JP2002140817A - Method for manufacturing magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein an electromagnetic conversion characteristic, especially a high-density recording characteristic, is improved, durability is high, and an error rate especially in a high-density recording area is greatly improved. SOLUTION: This method for manufacturing a magnetic recording medium comprises separately preparing magnetic particle dispersant solution containing magnetic particles, bonding agent and solvent, and polishing agent dispersant solution containing polishing agent particles, bonding agent and solvent, preparing magnetic layer coating solution by mixing these two dispersant solutions, and coating the magnetic layer coating solution on a support, orienting and drying it. In this case, the volume accumulative distribution of polishing agent particles having particle sizes twice larger than a volume average particle size is 5%, in which the volume accumulative distribution of polishing agent particles present in the polishing agent dispersant solution measured by a laser diffraction scattering method before the two dispersant solutions are mixed is 50%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型の磁気記録
媒体の製造方法に関する。[0001] The present invention relates to a method of manufacturing a coating type magnetic recording medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からデジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に規格が決め
られており、ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、ＱＩＣ、
Ｄ８型、あるいはＤＤＳ型対応の磁気テープが知られて
いる。そしてどのシステムにおいても、用いられる磁気
テープには、非磁性支持体上の一方の側に、膜厚が２.
０〜３.０μｍと比較的厚い単層構造の、強磁性粉末、
結合剤、及び研磨剤を含む磁性層が設けられている。し
かし一般に上記のように比較的厚い単層構造の磁性層に
おいて、出力が低下するという厚み損失の問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, standards for magnetic tapes used in digital signal recording systems are determined for each system, and DLT type, 3480, 3490, QIC,
A magnetic tape corresponding to the D8 type or the DDS type is known. In any system, the magnetic tape used has a film thickness of 2. on one side on the non-magnetic support.
A ferromagnetic powder having a relatively thick monolayer structure of 0 to 3.0 μm,
A magnetic layer including a binder and an abrasive is provided. However, in the magnetic layer having a relatively thick single-layer structure as described above, there is generally a problem of a thickness loss that the output is reduced.

【０００３】磁性層の厚み損失による再生出力の低下を
改善するために、磁性層を薄層化することが知られてい
る。例えば、特開平５−１８２１７８号公報には非磁性
支持体上に、主として非磁性無機粉末と結合剤とを含む
下層塗布層を設け、その上に少なくとも強磁性粉末と結
合剤とを含む、厚みが１.０μｍ以下である磁性層を設
けた磁気記録媒体が開示されている。It has been known to reduce the thickness of a magnetic layer in order to improve the reproduction output due to the thickness loss of the magnetic layer. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-182178, a lower coating layer mainly containing a nonmagnetic inorganic powder and a binder is provided on a nonmagnetic support, and a thickness containing at least a ferromagnetic powder and a binder is provided thereon. Discloses a magnetic recording medium provided with a magnetic layer having a thickness of 1.0 μm or less.

【０００４】しかしながら、急速な磁気記録媒体の大容
量化、高密度化に伴い、このような技術をもってしても
満足な特性を得ることが難しくなってきた。また耐久性
と両立させることも困難な状況になってきている。However, with the rapid increase in capacity and density of magnetic recording media, it has become difficult to obtain satisfactory characteristics even with such a technique. Also, it is becoming difficult to achieve both durability and durability.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、電磁変換特性、特に高密度記録特性が良好
で、且つ、優れた耐久性を併せ持ち、特に高密度記録領
域でのエラーレートが格段に改良された磁気記録媒体の
製造方法を提供することである。The problem to be solved by the present invention is that the electromagnetic conversion characteristics, especially the high-density recording characteristics, are good and the durability is excellent, and the error rate especially in the high-density recording area is high. Is to provide a significantly improved method of manufacturing a magnetic recording medium.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸課題は、
以下のような、磁気記録媒体の製造方法により達成され
た。磁性粒子、結合剤、及び溶剤を含む磁性粒子分散液
と、研磨剤粒子、結合剤、及び溶剤を含む研磨剤分散液
とを別々に調製した後、両分散液を混合することにより
磁性層塗布液を調製し、次いで前記磁性層塗布液を支持
体上に塗布し、乾燥することにより磁気記録媒体を製造
する磁気記録媒体の製造方法において、両分散液を混合
する前に、レーザー回折散乱法により測定した、前記研
磨剤分散液中に存在する研磨剤粒子の体積累積分布が５
０％に相当する体積平均粒子径の２倍以上の粒子径を有
する研磨剤粒子の体積累積分布が５％以下である、こと
を特徴とする磁気記録媒体の製造方法。SUMMARY OF THE INVENTION The above objects of the present invention are as follows.
This has been achieved by the following method for manufacturing a magnetic recording medium. After separately preparing a magnetic particle dispersion containing magnetic particles, a binder, and a solvent and an abrasive dispersion containing abrasive particles, a binder, and a solvent, mixing the two dispersions to coat the magnetic layer In a method for producing a magnetic recording medium by preparing a liquid and then applying the magnetic layer coating liquid on a support and drying to produce a magnetic recording medium, before mixing both dispersions, a laser diffraction scattering method is used. The volume cumulative distribution of the abrasive particles present in the abrasive dispersion as determined by
A method for producing a magnetic recording medium, wherein the volume cumulative distribution of abrasive particles having a particle diameter twice or more the volume average particle diameter corresponding to 0% is 5% or less.

【０００７】本発明によれば、又、以下の製法を特定し
た磁気記録媒体が提供される。磁性粒子、結合剤、及び
溶剤を含む磁性粒子分散液と、研磨剤粒子、結合剤、及
び溶剤を含む研磨剤分散液とを別々に調製した後、両分
散液を混合することにより磁性層塗布液を調製し、次い
で前記磁性層塗布液を支持体上に塗布し、乾燥すること
により製造される磁気記録媒体であって、両分散液を混
合する直前に、レーザー回折散乱法により測定した、前
記研磨剤分散液中に存在する研磨剤粒子の体積累積分布
が５０％に相当する体積平均粒子径の２倍以上の粒子径
を有する研磨剤粒子の体積累積分布が５％以下である研
磨剤分散液と磁性粒子分散液とを混合したことを特徴と
する磁気記録媒体。According to the present invention, there is provided a magnetic recording medium having the following manufacturing method specified. After separately preparing a magnetic particle dispersion containing magnetic particles, a binder, and a solvent and an abrasive dispersion containing abrasive particles, a binder, and a solvent, mixing the two dispersions to coat the magnetic layer A liquid recording medium was prepared by applying a magnetic layer coating solution onto a support, and then drying the mixture, and immediately before mixing both dispersions, was measured by a laser diffraction scattering method. An abrasive in which the volume cumulative distribution of the abrasive particles having a particle diameter of at least twice the volume average particle diameter corresponding to 50% is 5% or less. A magnetic recording medium comprising a mixture of a dispersion and a magnetic particle dispersion.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明に規定する研磨剤粒子の累
積頻度分布を実現する一実施態様としては、（１）研磨
剤の固形分濃度が５０％以上となるように研磨剤粒子、
結合剤、及び溶剤を含む研磨剤粒子分散液を調製する工
程、（２）固形分濃度が２０％以上３５％以下となるよ
うに希釈した前記研磨剤粒子分散完成液を、別途調製し
た、磁性粒子、結合剤、及び溶剤を含む磁性粒子分散液
と混合することにより磁性層塗布液を調製する工程、及
び（３）前記塗布液を支持体上に塗布し、配向し、乾燥
する工程、を含むことを特徴とする磁気記録媒体の製造
法、が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As one embodiment for realizing the cumulative frequency distribution of the abrasive particles defined in the present invention, (1) abrasive particles such that the solid concentration of the abrasive is 50% or more;
A step of preparing an abrasive particle dispersion liquid containing a binder and a solvent, (2) separately preparing the above-mentioned abrasive particle dispersion completed liquid diluted so that the solid content concentration becomes 20% or more and 35% or less, Preparing a magnetic layer coating solution by mixing with a magnetic particle dispersion containing particles, a binder, and a solvent, and (3) coating, orienting, and drying the coating solution on a support. And a method for producing a magnetic recording medium.

【０００９】本発明の製造法において、研磨剤粒子分散
完成液中の研磨剤粒子の分散状態は、適当な前処理を施
した研磨剤粒子の試料液をレーザー光照射により生じる
散乱光の角度分布パターンに基づいて測定することがで
きる。前記の前処理については、実施例で詳細に述べる
こととする。この測定方法としては、３本のレーザーを
用いたいわゆるトリ・レーザシステム測定方法が実用化
されている。この方法では、主レーザビーム及び２本の
補助レーザの照射により生じる散乱光を、低角度の集光
レンズを通した検出手段と、これとは別に設けた広角度
の集光レンズを通した検出手段とを用いることにより、
ほぼ光軸上（約０°）から広角度（約１６０°）にわた
り連続的に測定するものである。粒度分布測定を行い、
粒子の体積累積カーブが５０％となる点の粒子径（体積
平均粒子径ＭＶ）を求めると共に、この粒子径の２倍以
上の粒子径を有する粒子の体積累積分布を求めることが
できる。本発明の製造法によると、研磨剤粒子の分布は
正規分布に近い一山となるのに対して、本発明の製造法
に従わない場合には、粒子の分布は広がった一山若しく
は間に谷を有する二山となることが観測された。In the production method of the present invention, the dispersion state of the abrasive particles in the finished abrasive particle dispersion is determined by the angular distribution of scattered light generated by irradiating a sample liquid of the abrasive particles, which has been subjected to an appropriate pretreatment, with laser light. It can be measured based on the pattern. The pre-processing will be described in detail in an embodiment. As this measuring method, a so-called tri-laser system measuring method using three lasers has been put to practical use. In this method, the scattered light generated by the irradiation of the main laser beam and the two auxiliary lasers is detected by a detecting means through a low-angle condenser lens and a detection means through a wide-angle condenser lens provided separately. By using the means
The measurement is performed continuously from almost on the optical axis (about 0 °) to a wide angle (about 160 °). Perform particle size distribution measurement,
The particle diameter (volume average particle diameter MV) at the point where the volume cumulative curve of the particles becomes 50% can be determined, and the volume cumulative distribution of particles having a particle diameter twice or more the particle diameter can be determined. According to the production method of the present invention, the distribution of the abrasive particles is one peak close to the normal distribution, whereas if the production method of the present invention is not followed, the distribution of the particles is one peak or between the expanded peaks. Two peaks with valleys were observed.

【００１０】本発明の磁性層に用いられる研磨剤として
は、一般に使用される材料でαアルミナ、γアルミナ、
溶融アルミナ、コランダム、人造コランダム、炭化珪
素、酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、ダイアモンド、人造ダ
イアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダム
と磁鉄鉱）、αＦｅ₂ Ｏ₃ 等が使用される。これらの研
磨剤はモース硬度が６以上である。具体的な例としては
住友化学工業（株）製、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰー１２、
ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−
５０、ＡＫＰ−１５２０、ＡＫＰ−１５００、ＨＩＴ-
５０、ＨＩＴ６０Ａ、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ
-１００、日本化学工業（株）製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−
１、酸化クロムＫ、上村工業（株）製ＵＢ４０Ｂ、不二
見研磨剤（株）製ＷＡ８０００、ＷＡ１００００、戸田
工業（株）製ＴＦ１００、ＴＦ１４０、ＴＦ１８０など
が上げられる。平均粉体サイズが０．０５〜３μｍの大
きさのものが効果があり、好ましくは０．０５〜１．０
μｍである。The abrasive used in the magnetic layer of the present invention includes α alumina, γ alumina, and generally used materials.
Fused alumina, corundum, artificial corundum, silicon carbide, chromium oxide (Cr ₂ O ₃ ), diamond, artificial diamond, garnet, emery (main components: corundum and magnetite), αFe ₂ O _{3 and the} like are used. These abrasives have a Mohs hardness of 6 or more. As specific examples, AKP-10 and AKP-12 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-15, AKP-20, AKP-30, AKP-
50, AKP-1520, AKP-1500, HIT-
50, HIT60A, HIT70, HIT80, HIT
-100, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., G5, G7, S-
1, Chromium oxide K, UB40B manufactured by Uemura Kogyo Co., Ltd., WA8000 and WA10000 manufactured by Fujimi Abrasives Co., Ltd., TF100, TF140, TF180 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd. Those having an average powder size of 0.05 to 3 μm are effective, and preferably 0.05 to 1.0 μm.
μm.

【００１１】これら研磨剤の合計量は磁性体１００重量
部に対して１〜２０重量部、望ましくは１〜１５重量部
の範囲で添加される。１重量部より少ないと十分な耐久
性が得られない傾向にあり、２０重量部より多すぎると
表面性、充填度が劣化する傾向にある。The total amount of these abrasives is 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic material. If the amount is less than 1 part by weight, sufficient durability tends not to be obtained, and if it is more than 20 parts by weight, the surface properties and the degree of filling tend to deteriorate.

【００１２】本発明は、非磁性支持体上に、非磁性無機
粉末と結合剤とを主体とする下層塗布層を設け、該下層
塗布層の上に、強磁性粉末、研磨剤及び結合剤を含有す
る磁性層を設けた磁気記録媒体の製造方法に好ましく使
用することができる。According to the present invention, a lower coating layer mainly comprising a nonmagnetic inorganic powder and a binder is provided on a nonmagnetic support, and a ferromagnetic powder, an abrasive and a binder are provided on the lower coating layer. It can be preferably used in a method for producing a magnetic recording medium provided with a magnetic layer containing the same.

【００１３】磁性層は単層であっても２層以上から構成
してもよく、後者の場合、それら層同士の位置関係は目
的により隣接して設けても間に磁性層以外の層を介在さ
せて設けてもよく、公知の層構成が採用できる。尚、本
発明において、磁性層厚みとは、複層の場合は最上層の
磁性層の厚みをいう。この場合に、磁性層の厚みは０．
０５μｍ以上０．３μｍ以下であることが好ましい。The magnetic layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the latter case, the layers may be provided adjacent to each other depending on the purpose, or layers other than the magnetic layer may be interposed between them. A known layer configuration can be adopted. In the present invention, the thickness of the magnetic layer means the thickness of the uppermost magnetic layer in the case of a multilayer. In this case, the thickness of the magnetic layer is 0.1 mm.
It is preferable that it is not less than 05 μm and not more than 0.3 μm.

【００１４】磁性層を複層で構成する例としては、強磁
性酸化鉄、強磁性コバルト変性酸化鉄、ＣｒＯ₂ 粉末、
六方晶系フェライト粉末及び各種強磁性金属粉末等から
選択した強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性層を組み
合わせたものが挙げられる。尚、この場合、同種の強磁
性粉末であっても元素組成、粉体サイズ等の異なる強磁
性粉末を含む磁性層を組み合わせることもできる。本発
明においては、強磁性金属粉末又は六方晶系フェライト
粉末を含む磁性層と支持体との間に非磁性層を設けた磁
気記録媒体が好ましい。Examples of the magnetic layer composed of multiple layers include ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic cobalt-modified iron oxide, CrO ₂ powder,
Examples include a combination of a magnetic layer in which a ferromagnetic powder selected from hexagonal ferrite powder and various ferromagnetic metal powders is dispersed in a binder. In this case, even if the ferromagnetic powders are of the same type, magnetic layers containing ferromagnetic powders having different element compositions, powder sizes, etc. can be combined. In the present invention, a magnetic recording medium in which a nonmagnetic layer is provided between a magnetic layer containing a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite powder and a support is preferable.

【００１５】非磁性層に使用される非磁性粉末として、
無機化合物からなるものには、種々のものが例示でき
る。例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化
セリウム、ヘマタイト（α−酸化鉄）、ゲーサイト（オ
キシ水酸化鉄）、コランダム、窒化珪素、チタンカーバ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムな
どが単独または組合せで使用される。ヘマタイト、及び
ゲーサイトについては、磁性酸化鉄および酸化鉄還元法
で作成する強磁性金属粉末の中間原料であるヘマタイ
ト、及びゲーサイト等も好ましい。使用する結合剤との
相互作用を大きくし分散性を改良するために、使用する
非磁性粉末が表面処理されていてもよい。表面処理に用
いる物質としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ａｌ及びＳｉ等の元素
を含む化合物が挙げられ、これら化合物で処理すること
により非磁性粉末の表面に少なくともシリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナなどの層を形成してもよく、ある
いは非磁性粉末の表面をシランカップリング剤やチタン
カップリング剤等のカップリング剤により処理してもよ
い。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１
〜５重量％、ｐＨは２〜１１、ＢＥＴ法による比表面積
（Ｓ_BET ）は５〜１００ｍ² ／ｇが好ましい。As the non-magnetic powder used for the non-magnetic layer,
Various compounds can be exemplified as those composed of inorganic compounds. For example, α-alumina, β-alumina, γ-alumina having an α conversion of 90% or more, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, hematite (α-iron oxide), goethite (iron oxyhydroxide), corundum, nitrided Silicon, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate and the like are used alone or in combination. As for hematite and goethite, hematite and goethite, which are intermediate raw materials of ferromagnetic metal powders prepared by a magnetic iron oxide and iron oxide reduction method, are also preferable. The non-magnetic powder used may be surface-treated in order to increase the interaction with the binder used and improve the dispersibility. Examples of the material used for the surface treatment include compounds containing elements such as Si, Al, Al, and Si. By treating with these compounds, at least silica, alumina, and a layer of silica-alumina are formed on the surface of the nonmagnetic powder. Alternatively, the surface of the nonmagnetic powder may be treated with a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. Tap density 0.3-2g / cc, water content 0.1
Preferably, the pH is 2 to 11, and the specific surface area (S _BET ) by the BET method is 5 to 100 m ² / g.

【００１６】本発明の強磁性粉末は、強磁性金属粉末、
及び六方晶系フェライト粉末が好ましい。強磁性金属粉
末の飽和磁化は通常、１２０〜１７０Ａ・ｍ²／ｋｇ
（１２０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）、好ましくは１３５〜１
７０Ａ・ｍ²／ｋｇ（１３５〜１７０ｅｍｕ／ｇ）であ
る。還元直後に特開昭６１−５２３２７号公報、特開平
７−９４３１０号公報に記載の化合物や各種置換基をも
つカップリング剤で処理した後、徐酸化することも強磁
性金属粉末の飽和磁化を高めることができるので有効で
ある。強磁性金属粉末の抗磁力は、１３．５×１０⁴〜
２３．８×１０⁴Ａ／ｍ（１７００〜３０００エルステ
ッド）、好ましくは１４．３×１０⁴〜２２．３×１０⁴
Ａ／ｍ（１８００〜２８００エルステッド）である。The ferromagnetic powder of the present invention comprises a ferromagnetic metal powder,
And hexagonal ferrite powder are preferred. The saturation magnetization of the ferromagnetic metal powder is usually 120 to 170 A · m ² / kg.
(120-170 emu / g), preferably 135-1
70 A · m ² / kg (135 to 170 emu / g). Immediately after the reduction, treatment with a compound described in JP-A-61-52327 or JP-A-7-94310 or a coupling agent having various substituents, followed by slow oxidation can also reduce the saturation magnetization of the ferromagnetic metal powder. It is effective because it can be increased. The coercive force of the ferromagnetic metal powder is 13.5 × 10 ⁴ to
23.8 × 10 ⁴ A / m (1700 to 3000 Oersted), preferably 14.3 × 10 ^{4 to} 22.3 × 10 ⁴
A / m (1800-2800 Oersted).

【００１７】本発明の磁性層に使用する強磁性金属粉末
としては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好
ましい。これらの強磁性金属粉末には所定の原子以外に
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓ
ｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの
少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、
Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つを含むことがさらに好
ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対して０原子％以上４０
原子％以下が好ましく、さらに好ましくは１０原子％以
上４０原子％以下、より好ましくは２０原子％以上３５
原子％以下である。Ｙの含有量は１原子％以上１５原子
％以下が好ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０
原子％以下、より好ましくは４原子％以上９原子％以下
である。Ａｌは２原子％以上２０原子％以下が好まし
く、さらに好ましくは３原子％以上２０原子％以下、よ
り好ましくは４原子％以上１６原子％以下である。該強
磁性粉末に、CoがFeに対して、１０〜４０at％、Alが２
〜２０at％、Ｙが１〜１５at％含まれることが好まし
い。The ferromagnetic metal powder used in the magnetic layer of the present invention is preferably a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component. These ferromagnetic metal powders include Al, Si, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, B
a, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La,
Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, S
It may contain atoms such as r and B. In particular, Al,
Preferably, at least one of Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, and B is contained in addition to α-Fe,
More preferably, it contains at least one of Co, Y, and Al. The content of Co is 0 at.
Atomic% or less, preferably 10 atomic% or more and 40 atomic% or less, more preferably 20 atomic% or more and 35 atomic% or less.
Atomic% or less. The content of Y is preferably from 1 atomic% to 15 atomic%, more preferably from 3 atomic% to 10 atomic%.
Atomic% or less, more preferably 4 atomic% or more and 9 atomic% or less. Al is preferably at least 2 at% and at most 20 at%, more preferably at least 3 at% and at most 20 at%, more preferably at least 4 at% and at most 16 at%. In the ferromagnetic powder, Co is 10 to 40 at% with respect to Fe and Al is 2
-20 at% and Y at 1-15 at%.

【００１８】これらの強磁性金属粉末にはあとで述べる
分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前
にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、
特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２
号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１
３号、特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７
５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４
２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８
５０９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１
０３０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特許第
３，０２６，２１５号、同３，０３１，３４１号、同
３，１００，１９４号、同３，２４２，００５号、同
３，３８９，０１４号などに記載されている。These ferromagnetic metal powders may be treated in advance with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent and the like before dispersion before dispersion. In particular,
JP-B-44-14090, JP-B-45-18372
No., JP-B-47-22062, JP-B-47-2251
No. 3, JP-B-46-28466, JP-B-46-387
No. 55, JP-B-47-4286, JP-B-47-124
No. 22, JP-B-47-17284, JP-B-47-18
No. 509, JP-B-47-18573, JP-B-39-1
No. 0307, JP-B-46-39639, U.S. Pat. Nos. 3,026,215, 3,031,341, 3,100,194, 3,242,005, and 3,389,014. No. etc.

【００１９】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸
化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦ
ｅ−Ｃｏ粉体などを得る方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元
剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中
で蒸発させて粉末を得る方法などである。このようにし
て得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわ
ち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に
浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を
形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガ
スと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成
する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic metal powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to reduce Fe or F
a method of obtaining e-Co powder or the like, a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal; In a low-pressure inert gas to obtain a powder. The ferromagnetic metal powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, immersing in an organic solvent and then feeding an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and drying. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.

【００２０】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＳ_BET
で表せば４０〜８０ｍ² ／ｇであり、好ましくは４５〜
７０ｍ² ／ｇである。４０ｍ² ／ｇ未満ではノイズが高
くなり、８０ｍ² ／ｇより大では表面性が得にくくなる
傾向にあり、好ましくない場合がある。本発明の磁性層
の強磁性金属粉末の結晶子サイズは好ましくは８０〜２
３０Åであり、更に好ましくは１００〜２３０Å、特に
好ましくは１１０〜１７５Åである。強磁性金属粉末の
平均長軸長は、好ましくは５０〜１９０ ｎｍ、さらに
好ましくは３０〜１００ ｎｍである。強磁性金属粉末
の平均針状比は好ましくは３．０〜１０．０、更に好ま
しくは３．０〜９．０であり、針状比の変動係数は好ま
しくは５〜３０％、更に好ましくは５〜２８％である。
磁性層中の該強磁性粉末がFeを主成分とし、長軸長が５
０〜１９０ｎｍで結晶子サイズが１００〜２３０Åであ
る磁気記録媒体が特に好ましい。[0020] The ferromagnetic metal powder in the magnetic layer of the present invention S _BET
40 to 80 m ² / g, preferably 45 to 80 m ² / g
70 m ² / g. If it is less than 40 m ² / g, the noise is high, and if it is more than 80 m ² / g, the surface properties tend to be difficult to obtain, which may be undesirable. The crystallite size of the ferromagnetic metal powder of the magnetic layer of the present invention is preferably 80 to 2
30 °, more preferably 100 to 230 °, particularly preferably 110 to 175 °. The average major axis length of the ferromagnetic metal powder is preferably 50 to 190 nm, more preferably 30 to 100 nm. The average acicular ratio of the ferromagnetic metal powder is preferably 3.0 to 10.0, more preferably 3.0 to 9.0, and the coefficient of variation of the acicular ratio is preferably 5 to 30%, more preferably 5 to 28%.
The ferromagnetic powder in the magnetic layer is mainly composed of Fe and has a major axis length of 5
A magnetic recording medium having a crystallite size of 0 to 190 nm and a crystallite size of 100 to 230 ° is particularly preferable.

【００２１】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２重
量％とするのが望ましい。後述する結合剤の種類によっ
て含水率は最適化するのが望ましい。強磁性金属粉末の
タップ密度は０．２〜０．８ｇ／ｃｃが望ましい。０．
８ｇ／ｃｃより大きいと該粉末を徐酸化するときに均一
に徐酸化されないので該粉末を安全にハンドリングする
ことが困難であったり、得られたテープの磁化が経時で
減少する場合がある。タップ密度が０．２ｇ／ｃｃ以下
では分散が不十分になる場合がある。強磁性金属粉末の
ｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化すること
が好ましい。その範囲は通常、４〜１２であるが、好ま
しくは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理が
施されてもかまわない。その表面に存在する量は、処理
後の強磁性金属粉末に対し０．１〜２０重量％であり、
表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍ
ｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶
性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを
含む場合がある。これら無機イオンは、本質的に無い方
が好ましいが、２００ppm以下であれば特に特性に影響
を与えることは少ない。また、本発明に用いられる強磁
性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましく、その値は２
０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。
また形状については針状、米粒状、紡錘状のいずれでも
かまわない。強磁性金属粉末自体のＳＦＤ（switching-
field distribution）は小さい方が好ましく、０．８以
下が好ましい。強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくす
ることが好ましい。尚、ＳＦＤが０．８以下であると、
電磁変換特性が良好で、出力が高く、また、磁化反転が
シャープでピークシフトも少なくなり、高密度デジタル
磁気記録に好適である。Ｈｃの分布を小さくするために
は、強磁性金属粉末においてはゲーサイトの粒度分布を
良くする、焼結を防止するなどの方法がある。その角形
比が０.８２以上、ＳＦＤが０.５以下である磁気記録媒
体が特に好ましい。The water content of the ferromagnetic metal powder is desirably 0.01 to 2% by weight. It is desirable to optimize the water content depending on the type of the binder described below. The tap density of the ferromagnetic metal powder is desirably 0.2 to 0.8 g / cc. 0.
If it is more than 8 g / cc, the powder is not gradually oxidized when gradually oxidized, so that it may be difficult to handle the powder safely, or the magnetization of the obtained tape may decrease with time. If the tap density is 0.2 g / cc or less, dispersion may be insufficient. It is preferable that the pH of the ferromagnetic metal powder be optimized depending on the combination with the binder used. The range is usually from 4 to 12, preferably from 6 to 10. Ferromagnetic metal powder as required
The surface treatment may be performed with Al, Si, P, or an oxide thereof. The amount present on the surface is 0.1 to 20% by weight based on the ferromagnetic metal powder after the treatment,
Adsorption of lubricants such as fatty acids is 100m after surface treatment
g / m ² or less, which is preferable. The ferromagnetic metal powder may contain inorganic ions such as soluble Na, Ca, Fe, Ni, and Sr in some cases. It is preferable that these inorganic ions are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the properties. The ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies.
0 vol% or less, more preferably 5 vol% or less.
The shape may be any of a needle shape, a rice grain shape, and a spindle shape. SFD (switching-
The field distribution is preferably small, and is preferably 0.8 or less. It is preferable to reduce the distribution of Hc in the ferromagnetic metal powder. When the SFD is 0.8 or less,
It has good electromagnetic conversion characteristics, high output, sharp magnetization reversal and small peak shift, and is suitable for high-density digital magnetic recording. In order to reduce the distribution of Hc, there are methods of improving the particle size distribution of goethite and preventing sintering in the ferromagnetic metal powder. A magnetic recording medium having a squareness ratio of 0.82 or more and an SFD of 0.5 or less is particularly preferable.

【００２２】六方晶系フェライト粉末としては、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライ
ト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等が
あるが、中でもバリウムフェライトが好ましい。具体的
にはマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及び
ストロンチウムフェライト、スピネルで粉体表面を被覆
したマグネトプランバイト型フェライト、更に一部スピ
ネル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフ
ェライト及びストロンチウムフェライト等が挙げられ、
その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐ
ｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んで
もかまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、
Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の
元素を添加した物を使用することができる。原料・製法
によっては特有の不純物を含有するものもある。六方晶
系フェライト粉末の平均板径は、好ましくは５０ ｎｍ
以下、更に好ましくは４０ ｎｍ以下であり、特に好ま
しくは１０〜３５ ｎｍである。Examples of the hexagonal ferrite powder include barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and substituted cobalt ferrite. Among them, barium ferrite is preferable. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite in which the powder surface is coated with spinel, and magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite further containing a part of spinel phase. And
Other than predetermined atoms, Al, Si, S, Sc, Ti,
V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn,
Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, P
b, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn,
It may contain atoms such as Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb. Generally, Co-Zn, Co-Ti, Co
-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Zn,
A substance to which an element such as Nb-Zn-Co, Sb-Zn-Co, or Nb-Zn is added can be used. Some raw materials and production methods contain specific impurities. The average plate diameter of the hexagonal ferrite powder is preferably 50 nm.
Hereinafter, it is more preferably 40 nm or less, and particularly preferably 10 to 35 nm.

【００２３】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッドで再生する場合、低ノイズにするため、平均板径は
５０ ｎｍ以下が好ましい。板状比（板径／板厚）の算
術平均である平均板状比は１〜１５が好ましく、１〜８
が更に好ましい。平均板状比が小さいと磁性層中の充填
性は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られない場
合がある。１５より大きいと粉体間のスタッキングによ
りノイズが大きくなる場合がある。この粉体サイズ範囲
のＳ_BETは通常、１０〜２００ｍ²／ｇを示す。Ｓ_BET は
概ね粉体の板径と板厚からの算術計算値と符号する。粉
体の板径・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化
は困難であり、また分布は正規分布ではない場合が多い
が、粉体サイズ（板径又は板厚）の変動係数は、１０〜
２００％である。粉体サイズ分布をシャープにするには
粉体生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成し
た粉体に前述した非磁性粉末と同様の分布改良処理を施
すことも行われている。たとえば酸溶液中で超微細粉体
を選別的に溶解する方法等も知られている。六方晶系フ
ェライト粉末で測定される抗磁力（Ｈｃ）は４×１０³
〜４×１０⁴Ａ／ｍ（５００〜５０００エルステッド）
程度まで作成できる。Ｈｃは高い方が高密度記録に有利
であるが、記録ヘッドの能力で制限される。Ｈｃは粉体
サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置
換サイト、粉体生成反応条件等により制御できる。飽和
磁化（σｓ）は４０Ａ・ｍ²／ｋｇ〜８０Ａ・ｍ²／ｋｇ
（４０emu/g〜８０emu/g）である。σｓは高い方が好ま
しいが微粉体になるほど小さくなる傾向がある。σｓ改
良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネルフ
ェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量の選
択等が良く知られている。またＷ型六方晶系フェライト
を用いることも可能である。六方晶系フェライト粉末を
結合剤中に分散する前に事前に分散溶媒、結合剤に合っ
た表面処理剤によりその表面を処理することも行われて
いる。表面処理剤としては無機化合物、有機化合物が使
用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の酸
化物または水酸化物、各種シランカップリング剤、各種
チタンカップリング剤等のカップリング剤が代表例であ
る。これら化合物は、六方晶系フェライト粉末を分散す
る際に用いることもできる。その表面処理により粒子表
面に存在させる量は、処理前の六方晶系フェライト粉末
に対して０．１〜１０重量％である。In particular, when reproducing with a magnetoresistive head to increase the track density, the average plate diameter is preferably 50 nm or less to reduce noise. The average plate ratio, which is the arithmetic average of the plate ratio (plate diameter / plate thickness), is preferably 1 to 15, and 1 to 8
Is more preferred. When the average plate ratio is small, the filling property in the magnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation may not be obtained in some cases. If it is larger than 15, noise may increase due to stacking between powders. The S _{BET in} this powder size range usually shows 10 to ²⁰⁰ m ² / g. S _BET generally corresponds to an arithmetic calculation value from the plate diameter and plate thickness of the powder. Generally, the narrower the distribution of the plate diameter and plate thickness of the powder, the better. Numericalization is difficult and the distribution is often not a normal distribution, but the coefficient of variation of the powder size (plate diameter or plate thickness) is 10 to
200%. In order to sharpen the powder size distribution, the powder production reaction system is made as uniform as possible, and the produced powder is subjected to the same distribution improving treatment as the above-mentioned nonmagnetic powder. For example, a method of selectively dissolving an ultrafine powder in an acid solution is also known. The coercive force (Hc) measured with hexagonal ferrite powder is 4 × 10 ³
~ 4 × 10 ⁴ A / m (500-5000 Oe)
Can be created to the extent. A higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Hc can be controlled by powder size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, powder production reaction condition and the like. Saturation magnetization ([sigma] s) is ^{40A · m 2 / kg~80A · m} 2 / kg
(40 emu / g to 80 emu / g). The higher the value of σs, the better, but the smaller the fine powder, the lower the tendency. It is well known to combine spinel ferrite with magnetoplumbite ferrite to improve σs, and to select the type of element contained and the amount to be added. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite. Before dispersing the hexagonal ferrite powder in the binder, the surface thereof is also preliminarily treated with a dispersion solvent and a surface treating agent suitable for the binder. As the surface treating agent, an inorganic compound or an organic compound is used. Typical examples of the main compound include coupling agents such as oxides or hydroxides of Si, Al, P, etc., various silane coupling agents, various titanium coupling agents, and the like. These compounds can also be used when dispersing hexagonal ferrite powder. The amount to be present on the particle surface by the surface treatment is 0.1 to 10% by weight based on the hexagonal ferrite powder before the treatment.

【００２４】本発明の磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は、通
常、１４３×１０³Ａ／ｍ〜２７９×１０³Ａ／ｍ（１８
００〜３５００エルステッド）、好ましくは１４３×１
０³Ａ／ｍ〜２３９×１０³Ａ／ｍ（１８００〜３０００
エルステッド）、磁性層の最大磁束密度（Ｂｍ）は通
常、３５０ｍＴ〜７００ｍＴ（３５００〜７０００ガウ
ス（Ｇ））、好ましくは３９０ｍＴ〜７００ｍＴ（３９
００〜７０００Ｇ）である。Ｈｃ、Ｂｍが下限値より小
さいと短波長出力を十分に得ることができない場合があ
り、また、それらが上限値より大きいと記録に使用する
ヘッドが飽和してしまうので出力を確保することが難し
くなる場合がある。磁性層中の該強磁性粉末の抗磁力が
１４３×１０³Ａ／ｍ〜２３９×１０³Ａ／ｍ（１８００
〜３０００Ｏｅ）でσSが１１０〜１８０Ａ・ｍ²／Ｋｇ
（１１０〜１８０ｅｍｕ／ｇ）である磁気記録媒体が特
に好ましい。The coercive force of the magnetic layer of the present invention (Hc) can be controlled by the ^{normal, 143 × 10 3 A / m~279} × 10 3 A / m (18
00-3500 Oersted), preferably 143 × 1
0 ³ A / m to 239 × 10 ³ A / m (1800 to 3000)
Oersted), the maximum magnetic flux density (Bm) of the magnetic layer is usually 350 mT to 700 mT (3500 to 7000 gauss (G)), preferably 390 mT to 700 mT (39).
00 to 7000G). If Hc and Bm are smaller than the lower limit values, a short wavelength output may not be sufficiently obtained, and if they are larger than the upper limit values, the head used for recording is saturated, so that it is difficult to secure the output. May be. Coercivity 143 × 10 of the ferromagnetic powder in the magnetic layer ^{3 A / m~239 × 10 3 A} / m (1800
３S is 110 to 180 A · m ² / Kg at Ｏ3000 Oe)
(110 to 180 emu / g) is particularly preferable.

【００２５】本発明の磁気記録媒体における磁性層及び
非磁性層の結合剤は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用できる。熱
可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５
０℃、数平均分子量が１，０００〜２００，０００、好
ましくは１０，０００〜１００，０００、重合度が約５
０〜１，０００程度のものである。As the binder for the magnetic layer and the non-magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof can be used. As a thermoplastic resin, the glass transition temperature is -100 to 15
0 ° C., number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and degree of polymerization of about 5
It is about 0 to 1,000.

【００２６】このような結合剤としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニル
アセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む
重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系
樹脂がある。As such a binder, vinyl chloride,
Polymers containing vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, etc. as constituent units Alternatively, there are copolymers, polyurethane resins, and various rubber resins.

【００２７】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。The thermosetting resin or the reactive resin includes phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin. , A mixture of a polyester resin and an isocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, and a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate.

【００２８】前記の結合剤に、より優れた強磁性粉末の
分散効果と磁性層の耐久性を得るためには必要に応じ、
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水
素原子、またはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ
₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、Ｓ
Ｈ、ＣＮ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極
性基を共重合または付加反応で導入したものをもちいる
ことが好ましい。このような極性基の量は１０^-1〜１０
^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇ
である。In order to obtain a better dispersing effect of the ferromagnetic powder and the durability of the magnetic layer in the binder,
_{-COOM, -SO 3 M, -OSO 3} M, -P = O (O
M) ₂ , -OP = O (OM) ₂ , where M is a hydrogen atom or an alkali metal base, -OH, -NR
₂ , -N ⁺ R ₃ (R is a hydrocarbon group), epoxy group, S
It is preferable to use one obtained by introducing at least one or more polar groups selected from H, CN, and the like by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 ^-1 to 10
^-8 mol / g, preferably 10 ^-2 to 10 ^-6 mol / g
It is.

【００２９】本発明の磁気記録媒体に用いられる結合剤
は、強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好まし
くは１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル
系樹脂を用いる場合は５〜１００重量％、ポリウレタン
樹脂を用いる場合は０〜１００重量％、ポリイソシアネ
ートは２〜１００重量％の範囲でこれらを組み合わせて
用いるのが好ましい。結合剤の一部に、環状構造とエー
テル基とを含むポリウレタン樹脂を含むことを特徴とす
る磁気記録媒体が特に好ましい。また、磁性層のTgが３
０℃以上、１５０℃以下である磁気記録媒体が特に好ま
しい。The binder used in the magnetic recording medium of the present invention is used in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the ferromagnetic powder. It is preferable to use 5 to 100% by weight when using a vinyl chloride-based resin, 0 to 100% by weight when using a polyurethane resin, and 2 to 100% by weight of polyisocyanate in combination. A magnetic recording medium characterized in that a part of the binder contains a polyurethane resin containing a cyclic structure and an ether group is particularly preferable. The magnetic layer has a Tg of 3
A magnetic recording medium having a temperature of 0 ° C. or more and 150 ° C. or less is particularly preferable.

【００３０】また、磁性層の強磁性粉末の充填度は、使
用した強磁性粉末の飽和磁化（σs）及びＢｍ（最大磁
束密度）から計算でき（Ｂｍ／４πσs）となり、本発
明においてはその値は、望ましくは１．７ｇ／ｃｃ以上
であり、更に望ましくは１．９ｇ／ｃｃ以上、最も好ま
しくは２．１ｇ／ｃｃ以上である。The degree of filling of the ferromagnetic powder in the magnetic layer can be calculated from the saturation magnetization (σs) and Bm (maximum magnetic flux density) of the ferromagnetic powder used, and becomes (Bm / 4πσs). Is preferably at least 1.7 g / cc, more preferably at least 1.9 g / cc, most preferably at least 2.1 g / cc.

【００３１】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２０００％、破断応力は０．５〜１００×１０^-2
MPa（０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ²）、降伏点は０．５〜
１００×１０^-2MPa（０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ² ）が
好ましい。In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 100 ° C., and the elongation at break is 1
00-2000%, breaking stress 0.5-100 × 10 ^-2
MPa (0.05-10 kg / cm ² ), yield point 0.5-
100 × 10 ⁻² MPa (0.05 to 10 kg / cm ² ) is preferable.

【００３２】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Use of isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can do.

【００３３】本発明の磁気記録媒体の磁性層及び／又は
非磁性層中には、通常、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電
防止剤、可塑剤、防黴剤等などを始めとする種々の機能
を有する素材をその目的に応じて含有させる。The magnetic layer and / or the non-magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention usually contains various components such as a lubricant, an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, a plasticizer, an antifungal agent and the like. A material having the function of (1) is contained according to the purpose.

【００３４】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、前
記非磁性粉末の他に帯電防止剤として導電性粒子を含有
することもできる。しかしながら、支持体と磁性層の間
に非磁性層を設けた磁気記録媒体においては、上層の飽
和磁束密度を最大限に増加させるためにはできるだけ上
層への添加は少なくし、上層以外の塗布層に添加するの
が好ましい。帯電防止剤としては特に、カーボンブラッ
クを添加することは、媒体全体の表面電気抵抗を下げる
点で好ましい。本発明に使用できるカーボンブラックは
ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラッ
ク、導電性カーボンブラック、アセチレンブラック等を
用いることができる。Ｓ_BET は５〜５００ｍ² ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量は１０〜１５００ｍｌ／１００ｇ、平均粒子
径は５〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１
〜１０重量％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、が好
ましい。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。磁性層
にカーボンブラックを使用する場合は磁性体に対する量
は０．１〜３０質量％で用いることが好ましい。非磁性
層には無機質非磁性粉末（ただし、非磁性粉末にはカー
ボンブラックは含まれない）に対し３〜２０質量％含有
させることが好ましい。The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention may contain conductive particles as an antistatic agent in addition to the nonmagnetic powder. However, in a magnetic recording medium in which a nonmagnetic layer is provided between the support and the magnetic layer, in order to maximize the saturation magnetic flux density of the upper layer, the addition to the upper layer should be reduced as much as possible, and the coating layer other than the upper layer Is preferably added. It is particularly preferable to add carbon black as an antistatic agent in terms of reducing the surface electric resistance of the entire medium. As the carbon black that can be used in the present invention, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, conductive carbon black, acetylene black and the like can be used. S _BET is 5-500 m ² / g, D
The BP oil absorption is 10 to 1500 ml / 100 g, the average particle diameter is 5 to 300 nm, the pH is 2 to 10, and the water content is 0.1.
Preferably, the tap density is 0.1 to 1 g / cc. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. When carbon black is used for the magnetic layer, the amount is preferably 0.1 to 30% by mass based on the magnetic material. The nonmagnetic layer preferably contains 3 to 20% by mass of the inorganic nonmagnetic powder (however, carbon black is not included in the nonmagnetic powder).

【００３５】一般的にカーボンブラックは帯電防止剤と
してだけでなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向
上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラック
により異なる。従って本発明に使用されるこれらのカー
ボンブラックは、その種類、量、組合せを変え、粉体サ
イズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を
もとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブ
ラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にすること
ができる。本発明はまた上記磁性層を設けた面とは反対
の面に非磁性のバック層を設けてなる磁気記録テープの
製造方法にも好ましく使用できる。In general, carbon black functions not only as an antistatic agent but also to reduce the friction coefficient, impart light-shielding properties, improve film strength, and the like, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in type, amount, and combination, and are selectively used depending on the purpose based on the above-mentioned properties such as powder size, oil absorption, conductivity, and pH. It is of course possible. Carbon black that can be used can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association. The present invention can also be preferably used in a method for producing a magnetic recording tape having a nonmagnetic back layer provided on the surface opposite to the surface provided with the magnetic layer.

【００３６】本発明の好ましい実施態様を引き続いて以
下に列挙する。磁気記録テープのバック層が、主として
カーボンブラックをバインダー中に分散した分散物を塗
布して設けられ、長手方向ヤング率が５〜１０GPa（５
００〜１，０００ｋｇ／ｍｍ²）である磁気記録媒体が
特に好ましい。Preferred embodiments of the present invention are subsequently listed below. The back layer of the magnetic recording tape is provided by applying a dispersion mainly composed of carbon black dispersed in a binder, and has a Young's modulus in the longitudinal direction of 5 to 10 GPa (5 GPa).
A magnetic recording medium having a weight of from about 1,000 to about 1,000 kg / mm ² ) is particularly preferred.

【００３７】本発明の磁気記録媒体は、支持体上に２層
以上の塗布層を形成させてなり、その形成手段として
は、逐次塗布方式（ウェット・オン・ドライ方式）及び
同時塗布方式（ウェット・オン・ウェット方式）が挙げ
られるが、後者が超薄層の磁性層を作り出すことができ
るので特に優れている。The magnetic recording medium of the present invention has two or more coating layers formed on a support. The means for forming the coating layers are a sequential coating method (wet-on-dry method) and a simultaneous coating method (wet coating method). (On-wet method), but the latter is particularly excellent because the latter can produce an ultra-thin magnetic layer.

【００３８】本磁気記録媒体の支持体の厚みは、通常、
１〜１００μｍ、テープ状で使用する時は、望ましくは
３〜２０μｍ、フレキシブルディスクとして使用する場
合は、４０〜８０μｍが好ましく、支持体に設ける非磁
性層は通常、０．５〜１０μｍ、好ましくは０．５〜３
μｍである。The thickness of the support of the magnetic recording medium is usually
1 to 100 μm, preferably 3 to 20 μm when used as a tape, and 40 to 80 μm when used as a flexible disk, and the nonmagnetic layer provided on the support is usually 0.5 to 10 μm, preferably 0.5-3
μm.

【００３９】また、前記磁性層及び前記非磁性層以外の
他の層を目的に応じて形成することができる。例えば、
支持体と下層の間に密着性向上のための下塗り層を設け
てもかまわない。この厚みは通常、０．０１〜２μｍ、
好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、支持体
の磁性層側と反対側にバック層を設けてもかまわない。
この厚みは通常、０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜
１．０μｍである。これらの下塗り層、バック層は公知
のものが使用できる。バック層の表面電気抵抗が１×１
０⁶Ω／□以下である磁気記録媒体が特に好ましい。Further, layers other than the magnetic layer and the non-magnetic layer can be formed according to the purpose. For example,
An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the support and the lower layer. This thickness is usually 0.01 to 2 μm,
Preferably it is 0.05 to 0.5 μm. Further, a back layer may be provided on the side of the support opposite to the magnetic layer side.
This thickness is usually 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 2 μm.
1.0 μm. Known undercoat layers and back layers can be used. The surface electric resistance of the back layer is 1 × 1
0 ⁶ Ω / □ or less is the magnetic recording medium is particularly preferred.

【００４０】本発明で使用される支持体には特に制限は
なく、通常使用されているものを用いることができる。
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン、ポリエー
テルサルホン等の各種合成樹脂のフィルム、およびアル
ミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることが
できる。The support used in the present invention is not particularly limited, and those commonly used can be used.
Examples of the material forming the support include films of various synthetic resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamide imide, polyimide, polysulfone, and polyethersulfone, and aluminum foil and stainless steel. A metal foil such as a foil can be used.

【００４１】本発明の目的を有効に達成するには、支持
体の表面粗さは、中心面平均表面粗さ（Ｒａ）（カット
オフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望ましく
０．０２μｍ以下、さらに望ましく０．０１μｍ以下で
ある。本発明に用いられる支持体のウエブ走行方向のＦ
−５値は、好ましくは、５０〜５００×１０^-3GPa（５
〜５０Ｋｇ／ｍｍ² ）、ウエブ幅方向のＦ−５値は好ま
しくは３０〜３００×１０^-3GPa（３〜３０Ｋｇ／ｍｍ²
）であり、ウエブ長手方向のＦ−５値がウエブ幅方向
のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の
強度を高くする必要があるときはその限りでない。In order to effectively attain the object of the present invention, the surface roughness of the support should be 0.03 μm or less, preferably 0.02 μm, in terms of the center plane average surface roughness (Ra) (cutoff value 0.25 mm). The thickness is more preferably 0.01 μm or less. F in the web running direction of the support used in the present invention
The −5 value is preferably 50 to 500 × 10 ⁻³ GPa (5
５０50 kg / mm ² ), and the F-5 value in the web width direction is preferably 30 to 300 × 10 ⁻³ GPa ( ^{3 to} 30 kg / mm ^2).
), And the F-5 value in the web longitudinal direction is generally higher than the F-5 value in the web width direction, but this is not always necessary, especially when the strength in the width direction needs to be increased.

【００４２】また、支持体のウエブ走行方向および幅方
向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以
下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃３０分での
熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望ましくは０．
５％以下である。破断強度は両方向とも０．０５〜１GP
a（５〜１００Ｋｇ／ｍｍ² ）、弾性率は１〜２０GPa
（１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² ）が望ましい。The heat shrinkage of the support in the web running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is Preferably it is 1% or less, more preferably 0.1%.
5% or less. Breaking strength 0.05-1GP in both directions
a (5-100 kg / mm ² ), elastic modulus is 1-20 GPa
(100 to 2000 kg / mm ² ) is desirable.

【００４３】本発明の磁気記録媒体は、非磁性粉末又は
強磁性粉末と結合剤、及び必要ならば他の添加剤と共に
有機溶媒を用いて混練分散し、非磁性塗料及び磁性塗料
を支持体上に塗布し、必要に応じて配向、乾燥して得ら
れる。The magnetic recording medium of the present invention is prepared by kneading and dispersing a nonmagnetic powder or a ferromagnetic powder with a binder and, if necessary, other additives together with an organic solvent, and coating the nonmagnetic paint and the magnetic paint on a support. And optionally oriented and dried.

【００４４】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、オ
ーディオ用途などのテープであってもデータ記録用途の
フレキシブルディスクや磁気ディスクであってもよい
が、ドロップ・アウトの発生による信号の欠落が致命的
となるデジタル記録用途の媒体に対しては特に有効であ
る。更に、下層を非磁性層とし、下層上の磁性層の厚さ
を０．５μｍ以下とすることにより、電磁変換特性が高
い、オーバーライト特性が優れた、高密度で大容量の磁
気記録媒体を得ることができる。The magnetic recording medium of the present invention may be a tape for video use, audio use, or a flexible disk or magnetic disk for data recording use. This is particularly effective for a medium for digital recording purpose. Furthermore, by making the lower layer a non-magnetic layer and making the thickness of the magnetic layer on the lower layer 0.5 μm or less, a high-density, large-capacity magnetic recording medium with high electromagnetic conversion characteristics, excellent overwrite characteristics, Obtainable.

【００４５】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。Examples will be shown below, but the present invention is not limited to these examples.

【実施例】 実施例１： ＜磁気テープ作成方法＞ 磁性層塗布液 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=１００／３０ １００部 Ｈｃ １８７×１０³Ａ／ｍ（２３５０Ｏｅ） BET法による比表面積 ４９ｍ²／ｇ 結晶子サイズ１６０A 表面処理剤 Al₂O₃、SiO₂、Y₂O₃ 粒子サイズ（長軸径） ０．０９μｍ 針状比 ７ σs:１４５Ａ・ｍ²／Ｋｇ（１４５ｅｍｕ／ｇ） 塩化ビニル系共重合体 １０部 日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０ ポリウレタン樹脂 ６部 （芳香族ジオールを含む。） α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．１５μｍ）分散液 １５部 カ−ボンブラック（平均粒径０．０８μｍ） ０．５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部Example 1 <Method of Making Magnetic Tape> Magnetic Layer Coating Solution Ferromagnetic Metal Fine Powder Composition Fe / Co = 100/30 100 parts Hc 187 × 10 ³ A / m (2350 Oe) Specific surface area by BET method 49 m ² / g Crystallite size 160A Surface treatment agent Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , Y ₂ O ₃ Particle size (major axis diameter) 0.09 μm Needle ratio 7 σs: 145 A · m ² / Kg (145 emu / g) Chloride Vinyl copolymer 10 parts MR-110 polyurethane resin manufactured by Zeon Corporation 6 parts (including aromatic diol) α-Al ₂ O ₃ (average particle size 0.15 μm) Dispersion liquid 15 parts Carbon black (Average particle size 0.08 μm) 0.5 part Butyl stearate 1 part Stearic acid 5 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene 60 parts

【００４６】上記の塗料について、各成分をオープンニ
ーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。
得られた分散液にポリイソシアネート（日本ポリウレタ
ン（株）製コロネートＬ）を５部加え、さらにそれぞれ
にメチルエチルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒４０
部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用い
て濾過し、磁性層塗布液を調製した。With respect to the above-mentioned paint, each component was kneaded with an open kneader and then dispersed using a sand mill.
To the resulting dispersion, 5 parts of a polyisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added, and a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone 40 was added to each.
The mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a coating solution for the magnetic layer.

【００４７】 下層塗布層塗布液（非磁性） 非磁性粉体 α−Fe₂O₃ ヘマタイト ８０部 長軸長 ０．１０μｍ BET法による比表面積 ５２ｍ²／ｇ ｐＨ ６ タップ密度 ０．８ DBP吸油量 ２７〜３８ｇ／１００ｇ 表面処理剤 Al₂O₃、SiO₂ カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ml/１００g ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０ｍ²／ｇ 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０ ポリエステルポリウレタン樹脂Ａ ５部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．２μｍ） 分散液 ５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン ５０部Lower layer coating solution (non-magnetic) Non-magnetic powder α-Fe ₂ O ₃ hematite 80 parts Long axis length 0.10 μm Specific surface area by BET method 52 m ² / g pH 6 Tap density 0.8 DBP oil absorption 27-38 g / 100 g Surface treatment agent Al ₂ O ₃ , SiO ₂ carbon black 20 parts Average primary particle diameter 16 μm DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m ² / g Volatile content 1.5% Chloride Vinyl-based copolymer 12 parts MR-110 made by Zeon Corporation 5 parts Polyester polyurethane resin A 5 parts α-Al ₂ O ₃ (average particle size 0.2 μm) Dispersion liquid 5 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts

【００４８】上記の塗料について、各成分をオープンニ
ーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。
得られた下層分散液にポリイソシアネート（日本ポリウ
レタン（株）製コロネートＬ）を下層塗布層の塗布液に
は５部加え、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン混合溶媒４０部を加え、１μｍの平均孔
径を有するフィルターを用いて濾過し、下層塗布層、磁
性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。Each of the above-mentioned paints was kneaded with an open kneader, and then dispersed using a sand mill.
To the resulting lower layer dispersion, 5 parts of a polyisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the lower layer coating solution, and 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was added to each. The solution was filtered using a filter having the same to prepare a lower layer coating layer and a coating solution for forming a magnetic layer.

【００４９】上記の磁性層塗布液と下層塗布液とを下記
に示すように同時塗布することにより二層構成の磁気記
録媒体を得た。得られた下層塗布層塗布液は、乾燥後の
厚さが１μｍになるようにし、さらにその上に磁性層の
厚さが０．２μｍになるように塗布した。塗布に使用し
た支持体は、厚さ４．５μｍで、磁性層塗布面の中心線
表面粗さが０．００１μｍである、予め、コロナ処理を
施すことにより、ベース表面を親水性にしたポリアミド
樹脂支持体であった。同時重層塗布をおこない、両層が
まだ湿潤状態にあるうちに５００ｍＴ（５０００Ｇ）の
磁力をもつコバルト磁石と４００ｍＴ（４０００Ｇ）の
磁力をもつソレノイドにより配向させ乾燥後、金属ロー
ルとエポキシ樹脂ロールから構成される７段のカレンダ
で温度１００℃にて分速２００ｍ／ｍｉｎ.で処理を行
い、その後、やはり、予めコロナ処理を施した反対の支
持体面に厚み０．３μｍの下記のバック層を塗布した。
得られた磁気記録媒体を、３．８ｍｍの幅にスリットし
てデジタル記録用テープを作成した。The above-mentioned magnetic layer coating solution and lower layer coating solution were simultaneously coated as shown below to obtain a two-layer magnetic recording medium. The resulting lower layer coating solution was applied so that the thickness after drying was 1 μm, and further the magnetic layer was 0.2 μm in thickness. The support used for the coating was 4.5 μm thick and the center line surface roughness of the magnetic layer coating surface was 0.001 μm. A polyamide resin whose base surface was made hydrophilic by pre-corona treatment It was a support. Simultaneous multi-layer coating is performed, while both layers are still wet, oriented by a cobalt magnet having a magnetic force of 500 mT (5000 G) and a solenoid having a magnetic force of 400 mT (4000 G), dried and then composed of a metal roll and an epoxy resin roll A 7-stage calender was used to carry out a treatment at a temperature of 100 ° C. at a speed of 200 m / min. Thereafter, the following back layer having a thickness of 0.3 μm was applied to the opposite surface of the support which had been previously subjected to corona treatment. .
The obtained magnetic recording medium was slit to a width of 3.8 mm to prepare a digital recording tape.

【００５０】 バック層処方 混練物 カーボンブラック BP-８００ キャボット製 １００部 ニトロセルロース RS１/２ １００部 ポリウレタン 日本ポリウレタン工業（株）製N２３０１ ３０部 分散剤 オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 沈降性硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ５００部 トルエン ５００部 上記をロールミルで予備混練した後、 混練物 カーボンブラック SSA ８．５ｍ²／ｇ １００部 平均粒径 ２７０μｍ； DBP吸油量 ３６ｍｌ／１００ｇ pH１０ ニトロセルロース １００部 ポリウレタン 日本ポリウレタン（株）製N２３０１ ３０部 メチルエチルケトン ３００部 トルエン ３００部 上記ととをサンドグラインダーで分散し、完成後、以下を添加した。 ポリエステル樹脂 東洋紡績（株）製 バイロン３００ ５部 ポリイソシアナート 日本ポリウレタン工業（株）製コロネートL ５部 以上を加えて、バック層用分散液を作成し、磁性層液を
塗布、乾燥させた後に塗布した。Back layer formulation Kneaded product Carbon black BP-800 100 parts manufactured by Cabot Nitrocellulose RS1 / 2 100 parts Polyurethane N2301 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. 30 parts Dispersant Copper oleate 5 parts Copper phthalocyanine 5 parts Precipitable barium sulfate 5 parts Methyl ethyl ketone 500 parts Toluene 500 parts After preliminarily kneading the above with a roll mill, kneaded material carbon black 8.5 m ² / g 100 parts Average particle size 270 μm; DBP oil absorption 36 ml / 100 g pH 10 nitrocellulose 100 parts Polyurethane Nippon Polyurethane ( N2301 manufactured by Co., Ltd. 30 parts Methyl ethyl ketone 300 parts Toluene 300 parts The above was dispersed with a sand grinder, and after completion, the following was added. Polyester resin 5 parts of Byron 300 manufactured by Toyobo Co., Ltd. Polyisocyanate 5 parts of Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. A dispersion for the back layer is prepared by adding the above, and the magnetic layer liquid is applied and dried. Applied.

【００５１】 研磨剤粒子分散液処方 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．１５μｍ） １００部 塩化ビニル系共重合体 １０部 日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０ ポリウレタン樹脂 ６部 メチルエチルケトン ５０部 シクロヘキサノン ５０部 上記組成にてサンドミル分散を行い、分散液を作成す
る。Formulation of abrasive particle dispersion liquid α-Al ₂ O ₃ (average particle size: 0.15 μm) 100 parts Vinyl chloride copolymer 10 parts MR-110 polyurethane resin manufactured by Zeon Corporation 6 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Cyclohexanone 50 parts The above composition is subjected to sand mill dispersion to prepare a dispersion.

【００５２】分散終了後溶剤を追加添加して表１に示す
固形分濃度の研磨剤分散完成液を作成した。 研磨剤分散液 １００部 メチルエチルケトン ４０部 シクロヘキサノン ４０部After the dispersion was completed, a solvent was additionally added to prepare a finished abrasive dispersion having a solid content concentration shown in Table 1. Abrasive dispersion 100 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Cyclohexanone 40 parts

【００５３】実施例２及び比較例１〜３ 研磨剤粒子分散液の固形分濃度及びこれを希釈して得た
研磨剤粒子分散完成液の固形分濃度を以下の表１に記載
したように変更した以外は実施例と全く同様にして実施
例２及び比較例１〜３の製造を行った。Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 The solid content of the abrasive particle dispersion and the solid content of the finished abrasive particle dispersion obtained by diluting the same were changed as shown in Table 1 below. Production of Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 was carried out in exactly the same manner as in Example, except for the following.

【００５４】研磨剤粒子分散完成液中の研磨剤粒子の粒
度分布は以下の条件で測定した。 (１)測定試料液を３０００ｒｐｍで２分間前処理した。 (２)上記の前処理を施した試料をメチルエチルケトンに
より希釈して１０％濃度の溶液試料とした。 (３)上記の試料を超音波にて１０分間分散したのち、マ
イクロトラックＨＲＡにセットして粒度分布を測定し
た。 (４)研磨剤粒子の流度分布の中心粒径Ｄ５０、すなわち
体積累積分布の５０％の粒子径、の２倍以上の粒子径を
有する粒子の体積累積分布を％で求めて、表１に記載し
た。The particle size distribution of the abrasive particles in the finished abrasive particle dispersion was measured under the following conditions. (1) The measurement sample solution was pretreated at 3000 rpm for 2 minutes. (2) The pretreated sample was diluted with methyl ethyl ketone to obtain a 10% concentration solution sample. (3) After the above sample was dispersed by ultrasonic waves for 10 minutes, it was set on Microtrac HRA and the particle size distribution was measured. (4) The volume cumulative distribution of particles having a particle diameter twice or more the center particle diameter D50 of the fluidity distribution of the abrasive particles, that is, 50% of the volume cumulative distribution, is calculated in%, and is shown in Table 1. Described.

【００５５】上記の実施例１，２及び比較例１〜３の製
造方法により得られた磁気記録テープについて、以下の
性能評価を行った。 ＜再生出力＞DDS４ドライブ（ソニー（株）製）を用い
て、２５℃６０％RHでデータ出力波形を観察した。レフ
ァレンスにはDDS３のレファレンステープを用いた。 ＜全長走行＞DDS４ドライブ（ソニー（株）製）を用い
て、４０℃８０％RH環境で再生；巻き戻しを１００回繰
り返した。その１００パスの中で最も瞬間目詰まり（１
２０μsec以上；−３ｄＢ）が多かった１パスの中の瞬
間目詰まり回数をもって表記した。同時に、１００パス
を全長走行して、１００パス走行後に走行系内に付着し
ていた黒い付着物の多少をもって、○△×の三段階評価
した。 ○：殆ど黒い付着物が見られない。 △：テープガイドの端に僅かに黒い付着物が認められる
が、ガイド以外の場所には汚れは見られない。 ×：ガイド以外の場所にも黒い粉が落ちている。 ＜エラーレート＞線記録密度（１４４kbpi）の信号を８
−１０変換 ＰＲＩ等化方式でテープに記録してＤＤＳ
ドライブを用いて測定した。With respect to the magnetic recording tapes obtained by the production methods of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, the following performance evaluations were performed. <Reproduction Output> The data output waveform was observed at 25 ° C. and 60% RH using a DDS4 drive (manufactured by Sony Corporation). A reference tape of DDS3 was used as a reference. <Full Length Run> Using a DDS4 drive (manufactured by Sony Corporation), reproduction was performed at 40 ° C. and 80% RH environment; rewinding was repeated 100 times. The most instantaneous clogging of the 100 passes (1
20 μsec or more; −3 dB), which is represented by the number of instantaneous clogging times in one pass where the number was large. Simultaneously, the vehicle traveled 100 passes over the entire length, and the degree of black deposits adhering to the traveling system after traveling 100 passes was evaluated on a three-point scale of ○ △ ×. ：: Black deposits are hardly observed. Δ: Slightly black deposits were observed at the end of the tape guide, but no stain was seen in places other than the guide. ×: Black powder is also dropped on places other than the guide. <Error rate> A signal of linear recording density (144 kbpi)
-10 conversion DDS recorded on tape by PRI equalization method
It measured using the drive.

【００５６】[0056]

【表１】 [Table 1]

【００５７】この結果から明らかな如く、本発明の製造
法に基づく実施例１及び２は比較例１ないし３に比べ
て、明らかに走行耐久性が改良されておりまた良好な電
特が得られている。As is clear from the results, Examples 1 and 2 based on the production method of the present invention have clearly improved running durability and good electrical characteristics as compared with Comparative Examples 1 to 3. ing.

【００５８】[0058]

【発明の効果】磁性層に含有させる研磨剤粒子を研磨剤
分散液として、磁性層粒子分散液とは別分散し、両分散
液を混合することにより、研磨剤粒子を磁性層表面に均
一に点在させることができた。研磨剤粒子を別分散する
時の固形分濃度を５０％以上にすることにより、研磨剤
粒子の分散効率を上げることができ且つ、均一な分散が
できた。別分散した研磨剤粒子分散液と磁性粒子分散液
を混ぜる時の研磨剤粒子の固形分濃度を２０％〜３５％
とすることにより、分散後の研磨剤の凝集がなくなり、
均一な粒度分布を有する磁性層塗布液を得ることがで
き、しいては乾燥磁性層中の研磨剤粒子の分布を非常に
均一とすることができた。本発明の製造方法によって、
上記研磨剤粒子を均一に分布させることができ、磁性層
の耐久性を大幅に向上させることができ、その結果、高
密度領域でのエラーレートが格段に改良された磁気記録
媒体を得ることができた。The abrasive particles to be contained in the magnetic layer are dispersed separately from the magnetic layer particle dispersion as an abrasive dispersion, and the two dispersions are mixed so that the abrasive particles are uniformly dispersed on the surface of the magnetic layer. Could be scattered. By setting the solid content concentration at the time of separately dispersing the abrasive particles to 50% or more, the dispersion efficiency of the abrasive particles could be increased and uniform dispersion could be achieved. The solid concentration of the abrasive particles when mixing the separately dispersed abrasive particle dispersion and the magnetic particle dispersion is 20% to 35%.
By eliminating the agglomeration of the abrasive after dispersion,
A magnetic layer coating solution having a uniform particle size distribution could be obtained, and the distribution of the abrasive particles in the dried magnetic layer could be made very uniform. According to the production method of the present invention,
The abrasive particles can be evenly distributed, and the durability of the magnetic layer can be greatly improved. As a result, a magnetic recording medium having a significantly improved error rate in a high-density region can be obtained. did it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 磁性粒子、結合剤、及び溶剤を含む磁性
粒子分散液と、研磨剤粒子、結合剤、及び溶剤を含む研
磨剤分散液とを別々に調製した後、両分散液を混合する
ことにより磁性層塗布液を調製し、次いで前記磁性層塗
布液を支持体上に塗布し、配向し、乾燥することにより
磁気記録媒体を製造する磁気記録媒体の製造方法におい
て、両分散液を混合する前に、レーザー回折散乱法によ
り測定した、前記研磨剤分散液中に存在する研磨剤粒子
の体積累積分布が５０％に相当する体積平均粒子径の２
倍以上の粒子径を有する研磨剤粒子の体積累積分布が５
％以下である、ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方
法。After separately preparing a magnetic particle dispersion containing magnetic particles, a binder, and a solvent and an abrasive dispersion containing abrasive particles, a binder, and a solvent, the two dispersions are mixed. A magnetic layer coating solution is prepared by mixing the two dispersions in a method for manufacturing a magnetic recording medium in which a magnetic recording medium is manufactured by applying the magnetic layer coating solution on a support, orienting and drying the magnetic layer coating solution. Before the polishing, the volume average distribution of the abrasive particles present in the abrasive dispersion, which is measured by a laser diffraction scattering method, is 2% of the volume average particle diameter corresponding to 50%.
The volume cumulative distribution of the abrasive particles having a particle diameter twice or more is 5
% Or less, the method for producing a magnetic recording medium.