JP2002161231A - Water-borne undercoating material composition - Google Patents
Water-borne undercoating material compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックの成
形品又はフィルム、建材用サイディングボード、あるい
は建築外装用塗料等の水性下塗りコーティングを目的と
して使用される水性下塗材組成物に関し、更に詳しく
は、プラスチックの成形品及びフィルムに対し塗料、イ
ンキ、接着剤用のプライマーとして、更に建材用サイデ
ィングボードの塗装用、建築外装用塗料の基材の下地処
理用及び旧塗膜用のシーラーとして使用される水性下塗
材組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous undercoating material composition used for the purpose of aqueous undercoating such as a molded article or film of a plastic, a siding board for a building material, or a paint for a building exterior. Used as a primer for paints, inks and adhesives on plastic molded products and films, used as a primer for coating siding boards for construction materials, as a base treatment for base materials of architectural exterior paints, and as a sealer for old paint films. The present invention relates to an aqueous primer composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、一般にプラスチック系樹脂は結晶
性で表面に反応性に富んだ官能基が少ないため、プラス
チック系樹脂基材に対して接着や塗装を施すことは困難
である。これを改善するため、プラスチック系樹脂の表
面を酸処理あるいはコロナ放電又はプラズマ処理等の物
理的方法が行なわれている。しかしながら、これだけで
は十分な効果が得られない。プラスチック系樹脂に対す
る密着性をさらに改善するために、一般にプライマーが
多く使用されている。また、工場生産による建材用サイ
ディングボードの塗装、あるいは建築現場における建
材、モルタル、コンクリート等の基材表面に塗料を塗装
する場合、基材への下地処理材として、又は上塗り塗料
との密着性を良くするために下塗りシーラーが一般に使
用されている。これらプライマーや下塗りシーラーとし
て、塩素化ポリオレフィン系樹脂を含有した組成物が広
く使用されている。プライマーとしては、塩素化ポリオ
レフィン系樹脂を含有した組成物がプラスチック系樹脂
基材に対し優れた密着性を有するため、塗料、インキ、
接着剤の密着性を向上させるために使用され、下塗りシ
ーラーとしては、塩素化ポリオレフィン系樹脂を含有し
た組成物が、上塗り塗料として塗布される水性艶有り塗
料、単層弾性塗料、復層弾性中塗り塗料等の低顔料容量
濃度エマルション塗料や溶剤系ラッカー塗料等の多岐に
渡る塗料に対し、さらに旧塗膜に対し優れた密着性を有
するため使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, plastic resins are generally crystalline and have few functional groups with high reactivity on the surface. Therefore, it is difficult to bond or coat the plastic resin base material. In order to improve this, a physical method such as acid treatment, corona discharge or plasma treatment is performed on the surface of the plastic resin. However, this alone does not provide a sufficient effect. In order to further improve the adhesion to a plastic resin, a primer is generally used in many cases. In addition, when painting siding boards for building materials by factory production, or when coating paint on the surface of base materials such as building materials, mortar, concrete, etc. at the construction site, as a base treatment material on the base material, or adhesion with the top coating paint Primer sealers are commonly used to improve performance. Compositions containing chlorinated polyolefin-based resins are widely used as these primers and undercoat sealers. As a primer, a composition containing a chlorinated polyolefin resin has excellent adhesion to a plastic resin substrate, so that paints, inks,
Used to improve the adhesiveness of the adhesive, as the undercoat sealer, a composition containing a chlorinated polyolefin-based resin is applied as an overcoat paint, a water-based glossy paint, a single-layer elastic paint, and a de-layer elastic. It is used for a wide variety of paints, such as low pigment volume concentration emulsion paints such as coating paints and solvent-based lacquer paints, because it has excellent adhesion to old coating films.
【０００３】これらの塩素化ポリオレフィン系樹脂を含
有するプライマーや下塗りシーラーは、塩素化ポリオレ
フィン系樹脂に対し良溶媒であるトルエンやキシレン等
の有機溶剤が一般的に使用されている。例えば特開平３
−２２１５１２号公報には、アクリル系オリゴマー類と
ポリジエン類と特定の塩素化ポリオレフィン類とをグラ
フト重合して得られる溶剤系ポリオレフィン系樹脂組成
物が開示されている。更に特公平２−２９７０２号公報
には、界面活性剤を用いて特定の塩素化ポリオレフィン
樹脂の有機溶剤溶液を水媒体中でエマルション化した水
性シーラーが開示されている。[0003] Organic solvents such as toluene and xylene, which are good solvents for chlorinated polyolefin resins, are generally used for primers and undercoat sealers containing these chlorinated polyolefin resins. For example, JP
JP-A-221512 discloses a solvent-based polyolefin-based resin composition obtained by graft polymerization of an acrylic oligomer, a polydiene, and a specific chlorinated polyolefin. Further, Japanese Patent Publication No. 2-29702 discloses an aqueous sealer obtained by emulsifying an organic solvent solution of a specific chlorinated polyolefin resin in a water medium using a surfactant.
【０００４】しかし、上記のような塩素化オレフィンを
含む組成物は有機溶剤を多量に含有しているため、今日
問題になっている作業環境、人体に対する安全性、大気
汚染、火災や爆発の危険性等の問題がある。また、水性
シーラーは機械的分散のため、経時において粒子の融
着、凝集による分離や沈降の保存安定性の問題がある。[0004] However, the composition containing a chlorinated olefin as described above contains a large amount of an organic solvent, so that the working environment, safety for the human body, air pollution, fire and explosion hazards, which are problems today, are problematic. There are problems such as sex. Further, since the aqueous sealer is mechanically dispersed, there is a problem of storage stability of separation and sedimentation due to fusion and aggregation of particles over time.
【０００５】上記の問題点を解決する手法として、特開
平５−２０９００６号公報では、（メタ）アクリル系モ
ノマー類中に塩素化ポリオレフィン類及び（メタ）アク
リル系オリゴマー類を溶解し、触媒の存在下に水媒体中
で懸濁重合して得られる（メタ）アクリル変性塩素化ポ
リオレフィン水性エマルションの製造方法が開示されて
いる。特開平７−３００５７０号公報では、特定の塩素
化ポリオレフィンを脂肪族系の高沸点有機溶剤に溶解
し、界面活性剤の存在下にエマルション化し、該エマル
ション中でビニル系モノマーを重合反応させて得られる
塩素化ポリオレフィン含有水性塗料組成物を開示してい
る。近年、さらに一層環境汚染が問題化されている折、
塩素系化合物の焼却時のダイオキシン発生や廃棄による
土壌汚染等が懸念される。As a method for solving the above problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-209006 discloses a method in which chlorinated polyolefins and (meth) acrylic oligomers are dissolved in (meth) acrylic monomers and the presence of a catalyst. A method for producing a (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin aqueous emulsion obtained by suspension polymerization in an aqueous medium is disclosed below. JP-A-7-300570 discloses a method in which a specific chlorinated polyolefin is dissolved in an aliphatic high-boiling organic solvent, emulsion is produced in the presence of a surfactant, and a vinyl monomer is polymerized in the emulsion. Chlorinated polyolefin-containing aqueous coating compositions are disclosed. In recent years, when environmental pollution has become even more problematic,
There are concerns about dioxin generation during incineration of chlorine compounds and soil contamination due to disposal.
【０００６】よって、塩素系化合物を含有しない水系の
プライマー又は下塗りシーラーが求められている。特開
平５−２４７３７６号報では、水性媒体中に、エチレン
性不飽和カルボン酸とＣ１〜Ｃ１０の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、ビニル芳香族化合物、ハロゲン化
ビニル、飽和カルボン酸ビニルエステル、（メタ）アク
リロニトリル、エチレン、ブタジエンからなる群より選
ばれた単量体とその他の単量体の共重合によって得られ
る共重合体が、アルカリ及び／又は有機溶剤の添加によ
り特定量が可溶化して存在している水性下塗剤が開示さ
れている。また特開平１１−２２２５６７号公報では、
カルボニル基含有ラジカル重合性ビニル系モノマー、カ
ルボキシル基含有ラジカル重合性ビニル系モノマー、水
酸基含有ラジカル重合性ビニル系モノマー及びその他の
ラジカル重合性ビニル系モノマーからなるビニル系水性
共重合体と架橋剤を含有してなる水性硬化型シーラーが
開示されている。いずれも基材、塗料、接着剤や旧塗膜
への密着性が不足している。Accordingly, there is a need for an aqueous primer or undercoat sealer containing no chlorine-based compound. JP-A-5-247376 discloses that in an aqueous medium, an ethylenically unsaturated carboxylic acid and a C 1 to C 10 alkyl (meth) acrylate, a vinyl aromatic compound, a vinyl halide, a saturated vinyl carboxylate, A copolymer obtained by copolymerization of a monomer selected from the group consisting of (meth) acrylonitrile, ethylene and butadiene with another monomer is solubilized in a specific amount by adding an alkali and / or organic solvent. Aqueous primers are disclosed. In JP-A-11-222567,
Contains a vinyl-based aqueous copolymer consisting of a carbonyl-containing radical-polymerizable vinyl monomer, a carboxyl-containing radical-polymerizable vinyl monomer, a hydroxyl-containing radical-polymerizable vinyl monomer, and other radical-polymerizable vinyl monomers, and a crosslinking agent. An aqueous curable sealer is disclosed. All of them have insufficient adhesion to base materials, paints, adhesives and old coating films.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩素
化ポリオレフィンを使用することなく水性であり、各種
基材に対する密着性、及び塗料、インキ、接着剤との密
着性、さらに建築用単層弾性塗料、復層弾性中塗り塗料
及び旧塗膜に対する密着性に優れた水性下塗材組成物を
提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an aqueous solution without using a chlorinated polyolefin, and to have an adhesive property to various substrates, an adhesive property to paints, inks, adhesives, It is an object of the present invention to provide a water-based undercoat material composition having excellent adhesion to a layer elastic paint, a re-layer elastic intermediate paint and an old paint film.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、水性下塗
材組成物として、アセトアセトキシ基含有エチレン性不
飽和単量体を共重合した共重合組成物に引火点が５０℃
以上の有機溶剤を配合したものが、各種の基材や塗料に
対して優れた密着性があることを見出し、本発明を完成
するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, as an aqueous base material composition, an acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer was used. Flash point of copolymerized copolymer composition is 50 ° C
It has been found that a compound containing the above organic solvent has excellent adhesion to various substrates and paints, and the present invention has been completed.
【０００９】すなわち、アセトアセトキシ基含有エチレ
ン性不飽和単量体（ａ）２〜３５重量％と、（ａ）と共
重合可能なビニル系単量体（ｂ）６５〜９８重量％の単
量体混合物を乳化重合して得られる、ガラス転移温度が
０〜５０℃、粒子径が０．０５〜０．５μｍである共重
合体エマルション（Ａ）に、引火点が５０℃以上である
有機溶剤（Ｂ）を配合してなる水性下塗材組成物であ
り、好ましくは有機溶剤（Ｂ）が脂肪族二塩基酸エステ
ル類又はプロピレン系グリコールエーテル類である。That is, a single monomer of the acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer (a) in an amount of 2 to 35% by weight and the vinyl monomer (b) copolymerizable with (a) in an amount of 65 to 98% by weight. An organic solvent having a flash point of 50 ° C. or more is added to a copolymer emulsion (A) having a glass transition temperature of 0 to 50 ° C. and a particle size of 0.05 to 0.5 μm obtained by emulsion polymerization of a polymer mixture. An aqueous undercoating material composition containing (B), and preferably, the organic solvent (B) is an aliphatic dibasic acid ester or a propylene glycol ether.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳細に説明
する。本発明に使用するアセトアセトキシ基含有エチレ
ン性不飽和単量体（ａ）は、１分子中にエチレン性不飽
和二重結合とアセトアセトキシ基を１個以上有するもの
である。アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量
体は、プラスチック系樹脂基材や工場生産による建材用
サイディングボード、あるいは建築現場における建材、
モルタル、コンクリート等の基材に対する密着性、イン
キや接着剤、上塗り塗料、あるいは旧塗膜に対する密着
性を得るための必須成分である。アセトアセトキシ基含
有エチレン性不飽和単量体としては、具体的にアセトア
セトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチル
メタクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等が
挙げられる。その使用量は、単量体全量に対し２〜３５
重量％である。好ましくは、３〜３０重量％である。そ
の使用量が２重量％より少ない場合には、密着性の効果
が不足し、３５重量％を超える場合には、共重合性が悪
くなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The configuration of the present invention will be described below in detail. The acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer (a) used in the present invention has one or more ethylenically unsaturated double bonds and one or more acetoacetoxy groups in one molecule. The acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer is used for plastic-based resin base materials and siding boards for building materials produced by factories, or building materials at building sites,
It is an essential component for obtaining adhesion to base materials such as mortar and concrete, and adhesion to inks, adhesives, topcoats, and old paint films. Specific examples of the acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer include acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, and acetoacetoxyallyl ester. The amount used is from 2 to 35 based on the total amount of the monomers.
% By weight. Preferably, it is 3 to 30% by weight. If the amount is less than 2% by weight, the effect of adhesion is insufficient, and if it exceeds 35% by weight, the copolymerizability is poor.
【００１１】本発明に使用されるアセトアセトキシ基含
有エチレン性不飽和単量体（ａ）と共重合可能なビニル
系単量体（ｂ）は、ラジカル重合可能な反応性二重結合
を有する単量体であり、特に非官能性単量体と官能基含
有単量体を併用することが好ましい。非官能性単量体の
代表的な具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキ
シル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカ
ルビトール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキル又はシク
ロアルキルエステル単量体；メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エ
トキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリプロポキシ（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族ビニル単量体；（メタ）アクリロ二トリル等のニトリ
ル系単量体等が挙げられる。これらの群より選ばれた少
なくとも１種以上使用することができる。好ましくは、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体やスチレン
等である。The vinyl monomer (b) copolymerizable with the acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer (a) used in the present invention is a monomer having a radically polymerizable reactive double bond. It is particularly preferable to use a non-functional monomer and a functional group-containing monomer in combination. Representative specific examples of non-functional monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate,
tertbutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, isobonyl (meth)
(Meth) acrylic acid alkyl or cycloalkyl ester monomers such as acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, ethoxybutyl (meth) acrylate, and trimethylolpropane tripropoxy (meth) acrylate; (Meth) alkoxyalkyl ester monomers; aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; and nitrile monomers such as (meth) acrylonitrile. At least one selected from these groups can be used. Preferably,
(Meth) acrylic acid alkyl ester monomers and styrene.
【００１２】本発明に使用する官能基含有単量体の代表
的な具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基
含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（ポリ）
アルキレングリコールモノアクリレート等の水酸基含有
単量体、及びこれらの単量体とラクトン（例えば、ε−
カプロラクトン等）との付加物等；ダイアセトン（メ
タ）アクリルアミド、アクロレイン、ホルミルスチロー
ル、（メタ）アクリルアミドピバリンアルデヒド、ダイ
アセトン（メタ）アクリレート、アセトニル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートアセチルアセテート、ビニルアルキルケトン等のカ
ルボニル基含有単量体；その他の官能基を有する単量体
としてはビニルスルホン酸ソーダ、パラスチレンスルホ
ン酸ソーダ、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらの群より選ばれた少なくとも１種以
上を使用することができる。好ましくは、（メタ）アク
リル酸や水酸基含有単量体である。Representative examples of the functional group-containing monomer used in the present invention include: carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid; Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2
-Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, (poly)
Hydroxyl-containing monomers such as alkylene glycol monoacrylates, and these monomers and lactones (for example, ε-
Adduct with caprolactone, etc .; diacetone (meth) acrylamide, acrolein, formylstyrene, (meth) acrylamide pivalinaldehyde, diacetone (meth) acrylate, acetonyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate acetyl Monomers containing a carbonyl group such as acetate and vinyl alkyl ketone; other monomers having a functional group include sodium vinyl sulfonate, sodium parastyrene sulfonate, (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, glycidyl (meth) Acrylate and the like. At least one selected from these groups can be used. Preferably, it is (meth) acrylic acid or a hydroxyl group-containing monomer.
【００１３】本発明に使用するビニル系単量体（ｂ）の
使用量は、単量体全量に対して非官能性単量体が５０〜
９７．９重量％、及び官能基含有単量体が０．１〜１５
重量％である。さらに官能基含有単量体中に（メタ）ア
クリル酸を０．１〜５重量％使用することが好ましい。The amount of the vinyl monomer (b) used in the present invention is 50 to 50% based on the total amount of the monomer.
97.9% by weight, and 0.1 to 15 of the functional group-containing monomer.
% By weight. Further, it is preferable to use 0.1 to 5% by weight of (meth) acrylic acid in the functional group-containing monomer.
【００１４】本発明の共重合体エマルション（Ａ）にお
ける共重合体のガラス転移温度（以下Ｔｇと称する）が
０〜５０℃であることが必要である。共重合体のＴｇが
０℃より低い場合には、塗膜の凝集力が不足し多孔質基
材及び旧塗膜に対する密着性が低下する。共重合体のＴ
ｇが５０℃を超える場合にはエマルションの造膜性が低
下する。なお、共重合体のＴｇは、日本エマルジョン工
業会規格「合成樹脂エマルジョンの皮膜の硬さ表示方法
（１０７−１９９６）」に記載された各ホモポリマーの
Ｔｇ値を使用して計算値から求める。The glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the copolymer in the copolymer emulsion (A) of the present invention must be 0 to 50 ° C. When the Tg of the copolymer is lower than 0 ° C., the cohesive strength of the coating film is insufficient, and the adhesion to the porous substrate and the old coating film is reduced. T of copolymer
If g exceeds 50 ° C., the film-forming properties of the emulsion will decrease. In addition, the Tg of the copolymer is determined from the calculated value using the Tg value of each homopolymer described in the standard of the Japan Emulsion Industry Association, "Method of indicating the hardness of the film of the synthetic resin emulsion (107-1996)".
【００１５】本発明の共重合体エマルション（Ａ）の粒
子径は、０．０５〜０．５μｍであることが必要であ
る。好ましくは、０．０５〜０．３μｍである。基材へ
の濡れ性や浸透性は、粒子径が小さいほど良好であるが
機械的安定性が悪くなる傾向にある。粒子径が０．０５
μｍより小さい場合には、得られたエマルションの機械
的安定性が悪くなる。粒子径が０．５μｍより大きい場
合には、多孔質基材への浸透性が低下する。The particle size of the copolymer emulsion (A) of the present invention must be 0.05 to 0.5 μm. Preferably, it is 0.05 to 0.3 μm. The smaller the particle diameter, the better the wettability and permeability to the base material, but the mechanical stability tends to deteriorate. Particle size 0.05
If it is smaller than μm, the obtained emulsion has poor mechanical stability. When the particle diameter is larger than 0.5 μm, the permeability to the porous substrate decreases.
【００１６】本発明の共重合体エマルション（Ａ）は、
単量体混合物を水媒体中で乳化剤の存在下に、乳化重合
することで得られる。乳化重合の方法は通常の方法で得
ることができる。乳化重合に際して使用される乳化剤と
しては、特に限定されるものではないが、アニオン性乳
化剤、ノニオン性乳化剤及び反応性乳化剤を使用するこ
とができる。代表的な具体例としては、例えばオレイン
酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル硫酸エステル、アルキルジフェニルエーテルジスル
ホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスチレン化クレ
ゾール硫酸エステル等のアニオン性乳化剤；ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロッ
クコポリマー、ポリエチレングリオール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の
ノニオン性乳化剤；種々の分子量（ＥＯ付加モル数の異
なる）のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルスルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレン
グリコールのモノマレイン酸エステル及びその誘導体、
（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテルリン酸エステル等の反応性乳化剤が挙げられる。
これらの群より選ばれた少なくとも１種以上使用するこ
とができる。The copolymer emulsion (A) of the present invention comprises:
The monomer mixture is obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium in the presence of an emulsifier. The emulsion polymerization method can be obtained by a usual method. The emulsifier used in the emulsion polymerization is not particularly limited, but an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, and a reactive emulsifier can be used. Representative specific examples include, for example, potassium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate,
Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate,
Sodium polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, polyoxyethylene styrenated cresol sulfate Anionic emulsifiers such as esters; nonionics such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oxypropylene block copolymer, polyethylene glycol fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester Emulsifier; polyethylene of various molecular weights (different EO addition moles) Glycol mono (meth) acrylate, polyoxyethylene alkyl phenol ether (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl ammonium sulfonate, monomaleate and derivatives thereof, polyoxyethylene glycol,
Reactive emulsifiers such as (meth) acryloyl polyoxyalkylene alkyl ether phosphate esters are exemplified.
At least one selected from these groups can be used.
【００１７】本発明の共重合体エマルション（Ａ）を乳
化重合する際に、必要に応じて重合度を調整するため、
連鎖移動剤を使用することができる。使用する連鎖移動
剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプ
トエタノール、ｎ−ブチルメルカプタン、トリクロロメ
ルカプタン、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
これらの群より選ばれた少なくとも１種以上使用するこ
とができる。When the copolymer emulsion (A) of the present invention is emulsion-polymerized, the degree of polymerization is adjusted if necessary.
Chain transfer agents can be used. Examples of the chain transfer agent used include n-dodecyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, n-butyl mercaptan, trichloromercaptan, and isopropyl alcohol.
At least one selected from these groups can be used.
【００１８】本発明の共重合体エマルション（Ａ）を乳
化重合する際に使用する重合開始剤としては、通常の乳
化重合に用いられる重合開始剤を使用することができ、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過酸化水素、パーオキシエステル類の過酸化物で、
水溶性の重合開始剤が好ましい。また塩化第一鉄、硫酸
第一鉄、重亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ
−アスコルビン酸ナトリウム等の還元剤と過酸化物とを
併用して使用することもできる。As the polymerization initiator used for emulsion polymerization of the copolymer emulsion (A) of the present invention, a polymerization initiator used for ordinary emulsion polymerization can be used.
Ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide, peroxides of peroxyesters,
Water-soluble polymerization initiators are preferred. Also, ferrous chloride, ferrous sulfate, sodium bisulfite, L-ascorbic acid, L
-A peroxide may be used in combination with a reducing agent such as sodium ascorbate.
【００１９】本発明に使用する有機溶剤（Ｂ）は、本発
明の共重合体エマルション（Ａ）の造膜助剤として用い
られると同時に、共重合体エマルション（Ａ）との親和
性、有機溶剤の蒸発性、プラスチック系樹脂基材への濡
れ性及び多孔質基材への浸透性を向上させるために必要
である。非危険物化及び低臭性を考慮して、その引火点
が５０℃以上であることが必要である。本発明に使用さ
れる有機溶剤としては、引火点が５０℃以上あれば特に
制限しないが、造膜助剤としての効果と乾燥性のバラン
スの取れているものが好ましい。より好ましくは、脂肪
族二塩基酸エステル類及び／又はプロピレン系グリコー
ルエーテル類である。脂肪族二塩基酸エステル類の具体
例としては、ジメチルアジペート、ジブチルアジペー
ト、ジイソブチルアジペート、ビス（２−エチルへキシ
ル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（ブチ
ルジグリコール）アジペート、ビス（２−エチルへキシ
ル）アゼレート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケ
ート、ビス（２−エチルへキシル）セバケート、ジエチ
ルサクシネート等が挙げられる。プロピレン系グリコー
ルエーテル類の具体例としては、ジプロピレングリコー
ルメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテ
ル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレン
グリコールｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。これら
の群より選ばれた少なくとも１種以上の有機溶剤を使用
できる。その使用量は、造膜助剤としての働きと基材へ
の濡れ性や浸透性の働きをする量があれば十分である。
好ましくは共重合体エマルションの樹脂分１００重量部
に対して５〜４０重量部である。The organic solvent (B) used in the present invention is used as a film-forming aid of the copolymer emulsion (A) of the present invention, and has an affinity for the copolymer emulsion (A) and an organic solvent. It is necessary to improve the evaporating property, the wettability to the plastic resin substrate and the permeability to the porous substrate. The flash point must be 50 ° C. or higher in consideration of non-dangerous substances and low odor. The organic solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it has a flash point of 50 ° C. or higher. However, those having a good balance between the effect as a film-forming aid and the drying property are preferable. More preferred are aliphatic dibasic acid esters and / or propylene glycol ethers. Specific examples of the aliphatic dibasic acid esters include dimethyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, bis (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, bis (butyl diglycol) adipate, and bis (2-ethylhexyl). ) Azelates, dimethyl sebacate, dibutyl sebacate, bis (2-ethylhexyl) sebacate, diethyl succinate and the like. Specific examples of propylene glycol ethers include dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, and tripropylene glycol n-butyl ether. And the like. At least one organic solvent selected from these groups can be used. The amount used is sufficient as long as it has the function of acting as a film-forming auxiliary and the function of wetting and penetrating into the substrate.
Preferably, the amount is 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component of the copolymer emulsion.
【００２０】本発明の水性下塗材組成物は、必要に応じ
て公知の添加剤である可塑剤、充填剤、顔料、粘性調整
剤、消泡剤、防腐剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、紫外線安定剤、凍結防止剤、防炎剤、難燃剤等を本
発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。The aqueous primer composition of the present invention may contain, if necessary, known additives such as plasticizers, fillers, pigments, viscosity modifiers, defoamers, preservatives, dispersants, antioxidants, and ultraviolet rays. An absorber, an ultraviolet stabilizer, an antifreezing agent, a flame retardant, a flame retardant and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
【００２１】[0021]
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、
実施例における部は重量部を示し、％は重量％示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
Parts in Examples are parts by weight, and% is% by weight.
【００２２】実施例１ 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下装置及び窒素導入管
を備えた反応装置に脱イオン水６８．５部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王
（株）製：商品名レベノールＷＺ）１部を仕込み、十分
窒素置換した後内温を８０℃まで昇温して、１０％濃度
に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液１部を添加すると
同時に、予め準備していたスチレン６０．５部、２−エ
チルへキシルアクリレート２６．０部、アクリル酸３．
５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．５部、
アセトアセトキシエチルメタクリレート８．５部、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．８５部、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）
製：商品名レベノールＷＺ）８部、脱イオン水４９．４
部からなる単量体乳化物を滴下する。並行して２％濃度
に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液１０部を滴下しな
がら３時間重合反応をする。内温を８０℃に保ちながら
更に５時間熟成する。内温を室温に冷却し、２５％アン
モニア水２部を添加し、次にブチルジグリコールアセテ
ート（ダイセル化学工業（株）製）を１７部添加しよく
攪拌する。得られた水性下塗材組成物は、固形分４０．
０重量％、粘度６１０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径
０．１２μｍであり、共重合体のＴｇは、２６℃であっ
た。引火点はなく、アクリル板、スレート板及び旧塗膜
に対する密着性は良好であった。結果は表１に示す。Example 1 68.5 parts of deionized water and sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (manufactured by Kao Corporation) were placed in a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping device and nitrogen inlet tube. 1 part of trade name Lebenol WZ) was charged and sufficiently purged with nitrogen. Then, the internal temperature was raised to 80 ° C., and 1 part of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added. 5 parts, 26.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid 3.
5 parts, 1.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate,
8.5 parts of acetoacetoxyethyl methacrylate, n-
0.85 parts of dodecyl mercaptan, sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (Kao Corporation)
8 parts, Deionized water 49.4
Of a monomer emulsion consisting of 1 part by weight. In parallel, a polymerization reaction is carried out for 3 hours while dropping 10 parts of an aqueous solution of ammonium persulfate dissolved at a concentration of 2%. Aging is continued for 5 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C. The internal temperature is cooled to room temperature, 2 parts of 25% aqueous ammonia are added, and then 17 parts of butyl diglycol acetate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) are added, followed by sufficient stirring. The obtained aqueous undercoat material composition has a solid content of 40.
It was 0% by weight, viscosity 610 mPa · s, pH 8.5, particle size 0.12 μm, and Tg of the copolymer was 26 ° C. There was no flash point, and the adhesion to the acrylic plate, slate plate and old coating film was good. The results are shown in Table 1.
【００２３】実施例２及び３ 実施例２は、実施例１で使用した有機溶剤を全量２，
２，４トリメチル１，３ペンタンジオールモノイソブチ
レート（チッソ（株）製 商品名ＣＳ−１２）に、実施
例３は、実施例１で使用した有機溶剤をジイソブチルア
ジペート（田岡化学工業（株）製）８．５部とジプロピ
レングリコールｎ−ブチルエーテル（ダウ・ケミカル日
本（株）製 商品名ダワノールＤＰｎＢ）８．５部に変
える以外は全く実施例１と同様にして水性下塗材組成物
を得た。実施例２で得られた水性下塗材組成物は、固形
分４０．０重量％、粘度８３０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．
５、粒子径０．１２μｍであり、共重合体のＴｇは、２
６℃であった。引火点はなく、アクリル板、スレート板
及び旧塗膜に対する密着性は良好であった。実施例３で
得られた水性下塗材組成物は、固形分４０．０重量％、
粘度５５０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径０．１２μ
ｍであり、共重合体のＴｇは、２６℃であった。引火点
はなく、スレート板に対する密着性は良好であり、アク
リル板と旧塗膜に対する密着性は非常に良好であった。
結果は表１に示す。Examples 2 and 3 In Example 2, the total amount of the organic solvent used in Example 1 was 2,
In Example 3, the organic solvent used in Example 1 was changed to diisobutyl adipate (Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) in 2,4 trimethyl 1,3 pentanediol monoisobutyrate (trade name CS-12, manufactured by Chisso Corporation). Aqueous undercoat material composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 8.5 parts of dipropylene glycol n-butyl ether (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., trade name: Dwanol DPnB) was changed to 8.5 parts. Was. The aqueous undercoat material composition obtained in Example 2 had a solid content of 40.0% by weight, a viscosity of 830 mPa · s, and a pH of 8.0.
5. The particle size is 0.12 μm, and the Tg of the copolymer is 2
6 ° C. There was no flash point, and the adhesion to the acrylic plate, slate plate and old coating film was good. The aqueous undercoat material composition obtained in Example 3 had a solid content of 40.0% by weight,
Viscosity 550 mPa · s, pH 8.5, particle size 0.12μ
m, and the Tg of the copolymer was 26 ° C. There was no flash point, the adhesion to the slate plate was good, and the adhesion between the acrylic plate and the old coating film was very good.
The results are shown in Table 1.
【００２４】実施例４ 実施例４は、実施例３のアクリル酸をメタクリル酸に変
える以外は全く実施例３と同様にして水性下塗材組成物
を得た。得られた水性下塗材組成物は、固形分４０．０
重量％、粘度１８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径
０．１２μｍであり、共重合体のＴｇは、２７℃であっ
た。引火点はなく、スレート板に対する密着性は良好で
あり、アクリル板と旧塗膜に対する密着性は非常に良好
であった。結果は表１に示す。Example 4 In Example 4, an aqueous undercoat material composition was obtained in exactly the same manner as in Example 3 except that acrylic acid in Example 3 was changed to methacrylic acid. The obtained aqueous undercoat material composition has a solid content of 40.0%.
The viscosity was 180 mPa · s, the pH was 8.5, the particle diameter was 0.12 μm, and the Tg of the copolymer was 27 ° C. There was no flash point, the adhesion to the slate plate was good, and the adhesion between the acrylic plate and the old coating film was very good. The results are shown in Table 1.
【００２５】実施例５ 実施例５は、実施例３のビニル系単量体をブチルアクリ
レート５４．５部、メチルメタクリレート３２部に変え
る以外は全く実施例３と同様にして水性下塗材組成物を
得た。得られた水性下塗材組成物は、固形分４０．０重
量％、粘度３,８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径
０．０８μｍであり、共重合体のＴｇは、２７℃であっ
た。引火点はなく、スレート板に対する密着性は良好で
あり、アクリル板と旧塗膜に対する密着性は非常に良好
であった。結果は表１に示す。Example 5 In Example 5, an aqueous undercoat material composition was prepared in the same manner as in Example 3, except that the vinyl monomer in Example 3 was changed to 54.5 parts of butyl acrylate and 32 parts of methyl methacrylate. Obtained. The obtained aqueous undercoat material composition had a solid content of 40.0% by weight, a viscosity of 3,800 mPa · s, a pH of 8.5, a particle size of 0.08 μm, and a Tg of the copolymer of 27 ° C. There was no flash point, the adhesion to the slate plate was good, and the adhesion between the acrylic plate and the old coating film was very good. The results are shown in Table 1.
【００２６】実施例６及び７ 実施例６は、実施例３のアセトアセトキシエチルメタク
リレートの使用量を４部に、他のビニル系単量体及び溶
剤量は表１に示すように変えて実施例１と同様に水性下
塗材組成物を得た。実施例７は、実施例３のアセトアセ
トキシエチルメタクリレートの使用量を２５部に、他の
ビニル系単量体及び溶剤量は表１に示すように変えて実
施例１と同様に水性下塗材組成物を得た。実施例６で得
られた水性下塗材組成物は、固形分４０．０重量％、粘
度７２０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径０．１２μｍ
であり、共重合体のＴｇは２８℃であった。引火点はな
く、アクリル板、スレート板及び旧塗膜に対する密着性
は良好であった。実施例７で得られた水性下塗材組成物
は、固形分４０．０重量％、粘度５２０ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ８．５、粒子径０．１２μｍであり、共重合体のＴｇ
は２３℃であった。引火点はなく、スレート板に対する
密着性は良好であり、アクリル板と旧塗膜に対する密着
性は非常に良好であった。結果は表１に示す。Examples 6 and 7 In Example 6, the amount of acetoacetoxyethyl methacrylate used in Example 3 was changed to 4 parts, and the amounts of other vinyl monomers and solvents were changed as shown in Table 1. In the same manner as in Example 1, an aqueous primer material composition was obtained. In Example 7, the amount of the acetoacetoxyethyl methacrylate of Example 3 was changed to 25 parts, and the amounts of other vinyl monomers and the solvent were changed as shown in Table 1. I got something. The aqueous undercoat material composition obtained in Example 6 had a solid content of 40.0% by weight, a viscosity of 720 mPa · s, a pH of 8.5, and a particle size of 0.12 μm.
And the Tg of the copolymer was 28 ° C. There was no flash point, and the adhesion to the acrylic plate, slate plate and old coating film was good. The aqueous undercoat material composition obtained in Example 7 had a solid content of 40.0% by weight, a viscosity of 520 mPa · s,
H8.5, particle size 0.12 μm, Tg of copolymer
Was 23 ° C. There was no flash point, the adhesion to the slate plate was good, and the adhesion between the acrylic plate and the old coating film was very good. The results are shown in Table 1.
【００２７】実施例８ 実施例８は、実施例３で使用した有機溶剤をＤＯＡ（田
岡化学工業（株）製ビス（２−エチルへキシル）アジペ
ート）及びダワノールＴＰＭ（ダウ・ケミカル日本
（株）製 トリプロピレングリコールメチルエーテル）
に変える以外は全く実施例３と同様にして水性下塗材組
成物を得た。得られた水性下塗材組成物は、固形分４
０．０重量％、粘度６８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒
子径０．１２μｍであり、共重合体のＴｇは、２６℃で
あった。引火点はなく、スレート板に対する密着性は良
好であり、アクリル板と旧塗膜に対する密着性は非常に
良好であった。結果は表１に示す。Example 8 In Example 8, the organic solvent used in Example 3 was DOA (bis (2-ethylhexyl) adipate manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) and Dwanol TPM (Dow Chemical Japan Co., Ltd.). Tripropylene glycol methyl ether)
An aqueous undercoat material composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition was changed to. The obtained aqueous undercoat material composition has a solid content of 4
0.0 wt%, viscosity 680 mPa · s, pH 8.5, particle size 0.12 μm, and Tg of the copolymer was 26 ° C. There was no flash point, the adhesion to the slate plate was good, and the adhesion between the acrylic plate and the old coating film was very good. The results are shown in Table 1.
【００２８】実施例９及び１０ 実施例９及び１０は、実施例３のＴｇを４３℃及び５℃
になるように、使用するビニル系単量体及び有機溶剤量
を表１に示すように変えて実施例３と同様にして水性下
塗材組成物を得た。実施例９で得られた水性下塗材組成
物は、固形分４０．０重量％、粘度１,０５０ｍＰａ・
ｓ、ｐＨ８．５、粒子径０．１２μｍであり、共重合体
のＴｇは４３℃であり、引火点はなく、アクリル板、ス
レート板及び旧塗膜に対する密着性は良好であった。実
施例１０で得られた水性下塗材組成物は、固形分４０．
０重量％、粘度１２０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径
０．１２μｍであり、共重合体のＴｇは５℃であり、引
火点はなく、アクリル板、スレート板及び旧塗膜に対す
る密着性は良好であった。結果は表２に示す。Examples 9 and 10 In Examples 9 and 10, the Tg of Example 3 was measured at 43 ° C. and 5 ° C.
Thus, an aqueous undercoat material composition was obtained in the same manner as in Example 3, except that the amounts of the vinyl monomer and the organic solvent used were changed as shown in Table 1. The aqueous undercoat material composition obtained in Example 9 had a solid content of 40.0% by weight and a viscosity of 1,050 mPa ·
s, pH 8.5, particle size 0.12 μm, Tg of the copolymer was 43 ° C., no flash point, and good adhesion to acrylic plate, slate plate and old coating film. The aqueous undercoat material composition obtained in Example 10 had a solid content of 40.
0% by weight, viscosity 120 mPa · s, pH 8.5, particle size 0.12 μm, Tg of the copolymer is 5 ° C., no flash point, adhesion to acrylic plate, slate plate and old coating film It was good. The results are shown in Table 2.
【００２９】実施例１１ 実施例１１は、実施例３の粒子径を０．２６μｍになる
ように初期仕込みの界面活性剤の使用量を調整する以外
は実施例３と同様にして水性下塗材組成物を得た。得ら
れた水性下塗材組成物は、固形分４０．０重量％、粘度
８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径０．２６μｍであ
り、共重合体のＴｇは２６℃であった。引火点はなく、
アクリル板、スレート板及び旧塗膜に対する密着性は良
好であった。結果は表２に示す。Example 11 In Example 11, an aqueous primer composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of the initially charged surfactant was adjusted so that the particle diameter of Example 3 became 0.26 μm. I got something. The obtained aqueous undercoat material composition had a solid content of 40.0% by weight, a viscosity of 80 mPa · s, a pH of 8.5, a particle diameter of 0.26 μm, and a Tg of the copolymer of 26 ° C. There is no flash point,
The adhesion to the acrylic plate, slate plate and old coating film was good. The results are shown in Table 2.
【００３０】比較例１ 比較例１は、実施例６のアセトアセトキシ基含有エチレ
ン性不飽和単量体を使用しない水性下塗組成物である。
実施例６と同様にして水性下塗材組成物を得た。得られ
た水性下塗材組成物は、固形分４０．０重量％、粘度４
１０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５、粒子径０．１２μｍであ
り、共重合体のＴｇは２８℃であった。引火点はなかっ
たが、アクリル板、スレート板及び旧塗膜に対する密着
性は悪かった。結果は表２に示す。Comparative Example 1 Comparative Example 1 is an aqueous primer composition of Example 6 which does not use the acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer.
An aqueous primer material composition was obtained in the same manner as in Example 6. The obtained aqueous undercoat material composition had a solid content of 40.0% by weight and a viscosity of 4%.
10 mPa · s, pH 8.5, particle size 0.12 μm, and Tg of the copolymer was 28 ° C. Although there was no flash point, the adhesion to the acrylic plate, slate plate and old coating film was poor. The results are shown in Table 2.
【００３１】比較例２ 比較例２は、実施例３の粒子径を変えた比較例である。
初期仕込みの界面活性剤の使用量を調整し実施例３と同
様にして水性下塗材組成物を得た。得られた水性下塗材
組成物は、粒子径が０．６０μｍで請求の範囲外であ
り、引火点はなかったが、アクリル板、スレート板及び
旧塗膜に対する密着性は悪かった。結果は表２に示す。Comparative Example 2 Comparative Example 2 is a comparative example in which the particle diameter of Example 3 was changed.
An aqueous undercoating material composition was obtained in the same manner as in Example 3 by adjusting the amount of the initially used surfactant. The obtained aqueous undercoat material composition had a particle size of 0.60 μm, which was outside the scope of the claims, and had no flash point, but had poor adhesion to an acrylic plate, a slate plate, and an old coating film. The results are shown in Table 2.
【００３２】比較例３及び４ 比較例３は、実施例１の有機溶剤をトルエンに、比較例
４は、実施例１の有機溶剤をキシレンに変える以外は全
く実施例１と同様にして水性下塗材組成物を得た。比較
例３で得られた水性下塗材組成物は、引火点が３８℃で
危険物になり、作業場での取り扱いや貯蔵量の規制の問
題点がある。アクリル板、スレート板及び旧塗膜に対す
る密着性は悪かった。比較例４で得られた水性下塗材組
成物は、引火点が４０℃で危険物になり、作業場での取
り扱いや貯蔵量の規制の問題点がある。アクリル板及び
旧塗膜に対する密着性は良好であったが、スレート板に
対する密着性が悪かった。結果を表２に示す。Comparative Examples 3 and 4 In Comparative Example 3, an aqueous undercoat was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the organic solvent of Example 1 was changed to toluene, and that of Comparative Example 4 was changed to xylene. A material composition was obtained. The aqueous undercoating material composition obtained in Comparative Example 3 has a flash point of 38 ° C. and is a dangerous substance, and has problems in handling in a workplace and regulating the storage amount. Adhesion to the acrylic plate, slate plate and old coating film was poor. The aqueous undercoating material composition obtained in Comparative Example 4 has a flash point of 40 ° C. and becomes a dangerous substance, and has problems in handling in a work place and regulation of storage amount. The adhesion to the acrylic plate and the old coating film was good, but the adhesion to the slate plate was poor. Table 2 shows the results.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】表１及び表２中に記載した単量体及び溶剤
を下記の略号にて示す。 単量体； ＳＴ ：スチレン（Ｔｇ：１００℃） ＭＭＡ ：メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃） ＢＡ ：ブチルアクリレート（Ｔｇ：−５２℃） ２−ＥＨＡ ：２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：−７０℃） ＡＡｃ ：アクリル酸（Ｔｇ：１０６℃） ｍＡＡｃ ：メタクリル酸（Ｔｇ：１８５℃） ２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：５５℃） ＡＡＥＭ ：アセトセトキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：８℃） 溶剤； ＢＤＧＡ ：ブチルジグリコールアセテート（ダイセル化学工業（株） 製（引火点１１６℃） ＣＳ−１２ ：２，２，４トリメチル１，３ペンタンジオールモノイソ ブチレート（チッソ（株）製）（引火点：１０６℃） ＤＩＢＡ ：ジイソブチルアジペート（田岡化学工業（株）製） （引火点：１５８℃） ＤＯＡ ：ビス（２−エチルへキシル）アジペート（田岡化学工業 （株）製（引火点：２０５℃） ＤＰｎＢ ：ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（ダウ・ケミ カル日本（株）製 商品名ダワノールＤＰｎＢ） （引火点：１０６℃） ＴＰＭ ：トリプロピレングリコールメチルエーテル（ダウ・ケミ カル日本（株）製 商品名ダワノールＴＰＭ） （引火点：１２２℃） トルエン ：（引火点：４．４℃） キシレン ：（引火点：２５．６℃）The monomers and solvents described in Tables 1 and 2 are represented by the following abbreviations. Monomer: ST: styrene (Tg: 100 ° C) MMA: methyl methacrylate (Tg: 105 ° C) BA: butyl acrylate (Tg: -52 ° C) 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate (Tg: -70 ° C) AAc : Acrylic acid (Tg: 106 ° C) mAAc: Methacrylic acid (Tg: 185 ° C) 2-HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate (Tg: 55 ° C) AAEM: Acetocetoxyethyl methacrylate (Tg: 8 ° C) Solvent: BDGA : Butyl diglycol acetate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. (flash point: 116 ° C.) CS-12: 2,2,4 trimethyl 1,3 pentanediol monoisobutyrate (manufactured by Chisso Corporation) (flash point: 106 ° C.) DIBA: diisobutyl adipate (manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) (flash point: DOA: bis (2-ethylhexyl) adipate (manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd. (flash point: 205 ° C.)) DPnB: dipropylene glycol n-butyl ether (manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. DPnB) (Flash point: 106 ° C) TPM: Tripropylene glycol methyl ether (trade name: Dowanol TPM manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) (Flash point: 122 ° C) Toluene: (Flash point: 4.4 ° C) Xylene : (Flash point: 25.6 ° C)
【００３６】試験方法 １．粒子径 粒子径は、ＮＩＣＯＭＰ Model３７０（Particle Siz
ing Systems Inc.製）を用いて測定した。 ２．引火点 引火点は、セタ密閉式引火点測定装置により測定した。 ３．密着性 密着性は、厚み１ｍｍの市販アクリル板に対する密着
性、厚み４ｍｍの市販スレート板に対する密着性及び旧
塗膜を想定してスレート板に上塗り塗料を塗布し、その
上に本発明の水性下塗材組成物を塗工した。更に塗料を
塗布して塗膜面に対する密着性について試験した。 アクリル板に対する密着性 アクリル板に対する密着性は、アクリル板の表面に本発
明の水性下塗材組成物を固形分２５％に調整し、６０〜
８０ｇ／ｍ２になるように刷け塗りする。室温で２４時
間乾燥させ試験試料とした。セロファンテープを塗工面
に密着させ強制的にハクリし剥れ方を観察する。 スレート板に対する密着性 スレート板に対する密着性は、スレート板の表面に本発
明の水性下塗材組成物を固形分２５％に調整し、６０〜
８０ｇ／ｍ２になるように刷け塗りする。室温で２４時
間乾燥させ試験試料とした。セロファンテープを塗工面
に密着させ強制的にハクリし剥れ方を観察する。 旧塗膜面に対する密着性 塗膜面に対する密着性は、旧塗膜を想定して、上塗り塗
料として日本ペイント（株）製 商品名タイルラックＵ
上塗り（２液型溶剤系）をスレート板に２００ｇ／ｍ２
になるように塗布し、室温で７日間乾燥させた試験板上
に本発明の水性下塗材組成物を固形分２５％に調整し、
６０〜８０ｇ／ｍ２になるように刷け塗りする。室温で
３時間乾燥させ下塗り塗膜を形成した。該下塗材上に、
塗料として低ＰＶＣエマルション塗料（日本ペイント
（株）製 ニッペＤＡＮフレッシュＲ）を厚み１ｍｍに
なるように塗布し、室温にて１６時間乾燥させた後試験
試料とした。セロファンテープを塗料面に密着させ強制
的にハクリし剥れ方を観察する。 ◎：密着性非常に良好 ○：密着性良好 △：若干の剥れ有り ×：全面剥離Test method Particle size The particle size is determined by NICOMP Model 370 (Particle Siz
ing Systems Inc.). 2. Flash point The flash point was measured with a Seta closed flash point measuring device. 3. Adhesion Adhesion is determined by applying an overcoat to a slate plate assuming the adhesion to a commercially available slate plate having a thickness of 1 mm, the adhesion to a commercially available slate plate having a thickness of 4 mm, and the old coating film. The material composition was applied. Further, a coating material was applied and the adhesion to the coating film surface was tested. Adhesion to Acrylic Plate Adhesion to the acrylic plate was adjusted by adjusting the aqueous undercoat material composition of the present invention to a solid content of 25% on the surface of the acrylic plate,
Brush and paint to 80 g / m 2 . The test sample was dried at room temperature for 24 hours. Adhere cellophane tape to the coated surface and forcibly remove it and observe how it peels off. Adhesion to slate plate Adhesion to the slate plate was adjusted by adjusting the aqueous undercoat material composition of the present invention to a solid content of 25% on the surface of the slate plate,
Brush and paint to 80 g / m 2 . The test sample was dried at room temperature for 24 hours. Adhere cellophane tape to the coated surface and forcibly remove it and observe how it peels off. Adhesion to the old paint film surface Adhesion to the old paint film surface is assumed to be the old paint film, and Nippon Paint Co., Ltd.
200 g / m 2 of overcoat (two-component solvent system) on slate plate
The aqueous undercoating material composition of the present invention was adjusted to a solid content of 25% on a test plate which was applied so as to be dried at room temperature for 7 days.
The paint is applied so as to be 60 to 80 g / m 2 . It was dried at room temperature for 3 hours to form an undercoat film. On the undercoat material,
As a paint, a low PVC emulsion paint (Nippe DAN Fresh R, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to a thickness of 1 mm, dried at room temperature for 16 hours, and used as a test sample. Adhere cellophane tape to the paint surface and forcibly remove it and observe how it peels off. ◎: very good adhesion ：: good adhesion ：: slight peeling ×: whole peeling
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明は、アセトアセトキシ基含有単量
体を共重合させ得られた共重合体に、引火点が５０℃以
上の有機溶剤を使用することで、プラスチック系基材、
建材基材及び旧塗膜及び上塗り塗料に対して優れた密着
性を有し、インキや接着剤用のプライマーとして、また
建材用ボードの塗装あるいは建築外装用塗料の下塗りシ
−ラ−として使用できる。According to the present invention, a plastic base material is obtained by using an organic solvent having a flash point of 50 ° C. or higher for a copolymer obtained by copolymerizing an acetoacetoxy group-containing monomer.
It has excellent adhesion to building materials, old coatings and topcoats, and can be used as a primer for inks and adhesives, as a primer for building materials, or as an undercoat sealer for building exterior paints. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CC031 CC071 CC081 CG031 CG071 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH131 CH141 CH151 CJ131 CL001 GA02 JA25 JA57 KA06 MA08 MA10 MA13 MA14 NA12 NA27 PA07 PB05 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J038 CC031 CC071 CC081 CG031 CG071 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH131 CH141 CH151 CJ131 CL001 GA02 JA25 JA57 KA06 MA08 MA10 MA13 MA14 NA12 NA27 PA07 PB05 PC08
Claims (2)
和単量体（ａ）２〜３５重量％と、（ａ）と共重合可能
なビニル系単量体（ｂ）６５〜９８重量％の単量体混合
物を乳化重合してなる、ガラス転移温度が０〜５０℃、
粒子径が０．０５〜０．５μｍである共重合体エマルシ
ョン（Ａ）に、引火点が５０℃以上である有機溶剤
（Ｂ）を配合してなる水性下塗材組成物。1. A monomer comprising from 2 to 35% by weight of an acetoacetoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer (a) and from 65 to 98% by weight of a vinyl monomer (b) copolymerizable with (a). A glass transition temperature of 0 to 50 ° C., obtained by emulsion polymerization of a body mixture.
An aqueous undercoat material composition comprising a copolymer emulsion (A) having a particle size of 0.05 to 0.5 µm and an organic solvent (B) having a flash point of 50 ° C or higher.
ル類及び／又はプロピレン系グリコールエーテル類であ
る請求項１に記載の水性下塗材組成物。2. The aqueous undercoat material composition according to claim 1, wherein the organic solvent (B) is an aliphatic dibasic acid ester and / or a propylene glycol ether.
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