JP2002154944A - 義歯用クリーニング剤 - Google Patents

義歯用クリーニング剤

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JP2002154944A JP2001293859A JP2001293859A JP2002154944A JP 2002154944 A JP2002154944 A JP 2002154944A JP 2001293859 A JP2001293859 A JP 2001293859A JP 2001293859 A JP2001293859 A JP 2001293859A JP 2002154944 A JP2002154944 A JP 2002154944A
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Torsten Henning
トルステン・ヘンニング
Wiebke Johannpeter
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 漂白性能の改善された義歯クリーニング剤を
提供する。 【解決手段】 酸化剤と、水溶液の中でこの酸化剤との
反応によりジオキシラン構造を形成する有機化合物とを
配合して義歯用クリーニング剤を調剤する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶液の中で義歯
を自動的にクリーニングし、滅菌するための粉末状又は
タブレット状のクリーニング剤に関する。
【0002】
【従来の技術】義歯用のクリーニング剤は、これをその
クリーニングされるべき義歯と一緒に水の中に入れ、そ
して次にそのクリーニング剤を多少とも強力なガス発生
のもとに崩壊させて作用剤を遊離させ、これがその義歯
の上に付着している汚染付着物に作用してこれを除去す
るように用いられる。
【0003】このようなクリーニング剤は、例えばDE
2312847、同2548469、同265845
0及び同2741072、EP−0010412、同0
028005及び同0102418、並びにEP−01
33354、同0149308、同0157464及び
同0225658に記述されている。それらは本質的
に、漂白、酸化及び滅菌のための酸素放出性物質、無機
性の除硬剤及び石灰結合剤、キレート形成剤、炭酸塩及
び/又は重炭酸塩のようなガス発生用担体、クエン酸、
酒石酸、アミドスルホン酸並びにその塩類、安息香酸塩
及び/又はヒドロキシ安息香酸アルキルエステルのよう
な殺菌剤、並びに滑材及び/又は結合剤及び/又は爆裂
剤、界面活性剤、染料添加剤及び芳香物質を含む。
【0004】水中への溶解に際してpH値はその組成に
従い、酸性、中性及びアルカリ性の間で変動する。殆ど
の場合に、急速クリーニング剤、すなわち10ないし1
5分間のクリーニング時間を有するものが用いられる
が、但し若干の場合にはその処理されるべき義歯につい
ての完全なクリーニング作用が約1ないし2時間の後で
ようやく達成されるような比較的長時間の使用時間を有
する緩徐作用性の生成物も用いられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】このようなクリーニン
グ剤の欠点の1つは、60℃以下の温度範囲においてそ
れのクリーニング作用及び漂白作用が低いことである。
すなわち、EP−0253772には、テトラアセチル
エチレンジアミン(TAED)のような漂白活性剤を追
加的に5ないし15重量%の濃度で含むようなクリーニ
ング用タブレットが記述されている。このクリーニング
用タブレットにおいて用いられる漂白活性剤によって水
溶液の中で1つの反応機構が開始され、その際その活性
剤とペルヒドロキシルアニオンとの反応により中間段階
として過酢酸が形成されるが、このものは強い漂白及び
滅菌の性質を有する。
【0006】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、本発明
者等は、義歯用の種々のクリーニング剤の作用性を、そ
の存在する酸化剤とともに中間的にジオキシラン構造を
形成するようなカルボニル官能基を有する有機化合物の
添加によって著しく高めることができることを見出し
た。
【0007】従って本発明の対象は、義歯用のクリーニ
ング剤であり、このものは a) 少なくとも1つの、有機性又は無機性の酸化剤
と、及び b) 水溶液の中で上記酸化剤との反応によりジオキシ
ラン構造を形成する、カルボニル基を含む少なくとも1
つの有機物質とを含む。
【0008】この場合にジオキシラン構造とは、1個の
炭素原子と2個の酸素原子とからなる3員環を意味す
る。ジオキシラン化合物は公知のように、ペルオクソモ
ノスルホン酸又はその塩と特定のカルボニル基含有化合
物との反応によって得られる。ジオキシラン化合物は次
に、その義歯の上に付着している汚染物質に1個の酸素
原子を移転させる。漂白過程が行なわれた後で、そのカ
ルボニル化合物が復元されて次のサイクルに用いられ
る。この場合に、それらカルボニル成分は低い濃度でし
か使用するべきではなく、と言うのはこのものは少なく
とも理想的な場合に触媒的に活性であるからである。
【0009】調剤的有機化学においてジオキシラン化合
物を使用することはすでに数年前から公知である。これ
の例は、例えば雑誌 Bull. Soc. Che
m.Belg., Vol. 105, Heft 1
0 − 11 の581ないし597頁、及びこれに引
用されている文献に記述されている。更に、ペルオキシ
モノスルホン酸化合物と特定のカルボニル化合物とより
なる混合物が織物や硬質表面の漂白のために使用できる
ことが公知である。これの例は、US 3,822,1
14及びWO 99/23197に示されている。しか
しながらこれら公知の刊行物のいずにも、ペルオキシス
ルホン酸化合物又はそれらの塩と特定のカルボニル化合
物との反応により作られたジオキシラン化合物が義歯の
クリーニングにおいて優れた有効性を示すことは示され
ていない。
【0010】本発明は更に、義歯を漂白し、かつ滅菌す
るための方法において、少なくとも1つの有機性又は無
機性の酸化剤と、及び水溶液の中でこの酸化剤との反応
によりジオキシラン構造を形成する少なくとも1つのカ
ルボニル基含有有機物質とを含むクリーニング剤の水溶
液でその義歯を処理することを特徴とする方法をも対象
とする。
【0011】
【発明の実施の態様】カルボニル基含有有機物質として
は中でも、下記式
【0012】
【化2】 の化合物があげられ、この化合物からその酸化剤との反
応によって下記式
【0013】
【化3】 のジオキシラン化合物が生ずる。ここでR1 及びR2
1 −C24のアルキル基又はC2 −C24のアルケニル又
はアリール基を表わし、その際これはF、Cl、Br又
はJのようなハロゲン原子、シアノ基又はアミノ基、又
はN−(R3 2又は−N+ (R3 3 の式の基で置換
されていることができ、但しR3 はC1 −C4 のアルキ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を表わす。
【0014】これらの基R1 及びR2 はまた同一の環系
の構成部分であることもできる。この場合に特に好まし
いのは、R1 及びR2 が合計して4ないし7個の炭素原
子を有する環系である。R1 とR2 とが同一の環系の構
成部分であるような環状化合物は更に置換されているこ
とができる。カルボニル構造の化合物としては、中でも
好ましくは、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、
1,1,1−トリフルオロアセトン、パーフルオロアセ
トン、ジフェニルケトン、アルキルフェニルケトン、ジ
ピリジルケトン及びジピリジルケトン−N−オキシドが
あげられる。環状ケトンの群の中では中でも、シクロペ
ンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シク
ロオクタノン及びそれらのメチル誘導体、並びに例えば
N−アセチル−4−ピペリドンのような複素環ケトンが
好ましい。
【0015】同様に特に好ましいものは、下記一般式
(III)及び(IV)
【0016】
【化4】 のアミン置換ケトン並びに下記一般式(V)及び(V
I)
【0017】
【化5】 の類似のアンモニウム置換化合物であり、その際これら
の式においてR3 、R4、R5 及びR6 はC1 −C22
アルキル基又はC2 −C22のアルケニル基又はアリール
基を意味し、nは1ないし11、好ましくは1ないし
5、中でも1ないし2の数であり、mは0ないし12、
好ましくは0ないし3の数であり、そしてzは0、1又
は2である。陽荷電を有するアンモニウムケトン化合物
はその荷電を相殺するためにCl- 又はBr- のような
ハロゲンイオン、或いはROSO3 -、TosO- 、S
4 2- 及びCO3 2- の群から選ばれる負に荷電した対イ
オンを含むことができ、その際RはC1 −C4 のアルキ
ル基を、そしてTosはトシレート基を表わす。
【0018】式(III)ないし(VI)のそのような
化合物の例は、N,N−ジメチルアミノアセトン、N,
N−ジエチルアミノアセトン、N,N−ジプロピルアミ
ノアセトン、N,N−ジブチルアミノアセトン、N,N
−ジヘキシルアミノアセトン、N,N−ジオクチルアミ
ノアセトン、N,N−ジデシルアミノアセトン、N,N
−ジドデシルアミノアセトン、N,N−ステリルアミノ
アセトン、N−メチル−N−エチルアミノアセトン、N
−メチル−N−プロピルアミノアセトン及びN−メチル
−N−ブチルアミノアセトン、2−(N,N−ジメチル
アミノ)−シクロヘキサノン又は4−(N,N−ジメチ
ルアミノ)−シクロヘキサノン及びそれらの高級同族体
である。
【0019】カルボニル基含有化合物は本発明に従うク
リーニング剤の中で0.01ないし10%、好ましくは
0.1ないし8%、そして中でも0.5ないし5%の濃
度で用いられる。
【0020】酸素に基づく無機酸化剤としてはまず第一
に、例えばペルオクソモノ硫酸カリウム[市販品:Ca
roat(登録商標)又はOxone(登録商標)]の
ようなペルオクソ硫酸のアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩があげられる。しかしながら、その他にまた、ペル
オクソ硼酸アルカリ塩モノないしテトラ水和物及び/又
はペルオクソ炭酸アルカリ塩も用いることができ、その
際ナトリウムが好ましいアルカリ金属である。特に好ま
しい実施形態の1つにおいて、ペルオクソ硫酸塩とペル
オクソ硼酸塩又はペルオクソ炭酸塩との、1:10ない
し10:1の混合比、好ましくは1:5ないし5:1の
混合比のものが用いられる。追加的に又は代替として、
本発明に従うクリーニング剤は有機系の酸化剤を1ない
し20%の濃度の範囲内で含むことができる。これに
は、例えばモノペルオキシフタル酸、ドデカンジペルオ
キシ酸又はフタルイミドペルオキシカルボン酸(PA
P)のような公知の全てのペルオキシカルボン酸類をあ
げることができる。本発明に従うクリーニング剤の中の
酸化剤の濃度は5ないし90%、好ましくは10ないし
70%である。
【0021】それら用いられる酸化剤及びカルボニル基
含有化合物に加えて、本発明に従うクリーニング剤は1
つ以上の漂白活性剤を含むことができる。このものは、
過加水分解条件のもとでペルオキシカルボン酸を遊離さ
せる化合物である。O−アシル基及び/又はN−アシル
基を含む通常の漂白活性剤が好適である。好ましいもの
は、多重にアシル化されたアルキレンジアミン類、中で
もテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシ
ル化されたグリコールウリル類(Glykoluril
e)、中でもテトラアセチルグリコールウリル(TAG
U)、アシル化されたトリアジン誘導体、中でも1,5
−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化されたフ
ェノールスルホネート、中でもノナノイル−又はイソノ
ナノイルオキシベンゾールスルホネート(NOBS又は
ISONOBS)、アシル化された多価アルコール類、
中でもトリアセチン、エチレングリコールジアセテート
及び2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン並
びにアセチル化されたソルビット及びマンニット、及び
アシル化された糖誘導体、中でもペンタアセチルグルコ
ース(PAG)、ペンタアセチルフルクトース、ペンタ
アセチルキシロース及びオクタアセチルラクトースであ
る。他の可能な活性剤はWO98/11880の中にあ
げられている。DE−4443177より公知の慣用の
表発活性剤の種々の組み合わせも用いることができる。
【0022】もう一つの表発活性剤の重要な群は、ニト
リル基含有化合物である。これにはN−シアノピペリジ
ン、N−シアノピロリジン、N−シアノモルホリン及び
シアノピリジンのようなシアナミド及びその誘導体が含
まれる。活性剤の特に好ましい群の1つは、例えばEP
−A−303520、EP−A−464880及びWO
98/23602に記述されているような開鎖状又は環
状のニトリルクワット(Nitrilquat)であ
る。特に好ましいものは、トリメチルアンモニウムアセ
トニトリル及びモルホリノメチルアンモニウムアセトニ
トリルである。それら用いられる活性剤は0.001な
いし25%、好ましくは0.5ないし15%の濃度で使
用することができる。
【0023】更に、例えばホスホネート類やアミノカル
ボキシレート類のような公知の漂白剤安定化剤の少量の
添加が有利な場合がある。
【0024】既にあげた種々の成分に加えて、本発明に
従うクリーニング剤は初めに記述したような通常の種々
の成分を含む。ガス放出系としてこのクリーニング剤は
アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属重炭酸塩と無機又
は有機の種々の酸との組み合わせを含むことができる。
アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属重炭酸塩としては
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム又はこれらの物質の混合物を用い
ることができる。酸成分としてはスルファミド酸、及び
燐酸や硫酸の酸性塩等の化合物を使用することができ
る。有機酸としてはクエン酸、りんご酸、マレイン酸又
はフマル酸を使用することができる。酸と塩基との混合
物は水に加えたときに気泡の発生をもたらし、これはそ
の酸化剤のクリーニング作用を助ける。炭酸又は重炭酸
の成分は5ないし70%、好ましくは20ないし60%
の濃度で用いられ、酸性成分は5ないし50%、好まし
くは10ないし40%の濃度で用いられる。
【0025】更に、このクリーニング剤がそのクリーニ
ング作用を更に改善するために他の種々の成分を含むの
が有意義である場合がある。これには、例えばアニオン
性、非イオン性又はカチオン性の種々の界面活性剤のよ
うな表面活性物質、錯塩形成剤、酵素、味や臭気の調節
物質、染料、保存料等が含まれる。
【0026】そのようなクリーニング剤の典型的な成分
及びそれらの使用濃度を次の表にあげる: ペルオクソ硼酸ナトリウムモノ水和物 : 15−30 重量% モノ過硫酸カリウム : 20−40 重量% 重炭酸ナトリウム : 10−30 重量% 炭酸ナトリウム : 0−10 重量% 硫酸ナトリウム : 0−10 重量% クエン酸又はクエン酸塩等 : 5−20 重量% テトラアセチルエチレンジアミン :0.3− 3 重量% 有機ホスホン酸又はその塩 :0.5− 3 重量% ポリエチレングリコール20000 : 1−4.5重量% ポリビニルピロリドン : 0− 3 重量% 二酸化珪素(アエロシル200/300):0.5−1.5重量% ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 リシニルモノエタノールアミドスルホ こはく酸ジナトリウム塩又は類似作用の 界面活性剤 :0.2−1.5重量% 硬化トリグリセリド : 0− 2 重量% 脂肪アルコールポリグリコールエーテル :0.5− 2 重量% ペパーミント粉末又は他の香料、例えば ユーカリ : 1− 2 重量% 着色剤 :0.05−0.35重量%
【0027】
【実施例】以下に本発明に従うクリーニング剤のタブレ
ット剤を具体的な実施例によって記述する。
【0028】 下記の配合物、すなわち 過硼酸ナトリウムモノ水和物 : 30重量% モノ過硫酸カリウム : 20重量% 重炭酸ナトリウム : 20重量% 炭酸ナトリウム : 5重量% 硫酸ナトリウム : 4重量% クエン酸、ナトリウム塩 : 7重量% ジピリジルケトン : 1.5重量% 有機ホスホン酸又はその塩 : 1.5重量% ポリエチレングリコール20000 : 4重量% ポリビニルピロリドン : 1.5重量% アエロシル(登録商標)200/300: 1.5重量% ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム: 0.75重量% 硬化トリグリセリド : 0.5重量% 脂肪アルコールポリグリコールエーテル: 1重量% 保存料 : 1重量% ペパーミント粉末 : 0.5重量%及び Indigotin(登録商標)L− ブルー2及びChinolingelb (登録商標)L−ゲルプ3 : 0.25重量% を粉末として、又は顆粒化した形で公知の方法でクリー
ニング錠剤にプレス成形した。そのようにして得られた
クリーニング錠剤は30℃の温度のクリーニング用溶液
に溶解させた後でそのクリーニング溶液において9.0
のpH値を示し、その際そのクリーニング過程はその経
過を対応する色変化によって完全に光学的に追跡するこ
とができ、そして約10分間の後に完全に完了した。 漂白試験 本発明に従ういくつかの調剤の漂白性能の改善が、種々
のカルボニル基含有化合物を市販の入れ歯クリーニング
剤に添加することによって確認された。市販の入れ歯ク
リーニング剤としては Kukident (登録商
標)の“DieBlauen”(Reckitt an
d Colmann AG 社製品)及び「ブレンダデ
ント2相」(“Blend−a−dent 2 Pha
sen”)(Procter & Gamble 社製
品)を用いた。漂白試験織物としては木綿(WFK、K
refeld)の上の紅茶を用いた。
【0029】各4枚の漂白試験織物を200mlの水
(38℃)の中に加えた。次に市販の入れ歯クリーニン
グ剤の錠剤1個及び0.1gのカルボニル基含有化合物
を加えた。反応時間は10分間であった。次にその漂白
試験織物を2回水ですすぎ、そして乾燥させた。この織
物の白度を Elrepho 3000 によって測定
し、そして非処理の試験汚染物の白度と比較した。 a) Kukident 社の「Die Blauen」による試験 被検剤 拡散反射値 無添加の義歯クリーニング剤 +4.1 ジピリジルケトン添加義歯クリーニング剤 +5.4 N−アセチル−4−ピペリドン添加義歯 クリーニング剤 +6.3 ジエチルアミノアセトン添加義歯クリー ニング剤 +11.0 b) Procter & Gamble 社の「ブレンダデント2相」 による試験 被検剤 拡散反射値 無添加の義歯クリーニング剤 +7.1 ジピリジルケトン添加義歯クリーニング剤 +8.1 N−アセチル−4−ピペリドン添加義歯 クリーニング剤 +9.4 ジエチルアミノアセトン添加義歯クリー ニング剤 +13.2
【0030】
【発明の効果】これらの結果は、両実験例においてカル
ボニル基含有化合物の添加によりもたらされる漂白性能
の重大な増加を示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トルステン・ヘンニング ドイツ連邦共和国、バート・ゾーデン、ヴ イースバーデナー・ヴエーク、8 (72)発明者 ヴィーブケ・ヨハンペーター ドイツ連邦共和国、シユタインバッハ、ニ ーダーヘッヒシユテッター・ストラーセ、 12 Fターム(参考) 4C083 AA112 AB172 AB312 AB352 AB411 AB412 AC182 AC211 AC212 AC302 AC331 AC422 AC511 AC512 AC641 AC792 AC852 AC892 AD042 AD072 BB60 CC42 DD15

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 義歯用クリーニング剤において、これが a) 少なくとも1つの酸化剤、及び b) 水溶液の中で上記酸化剤との反応によりジオキシ
    ラン構造を形成する、カルボニル基を含む少なくとも1
    種の有機化合物を含むことを特徴とする、上記クリーニ
    ング剤。
  2. 【請求項2】 カルボニル基含有化合物がケトン構造を
    有する、請求項1に従うクリーニング剤。
  3. 【請求項3】 カルボニル基含有有機化合物が下記式 【化1】 に相当するものであり、その際Aは−NR3 4 又は−
    +NR3 4 6 の式の基を意味し、その際R3
    4 、R5 及びR6 はC1 −C22のアルキル、C2 −C
    22のアルケニル又はアリールを表わし、nは1ないし1
    1の数であり、mは0ないし12の数であり、そしてz
    は0ないし3の数であって、Aはアニオンを意味する、
    請求項1に従うクリーニング剤。
  4. 【請求項4】 ペルオクソ硫酸のアルカリ金属塩又はア
    ンモニウム塩及び/又はペルオクソ硼酸アルカリ塩及び
    /又はペルオクソ炭酸アルカリ塩を含む、請求項1に従
    うクリーニング剤。
  5. 【請求項5】 追加的に、N−アシル化合物又はO−ア
    シル化合物のから選ばれる1種以上の漂白活性剤を含
    む、請求項1に従うクリーニング剤。
  6. 【請求項6】 追加的に、ニトリル基を含む1種以上の
    漂白活性剤が含まれる、請求項1ないし3のいずれかに
    従うクリーニング剤。
JP2001293859A 2000-11-03 2001-09-26 義歯用クリーニング剤 Withdrawn JP2002154944A (ja)

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EP (1) EP1203576A1 (ja)
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DE (1) DE10054693A1 (ja)

Cited By (5)

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