JP2002148402A - Optical product and method for manufacturing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical product with increased durability of water repellency and oil repellency imparted to an antireflection film and to provide a method for manufacturing an optical product by which water repellency and oil repellency with excellent durability can be imparted onto the antireflection film. SOLUTION: A thin antireflection film coating layer which is made of a different material from the outermost layer of the antireflection film and which does not exert adverse influences on the optical properties is applied on the antireflection film, and the antireflection film coating layer is subjected to the water-repellent and oil-repellent treatment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学物品及びその
製造方法に関し、特に、反射防止膜に耐久性に優れる撥
水撥油性が付与された光学物品及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical article and a method of manufacturing the same, and more particularly to an optical article having an antireflection film having excellent durability and water / oil repellency and a method of manufacturing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】眼鏡レンズ等の光学物品では、反射光が
強く、反射像が明瞭であると、ゴースト、フレアなどと
呼ばれる反射像を生じて眼に不快感を与えるため、この
ような反射を防止する反射防止膜を設けることが行われ
ている。2. Description of the Related Art In an optical article such as a spectacle lens, if reflected light is strong and a reflected image is clear, a reflected image called ghost, flare or the like is generated to cause discomfort to the eyes. It has been practiced to provide an anti-reflection film for prevention.

【０００３】反射防止膜は、一般には真空蒸着法などの
物理的成膜法で成膜される単層又は多層で構成される。
反射防止膜の最表層は、屈折率が低く、かつ固い膜が得
られるＳｉＯ₂又はＭｇＦ₂が用いられることが多い。[0003] The antireflection film is generally composed of a single layer or a multilayer formed by a physical film formation method such as a vacuum evaporation method.
For the outermost layer of the antireflection film, SiO ₂ or MgF _2, which has a low refractive index and can form a hard film, is often used.

【０００４】ところが、最表層にＳｉＯ₂やＭｇＦ₂を用
いた反射防止膜には、真空蒸着法で成膜されたＳｉＯ₂
やＭｇＦ₂の膜が比較的ポーラスであるため、手垢、
汗、ヘヤーリキッドなどによる汚れが付着しやすく、付
着した汚れが落ちにくいという問題がある。[0004] However, SiO ₂ anti-reflection film using a SiO ₂ or MgF ₂ on the outermost surface layer, which is formed by a vacuum deposition method
And the MgF ₂ film is relatively porous,
There is a problem that dirt due to sweat, hair liquid and the like easily adheres, and the adhered dirt is difficult to remove.

【０００５】そのため、反射防止膜表面を硬化性ポリシ
ロキサン、撥水性基を有するアミノシラン化合物等の撥
水撥油処理剤で撥水撥油処理を行って、汚れが付着し難
いようにすることが行われている。For this reason, the surface of the antireflection film is subjected to a water / oil repellent treatment with a water / oil repellent treating agent such as a curable polysiloxane or an aminosilane compound having a water repellent group so that dirt does not easily adhere. Is being done.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、反射防
止膜の最表層を構成するＳｉＯ₂やＭｇＦ₂に対する撥水
撥油処理では、木綿布などで表面を多数回拭いたりした
ときに傷が付きやすく、また、汗などが反射防止膜内部
に染み込んで撥水撥油剤が剥離するなど、付与された撥
水撥油性の耐久性が不十分であるという問題がある。However, in the water and oil repellent treatment for SiO ₂ and MgF ₂ constituting the outermost layer of the antireflection film, the surface is easily damaged when the surface is wiped many times with a cotton cloth or the like. In addition, there is a problem that the durability of the applied water and oil repellency is insufficient, such as sweat penetrating into the interior of the antireflection film and the water and oil repellent peeling off.

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、反射防止膜に付与された撥水撥油性の耐久性を高め
た光学物品を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an optical article having a water- and oil-repellent property imparted to an antireflection film and having increased durability.

【０００８】また、本発明は、反射防止膜上に耐久性に
優れた撥水撥油性を付与できる光学物品の製造方法を提
供することを目的とする。Another object of the present invention is to provide a method for producing an optical article capable of imparting excellent durability to water and oil repellency on an antireflection film.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、反射防止膜上に反
射防止膜の最表層と異なる材料で反射防止膜の光学性能
を損なわないような薄膜の反射防止膜被覆層を設け、こ
の反射防止膜被覆層に撥水撥油処理を施すことによっ
て、撥水撥油性の耐久性を高めることができることを知
見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have impaired the optical performance of the anti-reflection film on the anti-reflection film using a material different from the outermost layer of the anti-reflection film. It has been found that the durability of water and oil repellency can be enhanced by providing such a thin antireflection film coating layer and subjecting the antireflection film coating layer to water / oil repellency treatment.

【００１０】即ち、反射防止膜被覆層としては、光学的
に影響のない程度の薄膜にすると、例えばアルミナ、ジ
ルコニア、チタニアなどの透明材料のみならず、通常は
不透明の金、シリコンなどの金属なども反射防止膜被覆
層として用いることができる。そのため、反射防止膜被
覆層が反射防止膜にガスや溶液が浸透することを防止で
きるバリヤー層として機能できること、多種の材料を選
択できるため、撥水撥油処理剤との組み合わせで強固な
密着性が得られること等から、反射防止膜に直接撥水撥
油処理をしないで、反射防止膜被覆層を介して撥水撥油
処理をすることにより、反射防止膜に対する撥水撥油性
の耐久性を高めることができる。That is, when the antireflection film coating layer is formed as a thin film having no optical influence, not only a transparent material such as alumina, zirconia and titania, but also a metal such as normally opaque gold and silicon can be used. Can also be used as an anti-reflection coating layer. Therefore, the anti-reflection coating layer can function as a barrier layer that can prevent gas and solution from penetrating into the anti-reflection coating, and various materials can be selected. And so on. The water and oil repellency of the anti-reflection film is not applied directly to the anti-reflection film but by the water and oil repellency treatment through the anti-reflection film coating layer. Can be increased.

【００１１】また、反射防止膜の基材に対する密着性を
高めるために、反射防止膜と基材の間にハードコート膜
を設けることが有効である。In order to enhance the adhesion of the antireflection film to the substrate, it is effective to provide a hard coat film between the antireflection film and the substrate.

【００１２】更に、反射防止膜の最表層と反射防止膜被
覆層との合計の光学的膜厚を反射防止膜の最表層に必要
とされる光学的膜厚とすることによって、反射防止膜被
覆層を設けた光学的悪影響を減らし、反射防止膜の分光
反射率特性の変更を可及的に少なくすることができる。Further, by setting the total optical thickness of the outermost layer of the antireflection film and the coating layer of the antireflection film to be the optical thickness required for the outermost layer of the antireflection film, It is possible to reduce the adverse optical effect of providing the layer and minimize the change in the spectral reflectance characteristics of the antireflection film as much as possible.

【００１３】従って、請求項１記載の発明は、光透過性
基材の少なくとも一方の面に設けられた単層又は多層の
反射防止膜の上に、前記反射防止膜の最表層の材料と異
なる材料で、表面が撥水撥油処理された物理的膜厚が
０．５〜２０ｎｍの反射防止膜被覆層が設けられている
ことを特徴とする光学物品を提供する。Therefore, the invention according to claim 1 is different from the material of the outermost layer of the antireflection film on the single-layer or multilayer antireflection film provided on at least one surface of the light-transmitting substrate. Provided is an optical article characterized in that a material is provided with an antireflection coating layer having a physical thickness of 0.5 to 20 nm, the surface of which is subjected to a water / oil repellent treatment.

【００１４】請求項２記載の発明は、請求項１記載の光
学物品において、前記光透過性基材と前記反射防止膜と
の間にハードコート膜が介在していることを特徴とする
光学物品を提供する。According to a second aspect of the present invention, there is provided the optical article according to the first aspect, wherein a hard coat film is interposed between the light transmitting substrate and the antireflection film. I will provide a.

【００１５】請求項３記載の発明は、請求項１又は２記
載の光学物品において、前記反射防止膜の最表層の光学
的膜厚と前記反射防止膜被覆層の光学的膜厚の合計の厚
さが、前記反射防止膜の最表層に必要とされる光学的膜
厚とほぼ等しいことを特徴とする光学物品を提供する。According to a third aspect of the present invention, in the optical article according to the first or second aspect, the total thickness of the optical film thickness of the outermost layer of the antireflection film and the optical film thickness of the antireflection film coating layer is provided. Is substantially equal to the optical film thickness required for the outermost layer of the antireflection film.

【００１６】請求項４記載の発明は、光透過性基材の少
なくとも一方の面に単層又は多層の反射防止膜を設ける
反射防止膜形成工程と、前記反射防止膜の上に、前記反
射防止膜の最表層と異なる材料で物理的膜厚が０．５〜
２０ｎｍの反射防止膜被覆層を設ける反射防止膜被覆層
形成工程と、前記反射防止膜被覆層に撥水撥油処理を施
す撥水撥油処理工程とを有することを特徴とする光学物
品の製造方法を提供する。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an anti-reflection film forming step of providing a single-layer or multi-layer anti-reflection film on at least one surface of a light-transmitting substrate, and the step of forming the anti-reflection film on the anti-reflection film. Physical thickness is 0.5 ~ with a material different from the outermost layer of the film
A method for producing an optical article, comprising: an anti-reflection coating layer forming step of providing a 20-nm anti-reflection coating layer; and a water and oil repellent treatment step of applying a water and oil repellent treatment to the anti-reflection coating layer. Provide a way.

【００１７】請求項５記載の発明は、請求項４記載の光
学物品の製造方法において、前記反射防止膜形成工程前
に、前記光透過性基材の少なくとも一方の面にハードコ
ート膜を設けるハードコート膜形成工程を有することを
特徴とする光学物品の製造方法を提供する。According to a fifth aspect of the present invention, in the method for manufacturing an optical article according to the fourth aspect, a hard coat film is provided on at least one surface of the light transmitting substrate before the step of forming the antireflection film. Provided is a method for manufacturing an optical article having a coat film forming step.

【００１８】請求項６記載の発明は、請求項４又は５記
載の光学物品の製造方法において、前記反射防止膜形成
工程が、最表層の反射防止膜の光学的膜厚を前記反射防
止膜被覆層の光学的膜厚の分だけ薄く形成することを特
徴とする光学物品の製造方法を提供する。According to a sixth aspect of the present invention, in the method for manufacturing an optical article according to the fourth or fifth aspect, the step of forming the antireflection film comprises the step of forming the optical film thickness of the outermost antireflection film by coating the antireflection film. The present invention provides a method for producing an optical article, wherein the optical article is formed thinner by the optical thickness of the layer.

【００１９】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定される
ものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments.

【００２０】本発明の光学物品は、上述したように、光
透過性基材の少なくとも一方の面に設けられた単層又は
多層の反射防止膜の上に、前記反射防止膜の最表層の材
料と異なる材料で、表面が撥水撥油処理された物理的膜
厚が０．５〜２０ｎｍの反射防止膜被覆層が設けられて
いることに特徴がある。As described above, the optical article of the present invention comprises a single-layer or multilayer anti-reflection film provided on at least one surface of a light-transmitting substrate, and a material for the outermost layer of the anti-reflection film. It is characterized in that an anti-reflection coating layer having a physical thickness of 0.5 to 20 nm, which is made of a material different from that of the above and whose surface is subjected to a water / oil repellent treatment, is provided.

【００２１】本発明の光学物品は、例えば眼鏡用レン
ズ、カメラ用レンズ、携帯電話等の携帯機器の表示装置
を保護するカバーガラス、液晶、ＣＲＴ等の表示装置等
として利用可能である。The optical article of the present invention can be used as, for example, an eyeglass lens, a camera lens, a cover glass for protecting a display device of a portable device such as a mobile phone, a liquid crystal display device such as a CRT, and the like.

【００２２】光透過性基材は、レンズ形状、カバーガラ
ス形状、板状、ＣＲＴ等の光学物品の形状に形成された
部材である。材料としては、ポリ（メチル）メタクリレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン樹脂等の熱可塑性透明
樹脂、プラスチックレンズに用いられる各種の熱硬化性
又は光硬化性透明樹脂、あるいは無機ガラスなどが用い
られ、光学物品の種類によって選択される。The light-transmitting substrate is a member formed in the shape of an optical article such as a lens, a cover glass, a plate, or a CRT. Examples of the material include thermoplastic transparent resins such as polyolefin resins such as poly (methyl) methacrylate resin, polycarbonate resin, polyethylene, and polypropylene, various thermosetting or photocurable transparent resins used for plastic lenses, and inorganic glass. Used and selected according to the type of optical article.

【００２３】光透過性基材が無機ガラスであれば反射防
止膜を直接設けることも可能であるが、プラスチック眼
鏡レンズやプラスチック製のカバーガラスなどでは、手
や物に直接触れることが多いため、反射防止膜の基材に
対する密着性を高めることと傷を付きにくくするため
に、反射防止膜と基材の間にハードコート膜を設けるこ
とが好ましい。If the light-transmitting substrate is inorganic glass, it is possible to directly provide an antireflection film. However, in the case of plastic spectacle lenses or plastic cover glasses, the hand or object is often directly touched. It is preferable to provide a hard coat film between the antireflection film and the base material in order to increase the adhesion of the antireflection film to the base material and to prevent the antireflection film from being damaged.

【００２４】ハードコート膜の形成方法としては、ハー
ドコート膜を形成できる硬化性組成物を光透過性基材の
一方又は両面に塗布し、塗膜を硬化させる方法が一般的
である。光透過性基材が熱可塑性樹脂である場合は、熱
硬化型よりも紫外線等の電磁波や電子ビーム等の電離放
射線で硬化するものが好ましく用いられる。例えば、紫
外線の照射によりシラノール基を生成するシリコーン化
合物とシラノール基と縮合反応するハロゲン原子やアミ
ノ基等の反応基を有するオルガノポリシロキサンとを主
成分とする光硬化性シリコーン組成物、三菱レイヨン
（株）製のＵＫ−６０７４、大日精化工業株式会社製の
ＳＥＩＫＡ−ＢＥＡＭ ＤＰ−３０等のアクリル系紫外
線硬化型モノマー組成物を例示することができる。As a method for forming a hard coat film, a method is generally used in which a curable composition capable of forming a hard coat film is applied to one or both surfaces of a light-transmitting substrate, and the coating film is cured. When the light-transmitting substrate is a thermoplastic resin, a material which is cured by ionizing radiation such as an electromagnetic wave such as ultraviolet rays or an electron beam is preferably used as compared with a thermosetting resin. For example, a photo-curable silicone composition containing, as main components, a silicone compound that generates a silanol group upon irradiation with ultraviolet light and an organopolysiloxane having a reactive group such as a halogen atom or an amino group that undergoes a condensation reaction with the silanol group, Mitsubishi Rayon ( Acrylic UV-curable monomer compositions such as UK-6074 manufactured by K.K., SEIKA-BEAM DP-30 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. can be exemplified.

【００２５】また、熱硬化型の硬化性組成物も使用可能
であり、一分子中にビニル基、アリル基、アクリル基、
メタクリル基等の重合可能な重合性基とアルコキシ基等
の加水分解性基とを有するシラン化合物やシランカップ
リング剤を主成分とする熱硬化性組成物を例示すること
ができる。Further, a thermosetting type curable composition can also be used, and a vinyl group, an allyl group, an acryl group,
Examples thereof include a silane compound having a polymerizable group such as a methacryl group and a hydrolyzable group such as an alkoxy group, and a thermosetting composition containing a silane coupling agent as a main component.

【００２６】熱硬化性組成物を構成するシラン化合物と
しては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキ
シ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオ
キシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシ
プロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロ
ピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプ
ロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メル
カプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等を例示
することができる。このシラン化合物は、２種以上混合
して用いてもかまわない。また下記一般式（１）で表さ
れるジシラン化合物を添加することも有用である。Examples of the silane compound constituting the thermosetting composition include vinyl trialkoxy silane, vinyl trichlorosilane, vinyl tri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyl trialkoxy silane, acryloxypropyl trialkoxy silane, methacryl Oxypropyl trialkoxysilane, methacryloxypropyl dialkoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyl trialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyl trialkoxysilane, mercaptopropyl trialkoxysilane, γ-aminopropyl Trialkoxysilane, N-β (aminoethyl)-
γ-aminopropylmethyldialkoxysilane and the like can be exemplified. This silane compound may be used as a mixture of two or more kinds. It is also useful to add a disilane compound represented by the following general formula (1).

【００２７】[0027]

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜６の炭化水素基である。
Ｘ¹、Ｘ²は加水分解性基である。Ｙは、カーボネート基
またはエポキシ基を含有する有機基であり、ｍ、ｎは０
または１である。）Embedded image (In the formula, R ¹ and R ² are a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
X ¹ and X ² are hydrolyzable groups. Y is an organic group containing a carbonate group or an epoxy group;
Or 1. )

【００２８】これらのジシラン化合物は、従来公知の種
々の方法で合成することができる。例えば、ジアリルカ
ーボネートとトリクロロシラン等を付加反応させ、その
後アルコキシ化させれば得ることができる。または、両
末端に付加可能な置換基を持ち、更にその内部にエポキ
シ基あるいはエポキシ化可能な官能基を含む化合物に、
トリクロロシラン等を付加反応させ、その後アルコキシ
化させれば得ることができる。このジシラン化合物は、
加水分解を行なってから用いるか、もしくは硬化した後
の被膜に酸処理を行なうか、どちらかの方法を取った方
がより有効である。These disilane compounds can be synthesized by various conventionally known methods. For example, it can be obtained by performing an addition reaction between diallyl carbonate and trichlorosilane or the like, followed by alkoxylation. Alternatively, a compound having a substituent that can be added to both terminals and further containing an epoxy group or an epoxidizable functional group therein,
It can be obtained by performing an addition reaction with trichlorosilane or the like, followed by alkoxylation. This disilane compound is
It is more effective to use either method after hydrolysis or use of an acid treatment on the cured film.

【００２９】また、反射防止膜との密着性を高める目的
で、更に、屈折率調整用として、光透過性基材と反射防
止膜の屈折率に合わせた屈折率を有するハードコート膜
を形成して干渉縞の発生を防止し、外観的に優れたもの
にするため、無機微粒子を上記硬化性組成物に配合する
ことが好ましい。For the purpose of improving the adhesion to the anti-reflection film, a hard coat film having a refractive index matching the refractive index of the light-transmitting substrate and the anti-reflection film is formed for adjusting the refractive index. In order to prevent the occurrence of interference fringes and improve the appearance, it is preferable to mix inorganic fine particles in the curable composition.

【００３０】無機微粒子としては、粒径１〜１００ｍμ
のＳｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｚｒ、Ｔｉから選ばれる１
種以上の金属酸化物からなる微粒子及び／又はＳｉ、Ａ
１、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、
Ｚｒ、Ｉｎ、Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物か
ら構成される複合微粒子を例示することができる。The inorganic fine particles have a particle size of 1 to 100 mμ.
Selected from Si, Sn, Sb, Ce, Zr, and Ti
Fine particles composed of at least one kind of metal oxide and / or Si, A
1, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W,
Composite fine particles composed of two or more metal oxides selected from Zr, In, and Ti can be exemplified.

【００３１】無機微粒子の具体的例としては、Ｓｉ
Ｏ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、ＣｅＯ₂、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂
の微粒子が、分散媒たとえば水、アルコール系もしくは
その他の有機溶媒にコロイド状に分散したものである。
または、Ｓｉ、Ａ１、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、
Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｔｉの無機酸化物の２種
以上によって構成される複合微粒子が水、アルコール系
もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したもの
である。Specific examples of the inorganic fine particles include Si
O ₂ , SnO ₂ , Sb ₂ O ₅ , CeO ₂ , ZrO ₂ , TiO ₂
Are colloidally dispersed in a dispersion medium such as water, alcohol, or other organic solvents.
Or, Si, A1, Sn, Sb, Ta, Ce, La,
Composite fine particles composed of two or more types of inorganic oxides of Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti are colloidally dispersed in water, an alcohol-based or other organic solvent.

【００３２】この場合、無機微粒子の硬化性組成物での
分散安定性を高めるためにこれらの微粒子表面を有機ケ
イ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用
することも可能である。In this case, in order to enhance the dispersion stability of the inorganic fine particles in the curable composition, those obtained by treating the surfaces of these fine particles with an organosilicon compound or an amine compound can be used.

【００３３】この際用いられる有機ケイ素化合物として
は、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能
性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加
水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行
ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−
ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態
でも安定性には何ら問題がない。As the organosilicon compound used at this time, there are monofunctional silane, difunctional silane, trifunctional silane and tetrafunctional silane. In the treatment, the hydrolyzable group may be untreated or hydrolyzed. After the treatment, the hydrolyzable group is-
A state in which it has reacted with an OH group is preferable, but there is no problem in stability even in a state where a part remains.

【００３４】またアミン系化合物としては、アンモニウ
ムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベ
ンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂
環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアルカノールアミンがある。Examples of the amine compounds include ammonium or alkylamines such as ethylamine, triethylamine, isopropylamine and n-propylamine, aralkylamines such as benzylamine, alicyclic amines such as piperidine, monoethanolamine and triethanolamine. And the like.

【００３５】これら有機ケイ素化合物とアミン系化合物
の添加量は無機微粒子の重量に対して１〜１５％程度の
範囲内で加えることが好ましい。It is preferable to add the organic silicon compound and the amine compound in an amount of about 1 to 15% based on the weight of the inorganic fine particles.

【００３６】無機微粒子のコーティング組成物中の固形
分に占める割合として、０〜６５重量％、特に５５重量
％以下であることが望ましい。６５重量％を超えると、
ハードコート膜が白濁し外観が悪化する場合がある。The ratio of the inorganic fine particles to the solid content in the coating composition is preferably 0 to 65% by weight, particularly preferably 55% by weight or less. If it exceeds 65% by weight,
The hard coat film may become cloudy and the appearance may deteriorate.

【００３７】熱硬化性組成物の調製方法としては、例え
ばアルコール等の有機溶媒に、溶媒に分散された無機微
粒子と重合性基と加水分解性基とを有するシラン化合物
とを加え、塩酸等で加水分解する方法が採用される。As a method for preparing the thermosetting composition, for example, an organic solvent such as alcohol is mixed with inorganic fine particles dispersed in the solvent and a silane compound having a polymerizable group and a hydrolyzable group, and the mixture is added with hydrochloric acid or the like. A hydrolysis method is employed.

【００３８】硬化性組成物には、一般的な添加物、例え
ば紫外線吸収剤、フローコントロール剤、界面活性剤、
帯電防止剤等を添加することができる。In the curable composition, general additives such as an ultraviolet absorber, a flow control agent, a surfactant,
An antistatic agent or the like can be added.

【００３９】ハードコート塗膜の形成方法としては、デ
ィッピング法、スピンコート法、スプレー法、フロー
法、ドクターブレード法などを採用できる。As a method for forming a hard coat film, a dipping method, a spin coating method, a spray method, a flow method, a doctor blade method, or the like can be employed.

【００４０】なお、塗膜を形成する前に、密着性を向上
させるため、光透過性基材表面を、コロナ放電やマイク
ロ波などの高電圧放電などで表面処理をすることが好ま
しい。Before forming the coating film, it is preferable that the surface of the light-transmitting substrate is subjected to a surface treatment with a corona discharge or a high voltage discharge such as a microwave in order to improve the adhesion.

【００４１】形成した塗膜を熱、紫外線、電子ビームな
どで硬化させてハードコート膜を得ることができる。A hard coat film can be obtained by curing the formed coating film with heat, ultraviolet light, electron beam or the like.

【００４２】以上説明したハードコート膜の形成方法
は、塗膜を形成する方法であったが、ホットスタンピン
グによってハードコート膜を形成することができる。ホ
ットスタンピングは、加飾材を塗布した転写箔（フィル
ム）から加熱と加圧により光透過性基材に加飾材を転写
する方法である。加飾剤として、紫外線照射により有機
薄膜で構成されるハードコート膜を形成できる硬化性組
成物が塗布された転写箔が市販されている。ホットスタ
ンピングは、ハードコート膜の生産性に優れ、また、曲
面上にも転写できる。Although the method of forming a hard coat film described above is a method of forming a coating film, a hard coat film can be formed by hot stamping. Hot stamping is a method of transferring a decorating material from a transfer foil (film) coated with a decorating material to a light-transmitting substrate by heating and pressing. As a decorating agent, a transfer foil coated with a curable composition capable of forming a hard coat film composed of an organic thin film by ultraviolet irradiation is commercially available. Hot stamping is excellent in productivity of a hard coat film and can be transferred onto a curved surface.

【００４３】ホットスタンピングの一方法としてインモ
ールド成形方法がある。このインモールド成形方法は、
光透過性基材を成形する射出成形の金型内に、予め加飾
材が印刷されたロール状の転写箔を成形サイクルに合わ
せて間欠的に通し、射出と同時に加飾材を射出成形の圧
力と熱を利用して成形した光透過性基材に転写する方法
である。光透過性基材の成形サイクル内でホットスタン
ピングを同時に行うことができるため、ホットスタンピ
ングの二次工程を削減することができ、能率が良好であ
る。また、曲面上にも転写することができる。成形後、
光透過性基材には転写箔から硬化性被膜が転写されてい
る。この硬化性被膜を例えば紫外線や電子線で硬化させ
て有機薄膜のハードコート膜を得ることができる。この
ようなハードコート膜が予め形成されたフィルムを転写
する技術として、日本写真印刷株式会社のＩＭＤ法を例
示することができる。As one method of hot stamping, there is an in-mold molding method. This in-mold molding method
A roll-shaped transfer foil, on which a decorating material is printed in advance, is intermittently passed through an injection molding die for molding a light-transmissive base material in accordance with a molding cycle, and the decorating material is injected simultaneously with injection. This is a method of transferring to a light-transmitting substrate formed using pressure and heat. Since hot stamping can be performed simultaneously in the molding cycle of the light-transmitting substrate, the secondary steps of hot stamping can be reduced, and the efficiency is good. Also, it can be transferred onto a curved surface. After molding,
A curable coating is transferred from the transfer foil to the light transmitting substrate. The curable film can be cured by, for example, ultraviolet light or electron beam to obtain a hard coat film of an organic thin film. As a technique for transferring a film on which such a hard coat film is formed in advance, the IMD method of Nissha Printing Co., Ltd. can be exemplified.

【００４４】ハードコート膜の膜厚としては０．０５〜
３０μｍ程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な
性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的
歪みが発生する場合がある。The thickness of the hard coat film is 0.05 to
A range of about 30 μm is preferable. If it is too thin, basic performance may not be exhibited, while if it is too thick, optical distortion may occur.

【００４５】また、ハードコート膜と反射防止膜の密着
性を向上させるため、ハードコート膜の表面を表面処理
することが望ましい。表面処理方法としては、酸処理、
アルカリ処理、紫外線照射処理、アルゴン又は酸素雰囲
気中での高周波放電によるプラズマ処理、アルゴンや酸
素又は窒素などのイオンビーム照射処理などを例示でき
る。Further, in order to improve the adhesion between the hard coat film and the antireflection film, it is desirable to treat the surface of the hard coat film with a surface. Acid treatment,
Examples include alkali treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment by high-frequency discharge in an argon or oxygen atmosphere, and ion beam irradiation treatment with argon, oxygen, or nitrogen.

【００４６】反射防止膜は、無機被膜、有機被膜の単層
または多層で構成される。無機被膜と有機被膜との多層
構造であってもよい。反射防止膜は光透過性基材の一面
側又は両面に設けることができる。両面に設ける場合、
両面の反射防止膜は、同じ構成であっても別の構成であ
っても良い。例えば、一方の面の反射防止膜を多層構造
とし、他方の面側の反射防止膜を簡略化して単層構造と
することも可能である。The antireflection film is composed of a single layer or a multilayer of an inorganic film and an organic film. It may have a multilayer structure of an inorganic coating and an organic coating. The antireflection film can be provided on one side or both sides of the light-transmitting substrate. When installing on both sides,
The antireflection films on both sides may have the same configuration or different configurations. For example, the antireflection film on one surface may have a multilayer structure, and the antireflection film on the other surface may be simplified to have a single-layer structure.

【００４７】無機被膜の材料としては、ＳｉＯ₂、Ｓｉ
Ｏ、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ、Ｔｉ₂Ｏ₃、Ｔｉ₂Ｏ₅、
Ａｌ₂Ｏ₃、Ｔａ₂Ｏ₅、ＣｅＯ₂、ＭｇＯ、Ｙ₂Ｏ₃、Ｓｎ
Ｏ₂、ＭｇＦ₂、ＷＯ₃等の無機物が挙げられ、これらを
単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
これらの中では、光透過性基材が熱可塑性樹脂である場
合は、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｔａ₂Ｏ₅が好ましい。As the material of the inorganic coating, SiO ₂ , Si
O, ZrO ₂ , TiO ₂ , TiO, Ti ₂ O ₃ , Ti ₂ O ₅ ,
Al ₂ O ₃ , Ta ₂ O ₅ , CeO ₂ , MgO, Y ₂ O ₃ , Sn
Inorganic substances such as O ₂ , MgF ₂ and WO ₃ can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
Among these, when the light-transmitting substrate is a thermoplastic resin, SiO ₂ , ZrO ₂ , and Ti that can be vacuum-deposited at a low temperature are used.
O ₂ and Ta ₂ O ₅ are preferred.

【００４８】無機被膜の多層膜としては、光透過性基材
側からＺｒＯ₂層とＳｉＯ₂層の合計光学的膜厚がλ／
４、ＺｒＯ₂層の光学的膜厚がλ／４、最表層のＳｉＯ₂
層の光学的膜厚がλ／４の屈折率が高い層と屈折率が低
い層とを交互に成膜する積層構造を例示することができ
る。ここで、λは設計波長であり、通常５２０ｎｍが用
いられる。最表層は、屈折率が低く、固い被膜を形成で
きるＳｉＯ₂とすることが好ましい。As the multilayer film of the inorganic coating, the total optical film thickness of the ZrO ₂ layer and the SiO ₂ layer from the light transmitting substrate side is λ /
4. The optical thickness of the ZrO ₂ layer is λ / 4, and the outermost layer is SiO ₂
An example is a stacked structure in which layers having a high refractive index and a layer having a low refractive index having an optical film thickness of λ / 4 are alternately formed. Here, λ is a design wavelength, and usually 520 nm is used. The outermost layer is preferably made of SiO ₂ having a low refractive index and capable of forming a hard film.

【００４９】無機被膜の成膜方法は、例えば真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶ
Ｄ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等
を採用することができる。Examples of the method for forming the inorganic film include a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, and a CV method.
Method D, a method of precipitating by a chemical reaction in a saturated solution, and the like can be adopted.

【００５０】有機被膜の材料は、例えばＦＦＰ（テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴ
ＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）等
を挙げることができ、光透過性基材やハードコート膜の
屈折率を考慮して選定される。成膜方法は、真空蒸着法
の他、スピンコート法、ディップコート法などの量産性
に優れた塗装方法で成膜することができる。The material of the organic film is, for example, FFP (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), ET
FE (ethylene-tetrafluoroethylene copolymer) and the like can be cited, and are selected in consideration of the refractive index of the light-transmitting substrate and the hard coat film. The film can be formed by a coating method excellent in mass productivity such as a spin coating method and a dip coating method, in addition to a vacuum evaporation method.

【００５１】本発明の光学物品では、反射防止膜の上に
反射防止膜被覆層を設けていることに特徴がある。この
反射防止膜被覆層は、反射防止膜を覆って反射防止膜に
汗などが侵入することを抑制するバリヤー層として機能
すると共に、撥水撥油剤との密着性を高め、撥水撥油性
の耐久性を高めるものである。The optical article of the present invention is characterized in that an antireflection film coating layer is provided on the antireflection film. This anti-reflective coating layer functions as a barrier layer that covers the anti-reflective coating and suppresses permeation of sweat and the like into the anti-reflective coating. It enhances durability.

【００５２】反射防止膜の上に設けられる層であるた
め、反射防止膜の反射防止特性を損なわないように、光
学的に影響がない程度の薄膜である必要がある。具体的
には、反射防止膜被覆層の物理的膜厚は、０．５〜２０
ｎｍ、好ましくは０．５〜５ｎｍの範囲とする必要があ
る。Since the antireflection film is a layer provided on the antireflection film, it must be a thin film having no optical influence so as not to impair the antireflection characteristics of the antireflection film. Specifically, the physical thickness of the antireflection film coating layer is 0.5 to 20.
nm, preferably in the range of 0.5 to 5 nm.

【００５３】反射防止膜被覆層の材料は、反射防止膜の
最表層の材料と異なる材料とする必要がある。反射防止
膜の最表層は、一般的にはＳｉＯ₂やＭｇＦ₂が用いられ
るため、これらと異なる材料を用いる。光学的に影響の
ない上記薄膜では、通常は光不透過性の金属でも光透過
性となるので用いることができる。薄膜に形成するた
め、通常は真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタ
リングなどの物理的成膜法、あるいはＣＶＤ法などによ
って形成できる材料が選択される。具体的にはＺｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＮ、ＴｉＣ、
Ｓｉ₃Ｎ₄等の通常の反射防止膜の最上層に使うには屈折
率が高すぎたり、吸収を生じてしまうような材料、通常
は不透明なＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｙ、Ｗ、
Ｖ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕなどの金属材料や硬質のカーボン
材料も使用可能である。このうち、ＺｒＯ ₂は有機材料
との密着性に優れ、Ａｌ₂Ｏ₃は緻密で硬質であり、バリ
ヤー層として耐水性を高めることができると共に有機材
料との密着性に優れ、Ｓｉは撥水撥油剤との密着性に優
れる。The material of the anti-reflection film coating layer is
The material must be different from the material of the outermost layer. Anti-reflection
The outermost layer of the film is generally SiO 2_TwoAnd MgF_TwoIs used
Therefore, different materials are used. Optically influential
With the above thin film, even light-impermeable metal usually transmits light
Can be used. Formed into a thin film
Usually, vacuum deposition, ion plating, sputtering
By a physical film forming method such as a ring or CVD method
Is selected. Specifically, Zr
O_Two, TiO_Two, Ta_TwoO_Five, Al_TwoO_Three, TiN, TiC,
Si_ThreeN_FourRefraction to use as the top layer of a normal anti-reflective coating such as
Materials that have too high a rate or cause absorption, usually
Are opaque Al, Si, Cr, Ni, Fe, Y, W,
Metal materials such as V, Ag, Au, Cu and hard carbon
Materials can also be used. Of these, ZrO _TwoIs an organic material
Excellent adhesion with Al_TwoO_ThreeIs dense and hard,
Water resistance can be enhanced as a layer and organic material
Excellent adhesion to pigments, Si has excellent adhesion to water and oil repellents
It is.

【００５４】反射防止膜被覆層は、単層のみならず２層
あるいはそれ以上の多層とすることも可能である。例え
ば、バリヤー層として有効なＡｌ₂Ｏ₃等の緻密な材料で
反射防止膜上に第１層を設け、その上に撥水撥油剤との
密着性に優れるＳｉ等の第２層を設けるようにしてもよ
い。The coating layer for the antireflection film can be not only a single layer but also two or more layers. For example, a first layer may be provided on the antireflection film with a dense material such as Al ₂ O ₃ effective as a barrier layer, and a second layer of Si or the like having excellent adhesion to the water / oil repellent may be provided thereon. It may be.

【００５５】なお、反射防止膜の最表層と反射防止膜被
覆層との合計の光学的膜厚を反射防止膜の最表層に必要
とされる光学的膜厚とすることによって、言い換えれば
反射防止膜の最表層の光学的膜厚を反射防止膜被覆層の
光学的膜厚の分だけ減少させることによって、反射防止
膜の上に反射防止膜被覆層を設けた光学的悪影響を減ら
し、反射防止膜の分光反射率特性の変更を可及的に少な
くして光学性能の優れた光学物品とすることができる。
ここで、光学的膜厚とは、物理的膜厚にその材料の屈折
率を掛けた厚さである。The total optical thickness of the outermost layer of the anti-reflection film and the coating layer of the anti-reflection film is set to the optical thickness required for the outermost layer of the anti-reflection film. By reducing the optical film thickness of the outermost layer of the film by the optical film thickness of the anti-reflection film coating layer, the optical adverse effect of providing the anti-reflection film coating layer on the anti-reflection film is reduced, and the anti-reflection Changes in the spectral reflectance characteristics of the film can be minimized to provide an optical article having excellent optical performance.
Here, the optical film thickness is a thickness obtained by multiplying the physical film thickness by the refractive index of the material.

【００５６】例えば、最表層を反射防止特性から光学的
膜厚が１／４λ（λは設計波長）のＳｉＯ₂で構成する
場合、λを５２０ｎｍ、屈折率を１．４６とすると、最
表層のＳｉＯ₂の物理的膜厚は８９ｎｍとなる。この上
に、物理的膜厚５ｎｍの金属Ｓｉの反射防止膜被覆層を
設ける場合、この反射防止膜被覆層の光学的膜厚は０．
００４λ（屈折率約４．５）であるので、ＳｉＯ₂の光
学的膜厚は１／４λ−０．００４λ＝０．２４６λとな
り、物理的膜厚は８７．６ｎｍとなる。For example, when the outermost layer is made of SiO ₂ having an optical thickness of １ ／ λ (λ is a design wavelength) from the antireflection property, if λ is 520 nm and the refractive index is 1.46, the outermost layer is The physical thickness of SiO ₂ is 89 nm. When a 5 nm-thick metallic Si anti-reflection film coating layer is provided thereon, the optical thickness of the anti-reflection film coating layer is set to 0.1 mm.
Since it is 004λ (the refractive index is about 4.5), the optical film thickness of SiO ₂ is １ ／ λ−0.004λ = 0.246λ, and the physical film thickness is 87.6 nm.

【００５７】撥水撥油処理としては、一分子中に疎水性
基及び−ＯＨ基と縮合反応する反応性基を有する有機化
合物などを用いて反射防止膜被覆層の表面を塗布あるい
は真空蒸着等で成膜して処理することにより行うことが
できる。As the water / oil repellent treatment, the surface of the anti-reflection film coating layer is coated or vacuum-deposited by using an organic compound having a hydrophobic group and a reactive group which undergoes a condensation reaction with an —OH group in one molecule. And processing.

【００５８】上記疎水性基と反応性基とを有する有機化
合物としては、例えばＲｆ_a−Ｓｉ−Ｘ_4-a（式中、Ｒｆ
はポリフルオロアルキル基若しくはポリフルオロエーテ
ル基又はこれらの基を含む有機基であり、Ｘはアルコキ
シ基、ハロゲン原子又はアミノ基であり、ａは１〜３の
整数である）で表されるシラン化合物を例示することが
できる。[0058] As the organic compound having a reactive group with the hydrophobic group, for example _{Rf a -Si-X 4-a} ( wherein, Rf
Is a polyfluoroalkyl group or a polyfluoroether group or an organic group containing these groups, X is an alkoxy group, a halogen atom or an amino group, and a is an integer of 1 to 3). Can be exemplified.

【００５９】このようなシラン化合物の中でも、下記式
（２）で表されるアミノシラン化合物、あるいはそのオ
リゴマー、もしくはポリマーが好ましい。Among such silane compounds, an aminosilane compound represented by the following formula (2), or an oligomer or polymer thereof is preferable.

【００６０】[0060]

【化２】 （ここで、Ｒ³はフッ素を含む有機基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は
水素または有機基、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ１≦ａ≦
３、０≦ｂ≦２、１≦ｃ≦３の範囲である。）Embedded image (Where R ³ is an organic group containing fluorine, R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ are hydrogen or an organic group, and a, b, and c are each 1 ≦ a ≦
3, 0 ≦ b ≦ 2, 1 ≦ c ≦ 3. )

【００６１】このようなアミノシラン化合物としては、
例えば２，２，２−トリフルオロエチルトリアミノシラ
ン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリアミノシラ
ン、２，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロトリアミ
ノシラン、４，４，４−トリフルオロブチルトリアミノ
シラン、２−（パーフルオロエチル）エチルトリアミノ
シラン、５，５，５−トリフルオロペンチルトリアミノ
シラン、３−（パーフルオロエチル）プロピルトリアミ
ノシラン、２−（パーフルオロプロピル）エチルトリア
ミノシラン、（パーフルオロプロピルメチル）トリアミ
ノシラン、（パーフルオロブチルメチル）トリアミノシ
ラン、６，６，６−トリフルオロヘキシルトリアミノシ
ラン、４−（パーフルオロエチル）ブチルトリアミノシ
ラン、３−（パーフルオロプロピル）プロピルトリアミ
ノシラン、４−（パーフルオロブチル）エチルトリアミ
ノシラン、５−（パーフルオロペンチル）メチルトリア
ミノシラン、７，７，７−トリフルオロヘプチルトリア
ミノシラン、５−（パーフルオロエチル）ペンチルトリ
アミノシラン、４−（パーフルオロプロピル）ブチルト
リアミノシラン、３−（パーフルオロブチル）プロピル
トリアミノシラン、２−（パーフルオロペンチル）エチ
ルトリアミノシラン、（パーフルオロヘキシルメチル）
トリアミノシラン、８，８，８−トリフルオロオクチル
トリアミノシラン、６−（パーフルオロエチル）ヘキシ
ルトリアミノシラン、５−（パーフルオロプロピル）ペ
ンチルトリアミノシラン、４−（パーフルオロブチル）
トリアミノシラン、３−（パーフルオロペンチル）ブチ
ルトリアミノシラン、２−（パーフルオロヘキシル）エ
チルトリアミノシラン、（パーフルオロヘプチルメチ
ル）トリアミノシラン、９，９，９−トリフルオロノニ
ルトリアミノシラン、７−（パーフルオロエチル）ヘプ
チルトリアミノシラン、６−（パーフルオロプロピル）
ヘキシルトリアミノシラン、５−（パーフルオロブチ
ル）ペンチルトリアミノシラン、４−（パフルオロペン
チル）ブチルトリアミノシラン、３−（パーフルオロヘ
キシル）プロピルトリアミノシラン、２−（パーフルオ
ロヘプチル）エチルトリアミノシラン、（パーフルオロ
オクチルメチル）トリアミノシラン、１０，１０，１０
−トリフルオロデシルトリアミノシラン、８−（パーフ
ルオロエチル）オクチルトリアミノシラン、７−（パー
フルオロプロピル）ヘプチルトリアミノシラン、６−
（パーフルオロブチル）ヘキシルトリアミノシラン、５
−（パーフルオロペンチル）ペンチルトリアミノシラ
ン、４−（パーフルオロヘキシル）ブチルトリアミノシ
ラン、２−（パーフルオロオクチル）エチルトリアミノ
シラン、（パーフルオロノニルメチル）トリアミノシラ
ン、１１，１１，１１−トリフルオロウンデシルトリア
ミノシラン、９−（パーフルオロエチル）ノニルトリア
ミノシラン、８−（パーフルオロプロピル）オクチルト
リアミノシラン、７−（パーフルオロブチル）ヘプチル
トリアミノシラン、６−（パーフルオロペンチル）ヘキ
シルトリアミノシラン、５−（パーフルオロヘキシル）
ペンチルトリアミノシラン、４−（パーフルオロヘプチ
ル）ブチルトリアミノシラン、３−（パーフルオロオク
チル）プロピルトリアミノシラン、２−（パーフルオロ
ノニル）エチルトリアミノシラン、（パーフルオロデシ
ルメチル）トリアミノシラン、１２，１２，１２−トリ
フルオロドデシルトリアミノシラン、１０−（パーフル
オロエチル）デシルトリアミノシラン、９−（パーフル
オロプロピル）ノニルトリアミノシラン、８−（パーフ
ルオロブチル）オクチルトリアミノシラン、７−（パー
フルオロペンチル）ヘプチルトリアミノシラン、６−
（パーフロオロヘキシル）ヘキシルトリアミノシラン、
５−（パーフルオロヘプチル）ペンチルトリアミノシラ
ン、４−（パーフルオロオクチル）ブチルトリアミノシ
ラン、３−（パーフルオロノニル）プロピルトリアミノ
シラン、２−（パーフルオロデシル）エチルトリアミノ
シラン、（パーフルオロウンデシルメチル）トリアミノ
シラン、１３，１３，１３−トリフルオロトリデシルト
リアミノシラン、１１−（パーフルオロエチル）ウンデ
シルトリアミノシラン、１０−（パーフルオロプロピ
ル）デシルトリアミノシラン、９−（パーフルオロブチ
ル）ノニルトリアミノシラン、８−（パーフルオロペン
チル）オクチルトリアミノシラン、７−（パーフルオロ
ヘキシル）ヘプチルトリアミノシラン、６−（パーフル
オロヘプチル）ヘキシルトリアミノシラン、５−（パー
フルオロオクチル）ペンチルトリアミノシラン、４−
（パーフルオロノニル）ブチルトリアミノシラン、３−
（パーフルオロデシル）プロピルトリアミノシラン、２
−（パーフルオロウンデシル）エチルトリアミノシラ
ン、（パーフルオロドデシルメチル）トリアミノシラ
ン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）ジアミノ
シラン、ビス（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジ
アミノシラン、ビス（２，２，２，３，３，３−ヘキサ
フルオロ）ジアミノシラン、ビス（４，４，４−トリフ
ルオロブチル）ジアミノシラン，ビス（２−（パーフル
オロエチル）エチル）ジアミノシラン、ビス（５，５，
５−トリフルオロペンチル）ジアミノシラン、ビス（３
−（パーフルオロエチル）プロピル）ジアミノシラン、
ビス（２−（パーフルオロプロピル）エチル）ジアミノ
シラン、ビス（パーフルオロプロピルメチル）ジアミノ
シラン、ビス（パーフルオロブチルメチル）ジアミノシ
ラン、ビス（６，６，６−トリフルオロヘキシル）ジア
ミノシラン、ビス（４−（パーフルオロエチル）ブチ
ル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフルオロプロピ
ル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（４−（パーフル
オロブチル）エチル）ジアミノシラン、ビス（５−（パ
ーフルオロペンチル）メチル）ジアミノシラン、ビス
（７，７，７−トリフルオロヘプチル）ジアミノシラ
ン、ビス（５−（パーフルオロエチル）ペンチル）ジア
ミノシラン、ビス（４−（パーフルオロプロピル）ブチ
ル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフルオロブチ
ル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（２−（パーフル
オロペンチル）エチル）ジアミノシラン、ビス（パーフ
ルオロヘキシルメチル）ジアミノシラン、ビス（８，
８，８−トリフルオロオクチル）ジアミノシラン、ビス
（６−（パーフルオロエチル）ヘキシル）ジアミノシラ
ン、ビス（５−（パーフルオロプロピル）ペンチル）ジ
アミノシラン、ビス（４−（パーフルオロブチル）ブチ
ル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフルオロペンチ
ル）ブチル）ジアミノシラン、ビス（２−（パーフルオ
ロヘキシル）エチル）ジアミノシラン、ビス（パーフル
オロペプチルメチル）ジアミノシラン、ビス（９，９，
９−トリフルオロノニル）ジアミノシラン、ビス（７−
（パーフルオロエチル）ヘプチル）ジアミノシラン、ビ
ス（６−（パーフルオロプロピル）ヘキシル）ジアミノ
シラン、ビス（５−（パーフルオロブチル）ペンチル）
ジアミノシラン、ビス（４−（パーフルオロペンチル）
ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフルオロヘ
キシル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（２−（パー
フルオロヘプチル）エチル）ジアミノシラン、ビス（パ
ーフルオロオクチルメチル）ジアミノシラン、ビス（１
０，１０，１０−トリフルオロデシル）ジアミノシラ
ン、ビス（８−（パーフルオロエチル）オクチル）ジア
ミノシラン、ビス（７−（パーフルオロプロピル）ヘプ
チル）ジアミノシラン、ビス（６−（パーフルオロブチ
ル）ヘキシル）ジアミノシラン、ビス（５−（パーフル
オロペンチル）ペンチル）ジアミノシラン、ビス（４−
（パーフルオロヘキシル）ブチル）ジアミノシラン、ビ
ス（３−（パーフルオロヘプチル）プロピル）ジアミノ
シラン、ビス（２−（パーフルオロオクチル）エチル）
ジアミノシラン、ビス（パーフルオロノニルメチル）ジ
アミノシラン、ビス（１１，１１，１１−トリフルオロ
ウンデシル）ジアミノシラン、ビス（９−（パーフルオ
ロエチル）ノニル）ジアミノシラン、ビス（８−（パー
フルオロプロピル）オクチル）ジアミノシラン、ビス
（７−（パーフルオロブチル）ヘプチル）ジアミノシラ
ン、ビス（６−（パーフルオロペンチル）ヘキシル）ジ
アミノシラン、ビス（５−（パーフルオロヘキシル）ペ
ンチル）ジアミノシラン、ビス（４−（パーフルオロヘ
プチル）ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフ
ルオロオクチル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（２
−（パーフルオロノニル）エチル）ジアミノシラン、ビ
ス（パーフルオロデシルメチル）ジアミノシラン、ビス
（１２，１２，１２−トリフルオロドデシル）ジアミノ
シラン、ビス（１０−（パーフルオロエチル）デシル）
ジアミノシラン、ビス（９−（パーフルオロプロピル）
ノニル）ジアミノシラン、ビス（８−（パーフルオロブ
チル）オクチル）ジアミノシラン、ビス（７−（パーフ
ルオロペンチル）ヘプチル）ジアミノシラン、ビス（６
−（パーフルオロヘキシル）ヘキシル）ジアミノシラ
ン、ビス（５−（パーフルオロヘプチル）ペンチル）ジ
アミノシラン、ビス（４−（パーフルオロオクチル）ブ
チル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフルオロノニ
ル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（２−（パーフル
オロデシル）エチル）ジアミノシラン、ビス（パーフル
オロウンデシルメチル）ジアミノシラン、ビス（１３，
１３，１３−トリフルオロトリデシル）ジアミノシラ
ン、ビス（１１−（パーフルオロエチル）ウンデシル）
ジアミノシラン、ビス（１０−（パーフルオロプロピ
ル）デシル）ジアミノシラン、ビス（９−（パーフルオ
ロブチルノニル）ジアミノシラン、ビス（８−（パーフ
ルオロペンチル）オクチル）ジアミノシラン、ビス（７
−（パーフルオロヘキシル）ヘプチル）ジアミノシラ
ン、ビス（６−（パーフルオロヘプチル）ヘキシル）ジ
アミノシラン、ビス（５−（パーフルオロオクチル）ペ
ンチル）ジアミノシラン、ビス（４−（パーフルオロノ
ニル）ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフル
オロデシル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（２−
（パーフルオロウンデシル）エチル）ジアミノシラン、
ビス（パーフルオロドデシルメチル）ジアミノシラン、
トリス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノシラ
ン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）アミ
ノシラン、トリス（２，２，２，３，３，３−ヘキサフ
ルオロ）アミノシラン、トリス（４，４，４−トリフル
オロブチル）アミノシラン、トリス（２−（パーフルオ
ロエチル）エチル）アミノシラン、トリス（５，５，５
−トリフルオロペンチル）アミノシラン、トリス（３−
（パーフルオロエチル）プロピル）アミノシラン、トリ
ス（２−（パーフルオロプロピル）エチルアミノシラ
ン、トリス（パーフルオロプロピルメチル）アミノシラ
ン、トリス（パーフルオロブチルメチル）アミノシラ
ン、トリス（６，６，６−トリフルオロヘキシル）アミ
ノシラン、トリス（４−（パーフルオロエチル）ブチ
ル）アミノシラン、トリス（３−パーフルオロプロピ
ル）プロピル）アミノシラン、トリス（４−（パーフル
オロブチル）エチル）アミノシラン、トリス（５−（パ
ーフルオロペンチル）メチル）アミノシラン、トリス
（７，７，７−トリフルオロヘプチル）アミノシラン、
トリス（５−（パーフルオロエチルペンチル）アミノシ
ラン、トリス（４−（パーフルオロプロピル）ブチル）
アミノシラン、トリス（３−（パーフルオロブチル）プ
ロピル）アミノシラン、トリス（２−（パーフルオロペ
ンチル）エチル）アミノシラン、トリス（パーフルオロ
ヘキシルメチル）アミノシラン、トリス（８，８，８−
トリフルオロオクチル）アミノシラン、トリス（６−
（パーフルオロエチル）ヘキシル）アミノシラン、トリ
ス（５−（パーフルオロプロピル）ペンチル）アミノシ
ラン、トリス（４−（パーフルオロブチル）ブチル）ア
ミノシラン、トリス（３−（パーフルオロペンチル）ブ
チル）アミノシラン、トリス（２−（パーフルオロヘキ
シル）エチル）アミノシラン、トリス（パーフルオロヘ
プチルメチル）アミノシラン、トリス（９，９，９−ト
リフルオロノニル）アミノシラン、トリス（７−（パー
フルオロエチル）ヘプチル）アミノシラン、トリス（６
−（パーフルオロプロピル）ヘキシル）アミノシラン
ン、トリス（５−（パーフルオロブチル）ペンチル）ア
ミノシラン、トリス（４−（パーフルオロペンチル）ブ
チル）アミノシラン、トリス（３−（パーフルオロヘキ
シル）プロピル）アミノシラン、トリス（２−（パーフ
ルオロヘプチル）エチル）アミノシラン、トリス（パー
フルオロオクチルメチル）トリアミノシラン、トリス
（１０，１０，１０−トリフルオロデシル）アミノシラ
ン、トリス（３−（パーフルオロエチル）オクチル）ア
ミノシラン、トリス（７−（パーフルオロプロピル）ヘ
プチル）アミノシラン、トリス（６−（パーフルオロブ
チル）ヘキシル）アミノシラン、トリス（５−（パーフ
ルオロペンチル）ペンチル）アミノシラン、トリス（４
−（パーフルオロヘキシル）ブチル）アミノシラン、ト
リス（３−（パーフルオロヘプチル）プロピル）アミノ
シラン、トリス（２−（パーフルオロオクチル）エチ
ル）アミノシラン、トリス（パーフルオロノニルメチ
ル）アミノシラン、トリス（１１，１１，１１−トリフ
ルオロウンデシル）アミノシラン、トリス（９−（パー
フルオロエチル）ノニル）アミノシラン、トリス（８−
（パーフルオロプロピル）オクチル）アミノシラン、ト
リス（７−（パーフルオロブチル）ヘプチル）アミノシ
ラン、トリス（６−（パーフルオロペンチル）ヘキシ
ル）アミノシラン、トリス（５−（パーフルオロヘキシ
ル）ペンチル）アミノシラン、トリス（４−（パーフル
オロヘプチル）ブチル）アミノシラン、トリス（３−
（パーフルオロオクチル）プロピル）アミノシラン、ト
リス（２−（パーフルオロノニル）エチル）アミノシラ
ン、トリス（パーフルオロデシルメチル）アミノシラ
ン、トリス（１２，１２，１２−トリフルオロドデシ
ル）アミノシラン、トリス（１０−（パーフルオロエチ
ル）デシル）アミノシラン、トリス（９−（パーフルオ
ロプロピル）ノニル）アミノシラン、トリス（８−（パ
ーフルオロブチル）オクチル）アミノシラン、トリス
（７−（パーフルオロペンチル）ヘプチル）アミノシラ
ン、トリス（６−（パーフルオロヘキシル）ヘキシル）
アミノシラン、トリス（５−（パーフルオロヘプチル）
ペンチル）アミノシラン、トリス（４−（パーフルオロ
オクチル）ブチル）アミノシラン、トリス（３−（パー
フルオロノニル）プロピル）アミノシラン、トリス（２
−（パーフルオロデシル）エチル）アミノシラン、トリ
ス（パーフルオロウンデシルメチル）アミノシラン、ト
リス（１３，１３，１３−トリフルオロトリデシル）ア
ミノシラン、トリス（１１−（パーフルオロエチル）ウ
ンデシル）アミノシラン、トリス（１０−（パーフルオ
ロプロピル）デシル）アミノシラン、トリス（９−（パ
ーフルオロブチル）ノニル）アミノシラン、トリス（８
−（パーフルオロペンチル）オクチル）アミノシラン、
トリス（７−（パーフルオロヘキシル）ヘプチル）アミ
ノシラン、トリス（６−（パーフルオロヘプチル）ヘキ
シル）アミノシラン、トリス（５−（パーフルオロオク
チル）ペンチル）アミノシラン、トリス（４−（パーフ
ルオロノニル）ブチル）アミノシラン、トリス（３−
（パーフルオロデシル）プロピル）アミノシラン、トリ
ス（２−（パーフルオロウンデシル）エチル）アミノシ
ラン、トリス（パーフルオロドデシルメチル）アミノシ
ラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチルジアミノシ
ラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル−メチル−
ジアミノシラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル
−プロピル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロヘプ
チル）エチル−ブチル−ジアミノシラン、２−（パーフ
ルオロヘプチル）エチル−ペンチル−ジアミノシラン、
２−（パーフルオロヘプチル）エチル−ヘキシル−ジア
ミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロヘプチル）エ
チル）−アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロヘ
プチル）エチル）メチル−アミノシラン、ビス−（２−
（パーフルオロヘプチル）エチル）−エチル−アミノシ
ラン、ビス−（２−（パーフルオロヘプチル）エチル）
−ブチル−アミノシラン、ビス−（２−パーフルオロヘ
プチル）エチル）−プロピル−アミノシラン、ビス−
（２−（パーフルオロヘプチル）エチル）−ペンチル−
アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロヘプチル）
エチル）ヘキシル−アミノシラン、２−（パーフルオロ
ヘプチル）エチルジメチルアミノシラン、２−（パーフ
ルオロヘプチル）エチルメチルエチルアミノシラン、２
−（パーフルオロヘプチル）エチルメチルプロピルアミ
ノシラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチルジエチ
ルアミノシラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル
エチルプロピルアミノシラン、２−（パーフルオロヘプ
チル）エチルジプロピルアミノシラン、２−（パーフル
オロヘプチル）エチル−メチルアミノ−ジアミノシラ
ン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル−ビス（メチ
ルアミノ）−アミノシラン、２−（パーフルオロヘプチ
ル）エチル−トリス（メチルアミノ）シラン、２−（パ
ーフルオロヘプチル）エチル−エチルアミノ−ジアミノ
シラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル−ビス
（エチルアミノ）−アミノシラン、２−（パーフルオロ
ヘプチル）エチル−トリス（エチルアミノ）シラン、２
−（パーフルオロオクチル）エチルジアミノシラン、２
−（パーフルオロオクチル）エチル−メチル−ジアミノ
シラン、２−（パーフルオロオクチル）エチル−プロピ
ル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エ
チル−ブチル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロオ
クチル）エチル−ペンチル−ジアミノシラン、２−（パ
ーフルオロオクチル）エチル−ヘキシル−ジアミノシラ
ン、ビス−（２−（パーフルオロオクチル）エチル）−
アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロオクチル）
エチル）メチル−アミノシラン、ビス（２−（パーフル
オロオクチル）エチル）−エチル−アミノシラン、ビス
（２−（パーフルオロオクチル）エチル）−ブチル−ア
ミノシラン、ビス（２−（パーフルオロオクチル）エチ
ル）−プロピル−アミノシラン、ビス−（２−（パーフ
ルオロオクチル）エチル）−ペンチル−アミノシラン、
ビス−（２−（パーフルオロオクチル）エチル）ヘキシ
ル−アミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エチ
ルジメチルアミノシラン、２−（パーフルオロオクチ
ル）エチルメチルエチルアミノシラン、２−（パーフル
オロオクチル）エチルメチルプロピルアミノシラン、２
−（パーフルオロオクチル）エチルジエチルアミノシラ
ン、２−（パーフルオロオクチル）エチルエチルプロピ
ルアミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エチル
ジプロピルアミノシラン、２−（パーフルオロオクチ
ル）エチル−メチルアミノ−ジアミノシラン、２−（パ
ーフルオロオクチル）エチル−ビス（メチルアミノ）−
アミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エチル−
トリス（メチルアミノ）シラン、２−（パーフルオロオ
クチル）エチル−エチルアミノ−ジアミノシラン、２−
（パーフルオロオクチル）エチル−ビス（エチルアミ
ノ）−アミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エ
チル−トリス（エチルアミノ）シラン、２−（パーフル
オロノニル）エチルジアミノシラン、２−（パーフルオ
ロノニル）エチル−メチル−ジアミノシラン、２−（パ
ーフルオロノニル）エチル−プロピル−ジアミノシラ
ン、２−（パーフルオロノニル）エチル−ブチル−ジア
ミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチル−ペン
チル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エ
チル−ヘキシル−ジアミノシラン、ビス−（２−（パー
フルオロノニル）エチル）−アミノシラン、ビス−（２
−（パーフルオロノニル）エチル）メチル−アミノシラ
ン、ビス−（２−（パーフルオロノニル）エチル）−エ
チル−アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロノニ
ル）エチル）−ブチル−アミノシラン、ビス−（２−
（パーフルオロノニル）エチル）−プロピル−アミノシ
ラン、ビス−（２−（パーフルオロノニル）エチル）−
ペンチル−アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロ
ノニル）エチル）ヘキシル−アミノシラン、２−（パー
フルオロノニル）エチルジメチルアミノシラン、２−
（パーフルオロノニル）エチルメチルエチルアミノシラ
ン、２−（パーフルオロノニル）エチルメチルエチルプ
ロピルアミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチ
ルジエチルアミノシラン、２−（パーフルオロノニル）
エチルエチルプロピルアミノシラン、２−（パーフルオ
ロノニル）エチルジプロピルアミノシラン、２−（パー
フルオロノニル）エチル−メチルアミノ−ジアミノシラ
ン、２−（パーフルオロノニル）エチル−ビス（メチル
アミノ）−アミノシラン、２−（パーフルオロノニル）
エチル−トリス（メチルアミノ）シラン、２−（パーフ
ルオロノニル）エチル−エチルアミノ−ジアミノシラ
ン、２−（パーフルオロノニル）エチル−ビス（エチル
アミノ）−アミノシラン、２−（パーフルオロノニル）
エチル−トリス（エチルアミノ）シランを挙げることが
でき、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。As such an aminosilane compound,
For example, 2,2,2-trifluoroethyltriaminosilane, 3,3,3-trifluoropropyltriaminosilane, 2,2,2,3,3,3-hexafluorotriaminosilane, 4,4,4-trifluoro Butyltriaminosilane, 2- (perfluoroethyl) ethyltriaminosilane, 5,5,5-trifluoropentyltriaminosilane, 3- (perfluoroethyl) propyltriaminosilane, 2- (perfluoropropyl) ethyltriaminosilane, (Perfluoropropylmethyl) triaminosilane, (perfluorobutylmethyl) triaminosilane, 6,6,6-trifluorohexyltriaminosilane, 4- (perfluoroethyl) butyltriaminosilane, 3- (perfluoropropyl) propyltriaminosilane , 4- ( -Fluorobutyl) ethyltriaminosilane, 5- (perfluoropentyl) methyltriaminosilane, 7,7,7-trifluoroheptyltriaminosilane, 5- (perfluoroethyl) pentyltriaminosilane, 4- (perfluoropropyl) butyltriaminosilane , 3- (perfluorobutyl) propyltriaminosilane, 2- (perfluoropentyl) ethyltriaminosilane, (perfluorohexylmethyl)
Triaminosilane, 8,8,8-trifluorooctyltriaminosilane, 6- (perfluoroethyl) hexyltriaminosilane, 5- (perfluoropropyl) pentyltriaminosilane, 4- (perfluorobutyl)
Triaminosilane, 3- (perfluoropentyl) butyltriaminosilane, 2- (perfluorohexyl) ethyltriaminosilane, (perfluoroheptylmethyl) triaminosilane, 9,9,9-trifluorononyltriaminosilane, 7- (per Fluoroethyl) heptyltriaminosilane, 6- (perfluoropropyl)
Hexyltriaminosilane, 5- (perfluorobutyl) pentyltriaminosilane, 4- (pafluoropentyl) butyltriaminosilane, 3- (perfluorohexyl) propyltriaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyltriaminosilane, (per Fluorooctylmethyl) triaminosilane, 10,10,10
-Trifluorodecyltriaminosilane, 8- (perfluoroethyl) octyltriaminosilane, 7- (perfluoropropyl) heptyltriaminosilane, 6-
(Perfluorobutyl) hexyltriaminosilane, 5
-(Perfluoropentyl) pentyltriaminosilane, 4- (perfluorohexyl) butyltriaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyltriaminosilane, (perfluorononylmethyl) triaminosilane, 11,11,11-trifluoroun Decyltriaminosilane, 9- (perfluoroethyl) nonyltriaminosilane, 8- (perfluoropropyl) octyltriaminosilane, 7- (perfluorobutyl) heptyltriaminosilane, 6- (perfluoropentyl) hexyltriaminosilane, 5- (Perfluorohexyl)
Pentyltriaminosilane, 4- (perfluoroheptyl) butyltriaminosilane, 3- (perfluorooctyl) propyltriaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyltriaminosilane, (perfluorodecylmethyl) triaminosilane, 12,12, 12-trifluorododecyltriaminosilane, 10- (perfluoroethyl) decyltriaminosilane, 9- (perfluoropropyl) nonyltriaminosilane, 8- (perfluorobutyl) octyltriaminosilane, 7- (perfluoropentyl) heptyltri Aminosilane, 6-
(Perfluorohexyl) hexyltriaminosilane,
5- (perfluoroheptyl) pentyltriaminosilane, 4- (perfluorooctyl) butyltriaminosilane, 3- (perfluorononyl) propyltriaminosilane, 2- (perfluorodecyl) ethyltriaminosilane, (perfluoroundecylmethyl) ) Triaminosilane, 13,13,13-trifluorotridecyltriaminosilane, 11- (perfluoroethyl) undecyltriaminosilane, 10- (perfluoropropyl) decyltriaminosilane, 9- (perfluorobutyl) nonyltriaminosilane, 8- (perfluoropentyl) octyltriaminosilane, 7- (perfluorohexyl) heptyltriaminosilane, 6- (perfluoroheptyl) hexyltriaminosilane, 5- (perfluorooctyl) Down tilt Li aminosilane, 4-
(Perfluorononyl) butyltriaminosilane, 3-
(Perfluorodecyl) propyltriaminosilane, 2
-(Perfluoroundecyl) ethyltriaminosilane, (perfluorododecylmethyl) triaminosilane, bis (2,2,2-trifluoroethyl) diaminosilane, bis (3,3,3-trifluoropropyl) diaminosilane, Bis (2,2,2,3,3,3-hexafluoro) diaminosilane, bis (4,4,4-trifluorobutyl) diaminosilane, bis (2- (perfluoroethyl) ethyl) diaminosilane, bis (5,5
5-trifluoropentyl) diaminosilane, bis (3
-(Perfluoroethyl) propyl) diaminosilane,
Bis (2- (perfluoropropyl) ethyl) diaminosilane, bis (perfluoropropylmethyl) diaminosilane, bis (perfluorobutylmethyl) diaminosilane, bis (6,6,6-trifluorohexyl) diaminosilane, bis (4- (perfluoroethyl) butyl) diaminosilane, bis (3- (perfluorobutyl) propyl) diaminosilane, bis (4- (perfluorobutyl) ethyl) diaminosilane, bis (5- (perfluoropentyl) Methyl) diaminosilane, bis (7,7,7-trifluoroheptyl) diaminosilane, bis (5- (perfluoroethyl) pentyl) diaminosilane, bis (4- (perfluoropropyl) butyl) diaminosilane, bis ( 3- (perfluorobutyl) propyl) diaminosi Emissions, bis (2- (perfluorobutyl) ethyl) diaminosilane, bis (perfluorohexyl methyl) diaminosilane, bis (8,
8,8-trifluorooctyl) diaminosilane, bis (6- (perfluoroethyl) hexyl) diaminosilane, bis (5- (perfluoropropyl) pentyl) diaminosilane, bis (4- (perfluorobutyl) butyl) Diaminosilane, bis (3- (perfluoropentyl) butyl) diaminosilane, bis (2- (perfluorohexyl) ethyl) diaminosilane, bis (perfluoropeptylmethyl) diaminosilane, bis (9,9,
9-trifluorononyl) diaminosilane, bis (7-
(Perfluoroethyl) heptyl) diaminosilane, bis (6- (perfluoropropyl) hexyl) diaminosilane, bis (5- (perfluorobutyl) pentyl)
Diaminosilane, bis (4- (perfluoropentyl))
Butyl) diaminosilane, bis (3- (perfluorohexyl) propyl) diaminosilane, bis (2- (perfluoroheptyl) ethyl) diaminosilane, bis (perfluorooctylmethyl) diaminosilane, bis (1
0,10,10-trifluorodecyl) diaminosilane, bis (8- (perfluoroethyl) octyl) diaminosilane, bis (7- (perfluoropropyl) heptyl) diaminosilane, bis (6- (perfluorobutyl) Hexyl) diaminosilane, bis (5- (perfluoropentyl) pentyl) diaminosilane, bis (4-
(Perfluorohexyl) butyl) diaminosilane, bis (3- (perfluoroheptyl) propyl) diaminosilane, bis (2- (perfluorooctyl) ethyl)
Diaminosilane, bis (perfluorononylmethyl) diaminosilane, bis (11,11,11-trifluoroundecyl) diaminosilane, bis (9- (perfluoroethyl) nonyl) diaminosilane, bis (8- (perfluoro Propyl) octyl) diaminosilane, bis (7- (perfluorobutyl) heptyl) diaminosilane, bis (6- (perfluoropentyl) hexyl) diaminosilane, bis (5- (perfluorohexyl) pentyl) diaminosilane, bis (4- (perfluoroheptyl) butyl) diaminosilane, bis (3- (perfluorooctyl) propyl) diaminosilane, bis (2
-(Perfluorononyl) ethyl) diaminosilane, bis (perfluorodecylmethyl) diaminosilane, bis (12,12,12-trifluorododecyl) diaminosilane, bis (10- (perfluoroethyl) decyl)
Diaminosilane, bis (9- (perfluoropropyl)
Nonyl) diaminosilane, bis (8- (perfluorobutyl) octyl) diaminosilane, bis (7- (perfluoropentyl) heptyl) diaminosilane, bis (6
-(Perfluorohexyl) hexyl) diaminosilane, bis (5- (perfluoroheptyl) pentyl) diaminosilane, bis (4- (perfluorooctyl) butyl) diaminosilane, bis (3- (perfluorononyl) propyl) Diaminosilane, bis (2- (perfluorodecyl) ethyl) diaminosilane, bis (perfluoroundecylmethyl) diaminosilane, bis (13,
13,13-trifluorotridecyl) diaminosilane, bis (11- (perfluoroethyl) undecyl)
Diaminosilane, bis (10- (perfluoropropyl) decyl) diaminosilane, bis (9- (perfluorobutylnonyl) diaminosilane, bis (8- (perfluoropentyl) octyl) diaminosilane, bis (7
-(Perfluorohexyl) heptyl) diaminosilane, bis (6- (perfluoroheptyl) hexyl) diaminosilane, bis (5- (perfluorooctyl) pentyl) diaminosilane, bis (4- (perfluorononyl) butyl) Diaminosilane, bis (3- (perfluorodecyl) propyl) diaminosilane, bis (2-
(Perfluoroundecyl) ethyl) diaminosilane,
Bis (perfluorododecylmethyl) diaminosilane,
Tris (2,2,2-trifluoroethyl) aminosilane, tris (3,3,3-trifluoropropyl) aminosilane, tris (2,2,2,3,3,3-hexafluoro) aminosilane, tris (4 , 4,4-trifluorobutyl) aminosilane, tris (2- (perfluoroethyl) ethyl) aminosilane, tris (5,5,5
-Trifluoropentyl) aminosilane, tris (3-
(Perfluoroethyl) propyl) aminosilane, tris (2- (perfluoropropyl) ethylaminosilane, tris (perfluoropropylmethyl) aminosilane, tris (perfluorobutylmethyl) aminosilane, tris (6,6,6-trifluorohexyl) ) Aminosilane, tris (4- (perfluoroethyl) butyl) aminosilane, tris (3-perfluoropropyl) propyl) aminosilane, tris (4- (perfluorobutyl) ethyl) aminosilane, tris (5- (perfluoropentyl) Methyl) aminosilane, tris (7,7,7-trifluoroheptyl) aminosilane,
Tris (5- (perfluoroethylpentyl) aminosilane, tris (4- (perfluoropropyl) butyl)
Aminosilane, tris (3- (perfluorobutyl) propyl) aminosilane, tris (2- (perfluoropentyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluorohexylmethyl) aminosilane, tris (8,8,8-
Trifluorooctyl) aminosilane, tris (6-
(Perfluoroethyl) hexyl) aminosilane, tris (5- (perfluoropropyl) pentyl) aminosilane, tris (4- (perfluorobutyl) butyl) aminosilane, tris (3- (perfluoropentyl) butyl) aminosilane, tris ( 2- (perfluorohexyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluoroheptylmethyl) aminosilane, tris (9,9,9-trifluorononyl) aminosilane, tris (7- (perfluoroethyl) heptyl) aminosilane, tris (6
-(Perfluoropropyl) hexyl) aminosilane, tris (5- (perfluorobutyl) pentyl) aminosilane, tris (4- (perfluoropentyl) butyl) aminosilane, tris (3- (perfluorohexyl) propyl) aminosilane, Tris (2- (perfluoroheptyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluorooctylmethyl) triaminosilane, tris (10,10,10-trifluorodecyl) aminosilane, tris (3- (perfluoroethyl) octyl) aminosilane, Tris (7- (perfluoropropyl) heptyl) aminosilane, tris (6- (perfluorobutyl) hexyl) aminosilane, tris (5- (perfluoropentyl) pentyl) aminosilane, tris (4
-(Perfluorohexyl) butyl) aminosilane, tris (3- (perfluoroheptyl) propyl) aminosilane, tris (2- (perfluorooctyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluorononylmethyl) aminosilane, tris (11,11 , 11-trifluoroundecyl) aminosilane, tris (9- (perfluoroethyl) nonyl) aminosilane, tris (8-
(Perfluoropropyl) octyl) aminosilane, tris (7- (perfluorobutyl) heptyl) aminosilane, tris (6- (perfluoropentyl) hexyl) aminosilane, tris (5- (perfluorohexyl) pentyl) aminosilane, tris ( 4- (perfluoroheptyl) butyl) aminosilane, tris (3-
(Perfluorooctyl) propyl) aminosilane, tris (2- (perfluorononyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluorodecylmethyl) aminosilane, tris (12,12,12-trifluorododecyl) aminosilane, tris (10- ( Perfluoroethyl) decyl) aminosilane, tris (9- (perfluoropropyl) nonyl) aminosilane, tris (8- (perfluorobutyl) octyl) aminosilane, tris (7- (perfluoropentyl) heptyl) aminosilane, tris (6 -(Perfluorohexyl) hexyl)
Aminosilane, tris (5- (perfluoroheptyl)
Pentyl) aminosilane, tris (4- (perfluorooctyl) butyl) aminosilane, tris (3- (perfluorononyl) propyl) aminosilane, tris (2
-(Perfluorodecyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluoroundecylmethyl) aminosilane, tris (13,13,13-trifluorotridecyl) aminosilane, tris (11- (perfluoroethyl) undecyl) aminosilane, tris (10 -(Perfluoropropyl) decyl) aminosilane, tris (9- (perfluorobutyl) nonyl) aminosilane, tris (8
-(Perfluoropentyl) octyl) aminosilane,
Tris (7- (perfluorohexyl) heptyl) aminosilane, tris (6- (perfluoroheptyl) hexyl) aminosilane, tris (5- (perfluorooctyl) pentyl) aminosilane, tris (4- (perfluorononyl) butyl) Aminosilane, Tris (3-
(Perfluorodecyl) propyl) aminosilane, tris (2- (perfluoroundecyl) ethyl) aminosilane, tris (perfluorododecylmethyl) aminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyldiaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) Ethyl-methyl-
Diaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-propyl-diaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-butyl-diaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-pentyl-diaminosilane,
2- (perfluoroheptyl) ethyl-hexyl-diaminosilane, bis- (2- (perfluoroheptyl) ethyl) -aminosilane, bis- (2- (perfluoroheptyl) ethyl) methyl-aminosilane, bis- (2-
(Perfluoroheptyl) ethyl) -ethyl-aminosilane, bis- (2- (perfluoroheptyl) ethyl)
-Butyl-aminosilane, bis- (2-perfluoroheptyl) ethyl) -propyl-aminosilane, bis-
(2- (perfluoroheptyl) ethyl) -pentyl-
Aminosilane, bis- (2- (perfluoroheptyl)
Ethyl) hexyl-aminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyldimethylaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethylmethylethylaminosilane, 2
-(Perfluoroheptyl) ethylmethylpropylaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyldiethylaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethylethylpropylaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyldipropylaminosilane, 2- (per Fluoroheptyl) ethyl-methylamino-diaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-bis (methylamino) -aminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-tris (methylamino) silane, 2- (perfluoroheptyl) ) Ethyl-ethylamino-diaminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-bis (ethylamino) -aminosilane, 2- (perfluoroheptyl) ethyl-tris (ethylamino) silane, 2
-(Perfluorooctyl) ethyldiaminosilane, 2
-(Perfluorooctyl) ethyl-methyl-diaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-propyl-diaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-butyl-diaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl- Pentyl-diaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-hexyl-diaminosilane, bis- (2- (perfluorooctyl) ethyl)-
Aminosilane, bis- (2- (perfluorooctyl)
Ethyl) methyl-aminosilane, bis (2- (perfluorooctyl) ethyl) -ethyl-aminosilane, bis (2- (perfluorooctyl) ethyl) -butyl-aminosilane, bis (2- (perfluorooctyl) ethyl)- Propyl-aminosilane, bis- (2- (perfluorooctyl) ethyl) -pentyl-aminosilane,
Bis- (2- (perfluorooctyl) ethyl) hexyl-aminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyldimethylaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethylmethylethylaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethylmethylpropylaminosilane , 2
-(Perfluorooctyl) ethyldiethylaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethylethylpropylaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyldipropylaminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-methylamino-diaminosilane, 2 -(Perfluorooctyl) ethyl-bis (methylamino)-
Aminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-
Tris (methylamino) silane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-ethylamino-diaminosilane, 2-
(Perfluorooctyl) ethyl-bis (ethylamino) -aminosilane, 2- (perfluorooctyl) ethyl-tris (ethylamino) silane, 2- (perfluorononyl) ethyldiaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl -Methyl-diaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl-propyl-diaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl-butyl-diaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl-pentyl-diaminosilane, 2- (Perfluorononyl) ethyl-hexyl-diaminosilane, bis- (2- (perfluorononyl) ethyl) -aminosilane, bis- (2
-(Perfluorononyl) ethyl) methyl-aminosilane, bis- (2- (perfluorononyl) ethyl) -ethyl-aminosilane, bis- (2- (perfluorononyl) ethyl) -butyl-aminosilane, bis- (2 −
(Perfluorononyl) ethyl) -propyl-aminosilane, bis- (2- (perfluorononyl) ethyl)-
Pentyl-aminosilane, bis- (2- (perfluorononyl) ethyl) hexyl-aminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyldimethylaminosilane, 2-
(Perfluorononyl) ethylmethylethylaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethylmethylethylpropylaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyldiethylaminosilane, 2- (perfluorononyl)
Ethylethylpropylaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyldipropylaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl-methylamino-diaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl-bis (methylamino) -aminosilane, 2 -(Perfluorononyl)
Ethyl-tris (methylamino) silane, 2- (perfluorononyl) ethyl-ethylamino-diaminosilane, 2- (perfluorononyl) ethyl-bis (ethylamino) -aminosilane, 2- (perfluorononyl)
Ethyl-tris (ethylamino) silane can be mentioned, and one of these can be used alone or in combination of two or more.

【００６２】また、オリゴマー、ポリマーとは、前述し
た一般式（２）で示されるアミノシラン化合物のケイ素
に結合したアミノ基同士が反応して形成されるオリゴマ
ー、ポリマーを指す。これには、脱アンモニアによって
形成されるシラザン化合物も含まれる。従って、使用す
るシラン化合物同士が反射防止膜被覆層との反応前、も
しくは反応後結合し、ポリマー化することがあり得る。The oligomers and polymers refer to oligomers and polymers formed by the reaction of amino groups bonded to silicon of the aminosilane compound represented by the general formula (2). This includes silazane compounds formed by deammonification. Therefore, the silane compounds to be used may be bonded to each other before or after the reaction with the anti-reflection film coating layer and polymerized.

【００６３】上記アミノシラン化合物は、処理温度範囲
が常温付近から高温までと広く、常温に於いても十分な
処理膜が得られる。また、従来使用されている撥水処理
剤であるアルコキシシラン、ハロゲン化シラン、アルキ
ルポリシロキサンなどと比較して、取扱も簡単で、液の
寿命も長い。The above-mentioned aminosilane compound has a wide processing temperature range from near normal temperature to high temperature, and a sufficient processed film can be obtained even at normal temperature. Further, as compared with conventionally used water repellent agents such as alkoxysilane, halogenated silane and alkylpolysiloxane, the handling is simple and the life of the liquid is long.

【００６４】シラン化合物を反射防止膜被覆層に反応あ
るいは吸着させて撥水撥油処理を行うには、シラン化合
物を溶媒に希釈した液状組成物を調製し、ディッピング
法、スピンナー法、スプレー法等により表面に塗布し、
反応、吸着させる塗装方法を用いることができる。この
場合、シラン化合物を酸や塩基で前処理して使用するこ
とも可能である。塗装方法の場合、塗布中の雰囲気、例
えば湿度、温度を最適にコントロールすることにより、
反応速度を制御できる。また、浸漬時間、液温、シラン
化合物の濃度を調節することにより所望の処理膜を得る
ことができる。さらに、塗布後、基材、反射防止膜、反
射防止膜被覆層の特性に影響を与えない程度の加熱や光
照射を行うことにより反応を促進すればより効果的であ
る。In order to carry out the water / oil repellent treatment by reacting or adsorbing the silane compound to the antireflection film coating layer, a liquid composition prepared by diluting the silane compound in a solvent is prepared, and a dipping method, a spinner method, a spray method or the like is used. Apply to the surface by
A coating method of reacting and adsorbing can be used. In this case, the silane compound may be pretreated with an acid or a base before use. In the case of the coating method, by controlling the atmosphere during coating, for example, humidity and temperature optimally,
The reaction rate can be controlled. Further, a desired treatment film can be obtained by adjusting the immersion time, the liquid temperature, and the concentration of the silane compound. Further, it is more effective if the reaction is promoted by performing heating or light irradiation to such an extent that the properties of the base material, the antireflection film and the antireflection film coating layer are not affected after the application.

【００６５】液状組成物を調製するには、水酸基を有す
る水系、アルコール系の溶媒は、溶媒とシラン化合物が
反応したり、溶解性、洗浄性が悪いため、使用すること
が困難である。そのため、今までは人体に有害な溶媒、
環境に有害な溶媒（例えばフロン）を使用することが一
般的であった。フロンに関してはオゾン層破壊物質とし
て世界的に全廃の動きがあり、環境保護の面からも使用
を避ける事が望ましい。また、ディッピング法、スピン
ナー法、スプレー法の場合、真空中で形成した反射防止
膜被覆層を、真空槽内から取り出して新たな工程を追加
する必要があり、洗浄工程も付設しなければならず効率
的とは言えない。In preparing a liquid composition, it is difficult to use a water-based or alcohol-based solvent having a hydroxyl group because the solvent reacts with the silane compound or has poor solubility and detergency. Therefore, until now, solvents harmful to the human body,
It has been common to use solvents that are harmful to the environment (eg, CFCs). CFCs are being totally abolished worldwide as an ozone depleting substance, and it is desirable to avoid using them from the viewpoint of environmental protection. In addition, in the case of the dipping method, the spinner method, and the spray method, it is necessary to take out the antireflection film coating layer formed in vacuum from the vacuum chamber and add a new process, and a cleaning process must be provided. It is not efficient.

【００６６】そのため、撥水撥油処理方法としては、真
空雰囲気中あるいは大気中でシラン化合物のガスを反射
防止膜被覆層と反応させる方法などを用いることが望ま
しい。気体のシラン化合物で処理する場合、真空槽内で
反射防止膜及び反射防止膜被覆層を形成中、あるいは形
成後にシラン化合物のガスを導入し、反応させてもよ
い。また、アルゴンや酸素等のプラズマ雰囲気中にシラ
ン化合物のガスを導入し、反応性蒸着、反応性イオンプ
レーティング等を行うことも可能である。For this reason, it is desirable to use a method of reacting a silane compound gas with the antireflection film coating layer in a vacuum atmosphere or the air as the water / oil repellent treatment method. When treating with a gaseous silane compound, a gas of a silane compound may be introduced and reacted during or after formation of the antireflection film and the antireflection film coating layer in a vacuum chamber. It is also possible to introduce a silane compound gas into a plasma atmosphere of argon, oxygen, or the like to perform reactive vapor deposition, reactive ion plating, or the like.

【００６７】シラン化合物と反射防止膜被覆層との反応
性を高めるために前処理して、反射防止膜被覆層表面
を、洗浄、薬品処理、プラズマ処理することは効果的で
ある。It is effective to carry out a pre-treatment to enhance the reactivity between the silane compound and the anti-reflection film coating layer, and to wash, chemically treat, or plasma-treat the surface of the anti-reflection film coating layer.

【００６８】反射防止膜被覆層にシラン化合物を塗布又
は気相処理した後、大気中の水分子と反応したシラン化
合物、コート膜表面との反応、吸着に寄与できなかった
シラン化合物を溶剤で洗浄することにより、処理前の反
射防止特性などの変化を起こさないようにすることがで
きる。After the silane compound is applied to the coating layer of the antireflection film or subjected to a gas phase treatment, the silane compound which has reacted with water molecules in the atmosphere and the silane compound which has failed to contribute to the reaction and adsorption with the surface of the coat film are washed with a solvent. By doing so, it is possible to prevent a change in antireflection characteristics and the like before processing.

【００６９】上記シラン化合物を用いた撥水撥油処理で
反射防止膜被覆層の表面に反応あるいは吸着された撥水
撥油剤は、単分子膜程度の厚さであり、光学的な悪影響
はほとんどない。シラン化合物が重合する場合は、これ
より厚くなる場合があるが、重合度を調整することによ
って、光学的に影響のない程度の厚みに抑制することが
できる。The water- and oil-repellent which has been reacted or adsorbed on the surface of the antireflection film coating layer by the water- and oil-repellent treatment using the silane compound has a thickness of about a monomolecular film, and has almost no adverse optical effect. Absent. When the silane compound is polymerized, it may be thicker than this, but by adjusting the degree of polymerization, it can be suppressed to a thickness that does not affect optically.

【００７０】[0070]

【実施例】＜実施例１＞アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）を通
常の射出成形でカバーガラス形状の透明基材を成形し
た。<Example 1> A transparent substrate in the form of a cover glass was formed from an acrylic resin (PMMA) by ordinary injection molding.

【００７１】ハードコート処理を、シリコン系化合物に
金属酸化物を分散させたハードコート液をスピンコーテ
ィング法で塗布した後、１２５℃で３０分焼成してハー
ドコート膜が形成された透明基材を作製した。ハードコ
ート液は以下の方法で調製した。The hard coat treatment is performed by applying a hard coat liquid in which a metal oxide is dispersed in a silicon-based compound by a spin coating method, followed by baking at 125 ° C. for 30 minutes to obtain a transparent substrate on which a hard coat film is formed. Produced. The hard coat liquid was prepared by the following method.

【００７２】撹拌装置を備えた反応容器中に、２−エト
キシエタノール３００ｇ、２−メトキシエタノール分散
コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製、商品名オス
カル１８３２）４７０ｇ、α−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン１８５ｇ、フローコントロール剤０．
０３ｇ及び０．０５Ｎ塩酸水溶液５０ｇを加え、室温で
２時間攪拌し、コーティング液を調製した。In a reaction vessel equipped with a stirrer, 300 g of 2-ethoxyethanol, 470 g of 2-methoxyethanol-dispersed colloidal silica (trade name: Oscar 1832, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.), α-glycidoxypropyltrimethoxy 185 g of silane, flow control agent 0.
03 g and 50 g of a 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours to prepare a coating solution.

【００７３】反射防止膜は、真空蒸着法により、設計波
長λを５２０ｎｍとして、基材側から、ＺｒＯ₂とＳｉ
Ｏ₂の合計の光学的膜厚が０．２５λである３層等価
膜、ＺｒＯ₂を光学的膜厚０．２５λで、ＳｉＯ₂を光学
的膜厚０．２３λで成膜した。The antireflection film was formed by vacuum evaporation at a design wavelength λ of 520 nm from the substrate side with ZrO ₂ and Si
A three-layer equivalent film having a total optical thickness of O ₂ of 0.25λ, ZrO ₂ was formed with an optical thickness of 0.25λ, and SiO ₂ was formed with an optical thickness of 0.23λ.

【００７４】次に、反射防止膜被覆層として、ＺｒＯ₂
を光学的膜厚０．０２λ（約５ｎｍ）で成膜した。Next, ZrO ₂ was used as an anti-reflection coating layer.
Was formed with an optical film thickness of 0.02λ (about 5 nm).

【００７５】撥水撥油処理は、フッ素系有機ケイ素処理
剤として、２−パーフルオロオクチル）エチルトリアミ
ノシランを真空中で加熱蒸発させて行った。The water / oil repellent treatment was carried out by heating and evaporating 2-perfluorooctyl) ethyltriaminosilane as a fluorine-based organosilicon treating agent in a vacuum.

【００７６】得られた光学物品の視感透過率は９８．５
％であった。The luminous transmittance of the obtained optical article is 98.5.
%Met.

【００７７】＜実施例２＞アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）を
通常の射出成形でカバーガラス形状の透明基材を成形し
た。Example 2 An acrylic resin (PMMA) was molded into a cover glass-shaped transparent substrate by ordinary injection molding.

【００７８】ハードコート処理は、市販のアクリル系紫
外線硬化ハードコート液（大日精化工業株式会社製 Ｓ
ＥＩＫＡ−ＢＥＡＭ ＤＰ−３０）に透明基材を浸漬
し、引き上げて膜厚２μｍの被膜をつけ、高圧水銀灯に
よる１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して硬化させ
て行った。The hard coat treatment was carried out by using a commercially available acrylic UV-curable hard coat solution (Shinichi Kagaku Kogyo Co., Ltd.
The transparent base material was immersed in EIKA-BEAM DP-30), pulled up, coated with a film having a thickness of 2 μm, and cured by irradiating ultraviolet rays of 1000 mJ / cm ² with a high-pressure mercury lamp.

【００７９】その後、実施例１と同様に反射防止処理、
撥水撥油処理を行った。Thereafter, the same antireflection treatment as in the first embodiment is performed.
Water / oil repellency treatment was performed.

【００８０】得られた光学物品の視感透過率は９８．５
％であった。The luminous transmittance of the obtained optical article is 98.5.
%Met.

【００８１】＜実施例３＞ベースフィルムに紫外線硬化
型の有機ハードコート層をコーティングした樹脂フィル
ム（日本写真印刷株式会社製）を金型の内部において射
出成形を行うインモールド成形法で射出成形を行い、表
面側にハードコート層が転写された透明基材を作製し
た。基材の材料はアクリル樹脂（ＰＭＭＡ）とした。Example 3 A resin film (manufactured by Nissha Printing Co., Ltd.) having a base film coated with an ultraviolet-curable organic hard coat layer was subjected to injection molding by an in-mold molding method in which injection molding was performed inside a mold. This was performed to prepare a transparent substrate having the hard coat layer transferred to the surface side. The material of the base material was acrylic resin (PMMA).

【００８２】樹脂フィルムを剥がした後、紫外線を照射
してハードコート層を硬化させた。After peeling off the resin film, the hard coat layer was cured by irradiating ultraviolet rays.

【００８３】その後、実施例１と同様に反射防止処理、
撥水撥油処理を行った。Thereafter, an anti-reflection treatment is performed in the same manner as in the first embodiment.
Water / oil repellency treatment was performed.

【００８４】得られた光学物品の視感透過率は９８．５
％であった。The luminous transmittance of the obtained optical article was 98.5.
%Met.

【００８５】＜実施例４＞実施例１で得られたハードコ
ート膜が形成された透明基材に、反射防止膜処理を、設
計波長λを５２０ｎｍとして、基材側からＺｒＯ₂とＳ
ｉＯ₂の合計光学的膜厚が０．２５λである３層等価
膜、ＺｒＯ₂を光学的膜厚０．２５λで、ＳｉＯ₂を光学
的膜厚０．１９λで成膜した。 Example 4 The transparent substrate on which the hard coat film obtained in Example 1 was formed was subjected to an anti-reflection film treatment at a design wavelength λ of 520 nm, and ZrO ₂ and S
A three-layer equivalent film having a total optical thickness of iO ₂ of 0.25λ, ZrO ₂ having an optical thickness of 0.25λ, and SiO ₂ having an optical thickness of 0.19λ were formed.

【００８６】得られた光学物品の視感透過率は９８．５
％であった。The luminous transmittance of the obtained optical article is 98.5.
%Met.

【００８７】＜実施例５＞反射防止膜の最表層のＳｉＯ
₂の光学的膜厚を０．２４６λ、反射防止膜被覆層とし
て金属Ｓｉを光学的膜厚０．００４λ（物理的膜厚約
０．５ｎｍ）で形成した以外は、実施例１と同様の工程
で透明基材を成形し、ハードコート膜処理、反射防止膜
処理、反射防止膜被覆層処理及び撥水撥油処理を行っ
た。<Embodiment 5> SiO as the outermost layer of the antireflection film
₂ , except that the optical film thickness of No. ₂ was 0.246λ and the metal film Si was formed as an antireflection film coating layer with an optical film thickness of 0.004λ (physical film thickness of about 0.5 nm). , A hard coat film treatment, an antireflection film treatment, an antireflection film coating layer treatment, and a water / oil repellency treatment were performed.

【００８８】得られた光学物品の視感透過率は、金属Ｓ
ｉの光の吸収により９６％と低くなったが、視感反射率
は５％以下と低かった。The luminous transmittance of the obtained optical article was measured using metal S
The light reflectance of i decreased to 96%, but the luminous reflectance was as low as 5% or less.

【００８９】金属Ｓｉは撥水撥油処理に用いられる有機
シラン化合物と強固に結合し、耐久性に優れる。The metal Si is strongly bonded to the organic silane compound used for the water / oil repellent treatment, and has excellent durability.

【００９０】＜比較例１＞実施例１と同じハードコート
膜を有する透明基材に、反射防止膜処理として、基材側
から順に、ＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の合計の光学的膜厚が０．
２５λである３層等価膜、ＺｒＯ₂を光学的膜厚０．２
５λで、ＳｉＯ₂を光学的膜厚０．２５λで設けた。Comparative Example 1 A transparent substrate having the same hard coat film as in Example 1 was subjected to an anti-reflection film treatment so that the total optical thickness of ZrO ₂ and SiO ₂ was 0.1 in order from the substrate side.
An optical film thickness of ZrO ₂ , which is a three-layer equivalent film having a wavelength of 25λ, is 0.2
At 5λ, SiO ₂ was provided at an optical thickness of 0.25λ.

【００９１】撥水撥油処理は実施例１と同様に行った。The water / oil repellent treatment was performed in the same manner as in Example 1.

【００９２】＜比較例２＞実施例１と同じ透明基材に、
反射防止処理をハードコート膜を設けずに直接、基材側
から順に、ＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の合計の光学的膜厚が０．
２５λである３層等価膜、ＺｒＯ₂を光学的膜厚０．２
５λで、ＳｉＯ₂を光学的膜厚０．２５λで設けた。<Comparative Example 2> On the same transparent substrate as in Example 1,
The anti-reflection treatment is carried out directly from the substrate side without providing a hard coat film so that the total optical film thickness of ZrO ₂ and SiO ₂ is 0.1.
The equivalent thickness of a three-layer film of 25λ, ZrO ₂ ,
At 5λ, SiO ₂ was provided at an optical thickness of 0.25λ.

【００９３】撥水撥油処理は実施例１と同様に行った。The water / oil repellent treatment was performed in the same manner as in Example 1.

【００９４】これらの撥水撥油処理を施した光学物品に
ついて、表面の撥水撥油処理の耐久性評価を以下の方法
で行った。 耐摩耗性試験 スチールウール（＃００００）を用い、荷重１ｋｇ、ス
トローク３０ｍｍ、周期１．５秒で１０回摩擦後、傷の
付き具合を観察して以下の評価基準で評価した。 Ａ：殆ど傷が付かない Ｂ：数本の薄い傷 Ｃ：多数の傷 拭き耐久性試験 市販の木綿布を荷重０．２ｋｇ、ストローク３０ｍｍ、
周期１．５秒で５０００回摩擦後、接触角と外観をの
耐摩耗性試験と同じ評価基準で評価した。 耐薬品性試験 ４０℃の人工汗液（ＪＩＳ Ｌ０８４８５）アルカリタ
イプに２４時間浸漬後外観を下記の基準で評価した。 Ａ：変化無し Ｂ：シミ、干渉色変化が発生 Ｃ：膜剥がれ 結果を表１に示す。The durability of water- and oil-repellent treatment of the surface of the optical article subjected to the water- and oil-repellent treatment was evaluated by the following method. Abrasion resistance test Using steel wool (# 0000), a load of 1 kg, a stroke of 30 mm, and a cycle of 1.5 seconds were rubbed 10 times, and the degree of scratching was observed and evaluated according to the following evaluation criteria. A: Almost no scratch B: Several thin scratches C: Many scratch wiping durability test A commercially available cotton cloth was loaded with a load of 0.2 kg and a stroke of 30 mm.
After rubbing 5000 times in a cycle of 1.5 seconds, the contact angle and appearance were evaluated according to the same evaluation criteria as in the abrasion resistance test. Chemical resistance test After immersion for 24 hours in an alkaline type of artificial sweat liquid (JIS L08485) at 40 ° C, the appearance was evaluated according to the following criteria. A: No change B: Stain, interference color change occurred C: Film peeling The results are shown in Table 1.

【００９５】[0095]

【表１】 [Table 1]

【００９６】表１の結果より、反射防止膜の最表層のＳ
ｉＯ₂に有機シラン化合物を直接処理した比較例１より
も、反射防止膜被覆層を設け、その反射防止膜被覆層に
有機シラン化合物を処理した実施例１〜５で得られた光
学物品の方が、拭き耐久性に優れ、耐摩耗性も同等であ
る。また、耐薬品性も反射防止膜被覆層として金属Ｓｉ
を用いた場合は優れている。From the results shown in Table 1, it is found that S in the outermost layer of the antireflection film
Compared to Comparative Example 1 in which an organic silane compound was directly treated on iO ₂ , the optical article obtained in Examples 1 to 5 in which an anti-reflection coating layer was provided and the anti-reflection coating layer was treated with an organic silane compound, was used. However, it has excellent wiping durability and the same abrasion resistance. In addition, chemical resistance is improved by using metal Si as an anti-reflection coating layer.
Is excellent when used.

【００９７】ハードコート膜を設けない比較例２では、
反射防止膜の基材に対する密着性が良くないため、耐摩
耗性、耐薬品性が悪くなっている。In Comparative Example 2 in which no hard coat film was provided,
Since the adhesion of the antireflection film to the substrate is not good, the wear resistance and chemical resistance are poor.

【００９８】[0098]

【発明の効果】本発明の光学物品は、反射防止膜が設け
られているため見やすく、しかも、付与された撥水撥油
性が耐久性に優れ、傷や汗に対して強い。As described above, the optical article of the present invention is easy to see because of the provision of the anti-reflection film, has excellent water and oil repellency, and is resistant to scratches and sweat.

【００９９】また、本発明の光学物品の製造方法によれ
ば、耐久性に優れた撥水撥油性を反射防止膜上に付与す
ることができる。Further, according to the method for producing an optical article of the present invention, water- and oil-repellency having excellent durability can be imparted to the antireflection film.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 光透過性基材の少なくとも一方の面に設
けられた単層又は多層の反射防止膜の上に、前記反射防
止膜の最表層の材料と異なる材料で、表面が撥水撥油処
理された物理的膜厚が０．５〜２０ｎｍの反射防止膜被
覆層が設けられていることを特徴とする光学物品。1. A water-repellent material, which is made of a material different from the material of the outermost layer of the anti-reflection film, on a single-layer or multi-layer anti-reflection film provided on at least one surface of the light-transmitting substrate. An optical article characterized by being provided with an oil-treated antireflection coating layer having a physical thickness of 0.5 to 20 nm. 【請求項２】 請求項１記載の光学物品において、 前記光透過性基材と前記反射防止膜との間にハードコー
ト膜が介在していることを特徴とする光学物品。2. The optical article according to claim 1, wherein a hard coat film is interposed between the light transmitting substrate and the antireflection film. 【請求項３】 請求項１又は２記載の光学物品におい
て、 前記反射防止膜の最表層の光学的膜厚と前記反射防止膜
被覆層の光学的膜厚の合計の厚さが、前記反射防止膜の
最表層に必要とされる光学的膜厚とほぼ等しいことを特
徴とする光学物品。3. The optical article according to claim 1, wherein a total thickness of an optical film thickness of an outermost layer of the antireflection film and an optical film thickness of the antireflection film coating layer is the antireflection film. An optical article characterized by being substantially equal to an optical film thickness required for the outermost layer of the film. 【請求項４】 光透過性基材の少なくとも一方の面に単
層又は多層の反射防止膜を設ける反射防止膜形成工程
と、 前記反射防止膜の上に、前記反射防止膜の最表層と異な
る材料で物理的膜厚が０．５〜２０ｎｍの反射防止膜被
覆層を設ける反射防止膜被覆層形成工程と、 前記反射防止膜被覆層に撥水撥油処理を施す撥水撥油処
理工程とを有することを特徴とする光学物品の製造方
法。4. An anti-reflection film forming step of providing a single-layer or multi-layer anti-reflection film on at least one surface of the light-transmitting substrate, and a step different from the outermost layer of the anti-reflection film on the anti-reflection film An anti-reflection coating layer forming step of providing an anti-reflection coating layer having a physical thickness of 0.5 to 20 nm with a material; a water-repellent and oil-repellent treatment step of performing a water- and oil-repellent treatment on the anti-reflection coating layer; A method for producing an optical article, comprising: 【請求項５】 請求項４記載の光学物品の製造方法にお
いて、 前記反射防止膜形成工程前に、前記光透過性基材の少な
くとも一方の面にハードコート膜を設けるハードコート
膜形成工程を有することを特徴とする光学物品の製造方
法。5. The method for manufacturing an optical article according to claim 4, further comprising a hard coat film forming step of providing a hard coat film on at least one surface of the light transmitting substrate before the antireflection film forming step. A method for producing an optical article, comprising: 【請求項６】 請求項４又は５記載の光学物品の製造方
法において、 前記反射防止膜形成工程が、最表層の反射防止膜の光学
的膜厚を前記反射防止膜被覆層の光学的膜厚の分だけ薄
く形成することを特徴とする光学物品の製造方法。6. The method for manufacturing an optical article according to claim 4, wherein the step of forming the antireflection film comprises the step of changing the optical film thickness of the outermost antireflection film to the optical film thickness of the antireflection film coating layer. A method for manufacturing an optical article, characterized in that the optical article is formed thinner.