JP2002146317A - Adhesive for producing odorless woody board - Google Patents
Adhesive for producing odorless woody boardInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、建材用等の木質板
からの放散ホルムアルデヒド量が少ない無臭木質板製板
用接着剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an odorless wood board adhesive which emits a small amount of formaldehyde from wood boards for building materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】木質板製板用接着剤としては、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の、ホルムアルデ
ヒド系樹脂が、接着性及び耐水性に優れていること、使
用方法が簡便であること、低価格であること等の理由か
ら用いられている。しかしながら、これらの樹脂は、接
着後、微量のホルムアルデヒドを遊離するため、これら
の樹脂を使用した木質板、収納家具等は、後日、大気中
に、ホルムアルデヒドを放出し、人体に対して、頭痛、
吐き気、目の刺激、皮膚障害などの健康障害を引き起こ
す可能性があることが問題視されている。このため、ホ
ルムアルデヒド放散防止対策が要望されている。2. Description of the Related Art As a wood board adhesive, a formaldehyde resin such as a urea resin, a melamine resin, or a phenol resin has excellent adhesiveness and water resistance, and is simple to use. It is used for reasons such as low cost. However, since these resins release a small amount of formaldehyde after bonding, wood boards, storage furniture, and the like using these resins release formaldehyde into the atmosphere at a later date, causing headache,
It has been pointed out that it may cause health problems such as nausea, eye irritation and skin disorders. For this reason, formaldehyde emission prevention measures are demanded.
【０００３】ホルムアルデヒド系樹脂としては、特に、
尿素やメラミンより得られる、いわゆるアミノ樹脂が、
他の樹脂に比べて、放散ホルムアルデヒド量が多く、問
題視されている。これらのアミノ樹脂は、酸により加水
分解を受けて、ホルムアルデヒドを放出すると言われて
いる。[0003] As a formaldehyde resin, in particular,
So-called amino resin obtained from urea and melamine,
Compared with other resins, the amount of emitted formaldehyde is large, which is regarded as a problem. These amino resins are said to undergo hydrolysis by acids to release formaldehyde.
【０００４】ホルムアルデヒド放散防止法としては、ホ
ルムアルデヒドの反応モル比を下げる方法、あるいは、
ホルムアルデヒドトラップ剤を添加する方法が、これま
でに行われている。しかし、前者には、反応モル比の低
下に伴い、接着剤の保存性が低下する、後者には、硬化
に時間がかかる、等の問題点があった。また、さらに、
製板後の化学的あるいは物理的処理により、放散ホルム
アルデヒド量を低減させる方法も行われているものの、
コスト的に不利な点を持ち、普及していない。As a method for preventing formaldehyde emission, a method of reducing the reaction molar ratio of formaldehyde,
A method of adding a formaldehyde trapping agent has been performed so far. However, the former has a problem that the storage stability of the adhesive decreases with a decrease in the reaction molar ratio, and the latter has a problem that it takes a long time to cure. Also,
Although a method of reducing the amount of emitted formaldehyde by chemical or physical treatment after plate making has been performed,
It has cost disadvantages and is not widely used.
【０００５】このような状況の中、従来の接着剤と同等
の接着性及び硬化性を有し、木質板の放散ホルムアルデ
ヒド量を低減させる接着剤が求められていた。[0005] Under such circumstances, there has been a demand for an adhesive which has the same adhesiveness and curability as conventional adhesives and which reduces the amount of formaldehyde emitted from wooden boards.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
に鑑みた鋭意検討の結果なされたもので、その目的は、
従来の接着剤と同等の接着性及び硬化性を有し、木質板
への使用時に、放散ホルムアルデヒド量の低減を可能と
する、無臭木質板製板用ホルムアルデヒド系樹脂接着剤
を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of intensive studies in view of the above problems, and has the following objects.
It is an object of the present invention to provide a formaldehyde-based resin adhesive for odorless wooden board making, which has the same adhesiveness and curability as a conventional adhesive, and enables a reduction in the amount of emitted formaldehyde when used on a wooden board. .
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、メラミン
系化合物及び／又はメラミン系樹脂の粒子を、木材に浸
透させずに接着界面に残留させて、硬化させることによ
り、接着性を発現させることができることを見出した。
同時に、リグニン又はその誘導体の水溶液を、木材に浸
透させて、それらの化合物を、ホルムアルデヒドトラッ
プ剤として機能させることにより、木質板からの放散ホ
ルムアルデヒドの量を低減させることができることを見
出した。これらの結果より、接着性及び低放散ホルムア
ルデヒド性を併せ持つ接着剤を得ることができることを
見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have developed adhesiveness by allowing particles of a melamine compound and / or melamine resin to remain at an adhesive interface without penetrating wood and to be cured. I found that I can do that.
At the same time, it has been found that the amount of formaldehyde emitted from a wooden board can be reduced by infiltrating an aqueous solution of lignin or a derivative thereof into wood and making those compounds function as a formaldehyde trapping agent. From these results, it has been found that an adhesive having both adhesiveness and low emission formaldehyde property can be obtained, and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は、メラミン系化合物及
び／又はメラミン系樹脂（ａ）と、リグニン又はその誘
導体（ｂ）とからなる接着剤であって、前記成分（ａ）
の粒子を含んでなる水溶液であることを特徴とする、無
臭木質板製板用接着剤、である。That is, the present invention provides an adhesive comprising a melamine compound and / or a melamine resin (a) and lignin or a derivative thereof (b), wherein the component (a)
An odorless wooden board-making adhesive characterized by being an aqueous solution containing particles of
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に用いるメラミン系化合物
（ａ）としては、モノメチロールメラミン、ジメチロー
ルメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロー
ルメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロ
ールメラミン、テトラヘキサノールメラミン等、及び、
これらの混合物を挙げることができ、これらの1種又は2
種以上を用いることができる。中でも、モノメチロール
メラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラ
ミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメ
ラミン、及びヘキサメチロールメラミンが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The melamine compounds (a) used in the present invention include monomethylolmelamine, dimethylolmelamine, trimethylolmelamine, tetramethylolmelamine, pentamethylolmelamine, hexamethylolmelamine, tetrahexanolmelamine and the like, and ,
These mixtures can be mentioned, and one or two of these can be mentioned.
More than one species can be used. Among them, monomethylolmelamine, dimethylolmelamine, trimethylolmelamine, tetramethylolmelamine, pentamethylolmelamine, and hexamethylolmelamine are preferred.
【００１０】これらのメラミン系化合物（ａ）について
は、ホルムアルデヒドとメラミンとを、任意のモル比
で、アルカリ性条件下、１０分間程度、加熱し反応させ
て得られる反応溶液を、冷却したメタノールに添加し
て、メラミン系化合物を析出させ、メラミン系化合物の
粒子を含む反応溶液を得ることができる。また、この反
応溶液を、濾過・乾燥することにより、メラミン系化合
物の粉末を得ることができる。With respect to these melamine compounds (a), a reaction solution obtained by heating and reacting formaldehyde and melamine at an arbitrary molar ratio under alkaline conditions for about 10 minutes is added to cooled methanol. Then, the melamine-based compound is precipitated to obtain a reaction solution containing the particles of the melamine-based compound. The reaction solution is filtered and dried to obtain a powder of the melamine compound.
【００１１】メラミン系化合物の合成における反応系を
アルカリ性条件にするアルカリ性物質としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウム、アンモニア、各種アミン類等を挙げること
ができる。Examples of the alkaline substance which makes the reaction system in the synthesis of the melamine compound an alkaline condition include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, ammonia and various amines.
【００１２】本発明に用いるメラミン系樹脂（ａ）とし
ては、メラミン樹脂、ユリア・メラミン樹脂、メラミン
・フェノール共縮合樹脂等を挙げることができ、これら
の1種又は2種以上を用いることができる。中でもメラミ
ン樹脂、ユリア・メラミン樹脂、及びメラミン・フェノ
ール共縮合樹脂が好ましい。The melamine-based resin (a) used in the present invention includes melamine resin, urea-melamine resin, melamine-phenol co-condensation resin and the like, and one or more of these can be used. . Among them, melamine resins, urea-melamine resins, and melamine-phenol co-condensation resins are preferred.
【００１３】これらのメラミン系樹脂（ａ）について
は、ホルムアルデヒドと、メラミン、尿素、フェノール
等の各種モノマーとを、ホルムアルデヒド（F）とアミ
ノ基（-NH2）の反応モル比（F/-NH2）が０．３〜２．２
で混合し、アルカリ性条件下で、３０分間以上加熱し反
応させて得られる反応溶液を、冷却したメタノールに添
加して、メラミン系樹脂を析出させ、メラミン系樹脂の
粒子を含む反応液を得ることができる。また、この反応
溶液を、濾過・乾燥することにより、メラミン系樹脂の
粉末を得ることができる。Regarding these melamine resins (a), formaldehyde and various monomers such as melamine, urea and phenol are reacted with formaldehyde (F) and an amino group (—NH 2 ) at a reaction molar ratio (F / —NH 2 ). 2 ) 0.3 to 2.2
The reaction solution obtained by heating and reacting under alkaline conditions for at least 30 minutes is added to cooled methanol to precipitate a melamine-based resin, thereby obtaining a reaction solution containing melamine-based resin particles. Can be. The reaction solution is filtered and dried to obtain a melamine resin powder.
【００１４】メラミン系樹脂の合成における反応系をア
ルカリ性条件にするアルカリ性物質としては、前記メラ
ミン系化合物の合成と同様のものを挙げることができ
る。Examples of the alkaline substance that sets the reaction system in the synthesis of the melamine resin to alkaline conditions include those similar to those for the synthesis of the melamine compound.
【００１５】また、メラミン系化合物及び／又はメラミ
ン系樹脂（ａ）をエマルジョンとして用いる場合は、前
記反応溶液を高速攪拌したまま、この反応溶液に酸性物
質を添加することにより、エマルジョンを得ることがで
きる。この酸性物質の添加に先立って、ポリビニルアル
コール（PVA）等の分散安定剤を添加すれば、きわめて
容易に小粒径のエマルジョンを得ることができ、またエ
マルジョンの保存安定性も向上させることができる。When the melamine compound and / or melamine resin (a) is used as an emulsion, an emulsion can be obtained by adding an acidic substance to the reaction solution while stirring the reaction solution at a high speed. it can. If a dispersion stabilizer such as polyvinyl alcohol (PVA) is added prior to the addition of the acidic substance, an emulsion having a small particle size can be obtained very easily, and the storage stability of the emulsion can be improved. .
【００１６】エマルジョン生成に用いられるＰＶＡは、
分子量１０００以上の、部分けん化タイプが好ましい。
ＰＶＡのけん化度は、６０〜９５モル％程度が好まし
い。また、酸性物質としては、塩酸、ギ酸、マレイン
酸、パラトルエンスルホン酸等の無機及び有機酸を挙げ
ることができる。The PVA used to form the emulsion is
A partially saponified type having a molecular weight of 1,000 or more is preferred.
The degree of saponification of PVA is preferably about 60 to 95 mol%. In addition, examples of the acidic substance include inorganic and organic acids such as hydrochloric acid, formic acid, maleic acid, and paratoluenesulfonic acid.
【００１７】本発明に用いるメラミン系化合物及び／又
はメラミン系樹脂（ａ）は、メラミンを必須成分とし、
メラミンの割合が、固形分中で１０〜１００重量％であ
ることが好ましい。１０重量％未満の場合は、得られる
接着剤の放散ホルムアルデヒド量が低くなるものの、接
着力が低くなる。成分（ａ）の粒子の特性として重要な
ことは、常温水には不溶で、熱水に可溶であることであ
る。このことにより、前記粒子は単板に浸透せず、接着
界面に残留し、熱プレス時に、溶融・硬化し、単板を接
着する。The melamine compound and / or melamine resin (a) used in the present invention contains melamine as an essential component,
Preferably, the proportion of melamine is 10 to 100% by weight in the solid content. When the amount is less than 10% by weight, the amount of formaldehyde emitted from the obtained adhesive is low, but the adhesive strength is low. What is important as the properties of the particles of the component (a) is that they are insoluble in normal temperature water and soluble in hot water. As a result, the particles do not permeate the veneer, remain at the bonding interface, and are melted and hardened during hot pressing to bond the veneer.
【００１８】本発明に用いるリグニン（ｂ）は、セルロ
ース及びヘミセルロースと共に、植物体の骨格を形成す
る主要成分であり、自然界に最も豊富に存在する物質の
一つである。このリグニンには、針葉樹、広葉樹、及び
草本の3種がある。これら3種のリグニンは、酸化分解に
より生成する分解生成物によって区別される。針葉樹リ
グニンは、主にグアイアシルプロパン構造（イ）から、
広葉樹リグニンは、主に前記構造（イ）及びシリンギル
プロパン構造（ロ）から、又、草本類リグニンは、主に
前記構造（イ）、構造（ロ）、及び4-ヒドロキシフェニ
ルプロパン構造（ハ）から成る。Lignin (b) used in the present invention, together with cellulose and hemicellulose, is a main component forming a plant skeleton and is one of the most abundant substances in nature. There are three types of lignin: conifers, hardwoods, and herbs. These three types of lignin are distinguished by degradation products formed by oxidative degradation. Conifer lignin is mainly derived from the guaiacyl propane structure (a)
Hardwood lignin is mainly derived from the above structure (a) and syringylpropane structure (b), and herbaceous lignin is mainly derived from the above structure (a), structure (b) and 4-hydroxyphenylpropane structure (c). ).
【００１９】本発明に用いるリグニンの誘導体（ｂ）と
しては、クロロリグニン、ニトロリグニン、リグニンス
ルホン酸、チオリグニン等を挙げることができる。これ
らの内、リグニンスルホン酸が好ましい。Examples of the lignin derivative (b) used in the present invention include chlorolignin, nitrolignin, ligninsulfonic acid, thiolignin and the like. Of these, ligninsulfonic acid is preferred.
【００２０】本発明に用いるリグニンスルホン酸は、主
に、亜硫酸法による木材のパルプ化時に副生される亜硫
酸廃液を原料として、リグニンスルホン酸塩として製造
する。この木材のパルプ化において、木材チップを、高
温高圧下で、重亜硫酸塩亜硫酸溶液で蒸煮する。この蒸
煮処理によって、木材の細胞の中間層の主成分であるリ
グニンは、スルホン化され、水溶性のリグニンスルホン
酸塩となる。The lignin sulfonic acid used in the present invention is mainly produced as a lignin sulfonic acid salt from a sulfurous acid waste liquid produced as a by-product during the pulping of wood by the sulfurous acid method. In this wood pulping, wood chips are steamed with a bisulfite sulfite solution under high temperature and pressure. By this steaming treatment, lignin, which is the main component of the intermediate layer of wood cells, is sulfonated to form a water-soluble lignin sulfonate.
【００２１】本発明に用いるリグニンスルホン酸塩とし
ては、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩を
挙げることができる。これらの内、マグネシウム塩及び
ナトリウム塩が好ましい。The lignin sulfonate used in the present invention includes calcium salt, magnesium salt and sodium salt. Of these, magnesium salts and sodium salts are preferred.
【００２２】本発明の無臭木質板製板用接着剤には、上
記成分以外に、必要に応じて、充填剤、増量剤、防腐
剤、着色剤、硬化剤等の添加剤を加えることができる。[0022] In addition to the above components, additives such as fillers, extenders, preservatives, coloring agents, hardeners and the like can be added to the odorless wood board adhesive of the present invention, if necessary. .
【００２３】本発明の無臭木質板製板用接着剤におい
て、成分（ａ）と成分（ｂ）の混合比率は、成分（ａ）
の固形分１００重量部に対し、成分（ｂ）が１０〜４０
０重量部であることが好ましい。１０重量部より少ない
場合、放散ホルムアルデヒド量低減効果が現れない。４
００重量部より多い場合、耐水性が低い。In the odorless wood board adhesive of the present invention, the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is as follows:
The component (b) is 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of
It is preferably 0 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the effect of reducing the amount of emitted formaldehyde does not appear. 4
When it is more than 00 parts by weight, the water resistance is low.
【００２４】本発明の無臭木質板製版用接着剤は、成分
（ａ）と、成分（ｂ）と、必要に応じて前記添加剤と
を、混合することにより得ることができる。その際、成
分（ａ）の粉末粒子を用いる場合は、成分（ａ）、
（ｂ）の混合物に水を混合する。一方、成分（ａ）のエ
マルジョン又は成分（ａ）の粒子を含む反応溶液を用い
る場合は、成分（ｂ）は、粉末でも良い。成分（ａ）
と、成分（ｂ）との混合は、通常の方法で行えば良い。
添加の順序は特に限定されないものの、使用直前に混合
することが好ましい。The odorless wood plate-making adhesive of the present invention can be obtained by mixing the component (a), the component (b) and, if necessary, the above-mentioned additives. In that case, when powder particles of the component (a) are used, the components (a),
Mix water with the mixture of (b). On the other hand, when an emulsion of the component (a) or a reaction solution containing particles of the component (a) is used, the component (b) may be a powder. Component (a)
And the component (b) may be mixed by an ordinary method.
The order of addition is not particularly limited, but it is preferable to mix them immediately before use.
【００２５】本発明の無臭木質板製板用接着剤は、白色
の乳濁液であり、少なくとも成分（ａ）が、粒子状で存
在し、ｐＨは５〜１０、粘度は２０〜４０００ｍＰａ
ｓ、固形分は３０〜８０重量％に調整される。常温で安
定であり、水の添加によって凝集物等を生じることがな
く、接着剤を使用する機器の洗浄性についても、何ら問
題を持たない。The odorless wood board adhesive of the present invention is a white emulsion, in which at least the component (a) is present in the form of particles, has a pH of 5 to 10, and a viscosity of 20 to 4000 mPa.
s, the solid content is adjusted to 30 to 80% by weight. It is stable at room temperature, does not generate agglomerates or the like by the addition of water, and does not have any problem regarding the cleaning properties of equipment using the adhesive.
【００２６】本発明の無臭木質板製板用接着剤は、従来
の接着剤と同様の方法で用いることができる。例えば、
木材への塗布なども従来と同様の方法で行うことができ
る。The odorless wood board adhesive of the present invention can be used in the same manner as the conventional adhesive. For example,
Application to wood can be performed in the same manner as in the past.
【００２７】本発明の無臭木質板製板用接着剤は、合
板、パーティクルボード、オリエンティッド・ストラン
ド・ボード（OSB）、ウエファーボード、ミディアム・
デンシティー・ファイバーボード（MDF）等に使用でき
る。この中で、パーティクルボード、オリエンティッド
・ストランド・ボード、ウエファーボード、ミディアム
・デンシティー・ファイバーボード等のボードに対して
は、成分（ａ）のエマルジョンを使用することがより好
ましい。[0027] The odorless wood board adhesive of the present invention includes plywood, particle board, oriented strand board (OSB), wafer board, medium board.
It can be used for density fiber board (MDF). Among them, it is more preferable to use the emulsion of the component (a) for boards such as a particle board, an oriented strand board, a wafer board, and a medium density fiber board.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、本発明を、実施例により、さらに具体
的に説明する。本発明は、何らこれらに限定されない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these.
【００２９】［合成例１］（モノメチロールメラミン水
溶液の合成） 還流冷却管、温度計、攪拌機、滴下ロートを備えた反応
フラスコに、メラミン５０ｇ、３７％ホルムアルデヒド
３２ｇ、３０％ＮａＯＨ１ｇを仕込み、１０分間加熱還
流した後、反応溶液を、まだ熱いうちに、冷却したメタ
ノールに添加して、モノメチロールメラミン水溶液（Ｈ
１と略記する）を得た。[Synthesis Example 1] (Synthesis of monomethylol melamine aqueous solution) A reaction flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a stirrer, and a dropping funnel was charged with 50 g of melamine, 32 g of 37% formaldehyde, and 1 g of 30% NaOH for 10 minutes. After heating to reflux, the reaction solution was added to the cooled methanol while still hot, and an aqueous monomethylolmelamine solution (H
1).
【００３０】［合成例２］（モノメチロールメラミン粉
末の合成） 合成例１と同様の反応フラスコに、メラミン５０ｇ、３
７％ホルムアルデヒド３２ｇ、３０％ＮａＯＨ１ｇを仕
込み、１０分間加熱還流した後、反応溶液を、まだ熱い
うちに、冷却したメタノールに添加した。析出物を濾過
・乾燥し、モノメチロールメラミン粉末（Ｈ２と略記す
る）を得た。[Synthesis Example 2] (Synthesis of monomethylol melamine powder) In a reaction flask similar to Synthesis Example 1, 50 g of melamine was added.
After charging 32 g of 7% formaldehyde and 1 g of 30% NaOH and heating under reflux for 10 minutes, the reaction solution was added to cooled methanol while still hot. The precipitate was filtered and dried to obtain a monomethylolmelamine powder (abbreviated as H2).
【００３１】［合成例３］（モノメチロールメラミンエ
マルジョンの合成） 合成例１と同様の反応フラスコに、メラミン５０ｇ、３
７％ホルムアルデヒド３２ｇ、３０％ＮａＯＨ１ｇを仕
込み、１０分間加熱還流した後、ポリビニルアルコール
（PVA）２０ｇを溶解させ、さらに６０分間加熱還流し
た後、冷却した。この反応溶液に、３ｍｏｌ／Ｌの塩酸
を徐々に滴下し、溶液のｐＨを５．５に調整し、均一な
白色のモノメチロールメラミンエマルジョン（Ｈ３と略
記する）を得た。[Synthesis Example 3] (Synthesis of Monomethylol Melamine Emulsion) Into the same reaction flask as in Synthesis Example 1, 50 g of melamine was added.
After charging 32 g of 7% formaldehyde and 1 g of 30% NaOH, the mixture was heated under reflux for 10 minutes, 20 g of polyvinyl alcohol (PVA) was dissolved, heated under reflux for further 60 minutes, and then cooled. To this reaction solution, 3 mol / L hydrochloric acid was gradually added dropwise to adjust the pH of the solution to 5.5 to obtain a uniform white monomethylolmelamine emulsion (abbreviated as H3).
【００３２】［合成例４］（メラミン樹脂水溶液の合
成） 合成例１と同様の反応フラスコに、メラミン５０ｇ、３
７％ホルムアルデヒド３９ｇ、３０％ＮａＯＨ１ｇを仕
込み、９０分間加熱還流した後、反応溶液を、まだ熱い
うちに、冷却したメタノールに添加して、メラミン樹脂
水溶液（Ｈ４と略記する）を得た。モル比F/-NH2は０．
４である。Synthesis Example 4 (Synthesis of Melamine Resin Aqueous Solution) In a reaction flask similar to Synthesis Example 1, 50 g of melamine was added.
After charging 39 g of 7% formaldehyde and 1 g of 30% NaOH and heating under reflux for 90 minutes, the reaction solution was added to cooled methanol while still hot to obtain an aqueous melamine resin solution (abbreviated as H4). The molar ratio F / -NH 2 is 0.1.
4.
【００３３】［合成例５］（メラミン樹脂粉末の合成） 合成例１と同様の反応フラスコに、メラミン５０ｇ、３
７％ホルムアルデヒド３９ｇ、３０％ＮａＯＨ１ｇを仕
込み、９０分間加熱還流した後、反応溶液を、まだ熱い
うちに、冷却したメタノールに添加した。析出物を濾過
・乾燥し、メラミン樹脂粉末（Ｈ５と略記する）を得
た。モル比F/-NH2は０．４である。[Synthesis Example 5] (Synthesis of melamine resin powder) In a reaction flask similar to that of Synthesis Example 1, 50 g of melamine was added.
After charging 39 g of 7% formaldehyde and 1 g of 30% NaOH and heating under reflux for 90 minutes, the reaction solution was added to cooled methanol while still hot. The precipitate was filtered and dried to obtain a melamine resin powder (abbreviated as H5). The molar ratio F / -NH 2 is 0.4.
【００３４】［合成例６］（メラミン樹脂エマルジョン
の合成） 合成例１と同様の反応フラスコに、メラミン５０ｇ、３
７％ホルムアルデヒド３９ｇ、３０％ＮａＯＨ１ｇを仕
込み、９０分間加熱還流した後、ポリビニルアルコール
（PVA）２０ｇを溶解させ、さらに、６０分間加熱還流
した後、冷却した。この反応溶液に、３ｍｏｌ／Ｌの塩
酸を徐々に滴下し、溶液のｐＨを５．５に調整し、均一
な白色のメラミン樹脂エマルジョン（Ｈ６と略記する）
を得た。モル比F/-NH2は０．４である。[Synthesis Example 6] (Synthesis of Melamine Resin Emulsion) Into the same reaction flask as in Synthesis Example 1, 50 g of melamine was added.
After charging 39 g of 7% formaldehyde and 1 g of 30% NaOH and heating and refluxing for 90 minutes, 20 g of polyvinyl alcohol (PVA) was dissolved, and the mixture was further refluxed for 60 minutes and then cooled. To this reaction solution, 3 mol / L hydrochloric acid is gradually dropped, the pH of the solution is adjusted to 5.5, and a uniform white melamine resin emulsion (abbreviated as H6).
I got The molar ratio F / -NH 2 is 0.4.
【００３５】［合成例７］（ユリア・メラミン樹脂粉末
の合成） 合成例１と同様の反応フラスコに、尿素１２ｇ、メラミ
ン５０ｇ、３７％ホルムアルデヒド３９ｇ、３０％Ｎａ
ＯＨ１ｇを仕込み、９０分間加熱還流した後、反応溶液
を、まだ熱いうちに、冷却したメタノールに添加した。
析出物を濾過・乾燥し、ユリア・メラミン樹脂粉末（Ｈ
７と略記する）を得た。モル比F/-NH2は０．３である。[Synthesis Example 7] (Synthesis of urea-melamine resin powder) In a reaction flask similar to Synthesis Example 1, urea 12 g, melamine 50 g, 37% formaldehyde 39 g, 30% Na
After charging 1 g of OH and heating to reflux for 90 minutes, the reaction solution was added to cooled methanol while still hot.
The precipitate is filtered and dried, and the urea-melamine resin powder (H
7). The molar ratio F / -NH 2 is 0.3.
【００３６】［実施例１〜２１及び比較例１〜２１］合
成例１〜７で合成した化合物、樹脂、リグニンスルホン
酸マグネシウム（日本製紙株式会社製サンエキスＰ３２
１、Ｓ１と略記する）、及びリグニンスルホン酸ナトリ
ウム（日本製紙株式会社製バニレックスＨＷ、Ｓ２と略
記する）を、固形分の割合で、表１〜４の様に混合し、
この混合樹脂の固形分１００ｇに対し、増量剤として小
麦粉（商品名赤花）２５ｇ、水２００ｇ、塩化アンモニ
ウム５ｇを配合することにより、接着剤を調製した。こ
の接着剤を、厚み１．３ｍｍのラワン単板に、片面の塗
布量１６５ｇ／ｍ2で塗布した。その後、室温で、圧力
０．９８ＭＰａで２０分間冷圧した後、１２０℃で、圧
力０．９８ＭＰａで７８秒間熱圧して、三層合板を作成
した。[Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 21] The compounds, resins and magnesium ligninsulfonate synthesized in Synthesis Examples 1 to 7 (Sun Extract P32 manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
1, abbreviated as S1) and sodium ligninsulfonate (abbreviated as Vanirex HW, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., S2) at a solid content ratio as shown in Tables 1-4.
An adhesive was prepared by mixing 25 g of flour (trade name: Akana), 200 g of water, and 5 g of ammonium chloride as extenders with 100 g of the solid content of the mixed resin. This adhesive was applied to a 1.3 mm-thick Lauan veneer at an application amount of 165 g / m 2 on one side. Then, after cooling at room temperature at a pressure of 0.98 MPa for 20 minutes, it was hot-pressed at 120 ° C. and a pressure of 0.98 MPa for 78 seconds to produce a three-layer plywood.
【００３７】作成した合板の放散ホルムアルデヒド量お
よび接着性を、次の様に測定した。結果を表１〜４に示
す。 １）放散ホルムアルデヒド量 ＪＡＳ規格に従って測定した。即ち、得られた三層合板
のサンプルを、純水を含むデシケーター中に２０℃で２
４時間放置し、放散ホルムアルデヒドを純水に吸収さ
せ、その純水をアセチルアセトンにより定色させた後、
波長４１５ｎｍの光の吸光度を測定することにより、放
散ホルムアルデヒド量を測定した。５ｐｐｍ以下をＦ２
レベル、０．５ｐｐｍ以下をＦ１レベルと呼ぶ。 ２）接着力 ＪＡＳ規格に従って合板の常態接着力を測定した。 ３）木破率 常態接着力測定後、接着面における木材の破損の割合
を、目視により測定した。 ４）耐水性 ＪＡＳ規格に従って合板の一類浸せき剥離試験を行っ
た。The amount of formaldehyde released and the adhesiveness of the plywood thus prepared were measured as follows. The results are shown in Tables 1 to 4. 1) Amount of emitted formaldehyde Measured according to JAS standard. That is, a sample of the obtained three-layer plywood was placed in a desiccator containing pure water at 20 ° C. for 2 hours.
Leave for 4 hours, absorb the formaldehyde emission into pure water, and color the pure water with acetylacetone.
The amount of emitted formaldehyde was measured by measuring the absorbance of light having a wavelength of 415 nm. 5 ppm or less of F2
A level of 0.5 ppm or less is called an F1 level. 2) Adhesive strength The normal adhesive strength of the plywood was measured according to the JAS standard. 3) Wood fracture rate After the measurement of the normal adhesive strength, the rate of wood breakage on the adhesive surface was measured visually. 4) Water resistance A class of plywood dipping and peeling test was performed according to the JAS standard.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】[0041]
【表４】 [Table 4]
【００４２】表１〜４から、実施例は、比較例と比べ
て、放散ホルムアルデヒド量及び耐水性において優れる
結果であった。From the results shown in Tables 1 to 4, the results of the examples were superior to the comparative examples in terms of the amount of emitted formaldehyde and the water resistance.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明の無臭木質板製板用接着剤は、従
来の接着剤と同等の接着性、硬化性、及び耐水性を有
し、放散ホルムアルデヒド量が少ない木質板を提供する
ことができる。The adhesive for odorless wood board making of the present invention can provide a wood board which has the same adhesiveness, curability and water resistance as conventional adhesives and has a small amount of emitted formaldehyde. it can.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2B200 AA01 BA03 BA19 BA20 CA20 EA06 EC18 EE13 EF11 FA24 FA31 HA03 4J040 BA231 BA232 EB131 EB132 EB151 EB152 EB171 EB172 GA25 HA126 HC25 JA03 JB02 LA11 MA08 MB05 NA12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2B200 AA01 BA03 BA19 BA20 CA20 EA06 EC18 EE13 EF11 FA24 FA31 HA03 4J040 BA231 BA232 EB131 EB132 EB151 EB152 EB171 EB172 GA25 HA126 HC25 JA03 JB02 LA11 MA08 MB05 NA12
Claims (6)
樹脂（ａ）と、リグニン又はその誘導体（ｂ）とからな
る接着剤であって、前記成分（ａ）の粒子を含んでなる
水溶液であることを特徴とする、無臭木質板製板用接着
剤。1. An adhesive comprising a melamine compound and / or a melamine resin (a) and lignin or a derivative thereof (b), which is an aqueous solution containing particles of the component (a). An odorless wood board adhesive.
樹脂（ａ）が、エマルジョンであることを特徴とする、
請求項１記載の無臭木質板製板用接着剤。2. The melamine compound and / or the melamine resin (a) is an emulsion,
The adhesive for odorless wooden boards according to claim 1.
ールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロール
メラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロー
ルメラミン、及びヘキサメチロールメラミンからなる群
より選ばれる少なくとも一種である、請求項１又は２記
載の無臭木質板製板用接着剤。3. The melamine compound (a) is at least one selected from the group consisting of monomethylolmelamine, dimethylolmelamine, trimethylolmelamine, tetramethylolmelamine, pentamethylolmelamine, and hexamethylolmelamine. 3. The adhesive for board made of odorless wood board according to 1 or 2.
脂、ユリア・メラミン樹脂、及びメラミン・フェノール
共縮合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種であ
る、請求項１又は２記載の無臭木質板製板用接着剤。4. The odorless wood board according to claim 1, wherein the melamine-based resin (a) is at least one selected from the group consisting of a melamine resin, a urea-melamine resin, and a melamine-phenol co-condensation resin. Adhesive for board.
ルホン酸又はその塩である、請求項１記載の無臭木質板
製板用接着剤。5. The odorless wood board adhesive according to claim 1, wherein the lignin derivative (b) is ligninsulfonic acid or a salt thereof.
ミン系化合物及び／又はメラミン系樹脂（ａ）の固形分
１００重量部に対し、１０〜４００重量部の割合で含ま
れていることを特徴とする、請求項１記載の無臭木質板
製板用接着剤。6. The lignin or its derivative (b) is contained in an amount of 10 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the melamine compound and / or the melamine resin (a). The adhesive for odorless wooden board making according to claim 1, wherein
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