JP2002156787A - Nonmagnetic single-component developing toner - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nonmagnetic single-component developing toner, which has sufficient durability and strength as a nonmagnetic single-component toner, which melts at a rather low temperature during fixing, which forms a uniform layer after fixing and has high sharpness and superior transparency, while keeping the excellent characteristics of a nonmagnetic single component developing toner such that the device as a whole can be downsized and has superior maintenance property or the like. SOLUTION: The nonmagnetic single-component developing color toner contains a binder resin and a coloring agent. The binder resin consists of two kinds of polyester resins, having different softening points with the difference in the softening points in the range of >=2 deg.C and <10 deg.C. The softening point of the above nonmagnetic single-component toner ranges 90 to 120 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性一成分現像
用トナーに関し、さらに詳しくは、低融点で透明性に優
れ、かつ特に非磁性一性分フルカラートナーとしての耐
久性にも優れた非磁性一成分現像用トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-magnetic one-component developing toner, and more particularly, to a non-magnetic one-component developing toner having excellent transparency as a low melting point and excellent durability especially as a non-magnetic one-component toner. The present invention relates to a magnetic one-component developing toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電子写
真法は、通常、光導電性感光体よりなる静電潜像担持体
に、帯電、露光により静電潜像を形成し、次いでこの静
電潜像を、バインダー樹脂中に着色剤を含有するトナー
組成物によって現像し、得られたトナー像を転写紙など
の支持体に転写、定着して可視画像を形成する方法であ
る。2. Description of the Related Art In an electrophotographic method, an electrostatic latent image is usually formed on a latent electrostatic image carrier made of a photoconductive photoreceptor by charging and exposure, and then the electrostatic latent image is formed. In this method, a latent image is developed with a toner composition containing a colorant in a binder resin, and the obtained toner image is transferred and fixed to a support such as transfer paper to form a visible image.

【０００３】このような可視画像を得るためのトナー組
成物として、一般的にはカーボンブラックの如き黒色着
色剤をバインダー樹脂中に分散させたものが多く使用さ
れているが、最近ではシアン顔料、マゼンタ顔料、また
はイエロー顔料をバインダー樹脂中に分散させたカラー
トナーも多く用いられるようになった。これらのカラー
トナーを用いたフルカラー複写機やフルカラープリンタ
等の多色画像形成装置がオフィス等に設置され、各種の
報告文書やカタログ、パンフレット等のプレゼンテーシ
ョン用資料の作成に使用されている。[0003] As a toner composition for obtaining such a visible image, generally, a composition in which a black colorant such as carbon black is dispersed in a binder resin is often used. A color toner in which a magenta pigment or a yellow pigment is dispersed in a binder resin has come to be widely used. Multicolor image forming apparatuses such as full-color copying machines and full-color printers using these color toners are installed in offices and the like, and are used for preparing various report documents, catalogs, brochures, and other presentation materials.

【０００４】一般に、これらの多色画像形成装置の現像
装置では、トナーとキャリアを使用した二成分現像方式
が用いられている。しかしながら、二成分現像方式はト
ナー補給装置、トナーとキャリアからなる現像剤を混合
撹拌する装置、等が必要である。さらに、写真等の色彩
を損なうことなく再現するフルカラー印刷を行う多色画
像形成装置の場合には、シアン、マゼンタ、イエロー、
ブラックの４色の画像を形成する現像装置が必要とな
り、装置全体が大型化せざるを得ないのが現実である。In general, a developing device of these multicolor image forming apparatuses uses a two-component developing method using a toner and a carrier. However, the two-component developing method requires a toner replenishing device, a device for mixing and stirring a developer composed of toner and carrier, and the like. Further, in the case of a multi-color image forming apparatus that performs full-color printing that reproduces colors of photographs and the like without loss, cyan, magenta, yellow,
It is a reality that a developing device for forming an image of four colors of black is required, and the entire device must be increased in size.

【０００５】そこで最近では、このような不都合を回避
するため、非磁性一成分現像方式によるフルカラープリ
ンタが考案されている。この方法は、二成分現像方式で
発生するトナー中の成分によるキャリア表面の汚染、ト
ナーとキャリアとの混合比の変動に起因する摩擦帯電性
の変化に伴う画質の劣化等が回避でき、また、現像装置
がコンパクトになり、装置全体が小型化でき、さらにメ
ンテナンスが容易で低コスト化が達成できるという利点
を有する。In order to avoid such inconvenience, a full-color printer using a non-magnetic one-component developing system has recently been devised. This method can avoid the contamination of the carrier surface by the components in the toner generated in the two-component development system, the deterioration of the image quality due to the change in the triboelectricity caused by the change in the mixing ratio of the toner and the carrier, and the like. This has the advantage that the developing device can be made compact, the entire device can be miniaturized, and maintenance is easy and cost reduction can be achieved.

【０００６】非磁性一成分現像方式については、種々の
方法が考案されているが、その多くは、現像スリーブに
対し静電気力でトナーを付着させ、潜像面へトナーを搬
送させて現像せしめる方法が用いられている。このよう
な非磁性一成分現像方式では、トナーの保持、搬送はト
ナーの帯電、静電気力のみによる為、トナーが現像スリ
ーブへ補給された際、トナーが瞬時に適正レベルに帯電
する事が必要とされる。Various methods have been devised for the non-magnetic one-component developing method, and most of the methods involve applying toner to a developing sleeve by electrostatic force and transporting the toner to a latent image surface for development. Is used. In such a non-magnetic one-component developing method, since toner is held and transported only by toner charging and electrostatic force, it is necessary to instantaneously charge the toner to an appropriate level when the toner is supplied to the developing sleeve. Is done.

【０００７】そのため、装置の設計上トナー帯電付与機
構が重要とされているが、一般的には、現像スリーブと
それに圧接された帯電部材との間にトナーを通過せし
め、トナーを摩擦帯電させる方法がとられている。その
場合、スリーブ、帯電部材の材料選択を充分考慮し、ト
ナーに高い帯電が与えられるようにする必要があり、そ
のためには、ある程度強い圧力でスリーブに帯電部材が
押しつけられることが必要である。For this reason, a toner charging mechanism is considered important in the design of the apparatus. In general, however, a method of passing toner between a developing sleeve and a charging member pressed against the developing sleeve to frictionally charge the toner. Has been taken. In this case, it is necessary to sufficiently consider the material selection of the sleeve and the charging member so that the toner is highly charged. For this purpose, it is necessary that the charging member is pressed against the sleeve with a relatively high pressure.

【０００８】しかし、そのような条件では、トナーが摩
擦により発熱して帯電部材に融着したり、或いは過粉砕
されて微粒子化しやすい状態を生み出す。これらの現象
が発生した場合、画像濃度低下、現像スリーブ上へのト
ナーの搬送阻害等を誘発し、現像時の白抜け発生等、好
ましくない種々の画像トラブルを引き起こすこととな
る。[0008] However, under such conditions, the toner generates heat due to friction and is fused to the charging member, or the toner is excessively pulverized to easily produce fine particles. When these phenomena occur, the image density is reduced, the conveyance of the toner onto the developing sleeve is inhibited, and various undesired image troubles such as white spots during development are caused.

【０００９】この様な状況において、トナーがスリーブ
と帯電部材との間の圧力に耐え、長期間安定した画像を
形成し、印刷を行えるようにするには、例えば、特開平
８−３１４２６８号公報に記載の様に、トナーの樹脂成
分として三価以上のカルボン酸あるいはアルコールを用
いて架橋させたポリエステルを使用するか、または高分
子量の直鎖ポリエステル樹脂を使用して、トナーに耐久
性を与えるのが普通である。In such a situation, in order for the toner to withstand the pressure between the sleeve and the charging member to form a stable image for a long period of time and to perform printing, for example, JP-A-8-314268 As described in the above section, use of a polyester crosslinked with a trivalent or higher carboxylic acid or alcohol as a resin component of the toner, or use of a high-molecular-weight linear polyester resin to impart durability to the toner Is common.

【００１０】一方、フルカラートナーにおいては印刷画
像の鮮明さが求められる。これを達成するためには、種
々の要因があるが、中でも紙上に定着したトナーが透明
性の高い均一な層を形成することが重要である。そのた
めにはトナー粒子は定着時に比較的低温で溶融し、定着
後は粒状性を完全に消失してフィルム状になることが必
要である。これによって、多色印刷において異なる色の
トナーが重なったときに鮮明な二次色、三次色が得られ
る。特にＯＨＰシートへの印刷においては、高い透明性
が必要とされ、定着画像に気泡、ブツ、粒状性等が残っ
ていると光が散乱するため、鮮やかな投影画像は得られ
ない。On the other hand, full-color toner requires sharpness of a printed image. In order to achieve this, there are various factors. Among them, it is important that the toner fixed on the paper forms a highly transparent uniform layer. For that purpose, it is necessary that the toner particles are melted at a relatively low temperature during fixing, and after fixing, the granularity is completely lost to form a film. This makes it possible to obtain clear secondary and tertiary colors when toners of different colors overlap in multicolor printing. In particular, in printing on an OHP sheet, high transparency is required, and if bubbles, blemishes, granularity, etc. remain in the fixed image, light is scattered, so that a clear projected image cannot be obtained.

【００１１】しかしながら、前述のような架橋樹脂をフ
ルカラートナーに用いた場合は、非磁性一成分トナーと
しての耐久性、強度はあるが、定着後でもトナーの粒状
性が残り、均一な層を形成するには至らない。このた
め、発色性、透明性が悪い。また、直鎖の高分子量樹脂
であれば、定着条件が満足なものであれば透明性のある
均一な層を形成することは可能であろうが、その場合は
定着温度が高温、長時間となり省エネルギー化、および
印刷速度の高速化が困難となる。However, when the above-mentioned cross-linked resin is used for a full-color toner, the toner has the durability and strength as a non-magnetic one-component toner, but retains the granularity of the toner even after fixing and forms a uniform layer. I can't. For this reason, coloring and transparency are poor. Also, if the resin is a straight-chain high-molecular-weight resin, it will be possible to form a transparent and uniform layer if the fixing conditions are satisfactory, but in that case, the fixing temperature becomes high and the time becomes long. It is difficult to save energy and increase the printing speed.

【００１２】かかる問題を解決する非磁性一成分現像用
トナーとして、「バインダー樹脂、着色剤を必須成分と
して含有し、見掛け溶融粘度が１×１０⁵ポイズとなる
温度が１２０℃以下であり、室温におけるフィッシャー
微小硬度計での硬度が１３０Ｎ／ｍｍ²以上であること
を特徴とする非磁性一成分現像用トナー」が知られてい
る（特開平１１−７２９６２号公報）。As a non-magnetic one-component developing toner which solves such a problem, "a binder resin and a coloring agent are contained as essential components, the temperature at which the apparent melt viscosity becomes 1 × 10 ⁵ poise is 120 ° C. or less, and the room temperature (Non-magnetic one-component developing toner having a hardness of 130 N / mm ² or more as measured by a Fischer microhardness tester) (JP-A-11-72962).

【００１３】しかしながら、特開平１１−７２９６２号
公報の非磁性一成分現像用トナーは、透明性、発色性に
は優れているが、スリーブと帯電部材との間の圧力に対
するトナーの耐久性が必ずしも十分でないという問題を
有する。However, the non-magnetic one-component developing toner disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-72962 is excellent in transparency and color development, but does not always have durability against the pressure between the sleeve and the charging member. There is a problem that it is not enough.

【００１４】したがって、本発明は、装置全体の小型化
が可能で、メンテナンス性に優れている等の非磁性一成
分現像用トナーの有する優れた特性を維持しつつ、非磁
性一成分トナーとして十分な耐久性、強度を有し、かつ
定着時に比較的低温で溶融し、定着後は均一な層を形成
し、定着性、耐オフセット性に優れ、連続印刷した際も
画像濃度の変動がない良好な画像が得られ、高鮮明かつ
透明性に優れた非磁性一成分現像用トナーを提供するこ
とを目的とする。Therefore, according to the present invention, it is possible to reduce the size of the apparatus as a whole and maintain the excellent characteristics of the non-magnetic one-component developing toner, such as excellent maintainability. It has excellent durability and strength, melts at a relatively low temperature at the time of fixing, forms a uniform layer after fixing, has excellent fixing properties and anti-offset properties, and does not fluctuate in image density even during continuous printing. It is an object of the present invention to provide a non-magnetic one-component developing toner which can obtain a clear image, has high clarity and is excellent in transparency.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、バインダー樹脂の軟化
点に着目した。そして、バインダー樹脂として、軟化点
の差が２℃以上１０℃未満である２種類のポリエステル
樹脂を含有し、かつトナーの軟化点が９０〜１２０℃で
ある非磁性一成分現像用トナーであれば、非磁性一成分
現像用トナーの有する優れた特性を維持しつつ、非磁性
一成分トナーとして十分な耐久性、強度を有し、かつ定
着時に比較的低温で溶融し、定着後は均一な層を形成
し、定着性、耐オフセット性に優れ、連続印刷した際も
画像濃度の変動がない良好な画像が得られ、高鮮明かつ
透明性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成
した。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, paid attention to the softening point of the binder resin. As a binder resin, a non-magnetic one-component developing toner containing two kinds of polyester resins having a difference in softening point of 2 ° C. or more and less than 10 ° C. and having a softening point of 90 to 120 ° C. While maintaining the excellent properties of non-magnetic one-component developing toner, it has sufficient durability and strength as a non-magnetic one-component toner, melts at a relatively low temperature during fixing, and has a uniform layer after fixing. The present invention was found to be excellent in fixability and offset resistance, to provide a good image with no fluctuation in image density even during continuous printing, to be clear and excellent in transparency, and to complete the present invention. did.

【００１６】すなわち、本発明は、バインダー樹脂及び
着色剤を含有する非磁性一成分現像用トナーであって、
前記バインダー樹脂が、軟化点の異なる２種類のポリエ
ステル樹脂からなり、前記軟化点の差が２℃以上１０℃
未満であり、前記非磁性一成分現像用トナーの軟化点が
９０〜１２０℃であることを特徴とする非磁性一成分現
像用トナーを提供するものである。本発明はまた、かか
る非磁性一成分現像用トナーにおいて、前記２種類のポ
リエステル樹脂が、（１）２価のカルボン酸、その酸無
水物及びこれらの低級アルキルエステルからなる群より
選ばれる第１のポリエステル樹脂種以上の化合物と、
（２）２価のアルコール又はその誘導体と、を反応して
得られる直鎖状のポリエステル樹脂である非磁性一成分
現像用トナーを提供するものである。本発明はまた、か
かる非磁性一成分現像用トナーにおいて、前記軟化点の
異なる２種類のポリエステル樹脂の重量比率が、１：９
〜９：１である非磁性一成分現像用トナーを提供するも
のである。本発明はまた、カラートナー用である非磁性
一成分現像用トナーを提供するものである。That is, the present invention relates to a non-magnetic one-component developing toner containing a binder resin and a colorant,
The binder resin is composed of two kinds of polyester resins having different softening points, and the difference between the softening points is 2 ° C. or more and 10 ° C.
And the softening point of the non-magnetic one-component developing toner is 90 to 120 ° C. The present invention also provides the non-magnetic one-component developing toner, wherein the two kinds of polyester resins are selected from the group consisting of (1) a divalent carboxylic acid, an acid anhydride thereof and a lower alkyl ester thereof. A compound of the polyester resin type or more,
(2) An object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component developing toner which is a linear polyester resin obtained by reacting a dihydric alcohol or a derivative thereof. In the present invention, in the non-magnetic one-component developing toner, the weight ratio of the two polyester resins having different softening points is 1: 9.
The present invention provides a non-magnetic one-component developing toner having a ratio of up to 9: 1. The present invention also provides a non-magnetic one-component developing toner for a color toner.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】軟化点に着目したトナーは、これ
までいくつか知られている。例えば、特許第３０５１７
６７号は、軟化点の差が１０℃以上である２種類のポリ
エステル樹脂をバインダー樹脂として用いた電子写真用
現像剤組成物であるが、かかる組成物を用いると、画像
濃度が低く、光沢がなく、またＯＨＰに用いた場合鮮明
度が悪いという問題があった。特開平１１−７２９６２
号公報の非磁性一成分現像用トナーは、バインダー樹脂
でなく、トナー自体の軟化点を規定したものであるが、
スリーブと帯電部材との間の圧力に対するトナーの耐久
性が必ずしも十分でないという問題を有していた。本発
明の、軟化点の差が２℃以上１０℃未満である２種類の
ポリエステル樹脂を含有し、かつトナーの軟化点が９０
〜１２０℃である非磁性一成分現像用トナーが、上記問
題点がすべて解決された優れた非磁性一成分現像用トナ
ーであることは、全く知られていなかった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Several toners focusing on the softening point have been known. For example, Japanese Patent No. 30517
No. 67 is an electrophotographic developer composition using two types of polyester resins having a difference in softening point of 10 ° C. or more as a binder resin. When such a composition is used, the image density is low and the gloss is low. In addition, when used for OHP, there is a problem that the definition is poor. JP-A-11-72962
The non-magnetic one-component developing toner disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-157, is not a binder resin, but defines a softening point of the toner itself.
There is a problem that the durability of the toner to the pressure between the sleeve and the charging member is not always sufficient. The toner of the present invention contains two kinds of polyester resins having a difference in softening point of 2 ° C. or more and less than 10 ° C., and has a softening point of 90%.
It has never been known that a non-magnetic one-component developing toner having a temperature of up to 120 ° C. is an excellent non-magnetic one-component developing toner in which all of the above problems have been solved.

【００１８】本発明に用いるバインダー樹脂は、ポリエ
ステル樹脂である。ポリエステル樹脂は、臭気がより少
なく、発色が良好である点で特に優れている。かかるポ
リエステル樹脂のうち、（１）２価のカルボン酸、その
酸無水物及びこれらの低級アルキルエステルからなる群
より選ばれる１種以上の化合物と、（２）２価のアルコ
ール又はその誘導体と、を反応して得られる直鎖状のポ
リエステル樹脂であることが好ましい。かかるポリエス
テル樹脂を含有した非磁性一成分現像用トナーであれ
ば、非磁性一成分現像用トナーの有する優れた特性を維
持しつつ、非磁性一成分トナーとして極めて優れた耐久
性、強度を有し、かつ定着時に比較的低温で溶融し、定
着後は均一な層を形成し、定着性、耐オフセット性に優
れ、連続印刷した際も画像濃度の変動がない良好な画像
が得られ、高鮮明かつ透明性に非常に優れたものとな
る。さらに、耐ブロッキング性が良好である点で、芳香
族ポリエステル系樹脂が好ましい。なかでも、芳香族ジ
カルボン酸、芳香族ジオール或いはこれらの誘導体から
なる熱可塑性の結晶性芳香族ポリエステルであることが
より好ましく、フタル酸類とビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物からなる骨格を持つ熱可塑性の結晶
性芳香族ポリエステルであることが特に望ましい。The binder resin used in the present invention is a polyester resin. Polyester resins are particularly excellent in that they have less odor and good color development. Among such polyester resins, (1) at least one compound selected from the group consisting of divalent carboxylic acids, acid anhydrides and lower alkyl esters thereof, and (2) divalent alcohols or derivatives thereof; Is preferably a linear polyester resin obtained by reacting A non-magnetic one-component developing toner containing such a polyester resin has extremely excellent durability and strength as a non-magnetic one-component toner while maintaining the excellent properties of the non-magnetic one-component developing toner. It fuses at a relatively low temperature during fusing, forms a uniform layer after fusing, has excellent fusing properties and anti-offset properties, and provides good images without fluctuations in image density even during continuous printing. And it is very excellent in transparency. Further, an aromatic polyester-based resin is preferable in terms of good blocking resistance. Above all, it is more preferable that the crystalline polyester is a thermoplastic crystalline aromatic polyester comprising an aromatic dicarboxylic acid, an aromatic diol or a derivative thereof, and has a skeleton comprising a phthalic acid and an ethylene oxide adduct of bisphenol A. Particularly preferred is a crystalline aromatic polyester.

【００１９】なお、芳香族、あるいはポリオキシエチレ
ン鎖等の分子間の相互作用により、一定の規則性を持っ
て配列しうる骨格を有するポリエステルは、結晶性がよ
り高くなるのでより特に好ましい。A polyester having a skeleton that can be arranged with a certain regularity due to interaction between molecules such as aromatic or polyoxyethylene chains is more preferable because of higher crystallinity.

【００２０】本発明においては、バインダー樹脂に含ま
れるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物の含
有量が、全アルコール成分の５０ｍｏｌ％以上であるこ
とが好ましく、アルコール成分の全量がビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物であるものが、特に好ま
しい。In the present invention, the content of the ethylene oxide adduct of bisphenol A contained in the binder resin is preferably 50 mol% or more of the total alcohol component, and the total amount of the alcohol component is bisphenol A ethylene oxide adduct. Are particularly preferred.

【００２１】本発明で用いられる、ポリエステル系樹脂
を得るために用いる芳香族ジカルボン酸としては、例え
ば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、及びその誘導体等が挙げ
られる。The aromatic dicarboxylic acid used for obtaining the polyester resin used in the present invention includes, for example, phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and derivatives thereof.

【００２２】また、芳香族ジオールとしては、エチレン
オキサイド付加物として、例えばポリオキシエチレン−
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、及びその誘導体が、またその他の芳香族ジオ
ールとしては、ポリオキシプロピレン−（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン
−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘
導体等が挙げられる。As the aromatic diol, as an ethylene oxide adduct, for example, polyoxyethylene-
(2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane and its derivatives, and other aromatic diols include polyoxypropylene- (2.0)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (6) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene-
(2.4) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, polyoxypropylene- (3.3) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane and its derivatives.

【００２３】本発明によるポリエステルを構成するその
他の成分としては、例えば以下の化合物を使用すること
ができる。ジカルボン酸成分としては、例えばマレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、マロ
ン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸等が挙げられる。As other components constituting the polyester according to the present invention, for example, the following compounds can be used. As the dicarboxylic acid component, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid Acid, sebacic acid and the like.

【００２４】また、本発明においてポリエステル系樹脂
を得るのに使用できるその他のジオール成分としては、
例えば水添ビスフェノールＡ、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。二価
カルボン酸と二価のアルコールのみを用いる様にして得
たポリエステル系樹脂は、十分な耐久性、強度を有し、
かつ定着時に比較的低温で溶融し、定着後は均一な層を
形成し、定着性、耐オフセット性に優れ、連続印刷した
際も画像濃度の変動がない良好な画像が得られ、高鮮明
かつ透明性に優れた非磁性一成分現像用トナーをえるこ
とができる点で好ましい。In the present invention, other diol components that can be used to obtain a polyester resin include:
For example, hydrogenated bisphenol A, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Polyester resin obtained by using only dihydric carboxylic acid and dihydric alcohol has sufficient durability, strength,
It fuses at a relatively low temperature during fixing, forms a uniform layer after fixing, has excellent fixability, anti-offset properties, and provides good images without fluctuations in image density even during continuous printing. This is preferable in that a non-magnetic one-component developing toner having excellent transparency can be obtained.

【００２５】三価以上のカルボン酸、及び三価以上のア
ルコールも使用可能であるが、これらは、本発明の効果
を損なわない範囲で使用することができる。三価以上の
カルボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロ
メリット酸及びこれらの無水物等が挙げられる。三価以
上のアルコール成分としてはソルビトール、１，２，
３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、
ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２
−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼン
等が挙げられる。Although trivalent or higher carboxylic acids and trivalent or higher valent alcohols can be used, they can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include trimellitic acid, pyromellitic acid and anhydrides thereof. Sorbitol, 1,2,2
3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan,
Pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2
-Methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4
-Butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trimethylolbenzene and the like.

【００２６】本発明において、ポリエステル樹脂は、触
媒の存在下、上記の原料成分を用いて、脱水縮合反応或
いはエステル交換反応を行うことにより得ることができ
る。この際の反応温度及び反応時間は、特に限定される
ものではないが、通常２０〜３００℃で３０分〜２４時
間である。また、上記反応を行う際の触媒としては、例
えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジラウレート等を適宜使用する事が出来る。In the present invention, the polyester resin can be obtained by performing a dehydration condensation reaction or a transesterification reaction using the above-mentioned raw material components in the presence of a catalyst. The reaction temperature and reaction time at this time are not particularly limited, but are usually 20 to 300 ° C. and 30 minutes to 24 hours. Further, as a catalyst for performing the above reaction, for example, zinc oxide, stannous oxide, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, and the like can be appropriately used.

【００２７】バインダー樹脂の分子量に特に制限はない
が、線状で結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂の場合
は、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜２００００、
数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜７０００であり、か
つＭｗ／Ｍｎ＝１．５〜４であることが好ましい。There is no particular limitation on the molecular weight of the binder resin. In the case of a linear and crystalline aromatic polyester resin, the weight average molecular weight (Mw) is 8,000 to 20,000,
It is preferable that the number average molecular weight (Mn) is 3000 to 7000 and Mw / Mn = 1.5 to 4.

【００２８】本発明においては、軟化点の異なる２種類
のポリエステル樹脂を用いる。かかる軟化点の差は、２
℃以上１０℃未満であることが必要である。２℃以上１
０℃未満のポリエステル樹脂を含有する非磁性一成分現
像用トナーであれば、画像濃度が十分確保され安定で、
画像欠陥や地汚れがなく、良好な品質の印刷品が得られ
る。また、ＯＨＰに用いた場合も良好な鮮明度が得られ
る。軟化点の差が１０℃以上であると、画像濃度が低
く、光沢がなく、またＯＨＰに用いた場合鮮明度が悪
い。また、軟化点の差が２℃未満であったり、１種類の
ポリエステル樹脂を用いた場合は、地汚れやトナーこぼ
れが生じたり、ベタの均一性や印刷耐久性が悪くなる。In the present invention, two types of polyester resins having different softening points are used. The difference between the softening points is 2
It is necessary that the temperature is not lower than 10 ° C. 2 ℃ or more 1
If it is a non-magnetic one-component developing toner containing a polyester resin having a temperature of less than 0 ° C., the image density is sufficiently secured and stable,
Good quality printed products are obtained without image defects or background contamination. Good sharpness can also be obtained when used for OHP. When the difference in the softening points is 10 ° C. or more, the image density is low, the gloss is low, and when used for OHP, the sharpness is poor. Further, when the difference in softening point is less than 2 ° C., or when one kind of polyester resin is used, background dirt or toner spills may occur, and solid uniformity and printing durability may deteriorate.

【００２９】かかる軟化点の異なる２種類のポリエステ
ル樹脂の重量比は、１：９〜９：１、特に２：８〜８：
２が好ましい。軟化点の異なる２種類のポリエステル樹
脂を１：９〜９：１で含有した非磁性一成分現像用トナ
ーであれば、非磁性一成分現像用トナーの有する優れた
特性を維持しつつ、非磁性一成分トナーとして極めて優
れた耐久性、強度を有し、かつ定着時に比較的低温で溶
融し、定着後は均一な層を形成し、定着性、耐オフセッ
ト性に優れ、連続印刷した際も画像濃度の変動がない良
好な画像が得られ、高鮮明かつ透明性に非常に優れたも
のとなる。The weight ratio of the two polyester resins having different softening points is from 1: 9 to 9: 1, particularly from 2: 8 to 8:
2 is preferred. A non-magnetic one-component developing toner containing two kinds of polyester resins having different softening points in a ratio of 1: 9 to 9: 1 can maintain the non-magnetic one-component developing toner while maintaining the excellent characteristics of the non-magnetic one-component developing toner. It has extremely excellent durability and strength as a one-component toner, melts at a relatively low temperature at the time of fixing, forms a uniform layer after fixing, has excellent fixing properties and anti-offset properties, and has an image even after continuous printing. A good image with no fluctuation in density is obtained, and the image is highly clear and extremely excellent in transparency.

【００３０】かかる軟化点の差が２℃以上１０℃未満で
あるポリエステル樹脂は、分子量や構成モノマー等を適
宜調整することにより得ることができる。また、バイン
ダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体、オレフィン樹脂、アミド
系樹脂、ポリカーボネイト樹脂、エポキシ系樹脂、並び
にこれらのグラフト重合体等を併用して用いることがで
きるが、かかる軟化点の異なる２種類のポリエステル樹
脂の合計量は、バインダー樹脂全体の５０〜１００重量
％、特に７０〜１００重量％であることが好ましい。な
お、ここで、ポリエステル樹脂の軟化点とは、ポリエス
テル樹脂の溶融粘度を、定荷重押出し形細管式レオメー
ターである高架式フローテスター「ＣＦＴ−５００」
（島津製作所製）を用いて下記の方法にて測定した溶融
温度Ｔ１／２で定義する。定荷重押出し形細管式レオメ
ーターは、溶融物が細管を通過するときの粘性抵抗を測
定するものである。The polyester resin having a difference in softening point of 2 ° C. or more and less than 10 ° C. can be obtained by appropriately adjusting the molecular weight, constituent monomers, and the like. As the binder resin, polystyrene, styrene- (meth)
Acrylic ester copolymers, olefin resins, amide resins, polycarbonate resins, epoxy resins, and their graft polymers can be used in combination, but the total of two types of polyester resins having different softening points can be used. The amount is preferably 50 to 100% by weight, particularly 70 to 100% by weight of the whole binder resin. Here, the softening point of the polyester resin refers to the melt viscosity of the polyester resin, and an elevated flow tester “CFT-500” which is a constant load extrusion type thin tube rheometer.
It is defined by the melting temperature T1 / 2 measured by the following method using (manufactured by Shimadzu Corporation). The constant load extrusion type capillary rheometer measures the viscous resistance of the melt as it passes through the capillary.

【００３１】高架式フローテスターのシリンダ部の構造
を第１図に示す。この装置を用いた昇温法による測定
は、試験時間の経過と共に一定の割合で昇温しながら試
験することで、試料が固体域から遷移域、ゴム状弾性域
を経て流動域に至るまでの過程を連続的に測定すること
ができる。この装置により、流動域における各温度のせ
ん断速度、粘度が簡便に測定できる。FIG. 1 shows the structure of the cylinder portion of the elevated flow tester. In the measurement by the temperature rise method using this device, the test is performed while raising the temperature at a constant rate over the course of the test time, so that the sample goes from the solid region to the transition region, through the rubbery elastic region to the flow region. The process can be measured continuously. With this device, the shear rate and the viscosity at each temperature in the flow region can be easily measured.

【００３２】昇温法による流動曲線を第２図に示す。Ａ
Ｂの領域（軟化曲線）は、試料が圧縮加重を受けて変形
し、内部空隙が次第に減少していく段階を示す。Ｂ点は
内部空隙が消失し、不均一な応力の分布を持ったまま外
観均一な１個の透明体或いは相になる温度であり、固体
域から遷移域への変曲点を示し、この温度を軟化温度Ｔ
ｓと定義する。ＢＣの領域（停止曲線）は、有限な時間
内ではピストンの位置に明瞭な変化がなく、かつダイか
ら試料が流出を始めるまでの領域を示す。FIG. 2 shows a flow curve obtained by the heating method. A
Region B (softening curve) shows the stage in which the sample is deformed under compression load and the internal voids are gradually reduced. Point B is the temperature at which the internal voids disappear and the transparent body or phase becomes uniform in appearance with uneven stress distribution, indicating the inflection point from the solid region to the transition region. To the softening temperature T
It is defined as s. The area of BC (stop curve) indicates the area where there is no apparent change in the position of the piston within a finite time and the sample starts to flow out of the die.

【００３３】Ｃ点は粘度の低下により、ダイから試料が
流出し始める温度を示し、この温度が流出開始温度Ｔｆ
ｂである。ＣＤＥの領域（流出曲線）はダイから試料が
流出する領域を示し、不可逆的な粘性流動が主として行
われる。Ｅ点は試料の流出が終了した温度を示し、この
温度が流出終了温度Ｔｅｎｄである。溶融温度Ｔ１／２
は流出曲線におけるＴｆｂとTｅｎｄ間のストロークの
中間点の温度を示したものである。The point C indicates the temperature at which the sample starts flowing out of the die due to the decrease in viscosity, and this temperature is the temperature at which the sample starts flowing out Tf.
b. The area of CDE (outflow curve) indicates an area where the sample flows out of the die, and irreversible viscous flow is mainly performed. The point E indicates the temperature at which the outflow of the sample has ended, and this temperature is the outflow end temperature Tend. Melting temperature T1 / 2
Shows the temperature at the midpoint of the stroke between Tfb and Tend in the outflow curve.

【００３４】本発明におけるＴ１／２の測定条件は、加
重２０ｋｇ／ｃｍ²、ダイの穴径１．０ｍｍ×１．０ｍ
ｍ、測定開始温度６０℃、予熱時間３００秒、昇温速度
６．０℃／ｍｉｎ、試料の量１ｃｍ³（約１．２ｇ）で
ある。The measurement conditions of T1 / 2 in the present invention are as follows: weight 20 kg / cm ² , die hole diameter 1.0 mm × 1.0 m
m, the measurement start temperature was 60 ° C., the preheating time was 300 seconds, the heating rate was 6.0 ° C./min, and the amount of the sample was 1 cm ³ (about 1.2 g).

【００３５】本発明で使用することのできる着色剤とし
ては、周知のものがあげられる。黒の着色剤としては製
法により分類されるが、例えばファーネスブラック、チ
ャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラ
ック、ランプブラック等のカーボンブラックが挙げられ
る。これらの中でも、多環式芳香族炭化水素含量が１５
ｐｐｍ以下、特に１２ｐｐｍ以下のカーボンブラックを
用いることが好ましい。かかるカーボンブラックとして
は、Ｒｅｇａｌ ３３０、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｖｕ
ｌｃａｎ ＸＣ−７２、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２Ｒ、
Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ、ＢｌａｃｋＰｅａｒｌ
ｓ １３００、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、ＥＬＦＴＥＸ ５、Ｅ
ＬＦＴＥＸ８、ＥＬＦＴＥＸ １２（以上、キャボット
・スペシャルティー・ケミカルズ・インク製）、Ｒａｖ
ｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ
３５００、Ｒａｖｅｎ ７８０（以上、コロンビアカー
ボン製）、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ＃００２５、Ｍｉｔｓ
ｕｂｉｓｈｉ＃４４（以上、三菱化学製）がある。多環
式芳香族炭化水素にはベンズピレン、アントラセン、フ
ェナンスレン、ピレン等があり、これらは発癌性物質で
ある。また、これらの化合物を１５ｐｐｍ超含有するカ
ーボンブラックをトナー用の着色剤として用いると、耐
電量の低下が起こり、非画像部の汚れやトナーの飛散が
発生し易くなる。As the coloring agent that can be used in the present invention, well-known coloring agents can be mentioned. The black colorant is classified according to the production method, and examples thereof include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black. Among them, the polycyclic aromatic hydrocarbon content is 15
It is preferable to use not more than 12 ppm, especially not more than 12 ppm of carbon black. Such carbon blacks include Regal 330, Regal 330R, Vu
lcan XC-72, Vulcan XC-72R,
Black Pearls L, BlackPearl
s 1300, Mogul L, ELFTEX 5, E
LFTEX8, ELFTEX12 (above, manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.), Rav
en 5750, Raven 5250, Raven
3500, Raven 780 (all made by Columbia Carbon), Mitsubishi # 0025, Mits
ubishi # 44 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Polycyclic aromatic hydrocarbons include benzpyrene, anthracene, phenanthrene, pyrene and the like, which are carcinogenic substances. When carbon black containing these compounds in an amount of more than 15 ppm is used as a colorant for a toner, a reduction in the charge resistance occurs, and stains in the non-image area and scattering of the toner are likely to occur.

【００３６】有彩色着色剤としては、例えば有機顔料が
挙げられる。青系の有機顔料としては、例えばフタロシ
アニン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１
５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１
６、１７：１、インダンスロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、その他の青系の有機顔料として
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、５６、６
３、等が挙げられる。中でも特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３が好ましい。赤系の有機顔料とし
ては、当該分野で周知の赤色系有機顔料の中から適宜選
択して用いることができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １，２，３，４，５，６，７，８，
９，１０，１２，１４，１５，１７，１８，２２，２
３，３１，３７，３８，４１，４２，４８：１，４８：
２，４８：３，４８：４，４９：１，４９：２，５０：
１，５２：１，５２：２，５３：１，５４，５７：１，
５８：４，６０：１，６３：１，６３：２，６４：１，
６５，６６，６７，６８，８１，８３，８８，９０，９
０：１，１１２，１１４，１１５，１２２，１２３，１
３３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５０，１５
１，１６６，１６８，１７０，１７１，１７２，１７
４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８
５，１８７，１８８，１８９，１９０，１９３，１９
４，２０２，２０８，２０９，２１４，２１６，２２
０，２２１，２２４，２４２，２４３，２４３：１，２
４５，２４６および２４７等が挙げられる。中でも特に
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、１２２、１
４６が好ましい。黄色系有機顔料としては、当該分野で
周知の黄色系有機顔料の中から適宜選択して用いること
ができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ １，３，４，５，６，１２，１３，１４，１
５，１６，１７，１８，２４，５５，６５，７３，７
４，８１，８３，８７，９３，９４，９５，９７，９
８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１
０，１１３，１１６，１１７，１２０，１２３，１２
８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５
１，１５３，１５４，１５５，１５６，１６８，１６
９，１７０，１７１，１７２，１７３および１８０等が
挙げられる。中でも特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ １７、９７、１１０、１５５、１８０が好ま
しい。本発明においては、これらを１種又は２種以上用
いることができる。Examples of the chromatic colorant include, for example, organic pigments. Examples of the blue organic pigment include phthalocyanine C.I. I. Pigment Blue 15, 1
5: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 1
6, 17: 1, indanthrone C.I. I. Pigme
nt Blue 60 and other blue-based organic pigments such as C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 56, 6
3 and the like. In particular, C.I. I. Pigmen
t Blue 15: 3 is preferred. The red-based organic pigment can be appropriately selected and used from red-based organic pigments known in the art. I. Pig
ment Red 1,2,3,4,5,6,7,8,
9,10,12,14,15,17,18,22,2
3, 31, 37, 38, 41, 42, 48: 1, 48:
2,48: 3,48: 4,49: 1,49: 2,50:
1,52: 1,52: 2,53: 1,54,57: 1
58: 4, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1,
65, 66, 67, 68, 81, 83, 88, 90, 9
0: 1, 112, 114, 115, 122, 123, 1
33, 144, 146, 147, 149, 150, 15
1,166,168,170,171,172,17
4,175,176,177,178,179,18
5,187,188,189,190,193,19
4,202,208,209,214,216,22
0,221,224,242,243,243: 1,2
45, 246 and 247. In particular, C.I. I. Pigment Red 57: 1, 122, 1
46 is preferred. As the yellow organic pigment, any of well-known yellow organic pigments in the art can be appropriately used. I. Pigment Yel
low 1,3,4,5,6,12,13,14,1
5,16,17,18,24,55,65,73,7
4,81,83,87,93,94,95,97,9
8,100,101,104,108,109,11
0, 113, 116, 117, 120, 123, 12
8,129,133,138,139,147,15
1,153,154,155,156,168,16
9, 170, 171, 172, 173 and 180. In particular, C.I. I. Pigment Ye
llow 17, 97, 110, 155, 180 are preferred. In the present invention, one or more of these can be used.

【００３７】着色剤の非磁性一成分現像用トナー中の含
有量は、１〜２０重量％であることが好ましく、より好
ましくは２〜１０重量％である。The content of the colorant in the non-magnetic one-component developing toner is preferably from 1 to 20% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight.

【００３８】トナーの帯電制御は、結着樹脂、着色剤自
体で行ってもよいが、必要に応じて帯電制御剤を併用し
てもよい。帯電制御剤としては、例えばニグロシン系染
料、４級アンモニウム塩、トリメチルエタン系染料、銅
フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔
料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等
の重金属含有酸性染料等が挙げられる。市販品として
は、例えばオリエント化学社製「ボントロンＳ−３
２」、保土ヶ谷化学社製「Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｂ
ｌａｃｋ ＴＲＨ」等がある。The charge control of the toner may be performed by the binder resin and the colorant itself, but may be performed by using a charge control agent if necessary. Examples of the charge control agent include nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, trimethylethane dyes, copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, metal complex salt azo dyes, and heavy metal-containing acid dyes such as azochrome complexes. Can be As a commercially available product, for example, “Bontron S-3” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
2 ”,“ Aizen Spiron B ”manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
rack TRH ".

【００３９】カラートナーの場合は、無色の帯電制御剤
を使用するのが望ましく、サリチル酸またはベンジル酸
の金属錯化合物等が挙げられる。市販品としては、例え
ばオリエント化学社製「ボントロンＥ−８４」、保土谷
化学製「ＴＮ−１０５」、日本カーリット製「ＬＲ−１
４７」「ＬＲ−２９７」等が挙げられる。更に、その他
の無色の帯電制御剤としては、テトラフェニル系金属錯
体として、クラリアント（株）製「ＣＯＰＹ ＣＨＡＲ
ＧＥ ＮＸ」等が挙げられる。カリックスアレン型化合
物としては、オリエント化学（株）製「ＢＯＮＴＯＲＯ
Ｎ Ｅ−８９」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ Ｆ−２１」が挙
げられる。環状ポリサッカライドとしては、クラリアン
ト（株）製「ＣＯＰＹ ＣＨＡＲＧＥ ＮＣＡ」が挙げ
られる。樹脂系帯電制御剤としては、藤倉化成（株）製
「ＦＣＡ−１００１−ＮＳ」、クラリアント（株）製
「ＣＯＰＹ ＬＥＶＥＬ ＮＣＳ」等が挙げられる。In the case of a color toner, it is desirable to use a colorless charge control agent, such as a metal complex compound of salicylic acid or benzylic acid. Commercially available products include, for example, "Bontron E-84" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd., "TN-105" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., and "LR-1" manufactured by Nippon Carlit.
47 "and" LR-297 ". Further, as another colorless charge control agent, "COPY CHAR" manufactured by Clariant Co., Ltd. as a tetraphenyl-based metal complex.
GE NX "and the like. Examples of calixarene-type compounds include “BONTORO” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
NE-89 "and" BONTORON F-21 ". Examples of the cyclic polysaccharide include “COPY CHARGE NCA” manufactured by Clariant Co., Ltd. Examples of the resin-based charge control agent include “FCA-1001-NS” manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., and “COPY LEVEL NCS” manufactured by Clariant Co., Ltd.

【００４０】本発明においては、更に必要に応じて種々
のワックス類を離型剤としてトナー中に分散し用いるこ
とができる。例えばモンタン酸エステルワックス、カル
ナバワックス、カイガラムシワックス、ライスワックス
の如き天然ワックス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピ
レンの如きポリオレフィン系ワックス、シリコーン系ワ
ックス、フッ素系ワックス、合成エステルワックス等が
使用出来る。好適なワックス類としては、例えばビスコ
ール６６０Ｐ、ビスコール５５０Ｐ、ビスコール３３０
Ｐ、ＴＰ・３２（三洋化成工業（株）製）、ミツイハイ
ワックスＮＰ５０５、同Ｐ２００、同Ｐ３００、同Ｐ４
００、精製カルナバワックスＮｏ．１（酸価５、セラリ
カＮＯＤＡ（株）製）、ＷＥＰ−５（日本油脂製）等が
ある。In the present invention, if necessary, various waxes can be dispersed in the toner as a releasing agent and used. For example, natural waxes such as montanic acid ester wax, carnauba wax, scale insect wax, rice wax, polyolefin-based wax such as high-pressure polyethylene and polypropylene, silicone-based wax, fluorine-based wax, and synthetic ester wax can be used. Suitable waxes include, for example, Viscol 660P, Viscol 550P, Viscol 330
P, TP 32 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Mitsui High Wax NP505, P200, P300, P4
00, purified carnauba wax no. 1 (acid value 5, manufactured by Cera Rica NODA Co., Ltd.) and WEP-5 (manufactured by NOF Corporation).

【００４１】本発明の非磁性一成分現像用トナーは、公
知慣用の任意の手段に依って製造することができる。例
えば２種類のポリエステル樹脂、着色剤、及び必要に応
じて各種添加剤を溶融混練した後、粉砕し、分級するこ
とにより得ることが出来る。The non-magnetic one-component developing toner of the present invention can be produced by any known and conventional means. For example, it can be obtained by melt-kneading two kinds of polyester resins, a colorant, and various additives as necessary, and then pulverizing and classifying.

【００４２】具体的には例えば、２種類のポリエステル
樹脂、着色剤、離型剤及び帯電制御剤等を溶融混練する
前に、予めヘンシェルミキサー等により均一に混合す
る。混合条件に特に制限はないが、所望の均一性が得ら
れるよう、いくつかの段階に分けて混合してもよい。着
色剤は、ポリエステル樹脂中に均一に分散するように、
あらかじめフラッシング処理をしてもよいし、あるいは
ポリエステル樹脂と高濃度で溶融混練したマスターバッ
チを用いても良い。具体的には例えば、上記のポリエス
テル樹脂と着色剤とを必須成分として、２本ロール、３
本ロール、加圧ニーダー、又は２軸押し出し機等の混練
手段により混合する。この際、樹脂中に着色剤が均一に
分散すればよく、その溶融混練の条件は特に限定される
ものではないが、通常８０〜１８０℃で１０分〜２時間
である。Specifically, for example, before melt-kneading two kinds of polyester resins, a colorant, a release agent, a charge control agent, and the like, they are uniformly mixed in advance by a Henschel mixer or the like. There are no particular restrictions on the mixing conditions, but the mixing may be performed in several stages so as to obtain the desired uniformity. As the colorant is evenly dispersed in the polyester resin,
A flushing treatment may be performed in advance, or a master batch melt-kneaded with a polyester resin at a high concentration may be used. Specifically, for example, the above-mentioned polyester resin and the colorant are essential components, and two rolls,
Mixing is performed by kneading means such as a main roll, a pressure kneader, or a twin-screw extruder. At this time, the colorant may be uniformly dispersed in the resin, and the conditions for the melt-kneading are not particularly limited, but are generally at 80 to 180 ° C. for 10 minutes to 2 hours.

【００４３】混練物は、通常クーリングベルト、ローラ
ー等により冷却を行うが、冷却条件により離型剤の分散
状態が変化するため、所望の分散状態になるよう冷却条
件を設定することができる。また、必要に応じて、微粉
砕工程における負荷の軽減及び粉砕効率の向上を目的と
した粗粉砕を行う。粗粉砕に使用する装置、条件は、特
に限定されるものではないが、ロートプレックス、パル
ペライザー等により３ｍｍメッシュパス以下の粒径に粗
粉砕することが好ましい。The kneaded material is usually cooled by a cooling belt, a roller, or the like. Since the dispersion state of the release agent changes depending on the cooling condition, the cooling conditions can be set so as to obtain a desired dispersion state. If necessary, coarse pulverization is performed for the purpose of reducing the load in the fine pulverization step and improving the pulverization efficiency. The apparatus and conditions used for the coarse pulverization are not particularly limited, but it is preferable that the coarse pulverization is performed using a rotoplex, a pulperizer, or the like to a particle diameter of 3 mm or less.

【００４４】次いで、ターボミル、クリプトロン等の機
械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カウンタージェッ
トミル、衝突板式ジェットミル等のエアー式粉砕機で微
粉砕し、風力分級機等により分級するという方法が挙げ
られる。微粉砕及び分級の装置、条件は、所望の粒径、
粒径分布、粒子形状となるように、適宜選択、設定すれ
ばよい。トナー粒子の平均粒径は、３〜１５μｍ（体積
平均粒径）のものが好ましい。必要に応じ、シリカ等の
外添剤を添加することにより、粉体流動性等をより向上
させることができ実用上好適である。Next, fine pulverization is performed by a mechanical pulverizer such as a turbo mill or a kryptron, or an air pulverizer such as a spiral jet mill, a counter jet mill, or an impingement plate jet mill, and then classified by an air classifier or the like. No. The equipment for pulverization and classification, the conditions are the desired particle size,
What is necessary is just to select and set suitably so that it may become a particle size distribution and a particle shape. The average particle size of the toner particles is preferably 3 to 15 μm (volume average particle size). Addition of an external additive such as silica, if necessary, can further improve powder fluidity and the like, which is practically suitable.

【００４５】シリカとしては、二酸化珪素のうちで疎水
性等を有するものが挙げられ、例えば二酸化珪素を各種
のポリオルガノシロキサンやシランカップリング剤等で
表面処理したものが挙げられる。例えば、次のような商
品名で市販されているものがある。ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ
９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８０５，Ｒ８１２，Ｒ
Ｘ２００，ＲＹ２００、Ｒ８０９，ＲＸ５０〔日本アエ
ロジル（株）〕、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ２０００、Ｈ
２０５０ＥＰ〔ワッカーケミカルズイーストアジア
（株）〕、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−１０、ＳＳ−１５，Ｓ
Ｓ−２０，ＳＳ−５０，ＳＳ−６０，ＳＳ−１００、Ｓ
Ｓ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−４
０、ＳＳ−７０，ＳＳ−７２Ｆ〔日本シリカ工業
（株）〕、ＴＳ−５００、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１
０、ＴＳ−７２０、ＴＧ−３０８Ｆ、ＴＧ−７０９Ｆ、
ＴＧ−８１０Ｇ、ＴＧ−８１１Ｆ［キャボット・スペシ
ャルティー・ケミカルズ・インク製 ］。Examples of the silica include those having hydrophobicity and the like among the silicon dioxides. Examples thereof include those obtained by subjecting silicon dioxide to a surface treatment with various polyorganosiloxanes, silane coupling agents and the like. For example, there is one that is commercially available under the following trade names. AEROSIL R
972, R974, R202, R805, R812, R
X200, RY200, R809, RX50 [Nippon Aerosil Co., Ltd.], WACKER HDK H2000, H
2050EP [Wacker Chemicals East Asia Co., Ltd.], Nipsil SS-10, SS-15, S
S-20, SS-50, SS-60, SS-100, S
S-50B, SS-50F, SS-10F, SS-4
0, SS-70, SS-72F [Nippon Silica Industry Co., Ltd.], TS-500, TS-530, TS-61
0, TS-720, TG-308F, TG-709F,
TG-810G, TG-811F [manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.].

【００４６】シリカとしては、比較的大きい平均粒子径
を有するものと、比較的小さい平均粒子径を有するもの
があり、これらは単独で用いても併用してもよい。シリ
カの外添量としては、トナーに必要な帯電量の付与、感
光体ドラムへの影響、トナーの環境特性等を考慮して、
トナー粒子１００重量部に対し０．１〜５．０重量部が
実用上好適である。かかるシリカを、トナー粒子に外添
させる方法としては、例えば通常の粉体用混合機である
ヘンシェルミキサーなどや、ハイブリダイザー等のいわ
ゆる表面改質機を用いて行うことができる。尚、この外
添は、トナー粒子の表面にシリカが付着するようにして
も良いし、シリカの一部がトナー粒子に埋め込まれるよ
うにしても良い。As silica, there are silica having a relatively large average particle diameter and silica having a relatively small average particle diameter, and these may be used alone or in combination. As the external addition amount of silica, the charge amount required for the toner, the effect on the photosensitive drum, the environmental characteristics of the toner, etc., are taken into consideration.
0.1 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the toner particles is practically suitable. As a method for externally adding such silica to the toner particles, for example, a conventional powder mixer such as a Henschel mixer or a so-called surface modifier such as a hybridizer can be used. The external addition may be such that silica adheres to the surface of the toner particles, or a part of the silica may be embedded in the toner particles.

【００４７】本発明の非磁性一成分現像用トナーは、そ
の軟化点が、９０〜１２０℃であることが必要であり、
９０〜１１５℃であることが好ましく、９５〜１１５℃
であることが特に好ましい。軟化点が９０〜１２０℃の
非磁性一成分現像用トナーであれば、非磁性一成分現像
用トナーの有する優れた特性を維持しつつ、非磁性一成
分トナーとして十分な耐久性、強度を有し、かつ定着時
に比較的低温で溶融し、定着後は均一な層を形成し、定
着性、耐オフセット性に優れ、連続印刷した際も画像濃
度の変動がない良好な画像が得られ、高鮮明かつ透明性
に優れたものとなる。 なお、非磁性一成分現像用トナ
ーの軟化点は、前記ポリエステル樹脂の軟化点の測定方
法と同様の方法で測定することができる。非磁性一成分
現像用トナーの軟化点を９０〜１２０℃とするには、バ
インダー樹脂、着色剤、及びその他の添加剤を適宜選択
すればよい。The softening point of the non-magnetic one-component developing toner of the present invention must be 90 to 120 ° C.
90 to 115 ° C, preferably 95 to 115 ° C
Is particularly preferred. A non-magnetic one-component developing toner having a softening point of 90 to 120 ° C. has sufficient durability and strength as a non-magnetic one-component toner while maintaining the excellent characteristics of the non-magnetic one-component developing toner. It melts at a relatively low temperature during fixing, forms a uniform layer after fixing, has excellent fixability and anti-offset properties, and provides a good image with no fluctuation in image density even during continuous printing. It is clear and excellent in transparency. The softening point of the non-magnetic one-component developing toner can be measured by the same method as that for measuring the softening point of the polyester resin. To make the softening point of the non-magnetic one-component developing toner 90 to 120 ° C., a binder resin, a colorant, and other additives may be appropriately selected.

【００４８】かかる非磁性一成分現像用トナーは、カラ
ートナー用、特にオイルレスヒートロール定着方式のカ
ラートナー用としても優れたものである。Such a non-magnetic one-component developing toner is also excellent for a color toner, particularly for an oilless heat roll fixing type color toner.

【００４９】本発明の非磁性一成分現像用トナーの現像
方法としては、公知慣用の方法が採用できるが、例えば
トナー担持体によって搬送される非磁性一成分現像用ト
ナーを、層厚規制部材により摩擦帯電すると共にその層
厚を規制して、当該担持体上に薄層化し、静電潜像担持
体に接触または非接触に対向させて、静電潜像を現像す
る方法が挙げられる。本発明の非磁性一成分現像用トナ
ーは、現像スリーブとそれに圧接された帯電部材との間
にトナーを通過せしめ、トナーを摩擦帯電させることに
より、感光体の表面に形成された静電潜像を現像するよ
うな、接触型の非磁性一成分現像法に特に有効に使用す
ることができる。As a method for developing the non-magnetic one-component developing toner of the present invention, a known and commonly used method can be adopted. For example, the non-magnetic one-component developing toner conveyed by the toner carrier is separated by a layer thickness regulating member. There is a method of developing the electrostatic latent image by frictionally charging and regulating the layer thickness, making the layer thin on the carrier, and contacting or non-contacting the electrostatic latent image carrier. The non-magnetic one-component developing toner of the present invention is an electrostatic latent image formed on the surface of a photoreceptor by allowing the toner to pass between a developing sleeve and a charging member pressed against the developing sleeve and frictionally charging the toner. Can be particularly effectively used in a contact-type non-magnetic one-component developing method such as developing.

【００５０】[0050]

【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
見掛け溶融粘度は、島津製作所社製フローテスターＣＦ
Ｔ−５００Ｃを用い、試料トナー量１．２ｇ、加重２０
ｋｇ／ｃｍ²、ダイの穴径１．０ｍｍ×１．０ｍｍ、測
定開始温度６０℃、予熱時間３００秒、昇温速度６．０
℃／ｍｉｎにて測定した。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
The apparent melt viscosity is measured by a flow tester CF manufactured by Shimadzu Corporation.
Using T-500C, sample toner amount 1.2 g, weight 20
kg / cm ² , die hole diameter 1.0 mm × 1.0 mm, measurement start temperature 60 ° C., preheating time 300 seconds, heating rate 6.0
It measured at ° C / min.

【００５１】（ポリエステル樹脂１合成例）テレフタル
酸４１５重量部、イソフタル酸４１５重量部及びポリオ
キシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン１６９０重量部を、四つ口フラ
スコに入れ、攪拌器、コンデンサー、温度計をセットし
て、窒素ガスを吹き込み、触媒であるジブチル錫オキサ
イドを全酸成分に対して０．７重量部添加し、２２０℃
にて脱水縮合により生成した水を除去しながら１０時間
反応させた。その後順次減圧し５ｍｍＨｇで反応を続行
した。反応はＡＳＴＭＥ２８−５１７に準じる軟化点に
より追跡し、軟化点が１０３゜Ｃに達した時反応を終了
した。得られた線状のポリエステル樹脂の酸価は１２で
あり、水酸基価は２７であった。また、軟化点Ｔ１／２
は１０５℃であり、Ｔｇは６２℃であった。また、分子
量は、Ｍｗ：９５００、Ｍｎ：３６００であった。Ｔｇ
はＤＳＣにより測定した。(Synthesis Example of Polyester Resin 1) 415 parts by weight of terephthalic acid, 415 parts by weight of isophthalic acid, and 1690 parts by weight of polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane In a one-necked flask, a stirrer, a condenser, and a thermometer were set, nitrogen gas was blown in, and 0.7 parts by weight of dibutyltin oxide as a catalyst was added to all the acid components, and 220 ° C.
The reaction was carried out for 10 hours while removing the water generated by the dehydration condensation in. Thereafter, the pressure was sequentially reduced, and the reaction was continued at 5 mmHg. The reaction was followed by a softening point according to ASTME 28-517, and the reaction was terminated when the softening point reached 103 ° C. The resulting linear polyester resin had an acid value of 12 and a hydroxyl value of 27. Also, the softening point T1 / 2
Was 105 ° C and Tg was 62 ° C. Moreover, molecular weight was Mw: 9500 and Mn: 3600. Tg
Was measured by DSC.

【００５２】（ポリエステル樹脂２合成例）テレフタル
酸４１５重量部、イソフタル酸４１５重量部及びポリオ
キシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１８００重量部を使用して、
樹脂合成例１と同様に反応を進め、ＡＳＴＭ Ｅ２８−
５１７に準じる軟化点が１０５゜Ｃに達した時反応を終
了した。得られた線状のポリエステル樹脂の酸価は１１
であり、水酸基価は２５であった。また、軟化点Ｔ１／
２は１０８℃であり、Ｔｇは６２℃であった。また、分
子量は、Ｍｗ：１０５００、Ｍｎ：４０００であった。
ＴｇはＤＳＣにより測定した。(Synthesis Example of Polyester Resin 2) 415 parts by weight of terephthalic acid, 415 parts by weight of isophthalic acid and 1800 parts by weight of polyoxypropylene- (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane were used. hand,
The reaction was advanced in the same manner as in Resin Synthesis Example 1 to obtain ASTM E28-
The reaction was terminated when the softening point according to 517 reached 105 ° C. The resulting linear polyester resin has an acid value of 11
And the hydroxyl value was 25. Also, the softening point T1 /
2 was 108 ° C and Tg was 62 ° C. The molecular weight was Mw: 10500, Mn: 4000.
Tg was measured by DSC.

【００５３】（ポリエステル樹脂３合成例）樹脂合成例
１と同じ原料配合にて、樹脂合成例１と同様に反応を進
め、ＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点が１０８
゜Ｃに達した時反応を終了した。得られた線状のポリエ
ステル樹脂の酸価は１０であり、水酸基価は２２であっ
た。また、軟化点Ｔ１／２は１１０℃であり、Ｔｇは６
３℃であった。また、分子量は、Ｍｗ：１１３００、Ｍ
ｎ：４４５０であった。ＴｇはＤＳＣにより測定した。(Synthesis Example of Polyester Resin 3) With the same raw material composition as in Resin Synthesis Example 1, the reaction was advanced in the same manner as in Resin Synthesis Example 1, and the softening point according to ASTM E28-517 was 108
When the temperature reached ゜ C, the reaction was terminated. The resulting linear polyester resin had an acid value of 10 and a hydroxyl value of 22. The softening point T1 / 2 is 110 ° C., and Tg is 6
3 ° C. The molecular weight is Mw: 11300, M
n: 4450. Tg was measured by DSC.

【００５４】（ポリエステル樹脂４合成例）テレフタル
酸４１５重量部、イソフタル酸４１５重量部、ポリオキ
シプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン１１００重量部及びポリオキシ
エチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン６５０重量部を使用して、樹脂合成
例１と同様に反応を進め、ＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に
準じる軟化点が１１１゜Ｃに達した時反応を終了した。
得られた線状のポリエステル樹脂の酸価は１０であり、
水酸基価は２５であった。また、軟化点Ｔ１／２は１１
３℃であり、Ｔｇは６２℃であった。また、分子量は、
Ｍｗ：１１１００、Ｍｎ：４４００であった。ＴｇはＤ
ＳＣにより測定した。(Synthesis Example of Polyester Resin 4) 415 parts by weight of terephthalic acid, 415 parts by weight of isophthalic acid, 1100 parts by weight of polyoxypropylene- (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxy Using 650 parts by weight of ethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, the reaction was advanced in the same manner as in Resin Synthesis Example 1, and the softening point was 111 ° according to ASTM E28-517. When the reaction reached C, the reaction was terminated.
The acid value of the obtained linear polyester resin is 10,
The hydroxyl value was 25. The softening point T1 / 2 is 11
The temperature was 3 ° C and the Tg was 62 ° C. The molecular weight is
Mw: 11100 and Mn: 4400. Tg is D
It was measured by SC.

【００５５】（ポリエステル樹脂５合成例）樹脂合成例
４と同じ原料配合にて、樹脂合成例４と同様に反応を進
め、ＡＳＴＭ Ｅ２８−５１７に準じる軟化点が１１６
゜Ｃに達した時反応を終了した。得られた線状のポリエ
ステル樹脂の酸価は１０であり、水酸基価は２３であっ
た。また、軟化点Ｔ１／２は１１７℃であり、Ｔｇは６
４℃であった。また、分子量は、Ｍｗ：１２０００、Ｍ
ｎ：４７００であった。ＴｇはＤＳＣにより測定した。(Synthesis Example of Polyester Resin 5) The reaction was carried out in the same raw material composition as in Resin Synthesis Example 4 in the same manner as in Resin Synthesis Example 4, and the softening point thereof was 116 according to ASTM E28-517.
When the temperature reached ゜ C, the reaction was terminated. The resulting linear polyester resin had an acid value of 10 and a hydroxyl value of 23. The softening point T1 / 2 is 117 ° C. and Tg is 6
4 ° C. The molecular weight is Mw: 12000, M
n: 4700. Tg was measured by DSC.

【００５６】実施例１ ＜非磁性一成分現像用トナーの製造＞ポリエステル樹脂
１ ４６重量部、ポリエステル樹脂２ ４６重量部、顔
料Fastgen Super Mazenta R「大日本インキ化学工業」
製５重量部、ワックス ビスコール５５０Ｐ「三洋化成
工業（株）」製２重量部、及び帯電制御剤 ＬＲ−１４
７「日本カーリット（株）」製１重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合後、二軸の押し出し混練機で溶融混練し
た。混練物を室温まで冷却後、ハンマーミルにて粗砕
し、さらにジェットミルで微粉砕後、風力分級機で分級
して体積５０％径：７．５ミクロンの「トナー原体Ａ」
を得た。次に、上記「トナー原体Ａ」１００重量部、日
本アエロジル製シリカ「ＮＡＸ５０（一次粒子の平均粒
子径；３０ｎｍ）」１．０重量部及び日本アエロジル製
シリカ「ＲＹ２００（一次粒子の平均粒子径；１２ｎ
ｍ）」０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合の後、
篩をかけて、「非磁性一成分現像用トナーＡ」を得た。
２種類のポリエステル樹脂の軟化点の差は、３℃であっ
た。また、非磁性一成分現像用トナーＡの軟化点は、１
０６℃であった。Example 1 <Production of Nonmagnetic One-Component Developing Toner> 46 parts by weight of polyester resin 1, 46 parts by weight of polyester resin 2, Pigment Fastgen Super Mazenta R “Dainippon Ink and Chemicals”
5 parts by weight, wax biscol 550P 2 parts by weight, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., and charge control agent LR-14
After mixing 1 part by weight of "Nippon Carlit Co., Ltd." with a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded with a biaxial extrusion kneader. After cooling the kneaded product to room temperature, it is coarsely crushed by a hammer mill, further finely crushed by a jet mill, and then classified by an air classifier to obtain a "toner material A" having a volume of 50% and a diameter of 7.5 microns.
I got Next, 100 parts by weight of the above “toner raw material A”, 1.0 part by weight of Nippon Aerosil silica “NAX50 (average particle diameter of primary particles; 30 nm)” and Nippon Aerosil silica “RY200 (average particle diameter of primary particles) ; 12n
m) "after mixing 0.5 parts by weight with a Henschel mixer,
By sieving, “Non-magnetic one-component developing toner A” was obtained.
The difference between the softening points of the two polyester resins was 3 ° C. The softening point of the non-magnetic one-component developing toner A is 1
06 ° C.

【００５７】実施例１で製造したトナーを用いて以下の
試験を行った。 （１）印刷耐久性テスト 市販の非磁性一成分現像方式のプリンタのカートリッジ
から専用トナーを抜き、洗浄したカートリッジに非磁性
一成分現像用トナーＡを２００ｇ充填し、画像濃度５％
の連続印字を行い、１０００枚毎にベタ画像を印字し
た。カートリッジ中の残りのトナーが５０ｇ以下になっ
た時点で印刷を終了した。この時点で現像装置周辺にト
ナーがこぼれていたり、プリンタの内部にトナーが飛散
していない状態を○とし、トナーのこぼれや飛散がある
場合を△、トナーのこぼれや飛散が多く、現像装置周辺
を激しく汚染した場合を×と判断した。また、印刷物の
画像濃度及び地汚れはマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測
定した。 なお、地汚れは、印刷後の白地部濃度からプ
リント前白紙濃度を差し引いて求めた。その差０．０１
未満を○、０．０１〜０．０３未満を△、０．０３以上
を×とした。ベタ画像の評価は、濃度の均一性がどこま
で確保されるかで判断し（ベタ追従性）、４０００枚以
上まで濃度が均一な場合を○、３０００枚以下を×とし
た。結果を表１に示した。The following tests were performed using the toner manufactured in Example 1. (1) Printing durability test The exclusive toner is removed from the cartridge of a commercially available non-magnetic one-component developing system printer, and 200 g of the non-magnetic one-component developing toner A is filled into the washed cartridge, and the image density is 5%.
, And a solid image was printed every 1000 sheets. Printing was terminated when the amount of remaining toner in the cartridge became 50 g or less. At this time, the toner is spilled around the developing device or the toner is not scattered inside the printer, and the toner is spilled or scattered. Was determined to be x when severely contaminated. The image density and background smear of the printed matter were measured with a Macbeth densitometer RD-918. The background stain was obtained by subtracting the blank density before printing from the blank density after printing. The difference 0.01
Less than was rated as O, 0.01 to less than 0.03 as Δ, and 0.03 or more as ×. The evaluation of the solid image was determined by how much the uniformity of the density was ensured (solid followability). The case where the density was uniform up to 4000 sheets or more was evaluated as ○, and the figure of 3000 sheets or less was evaluated as x. The results are shown in Table 1.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】（２）定着オフセットテスト 市販の非磁性一成分現像方式のプリンタを改造したテス
ト機にてＡ４紙サイズの未定着サンプルを作製し、下記
仕様のヒートロール定着ユニットを用いて、下記テスト
条件にて定着開始温度、及びオフセット現象の有無を確
認した。 定着開始温度を測定するため、下記の式により計算され
る画像濃度残存率を求めた。 画像濃度残存比率＝堅牢度試験後画像濃度／同左試験前
画像濃度 ＊画像濃度はマクベス画像濃度計ＲＤ−９１８にて測定
した。 ＊堅牢度試験後画像濃度は、学振型摩擦堅牢度試験機
（荷重：２００ｇ、擦り操作：５ストローク）を用いて
定着画像を擦った後の画像濃度である。 画像濃度残存比率８０％以上で実用上問題ないレベルと
し、その最低温度を定着開始温度とした。オフセット開
始温度は定着画像サンプルを観察し、目視にてオフセッ
ト現象が認められる温度とした。結果を表２に示した。(2) Fixing offset test An unfixed sample of A4 paper size was prepared using a test machine modified from a commercially available non-magnetic one-component developing system printer, and the following test was performed using a heat roll fixing unit having the following specifications. Under the conditions, the fixing start temperature and the presence or absence of the offset phenomenon were confirmed. In order to measure the fixing start temperature, an image density residual ratio calculated by the following equation was obtained. Image density residual ratio = image density after fastness test / image density before left test * Image density was measured by Macbeth image densitometer RD-918. * The image density after fastness test is the image density after rubbing the fixed image using a Gakushin type friction fastness tester (load: 200 g, rubbing operation: 5 strokes). An image density remaining ratio of 80% or more was set to a practically acceptable level, and the lowest temperature was taken as the fixing start temperature. The offset start temperature was a temperature at which the offset phenomenon was visually observed when the fixed image sample was observed. The results are shown in Table 2.

【００６０】[0060]

【表２】 [Table 2]

【００６１】（３）ＯＨＰ鮮明度の評価 定着オフセット同様に、ＯＨＰシート上に未定着画像を
形成し、上記定着ユニットを用いて、同条件にて未定着
画像の定着を行った。以上の手順により作成したＯＨＰ
シートを、オーバーヘッドプロジェクターにて白色のス
クリーンに投影し鮮明度の評価を行った。評価は目視で
行い、鮮明で透明性のある良好な投影画像であれば○、
濁りのある黒みがかった投影像であれば×とした。結果
を表２に示した。(3) Evaluation of OHP Sharpness Similarly to the fixing offset, an unfixed image was formed on an OHP sheet, and the unfixed image was fixed under the same conditions using the above fixing unit. OHP created by the above procedure
The sheet was projected on a white screen by an overhead projector, and the sharpness was evaluated. The evaluation was made by visual observation.
If the projection image was cloudy and blackish, it was evaluated as x. The results are shown in Table 2.

【００６２】実施例２ 実施例１における合成樹脂２を合成樹脂３に変更した以
外は同様な配合で製造し、体積５０％径７．６μｍの非
磁性一成分現像用トナーＢを得た。２種類のポリエステ
ル樹脂の軟化点の差は、５℃であった。また、非磁性一
成分現像用トナーＢの軟化点は、１０８℃であった。実
施例１と同様に、印刷耐久性、定着オフセット及びＯＨ
Ｐ鮮明度を評価した。結果を表１、２に示した。Example 2 A non-magnetic one-component developing toner B having a 50% diameter by volume of 7.6 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin 2 was changed to the synthetic resin 3. The difference between the softening points of the two polyester resins was 5 ° C. The softening point of the toner B for non-magnetic one-component development was 108 ° C. As in Example 1, printing durability, fixing offset and OH
The P definition was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００６３】実施例３ 実施例１における合成樹脂２を合成樹脂４に変更した以
外は同様な配合で製造し、体積５０％径７．４μｍの非
磁性一成分現像用トナーＣを得た。２種類のポリエステ
ル樹脂の軟化点の差は、８℃であった。また、非磁性一
成分現像用トナーＣの軟化点は、１１０℃であった。実
施例１と同様に、印刷耐久性、定着オフセット及びＯＨ
Ｐ鮮明度を評価した。結果を表１、２に示した。Example 3 A non-magnetic one-component developing toner C having a 50% diameter by volume of 7.4 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin 2 was changed to the synthetic resin 4. The difference in softening point between the two polyester resins was 8 ° C. The softening point of the toner C for non-magnetic one-component development was 110 ° C. As in Example 1, printing durability, fixing offset and OH
The P definition was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００６４】比較例１ 実施例１における樹脂を合成樹脂１単独で９２重量部に
した以外は同様な配合で製造し、体積５０％径７．６μ
ｍの非磁性一成分現像用トナーＤを得た。非磁性一成分
現像用トナーＤの軟化点は、１０４℃であった。実施例
と１同様に、印刷耐久性、定着オフセット及びＯＨＰ鮮
明度を評価した。結果を表１、２に示した。Comparative Example 1 A resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin 1 alone was used in an amount of 92 parts by weight.
m of non-magnetic one-component developing toner D was obtained. The softening point of the non-magnetic one-component developing toner D was 104 ° C. In the same manner as in Example 1, printing durability, fixing offset and OHP definition were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００６５】比較例２ 実施例１における合成樹脂２を合成樹脂５に変更した以
外は同様な配合で製造し、体積５０％径７．５μｍの非
磁性一成分現像用トナーＥを得た。２種類のポリエステ
ル樹脂の軟化点の差は、１２℃であった。また、非磁性
一成分現像用トナーＥの軟化点は、１１３℃であった。
実施例と１同様に、印刷耐久性、定着オフセット及びＯ
ＨＰ鮮明度を評価した。結果を表１、２に示した。Comparative Example 2 A non-magnetic one-component developing toner E having a 50% diameter by volume of 7.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin 2 was changed to the synthetic resin 5. The difference between the softening points of the two polyester resins was 12 ° C. The softening point of the toner E for non-magnetic one-component development was 113 ° C.
Printing durability, fixing offset and O
The HP definition was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００６６】実施例１〜３の非磁性一成分現像用トナー
は、画像濃度は十分確保され安定で、画像欠陥や地汚れ
のない良好な印刷品質が得られた。また、印刷枚数は５
０００枚以上を確保され、ベタ画像の濃度の均一性も良
好であり、トナーのこぼれや飛散は確認されなかった。
比較例１の非磁性一成分現像用トナーは、画像濃度は十
分確保されているものの地汚れが初期よりあり、トナー
のこぼれが確認された。また、印刷枚数が少なく、ベタ
の均一性も悪く、印刷耐久性が悪い結果となった。比較
例２の非磁性一成分現像用トナーは、印刷枚数、ベタ均
一性は良好であるが、画像濃度が低く、また、オフセッ
ト領域が高温側にシフトしているため光沢がなく、ＯＨ
Ｐ鮮明度が悪い結果となった。The non-magnetic one-component developing toners of Examples 1 to 3 had a sufficient image density, were stable, and had good print quality without image defects and background smear. The number of prints is 5
More than 000 sheets were secured, the uniformity of solid image density was good, and no toner spilling or scattering was observed.
In the non-magnetic one-component developing toner of Comparative Example 1, although the image density was sufficiently ensured, background contamination was present from the beginning, and toner spill was confirmed. Further, the number of printed sheets was small, the uniformity of solid printing was poor, and the printing durability was poor. The non-magnetic one-component developing toner of Comparative Example 2 has good print count and solid uniformity, but has low image density and lacks gloss because the offset region is shifted to a higher temperature side.
Poor P sharpness resulted.

【００６７】[0067]

【発明の効果】本発明の非磁性一成分現像用トナーは、
装置全体の小型化が可能で、メンテナンス性に優れてい
る等の非磁性一成分現像用トナーの有する優れた特性を
維持しつつ、非磁性一成分トナーとして十分な耐久性、
強度を有し、かつ定着時に比較的低温で溶融し、定着後
は均一な層を形成し、定着性、耐オフセット性に優れ、
連続印刷した際も画像濃度の変動がない良好な画像が得
られ、鮮明度、透明性に優れたものである。したがっ
て、本発明の非磁性一成分現像用トナーは、オイルレス
ヒートロール定着方式のカラートナーとして特に適して
いる。The non-magnetic one-component developing toner of the present invention is
The durability of the non-magnetic one-component toner is sufficient while maintaining the excellent characteristics of the non-magnetic one-component developing toner, such as miniaturization of the entire apparatus and excellent maintenance properties.
It has strength and melts at a relatively low temperature at the time of fixing, forms a uniform layer after fixing, and has excellent fixability and offset resistance,
Even when continuous printing is performed, a good image without fluctuation in image density is obtained, and the image has excellent clarity and transparency. Therefore, the nonmagnetic one-component developing toner of the present invention is particularly suitable as a color toner of an oilless heat roll fixing system.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 定荷重押出し形細管式レオメーターのシリン
ダ部の構造を示す模式図。FIG. 1 is a schematic diagram showing a structure of a cylinder portion of a constant load extrusion type thin tube rheometer.

【図２】 昇温法による流動曲線の一例である。FIG. 2 is an example of a flow curve obtained by a heating method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ピストン ２ シリンダ ３ ヒーター ４ ダイ ５ ダイ押え ６ 試料 1 Piston 2 Cylinder 3 Heater 4 Die 5 Die holder 6 Sample

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 バインダー樹脂及び着色剤を含有する非
磁性一成分現像用トナーであって、前記バインダー樹脂
が、軟化点の異なる２種類のポリエステル樹脂からな
り、前記軟化点の差が２℃以上１０℃未満であり、前記
非磁性一成分現像用トナーの軟化点が９０〜１２０℃で
あることを特徴とする非磁性一成分現像用トナー。1. A non-magnetic one-component developing toner containing a binder resin and a colorant, wherein the binder resin is composed of two kinds of polyester resins having different softening points, and a difference between the softening points is 2 ° C. or more. A non-magnetic one-component developing toner having a softening point of 90 to 120 ° C .; 【請求項２】 前記２種類のポリエステル樹脂が、
（１）２価のカルボン酸、その酸無水物及びこれらの低
級アルキルエステルからなる群より選ばれる１種以上の
化合物と、（２）２価のアルコール又はその誘導体と、
を反応して得られる直鎖状のポリエステル樹脂であるこ
とを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分現像用トナ
ー。2. The two kinds of polyester resins,
(1) at least one compound selected from the group consisting of divalent carboxylic acids, acid anhydrides and lower alkyl esters thereof, and (2) dihydric alcohols or derivatives thereof;
2. The non-magnetic one-component developing toner according to claim 1, which is a linear polyester resin obtained by reacting 【請求項３】 前記軟化点の異なる２種類のポリエステ
ル樹脂の重量比率が、１：９〜９：１であることを特徴
とする請求項１または２記載の非磁性一成分現像用トナ
ー。3. The non-magnetic one-component developing toner according to claim 1, wherein the weight ratio of the two kinds of polyester resins having different softening points is 1: 9 to 9: 1. 【請求項４】 カラートナー用である請求項１〜３のい
ずれか１項記載の非磁性一成分現像用トナー。4. The non-magnetic one-component developing toner according to claim 1, which is for a color toner.