JP2002146168A - Polyester resin composition, film using the same and method of producing the polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition, film using the same and method of producing the polyester resin composition

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JP2002146168A
JP2002146168A JP2000349215A JP2000349215A JP2002146168A JP 2002146168 A JP2002146168 A JP 2002146168A JP 2000349215 A JP2000349215 A JP 2000349215A JP 2000349215 A JP2000349215 A JP 2000349215A JP 2002146168 A JP2002146168 A JP 2002146168A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester resin composition the resin quality of which is inhibited from being deteriorated despite the ester wax and inactivated particles are uniformly dispersed in the polyester by solving the problem that the quality of the polyester resin composition is deteriorated, when polyester is combined with ester wax and the mixture is kneaded at elevated temperature, further provide a method of producing the polyester composition and the film produced from the polyester resin composition. SOLUTION: The objective polyester resin composition characteristically includes 0.01-10 wt.% of the ester wax with a thermal reduction rate of <=20 wt.% at 300 deg.C and 0.01-10 wt.% of inactivated particles in a polyester and film is formed from the polyester resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はエステルワックスを
含むポリエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれか
らなるポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、
高密度磁気記録媒体のベースフィルムに有用なポリエス
テル樹脂組成物、その製造方法及びそれからなるポリエ
ステルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition containing an ester wax, a method for producing the same, and a polyester film comprising the same.
The present invention relates to a polyester resin composition useful for a base film of a high-density magnetic recording medium, a method for producing the same, and a polyester film comprising the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録媒体の高密度化の進歩は
めざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリングなどの物理沈着法またはメッキ法により非磁
性支持体上に形成せしめた金属薄膜型磁気記録媒体、ま
た、メタル粉や酸化鉄粉などの針状磁性粉体を２μｍ以
下に塗布した薄層塗膜型磁気記録媒体の開発実用化が進
められている。2. Description of the Related Art In recent years, remarkable progress has been made in increasing the density of magnetic recording media. For example, a metal thin film in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support by a physical deposition method such as vacuum evaporation or sputtering or a plating method. Development and commercialization of a thin-film magnetic recording medium in which a needle-shaped magnetic powder such as a metal powder or an iron oxide powder is applied to a thickness of 2 μm or less have been promoted.

【０００３】前者の例としては、特開昭５４−１４７０
１０号公報には、非磁性材よりなる基材上に付着された
第１のＣｏ薄膜磁性層上に、非磁性材層を介して前記第
１のＣｏ薄膜磁性層の厚みより大なる厚みの第２のＣｏ
薄膜磁性層を形成した磁気記録媒体が開示されており、
また特開昭５２−１３４７０６号公報には、Ｃｏ−Ｃｒ
合金からなる垂直磁気記録媒体が開示されている。ま
た、後者の例としては、電子通信学会技術報告ＭＲ９４
−７８（１９９５−０２）には、極薄層塗布型磁気記録
媒体による高密度磁気記録が開示れている。An example of the former is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-1470.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-210, No. 10 discloses that a first Co thin film magnetic layer having a thickness larger than the thickness of the first Co thin film magnetic layer is provided on a first Co thin film magnetic layer adhered on a substrate made of a nonmagnetic material via a nonmagnetic material layer. Second Co
A magnetic recording medium having a thin film magnetic layer formed thereon is disclosed,
JP-A-52-134706 discloses Co-Cr
A perpendicular magnetic recording medium made of an alloy is disclosed. As an example of the latter, the IEICE Technical Report MR94
-78 (1995-02) discloses high-density magnetic recording using an extremely thin layer-coated magnetic recording medium.

【０００４】従来の塗布型磁気記録媒体（磁性粉末を有
機高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布
してなる磁気記録媒体）は記録密度が低くて記録波長も
長いため、磁性層の厚みが２μｍ程度以上と厚いもので
あった、これに対して、真空蒸着、スパッタリングまた
はイオンプレーティングなどの薄膜形成手段によって形
成される強磁性金属薄膜は、厚みが０．２μｍ以下と非
常に薄い。また、近年では、塗布型でも極薄層塗布型と
いって、非磁性の下地層を設けるものの該下地層を除い
た塗布層、すなわち、磁性層自体の厚みが０．１３μｍ
のものが提供され、非常に薄くなってきている。Conventional coating type magnetic recording media (magnetic recording media obtained by mixing a magnetic powder into an organic polymer binder and coating on a non-magnetic support) have a low recording density and a long recording wavelength. In contrast, a ferromagnetic metal thin film formed by a thin film forming means such as vacuum evaporation, sputtering or ion plating has a thickness of 0.2 μm or less. thin. In recent years, a coating type is also called an ultra-thin layer coating type, and although a nonmagnetic underlayer is provided, a coating layer excluding the underlayer, that is, the thickness of the magnetic layer itself is 0.13 μm.
Stuff is offered and is getting very thin.

【０００５】このため、上記の高密度磁気記録媒体にお
いては、非磁性支持体（ベースフィルム）の表面状態が
磁性層の表面性に大きな影響を及ぼし、特に金属薄膜型
の磁気記録媒体の場合には、非磁性支持体の表面状態が
そのまま磁性層（磁気記録層）表面の凹凸として発現し
てしまう。Therefore, in the above-described high-density magnetic recording medium, the surface condition of the non-magnetic support (base film) has a great influence on the surface properties of the magnetic layer, and particularly in the case of a metal thin film type magnetic recording medium. , The surface state of the non-magnetic support is directly expressed as irregularities on the surface of the magnetic layer (magnetic recording layer).

【０００６】さらに金属薄膜型磁気記録媒体の場合に
は、実際に使用されるときの重大な問題点として、金属
薄膜面の走行性がある。磁性体粉体を有機高分子バイン
ダー中に混入させてベースフィルムに塗布してなる塗布
型磁気記録媒体の場合には、該バインダー中に潤滑剤を
分散させて磁性層面の走行性を向上させることができる
が、金属薄膜型磁気記録媒体の場合には、このような対
策をとることができない。そのため、金属薄膜型磁気記
録媒体の場合は、走行性を安定して保つのは非常に難し
く、特に高温高湿条件下の走行性が劣るなどの欠点を有
している。さらに、このような走行性の欠点は、繰り返
し使用時の出力低下が、従来の塗布型磁気記録媒体と比
べて大きいという欠点も引起す場合がある。Further, in the case of a metal thin film type magnetic recording medium, a serious problem when actually used is the running property of the metal thin film surface. In the case of a coating type magnetic recording medium in which a magnetic powder is mixed with an organic polymer binder and applied to a base film, a lubricant is dispersed in the binder to improve the running property of the magnetic layer surface. However, such measures cannot be taken in the case of a metal thin film type magnetic recording medium. Therefore, in the case of the metal thin film type magnetic recording medium, it is very difficult to keep the running property stably, and there is a drawback that the running property under high temperature and high humidity conditions is particularly poor. Furthermore, such a drawback in running properties may cause a drawback that the output decrease during repeated use is greater than that of a conventional coating type magnetic recording medium.

【０００７】ところで、非磁性支持体（ベースフィル
ム）の製膜、加工工程での搬送・傷付き、巻取り、巻出
しといったハンドリングの観点からは、フィルム表面が
平滑すぎると、フィルム−フィルム間の相互の滑り性が
悪化して、ブロッキング現象の発生やロールに巻いたと
きの形状（ロールフォーメーション）の悪化を引起し、
ひいては製品歩留りの低下や製品の製造コストの上昇と
いった不具合を生ずる。従って、生産性という観点で
は、非磁性支持体（ベースフィルム）の表面はできるだ
け粗いことが好ましい。By the way, from the viewpoint of handling such as film formation of a non-magnetic support (base film), transportation / scratching, winding and unwinding in the processing step, if the film surface is too smooth, the film-to-film Mutual slipperiness worsens, causing a blocking phenomenon and deterioration of the shape (roll formation) when wound on a roll,
As a result, inconveniences such as a reduction in product yield and an increase in product manufacturing cost occur. Therefore, from the viewpoint of productivity, the surface of the nonmagnetic support (base film) is preferably as rough as possible.

【０００８】このように、非磁性支持体の表面は、電磁
変換特性の観点から平滑であることが要求され、反面、
ハンドリング性、フィルムコストの観点からは粗いこと
が要求される。そこで、優れた品質の高密度磁気記録媒
体を製造するには、上記二律背反する性質を同時に満足
させることが必要とされる。As described above, the surface of the nonmagnetic support is required to be smooth from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics.
Roughness is required from the viewpoint of handling properties and film cost. Therefore, in order to manufacture a high-density magnetic recording medium of excellent quality, it is necessary to simultaneously satisfy the above two trade-offs.

【０００９】これらの特性を満足するため、ポリエステ
ル中に不活性粒子を添加する提案（特開平４−３５１６
５５号公報、特開平４−１２２４号公報、特開平５−２
３９２００号公報）及び、ポリエステル中にエステルワ
ックスを含有させることにより、フィルム表面に潤滑効
果を与え、摩擦係数を低減させる提案（特開昭５８−２
０６６６４号公報、特公昭６３−４５７１号公報）がな
されている。また、分散常態にあるエステルワックスの
平均分散径を２μｍ未満と均一に且つ良く混錬すること
で、表面に局部的に析出するオリゴマ−を抑制し、磁気
記録テープとしたときの走行耐久性を維持しつつ、ドロ
ップアウトなどの問題をなくすことが特開平１１−２６
２９９２号公報で提案されている。しかし、これらの公
報で提案されているように、エステルワックスおよび不
活性粒子をポリエステルに含有させて、エステルワック
スおよび不活性粒子をポリエステル中に均一に分散させ
ようと高温で混錬させると、得られるポリエステル樹脂
組成物の力学特性や白度といった品質が劣化する問題お
よび不活性粒子が凝集して粗大な突起を形成する問題が
潜在していた。In order to satisfy these characteristics, a proposal has been made to add inert particles to the polyester (JP-A-4-3516).
No. 55, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-1224, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-2
39200) and a proposal of adding an ester wax to polyester to impart a lubricating effect to the film surface and reduce the coefficient of friction (Japanese Patent Laid-Open No. 58-2).
No. 06664, Japanese Patent Publication No. 63-4571). In addition, the average dispersion diameter of the ester wax in a normal dispersion state is uniformly and well kneaded to less than 2 μm, thereby suppressing oligomers locally deposited on the surface and improving running durability when a magnetic recording tape is obtained. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11-26 is to eliminate the problem such as dropout while maintaining.
No. 2992 proposes this. However, as suggested in these publications, when ester wax and inert particles are contained in polyester and kneaded at a high temperature in order to uniformly disperse the ester wax and inert particles in the polyester, it is obtained. Potentially, there is a problem that quality such as mechanical properties and whiteness of the resulting polyester resin composition is deteriorated and a problem that inert particles are aggregated to form coarse projections.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明者の課題は、上
記のエステルワックスおよび不活性粒子をポリエステル
に含有させて、エステルワックスおよび不活性粒子をポ
リエステル中に均一に分散させようと高温で混錬させる
と、得られるポリエステル樹脂組成物の力学特性や白度
といった品質が劣化する問題および不活性粒子が凝集し
て粗大な突起を形成する問題を解決し、エステルワック
スおよび不活性粒子をポリエステル中に均一に分散させ
ながらも、品質の劣化が抑制されたポリエステル樹脂組
成物、その製造方法及び該ポリエステル樹脂組成物から
なるフィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present inventors is to incorporate the above-mentioned ester wax and inert particles into a polyester and mix the ester wax and the inert particles at a high temperature in order to uniformly disperse the ester wax and the inert particles in the polyester. Refining solves the problem of quality deterioration such as mechanical properties and whiteness of the obtained polyester resin composition and the problem of inactive particles agglomerating to form coarse projections. It is an object of the present invention to provide a polyester resin composition in which the deterioration of quality is suppressed while uniformly dispersing the polyester resin, a method for producing the same, and a film comprising the polyester resin composition.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、エステル
ワックスおよび不活性粒子をポリエステルに含有させ
て、これらをポリエステル中に均一に分散させようと高
温で混錬すると、得られるポリエステル樹脂組成物の力
学特性や白度といった品質が劣化する問題および不活性
粒子が凝集して粗大な突起を形成する問題を解決しよう
と鋭意研究した。その結果、ポリエステル中に含有させ
るエステルワックスの熱減量率が、３００℃に加熱した
際にに２０重量％以下であるとき、得られるポリエステ
ル樹脂組成物の品質の劣化を抑制でき、しかも、不活性
粒子をポリエステル中に均一に分散できることを見出
し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have found that polyester wax and inert particles are contained in a polyester and kneaded at a high temperature in order to uniformly disperse the polyester wax and the polyester resin. We have been studying to solve the problems of quality deterioration such as mechanical properties and whiteness and the problem of aggregation of inert particles to form coarse protrusions. As a result, when the heat loss rate of the ester wax contained in the polyester is 20% by weight or less when heated to 300 ° C., the deterioration of the quality of the obtained polyester resin composition can be suppressed, and the inertness can be reduced. The inventors have found that the particles can be uniformly dispersed in the polyester, and have reached the present invention.

【００１２】かくして本発明によれば、３００℃に加熱
した際の熱減量率が２０重量％以下のエステルワックス
を０．０１〜１０重量％含有し、且つ、不活性粒子を
０．０１〜１０重量％含有することを特徴とするポリエ
ステル樹脂組成物が提供される。Thus, according to the present invention, the composition contains 0.01 to 10% by weight of an ester wax having a heat loss of 20% by weight or less when heated to 300 ° C., and contains 0.01 to 10% of inert particles. The present invention provides a polyester resin composition characterized in that the composition contains 1% by weight.

【００１３】さらに本発明によれば、上述のポリエステ
ル樹脂組成物に、エステルワックスが多価アルコールと
炭素数８以上の脂肪族モノカルボンからなること、エス
テルワックスが含有アルカリ金属量８００ｐｐｍ以下で
あることまたは不活性粒子の平均粒径が、０．０１〜１
μｍの範囲で、かつ、不活性粒子の長径を不活性粒子の
短径で割った粒径比が、１．２以下であることを具備さ
せたポリエステル樹脂組成物も提供される。Further, according to the present invention, the above-mentioned polyester resin composition is characterized in that the ester wax is composed of a polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms, and that the ester wax has an alkali metal content of 800 ppm or less. Or, the average particle size of the inert particles is 0.01 to 1
There is also provided a polyester resin composition having a particle size ratio of 1.2 μm or less and a particle diameter ratio obtained by dividing the major axis of the inert particles by the minor axis of the inert particles.

【００１４】さらにまた、本発明によれば、ポリエステ
ル樹脂に、不活性粒子および３００℃に加熱した際の熱
減量率が２０重量％以下であるエステルワックスを、ポ
リエステル樹脂組成物の重量を基準として、それぞれ
０．０１〜１０重量％の範囲で含有させ、溶融状態で混
錬することを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造
方法や、上述の樹脂組成物からなるポリエステル層
（Ａ）が少なくとも片面に位置するポリエステルフィル
ム、特にポリエステル層（Ａ）の露出面の水との接触角
が７０〜９０°の範囲であるポリエステルフィルムも提
供される。Further, according to the present invention, the polyester resin is mixed with inert particles and an ester wax having a heat loss rate of not more than 20% by weight when heated to 300 ° C., based on the weight of the polyester resin composition. A method for producing a polyester resin composition characterized by being contained in the range of 0.01 to 10% by weight and kneading in a molten state, and at least one side of a polyester layer (A) comprising the above resin composition. In particular, there is provided a polyester film having a contact angle of 70 to 90 ° with water on the exposed surface of the polyester layer (A).

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グ
リコールを主たるグリコール成分とするポリエステル
で、その中でもアルキレンテレフタレートまたはアルキ
レンナフタレートを主たる構成成分とするものが好まし
い。かかるポリエステルは実質的に線状であり、フィル
ム形成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を有する
ものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component, and among them, alkylene terephthalate or alkylene naphthalate as a main constituent component. Are preferred. Such polyesters are substantially linear and have film-forming properties, especially film-forming properties by melt molding.

【００１６】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸，ナフタレンジカルボン酸，イソフタル酸，ジ
フェニルケトンジカルボン酸，アンスラセンジカルボン
酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとして
は、例えばエチレングリコール，トリメチレングリコー
ル，テトラメチレングリコール，ペンタメチレングリコ
ール，ヘキサメチレングリコール，デカメチレングリコ
ール等の如き炭素数２〜１０のアルキレングリコールあ
るいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂肪族ジオー
ル等を挙げることができる。Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. Examples of the aliphatic glycol include alkylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol, and aliphatic diols such as cyclohexane dimethanol. Can be mentioned.

【００１７】具体的なポリエステルとしては、ポリエチ
レンテレフタレートもしくはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートのホモポリマー、または、全ジカルボン酸成
分の８０モル％以上がテレフタル酸もしくは２，６−ナ
フタレンジカルボン酸で、全グリコール成分の８０モル
％以上がエチレングリコールであるポリエチレンテレフ
タレートもしくはポリエチレン−２，６−ナフタレート
の共重合体が好ましい。Specific polyesters include polyethylene terephthalate or a homopolymer of polyethylene-2,6-naphthalate, or terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in which at least 80 mol% of all dicarboxylic acid components are all glycols. A copolymer of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate in which 80% by mole or more of the component is ethylene glycol is preferred.

【００１８】なお、ポリエステルとして、ポリエチレン
テレフタレートもしくはポリエチレン−２，６−ナフタ
レートの共重合体を用いる場合は、表面平坦性、乾熱劣
化性を損なわないことが必要である。好ましい共重合の
酸成分としては、テレフタル酸及びまたは２，６−ナフ
タレンジカルボン酸以外の前述の芳香族ジカルボン酸の
ほか、アジピン酸，セバチン酸，シクロヘキサン−１，
４−ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられ
る。次に好ましい共重合のグリコール成分としては、エ
チレングリコール以外の前述のグリコールのほか、ハイ
ドロキノン，レゾルシン，２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンなどの脂肪族ジオール，１，４−
ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂
肪族ジオール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレ
ングリコール，ポリテトラメチレングリコール等の如き
ポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレングリ
コール）等も挙げられる。また、本発明の効果を損なわ
ないかぎり、例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オ
キシ酸，ω−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ
酸等のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボン
酸成分及びオキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル
％以下で共重合あるいは結合させたものでも良い。さら
にまた、実質的に線状である範囲の量で、かつ、本発明
の効果を損なわなければ、例えば全酸成分に対し２モル
％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒ
ドロキシ化合物、例えばトリメリット酸，ペンタエルス
リトール等を共重合したものでもよい。When a polyester of polyethylene terephthalate or a copolymer of polyethylene-2,6-naphthalate is used as the polyester, it is necessary that the surface flatness and the dry heat deterioration are not impaired. Preferred acid components for the copolymerization include the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, cyclohexane-1,
Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as 4-dicarboxylic acid. Next, preferred glycol components for copolymerization include the above-mentioned glycols other than ethylene glycol, and aliphatic diols such as hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 1,4-
Examples thereof include aliphatic diols having an aromatic ring such as dihydroxydimethylbenzene, and polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Unless the effects of the present invention are impaired, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid or an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid may be used as a dicarboxylic acid component or an oxycarboxylic acid. It may be copolymerized or bonded at 20 mol% or less based on the total amount of the acid components. Furthermore, if the amount is within a range that is substantially linear and does not impair the effects of the present invention, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid components, a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy acid may be used. Compounds, for example, copolymers of trimellitic acid, pentaerthritol and the like may be used.

【００１９】本発明におけるエステルワックスについ
て、以下に詳述する 本発明におけるエステルワックスは、３００℃加熱時の
熱減量率が２０重量％以下であることが必要であり、１
０重量％以下であることが好ましい。この熱減量率が２
０重量％を超えると、ポリエステル中での熱安定性が悪
く、ポリエステル製造工程では分解を起こし易い問題が
生じ、またフィルム化した際は耐ブロッキング効果が減
少する等の問題が発生する。なお、本発明におけるエス
テルワックスとは、ポリエステルに含有させてフィルム
とした際に、耐ブロッキング性及び巻き取り性をフィル
ムに付与できるものであれば特に限定はされない。The ester wax of the present invention will be described in detail below. The ester wax of the present invention must have a heat loss rate of not more than 20% by weight when heated at 300 ° C.
It is preferably 0% by weight or less. This heat loss rate is 2
If the amount exceeds 0% by weight, the thermal stability in the polyester is poor, there is a problem that the polyester is easily decomposed in the polyester production process, and when the film is formed, a problem such as a decrease in the anti-blocking effect occurs. In addition, the ester wax in the present invention is not particularly limited as long as it can impart blocking resistance and winding property to the film when the film is contained in polyester.

【００２０】エステルワックスの合成に用いる多価アル
コールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するも
のが好ましく、特に耐熱性の観点から分子中に３個以上
の水酸基を有する多価アルコールが好ましい。分子中に
２個の水酸基を有する好ましい多価アルコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールなどが挙げられる。また、分子中に
３個の水酸基を有する好ましい多価アルコールとして
は、グリセリン、エリスリット、トレイット、ペンタエ
リスリット、アラビット、キシリット、タリット、ソル
ビット、マンニットなどが挙げられる。また、エステル
ワックスの合成に用いる脂肪族モノカルボン酸として
は、炭素数が８個以上のものが好ましく、特に炭素数８
〜３４個のものが好ましい。炭素数が８個未満である
と、得られたエステル生成物の耐熱性が不充分になり易
い。炭素数が８個以上の脂肪族モノカルボン酸として
は、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ペヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、モンタン酸、メリシン酸、ヘントリアコンタン
酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール
酸およびこれらを含む混合物などが挙げられる。さらに
また、上記脂肪族モノカルボン酸および多価アルコール
から得られるエステルワックスとしては、多価アルコー
ルの水酸基の数にもよるが、モノエステル、ジエステ
ル、トリエステルなどが挙げられる。これらの中、耐熱
性の観点から、モノエステルよりもジエステルが、ジエ
ステルよりもトリエステルが好ましい。好ましいエステ
ルワックスとしては、ソルビタントリステアレート、ペ
ンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリッ
トトリペヘネート、グリセリントリステアレート、グリ
セリントリパルミテート、ポリオキシエチレンジステア
レートなどが挙げられる。As the polyhydric alcohol used in the synthesis of the ester wax, those having two or more hydroxyl groups in the molecule are preferable, and polyhydric alcohol having three or more hydroxyl groups in the molecule is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance. . Preferred polyhydric alcohols having two hydroxyl groups in the molecule include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,
7-heptanediol, 1,8-octanediol,
1,9-nonanediol, 1,10-decanediol,
Examples thereof include diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol. Preferred polyhydric alcohols having three hydroxyl groups in the molecule include glycerin, erythrit, trait, pentaerythrit, arabit, xylit, tarrit, sorbit, mannitol and the like. As the aliphatic monocarboxylic acid used for the synthesis of the ester wax, one having 8 or more carbon atoms is preferable, and particularly, one having 8 carbon atoms is preferable.
~ 34 are preferred. When the number of carbon atoms is less than 8, the heat resistance of the obtained ester product tends to be insufficient. Aliphatic monocarboxylic acids having 8 or more carbon atoms include pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid,
Palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachiic acid, pehenic acid, lignoceric acid, serotinic acid, montanic acid, melicic acid, hentriacontanic acid, petroselinic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid and including these And mixtures thereof. Further, examples of the ester wax obtained from the aliphatic monocarboxylic acid and the polyhydric alcohol include a monoester, a diester, and a triester depending on the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol. Among these, from the viewpoint of heat resistance, diester is preferable to monoester, and triester is preferable to diester. Preferred ester waxes include sorbitan tristearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tripehenate, glycerin tristearate, glycerin tripalmitate, polyoxyethylene distearate, and the like.

【００２１】上記、脂肪族モノカルボン酸および多価ア
ルコールからなるエステルワックスは、脂肪族ジカルボ
ン酸を多価アルコールで触媒の存在下、加熱しながら生
成した水を除くことにより、エステル化反応を進め製造
することが出来る。また、エステルワックスはその構造
中に金属元素を含んでも良く、例えば脂肪族ジカルボン
酸を多価アルコールで部分エステル化した後、２価以上
の金属水酸化物でケン化することにより得られる。かか
るエステルワックスは１種単独でもよいし、２種以上を
併用してもよい。The ester wax composed of an aliphatic monocarboxylic acid and a polyhydric alcohol is subjected to an esterification reaction by removing water generated while heating the aliphatic dicarboxylic acid with a polyhydric alcohol in the presence of a catalyst. Can be manufactured. The ester wax may contain a metal element in its structure. For example, the ester wax is obtained by partially esterifying an aliphatic dicarboxylic acid with a polyhydric alcohol and then saponifying it with a dihydric or higher metal hydroxide. Such ester waxes may be used alone or in combination of two or more.

【００２２】ところで、エステルワックスの３００℃に
加熱した際の熱減量率を２０重量％以下にする方法は、
例えば、エステルワックス中のアルカリ金属含有量を８
００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。該アルカリ金属
含有量が８００ｐｐｍを超えるとエステルワックスの耐
熱性が不十分なものとなり易い。特に好ましいのは該ア
ルカリ金属含有量が３００ｐｐｍ以下のエステルワック
スである。このようなアルカリ金属含有量が８００ｐｐ
ｍ以下のエステルワックスは、前述の多価アルコールま
たは脂肪族モノカルボン酸として、原料中のアルカリ金
属含有量の少ないものを用いたり、エステルワックス製
造時の脱アルカリ金属処理（例えばイオン交換及び吸着
処理）またはエステルワックス製造後の洗浄ろ過及び再
析出処理等を行うことで製造することができる。By the way, a method of reducing the heat loss rate of the ester wax when heated to 300 ° C. to 20% by weight or less is as follows.
For example, if the alkali metal content in the ester wax is 8
It is preferably at most 00 ppm. If the alkali metal content exceeds 800 ppm, the heat resistance of the ester wax tends to be insufficient. Particularly preferred are ester waxes having an alkali metal content of 300 ppm or less. When the alkali metal content is 800 pp
As the ester wax having a molecular weight of m or less, as the above-mentioned polyhydric alcohol or aliphatic monocarboxylic acid, one having a low alkali metal content in the raw material may be used, or a de-alkali metal treatment (for example, ion exchange and adsorption treatment) at the time of ester wax production ) Or by performing washing filtration and reprecipitation treatment after the production of the ester wax.

【００２３】また、上記アルカリ金属含有量を８００ｐ
ｐｍ以下とする以外にも、例えば、多価アルコールと脂
肪族モノカルボン酸をエステル化触媒の存在下、脱水エ
ステル化させる際に、エステルワックス生成後の残留未
反応物を低減することも好ましい。具体的には、脱水エ
ステル化反応時の脱水を減圧脱水とすることが好まし
い。また、ソルビタンエステルを合成する場合では、エ
ステル化触媒としてはアルカリ金属化合物、なかでもナ
トリウム金属化合物を用いるのもエステルワックス生成
後の残留未反応物を低減できるので好ましい。エステル
ワックスの残留未反応物量の指標としては、それぞれの
分子構造によって異なる。例えば、エステルワックスが
ソルビタントリステアレートの場合では、酸価が１４Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ以下、水酸基価が８０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下
であることが好ましい。なお、ソルビタントリステアレ
ートの酸価または水酸基価の下限は、酸化が１０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ以上、水酸基価が６６ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であ
ることが好ましい。エステルワックスがグリセリントリ
ステアレートの場合では、酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇ以
下、水酸基価が４２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好
ましい。なお、グリセリントリステアレートの酸価また
は水酸基価の下限は、酸化が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ以
上、水酸基価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることが好
ましい。また、エステルワックスがペンタエリスリトー
ルジステアレートの場合では酸価が８ＫＯＨｍｇ／ｇ以
下、水酸基価が１６６ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好ましい。
なお、ペンタエリスリトールジステアレートの酸価また
は水酸基価の下限は、酸化が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ以
上、水酸基価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることが好
ましい。これらアルカリ金属量と残留未反応物量は、そ
れぞれ単独でも良いが、両方を同時に満足させるのが特
に好ましい。Further, the alkali metal content is set to 800 p
In addition to the pm or less, it is also preferable to reduce the residual unreacted product after the ester wax is produced, for example, when the polyhydric alcohol and the aliphatic monocarboxylic acid are dehydrated and esterified in the presence of an esterification catalyst. Specifically, the dehydration at the time of the dehydration esterification reaction is preferably reduced pressure dehydration. In the case of synthesizing a sorbitan ester, it is also preferable to use an alkali metal compound, especially a sodium metal compound, as an esterification catalyst because residual unreacted substances after the ester wax is formed can be reduced. The index of the residual unreacted amount of the ester wax differs depending on the molecular structure. For example, when the ester wax is sorbitan tristearate, the acid value is 14K.
It is preferable that the OH mg / g or less and the hydroxyl value be 80 KOH mg / g or less. Note that the lower limit of the acid value or the hydroxyl value of sorbitan tristearate is that oxidation is 10 KOH.
mg / g or more, and the hydroxyl value is preferably 66 KOH mg / g or more. When the ester wax is glycerin tristearate, the acid value is preferably 3 KOH mg / g or less, and the hydroxyl value is preferably 42 KOH mg / g or less. The lower limit of the acid value or hydroxyl value of glycerin tristearate is preferably 0.5 KOH mg / g or more for oxidation and 30 KOH mg / g or more for hydroxyl value. When the ester wax is pentaerythritol distearate, the acid value is preferably 8 KOH mg / g or less, and the hydroxyl value is preferably 166 KOH mg / g or less.
The lower limit of the acid value or hydroxyl value of pentaerythritol distearate is preferably 0.5 KOH mg / g or more for oxidation and 30 KOH mg / g or more for hydroxyl value. The amount of the alkali metal and the amount of the remaining unreacted substance may be each alone, but it is particularly preferable to satisfy both at the same time.

【００２４】エステルワックスのポリエステル樹脂組成
物製造時の含有量は０．０１〜１０重量％であり、好ま
しくは０．０５〜３重量％である。この含有量が０．０
１重量％未満ではマスターポリマーとして生産性が低く
非効率である。一方、１０重量％を超えると混練機の混
練部分でエステルワックスによる滑りが良すぎるため、
ポリエステルペレットの噛み込み不良が発生しやすくな
り、混練機または製膜する際の溶融押出機での安定運転
が困難となる。The content of the ester wax in the production of the polyester resin composition is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight. This content is 0.0
If it is less than 1% by weight, the productivity as a master polymer is low and inefficient. On the other hand, if the content exceeds 10% by weight, the slip by the ester wax is too good in the kneading portion of the kneading machine,
Poor biting of the polyester pellets is likely to occur, making it difficult to perform stable operation with a kneader or a melt extruder when forming a film.

【００２５】本発明における不活性粒子について、以下
に詳述する 本発明で使用する不活性粒子は、フィルムとした際に滑
り性を向上できるものなら特に限定されず、例えば、
（１）シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリ
ル樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリ
アミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、
架橋ポリエステルなどの耐熱性ポリマーからなる粒子、
（２）三二酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケ
イ素（シリカ）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジ
ルコニウムなどの金属酸化物からなる粒子、（３）炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウムなどの金属の炭酸塩から
なる粒子、（４）硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどか
らなる金属の硫酸塩からなる粒子、（５）カーボンブラ
ック、グラファイト、ダイアモンドなどの炭素からなる
粒子、および、（６）カオリン、クレー、ベントナイト
などの粘土鉱物からなる粒子など、有機化合物および無
機化合物からなる粒子が挙げられる。これらのうち、シ
リコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂
粒子、その他三二酸化アルミニウム（アルミナ）、二酸
化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、ダイアモンドまたはカオリ
ンからなる粒子が好ましい。さらに好ましくは、シリコ
ーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、その他三二
酸化アルミニウム（アルミナ）、二酸化チタン、二酸化
ケイ素、または炭酸カルシウムからなる粒子である。上
記、不活性粒子は１種または２種以上のものを混合して
使用してもよい。不活性粒子として２種以上の粒子を併
用する場合は、上記不活性粒子よりも平均粒径が小さい
不活性粒子（不活性微粒子）を、第２または第３の粒子
（微粒子）として、添加するのが好ましい。好ましい不
活性微粒子としては、例えば、コロイダルシリカやα、
γ、δ、θなどの結晶形態を有するアルミナなどが挙げ
られる。The inert particles used in the present invention will be described in detail below. The inert particles used in the present invention are not particularly limited as long as they can improve the slipperiness when formed into a film.
(1) silicone resin, crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, melamine-formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin,
Particles made of heat-resistant polymer such as cross-linked polyester,
(2) Particles composed of metal oxides such as aluminum trioxide, titanium dioxide, silicon dioxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide, and zirconium oxide; (3) Particles composed of metal carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate , (4) particles made of metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, (5) particles made of carbon such as carbon black, graphite and diamond, and (6) clay minerals such as kaolin, clay and bentonite And particles composed of an organic compound and an inorganic compound, such as particles composed of. Among them, silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, other aluminum trioxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond or diamond Particles consisting of kaolin are preferred. More preferably, it is a particle made of silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, or other particles made of aluminum trioxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, or calcium carbonate. The inert particles described above may be used alone or as a mixture of two or more. When two or more kinds of inert particles are used in combination, inert particles (inactive fine particles) having an average particle diameter smaller than that of the above inert particles are added as second or third particles (fine particles). Is preferred. Preferred inert fine particles include, for example, colloidal silica and α,
Alumina having a crystal form such as γ, δ, θ, and the like can be given.

【００２６】本発明で使用する不活性粒子は、フィルム
とした際の走行性及び耐ブロッキング性を向上させなが
らも表面平坦性を維持し易いことから、不活性粒子の長
径を不活性粒子の短径で割った形状の粒径比が１．２以
下の不活性粒子（球状不活性粒子）であることが好まし
く、更に１．１以下の不活性粒子であることが好まし
い。更に球状不活性粒子の粒径の下記式で示される相対
標準偏差は０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．
３以下である。この相対標準偏差が０．５より大きい
と、フィルムにした際の突起均一性が不十分となり好ま
しくない。The inert particles used in the present invention can easily maintain the surface flatness while improving the running property and blocking resistance when formed into a film. Inert particles (spherical inactive particles) having a particle size ratio of 1.2 or less, preferably of 1.1 or less, are preferred. Further, the relative standard deviation of the particle size of the spherical inert particles represented by the following formula is preferably 0.5 or less, and more preferably 0.5 or less.
3 or less. If the relative standard deviation is larger than 0.5, the uniformity of projections when formed into a film is insufficient, which is not preferable.

【００２７】[0027]

【数１】 (Equation 1)

【００２８】本発明における不活性粒子の平均粒径は
０．０１〜１μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは
０．０２〜０．５μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．
３μｍの範囲である。この平均粒径が０．０１μｍ未満
では走行性や耐ブロッキング性の向上効果が得られ難
く、一方、１μｍ以上ではフィルムの表面平坦性が得ら
れ難いため好ましくない。不活性粒子のポリエステル樹
脂組成物製造時の含有量は０．０１〜１０重量％であ
り、好ましくは０．０３〜３重量％である。この含有量
が０．０１重量％未満ではポリマーとして生産性が低く
非効率である。一方、１０重量％を超えると、ポリエス
テル中ので分散が不十分となる。In the present invention, the average particle size of the inert particles is preferably in the range of 0.01 to 1 μm, more preferably 0.02 to 0.5 μm, and particularly preferably 0.05 to 0.5 μm.
The range is 3 μm. When the average particle size is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain the effect of improving the running property and the anti-blocking property. On the other hand, when the average particle size is 1 μm or more, it is difficult to obtain the surface flatness of the film. The content of the inert particles in the production of the polyester resin composition is 0.01 to 10% by weight, and preferably 0.03 to 3% by weight. When the content is less than 0.01% by weight, the productivity as a polymer is low and inefficient. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, dispersion in the polyester becomes insufficient.

【００２９】本発明のエステルワックスおよび不活性粒
子を含有するポリエステル樹脂組成物を製造する方法に
ついて、以下に説明する。本発明において、ポリエステ
ル樹脂にエステルワックスおよび不活性粒子を添加する
時期は、ポリエステル樹脂の重合段階またはエステルワ
ックスまたは不活性粒子を含有しないポリエステル樹脂
を重合してから製膜するまでの段階のいずれでも良く、
エステルワックスと不活性粒子は同時でもそれぞれ別々
に添加しても良い。但し、ポリエステル樹脂中のエステ
ルワックスおよび不活性粒子の分散状態を均一なものに
する上から、エステルワックスおよび不活性粒子を含有
した状態のポリエステル樹脂組成物を少なくとも一度は
溶融状態で混錬することが必要であり、本発明は、この
溶融状態で混錬の際にポリエステル樹脂が劣化を抑制
し、且つ、不活性粒子の分散性を向上させたものであ
る。The method for producing the polyester resin composition containing the ester wax and the inert particles of the present invention will be described below. In the present invention, the timing of adding the ester wax and the inert particles to the polyester resin may be at any of the polymerization stage of the polyester resin or the stage from the polymerization of the polyester resin containing no ester wax or the inert particles to the film formation. well,
The ester wax and the inert particles may be added simultaneously or separately. However, in order to make the dispersion state of the ester wax and the inert particles in the polyester resin uniform, the polyester resin composition containing the ester wax and the inert particles must be kneaded at least once in a molten state. In the present invention, the polyester resin suppresses deterioration during kneading in the molten state, and improves the dispersibility of inert particles.

【００３０】好ましいエステルワックスの添加時期は、
エステルワックスに重合段階での熱的処理が加わらない
ことから、エステルワックスを含有しないポリエステル
樹脂を重合してから製膜するまでの段階である。なお、
重合されたエステルワックスを含有しないポリエステル
樹脂へエステルワックスを添加させる方法としては、そ
れ自体公知の混錬機を用い、混錬機にポリエステル樹脂
が供給されるまでもしくは供給されると同時にポリエス
テル樹脂にエステルワックスを添加する方法、または、
混錬機中で溶融状態になったポリエステル樹脂にエステ
ルワックスを添加する方法が挙げられる。なお、混錬後
のポリエステル樹脂組成物の品質劣化を抑制し易いこと
から、混錬機にポリエステル樹脂が供給されるまでもし
くは供給されると同時にポリエステル樹脂にエステルワ
ックスを添加した後、ポリエステル樹脂を溶融状態にし
て混錬する、すなわち、エステルワックスとエステルワ
ックスを含まないポリエステル樹脂を混練機に供給する
時期は、混錬機中の混錬部分よりも前が好ましい。これ
は、混錬機中の混錬部分よりも前にエステルワックスを
供給することで、エステルワックスの潤滑作用により、
混練部分での該ペレットが溶融する際の剪断発熱を抑制
することが出来、ポリエステル樹脂自体の品質劣化を低
減することができるからである。また、エステルワック
スとエステルワックスを含まないポリエステル樹脂ペレ
ットを混練機に供給して混錬する場合は、エステルワッ
クスを粉末または溶融させた液滴状態で混合または配合
すればよく、該ペレットの平均粒径で粉末または液状の
エステルワックスの平均粒径を割った比は、混じりやす
いことから１〜０．００１の範囲が好ましい。The preferred timing for adding the ester wax is as follows:
Since no thermal treatment is applied to the ester wax in the polymerization step, this is a step from polymerization of a polyester resin containing no ester wax to film formation. In addition,
As a method of adding the ester wax to the polyester resin containing no polymerized ester wax, using a kneader known per se, until the polyester resin is supplied to the kneader or simultaneously with the supply of the polyester resin to the polyester resin A method of adding an ester wax, or
A method in which an ester wax is added to a polyester resin in a molten state in a kneader. In addition, since it is easy to suppress the quality deterioration of the polyester resin composition after kneading, the polyester resin is added to the polyester resin until or at the same time as the polyester resin is supplied to the kneader, and then the polyester resin is added. The kneading in the molten state, that is, the timing of supplying the ester wax and the polyester resin containing no ester wax to the kneader is preferably before the kneading portion in the kneader. This is by supplying the ester wax before the kneading part in the kneader, the lubrication of the ester wax,
This is because shearing heat generation when the pellets are melted at the kneading portion can be suppressed, and quality deterioration of the polyester resin itself can be reduced. When the ester wax and the polyester resin pellets containing no ester wax are supplied to the kneading machine and kneaded, the ester wax may be mixed or blended in the form of powder or molten droplets. The ratio of the average particle diameter of the powder or liquid ester wax divided by the diameter is preferably in the range of 1 to 0.001 because of easy mixing.

【００３１】また、混錬機としては、均一な混錬常態が
形成しやすいことから２軸混練機好ましく、２軸混練機
としては製造工程が不連続なバッチ式では生産性が落ち
てしまうため、連続混練機が好ましい。２軸連続混練機
としては特に制限はないが、例えばニーディングディス
ク及び逆ねじの混練用エレメントを配したスクリュー構
成を有するベント式２軸混練押出機、及び／またはロー
タ型２軸連続混練機（例えば「合成樹脂」Ｖｏｌ．４１
（７）Ｐ．９．７（１９９５）に記載）が好ましい。具
体的なローター型２軸混練機としては、図１に示すよう
なロータがホッパーから供給された材料をチャンバ２送
るスクリュウ部７と材料を粉砕、溶融、混錬する混錬翼
部８からなり、且つ、材料の充満度を調節しチャンバー
外部へ吐出する絞り機構６からなる１段２軸混錬タイプ
と、ロータが第１段目の混錬翼部のあとに溶融された材
料を送る第２段目のスクリュウ部と、さらに混錬する第
２段目の混錬翼部を有し、第１段目と第２段目の間に絞
りゲート機構を有し、最後に吐出オリフィスから構成さ
れた２段２軸混錬タイプがある。また、具体的なベント
式２軸混練押出機としては、例えば図２に示すように、
ニーディングディスクまたはロータ型の混練用エレメン
トを配したスクリュー構造を有することが好ましく、さ
らには滞留時間を著しく長くしない範囲で逆ねじのエレ
メントを配することが好ましく、粒子の分散性の確保に
効果的である。シリンダー温度、軸回転速度などの混練
条件は、ポリエステル種、吐出量が決定されたのち、微
粒子の分散状態によって選定するとよい。なお、図３
は、図１のロータの断面の一例である。As a kneader, a twin-screw kneader is preferable because a uniform kneading normal state is easily formed, and the productivity of a twin-screw kneader decreases in a batch type in which the production process is discontinuous. Preferred is a continuous kneader. Although there is no particular limitation on the twin-screw continuous kneader, for example, a vent-type twin-screw kneader-extruder having a screw configuration in which a kneading disk and a reverse-screw kneading element are arranged, and / or a rotor-type twin-screw continuous kneader ( For example, “Synthetic resin” Vol.
(7) P.I. 9.7 (1995)). As a specific rotor-type twin-screw kneader, a rotor as shown in FIG. 1 includes a screw section 7 for feeding a material supplied from a hopper into a chamber 2 and a kneading blade section 8 for pulverizing, melting and kneading the material. And a one-stage two-axis kneading type including a throttle mechanism 6 for adjusting the degree of filling of the material and discharging the material to the outside of the chamber, and a second stage in which the rotor sends the molten material after the first-stage kneading blade. It has a screw stage of the second stage, a kneading blade of the second stage for further kneading, a throttle gate mechanism between the first and second stages, and finally a discharge orifice There is a two-stage twin-screw kneading type. Further, as a specific vent type twin screw kneading extruder, for example, as shown in FIG.
It is preferable to have a screw structure in which a kneading disk or a rotor type kneading element is arranged, and it is further preferable to arrange a reverse screw element in a range that does not significantly increase the residence time, which is effective in securing the dispersibility of particles. It is a target. The kneading conditions such as the cylinder temperature and the shaft rotation speed may be selected according to the dispersion state of the fine particles after the kind of polyester and the discharge amount are determined. Note that FIG.
Is an example of a cross section of the rotor of FIG.

【００３２】また、不活性粒子を添加する方法は、前述
の通り、エステルワックスと同時でも良いし、エステル
ワックスとは別に、ポリエステルの重合段階、不活性粒
子を含有しないポリエステル樹脂を重合してから製膜す
るまでの段階、または、これらの両方の段階で添加する
ものでもよい。例えば、不活性粒子を含有しないポリエ
ステル樹脂を重合してから製膜するまでの混練の段階で
添加する方法では、不活性粒子（粉体）及び／または不
活性粒子の分散液として添加するのが好ましい。この際
の混錬に用いる混錬機としては、ベント孔を有し脱気が
可能なベント式２軸混練押出機が分散液の状態で添加で
きることから好ましい。分散液の媒体としては、例えば
水および／又は沸点が該ポリエステル樹脂の融点未満の
有機物化合物を使用する事ができる。中でも、水、メタ
ノール、エタノール、エチレングリコール等が経済面、
取り扱い性の上から好ましく、特に水は安全性の面から
最も好ましい媒体である。本発明においてベント式２軸
混練押出機に不活性粒子を含む分散液を供給する方法
は、効率よく、安全で、定量性があり、かつ分散性に影
響を与えなければ特に限定はされないが、水および／又
は沸点が該ポリエステル樹脂の融点未満の有機化合物を
除去するため、ベント孔の少なくとも一つは減圧下に保
持する必要がある。この際のベント孔の減圧度は１３３
Ｐａ以下に保持する事が好ましく、６６Ｐａ以下がより
好ましく、４０Ｐａ以下が更に好ましい。なお、この際
のベント孔の減圧度の下限は、高々１０Ｐａであること
が好ましい。また、事前にポリエステル樹脂（ペレッ
ト）に不活性粒子を含有させる場合は、それ自体公知の
技術が使用可能であり、例えばエステル交換反応におけ
る任意の時点で、エチレングリコールスラリーとして添
加する方法などが好適である。なお、不活性粒子はフィ
ルムとした際の特性を満足するため、粒度調整及び粗大
粒子除去のため、例えば乾式粉砕及び乾式分級処理をす
ることが好ましい。また事前にポリエステル樹脂（ペレ
ット）に含有させる方法では、不活性粒子を分散液とし
て湿式粉砕、湿式分級及びろ過処理することが好まし
い。As described above, the method of adding the inert particles may be simultaneous with the ester wax, or separately from the ester wax, after the step of polymerizing the polyester and polymerizing the polyester resin containing no inert particles. It may be added at the stage until film formation, or at both stages. For example, in a method in which a polyester resin containing no inert particles is added at a kneading stage from polymerization to film formation, it is preferable to add as a dispersion of inert particles (powder) and / or inert particles. preferable. As a kneader used for kneading at this time, a vent-type twin-screw extruder having a vent hole and capable of being degassed is preferable because it can be added in the form of a dispersion. As the medium of the dispersion, for example, water and / or an organic compound having a boiling point lower than the melting point of the polyester resin can be used. Among them, water, methanol, ethanol, ethylene glycol, etc. are economical,
Water is preferred from the viewpoint of handleability, and particularly water is the most preferred medium from the viewpoint of safety. In the present invention, the method of supplying the dispersion containing inert particles to the vented twin-screw kneading extruder is not particularly limited as long as it is efficient, safe, quantitative, and does not affect the dispersibility. At least one of the vent holes must be kept under reduced pressure in order to remove water and / or organic compounds having a boiling point lower than the melting point of the polyester resin. At this time, the degree of pressure reduction of the vent hole was 133.
The pressure is preferably maintained at Pa or lower, more preferably 66 Pa or lower, and even more preferably 40 Pa or lower. In this case, the lower limit of the degree of pressure reduction of the vent hole is preferably at most 10 Pa. In addition, when the polyester resin (pellet) contains inert particles in advance, a technique known per se can be used. For example, a method of adding as an ethylene glycol slurry at any point in the transesterification reaction is suitable. It is. In order to adjust the particle size and remove coarse particles, for example, dry pulverization and dry classification are preferably performed for the inert particles to satisfy the characteristics of the film. In addition, in a method in which the inert particles are contained in a polyester resin (pellet) in advance, it is preferable to perform a wet pulverization, a wet classification, and a filtration treatment using the inert particles as a dispersion.

【００３３】ところで、エステルワックスの添加時期
を、混錬機にポリエステル樹脂が供給されるまでもしく
は供給されると同時にすると、混錬機中での不活性粒子
の分散性も向上させることができる。これは、混錬機中
の混錬部分よりも前にエステルワックスを供給すること
で、エステルワックスの潤滑作用により混練部分での該
ポリエステル樹脂のペレットが溶融する際の剪断発熱を
抑制することが出来、ポリエステル樹脂自体の溶融粘度
の低下を抑制できるからである。なお、この際の不活性
粒子の添加時期は、ポリエステルの重合段階からポリエ
ステルが混錬機を通過するまで間ならいつでもよく、少
なくとも混錬機の混錬部分の一部で、ポリエステル樹
脂、エステルワックスおよび不活性粒子の３者が共存す
るようにすればよい。By the way, when the timing of adding the ester wax is until or at the same time when the polyester resin is supplied to the kneader, the dispersibility of the inert particles in the kneader can also be improved. This is because by supplying the ester wax before the kneading portion in the kneading machine, it is possible to suppress the shear heat generation when the pellets of the polyester resin are melted in the kneading portion by the lubricating action of the ester wax. This is because a decrease in the melt viscosity of the polyester resin itself can be suppressed. The inert particles may be added at any time during the period from the polymerization of the polyester to the time when the polyester passes through the kneader.At least a part of the kneader of the kneader, the polyester resin and the ester wax are used. And inert particles may coexist.

【００３４】本発明のポリエステル樹脂組成物をフィル
ムへ成形する方法は、それ自体特に制限されるものでは
ないが、エステルワックスによる滑り性を発現させる観
点から、得られるポリエステルフィルムの少なくとも片
面は、本発明のポリエステル樹脂組成物からなる層であ
ることが必要である。以下に本発明のポリエステル樹脂
組成物をフィルムへ成形する方法を詳述する。The method of forming the polyester resin composition of the present invention into a film is not particularly limited, but at least one surface of the obtained polyester film is preferably formed from the viewpoint of exhibiting the slip property by the ester wax. It is necessary that the layer is made of the polyester resin composition of the invention. Hereinafter, a method of forming the polyester resin composition of the present invention into a film will be described in detail.

【００３５】本発明におけるポリエステルフィルムは、
上述のポリエステル樹脂組成物またはそれを他のポリエ
ステル樹脂と混合したものを溶融押出し、急冷して未延
伸フィルムとし、該未延伸フィルムを２軸方向に延伸
し、熱固定し必要であれば弛緩熱処理することによって
製造できる。また、熱固定の際または熱固定の後、必要
であれば弛緩熱処理を施しても良い。そして、フィルム
へ成形する際の延伸条件などの製造条件は、目的とする
フィルムの表面特性、密度、熱収縮率等の物性に応じ
て、適宜選択すればよい。例えば、前出の未延伸フィル
ムを一軸方向（縦方向または横方向）に［Ｔｇ−１０］
〜［Ｔｇ＋６０］℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステル
のガラス転移点温度）で２．５倍以上、好ましくは３倍
以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向に
Ｔｇ〜［Ｔｇ＋７０］℃の温度で２．５倍以上、好まし
くは３倍以上の倍率で延伸させるのが好ましい。更に必
要に応じて縦方向およびまたは横方向に再度延伸しても
よい。縦方向と横方向の延伸倍率を掛けた面積延伸倍率
は、９倍以上が好ましく、１２〜３５倍が更に好まし
く、１５〜３０倍が特に好ましい。さらにまた熱固定
は、［Ｔｇ＋７０］〜［Ｔｍ−１０］℃の温度（但し、
Ｔｍ：ポリエステルの融点）、例えば１８０〜２５０℃
の温度で行うのが好ましく、その際の熱固定時間は１〜
６０秒が好ましい。The polyester film of the present invention comprises
The above-mentioned polyester resin composition or a mixture thereof with another polyester resin is melt-extruded, quenched to form an unstretched film, and the unstretched film is stretched biaxially, heat-set and, if necessary, heat-relaxed. Can be manufactured. During or after heat setting, if necessary, a relaxation heat treatment may be performed. The production conditions such as stretching conditions for forming into a film may be appropriately selected according to the physical properties of the target film such as surface characteristics, density, and heat shrinkage. For example, the aforementioned unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) [Tg-10]
The film is stretched at a temperature of 〜 [Tg + 60] ° C. (however, Tg: the glass transition temperature of the polyester) at a ratio of 2.5 times or more, preferably 3 times or more, and then Tg- [Tg + 70] in a direction perpendicular to the above stretching direction. It is preferable that the film is stretched at a temperature of ° C at a magnification of 2.5 times or more, preferably 3 times or more. Further, if necessary, the film may be stretched again in the machine direction and / or the cross direction. The area stretch ratio obtained by multiplying the stretch ratio in the longitudinal direction and the transverse direction is preferably 9 times or more, more preferably 12 to 35 times, and particularly preferably 15 to 30 times. Furthermore, heat setting is performed at a temperature of [Tg + 70] to [Tm-10] ° C (however,
Tm: melting point of polyester), for example, 180 to 250 ° C
It is preferable to carry out at a temperature of 1 hour, the heat fixing time at that time is 1 to
60 seconds is preferred.

【００３６】本発明のポリエステルフィルムは、エステ
ルワックスのほかに、本発明の目的を阻害しない範囲で
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤を添加物として含
有してもよい。The polyester film of the present invention may contain, in addition to the ester wax, an antioxidant, a heat stabilizer and an ultraviolet absorber as additives in a range not to impair the object of the present invention.

【００３７】本発明におけるポリエステルフィルムは単
層フィルムでもよいが、２層以上の積層フィルムである
ことが好ましい。この場合、本発明のポリエステル樹脂
組成物を用いたポリエステル層（Ａ）が最外層の少なく
とも一方を構成することが、エステルワックスの滑り性
を発現させる上で好ましい。本発明におけるポリエステ
ルフィルムの（総）厚みは、単層フィルムでも積層フィ
ルムでも、３〜２５μｍ、特に４〜２０μｍが好まし
い。The polyester film in the present invention may be a single-layer film, but is preferably a laminated film of two or more layers. In this case, it is preferable that the polyester layer (A) using the polyester resin composition of the present invention constitute at least one of the outermost layers in order to develop the slipperiness of the ester wax. The (total) thickness of the polyester film in the invention, whether it is a single-layer film or a laminated film, is preferably 3 to 25 μm, particularly preferably 4 to 20 μm.

【００３８】積層フィルムとする場合は、全てのポリエ
ステル層にエステルワックスを含有させても良いが、磁
性層を設ける側のポリエステル層には、エステルワック
スを含有させない方がドロップアウトを抑制できるので
好ましい。また該ポリエステル樹脂組成物を含有させた
フィルム層は水との接触角が７０〜９０°の範囲である
ことが好ましく、７０°未満では耐ブロッキング性（剥
離性）が不足し、９０°を超えるとバックコート層を塗
布する工程で塗布斑などが発生し易い。In the case of forming a laminated film, all the polyester layers may contain an ester wax. However, it is preferable that the polyester layer on the side on which the magnetic layer is provided does not contain the ester wax since dropout can be suppressed. . Further, the film layer containing the polyester resin composition preferably has a contact angle with water in the range of 70 to 90 °, and if it is less than 70 °, the blocking resistance (peeling property) is insufficient and exceeds 90 °. In addition, coating unevenness and the like easily occur in the step of applying the back coat layer.

【００３９】特に好ましい積層フィルムは、最外層に磁
性層を設ける側のフィルム層の三次元中心面平均粗さＡ
（ＳＲａ）が１５ｎｍ以下、更に好ましくは５ｎｍ以下
のもので、また、その反対面にあたる最外層のフィルム
層の三次元中心面平均粗さＢ（ＳＲａ）が３０ｎｍ以
下、更に好ましくは１０ｎｍ以下の平坦な積層フィルム
で効果がより顕著であり、その三次元中心面平均粗さ
（ＳＲａ）の比が０．０５〜０．８（三次元中心面平均
粗さＡ／三次元中心面平均粗さＢ）の範囲にあるものが
好ましい。A particularly preferred laminated film is a three-dimensional center plane average roughness A of the film layer on the side on which the magnetic layer is provided as the outermost layer.
(SRa) is 15 nm or less, more preferably 5 nm or less, and the three-dimensional center plane average roughness B (SRa) of the outermost film layer on the opposite surface is 30 nm or less, more preferably 10 nm or less. The effect is more remarkable in a laminated film having a three-dimensional center plane average roughness (SRa) of 0.05 to 0.8 (three-dimensional center plane average roughness A / three-dimensional center plane average roughness B). ) Are preferred.

【００４０】本発明におけるポリエステル層（Ａ）中で
のエステルワックスの含有量は、０．００１〜１重量
％、好ましくは０．００３〜０．５重量％、さらに好ま
しくは０．００５〜０．５重量％、特に好ましくは０．
０１〜０．３重量％の範囲である。このエステルワック
スの含有量が０．００１重量％未満であると、巻取り性
の向上が不十分であり、ブロッキング改良効果も得られ
ない。一方、エステルワックスの含有量が１重量％を超
えると、フィルムの製造工程でロール状に巻き上げたと
きに、ポリエステル層（Ａ）中のエステルワックス成分
がポリエステル層（Ａ）に接する反対側の面に多量に転
写され、金属蒸着層を設ける際の接着性が損なわれるな
どの問題を惹起する。また、本発明におけるポリエステ
ル層（Ａ）中での不活性粒子の含有量は、０．０１〜２
重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好まし
くは０．０１〜０．８重量％、特に好ましくは０．０１
〜０．５重量％の範囲である。この不活性粒子の含有量
が０．０１重量％未満であると、巻取り性の向上が不十
分であり、ブロッキング改良効果も得られない。一方、
不活性粒子の含有量が２重量％を超えると、フィルムの
製造工程でロール状に巻き上げたときに、ポリエステル
層（Ａ）の表面が荒れ、その形状がポリエステル層
（Ａ）に接する反対側の面に転写され、金属蒸着層を設
ける際の表面平坦性が損なわれるなどの問題を惹起す
る。The content of the ester wax in the polyester layer (A) in the present invention is from 0.001 to 1% by weight, preferably from 0.003 to 0.5% by weight, more preferably from 0.005 to 0.5% by weight. 5% by weight, particularly preferably 0.
The range is from 0.01 to 0.3% by weight. If the content of the ester wax is less than 0.001% by weight, the winding property is insufficiently improved, and the blocking improving effect cannot be obtained. On the other hand, when the content of the ester wax exceeds 1% by weight, when the film is wound up into a roll in the film production process, the surface on the opposite side where the ester wax component in the polyester layer (A) is in contact with the polyester layer (A). In a large amount, causing problems such as impairing the adhesiveness when the metal deposition layer is provided. Further, the content of the inert particles in the polyester layer (A) in the present invention is from 0.01 to 2
% By weight, preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 0.8% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight.
０．５0.5% by weight. When the content of the inert particles is less than 0.01% by weight, the improvement of the winding property is insufficient, and the effect of improving the blocking cannot be obtained. on the other hand,
When the content of the inert particles exceeds 2% by weight, the surface of the polyester layer (A) is roughened when the film is rolled up in a film production process, and the shape of the polyester layer (A) on the opposite side in contact with the polyester layer (A). It is transferred to the surface and causes problems such as impairing the surface flatness when the metal deposition layer is provided.

【００４１】本発明のポリエステル樹脂組成物が、エス
テルワックスの３００℃に加熱した際の熱減量率を２０
重量％以下にすることで、ポリエステル樹脂の品質劣化
を抑えながら、エステルワックスおよび不活性粒子を均
一に分散させることができる理由は明確ではないが、エ
ステルワックス自体の熱劣化がポリエステル樹脂の熱劣
化を助長していて、ポリエステル樹脂組成物の熱劣化を
助長するエステルワックスの熱劣化が抑制されたためと
考えられる。この観点から、エステルワックスの耐熱性
とポリエステル樹脂組成物の耐熱性および不活性粒子の
分散性とは有機的に結合していると言える。The polyester resin composition of the present invention has a heat loss rate of 20% when the ester wax is heated to 300 ° C.
The reason why it is possible to uniformly disperse the ester wax and the inert particles while suppressing the quality deterioration of the polyester resin by controlling the content by weight to not more than 10% by weight is not clear, but the heat deterioration of the ester wax itself is caused by the heat deterioration of the polyester resin. It is considered that the heat deterioration of the ester wax which promotes the heat deterioration of the polyester resin composition was suppressed. From this viewpoint, it can be said that the heat resistance of the ester wax, the heat resistance of the polyester resin composition, and the dispersibility of the inert particles are organically bonded.

【００４２】本発明のポリエステル樹脂組成物をフィル
ム化した際の耐ブロッキング性向上に関しては、エステ
ルワックスがフィルム表面にブリードアウトすることに
より、フィルム間の剥離性及び帯電性が変化してブロッ
キングを抑制するものと思われ、また、巻き取り性向上
に関しては、機構は不明であるが、前出の剥離性及び帯
電性の変化が寄与しているものと思われる。With respect to the improvement of the blocking resistance when the polyester resin composition of the present invention is formed into a film, the ester wax bleeds out to the surface of the film, whereby the releasability between the films and the chargeability are changed to suppress the blocking. The mechanism for improving the winding property is unknown, but it is considered that the above-described changes in the peeling property and the charging property contribute to the improvement.

【００４３】[0043]

【実施例】以下の実施例にて本発明を詳述する。なお、
本発明における物性値及び特性は、以下の如くして測定
または定義される。 （１）エステルワックスの熱減量率 ＴＧＡ（Ｒｉｇａｋｕ製、ＴＡＳ２００）にてＡｉｒ雰
囲気、Ｒａｔｅ＝２０℃／ｍｉｎで測定し、３００℃昇
温時の熱減量率を求めた。The present invention will be described in detail in the following examples. In addition,
The physical property values and properties in the present invention are measured or defined as follows. (1) Thermal Loss Rate of Ester Wax It was measured by TGA (manufactured by Rigaku, TAS200) in an Air atmosphere at a rate of 20 ° C./min, and the thermal loss rate at 300 ° C. temperature rise was determined.

【００４４】（２）エステルワックスの水酸基価測定 試料を精秤し、過剰の無水フタル酸ピリジン溶液を加
え、水浴（９８±２℃）で２時間処理する。試料の溶解
を確認した後、放冷し指示薬として１％フェノールフタ
レン−ピリジン液を用い、Ｎ／２水酸化カリウム標準溶
液で滴定を行い、変色（淡紅色）する点を終点とする。
尚、本試験と並行して空試験を行い、以下の一般式に従
って求める。(2) Measurement of hydroxyl value of ester wax A sample is precisely weighed, an excess of pyridine anhydride solution is added, and the mixture is treated in a water bath (98 ± 2 ° C.) for 2 hours. After confirming the dissolution of the sample, the sample is allowed to cool and titrated with an N / 2 potassium hydroxide standard solution using a 1% phenolphthalene-pyridine solution as an indicator.
A blank test is performed in parallel with this test, and the blank test is performed according to the following general formula.

【００４５】[0045]

【数２】 式中、Ａ：本試験のＮ／２水酸化カリウム標準溶液の使
用量（ｍｌ） Ｂ：空試験のＮ／２水酸化カリウム標準溶液の使用量
（ｍｌ） Ｆ：Ｎ／２水酸化カリウム標準溶液の力価使用量（ＫＯ
Ｈｍｇ／ｍｌ） Ｓ：試料採取量（ｇ）(Equation 2) In the formula, A: amount of N / 2 potassium hydroxide standard solution used in this test (ml) B: amount of N / 2 potassium hydroxide standard solution used in blank test (ml) F: N / 2 potassium hydroxide standard Solution titer usage (KO
Hmg / ml) S: Sampling amount (g)

【００４６】（３）エステルワックスの酸価測定 試料を精秤し、約５０ｍｌの中性溶剤を入れて溶解す
る。（固形のものは湯煎で加温溶解）次にフェノールフ
タレイン指示薬を数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌまたは
０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムメチルアルコール標準
溶液で滴定し、指示薬の色が変色（淡紅色）になった時
点を終点とする。尚、酸価は以下の一般式に従って求め
る。(3) Measurement of Acid Value of Ester Wax A sample is precisely weighed and dissolved in about 50 ml of a neutral solvent. (Solids are heated and dissolved in hot water.) Then, add a few drops of phenolphthalein indicator and titrate with 0.1 mol / L or 0.5 mol / L potassium hydroxide methyl alcohol standard solution to change the color of the indicator ( The point at which the color changes to light pink is the end point. The acid value is determined according to the following general formula.

【００４７】[0047]

【数３】 式中のＡは0.5mol/L(または1.0mol/L) 水酸化カリウム
メチルアルコール標準溶液の使用量（ｍｌ）、Ｆは0.5m
ol/L(または1.0mol/L) 水酸化カリウムメチルアルコー
ル標準溶液の力価（ＫＯＨｍｇ／ｍｌ）およびＳは試料
採取量（ｇ）を示す。[Equation 3] A in the formula is 0.5 mol / L (or 1.0 mol / L) Potassium hydroxide methyl alcohol standard solution usage (ml), F is 0.5 m
ol / L (or 1.0 mol / L) Potassium hydroxide methyl alcohol standard solution titer (KOH mg / ml) and S indicate sampled amount (g).

【００４８】（４）固有粘度 オルソクロロフェノール溶液中３５℃で測定した値から
求める。(4) Intrinsic viscosity It is determined from the value measured at 35 ° C. in an orthochlorophenol solution.

【００４９】（５）不活性粒子の平均粒径 株式会社島津製作所製、商品名「ＳＡＣＰ−４Ｌ型セン
トリフュグル パーティクル サイズ アナライザー
（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅ
Ａｎａｌｙｓｅｒ）」を用い測定する。得られる遠心
沈降曲線を基に計算した各粒径の粒子とその存在量との
積算曲線から、５０マスパーセントに相当する粒径「等
価球直径」を読み取り、この値を上記平均粒径とする
（単行本「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、１９７
５年、頁２４２〜２４７参照）。(5) Average particle size of inert particles “SACP-4L Centrifugal Particle Size Analyzer (Centrifugal Particle Size), manufactured by Shimadzu Corporation”
Analyzer). From an integrated curve of particles of each particle size and its abundance calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, a particle size “equivalent sphere diameter” corresponding to 50 mass percent is read, and this value is defined as the above average particle size. (Book "Granularity measurement technology" Published by Nikkan Kogyo Shimbun, 197
5 years, pp. 242 to 247).

【００５０】（６）フィルムの三次元中心面平均粗さ
（ＳＲａ） 三次元粗さ測定機（小坂研究所製ＳＥ−３ＣＫ）を用い
て、針径２μｍＲ、針圧３０ｍｇ、測定長１ｍｍ、サン
プリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦方
向拡大率２万倍、横方向拡大率２００倍、走査本数１０
０本の条件にてフィルム表面の三次元表面プロファイル
をイメージさせる。得られたプロファイルから中心面上
に面積ＳMの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心
面上に直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心面に直交す
る軸をＺ軸として以下の数式により与えられる値をＳＲ
aとする。(6) Three-dimensional center plane average roughness (SRa) of the film Using a three-dimensional roughness measuring device (SE-3CK, manufactured by Kosaka Laboratories), needle diameter 2 μR, needle pressure 30 mg, measurement length 1 mm, sampling Pitch: 2 μm, cutoff: 0.25 mm, vertical magnification: 20,000 times, horizontal magnification: 200 times, number of scans: 10
The three-dimensional surface profile of the film surface is imaged under zero conditions. A portion having an area S M is extracted from the obtained profile on the center plane, and orthogonal coordinate axes, X-axis and Y-axis are placed on the center plane of the extracted portion. SR given
a.

【００５１】[0051]

【数４】 ここでＳM＝ＬX × Ｌyである。(Equation 4) Here, S M = L X × L y .

【００５２】（７）接触角 協和科学（株）製、接触角測定装置を用いて測定した。
フィルムサンプルを温度２５℃、湿度５０％の環境下に
２４時間置いた後、フィルム上に蒸留水を５mg滴下し、
水平の方向から２０分後の写真を撮影した。フィルムと
水滴の接線が形成する角度を接触角（°）とした。(7) Contact Angle The contact angle was measured using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.
After placing the film sample in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours, 5 mg of distilled water was dropped on the film,
A photograph was taken 20 minutes later from the horizontal direction. The angle formed by the tangent between the film and the water droplet was defined as the contact angle (°).

【００５３】（８）ブロッキング剥離力 ロール状フィルムの長手方向に１００mm、幅方向に２０
０mmの長方形にサンプリングし、室温２０℃±２℃、湿
度４０±５％の環境下でコロナ処理を施した。コロナ処
理は春日電気株式会社製、商品名「ＣＧ−１０２」型の
高周波電源を用いて、以下の条件で行った。 電流 ：４．５Ａ 電極間距離：１．０ｍｍ 処理時間 ：１．２ｍ／分の速度で電極間を通過させて
処理する。(8) Blocking peeling force: 100 mm in the longitudinal direction of the roll-shaped film and 20 mm in the width direction.
The sample was sampled into a rectangular shape of 0 mm and subjected to corona treatment in an environment at room temperature of 20 ° C. ± 2 ° C. and humidity of 40 ± 5%. The corona treatment was performed under the following conditions using a high-frequency power source of the product name “CG-102” manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd. Current: 4.5 A Distance between electrodes: 1.0 mm Processing time: Processed by passing between electrodes at a speed of 1.2 m / min.

【００５４】フィルムの処理した面を、直ちに処理した
面と反対側の面に接触させ、１００Ｋｇ／ｃｍ2の圧力
にて温度６０℃、湿度８０％の環境下で１７時間エイジ
ングさせた後、東洋ボールドウィン株式会社製の引っ張
り試験機、商品名「テンシロン」を用いて、幅１００ｍ
ｍ当たりの剥離力（Ｎ／１００ｍｍ）を求めた。The treated surface of the film was immediately brought into contact with the surface opposite to the treated surface, and aged at a pressure of 100 kg / cm 2 at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80% for 17 hours. Using a tensile tester manufactured by Baldwin Co., Ltd., trade name "Tensilon", width 100m
The peeling force per m (N / 100 mm) was determined.

【００５５】（９）巻き取り性 速度１３０ｍ／分、サイズ幅６００ｍｍ×長さ１２００
０ｍの条件で、３０個のフィルムロールをスリット加工
した後、フィルムロールのフィルム表面を目視にて観察
し、フィルム表面にブツ状、突起やシワのないロールを
良品として、以下の基準で巻き取り性を評価した。 ◎ ：良品ロールの本数が２８本以上 ○ ：良品ロールの本数が２５〜２７本 × ：良品ロールの本数が１６〜２４本 ××：良品ロールの本数が１５本以下(9) Winding property Speed 130 m / min, size width 600 mm × length 1200
After slitting 30 film rolls under the condition of 0 m, the film surface of the film roll is visually observed, and a roll having no bumps, projections or wrinkles on the film surface is taken as a good product and wound up according to the following criteria. The sex was evaluated. ◎: The number of good rolls is 28 or more ○: The number of good rolls is 25 to 27 ×: The number of good rolls is 16 to 24 XX: The number of good rolls is 15 or less

【００５６】（１０）エステルワックス中のアルカリ金
属量の測定 試料５ｇを精秤し灰化した後、水に溶解、定容した後、
原子吸光分析装置（日立製作所製（株）、商品名「Ｚ−
６１００型 Ｐｏｌａｒｉｚｅｄ Ｚｅｅｍａｎ Ａｔ
ｏｍｉｃ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈ
ｏｔｏｍｅｔｅｒ」）で測定し、エステルワックス中の
アルカリ金属量を求める。(10) Measurement of Amount of Alkali Metal in Ester Wax 5 g of a sample was precisely weighed and ashed.
Atomic absorption spectrometer (manufactured by Hitachi, Ltd., trade name "Z-
6100 Type Polarized Zeeman At
omic Absorption Spectroph
and the amount of alkali metal in the ester wax is determined.

【００５７】（１１）不活性粒子の粒径比 不活性粒子を分散し、走査型電子顕微鏡にて粒子５０個
を１０００〜３００００倍で観察し、長径／短径の比を
求めその平均値で表わす。(11) Particle Size Ratio of Inert Particles The inactive particles are dispersed, and 50 particles are observed with a scanning electron microscope at a magnification of 1,000 to 30,000, and the ratio of the major axis / minor axis is determined. Express.

【００５８】（１２）混錬後の樹脂組成物中の凝集粒子
数 不活性粒子を含有するポリエステル樹脂組成物のペレッ
トを、ホットプレート上で溶融した後、ステンレス製の
抑え板で厚み１〜２ｍｍの平板状の試料とする。次にプ
ラズマリアクター（ヤマト科学製ＰＲ−３１）で平板状
試料の表面を灰化して表面に不活性粒子を露出させ、金
蒸着をおこなった後、試料面積０．２５ｃｍ2につき電
子顕微鏡で５００〜１００００倍で観察を行い、添加し
た不活性粒子の平均粒径の１０倍以上の大きさ有する凝
集粒子をカウントする。この数値をもってポリエステル
中の不活性粒子の分散性評価とする。(12) Number of agglomerated particles in the resin composition after kneading Pellets of the polyester resin composition containing inactive particles are melted on a hot plate, and then a thickness of 1 to 2 mm using a stainless steel holding plate. The sample is a flat plate. Then the surface of the plate-like sample to expose the inert particles in the ash to the surface with a plasma reactor (Yamato Scientific Co. PR-31), after subjected to gold deposition, 500 under an electron microscope per sample area 0.25 cm 2 Observation is performed at 10,000 times, and agglomerated particles having a size of 10 times or more the average particle size of the added inert particles are counted. This value is used as the evaluation of the dispersibility of the inert particles in the polyester.

【００５９】［参考例１］原料としてジメチルテレフタ
レートとエチレングリコールを、エステル交換触媒とし
て酢酸マグネシウムと酢酸カルシウムを、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを、安定剤として亜リン酸を用い、
エステルワックスを含まないポリエステル樹脂として固
有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６５の
ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）を得た。Reference Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were used as raw materials, magnesium acetate and calcium acetate were used as transesterification catalysts, antimony trioxide was used as a polymerization catalyst, and phosphorous acid was used as a stabilizer.
A polyester (polyethylene terephthalate) having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.65 was obtained as a polyester resin containing no ester wax.

【００６０】［参考例２］原料としてジメチルテレフタ
レートとエチレングリコールを、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを、微粒子として酸化アルミニウム粒子
（平均粒径０．２７μｍ、結晶形態θ型）を、重合触媒
として三酸化アンチモンを、安定剤として亜リン酸を用
い、不活性粒子を含有するマスターポリエステル樹脂組
成物として固有粘度（オルソクロロフェノール、３５
℃）０．６０、不活性粒子（酸化アルミニウム粒子）含
有量１．０重量％のポリエステル（ポリエチレンテレフ
タレート）を得た。Reference Example 2 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials, manganese acetate as a transesterification catalyst, aluminum oxide particles (average particle size 0.27 μm, crystal form θ type) as fine particles, and trioxide as a polymerization catalyst Antimony was used as a stabilizer, phosphorous acid was used as a stabilizer, and an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35%) was used as a master polyester resin composition containing inert particles.
C.) 0.60 and a polyester (polyethylene terephthalate) having an inert particle (aluminum oxide particle) content of 1.0% by weight.

【００６１】［参考例３］原料としてジメチルテレフタ
レートとエチレングリコールを、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを、微粒子として球状シリコーン樹脂粒
子（平均粒径０．３μｍ）を、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを、安定剤として亜リン酸を用い、不活性粒子
（球状シリコーン樹脂粒子、含有量０．６重量％）を含
有するマスターポリエステル樹脂組成物として、固有粘
度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６０のポリ
エステル（ポリエチレンテレフタレート）を得た。Reference Example 3 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were used as raw materials, manganese acetate was used as a transesterification catalyst, spherical silicone resin particles (average particle diameter: 0.3 μm) were used as fine particles, and antimony trioxide was used as a polymerization catalyst. As a master polyester resin composition containing phosphorous acid as an agent and containing inert particles (spherical silicone resin particles, content: 0.6% by weight), polyester having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C) of 0.60 (Polyethylene terephthalate) was obtained.

【００６２】［参考例４］原料としてジメチルナフタレ
ートとエチレングリコールを、エステル交換触媒として
酢酸マグネシウムと酢酸カルシウムを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜リン酸を用い、エ
ステルワックスを含まないポリエステル樹脂として固有
粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６５のポ
リエステル（ポリエチレンナフタレート）を得た。[Reference Example 4] Dimethylnaphthalate and ethylene glycol were used as raw materials, magnesium acetate and calcium acetate were used as transesterification catalysts, antimony trioxide was used as a polymerization catalyst, phosphorous acid was used as a stabilizer, and ester wax was included. A polyester (polyethylene naphthalate) having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.65 was obtained as a non-polyester resin.

【００６３】［参考例５］原料としてジメチルナフタレ
ートとエチレングリコールを、エステル交換触媒として
酢酸マグネシウムと酢酸カルシウムを、微粒子として酸
化アルミニウム粒子（平均粒径０．２７μｍ、結晶形態
θ型）を、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤
として亜リン酸を用い、不活性粒子を含有するマスター
ポリエステル樹脂組成物として固有粘度（オルソクロロ
フェノール、３５℃）０．６０、不活性粒子（酸化アル
ミニウム粒子）含有量１．０重量％のポリエステル（ポ
リエチレンテレフタレート）を得た。[Reference Example 5] Dimethylnaphthalate and ethylene glycol as raw materials, magnesium acetate and calcium acetate as transesterification catalysts, and aluminum oxide particles (average particle size 0.27 μm, crystal form θ type) as fine particles were polymerized. Using antimony trioxide as a catalyst and phosphorous acid as a stabilizer, a master polyester resin composition containing inactive particles has an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.60, and inactive particles (aluminum oxide particles) A polyester (polyethylene terephthalate) having a content of 1.0% by weight was obtained.

【００６４】［実施例１］図２において、ニーディング
ディスクパドルを混練エレメントとして配したベント式
２軸混練押出機の上流にある供給口９より、参考例１で
製造した固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレー
トペレットをスクリュー式定量フィーダーを用いて１
９．４Ｋｇ／Ｈｒの割合で供給する。同時にポリエチレ
ンテレフタレートペレットを供給したのと同じ供給口９
よりエステルワックスおよび不活性粒子（球状シリコー
ン樹脂、平均粒径０．６μｍ、粒径比１．１、相対標準
偏差０．２５）を振動式定量フィーダーを用いてそれぞ
れ０．３Ｋｇ／Ｈｒで供給する。シリンダ温度２６０
℃、ベント口１１および１２の真空度１３３．３Ｐａ
（１．０ｍｍＨｇ）、軸回転数２５０ｒｐｍに設定して
押出して、エステルワックス１．５重量％および球状シ
リコーン樹脂粒子１．５重量％含有のポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物を得た。なお、エステルワックス
は、炭酸ナトリウムを触媒としてソルビットとステアリ
ン酸とを、水酸基価＝６９ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＝１２
ＫＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝２９０ｐｐｍと
なるように反応時間や脱水条件を調節して得たソルビタ
ントリステアレート（粉末状）であり、３００℃での熱
減量率は７％であった。得られたポリエステル樹脂組成
物の特性を表１に示す。[Example 1] In FIG. 2, an intrinsic viscosity of 0.65 produced in Reference Example 1 was supplied from a supply port 9 upstream of a vent type twin screw kneading extruder in which a kneading disk paddle was arranged as a kneading element. Polyethylene terephthalate pellets are collected using a screw-type quantitative feeder.
Supply at a rate of 9.4 kg / Hr. At the same supply port 9 where polyethylene terephthalate pellets were supplied at the same time
More ester wax and inert particles (spherical silicone resin, average particle diameter 0.6 μm, particle diameter ratio 1.1, relative standard deviation 0.25) are supplied at 0.3 kg / Hr using a vibrating quantitative feeder. . Cylinder temperature 260
° C, degree of vacuum of vent ports 11 and 12 133.3 Pa
(1.0 mmHg) and extrusion at a shaft rotation number of 250 rpm to obtain a polyethylene terephthalate resin composition containing 1.5% by weight of ester wax and 1.5% by weight of spherical silicone resin particles. The ester wax was prepared by converting sorbitol and stearic acid using sodium carbonate as a catalyst, with a hydroxyl value of 69 KOH mg / g and an acid value of 12 KOH.
Sorbitan tristearate (powder) obtained by adjusting the reaction time and dehydration conditions so that KOH mg / g and alkali metal content = 290 ppm, and the heat loss rate at 300 ° C was 7%. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition.

【００６５】また、このエステルワックスを含有するポ
リエステル樹脂組成物のペレットと参考例１および参考
例２のポリエステル樹脂組成物のペレットとを、球状シ
リコーン樹脂粒子が０．０６重量％、酸化アルミニウム
が０．２重量％、ソルビタントリステアレートが０．０
６重量％となるように混合した。この混合状態のペレッ
トとこれとは別に参考例１のポリエステルとを、それぞ
れ別々に１７０℃で３時間乾燥した後、それぞれ別々の
押出し機に供給し、溶融温度３００℃にて溶融し、平均
目開き１１μｍの鋼線フィルターでそれぞれ高精度濾過
した後、マルチマニホールド型共押出しダイを用いて、
一方の面が参考例１のポリエステル樹脂のみからなる
層、他方の面がエステルワックスを含有するポリエステ
ル樹脂組成物からなる層となるように、これら２層を積
層した状態で押し出した。なお、磁気記録媒体として用
いる場合は、磁性層を設ける側のフィルム層（以下、磁
性層面と略することがある。）は参考例１のポリエステ
ル樹脂のみからなる層とし、磁性層を設けるのとは逆の
側（以下、走行面と称することがある。）のフィルム層
はエステルワックスを含有するポリエステル樹脂組成物
からなる層とする。このようにして押し出された２層か
らなるポリエステル樹脂組成物は、表面温度２０℃の回
転冷却ドラム上で急冷され、厚さ８９μｍの未延伸フィ
ルムとされる。この未延伸フィルムを余熱し、更に低
速、高速のロール間でフィルム温度１００℃にて３．３
倍に延伸した後急冷し、続いてステンターで１１０℃に
て横方向に４．２倍に延伸した。得られた二軸配向フィ
ルムを２２０℃の温度で５秒間熱固定し、フィルム全厚
み６．４μｍで走行面に位置するポリエステル層の厚み
１．０μｍの熱固定二軸配向積層ポリエステルフィルム
を得た。なお、それぞれのポリエステル層の厚みは２台
の押出機の吐出量にて調整した。得られたフィルムの特
性を表１に示す。Further, the pellets of the polyester resin composition containing the ester wax and the pellets of the polyester resin compositions of Reference Examples 1 and 2 were prepared by adding 0.06% by weight of spherical silicone resin particles and 0% by weight of aluminum oxide. 0.2% by weight, sorbitan tristearate is 0.0
It mixed so that it might become 6 weight%. After the pellets in this mixed state and the polyester of Reference Example 1 were separately dried at 170 ° C. for 3 hours, they were supplied to separate extruders and melted at a melting temperature of 300 ° C. After high-precision filtration with a steel wire filter with an opening of 11 μm, using a multi-manifold type co-extrusion die,
The two layers were extruded in a laminated state such that one side was a layer composed of only the polyester resin of Reference Example 1 and the other side was a layer composed of the polyester resin composition containing the ester wax. When used as a magnetic recording medium, the film layer on which the magnetic layer is provided (hereinafter, may be abbreviated as the magnetic layer surface) is a layer made of only the polyester resin of Reference Example 1, and the magnetic layer is provided. The film layer on the opposite side (hereinafter sometimes referred to as the running surface) is a layer made of a polyester resin composition containing an ester wax. The polyester resin composition composed of two layers extruded in this manner is rapidly cooled on a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C., and is made into an unstretched film having a thickness of 89 μm. The unstretched film is preheated, and is further moved between low-speed and high-speed rolls at a film temperature of 100 ° C. by 3.3.
After being stretched twice, it was quenched and then stretched 4.2 times in the transverse direction at 110 ° C. with a stenter. The obtained biaxially oriented film was heat-set at 220 ° C. for 5 seconds to obtain a heat-set biaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 6.4 μm and a polyester layer located on the running surface having a thickness of 1.0 μm. . In addition, the thickness of each polyester layer was adjusted by the discharge amount of two extruders. Table 1 shows the properties of the obtained film.

【００６６】［実施例２］実施例１のエステルワックス
の合成において、水酸基価＝７９ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
＝１３ＫＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝４５０ｐ
ｐｍとなるように反応時間や脱水条件を調節する以外
は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び
熱固定二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表１
に示す。Example 2 In the synthesis of the ester wax of Example 1, the hydroxyl value was 79 KOH mg / g, the acid value was 13 KOH mg / g, and the amount of alkali metal was 450 p.
A polyester resin composition and a heat-fixed biaxially oriented laminated polyester film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so as to obtain pm. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.
Shown in

【００６７】［実施例３］実施例１で使用する参考例１
のポリエステル樹脂を参考例４のポリエステル樹脂に変
更する以外は、同様にしてエステルワックスを含有する
ポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル
樹脂組成物の特性を表１に示す。Example 3 Reference Example 1 used in Example 1
A polyester resin composition containing an ester wax was obtained in the same manner except that the polyester resin of Example 4 was changed to the polyester resin of Reference Example 4. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition.

【００６８】また、この得られたポリエステル樹脂組成
物のペレットと参考例４および参考例５のポリエステル
樹脂組成物のペレットとを、球状シリコーン樹脂粒子が
０．０６重量％、酸化アルミニウムが０．２重量％、ソ
ルビタントリステアレートが０．１３重量％となるよう
に混合した。この混合状態のペレットとこれとは別に参
考例４のポリエステルとをそれぞれ別々に１７０℃で６
時間乾燥した後、それぞれ別々の押出し機に供給し、溶
融温度３１０℃にて溶融し、平均目開き１１μｍの鋼線
フィルターでそれぞれ高精度濾過した後、マルチマニホ
ールド型共押出しダイを用いて、一方の面が参考例４の
ポリエステル樹脂のみからなる層、他方の面が上述のエ
ステルワックスを含有するポリエステル樹脂組成物から
なる層となるように、これら２層を積層した状態で押し
出した。なお、磁気記録媒体として用いる場合は、磁性
層面は参考例４のポリエステル樹脂のみからなる層と
し、走行面はエステルワックスを含有するポリエステル
樹脂組成物からなる層とする。このようにして押し出さ
れた２層からなるポリエステル樹脂組成物は、表面温度
２０℃の回転冷却ドラム上で急冷され、厚さ８９μｍの
未延伸フィルムとされる。この未延伸フィルムを余熱
し、更に低速、高速のロール間でフィルム温度１３５℃
にて３．６倍に延伸した後急冷し、続いてステンターで
１５５℃にて横方向に５．７倍に延伸した。得られた二
軸配向フィルムを２００℃の温度で４秒間熱固定し、フ
ィルム全厚み４．４μｍで走行面に位置するポリエステ
ル層の厚み０．６μｍの熱固定二軸配向積層ポリエステ
ルフィルムを得た。なお、それぞれのポリエステル層の
厚みは２台の押出機の吐出量にて調整した。得られたフ
ィルムの特性を表１に示す。The pellets of the obtained polyester resin composition and the pellets of the polyester resin compositions of Reference Examples 4 and 5 were combined with each other by 0.06% by weight of spherical silicone resin particles and 0.2% by weight of aluminum oxide. % By weight and sorbitan tristearate to be 0.13% by weight. The pellets in the mixed state and the polyester of Reference Example 4 were separately separated from each other at 170 ° C. for 6 hours.
After drying for hours, each was fed to a separate extruder, melted at a melting temperature of 310 ° C., and after each high-precision filtration with a steel wire filter having an average opening of 11 μm, using a multi-manifold type co-extrusion die, The two layers were extruded in a state where the two layers were laminated such that the surface was a layer composed of only the polyester resin of Reference Example 4 and the other surface was a layer composed of the polyester resin composition containing the ester wax described above. When used as a magnetic recording medium, the magnetic layer surface is a layer made of only the polyester resin of Reference Example 4, and the running surface is a layer made of a polyester resin composition containing an ester wax. The polyester resin composition composed of two layers extruded in this manner is rapidly cooled on a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C., and is made into an unstretched film having a thickness of 89 μm. The unstretched film is preheated, and the film temperature is 135 ° C. between low-speed and high-speed rolls.
Then, the film was rapidly cooled after stretching 3.6 times, and subsequently stretched 5.7 times in the transverse direction at 155 ° C. with a stenter. The obtained biaxially oriented film was heat set at a temperature of 200 ° C. for 4 seconds to obtain a heat fixed biaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 4.4 μm and a thickness of 0.6 μm of a polyester layer located on the running surface. . In addition, the thickness of each polyester layer was adjusted by the discharge amount of two extruders. Table 1 shows the properties of the obtained film.

【００６９】［実施例４］参考例１のポリエステル樹脂
のペレット９８重量部とエステルワックス２重量部（ソ
ルビタントリステアレート、粉末、３００℃での熱減量
率＝１２％、水酸基価＝７９ＫＯＨｍｇ／ｇ）をブレン
ダーで混合し、スクリュー式定量フィーダーを用いて５
０Ｋｇ／Ｈｒの割合でホッパー部に供給する。オリフィ
スゲート開度５０％、ロータ回転数７００ｒｐｍの条件
で図１及び図３のロータ型２軸連続混練機で混練し、得
られた混練物を連続して強制押し込み装置付きの単軸押
出機で成形してペレット化した。得られたポリエステル
樹脂組成物の特性を表１に示す。Example 4 98 parts by weight of the polyester resin pellets of Reference Example 1 and 2 parts by weight of ester wax (sorbitan tristearate, powder, heat loss at 300 ° C. = 12%, hydroxyl value = 79 KOH mg / g) ) Was mixed in a blender, and mixed using a screw-type quantitative feeder.
It is supplied to the hopper at a rate of 0 kg / Hr. The kneaded mixture is kneaded with the rotor-type twin-screw continuous kneader shown in FIGS. 1 and 3 under the conditions of an orifice gate opening of 50% and a rotor rotation speed of 700 rpm. It was molded and pelletized. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition.

【００７０】また、エステルワックスを含有するマスタ
ーポリエステル樹脂組成物として上述のロータ型２軸連
続混練機を用いたものを使用すること、磁性層面のポリ
エステル層を構成するポリエステル樹脂組成物として参
考例１、参考例２および参考例３の樹脂を、球状シリコ
ーン樹脂粒子０．０２重量％および酸化アルミニウム
０．１重量％となるように混合したものを使用するこ
と、並びに、走行面のポリエステル層を構成するポリエ
ステル樹脂組成物として球状シリコーン樹脂粒子０．２
重量％、酸化アルミニウム０．２５重量％およびソルビ
タントリステアレート０．１２重量％となるようにエス
テルワックスを含有するマスターポリエステル樹脂組成
物と参考例１、参考例２および参考例３の樹脂を混合し
たものを使用すること以外は、実施例１と同様にして熱
固定二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られ
たポリエステルフィルムの特性を表１に示す。As the master polyester resin composition containing the ester wax, one using the above-mentioned rotor type twin-screw continuous kneader was used. Using a mixture of the resins of Reference Examples 2 and 3 so that spherical silicone resin particles are 0.02% by weight and aluminum oxide is 0.1% by weight, and the polyester layer on the running surface is formed. Spherical silicone resin particles 0.2 as a polyester resin composition
The master polyester resin composition containing the ester wax was mixed with the resins of Reference Examples 1, 2 and 3 so that the weight percentage, the aluminum oxide 0.25% by weight and the sorbitan tristearate 0.12% by weight. A heat-fixed biaxially oriented laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned film was used. Table 1 shows the properties of the obtained polyester film.

【００７１】［実施例５］実施例１のエステルワックス
を、水酸基価＝３６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＝１ＫＯＨｍ
ｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝３００ｐｐｍとなるよう
に反応時間や脱水条件を調節して得たグリセリントリス
テアレート（粉末状）に変更する以外は、実施例１と同
様にしてポリエステル樹脂組成物及び熱固定二軸配向積
層ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステル
樹脂組成物及びフィルムの特性を表１に示す。Example 5 The ester wax of Example 1 was prepared by adding a hydroxyl value of 36 KOH mg / g and an acid value of 1 KOHm.
g / g and the amount of alkali metal = 300 ppm, except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted to obtain glycerin tristearate (powder), and the polyester resin composition and A heat-set biaxially oriented laminated polyester film was obtained. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７２】［実施例６］実施例１のエステルワックス
を、水酸基価＝１６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＝５ＫＯＨ
ｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝４００ｐｐｍとなるよ
うに反応時間や脱水条件を調節して得たペンタエリスリ
トールジステアレート（粉末状）に変更する以外は、実
施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び熱固定
二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られたポ
リエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表１に示
す。Example 6 The ester wax of Example 1 was prepared by adding a hydroxyl value of 160 KOH mg / g and an acid value of 5 KOH.
A polyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so as to obtain mg / g and the amount of alkali metal = 400 ppm, and pentaerythritol distearate (powder) was obtained. And a heat-set biaxially oriented laminated polyester film. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７３】［実施例７］実施例１において、ベント式
２軸混練押出機に供給するポリエチレンテレフタレート
ペレットを、参考例１の不活性粒子を含有しないペレッ
トから参考例２の不活性粒子として酸化アルミニウムを
含有するペレットに変更する以外は、実施例１と同様に
して、ポリエステル樹脂組成物及び熱固定二軸配向積層
ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステル樹
脂組成物及びフィルムの特性を表１に示す。Example 7 In Example 1, the polyethylene terephthalate pellets supplied to the vented twin-screw extruder were changed from the pellets containing no inert particles of Reference Example 1 to aluminum oxide as the inert particles of Reference Example 2. A polyester resin composition and a heat-set biaxially oriented laminated polyester film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pellets contained a. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７４】［実施例８］実施例１において、シリコー
ン樹脂粒子を球状シリカ粒子に変更し、その添加量を表
１に示すように変更する以外は同様な操作を繰り返し
た。得られたポリエステル樹脂組成物及びフィルムの特
性を表１に示す。Example 8 The same operation as in Example 1 was repeated except that the silicone resin particles were changed to spherical silica particles, and the amount of addition was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７５】[0075]

【表１】 [Table 1]

【００７６】［比較例１］実施例１において、ポリエス
テル樹脂組成物を製造する際のエステルワックスの添加
量を１３重量％へ変更する以外は、同様な操作を繰り返
した。その結果、ベント式２軸混練押出機の混練部分に
おいて、ポリエステル樹脂のペレットの噛み込み不良が
発生し、均一な混合状態でエステルワックスを含有する
ポリエステル樹脂組成物は得られなかった。そのため、
これ以降のフィルムなどの評価は中止とした。得られた
ポリエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表２に示
す。Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was repeated, except that the amount of the ester wax used in producing the polyester resin composition was changed to 13% by weight. As a result, in the kneading portion of the vent-type twin-screw kneading extruder, poor biting of the polyester resin pellets occurred, and a polyester resin composition containing an ester wax in a uniform mixing state could not be obtained. for that reason,
Evaluation of the film and the like thereafter was canceled. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７７】［比較例２］実施例１において、ポリエス
テル樹脂組成物を製造する際のシリコーン樹脂粒子の添
加量を１２重量％へ変更する以外は、同様な操作を繰り
返した。その結果、ベント式２軸混練押出機の混練部分
におけるポリエステル樹脂の固有粘度の低下が著しく、
また、ポリエステル樹脂中のシリコーン樹脂粒子の分散
状態も非常に不均一であるため、これ以降のフィルムな
どの評価は中止とした。得られたポリエステル樹脂組成
物及びフィルムの特性を表２に示す。Comparative Example 2 The same operation as in Example 1 was repeated, except that the addition amount of the silicone resin particles in producing the polyester resin composition was changed to 12% by weight. As a result, the intrinsic viscosity of the polyester resin in the kneading portion of the vented twin-screw kneading extruder is significantly reduced,
Further, since the dispersion state of the silicone resin particles in the polyester resin was also very uneven, evaluation of the film and the like thereafter was stopped. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７８】［比較例３］実施例１のエステルワックス
の合成において、水酸基価＝９５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
＝１７ＫＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝３３０ｐ
ｐｍとなるように反応時間や脱水条件を調節する以外
は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び
熱固定二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物は、製造時の固有粘度の劣
化幅が大きく、また、それを用いたポリエステルフィル
ムはブロッキング剥離力の測定でフィルムが密着し、無
理やり剥がそうとすると破れてしまうものであった。得
られたポリエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表
２に示す。Comparative Example 3 In the synthesis of the ester wax of Example 1, the hydroxyl value was 95 KOH mg / g, the acid value was 17 KOH mg / g, and the amount of alkali metal was 330 p.
A polyester resin composition and a heat-fixed biaxially oriented laminated polyester film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so as to obtain pm. The obtained polyester resin composition has a large range of deterioration of the intrinsic viscosity at the time of production, and the polyester film using the same adheres to the film by the measurement of the blocking peeling force, and when the film is forcibly peeled off, it breaks. there were. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００７９】［比較例４］実施例３のエステルワックス
の合成において、水酸基価＝９５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
＝１７ＫＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝３３０ｐ
ｐｍとなるように反応時間や脱水条件を調節する以外
は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び
熱固定二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物は、製造時の固有粘度の劣
化幅が大きく、また、それを用いたポリエステルフィル
ムはブロッキング剥離力の測定でフィルムが密着し、無
理やり剥がそうとすると破れてしまうものであった。得
られたポリエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表
２に示す。Comparative Example 4 In the synthesis of the ester wax of Example 3, the hydroxyl value was 95 KOH mg / g, the acid value was 17 KOH mg / g, and the amount of alkali metal was 330 p.
A polyester resin composition and a heat-fixed biaxially oriented laminated polyester film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so as to obtain pm. The obtained polyester resin composition has a large range of deterioration of the intrinsic viscosity at the time of production, and the polyester film using the same adheres to the film by the measurement of the blocking peeling force, and when the film is forcibly peeled off, it breaks. there were. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００８０】［比較例５］エステルワックスを添加しな
い以外は実施例１と同様にして熱固定二軸配向積層ポリ
エステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィル
ムはブロッキング剥離力の測定でフィルムが密着し、無
理やり剥がそうとすると破れてしまうもので、フィルム
巻き取り性も劣るものであった。Comparative Example 5 A heat-set biaxially oriented laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no ester wax was added. The obtained polyester film adhered to the film by the measurement of the blocking peeling force, and when the film was forcibly peeled off, it was torn, and the film winding property was poor.

【００８１】［比較例６］実施例４のエステルワックス
の合成において、水酸基価＝７８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
＝１４ＫＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝８５０ｐ
ｐｍとなるように反応時間や脱水条件を調節する以外
は、実施例４と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び
熱固定二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステル樹脂組成物は、製造時の固有粘度の劣
化幅が大きく、また、それを用いたポリエステルフィル
ムはブロッキング剥離力の測定でフィルムが密着し、無
理やり剥がそうとすると破れてしまうものであった。得
られたポリエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表
２に示す。Comparative Example 6 In the synthesis of the ester wax of Example 4, the hydroxyl value was 78 KOH mg / g, the acid value was 14 KOH mg / g, and the amount of alkali metal was 850 p.
A polyester resin composition and a heat-set biaxially oriented laminated polyester film were obtained in the same manner as in Example 4, except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so as to obtain pm. The obtained polyester resin composition has a large range of deterioration of the intrinsic viscosity at the time of production, and the polyester film using the same adheres to the film by the measurement of the blocking peeling force, and when the film is forcibly peeled off, it breaks. there were. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００８２】［比較例７］実施例１において、エステル
ワックスを水酸基価＝８０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＝７Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝３３０ｐｐｍとな
るように反応時間や脱水条件を調節して得たソルビタン
モノアセテート（粉末状）に変更する以外は、実施例１
と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び熱固定二軸配
向積層ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエス
テル樹脂組成物は、製造時の固有粘度の劣化幅が大き
く、また、それを用いたポリエステルフィルムはブロッ
キング剥離力の測定でフィルムが密着し、無理やり剥が
そうとすると破れてしまうものであった。得られたポリ
エステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表２に示す。[Comparative Example 7] In Example 1, the ester wax was prepared by changing the hydroxyl value to 80 KOH mg / g and the acid value to 7 K.
Example 1 Example 1 was repeated except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so that OH mg / g and the amount of alkali metal became 330 ppm, and sorbitan monoacetate (powder) was obtained.
In the same manner as in the above, a polyester resin composition and a heat-set biaxially oriented laminated polyester film were obtained. The obtained polyester resin composition has a large range of deterioration of the intrinsic viscosity at the time of production, and the polyester film using the same adheres to the film by the measurement of the blocking peeling force, and when the film is forcibly peeled off, it breaks. there were. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００８３】［比較例８］実施例７において、エステル
ワックスを水酸基価＝９５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価＝１７
ＫＯＨｍｇ／ｇおよびアルカリ金属量＝３３０ｐｐｍと
なるように反応時間や脱水条件を調節して得たソルビタ
ントリステアレート（粉末状）に変更する以外は、実施
例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物及び熱固定二
軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られたポリ
エステル樹脂組成物は、製造時の固有粘度の劣化幅が大
きく、また、それを用いたポリエステルフィルムはブロ
ッキング剥離力の測定でフィルムが密着し、無理やり剥
がそうとすると破れてしまうものであった。得られたポ
リエステル樹脂組成物及びフィルムの特性を表２に示
す。Comparative Example 8 In Example 7, the ester wax was prepared by changing the hydroxyl value to 95 KOH mg / g and the acid value to 17
A polyester resin composition and a polyester resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction time and dehydration conditions were adjusted so that KOH mg / g and the amount of alkali metal became 330 ppm, and sorbitan tristearate (powder) was obtained. A heat-set biaxially oriented laminated polyester film was obtained. The obtained polyester resin composition has a large range of deterioration of the intrinsic viscosity at the time of production, and the polyester film using the same adheres to the film by the measurement of the blocking peeling force, and when the film is forcibly peeled off, it breaks. there were. Table 2 shows the properties of the obtained polyester resin composition and film.

【００８４】［比較例９］実施例１において、フィルム
に製膜する際の走行面側に位置する層のエステルワック
スの添加量を０．０００７重量％となるように変更した
以外は、同様な操作を繰り返した。得られたポリエステ
ルフィルムは、ブロッキング剥離力が大きく、フィルム
の捲取性も劣るものであった。得られたポリエステルフ
ィルムの特性を表２に示す。Comparative Example 9 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the ester wax added to the layer located on the running surface side when forming a film was changed to 0.0007% by weight. The operation was repeated. The obtained polyester film had a large blocking peeling force and a poor winding property of the film. Table 2 shows the properties of the obtained polyester film.

【００８５】[0085]

【表２】 [Table 2]

【００８６】[0086]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、３
００℃に加熱した際の熱減量率が２０％以下という特定
のエステルワックスを用いることによって、エステルワ
ックスを含有するポリエステル樹脂組成物を製造する際
のポリエステル樹脂自体の品質劣化が抑制でき、ポリエ
ステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物の品
質をほとんど損なうことなく、耐ブロッキング性や巻き
取り性を向上したポリエステルフィルムが提供される。
しかも、ポリエステル樹脂自体の固有粘度の低下も小さ
いことから、ポリエステル樹脂組成物中の不活性粒子の
分散状態もより均一化することができ、粗大な突起のな
いポリエステルフィルムも提供される。As described above, the polyester resin composition of the present invention comprises 3
By using a specific ester wax having a heat loss rate of 20% or less when heated to 00 ° C., it is possible to suppress deterioration of the quality of the polyester resin itself when producing a polyester resin composition containing the ester wax, and to use a polyester film. And a polyester film having improved blocking resistance and winding property without substantially impairing the quality of the polyester resin composition constituting the above.
In addition, since the decrease in the intrinsic viscosity of the polyester resin itself is small, the dispersion state of the inert particles in the polyester resin composition can be made more uniform, and a polyester film without coarse projections can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明で使用するロータ型２軸混錬機の概略断
面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a rotor type twin-screw kneader used in the present invention.

【図２】本発明で使用するベント式２軸混錬押出機の概
略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of a vent type twin screw kneading extruder used in the present invention.

【図３】本発明で使用する混錬押出機のロータ断面図で
ある。FIG. 3 is a sectional view of a rotor of a kneading extruder used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

（ロータ型２軸混錬機） １ ロータ ２ チャンバ ３、４ ベアリング ６ 絞り機構（オリフィスゲート） ７ ロータスクリュウ部 ８ ロータ混錬翼部 （ベント式２軸混錬押出機） ９、１０ 供給口 １１、１２ ベント口 １３ 定量フィーダ １４ シリンダおよびスクリュウ （ロータ断面） １５ スクリュウ １６ シリンダ (Rotor type twin screw kneading machine) 1 rotor 2 chamber 3, 4 bearing 6 throttle mechanism (orifice gate) 7 rotor screw part 8 rotor kneading blade part (vent type twin screw kneading extruder) 9, 10 supply port 11 , 12 Vent port 13 Fixed-quantity feeder 14 Cylinder and screw (rotor cross section) 15 Screw 16 cylinder

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/00 Ｃ０８Ｋ 7/00 Ｆターム(参考） 4F070 AA47 AC43 AE01 AE09 FA03 FB06 4F071 AA44 AA46 AC10 AE11 AE17 AF04 AF57 AH14 BA01 BB06 BB08 BC01 BC17 4J002 CF031 CF051 CF081 EH046 EH056 FD017 GS01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme coat ゛ (reference) C08K 7/00 C08K 7/00 F term (reference) 4F070 AA47 AC43 AE01 AE09 FA03 FB06 4F071 AA44 AA46 AC10 AE11 AE17 AF04 AF57 AH14 BA01 BB06 BB08 BC01 BC17 4J002 CF031 CF051 CF081 EH046 EH056 FD017 GS01

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ３００℃に加熱した際の熱減量率が２０
％重量以下であるエステルワックスを０．０１〜１０重
量％含有し、かつ、不活性粒子を０．０１〜１０重量％
含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。1. A heat loss rate of 20 when heated to 300 ° C.
% Or less of ester wax, and 0.01 to 10% by weight of inert particles.
A polyester resin composition characterized by containing. 【請求項２】 エステルワックスが、多価アルコールと
脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物である請求項
１記載のポリエステル樹脂組成物。2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the ester wax is an ester product of a polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid. 【請求項３】 エステルワックス中のアルカリ金属含有
量が８００ｐｐｍ以下である請求項１記載のポリエステ
ル樹脂組成物。3. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the content of the alkali metal in the ester wax is 800 ppm or less. 【請求項４】 不活性粒子の平均粒径が、０．０１〜１
μｍの範囲で、かつ、不活性粒子の長径を不活性粒子の
短径で割った粒径比が、１．２以下であることを特徴と
する請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。4. An inert particle having an average particle size of 0.01 to 1
2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the particle diameter ratio in the range of μm and the particle diameter obtained by dividing the major axis of the inert particles by the minor axis of the inert particles is 1.2 or less. 【請求項５】 ポリエステル樹脂に、不活性粒子および
３００℃に加熱した際の熱減量率が２０重量％以下であ
るエステルワックスを、ポリエステル樹脂組成物の重量
を基準として、それぞれ０．０１〜１０重量％の範囲で
含有させ、溶融状態で混錬することを特徴とするポリエ
ステル樹脂組成物の製造方法。5. A polyester resin, comprising inert particles and an ester wax having a heat loss of 20% by weight or less when heated to 300 ° C., each of 0.01 to 10% based on the weight of the polyester resin composition. A method for producing a polyester resin composition, wherein the polyester resin composition is contained in a range of weight% and kneaded in a molten state. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
成物からなるポリエステル層（Ａ）が少なくとも片面に
位置することを特徴とするポリエステルフィルム。6. A polyester film, wherein the polyester layer (A) comprising the resin composition according to claim 1 is located on at least one side. 【請求項７】 ポリエステル層（Ａ）の露出面が、水と
の接触角が７０〜９０°の範囲である請求項６記載のポ
リエステルフィルム。7. The polyester film according to claim 6, wherein the exposed surface of the polyester layer (A) has a contact angle with water in the range of 70 to 90 °.
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