「サブシステム」という。）（２１）を配置し
ている。サブシステム（２１）は、各ヘッド（６）の吐
出面をキャッピングする４個のキャップ手段（２２）を
ホルダ（２３）で保持し、このホルダ（２３）をリンク
部材（２４）で揺動可能に保持して、キャリッジユニッ
ト（５）の主走査方向の移動でホルダ（２３）に設けた
係合部（２５）にキャリッジユニット（５）が当接する
ことで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホル
ダ（２３）がリフトアップして、キャップ手段（２２）
でインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をキャ
ッピングし、キャリッジユニット（５）が印写領域側へ
移動することで、キャリッジユニット（５）の移動に従
ってホルダ（２３）がリフトダウンしてキャップ手段
（２２）が、インクジェットヘッド（６）の吐出面（６
ａ）から離れるようにしている。Further, the side plate (1) and the sub-frame (1)
A reliability maintenance / recovery mechanism (hereinafter, referred to as a “subsystem”) (21) of the head (6) is disposed between the mechanism (3). The subsystem (21) holds four cap means (22) for capping the ejection surface of each head (6) by a holder (23), and the holder (23) can be swung by a link member (24). And the carriage unit (5) comes into contact with the engaging portion (25) provided on the holder (23) by the movement of the carriage unit (5) in the main scanning direction, so that the carriage unit (5) moves in accordance with the movement of the carriage unit (5). The holder (23) is lifted up and the cap means (22)
Capping the ejection surface (6a) of the ink jet head (6), and moving the carriage unit (5) toward the printing area. The means (22) is provided on the ejection surface (6) of the inkjet head (6).
away from a).
【００７６】なお、キャップ手段（２２）は、それぞれ
吸引チューブ（２６）を介して吸引ポンプ（２７）に接
続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チュー
ブ（２６）及び大気開放バルブを介して大気に連通して
いる。また、吸引ポンプ（２７）は吸引した廃液をドレ
インチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出す
る。さらに、ホルダ（２３）の側方には、インクジェッ
トヘッド（６）の吐出面（６ａ）をワイピングする繊維
部材、発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピ
ング手段であるワイパブレード（２８）をブレードアー
ム（２９）に取付け、このブレードアーム（２９）は揺
動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカム
の回転によって揺動させるようにしている。The cap means (22) is connected to a suction pump (27) via a suction tube (26) and forms an air opening port, and connects the air opening tube (26) and the air opening valve. It is in communication with the atmosphere through. The suction pump (27) discharges the sucked waste liquid to a waste liquid storage tank (not shown) via a drain tube or the like. Further, a wiper blade (28), which is a wiping means made of an elastic member such as a fiber member, a foam member, or rubber, for wiping the ejection surface (6a) of the ink jet head (6) is provided beside the holder (23). The blade arm (29) is mounted on an arm (29) so as to be swingable and swingable by the rotation of a cam rotated by a driving means (not shown).
【００７７】次に、インクカートリッジ（７）について
図２、図３を参照して説明する。ここで、図２は記録装
置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図、図
３はインクカートリッジの正断面図である。インクカー
トリッジ（７）は、図３に示すように、カートリッジ本
体（４１）内に所要の色のインクを吸収させたインク吸
収体（４２）を収容してなる。カートリッジ本体（４
１）は、上部に広い開口を有するケース（４３）の上部
開口に上蓋部材（４４）を接着又は溶着して形成したも
のであり、例えば樹脂成型品からなる。また、インク吸
収体（４２）は、ウレタンフォーム体等の多孔質体から
なり、カートリッジ本体（４１）内に圧縮して挿入した
後、インクを吸収させている。カートリッジ本体（４
１）のケース（４３）底部には記録ヘッド（６）へイン
クを供給するためのインク供給口（４５）を形成し、こ
のインク供給口（４５）内周面にはシールリング（４
６）を嵌着している。また、上蓋部材（４４）には大気
開放口（４７）を形成している。そして、カートリッジ
本体（４１）には、装填前の状態で、インク供給口（４
５）を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取
扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力で
ケース（４３）が圧縮変形されて内部のインクが漏洩す
ることを防止するため、キャップ部材（５０）を装着し
ている。Next, the ink cartridge (7) will be described with reference to FIGS. Here, FIG. 2 is an external perspective view of the ink cartridge before being loaded into the recording apparatus, and FIG. 3 is a front sectional view of the ink cartridge. As shown in FIG. 3, the ink cartridge (7) contains an ink absorber (42) in which ink of a required color is absorbed in a cartridge body (41). Cartridge body (4
1) is formed by bonding or welding an upper lid member (44) to an upper opening of a case (43) having a wide opening at an upper portion, and is made of, for example, a resin molded product. The ink absorber (42) is made of a porous material such as urethane foam, and absorbs ink after being compressed and inserted into the cartridge body (41). Cartridge body (4
An ink supply port (45) for supplying ink to the recording head (6) is formed at the bottom of the case (43) of 1), and a seal ring (4) is formed on the inner peripheral surface of the ink supply port (45).
6) is fitted. The upper lid member (44) has an air opening (47). The ink supply port (4) is set in the cartridge main body (41) in a state before loading.
5) A cap member to prevent the case (43) from being compressed and deformed by the pressure applied to the wide side wall during the handling of the cartridge such as during loading or transporting or during vacuum packaging when the cartridge is closed, and the internal ink is leaked. (50) is attached.
【００７８】また、大気開放口（４７）は、図２に示す
ように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のフィルム
状シール部材（５５）を上蓋部材（４４）に貼着してシ
ールしている。このシール部材（５５）は大気開放口
（４７）と共にその周囲に形成した複数本の溝（４８）
をもシールする大きさにしている。このように大気開放
口（４７）を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ2以上のシー
ル部材（５５）でシールすることで、インクカートリッ
ジ（７）を透気性のないアルミラミネートフィルム等の
包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、イン
ク充填時やインク吸収体（４２）とカートリッジ本体
（４１）との間に生じる空間（Ａ）（図３参照）にある
大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シー
ル部材（５５）を介してインク中の空気が真空度の高い
カートリッジ本体（４１）外の包装部材との間の空間に
排出され、インクの脱気度が向上する。Further, as shown in FIG. 2, a film-like sealing member (55) having an oxygen permeability of 100 ml / m 2 or more is adhered to the upper lid member (44) to seal the air opening port (47). ing. The seal member (55) is formed with a plurality of grooves (48) formed around the air release port (47).
Is also sized to seal. By sealing the air opening port (47) with the sealing member (55) having an oxygen permeability of 100 ml / m 2 or more, the ink cartridge (7) can be made of a packaging member such as an air-impermeable aluminum laminated film. Gas in the ink due to the atmosphere in the space (A) (see FIG. 3) generated when the ink is filled or between the ink absorber (42) and the cartridge body (41). Even when dissolved, the air in the ink is discharged to the space between the cartridge member (41) having a high degree of vacuum and the packaging member through the seal member (55), and the degree of deaeration of the ink is improved.
【００７９】また、図４には、本発明のインクを収容し
たインク収容部と、インク滴を吐出させるためのヘッド
部を備えた記録ユニットの構成例を示し、説明する。す
なわち、記録ユニット（３０）は、シリアルタイプのも
のであり、インクジェットヘッド（３３）と、このイン
クジェットヘッド（３３）に供給されるインクを収容す
るインクタンク（４９）と、このインクタンク（４９）
内を密閉する蓋部材（４４）とで主要部が構成される。
インクジェットヘッド（３３）には、インクを吐出する
ための多数のノズル（３２）が形成されている。インク
はインクタンク（４９）から、図示しないインク供給管
を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極
（３１）より入力される記録装置本体からの電気信号に
応じて、ノズル（３２）より吐出される。このようなタ
イプの記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイ
プのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ば
れる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに良く
用いられる構造である。FIG. 4 shows an example of the configuration of a recording unit having an ink storage section for storing the ink of the present invention and a head section for discharging ink droplets. That is, the recording unit (30) is of a serial type, and includes an ink jet head (33), an ink tank (49) for storing ink supplied to the ink jet head (33), and the ink tank (49).
A main part is constituted by a lid member (44) for sealing the inside.
A number of nozzles (32) for ejecting ink are formed in the inkjet head (33). Ink is also guided from the ink tank (49) to a common liquid chamber (not shown) via an ink supply pipe (not shown), and the nozzle (49) is supplied with an electric signal from the recording apparatus main body which is input from the electrode (31). 32). Such a type of recording unit has a structure that is often used for a head of a type that can be manufactured at a low cost, that is, a so-called thermal type or bubble type head that uses thermal energy as a driving power source.
【００８０】インク滴を吐出させるためのヘッド部につ
いて、図５に構成例を示し説明する。図５は静電方式の
ヘッド部全体の断面側面図である。この構成例のヘッド
は３枚のシリコンの単結晶基板（１０１），（１０２
（１０２ａ）及び（１０２ｂ）），（１０３）を重ねて
接合した積層構造のものである。。シリコンの単結晶基
板の使用は、インクを吐出させるための薄い振動板（数
μｍ程度の厚さ）をエッチングで作製する際に加工上好
適であり、また、数μｍ程度のギャップを高精度に後述
する陽極接合で形成する際にも好都合な材料である。さ
らにまた、静電気力を働かせて振動板を振動させる際に
は、電極に電圧を印加して静電気力を発生させる必要性
があるが、シリコンは半導体であり、低抵抗とすること
ができるため、振動板側の電極の代用をすることがで
き、振動板側に個別に電極を設ける必要性がない等の利
点を有する。The head section for ejecting ink droplets will be described with reference to a structural example shown in FIG. FIG. 5 is a sectional side view of the entire electrostatic type head unit. The head of this configuration example includes three silicon single crystal substrates (101) and (102).
(102a) and (102b)) and (103) are stacked and joined. . The use of a silicon single crystal substrate is suitable for processing when a thin diaphragm (thickness of several μm) for discharging ink is manufactured by etching, and a gap of several μm is precisely formed. It is also a convenient material when forming by anodic bonding described later. Furthermore, when the diaphragm is vibrated by applying the electrostatic force, it is necessary to apply a voltage to the electrodes to generate the electrostatic force.Since silicon is a semiconductor and can have a low resistance, It is possible to substitute the electrode on the diaphragm side, and there is an advantage that there is no need to separately provide an electrode on the diaphragm side.
【００８１】その中間の第１基板（１０１）は、底壁を
振動板（１０５）とする液室（１０６）を構成する凹部
と、凹部の後部に設けられた流体抵抗部（１０７）を構
成するインク流入口のための細溝と、液室（１０６）に
インクを供給するための共通のインクキャビティ（１０
８）を構成する凹部を有する。次に、第１基板（１０
１）の下面に接合される下側の第２基板（１０２）は
（１０２ｂ）の単結晶シリコン基板上に（１０２ａ）の
シリコン酸化膜を設けたものである。前記第２基板（１
０２）には振動板（１０５）とほぼ同じ形状の電極（１
２１）が形成される。電極（１２１）は（電極）端子部
（１２３）を有し、電極の（電極）端子部（１２３）を
除き、電極（１２１）及び電極のリード部全体を絶縁膜
（１２２）で被覆している。第２基板（１０２）はシリ
コン以外にもガラス、例えばパイレックス（登録商標）
ガラス等を使用したものも知られている。The intermediate first substrate (101) has a concave portion forming a liquid chamber (106) whose bottom wall is a diaphragm (105) and a fluid resistance portion (107) provided at the rear of the concave portion. And a common ink cavity (10) for supplying ink to the liquid chamber (106).
8). Next, the first substrate (10
The lower second substrate (102) bonded to the lower surface of (1) has a silicon oxide film of (102a) provided on a single crystal silicon substrate of (102b). The second substrate (1
02) has an electrode (1) having substantially the same shape as the diaphragm (105).
21) is formed. The electrode (121) has an (electrode) terminal portion (123), and the electrode (121) and the entire lead portion of the electrode are covered with an insulating film (122) except for the (electrode) terminal portion (123) of the electrode. I have. The second substrate (102) is made of glass other than silicon, for example, Pyrex (registered trademark).
Those using glass or the like are also known.
【００８２】次に、第１基板（１０１）の上面に接合さ
れる上側の第３基板（１０３）によって、ノズル孔（１
４１），液室（１０６），流体抵抗部（１０７）及びイ
ンクキャビティ（１０８）が構成される。そして、第３
基板（１０３）にはインクキャビティ（１０８）に連通
するインク供給口（１３１）を穿設する。インク供給口
（１３１）は、図示しない接続パイプ及びチューブを介
して図示しないインクカートリッジに接続される。第３
基板（１０３）はシリコン以外にも、例えばガラス、ニ
ッケル、プラスチック、ステンレス等を使用したものも
知られている。Next, the nozzle hole (1) is formed by the upper third substrate (103) joined to the upper surface of the first substrate (101).
41), a liquid chamber (106), a fluid resistance part (107), and an ink cavity (108). And the third
An ink supply port (131) communicating with the ink cavity (108) is formed in the substrate (103). The ink supply port (131) is connected to an ink cartridge (not shown) via a connection pipe and a tube (not shown). Third
As the substrate (103), those using, for example, glass, nickel, plastic, stainless steel, etc. other than silicon are known.
【００８３】上記のようにして構成された静電気力を利
用する構成例のインクジェットヘッドでは、電極（１２
１）に発振回路（１４２）より正のパルス電圧を印加す
ると、電極（１２１）の表面がプラス電位に帯電し、対
応する振動板（１０５）の下面がマイナス電位に帯電し
て、振動板（１０５）が静電気の吸引作用により下方へ
撓む。次に、電極（１２１）へのパルス電圧の印加をＯ
ＦＦすると、撓んだ振動板（１０５）が復元するため、
液室（１０６）内の圧力が急激に上昇し、ノズル孔（１
０４）よりインク液滴（１４１）が形成され、図示しな
い受像体に向けてインク吐出が行なわれる。そして、さ
らに、振動板（１０５）が再び下方へ撓むことにより、
インクがインクキャビティ（１０８）より流体抵抗部
（１０７）を通じて液室（１０６）内に補給される。発
振回路（１４２）には、上記のようにパルス電圧をＯＮ
／ＯＦＦさせるものや交流電源等が用いられる。記録に
あたっては、それぞれのノズル孔（１０４）の電極（１
２１）に印加すべき電気パルスを制御して行なう。In the ink jet head of the configuration example using the electrostatic force configured as described above, the electrodes (12
When a positive pulse voltage is applied to 1) from the oscillation circuit (142), the surface of the electrode (121) is charged to a positive potential, the lower surface of the corresponding diaphragm (105) is charged to a negative potential, and the diaphragm (105) is charged. 105) bends downward due to the electrostatic attraction. Next, the application of the pulse voltage to the electrode (121) is changed to O.
When FF is performed, the flexed diaphragm (105) is restored,
The pressure in the liquid chamber (106) rises rapidly, and the nozzle hole (1
04), an ink droplet (141) is formed, and ink is ejected toward an image receiving member (not shown). Then, furthermore, the diaphragm (105) bends downward again,
Ink is supplied from the ink cavity (108) into the liquid chamber (106) through the fluid resistance part (107). The pulse voltage is turned on in the oscillation circuit (142) as described above.
/ OFF, an AC power supply, or the like is used. In recording, the electrode (1) of each nozzle hole (104) was used.
21) The electric pulse to be applied is controlled and performed.
【００８４】本発明のインクは、上記の構成例のような
プリンタに使用されるシリコン及びガラス等の溶出を抑
制でき、プリンタの設計精度の低下によるインク滴の大
きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良
の発生、結合部の接合強度の低下による故障といった問
題を防止し、また、インクへのシリコン、ガラス等溶出
による目詰まりを防止することができる。The ink of the present invention can suppress the elution of silicon, glass, and the like used in the printer as in the above-described configuration example, and can reduce the image quality due to the change in the size of the ink droplet and the discharge speed due to the decrease in the design accuracy of the printer. This can prevent problems such as a decrease in ink jetting, a defective discharge, and a failure due to a decrease in bonding strength of the joint portion, and can prevent clogging due to elution of silicon, glass, or the like into the ink.
【００８５】[0085]
【実施例】以下に、本発明の実施例および比較例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例に記載の各成分の量（％）は、特に記載のない場
合は重量％である。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
The amount (%) of each component described in the examples is% by weight unless otherwise specified.
【００８６】 （実施例１） Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ５重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリエチレングリコール２００ １５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ４重量％ １，５，−ペンタンジオール ３重量％ 安息香酸ナトリウム ０．４重量％ コリン［前記一般式（Ｂ）］水酸化物 １．０重量％ イオン交換水 残量 上記処方の混合物を混合攪拌した後、ｐＨが９．５にな
るように水酸化ナトリウムにて調整した。その後、平均
孔径０．１μｍのメンブレンフィルターで瀘過を行なっ
た。このインクを前記した図５に示す構成のヘッドを搭
載したプリンタを用いて印字試験を実施し、信頼性試験
を行なった。なお、図５の構成のヘッドは、下記の条件
で作成したものを用いた。Example 1 C. I. Food black 2 5% by weight N-methyl-2-pyrrolidone 10% by weight Polyethylene glycol 200 15% by weight Diethylene glycol monobutyl ether 4% by weight 1,5, -pentanediol 3% by weight Sodium benzoate 0.4% by weight Choline [the above general formula Formula (B)] Hydroxide 1.0% by weight Deionized water Remaining amount After mixing and stirring the mixture of the above formulation, the mixture was adjusted with sodium hydroxide so that the pH became 9.5. Thereafter, filtration was performed with a membrane filter having an average pore diameter of 0.1 μm. Using this ink, a printing test was carried out using a printer equipped with a head having the configuration shown in FIG. 5 and a reliability test was carried out. The head having the configuration shown in FIG. 5 was prepared under the following conditions.
【００８７】第１基板（１０１）は両面研磨された（１
１０）面方位のｐ型単結晶シリコンウェハ、第２基板は
両面研磨された（１００）面方位のｐ型単結晶シリコン
ウェハ（１０２ｂ）と熱酸化膜（１０２ａ）からなり、
これら基板をマスク及びアルカリ液による異方性エッチ
ングを施すことにより、図５に示したように液室（１０
６），流体抵抗部（１０７）及びインクキャビティ（１
０８）等に相当する各凹部を形成し、更に電極（１２
１）、電極リード部、電極端子（１２３）、絶縁膜（１
２２）を形成した。振動板（１０５）の厚さは２μｍ
で、熱酸化処理によりシリコン酸化物の膜を１０００Å
設けた。さらに、図５のように第１基板（１０１）の上
側に、両面研磨された（１００）面方位のｎ型単結晶シ
リコンウェハに異方性のドライエッチングによりノズル
孔（１０４）、インク供給口（１３１）等を形成し、第
３基板（１０３）を接合し、発振回路（１４２）等を図
のように接続して電極端子（１２３）に正のパルス電圧
を印加して印字した。よって、インクと接する面は、振
動板が（１１０）面の上に熱酸化処理によりシリコン酸
化物の膜を１０００Å設けた面、液室が（１００）面、
（１１０）面及び（１１１）面のシリコン、ノズルが
（１００）面及び異方性のドライエッチの面のシリコ
ン、流体抵抗部が（１００）面、（１１０）面のシリコ
ンからなる。The first substrate (101) was polished on both sides (1).
10) a p-type single crystal silicon wafer having a plane orientation, and the second substrate is composed of a p-type single crystal silicon wafer (102b) having a (100) plane orientation polished on both sides and a thermal oxide film (102a);
By subjecting these substrates to anisotropic etching using a mask and an alkaline solution, as shown in FIG.
6), fluid resistance part (107) and ink cavity (1)
08) etc. are formed, and the electrodes (12
1), electrode lead, electrode terminal (123), insulating film (1
22) was formed. The thickness of the diaphragm (105) is 2 μm
Then, a silicon oxide film is formed by thermal oxidation treatment at 1000Å.
Provided. Further, as shown in FIG. 5, a nozzle hole (104) and an ink supply port are formed on an upper side of the first substrate (101) by anisotropic dry etching on a double-side polished (100) plane n-type single crystal silicon wafer. (131) and the like were formed, the third substrate (103) was joined, the oscillation circuit (142) and the like were connected as shown in the figure, and a positive pulse voltage was applied to the electrode terminal (123) for printing. Therefore, the surface in contact with the ink is a surface in which the diaphragm is provided with a silicon oxide film by thermal oxidation on the (110) surface at 1000 °, a liquid chamber is a (100) surface,
The (110) plane and (111) plane silicon, the nozzle is composed of (100) plane and silicon of anisotropic dry etching plane, and the fluid resistance part is composed of (100) plane and (110) plane silicon.
【００８８】また、プリンタの印字条件は下記の通りで
行なった。 駆動周波数：１２ＫＨｚ 駆動電圧：２３ｖ ノズル直径：３０μｍ 液滴体積：３０ｐｌ／ｄｏｔ ノズル数：４８ノズル ドット密度：６００ｄｐｉThe printing conditions of the printer were as follows. Driving frequency: 12 KHz Driving voltage: 23 V Nozzle diameter: 30 μm Drop volume: 30 pl / dot Number of nozzles: 48 Nozzles Dot density: 600 dpi
【００８９】試験 １（Ｔ１）初期印字試験 市販のコピー用紙３種、ボンド紙３種上に印字を行な
い、画像の特性を調べた。Test 1 (T1) Initial Printing Test Printing was performed on three types of commercially available copy paper and three types of bond paper, and the image characteristics were examined.
【００９０】試験 ２（Ｔ２）印字休止後印字試験、シ
リコン接液性 上記プリンタにインクを充填したまま５０℃、６０％Ｒ
Ｈの環境下に１か月間プリンターを放置した後、印字を
行ない正常な印字が可能か否かを試験した。また、シリ
コンの厚さ変化量及び酸化膜の膜厚変化量を測定した。Test 2 (T2) Printing test after printing pause, liquid contact with silicon 50 ° C., 60% R with ink filled in the above printer
After leaving the printer for one month in the environment of H, printing was performed to determine whether normal printing was possible. Further, the amount of change in the thickness of silicon and the amount of change in the thickness of the oxide film were measured.
【００９１】初期印字試験では、いずれの紙上において
も画像濃度１．３以上の鮮明な画像が得られた。印字休
止後の印字でも、なんらの回復手段を用いることなく正
常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリコ
ンの厚さ変化量は（１００）面が約０．２７μｍ、（１
１０）面が約０．１１μｍ、（１１１）面が約０．０６
μｍであり、液室、流体抵抗、ノズルとして問題のない
厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシリコン
酸化膜の膜厚変化量は約６Åであり、振動板として問題
のない膜厚変化量であった。In the initial printing test, a clear image having an image density of 1.3 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.27 μm for the (100) plane and (1
10) plane is about 0.11 μm, (111) plane is about 0.06
μm, which was a change in thickness without any problem as a liquid chamber, fluid resistance, and a nozzle. Further, the thickness variation of the silicon oxide film on the (110) plane was about 6 °, which was a thickness variation having no problem as a diaphragm.
【００９２】（比較例１）実施例１のインク処方におい
て、コリン［前記一般式（Ｂ）］水酸化物を添加しない
以外は同様にインクを作製した。このインクを実施例１
と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なっ
た。このインクでは、実施例１と同等の初期画像が得ら
れたが、印字休止後噴射応答性試験では、インクへのシ
リコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったため
に、１０／４８ノズルに吐出不良が発生した。シリコン
接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約
１４．９μｍ、（１１０）面が約８．２μｍ、（１１
１）面が約１．８０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノ
ズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また、
（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、６
／４８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられず
破損していた。(Comparative Example 1) An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that the choline [formula (B)] hydroxide was not added. This ink was used in Example 1
In the same manner as described above, the sample was filled in a printer, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 1 was obtained. However, in the ejection responsiveness test after printing pause, the dissolution stability of the dye became poor due to the elution of silicon into the ink, so that the ink was discharged to the 10/48 nozzle. Discharge failure occurred. In the silicon wettability, the silicon thickness change amount is about 14.9 μm for the (100) plane, about 8.2 μm for the (110) plane, and (11
1) The surface is about 1.80 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle.
The silicon oxide film on the (110) plane is all eluted,
The / 48 diaphragm was not able to withstand vibration and was damaged because it became thin.
【００９３】 （実施例２） Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １．５重量％ Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ２（アビシア社製） １．５重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン １０重量％ ポリオキシエチレントリデシルエーテル燐酸Ｎａ （アニオン界面活性剤） １重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．４重量％ イオン交換水 残量 上記処方の混合物を混合攪拌した後、ｐＨが１０．０に
なるようにテトラメチルアンモニウム［前記一般式
（Ｄ）］水酸化物にて調整した。その後、平均孔径０．
１μｍのメンブレンフィルターで瀘過を行なった。上記
のインクを実施例１と同様に試験を行なったところ、初
期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．
１以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字で
も、なんらの回復手段を用いることなく正常な印字が可
能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化
量は（１００）面が約０．２２μｍ、（１１０）面が約
０．０９μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであり、
液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化
量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜
厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない膜厚
変化量であった。(Example 2) C.I. I. Acid Blue 9 1.5% by weight Projet Fast Cyan2 (manufactured by Avicia) 1.5% by weight Glycerin 10% by weight 2-pyrrolidone 10% by weight Polyoxyethylene tridecyl ether phosphate Na (anionic surfactant) 1% by weight Dehydroacetic acid 0.4% by weight of sodium ion-exchanged water Remaining amount After mixing and stirring the mixture of the above formulation, the pH was adjusted to 10.0 with tetramethylammonium [formula (D)] hydroxide. After that, the average pore size was set to 0.1.
Filtration was performed with a 1 μm membrane filter. When the above ink was tested in the same manner as in Example 1, in the initial printing test, the image density was 1.times.
One or more clear images were obtained. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.22 μm for the (100) plane, about 0.09 μm for the (110) plane, and about 0.05 μm for the (111) plane.
The change in thickness was no problem for the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. The change in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 5 °, which was a problem-free thickness for the diaphragm.
【００９４】（比較例２）実施例２のインク処方におい
て、テトラメチルアンモニウム［前記一般式（Ｄ）］水
酸化物の代わりに、水酸化リチウムにてｐＨを調整した
以外は同様にインクを作製した。このインクを実施例２
と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なっ
た。このインクでは、実施例２と同等の初期画像が得ら
れたが、印字休止後噴射応答性試験では、インクへのシ
リコンの溶出により染料の溶解安定性が悪くなったため
に、６／４８ノズルに吐出不良が発生した。シリコン接
液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約１
０．４μｍ、（１１０）面が約５．７μｍ、（１１１）
面が約１．２６μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズル
として精度の問題が発生する変化量であり、また、（１
１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、３／４
８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられず破損
していた。Comparative Example 2 An ink was prepared in the same manner as in Example 2, except that the pH was adjusted with lithium hydroxide instead of the tetramethylammonium [formula (D)] hydroxide. did. This ink was used in Example 2
In the same manner as described above, the sample was filled in a printer, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 2 was obtained. However, in the after-pause ejection responsiveness test, the dissolution stability of the dye was deteriorated due to the dissolution of silicon into the ink. Discharge failure occurred. In the silicon wettability, the silicon thickness change is about 1 for the (100) plane.
0.4 μm, about 5.7 μm on (110) plane, (111)
The surface is about 1.26 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle.
The silicon oxide film on the 10) plane is all eluted, and
The diaphragm No. 8 was not able to withstand the vibration and was damaged because it became thin.
【００９５】 （実施例３） Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ２．０重量％ グリセリン １０重量％ ジエチレングリコール １０重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０重量％ ホ゜リオキシエチレンノニルエーテル(ノニオン性界面活性剤) ３．０重量％ ２−ピリジンオール−１−オキサイドナトリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量 上記処方の混合物にトリエタノールアミン［前記一般式
（Ｃ）］水酸化物をインク中のアニオン性化合物の当量
に対し３０％添加し攪拌した後、ｐＨが１０．５になる
ように水酸化リチウムにて調整した。その後、平均孔径
０．１μｍのメンブレンフィルターで瀘過を行なった。
上記のインクを実施例１と同様に試験を行なったとこ
ろ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃
度０．９以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印
字でも、なんらの回復手段を用いることなく正常な印字
が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ
変化量は（１００）面が約０．１９μｍ、（１１０）面
が約０．０８μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであ
り、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの
変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜
の膜厚変化量は約４Åであり、振動板として問題のない
膜厚変化量であった。(Example 3) C.I. I. Acid Yellow 23 2.0% by weight Glycerin 10% by weight Diethylene glycol 10% by weight Diethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight Polyoxyethylene nonyl ether (nonionic surfactant) 3.0% by weight sodium 2-pyridineol-1-oxide 0.1% by weight of ion-exchanged water Remaining amount of triethanolamine [general formula (C)] hydroxide is added to the mixture of the above formulation in an amount of 30% with respect to the equivalent amount of the anionic compound in the ink. It adjusted with lithium hydroxide so that it might be set to 10.5. Thereafter, filtration was performed with a membrane filter having an average pore diameter of 0.1 μm.
When the above ink was tested in the same manner as in Example 1, a clear image having an image density of 0.9 or more was obtained on any paper in the initial printing test. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.19 μm for the (100) plane, about 0.08 μm for the (110) plane, and about 0.05 μm for the (111) plane. The change in thickness was no problem for the part and the nozzle. The change in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 4 °, which was a problem-free change as a diaphragm.
【００９６】（比較例３）実施例３のインク処方におい
て、トリエタノールアミン［前記一般式（Ｃ）］水酸化
物の代わりに水酸化カリウムを添加した以外は同様にイ
ンクを作製した。このインクを実施例３と同様にプリン
タに充填して、印字、保存試験を行なった。このインク
では、実施例３と同等の初期画像が得られたが、印字休
止後噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出に
より染料の溶解安定性が悪くなったために、１５／４８
ノズルに吐出不良が発生した。シリコン接液性では、シ
リコンの厚さ変化量は（１００）面が約１４．０μｍ、
（１１０）面が約７．７μｍ、（１１１）面が約１．７
０μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の
問題が発生する変化量であり、また、（１１０）面のシ
リコン酸化膜は全て溶出しており、１１／４８の振動板
が、薄くなったために振動に耐えられず破損していた。Comparative Example 3 An ink was prepared in the same manner as in Example 3, except that potassium hydroxide was added instead of the triethanolamine [general formula (C)] hydroxide. This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 3, and a printing and storage test was performed. Although an initial image equivalent to that of Example 3 was obtained with this ink, the dissolution stability of the dye became poor due to the elution of silicon into the ink in the jet responsiveness test after printing pause.
Discharge failure occurred in the nozzle. In silicon wettability, the thickness change of silicon is about 14.0 μm for the (100) plane,
The (110) plane is about 7.7 μm, and the (111) plane is about 1.7
0 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance portion, and a nozzle. Further, the silicon oxide film on the (110) plane is all eluted, and the 11/48 diaphragm is thin. As a result, it could not withstand vibration and was damaged.
【００９７】 （実施例４） Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １．５重量％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ １．５重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリエチレングリコール２００ １５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ４重量％ １，５，−ペンタンジオール ３重量％ ホ゜リオキシエチレンノニルエーテル(ノニオン性界面活性剤) ３．０重量％ ソルビン酸 ０．１重量％ イオン交換水 残量 上記処方の混合物にアンモニウム［前記一般式（Ｅ）］
水酸化物をインク中のアニオン性化合物の当量に対し４
０％添加し攪拌した後、ｐＨが１０．７になるようにコ
リン［前記一般式（Ｂ）］水酸化物にて調整した。その
後、平均孔径０．１μｍのメンブレンフィルターで瀘過
を行なった。上記のインクを実施例１と同様に試験を行
なったところ、初期印字試験では、いずれの紙上におい
ても画像濃度１．１以上の鮮明な画像が得られた。印字
休止後の印字でも、なんらの回復手段を用いることなく
正常な印字が可能であった。シリコン接液性では、シリ
コンの厚さ変化量は（１００）面が約０．１２μｍ、
（１１０）面が約０．０５μｍ、（１１１）面が約０．
０３μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題
のない厚さの変化量であった。また、（１１０）面のシ
リコン酸化膜の膜厚変化量は約３Åであり、振動板とし
て問題のない膜厚変化量であった。(Example 4) C.I. I. Acid Red 52 1.5% by weight C.I. I. Acid Red 254 1.5% by weight N-methyl-2-pyrrolidone 10% by weight Polyethylene glycol 200 15% by weight Diethylene glycol monobutyl ether 4% by weight 1,5, -pentanediol 3% by weight Polyoxyethylene nonyl ether (nonionic surfactant) 3.0% by weight of sorbic acid 0.1% by weight of ion-exchanged water Remaining amount of ammonium [in the above formula (E)]
Hydroxide is added to the equivalent of the anionic compound in the ink by 4%.
After adding 0% and stirring, the mixture was adjusted with choline [the general formula (B)] hydroxide so that the pH became 10.7. Thereafter, filtration was performed with a membrane filter having an average pore diameter of 0.1 μm. When the above ink was tested in the same manner as in Example 1, a clear image having an image density of 1.1 or more was obtained on any paper in the initial printing test. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.12 μm for the (100) plane,
The (110) plane is about 0.05 μm and the (111) plane is about 0.1 μm.
The thickness was 0.3 μm, which was a change in thickness that did not cause any problem for the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. The variation in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 3 °, which was a thickness that did not cause any problem as a diaphragm.
【００９８】（比較例４）実施例４のインク処方におい
て、アンモニウム［前記一般式（Ｅ）］水酸化物の代わ
りに水酸化リチウムを添加し、コリン［前記一般式
（Ｂ）］水酸化物の代わりに、水酸化ナトリウムでｐＨ
を調整した以外は同様にインクを作製した。このインク
を実施例４と同様にプリンタに充填して、印字、保存試
験を行なった。このインクでは、実施例４と同等の初期
画像が得られたが、印字休止後噴射応答性試験では、イ
ンクへのシリコンの溶出により染料の溶解安定性が悪く
なったために、１２／４８ノズルに吐出不良が発生し
た。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１
００）面が約６．４μｍ、（１１０）面が約３．５μ
ｍ、（１１１）面が約０．７７μｍであり、液室、流体
抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量であ
り、また、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出し
ており、７／４８の振動板が、薄くなったために振動に
耐えられず破損していた。(Comparative Example 4) In the ink formulation of Example 4, lithium hydroxide was added in place of ammonium [formula (E)] hydroxide, and choline [formula (B)] hydroxide was added. Instead of pH with sodium hydroxide
An ink was prepared in the same manner as above except that was adjusted. This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 4, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 4 was obtained. However, in the ejection responsiveness test after printing pause, the dissolution stability of the dye became poor due to the elution of silicon into the ink. Discharge failure occurred. In the silicon wettability, the change in silicon thickness is (1
(00) plane is about 6.4 μm, (110) plane is about 3.5 μm
The m, (111) plane is about 0.77 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle. The silicon oxide film on the (110) plane is all eluted. , 7/48 diaphragms could not withstand vibration due to thinning and were damaged.
【００９９】 （実施例５） ［ブラック顔料分散液１］ カ−ボンブラック １５重量％ ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の平均粒径 ９６ｎｍ） 上記のブラック顔料分散液１を用い、下記処方の混合物
を混合攪拌した後、ｐＨが１０．０になるように水酸化
カリウムにて調整した。その後、平均孔径１．０μｍの
メンブレンフィルターで瀘過を行なった。 ブラック顔料分散液１ ２６．７重量％（顔料４重量％） ジエチレングリコール １０重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量％ ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル燐酸 ナトリウム １．０重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．２重量％ トリエタノールアミン［前記一般式（Ｃ）］水酸化物 ０．３重量％ アンモニウム［前記一般式（Ｅ）］イオン ０．３重量％ イオン交換水 残量 上記のインクを実施例１と同様に試験を行なったとこ
ろ、初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃
度１．４以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印
字でも、なんらの回復手段を用いることなく正常な印字
が可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ
変化量は（１００）面が約０．２３μｍ、（１１０）面
が約０．０９μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであ
り、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの
変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜
の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない
膜厚変化量であった。(Example 5) [Black pigment dispersion liquid 1] Carbon black 15% by weight Formalin condensate of naphthalene sulfonate 3% by weight Ethylene glycol 15% by weight Deionized water Remaining amount (average particle size after dispersion) 96 nm) Using the above black pigment dispersion 1, a mixture having the following formulation was mixed and stirred, and then adjusted with potassium hydroxide so that the pH became 10.0. Thereafter, filtration was performed with a membrane filter having an average pore diameter of 1.0 μm. Black pigment dispersion 1 26.7% by weight (pigment 4% by weight) Diethylene glycol 10% by weight N-methyl-2-pyrrolidone 10% by weight Polyoxyethylene (3) sodium tridecyl ether phosphate 1.0% by weight Sodium pentachlorophenol 0.2% by weight triethanolamine [the above-mentioned general formula (C)] hydroxide 0.3% by weight ammonium [the above-mentioned general formula (E)] ion 0.3% by weight ion-exchanged water remaining amount When the test was performed in the same manner as in Example 1, in the initial printing test, a clear image having an image density of 1.4 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.23 μm for the (100) plane, about 0.09 μm for the (110) plane, and about 0.05 μm for the (111) plane. The change in thickness was no problem for the part and the nozzle. The change in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 5 °, which was a problem-free thickness for the diaphragm.
【０１００】（比較例５）実施例５のインク処方におい
て、トリエタノールアミン［前記一般式（Ｃ）］水酸化
物及びアンモニウム［前記一般式（Ｅ）］イオンを添加
しない以外は同様にインクを作製した。このインクを実
施例５と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を
行なった。このインクでは、実施例５と同等の初期画像
が得られたが、印字休止後噴射応答性試験では、インク
へのシリコンの溶出により顔料の分散安定性が悪くなっ
たために１６／４８ノズルに吐出不良が発生した。シリ
コン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面
が約１４．０μｍ、（１１０）面が約７．７μｍ、（１
１１）面が約１．７０μｍであり、液室、流体抵抗部、
ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、ま
た、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出してお
り、１０／４８の振動板が、薄くなったために振動に耐
えられず破損していた。Comparative Example 5 An ink was prepared in the same manner as in Example 5, except that triethanolamine [the above-mentioned general formula (C)] hydroxide and ammonium [the above-mentioned general formula (E)] ion were not added. Produced. This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 5, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 5 was obtained. However, in the post-pause ejection responsiveness test, the ink was ejected to 16/48 nozzles because the dispersion stability of the pigment became poor due to the elution of silicon into the ink. A defect has occurred. In the silicon wettability, the silicon thickness change amount is about 14.0 μm for the (100) plane, about 7.7 μm for the (110) plane, and (1).
11) The surface is about 1.70 μm, the liquid chamber, the fluid resistance part,
This is the amount of change that causes a problem of accuracy as a nozzle, the silicon oxide film on the (110) plane is all eluted, and the 10/48 diaphragm is thin and cannot withstand vibration, and is damaged. Was.
【０１０１】（実施例６）実施例１のＣ．Ｉ．フードブ
ラック２の代わりに下記のシアン顔料分散液１を顔料濃
度３重量％で添加した以外は、実施例１と同じ処方で混
合攪拌、ｐＨ調整した後、平均孔径１．０μｍのメンブ
レンフィルターで瀘過を行なった。 ［シアン顔料分散液１］ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体シ゛エタノールアミン塩 ４重量％ エチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 ８５ｎｍ） このインクを実施例１と同様に試験を行なったところ、
初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度
１．２以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字
でも、なんらの回復手段を用いることなく正常な印字が
可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変
化量は（１００）面が約０．２１μｍ、（１１０）面が
約０．０９μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであ
り、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの
変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜
の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない
膜厚変化量であった。(Embodiment 6) The C.I. I. After mixing and stirring and adjusting the pH in the same manner as in Example 1 except that the following cyan pigment dispersion 1 was added at a pigment concentration of 3% by weight instead of food black 2, the mixture was filtered through a membrane filter having an average pore size of 1.0 μm. Passed. [Cyan pigment dispersion 1] C.I. I. Pigment Blue 15: 3 15% by weight Styrene-hexyl acrylate-methacrylic acid copolymer diethanolamine salt 4% by weight Ethylene glycol 15% by weight Ion-exchange water Remaining amount (mode of particle size after dispersion: 85 nm) After conducting the same test as
In the initial printing test, a clear image having an image density of 1.2 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.21 μm for the (100) plane, about 0.09 μm for the (110) plane, and about 0.05 μm for the (111) plane. The change in thickness was no problem for the part and the nozzle. The change in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 5 °, which was a problem-free thickness for the diaphragm.
【０１０２】（比較例６）実施例６のインク処方におい
て、コリン［前記一般式（Ｂ）］水酸化物を添加しない
以外は同様にインクを作製した。このインクを実施例６
と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なっ
た。このインクでは、実施例６と同等の初期画像が得ら
れたが、印字休止後噴射応答性試験では、インクへのシ
リコンの溶出により顔料の分散安定性が悪くなったため
に、１１／４８ノズルに吐出不良が発生した。シリコン
接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約
１５．４μｍ、（１１０）面が約８．５μｍ、（１１
１）面が約１．８７μｍであり、液室、流体抵抗部、ノ
ズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また、
（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、７
／４８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられず
破損していた。(Comparative Example 6) An ink was prepared in the same manner as in Example 6, except that the hydroxide of choline [general formula (B)] was not added. This ink was used in Example 6
In the same manner as described above, the sample was filled in a printer, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 6 was obtained. However, in the ejection responsiveness test after the printing was stopped, the dispersion stability of the pigment deteriorated due to the elution of silicon into the ink. Discharge failure occurred. In the silicon wettability, the silicon thickness change amount is about 15.4 μm for the (100) plane, about 8.5 μm for the (110) plane, and (11
1) The surface is about 1.87 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle.
The silicon oxide film on the (110) plane is all eluted,
The / 48 diaphragm was not able to withstand vibration and was damaged because it became thin.
【０１０３】（実施例７）実施例２のＣ．Ｉ．アシッド
ブルー９、Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｃｙａｎ２（アビ
シア社製）の代わりに下記のイエロー顔料分散液１を顔
料濃度５重量％で添加した以外は実施例２と同じ処方で
混合攪拌、ｐＨ調整した後、平均孔径１．０μｍのメン
ブレンフィルターで瀘過を行なった。 ［イエロー顔料分散液１］ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８ １５重量％ ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物 ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 １２３ｎｍ） このインクを実施例１と同様に試験を行なったところ、
初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度
０．９以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字
でも、なんらの回復手段を用いることなく正常な印字が
可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変
化量は（１００）面が約０．１５μｍ、（１１０）面が
約０．０６μｍ、（１１１）面が約０．０４μｍであ
り、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの
変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜
の膜厚変化量は約３Åであり、振動板として問題のない
膜厚変化量であった。(Embodiment 7) The C.I. I. Acid Blue 9, Projet Fast Cyan 2 (manufactured by Avicia) was replaced with the following Yellow Pigment Dispersion 1 at a pigment concentration of 5% by weight. Filtration was performed with a 1.0 μm membrane filter. [Yellow pigment dispersion 1] C.I. I. Pigment Yellow 138 15% by weight Formalin condensate of naphthalene sulfonate 3% by weight Diethylene glycol 15% by weight Ion-exchanged water Remaining amount (mode of particle size after dispersion: 123 nm) This ink was tested in the same manner as in Example 1. However,
In the initial printing test, a clear image having an image density of 0.9 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.15 μm for the (100) plane, about 0.06 μm for the (110) plane, and about 0.04 μm for the (111) plane. The change in thickness was no problem for the part and the nozzle. The variation in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 3 °, which was a thickness that did not cause any problem as a diaphragm.
【０１０４】（比較例７）実施例７のインク処方におい
て、テトラメチルアンモニウム［前記一般式（Ｄ）］水
酸化物の代わりに水酸化リチウムにてｐＨを調整した以
外は同様にインクを作製した。このインクを実施例７と
同様にプリンタに充填して、印字、保存試験を行なっ
た。このインクでは、実施例７と同等の初期画像が得ら
れたが、印字休止後噴射応答性試験では、インクへのシ
リコンの溶出により顔料の分散安定性が悪くなったため
に、１２／４８ノズルに吐出不良が発生した。シリコン
接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約
５．４μｍ、（１１０）面が約３．０μｍ、（１１１）
面が約０．６５μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズル
として精度の問題が発生する変化量であり、また、（１
１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、７／４
８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられず破損
していた。Comparative Example 7 An ink was prepared in the same manner as in Example 7, except that the pH was adjusted with lithium hydroxide instead of the tetramethylammonium [formula (D)] hydroxide. . This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 7, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 7 was obtained. However, in the ejection responsiveness test after the printing was stopped, the dispersion stability of the pigment was deteriorated due to the elution of silicon into the ink. Discharge failure occurred. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 5.4 μm for the (100) plane, about 3.0 μm for the (110) plane, and (111) for the (110) plane.
The surface is about 0.65 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle.
The silicon oxide film on the 10) surface is all eluted, and
The diaphragm No. 8 was not able to withstand the vibration and was damaged because it became thin.
【０１０５】（実施例８）実施例３のＣ．Ｉ．アシッド
イエロー２３の代わりに、下記のマゼンタ顔料分散液１
を顔料濃度４重量％で添加した以外は実施例３と同じ処
方で混合攪拌、ｐＨ調整した後、平均孔径１．０μｍの
メンブレンフィルターで瀘過を行なった。 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １５重量％ スチレン−ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体シ゛エタノールアミン塩 ５重量％ エチレングリコール １３重量％ イオン交換水 残量 （分散後の粒径最頻値 １０８ｎｍ） このインクを実施例１と同様に試験を行なったところ、
初期印字試験では、いずれの紙上においても画像濃度
１．１以上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字
でも、なんらの回復手段を用いることなく正常な印字が
可能であった。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変
化量は（１００）面が約０．２２μｍ、（１１０）面が
約０．０９μｍ、（１１１）面が約０．０５μｍであ
り、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの
変化量であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜
の膜厚変化量は約５Åであり、振動板として問題のない
膜厚変化量であった。(Embodiment 8) The C.I. I. Instead of Acid Yellow 23, the following magenta pigment dispersion 1
Was added with a pigment concentration of 4% by weight, and the mixture was mixed and stirred in the same manner as in Example 3, and the pH was adjusted. C. I. Pigment Red 122 15% by weight Styrene-hexyl acrylate-methacrylic acid copolymer diethanolamine salt 5% by weight Ethylene glycol 13% by weight Ion-exchanged water Remaining amount (mode of particle size after dispersion: 108 nm) After conducting the test in
In the initial printing test, a clear image having an image density of 1.1 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.22 μm for the (100) plane, about 0.09 μm for the (110) plane, and about 0.05 μm for the (111) plane. The change in thickness was no problem for the part and the nozzle. The change in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 5 °, which was a problem-free thickness for the diaphragm.
【０１０６】（比較例８）実施例８のインク処方におい
て、トリエタノールアミン［前記一般式（Ｃ）］水酸化
物の代わりに、水酸化カリウムを添加した以外は同様に
インクを作製した。このインクを実施例８と同様にプリ
ンタに充填して、印字、保存試験を行なった。このイン
クでは、実施例８と同等の初期画像が得られたが、印字
休止後噴射応答性試験では、インクへのシリコンの溶出
により顔料の分散安定性が悪くなったために、７／４８
ノズルに吐出不良が発生した。シリコン接液性では、シ
リコンの厚さ変化量は（１００）面が約８．７μｍ、
（１１０）面が約４．８μｍ、（１１１）面が約１．０
５μｍであり、液室、流体抵抗部、ノズルとして精度の
問題が発生する変化量であり、また、（１１０）面のシ
リコン酸化膜は全て溶出しており、４／４８の振動板
が、薄くなったために振動に耐えられず破損していた。Comparative Example 8 An ink was prepared in the same manner as in Example 8, except that potassium hydroxide was added instead of the hydroxide of triethanolamine [formula (C)]. This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 8, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 8 was obtained. However, in the after-pause ejection responsiveness test, the dispersion stability of the pigment was deteriorated due to the elution of silicon into the ink, so that the ink was 7/48.
Discharge failure occurred in the nozzle. In the silicon wettability, the silicon thickness change is about 8.7 μm for the (100) plane,
The (110) plane is about 4.8 μm, and the (111) plane is about 1.0
5 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance portion, and a nozzle. Further, the silicon oxide film on the (110) plane is all eluted, and the 4/48 diaphragm is thin. As a result, it could not withstand vibration and was damaged.
【０１０７】（実施例９）実施例４のＣ．Ｉ．アシッド
レッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４の代わり
に、スルホン基導入自己分散型カーボンブラック分散液
（キャボット社製、平均粒径１１６ｎｍ）を顔料濃度５
重量％で添加した以外は、実施例４と同じ処方で混合攪
拌、ｐＨ調整した後、平均孔径１．０μｍのメンブレン
フィルターで瀘過を行なった。このインクを実施例１と
同様に試験を行なったところ、初期印字試験では、いず
れの紙上においても画像濃度１．４以上の鮮明な画像が
得られた。印字休止後の印字でも、なんらの回復手段を
用いることなく正常な印字が可能であった。シリコン接
液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）面が約
０．１３μｍ、（１１０）面が約０．０５μｍ、（１１
１）面が約０．０３μｍであり、液室、流体抵抗部、ノ
ズルとして問題のない厚さの変化量であった。また、
（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚変化量は約５Åで
あり、振動板として問題のない膜厚変化量であった。(Embodiment 9) The C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Instead of Acid Red 254, a sulfone group-introduced self-dispersion type carbon black dispersion (manufactured by Cabot Corporation, average particle size 116 nm) was used at a pigment concentration of 5
After mixing and stirring and adjusting the pH in the same manner as in Example 4 except that the addition was carried out by weight%, filtration was carried out with a membrane filter having an average pore diameter of 1.0 μm. This ink was tested in the same manner as in Example 1. In the initial printing test, a clear image having an image density of 1.4 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of the silicon is about 0.13 μm for the (100) plane, about 0.05 μm for the (110) plane, and (11).
1) The surface had a thickness of about 0.03 μm, and the amount of change in thickness had no problem as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle. Also,
The amount of change in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 5 °, and the amount of change in the thickness was no problem as a diaphragm.
【０１０８】（比較例９）実施例９のインク処方におい
て、アンモニウム［前記一般式（Ｅ）］水酸化物の代わ
りに水酸化リチウムを添加し、コリン［前記一般式
（Ｂ）］水酸化物の代わりに水酸化ナトリウムでｐＨを
調整した以外は同様にインクを作製した。このインクを
実施例９と同様にプリンタに充填して、印字、保存試験
を行なった。このインクでは、実施例９と同等の初期画
像が得られたが、印字休止後噴射応答性試験では、イン
クへのシリコンの溶出により顔料の分散安定性が悪くな
ったために、７／４８ノズルに吐出不良が発生した。シ
リコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は（１００）
面が約４．３μｍ、（１１０）面が約２．４μｍ、（１
１１）面が約０．５２μｍであり、液室、流体抵抗部、
ノズルとして精度の問題が発生する変化量であり、また
（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出しており、１
１／４８の振動板が、薄くなったために振動に耐えられ
ず破損していた。(Comparative Example 9) In the ink formulation of Example 9, lithium hydroxide was added instead of ammonium [the above formula (E)] hydroxide, and choline [the above formula (B)] hydroxide was added. Was prepared in the same manner as above except that the pH was adjusted with sodium hydroxide. This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 9, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 9 was obtained. However, in the after-pause ejection responsiveness test, the dispersion stability of the pigment was deteriorated due to the elution of silicon into the ink. Discharge failure occurred. For silicon wettability, the change in silicon thickness is (100)
Plane is about 4.3 μm, (110) plane is about 2.4 μm, (1
11) The surface is about 0.52 μm, the liquid chamber, the fluid resistance part,
This is a change amount that causes a problem of accuracy as a nozzle, and the silicon oxide film on the (110) plane is all eluted.
The 1 / 48th diaphragm was damaged because it could not withstand vibration due to thinning.
【０１０９】（実施例１０）実施例５のブラック顔料分
散液１の代わりに、アニオン性マイクロカプセル化カー
ボンブラック（大日本インキ社製、平均粒径１２５ｎ
ｍ）を顔料濃度５重量％で添加した以外は、実施例５と
同じ処方で混合攪拌、ｐＨ調整した後、平均孔径１．０
μｍのメンブレンフィルターで瀘過を行なった。このイ
ンクを実施例１と同様に試験を行なったところ、初期印
字試験では、いずれの紙上においても画像濃度１．３以
上の鮮明な画像が得られた。印字休止後の印字でも、な
んらの回復手段を用いることなく正常な印字が可能であ
った。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は
（１００）面が約０．１６μｍ、（１１０）面が約０．
０６μｍ、（１１１）面が約０．０４μｍであり、液
室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化量
であった。また、（１１０）面のシリコン酸化膜の膜厚
変化量は約３Åであり、振動板として問題のない膜厚変
化量であった。(Example 10) Instead of the black pigment dispersion 1 of Example 5, an anionic microencapsulated carbon black (manufactured by Dainippon Ink, Inc., average particle size 125 n
After mixing and stirring and adjusting the pH in the same manner as in Example 5 except that m) was added at a pigment concentration of 5% by weight, the average pore diameter was 1.0%.
Filtration was performed with a μm membrane filter. This ink was tested in the same manner as in Example 1. In the initial printing test, a clear image having an image density of 1.3 or more was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the silicon wettability, the thickness change of silicon is about 0.16 μm for the (100) plane and about 0.1 μm for the (110) plane.
The thickness was 0.6 μm, and the thickness of the (111) plane was about 0.04 μm. The variation in the thickness of the silicon oxide film on the (110) plane was about 3 °, which was a thickness that did not cause any problem as a diaphragm.
【０１１０】（比較例１０）実施例１０のインク処方に
おいて、トリエタノールアミン［前記一般式（Ｃ）］水
酸化物及びアンモニウム［前記一般式（Ｅ）］イオンを
添加しない以外は、同様にインクを作製した。このイン
クを実施例１０と同様にプリンタに充填して、印字、保
存試験を行なった。このインクでは、実施例１０と同等
の初期画像が得られたが、印字休止後噴射応答性試験で
は、インクへのシリコンの溶出により顔料の分散安定性
が悪くなったために、６／４８ノズルに吐出不良が発生
した。シリコン接液性では、シリコンの厚さ変化量は
（１００）面が約７．２μｍ、（１１０）面が約４．０
μｍ、（１１１）面が約０．８７μｍであり、液室、流
体抵抗部、ノズルとして精度の問題が発生する変化量で
あり、また、（１１０）面のシリコン酸化膜は全て溶出
しており、４／４８の振動板が、薄くなったために振動
に耐えられず破損していた。Comparative Example 10 An ink was prepared in the same manner as in Example 10, except that triethanolamine [the formula (C)] hydroxide and ammonium [the formula (E)] were not added. Was prepared. This ink was filled in a printer in the same manner as in Example 10, and a printing and storage test was performed. With this ink, an initial image equivalent to that of Example 10 was obtained. However, in the post-printing pause ejection responsiveness test, the dispersion stability of the pigment was deteriorated due to the dissolution of silicon into the ink, so the 6/48 nozzle was used. Discharge failure occurred. In the silicon wettability, the silicon thickness change amount is about 7.2 μm for the (100) plane and about 4.0 μm for the (110) plane.
μm, the (111) plane is about 0.87 μm, which is a change amount that causes a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle. Further, the silicon oxide film on the (110) plane is all eluted. The 4/48 diaphragm was too thin to be vibrated and was damaged due to the thinning.
【０１１１】（実施例１１）実施例１において、プリン
タのヘッドを単結晶シリコンの代わりにポリシリコン、
振動板（１０５）にシリコン酸化物の膜の代わりに酸化
チタンを５００Å設けたヘッドにした以外は、実施例１
と同様に実施例１〜１０のインクについて印字、保存試
験を行なった。初期印字試験では、いずれの紙上におい
ても十分な画像濃度の鮮明な画像が得られた。印字休止
後の印字でも、なんらの回復手段を用いることなく正常
な印字が可能であった。接液性では、ポリシリコンの厚
さ変化量は全てのインクで約０．３５μｍ以下であり、
液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない厚さの変化
量であった。また、酸化チタン膜の膜厚変化量は全ての
インクで１０Å以下であり、振動板として問題のない膜
厚変化量であった。(Example 11) In Example 1, the head of the printer was replaced with polysilicon instead of single crystal silicon.
Example 1 except that a head provided with titanium oxide at 500 ° instead of the silicon oxide film on the diaphragm (105) was used.
Printing and storage tests were performed on the inks of Examples 1 to 10 in the same manner as described above. In the initial printing test, a clear image with a sufficient image density was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. For wettability, the thickness variation of polysilicon is about 0.35 μm or less for all inks,
The change in thickness was no problem for the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. The change in the thickness of the titanium oxide film was 10 ° or less for all the inks, and the change in the thickness was no problem as a diaphragm.
【０１１２】（比較例１１）実施例１１において、実施
例１〜１０のインクの代わりに比較例１〜１０のインク
について印字、保存試験を行なった。これらのインクで
は、実施例１１と同等の初期画像が得られたが、印字休
止後噴射応答性試験では、インクへのポリシリコンの溶
出により染料の溶解安定性及び顔料の分散安定性が悪く
なったために、いくつかのノズルで吐出不良が発生し
た。接液性では、ポリシリコンの厚さ変化量は全てのイ
ンクで１μｍ以上となり、液室、流体抵抗部、ノズルと
して精度の問題が発生する変化量であった。また、酸化
チタン膜は全て溶出しており、いくつかの振動板が、薄
くなったために振動に耐えられず破損していた。(Comparative Example 11) In Example 11, instead of the inks of Examples 1 to 10, printing and storage tests were performed on the inks of Comparative Examples 1 to 10. With these inks, an initial image equivalent to that of Example 11 was obtained. However, in the post-printing pause ejection responsiveness test, the dissolution stability of the dye and the dispersion stability of the pigment deteriorated due to the dissolution of polysilicon into the ink. Therefore, ejection failure occurred in some nozzles. In the liquid contact property, the thickness change amount of the polysilicon was 1 μm or more for all the inks, and was a change amount that caused a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance portion, and a nozzle. In addition, all of the titanium oxide films were eluted, and some of the diaphragms were not able to withstand the vibration due to thinning and were damaged.
【０１１３】（実施例１２）実施例１において、プリン
タのヘッドを単結晶シリコンの代わりにホウ珪酸ガラス
を使用し、フォトリソ工程とドライエッチングによりヘ
ッドを形成し、振動板（１０５）にシリコン酸化物の膜
の代わりに酸化クロムを４００Å設けたヘッドにした以
外は、実施例１と同様に実施例１〜１０のインクについ
て印字、保存試験を行なった。初期印字試験では、いず
れの紙上においても十分な画像濃度の鮮明な画像が得ら
れた。印字休止後の印字でも、なんらの回復手段を用い
ることなく正常な印字が可能であった。接液性では、ホ
ウ珪酸ガラスの厚さ変化量は全てのインクで約０．３５
μｍ以下であり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題
のない厚さの変化量であった。また、酸化クロム膜の膜
厚変化量は全てのインクで１０Å以下であり、振動板と
して問題のない膜厚変化量であった。(Example 12) In Example 1, borosilicate glass was used for the head of the printer instead of single-crystal silicon, and the head was formed by a photolithography process and dry etching. Printing and storage tests were performed on the inks of Examples 1 to 10 in the same manner as in Example 1 except that the head was provided with chromium oxide at 400 ° instead of the above film. In the initial printing test, a clear image with a sufficient image density was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. For wettability, the borosilicate glass thickness variation is about 0.35 for all inks.
μm or less, which was a change in thickness that did not cause any problem for the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. The change in the thickness of the chromium oxide film was 10 ° or less for all the inks, and the change in the film thickness was no problem as a diaphragm.
【０１１４】（比較例１２）実施例１２において、実施
例１〜１０のインクの代わりに比較例１〜１０のインク
について印字、保存試験を行なった。これらのインクで
は、実施例１２と同等の初期画像が得られたが、印字休
止後噴射応答性試験では、インクへのホウ珪酸ガラスの
溶出により染料の溶解安定性及び顔料の分散安定性が悪
くなったために、いくつかのノズルで吐出不良が発生し
た。接液性では、ホウ珪酸ガラスの厚さ変化量は全ての
インクで１μｍ以上となり、液室、流体抵抗部、ノズル
として精度の問題が発生する変化量であった。また、酸
化クロム膜は全て溶出しており、いくつかの振動板が、
薄くなったために振動に耐えられず破損していた。(Comparative Example 12) In Example 12, printing and storage tests were performed on the inks of Comparative Examples 1 to 10 in place of the inks of Examples 1 to 10. With these inks, an initial image equivalent to that of Example 12 was obtained. However, in the ejection responsiveness test after printing pause, the dissolution stability of the dye and the dispersion stability of the pigment were poor due to the dissolution of borosilicate glass into the ink. As a result, ejection failure occurred in some nozzles. In the liquid contact property, the thickness variation of the borosilicate glass was 1 μm or more for all the inks, and was a variation that caused a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle. In addition, all the chromium oxide films are eluted, and some diaphragms
Because it became thin, it could not withstand vibration and was damaged.
【０１１５】（実施例１３）実施例１において、プリン
タのヘッドを単結晶シリコンの代わりに感光性ガラスを
使用し、フォトリソ工程とドライエッチングによりヘッ
ドを形成し、振動板（１０５）にシリコン酸化物の膜の
代わりに窒化チタンを５００Å設けたヘッドにした以外
は、実施例１と同様に実施例１〜１０のインクについて
印字、保存試験を行なった。初期印字試験では、いずれ
の紙上においても十分な画像濃度の鮮明な画像が得られ
た。印字休止後の印字でも、なんらの回復手段を用いる
ことなく正常な印字が可能であった。接液性では、感光
性ガラスの厚さ変化量は全てのインクで約０．３５μｍ
以下であり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のな
い厚さの変化量であった。また、窒化チタン膜の膜厚変
化量は全てのインクで１０Å以下であり、振動板として
問題のない膜厚変化量であった。(Example 13) In Example 1, the head of the printer was formed by using a photosensitive glass instead of single crystal silicon, and a head was formed by a photolithography process and dry etching. Printing and storage tests were performed on the inks of Examples 1 to 10 in the same manner as in Example 1, except that a head provided with titanium nitride at 500 ° instead of the film was used. In the initial printing test, a clear image with a sufficient image density was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. For wettability, the thickness change of the photosensitive glass is about 0.35 μm for all inks.
The following was the change in thickness without any problem as the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. The change in the thickness of the titanium nitride film was 10 ° or less for all the inks, and the change in the thickness was no problem as a diaphragm.
【０１１６】（比較例１３）実施例１３において、実施
例１〜１０のインクの代わりに、比較例１〜１０のイン
クについて印字、保存試験を行なった。これらのインク
では、実施例１２と同等の初期画像が得られたが、印字
休止後噴射応答性試験では、インクへの感光性ガラスの
溶出により染料の溶解安定性及び顔料の分散安定性が悪
くなったために、いくつかのノズルで吐出不良が発生し
た。接液性では、感光性ガラスの厚さ変化量は全てのイ
ンクで１μｍ以上となり、液室、流体抵抗部、ノズルと
して精度の問題が発生する変化量であった。また窒化チ
タン膜はインクによって４０Å以上溶出しており、振動
板として薄くなっていくために振動に耐えられず破損す
る問題が発生する変化量であった。(Comparative Example 13) In Example 13, instead of the inks of Examples 1 to 10, printing and storage tests were performed on the inks of Comparative Examples 1 to 10. With these inks, an initial image equivalent to that of Example 12 was obtained. However, in the post-pause ejection responsiveness test, the dissolution stability of the dye and the dispersion stability of the pigment were poor due to elution of the photosensitive glass into the ink. As a result, ejection failure occurred in some nozzles. In the liquid contact property, the thickness variation of the photosensitive glass was 1 μm or more for all the inks, and was a variation that caused a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle. In addition, the titanium nitride film was eluted by 40 ° or more by the ink, and the amount of change was such that a problem occurred in that the film became thinner as a vibrating plate and could not withstand vibration and was damaged.
【０１１７】（実施例１４）実施例１において、プリン
タのヘッドを単結晶シリコンの代わりに石英ガラスを使
用し、フォトリソ工程とドライエッチングによりヘッド
を形成し、振動板（１０５）にシリコン酸化物の膜の代
わりに窒化シリコンを７００Å設けたヘッドにした以外
は、実施例１と同様に実施例１〜１０のインクについて
印字、保存試験を行なった。初期印字試験では、いずれ
の紙上においても十分な画像濃度の鮮明な画像が得られ
た。印字休止後の印字でも、なんらの回復手段を用いる
ことなく正常な印字が可能であった。接液性では、石英
ガラスの厚さ変化量は全てのインクで約０．３５μｍ以
下であり、液室、流体抵抗部、ノズルとして問題のない
厚さの変化量であった。また、窒化シリコン膜の膜厚変
化量は全てのインクで１０Å以下であり、振動板として
問題のない膜厚変化量であった。(Example 14) In Example 1, the head of the printer was formed by using a quartz glass instead of monocrystalline silicon by a photolithography process and dry etching, and a silicon oxide film was formed on the diaphragm (105). Printing and storage tests were performed on the inks of Examples 1 to 10 in the same manner as in Example 1 except that the head was provided with silicon nitride at 700 ° instead of the film. In the initial printing test, a clear image with a sufficient image density was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the wettability, the change in thickness of the quartz glass was about 0.35 μm or less for all inks, and the change in thickness was no problem for the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. The variation in the thickness of the silicon nitride film was 10 ° or less for all the inks, and the variation in the thickness was no problem as a diaphragm.
【０１１８】（比較例１４）実施例１２において、実施
例１〜１０のインクの代わりに、比較例１〜１０のイン
クについて印字、保存試験を行なった。これらのインク
では、実施例１２と同等の初期画像が得られたが、印字
休止後噴射応答性試験では、インクへの石英ガラスの溶
出により染料の溶解安定性及び顔料の分散安定性が悪く
なったために、いくつかのノズルで吐出不良が発生し
た。接液性では、石英ガラスの厚さ変化量は全てのイン
クで１μｍ以上となり、液室、流体抵抗部、ノズルとし
て精度の問題が発生する変化量であった。また、窒化シ
リコン膜は全て溶出しており、いくつかの振動板が、薄
くなったために振動に耐えられず破損していた。(Comparative Example 14) In Example 12, instead of the inks of Examples 1 to 10, printing and storage tests were performed on the inks of Comparative Examples 1 to 10. With these inks, an initial image equivalent to that of Example 12 was obtained. However, in the ejection responsiveness test after printing pause, the dissolution stability of the dye and the dispersion stability of the pigment became poor due to the dissolution of quartz glass into the ink. Therefore, ejection failure occurred in some nozzles. In the liquid contact property, the thickness variation of the quartz glass was 1 μm or more for all the inks, and was a variation that caused a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance portion, and a nozzle. In addition, all the silicon nitride films were eluted, and some of the diaphragms were not able to withstand vibration and were damaged due to thinning.
【０１１９】（実施例１５）実施例１において、プリン
タのヘッドを単結晶シリコンの代わりにソーダ石灰ガラ
スを使用し、フォトリソ工程とドライエッチングにより
ヘッドを形成し、振動板（１０５）にシリコン酸化物の
膜の代わりにジルコニウムを５００Å設けたヘッドにし
た以外は、実施例１と同様に実施例１〜１０のインクに
ついて印字、保存試験を行なった。初期印字試験では、
いずれの紙上においても十分な画像濃度の鮮明な画像が
得られた。印字休止後の印字でも、なんらの回復手段を
用いることなく正常な印字が可能であった。接液性で
は、ソーダ石灰ガラスの厚さ変化量は全てのインクで約
０．３５μｍ以下であり、液室、流体抵抗部、ノズルと
して問題のない厚さの変化量であった。また、ジルコニ
ウム膜の膜厚変化量は全てのインクで１０Å以下であ
り、振動板として問題のない膜厚変化量であった。(Example 15) In Example 1, a soda-lime glass was used for the head of the printer instead of monocrystalline silicon, and the head was formed by a photolithography process and dry etching. Printing and storage tests were performed on the inks of Examples 1 to 10 in the same manner as in Example 1 except that the head was provided with 500 ° of zirconium instead of the film of Example 1. In the initial printing test,
A clear image having a sufficient image density was obtained on any paper. Even after printing was suspended, normal printing was possible without using any recovery means. In the liquid contact property, the thickness variation of the soda-lime glass was about 0.35 μm or less for all the inks, and the variation of the thickness was no problem for the liquid chamber, the fluid resistance part, and the nozzle. Further, the change in the film thickness of the zirconium film was 10 ° or less for all the inks, and the change in the film thickness was no problem as a diaphragm.
【０１２０】（比較例１５）実施例１２において、実施
例１〜１０のインクの代わりに、比較例１〜１０のイン
クについて印字、保存試験を行なった。これらのインク
では、実施例１２と同等の初期画像が得られたが、印字
休止後噴射応答性試験では、インクへのソーダ石灰ガラ
スの溶出により染料の溶解安定性及び顔料の分散安定性
が悪くなったためにいくつかのノズルで吐出不良が発生
した。接液性では、ソーダ石灰ガラスの厚さ変化量は全
てのインクで１μｍ以上となり、液室、流体抵抗部、ノ
ズルとして精度の問題が発生する変化量であった。ま
た、ジルコニウム膜は全て溶出しており、いくつかの振
動板が、薄くなったために振動に耐えられず破損してい
た。(Comparative Example 15) In Example 12, instead of the inks of Examples 1 to 10, printing and storage tests were performed on the inks of Comparative Examples 1 to 10. With these inks, an initial image equivalent to that of Example 12 was obtained. However, in the post-printing suspension ejection responsiveness test, the dissolution stability of the dye and the dispersion stability of the pigment were poor due to elution of soda-lime glass into the ink. As a result, ejection failure occurred in some nozzles. In the liquid contact property, the thickness change amount of the soda-lime glass was 1 μm or more for all the inks, and was a change amount that caused a problem of accuracy as a liquid chamber, a fluid resistance part, and a nozzle. In addition, all the zirconium films were eluted, and some of the diaphragms were not able to withstand the vibration due to thinning and were damaged.
【０１２１】[0121]
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の請求項１に記載した構成によれば、
インク中に前記一般式（Ａ）の化合物を含むことで、プ
リンタに使用されるシリコン、ガラス及びこれらに酸化
物、窒化物、金属のいずれかで設けられた膜の溶出を抑
制でき、プリンタの設計精度の低下によるインク滴の大
きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出不良
の発生、結合部の接合強度の低下による故障といった問
題を防止し、またインクへのシリコン、ガラス等の溶出
による目詰まりを防止するインクを提供することができ
る。請求項２に記載した構成によれば、前記一般式
（Ａ）の化合物の構造を一般式（Ｂ）、一般式（Ｃ）、
一般式（Ｄ）に特定することにより、シリコン、ガラス
等の溶出防止効果が特に高く、着色剤の分散又は溶解安
定性に優れたインクを提供することができる。請求項３
に記載した構成によれば、一般式（Ａ）の化合物を規定
量以上含むことで、シリコン及びシリコン酸化物の溶出
を抑える働きを十分に発揮するため、シリコン及びシリ
コン酸化物の溶出を更に抑えたインクを提供することが
できる請求項４に記載した構成によれば、精密さが要求
される液室部材のシリコン、ガラス等の溶出を抑制でき
るので、液室容積が大きくなることなく所望の液室容積
を維持することができるため、インク滴の大きさや吐出
速度の変化による画像品質の低下、吐出不良の発生を防
止するインクを提供することができる。請求項５に記載
した構成によれば、精密さが要求される流体抵抗部のシ
リコン及びガラス等の溶出を抑制できるので、流体抵抗
が変化することなく所望の流体抵抗を維持することがで
きるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画
像品質の低下や吐出不良の発生を防止するインクを提供
することができる。請求項６に記載した構成によれば、
精密さが要求される振動板のシリコン及びガラス等の溶
出を抑制できるので、振動板の厚さが減少することなく
所望の振動板の厚さを維持することができるため、イン
ク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や
吐出不良の発生、振動板の破損を防止するインクを提供
することができる。請求項７に記載した構成によれば、
精密さが要求されるノズルのシリコン及びガラス等溶出
を抑制できるので、ノズルの径が拡大することなく所望
のノズル径を維持することができるため、インク滴の大
きさや吐出速度の変化による画像品質の低下や吐出不良
の発生を防止するインクを提供することができる。請求
項８に記載した構成によれば、インクジェットプリンタ
に用いられる部材の微細加工がしやすく、加工精度が得
られ、かつ本発明のインクでこれら部材の溶出を十分抑
制できるため、プリンタの設計精度の低下によるインク
滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐
出不良の発生、結合部の接合強度の低下による故障、ま
た、インクへのシリコン、ガラス等の溶出による目詰ま
りをより防止するインクを提供することができる。請求
項９に記載した構成によれば、インク中に一般式（Ａ）
の化合物を含むことで、プリンタに使用されるシリコ
ン、ガラス及びこれらに酸化物、窒化物、金属のいずれ
かで設けられた膜の溶出を抑制でき、プリンタの設計精
度の低下によるインク滴の大きさや吐出速度の変化によ
る画像品質の低下、吐出不良の発生、結合部の接合強度
の低下による故障といった問題を防止し、またインクへ
のシリコン及びガラス等溶出による目詰まりを防止する
インクジェット記録方法を提供することができる。請求
項１０に記載した構成によれば、一般式（Ａ）の化合物
の構造を一般式（Ｂ）、一般式（Ｃ）、一般式（Ｄ）に
特定することにより、シリコン、ガラス等の溶出防止効
果が特に高く、着色剤の分散又は溶解安定性に優れたイ
ンクジェット記録方法を提供することができる。請求項
１１に記載した構成によれば、一般式（Ａ）の化合物を
規定量以上含むことで、シリコン及びシリコン酸化物の
溶出を抑える働きを十分に発揮するため、シリコン及び
シリコン酸化物の溶出を更に抑えたインクジェット記録
方法を提供することができる。請求項１２に記載した構
成によれば、精密さが要求される液室部材のシリコン、
ガラス等の溶出を抑制できるので、液室容積が大きくな
ることなく所望の液室容積を維持することができるた
め、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質
の低下、吐出不良の発生を防止するインクジェット記録
方法を提供することができる。請求項１３に記載した構
成によれば、精密さが要求される流体抵抗部のシリコン
及びガラス等の溶出を抑制できるので、流体抵抗が変化
することなく所望の流体抵抗を維持することができるた
め、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質
の低下や吐出不良の発生を防止するインクジェット記録
方法を提供することができる。請求項１４に記載した構
成によれば、精密さが要求される振動板のシリコン及び
ガラス等の溶出を抑制できるので、振動板の厚さが減少
することなく所望の振動板の厚さを維持することができ
るため、インク滴の大きさや吐出速度の変化による画像
品質の低下や吐出不良の発生、振動板の破損を防止する
インクジェット記録方法を提供することができる。請求
項１５に記載した構成によれば、精密さが要求されるノ
ズルのシリコン及びガラス等溶出を抑制できるので、ノ
ズルの径が拡大することなく所望のノズル径を維持する
ことができるため、インク滴の大きさや吐出速度の変化
による画像品質の低下や吐出不良の発生を防止するイン
クジェット記録方法を提供することができる。請求項１
６に記載した構成によれば、インクジェットプリンタに
用いられる部材の微細加工がしやすく、加工精度が得ら
れ、かつ本発明のインクでこれら部材の溶出を十分抑制
できるため、プリンタの設計精度の低下によるインク滴
の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低下、吐出
不良の発生、結合部の接合強度の低下による故障、また
インクへのシリコン、ガラス等の溶出による目詰まりを
より防止するインクジェット記録方法を提供することが
できる。請求項１７〜１９に記載した構成によれば、こ
のようにプリンタに使用されるシリコン、ガラス及びこ
れらに酸化物、窒化物、金属のいずれかで設けられた膜
の溶出を抑制でき、プリンタの設計精度の低下によるイ
ンク滴の大きさや吐出速度の変化による画像品質の低
下、吐出不良の発生、結合部の接合強度の低下による故
障といった問題を防止し、またインクへのシリコン溶出
による目詰まりを防止するインクを収容したインクカー
トリッジ、記録ユニット、記録装置が提供できる。As apparent from the detailed and concrete description, according to the structure of the first aspect of the present invention,
By including the compound of the general formula (A) in the ink, it is possible to suppress the elution of silicon and glass used in the printer and a film provided with any of oxides, nitrides, and metals on these, and degradation of image quality due to change in size and the ejection speed of ink droplets due to a decrease in design accuracy, defective ejection of the generator, to prevent the problem of failure due to a reduction in the bonding strength of the joint, also the silicon to the ink, the elution of glass Can be provided. According to the structure described in claim 2, the structure of the compound of the general formula (A) is represented by the general formula (B), the general formula (C),
By specifying the general formula (D), it is possible to provide an ink having a particularly high effect of preventing dissolution of silicon, glass and the like, and having an excellent dispersion or dissolution stability of the colorant. Claim 3
According to the configuration described in (1), by containing the compound of the general formula (A) in a prescribed amount or more, the action of suppressing the elution of silicon and silicon oxide is sufficiently exhibited, and thus the elution of silicon and silicon oxide is further suppressed. According to the configuration described in claim 4, which can provide the ink, it is possible to suppress the elution of silicon, glass, and the like of the liquid chamber member that requires precision, so that the desired volume can be obtained without increasing the volume of the liquid chamber. Since the volume of the liquid chamber can be maintained, it is possible to provide an ink capable of preventing a reduction in image quality due to a change in the size or ejection speed of an ink droplet and the occurrence of ejection failure. According to the configuration described in claim 5, since elution of silicon, glass, and the like in the fluid resistance portion requiring precision can be suppressed, a desired fluid resistance can be maintained without a change in fluid resistance. In addition, it is possible to provide an ink that prevents the deterioration of image quality and the occurrence of ejection failure due to changes in the size and ejection speed of ink droplets. According to the configuration described in claim 6,
Since the elution of silicon, glass, and the like from the diaphragm that requires precision can be suppressed, the desired thickness of the diaphragm can be maintained without reducing the thickness of the diaphragm. It is possible to provide an ink that prevents deterioration in image quality, occurrence of ejection failure, and damage to the diaphragm due to a change in ejection speed. According to the configuration described in claim 7,
Since the elution of silicon and glass from nozzles that require precision can be suppressed, the desired nozzle diameter can be maintained without increasing the diameter of the nozzle, and image quality due to changes in ink droplet size and ejection speed can be maintained. Can be provided which prevents the occurrence of ink drop and ejection failure. According to the configuration described in claim 8, fine processing of members used in the ink jet printer can be easily performed, processing accuracy can be obtained, and elution of these members can be sufficiently suppressed by the ink of the present invention. To prevent deterioration of image quality due to changes in ink droplet size and ejection speed due to ink drop, occurrence of ejection failure, failure due to decrease in bonding strength of the joint, and clogging due to elution of silicon, glass, etc. into ink. Can be provided. According to the configuration described in claim 9, the general formula (A) is contained in the ink.
The compound of the formula (1) can suppress the elution of silicon and glass used for the printer and a film formed of any of oxides, nitrides, and metals on these, and reduce the size of ink droplets due to a reduction in printer design accuracy. An ink jet recording method that prevents problems such as deterioration of image quality due to changes in pod ejection speed, occurrence of ejection failure, and failure due to a decrease in bonding strength of a joint, and also prevents clogging due to elution of silicon and glass into ink. Can be provided. According to the structure described in claim 10, the structure of the compound of the general formula (A) is specified by the general formula (B), the general formula (C), and the general formula (D), so that the elution of silicon, glass, and the like. It is possible to provide an ink jet recording method having a particularly high effect of prevention and having excellent dispersion or dissolution stability of the colorant. According to the structure of the eleventh aspect, by containing the compound of the general formula (A) in a specified amount or more, the function of suppressing the elution of silicon and silicon oxide is sufficiently exhibited, and thus the elution of silicon and silicon oxide is performed. Can be provided. According to the configuration described in claim 12, silicon of the liquid chamber member that requires precision,
Since the elution of glass and the like can be suppressed, a desired volume of the liquid chamber can be maintained without increasing the volume of the liquid chamber. It is possible to provide an ink jet recording method for preventing such a phenomenon. According to the configuration of the thirteenth aspect, since elution of silicon, glass, and the like in the fluid resistance portion requiring precision can be suppressed, a desired fluid resistance can be maintained without changing the fluid resistance. In addition, it is possible to provide an ink jet recording method for preventing a decrease in image quality or a defective discharge due to a change in the size or discharge speed of an ink droplet. According to the configuration described in claim 14, since the elution of silicon, glass, and the like from the diaphragm that requires precision can be suppressed, the desired thickness of the diaphragm can be maintained without reducing the thickness of the diaphragm. Therefore, it is possible to provide an ink jet recording method that prevents deterioration of image quality, occurrence of ejection failure, and damage to the diaphragm due to changes in the size and ejection speed of ink droplets. According to the configuration described in claim 15, elution of silicon, glass, and the like from a nozzle that requires precision can be suppressed, so that a desired nozzle diameter can be maintained without increasing the diameter of the nozzle. It is possible to provide an ink jet recording method for preventing the deterioration of image quality and the occurrence of defective discharge due to a change in the size of a droplet or a discharge speed. Claim 1
According to the configuration described in No. 6, fine processing of the members used in the ink jet printer can be easily performed, processing accuracy can be obtained, and elution of these members can be sufficiently suppressed by the ink of the present invention. Ink-jet recording to further prevent image quality degradation due to changes in ink droplet size and ejection speed, ejection failure, failure due to reduced joint strength at the joint, and clogging due to elution of silicon, glass, etc. into the ink A method can be provided. According to the configuration described in claims 17 to 19, it is possible to suppress the elution of silicon, glass, and a film provided with any of oxides, nitrides, and metals on the silicon and glass used in the printer as described above. Prevents problems such as image quality deterioration due to changes in ink droplet size and ejection speed due to reduced design accuracy, occurrence of ejection failure, and failure due to reduced joint strength at the joint, and clogging due to silicon elution into the ink. An ink cartridge, a recording unit, and a recording device containing ink to be prevented can be provided.
【図１】本発明のインクを収容するインクカートリッジ
を搭載するシリアル型インクジェット記録装置の構成例
を示す概略正面図。FIG. 1 is a schematic front view showing a configuration example of a serial type ink jet recording apparatus equipped with an ink cartridge containing the ink of the present invention.
【図２】本発明における記録装置に装填する前のインク
カートリッジの外観斜視図。FIG. 2 is an external perspective view of an ink cartridge before being loaded into a recording apparatus according to the present invention.
【図３】本発明におけるインクカートリッジの正断面
図。FIG. 3 is a front sectional view of an ink cartridge according to the present invention.
【図４】本発明の記録ヘッドと一体化された記録ユニッ
トの外観斜視図。FIG. 4 is an external perspective view of a recording unit integrated with the recording head of the present invention.
【図５】本発明のヘッド部全体の断面側面図。FIG. 5 is a cross-sectional side view of the entire head section of the present invention.
１ 側板 ２ 側板 ３ 主支持ガイドロッド ４ 従支持ガイドロッド ５ キャリッジユニット ６ ヘッド ６ａ 吐出面（ノズル面） ７ インクカートリッジ ７ｃ シアン色のインクカートリッジ ７ｋ ブラック色のインクカートリッジ ７ｍ マゼンタ色のインクカートリッジ ７ｙ イエロー色のインクカートリッジ ８ 主走査モータ ９ 駆動プーリ（駆動タイミングプーリ） １０ 従動プーリ（アイドラプーリ） １１ タイミングベルト １２ 底板 １３ サブフレーム １４ サブフレーム １５ 搬送ローラ １６ 用紙 １７ 副走査モータ １８ ギヤ １９ ギヤ ２１ 信頼性維持回復機構（サブシステム） ２２ キャップ手段 ２３ ホルダ ２４ リング部材 ２５ 係合部 ２６ 吸引チューブ ２７ 吸引ポンプ ２８ ワイパブレード ２９ ブレードアーム ３０ 記録ユニット ３１ 電極 ３２ ノズル ３３ ヘッド ４１ カートリッジ本体 ４２ インク吸収体 ４３ ケース ４４ 上蓋部材 ４５ インク供給口 ４６ シールリング ４７ 大気開放口 ４８ 溝 ４９ インクタンク ５０ キャップ部材 ５５ シール部材 １０１ 第１基板 １０２ 第２基板 １０２ａ 酸化膜 １０２ｂ 単結晶シリコン基板（ウェハ） １０３ 第３基板 １０４ ノズル孔 １０５ 振動板 １０６ 液室 １０７ 流体抵抗部 １０８ インクキャビティ １２１ 電極 １２２ 絶縁膜 １２３ 端子部 １３１ インク供給口 １４１ インク液滴 １４２ 発振回路 Ａ 空間 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Side plate 2 Side plate 3 Main support guide rod 4 Secondary support guide rod 5 Carriage unit 6 Head 6a Discharge surface (nozzle surface) 7 Ink cartridge 7c Cyan ink cartridge 7k Black ink cartridge 7m Magenta ink cartridge 7y Yellow color Ink cartridge 8 main scanning motor 9 driving pulley (driving timing pulley) 10 driven pulley (idler pulley) 11 timing belt 12 bottom plate 13 subframe 14 subframe 15 transport roller 16 paper 17 subscanning motor 18 gear 19 gear 21 reliability maintenance Recovery mechanism (subsystem) 22 Cap means 23 Holder 24 Ring member 25 Engagement part 26 Suction tube 27 Suction pump 28 Wiper blade 29 Blade arm 30 Recording unit REFERENCE SIGNS LIST 31 electrode 32 nozzle 33 head 41 cartridge body 42 ink absorber 43 case 44 top cover member 45 ink supply port 46 seal ring 47 open air opening 48 groove 49 ink tank 50 cap member 55 seal member 101 first substrate 102 second substrate 102a oxidation Film 102b Single-crystal silicon substrate (wafer) 103 Third substrate 104 Nozzle hole 105 Vibration plate 106 Liquid chamber 107 Fluid resistance part 108 Ink cavity 121 Electrode 122 Insulating film 123 Terminal part 131 Ink supply port 141 Ink droplet 142 Oscillation circuit A space
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/00 (72)発明者 有田 均 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 村上 格二 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2C056 EA21 EA26 FA02 FC01 HA17 KC01 2C057 AF65 AF70 AF84 AF93 AG07 AG30 AG80 AH20 AP11 AP13 AP61 AQ01 AQ02 BA04 BA14 BA15 2H086 BA02 BA59 BA62 4J039 BC33 BE01 BE02 BE03 BE04 BE05 BE06 BE19 BE22 BE29 BE30 CA03 CA04 CA06 CA07 EA44 FA01 FA04 FA07 GA24──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41M 5/00 (72) Inventor Hitoshi Arita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company, Ltd. (72) Inventor Joji Murakami 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (reference) 2C056 EA21 EA26 FA02 FC01 HA17 KC01 2C057 AF65 AF70 AF84 AF93 AG07 AG30 AG80 AH20 AP11 AP13 AP61 AQ01 AQ02 BA04 BA14 BA15 2H086 BA02 BA59 BA62 4J039 BC33 BE01 BE02 BE03 BE04 BE05 BE06 BE19 BE22 BE29 BE30 CA03 CA04 CA06 CA07 EA44 FA01 FA04 FA07 GA24
Claims (19)
が、シリコン、ガラス、又は酸化物、窒化物若しくは金
属のいずれかの膜が設けられたシリコン、ガラスのいず
れかで形成されるインクジェットプリンタに用いるイン
クであって、下記一般式（Ａ）で示される第４級アンモ
ニウムイオン、アルカノールアミノイオンを含むことを
特徴とするインクジェット記録用インク。 【化１】 （但し、一般式（Ａ）において、Ｒ1〜Ｒ4は直鎖状、分
岐状、環状アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、置換または無置換のフェニル基を表わ
す。）1. An ink jet printer in which at least a part of a member in contact with ink is formed of silicon, glass, or silicon or glass provided with a film of any of oxide, nitride, and metal. An ink for ink-jet recording, comprising: a quaternary ammonium ion and an alkanol amino ion represented by the following general formula (A). Embedded image (However, in the general formula (A), R 1 to R 4 represent a linear, branched, cyclic alkyl group, hydroxyalkyl group, halogenated alkyl group, or substituted or unsubstituted phenyl group.)
ウムイオン、アルカノールアミノイオンの少なくとも一
部が、下記一般式（Ｂ）で示されるコリン、一般式
（Ｃ）で示されるトリエタノールアミン、一般式（Ｄ）
で示されるテトラメチルアンモニウム、一般式（Ｅ）で
示されるアンモニウムイオンのいずれかであることを特
徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用イン
ク。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 2. A quaternary ammonium ion or alkanolamino ion represented by the general formula (A) wherein at least a part thereof is choline represented by the following general formula (B) or triethanolamine represented by the general formula (C) , The general formula (D)
The inkjet recording ink according to claim 1, wherein the ink is any one of a tetramethylammonium represented by the following formula and an ammonium ion represented by the general formula (E). Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
当量に対し、３０％以上の請求項１または２で示される
第４級アンモニウムイオン又はアルカノールアミノイオ
ンを含むことを特徴とする請求項１または２に記載のイ
ンクジェット記録用インク。3. The ink according to claim 1, wherein the quaternary ammonium ion or the alkanol amino ion according to claim 1 or 2 is contained in an amount of 30% or more based on the equivalent weight of the anionic compound contained in the ink. 3. The ink jet recording ink according to 2.
液室の部材であることを特徴とする請求項１乃至３の何
れか１に記載のインクジェット用記録インク。4. The member of the ink jet printer,
The inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the recording ink is a member of a liquid chamber.
流体抵抗部の部材であることを特徴とする請求項１乃至
３の何れか１記載のインクジェット用記録インク。5. The member of the ink jet printer,
The ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink is a member of a fluid resistance part.
振動板の部材であることを特徴とする請求項１乃至３の
何れか１に記載のインクジェット用記録インク。6. The member of the ink jet printer,
The inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the recording ink is a member of a diaphragm.
ノズルの部材であることを特徴とする請求項１乃至３の
何れか１に記載のインクジェット用記録インク。7. The member of the ink jet printer,
The inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the recording ink is a member of a nozzle.
けるシリコンが単結晶シリコン、ポリシリコンのいずれ
か若しくは前記ガラスがホウ珪酸ガラス、感光性ガラ
ス、石英ガラス、ソーダ石灰ガラスのいずれか、又はシ
リコン、ガラスのいずれかに設けられた前記膜が酸化シ
リコン、酸化チタン、酸化クロム、窒化チタン、窒化シ
リコン、ジルコニウムのいずれかであることを特徴とす
る請求項１乃至７の何れか１に記載のインクジェット記
録用インク。8. The member of the ink jet printer, wherein silicon is either single crystal silicon or polysilicon or the glass is borosilicate glass, photosensitive glass, quartz glass, soda lime glass, or any of silicon and glass. 8. The ink jet recording ink according to claim 1, wherein the film provided on the substrate is any one of silicon oxide, titanium oxide, chromium oxide, titanium nitride, silicon nitride, and zirconium. .
が、シリコン、ガラス、又は酸化物、窒化物若しくは金
属のいずれかの膜が設けられたシリコン、ガラスのいず
れかで形成されるインクジェットプリンタと、一般式
（Ａ）で示される第４級アンモニウムイオン、アルカノ
ールアミノイオンを含むインクを用いて記録を行なうこ
とを特徴とするインクジェット記録方法。9. An ink jet printer in which at least a part of a member in contact with the ink is formed of any of silicon, glass, or silicon or glass provided with a film of any of oxide, nitride, and metal; An ink jet recording method comprising performing recording using an ink containing a quaternary ammonium ion and an alkanol amino ion represented by the general formula (A).
ニウムイオン、アルカノールアミノイオンの少なくとも
一部が、一般式（Ｂ）で示されるコリン、一般式（Ｃ）
で示されるトリエタノールアミン、一般式（Ｄ）で示さ
れるテトラメチルアンモニウム、一般式（Ｅ）で示され
るアンモニウムイオンのいずれかであることを特徴とす
る請求項９に記載のインクジェット記録方法。10. A quaternary ammonium ion or alkanolamino ion represented by the general formula (A), wherein at least a part of the quaternary ammonium ion or alkanolamino ion is selected from the group consisting of a choline represented by the general formula (B) and a choline represented by the general formula (C)
The inkjet recording method according to claim 9, which is any one of triethanolamine represented by the following formula, tetramethylammonium represented by the general formula (D), and ammonium ion represented by the general formula (E).
の当量に対し、３０％以上の請求項９または１０で示さ
れる第４級アンモニウムイオン又はアルカノールアミノ
イオンを含むインクを用いて記録を行なうことを特徴と
する請求項９または１０に記載のインクジェット記録方
法。11. Recording using an ink containing a quaternary ammonium ion or an alkanolamino ion according to claim 9 or 10 with respect to an equivalent amount of an anionic compound contained in the ink. The ink-jet recording method according to claim 9 or 10, wherein:
が、液室の部材であることを特徴とする請求項９乃至１
１の何れか１に記載のインクジェット記録方法。12. The ink jet printer according to claim 9, wherein the member of the ink jet printer is a member of a liquid chamber.
2. The inkjet recording method according to any one of 1.
が、流体抵抗部の部材であることを特徴とする請求項９
乃至１１の何れか１に記載のインクジェット記録方法。13. The ink jet printer according to claim 9, wherein the member of the ink jet printer is a member of a fluid resistance part.
12. The ink jet recording method according to any one of items 1 to 11.
が、振動板の部材であることを特徴とする請求項９乃至
１１の何れか１に記載のインクジェット記録方法。14. The ink jet recording method according to claim 9, wherein the member of the ink jet printer is a member of a diaphragm.
が、ノズルの部材であることを特徴とする請求項９乃至
１１の何れか１に記載のインクジェット記録方法。15. The ink jet recording method according to claim 9, wherein the member of the ink jet printer is a member of a nozzle.
おけるシリコンが単結晶シリコン、ポリシリコンのいず
れか若しくは前記ガラスがホウ珪酸ガラス、感光性ガラ
ス、石英ガラス、ソーダ石灰ガラスのいずれか、又はシ
リコン、ガラスのいずれかに設けられた前記膜が酸化シ
リコン、酸化チタン、酸化クロム、窒化チタン、窒化シ
リコン、ジルコニウムのいずれかであることを特徴とす
る請求項１０乃至１７の何れか１に記載のインクジェッ
ト記録方法。16. The member of the ink jet printer, wherein silicon is one of single crystal silicon and polysilicon or the glass is borosilicate glass, photosensitive glass, quartz glass, soda-lime glass, or any of silicon and glass. 18. The ink jet recording method according to claim 10, wherein the film provided on the substrate is any one of silicon oxide, titanium oxide, chromium oxide, titanium nitride, silicon nitride, and zirconium.
たインクカートリッジであって、前記インクが請求項１
乃至３のいずれか１に記載のインクであることを特徴と
するインクカートリッジ。17. An ink cartridge provided with an ink storage section storing ink, wherein the ink is provided.
4. An ink cartridge comprising the ink described in any one of 1 to 3.
ンク滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録ユニッ
トであって、前記インクが請求項１乃至３のいずれか１
に記載のインクであることを特徴とする記録ユニット。18. A recording unit comprising: an ink storage section for storing ink; and a head section for discharging ink droplets, wherein the ink is any one of claims 1 to 3.
A recording unit, characterized by being the ink described in (1).
ンク滴を吐出させるための記録ヘッドとを有する記録ユ
ニットを備えたインクジェット記録装置であって、前記
インクが請求項１乃至３のいずれか１に記載のインクで
あることを特徴とするインクジェット記録装置。19. An ink jet recording apparatus comprising a recording unit having an ink storage section for storing ink and a recording head for discharging ink droplets, wherein the ink is any one of claims 1 to 3. An ink jet recording apparatus comprising the ink described in (1).
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| JP2012187774A (en) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Brother Industries Ltd | Treatment liquid for ink-jet recording, aqueous ink set for ink-jet recording, ink-jet recording method, and ink-jet recording apparatus |
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2000
- 2000-12-01 JP JP2000366560A patent/JP2002173619A/en active Pending
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