JP2002139622A - Polarization plate and liquid crystal display - Google Patents
Polarization plate and liquid crystal displayInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は光学補償能及び反射
防止能を有する偏光板、それを用いた液晶表示装置及び
カラー液晶表示装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polarizing plate having an optical compensation function and an antireflection function, a liquid crystal display device using the same, and a color liquid crystal display device.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の液晶表示装置の構成を図１に示
す。一般的な液晶表示装置においては最裏面にエッジラ
イト方式のバックライト１１を配置し、裏面より順にバ
ックライトの光を表面に出射させる導光板１２、この光
の輝度を均一化させるための散乱シート１３、更に散乱
シートにより均一化された光を所定方向に集光する機
能、または特定の偏光を選択的に透過、反射する機能を
有する１枚または複数の調光シート１４のように配置さ
れ、これらのフイルムを通過した光が１対の偏光板１
５、１６に挟持されてなる液晶セル１７に入射する。１
８は光源の冷陰極蛍光管、１９は反射シートである。反
射防止層は一般に、ＣＲＴ、ＰＤＰやＬＣＤのような画
像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低
下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を
用いて反射率を低減するディスプレイの最表面に配置さ
れる。すなわち、図１において１６の表示側に反射防止
層が設けられている。2. Description of the Related Art The structure of a conventional liquid crystal display device is shown in FIG. In a general liquid crystal display device, an edge light type backlight 11 is arranged on the rearmost surface, a light guide plate 12 for emitting light of the backlight to the surface in order from the rear surface, and a scattering sheet for equalizing the brightness of the light. 13, further arranged as one or a plurality of light control sheets 14 having a function of condensing light uniformized by the scattering sheet in a predetermined direction, or a function of selectively transmitting and reflecting specific polarized light, The light passing through these films is converted into a pair of polarizing plates 1.
The light enters the liquid crystal cell 17 sandwiched between 5 and 16. 1
8 is a cold cathode fluorescent tube of a light source, and 19 is a reflection sheet. Antireflection layers are generally used in image display devices such as CRTs, PDPs, and LCDs to reduce the reflectance by using the principle of optical interference in order to prevent a decrease in contrast and image reflection due to reflection of external light. Placed on the outermost surface of That is, an antireflection layer is provided on the 16 display side in FIG.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明支
持体上にハードコート層と低屈折率層のみを有する反射
防止層においては、反射率を低減するためには低屈折率
層を十分に低屈折率化しなければならず、トリアセチル
セルロースを支持体とし、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレートのＵＶ硬化被膜をハードコート層とする
反射防止フイルムで４５０ｎｍから６５０ｎｍにおける
平均反射率を１．６％以下にするためには屈折率を１．
４０以下にしなければならない。屈折率１．４０以下の
素材としては無機物ではフッ化マグネシウムやフッ化カ
ルシウム、有機物ではフッ素含率の大きい含フッ素化合
物が挙げられるが、これらフッ素化合物は凝集力がない
ためディスプレイの最表面に配置するフイルムとしては
耐傷性が不足していた。従って、十分な耐傷性を有する
ためには１．４３以上の屈折率を有する化合物が必要で
あった。特開平７−２８７１０２においては、ハードコ
ート層の屈折率を大きくすることにより、反射率を低減
させることが記載されている。しかしながら、このよう
な高屈折率ハードコート層は支持体との屈折率差が大き
いためにフイルムの色むらが発生し、反射率の波長依存
性も大きく振幅してしまう。本発明の課題の一つは、支
持体上にハードコート層と低屈折率層の２層を形成する
のみによって、簡便かつ安価にして十分な反射防止性能
と耐傷性、防汚性を有し、しかも色むらの少ない防眩性
反射防止フイルムを提供することである。However, in an antireflection layer having only a hard coat layer and a low refractive index layer on a transparent support, the low refractive index layer must have a sufficiently low refractive index to reduce the reflectance. In order to reduce the average reflectance from 450 nm to 650 nm to 1.6% or less in an antireflection film using triacetylcellulose as a support and a UV-cured coating of dipentaerythritol hexaacrylate as a hard coat layer. Has a refractive index of 1.
Must be 40 or less. Materials having a refractive index of 1.40 or less include magnesium fluoride and calcium fluoride for inorganic substances, and fluorine-containing compounds having a large fluorine content for organic substances. These fluorine compounds have no cohesive force and are disposed on the outermost surface of the display. The resulting film had insufficient scratch resistance. Therefore, in order to have sufficient scratch resistance, a compound having a refractive index of 1.43 or more was required. JP-A-7-287102 describes that the reflectance is reduced by increasing the refractive index of the hard coat layer. However, such a high-refractive-index hard coat layer has a large difference in refractive index from the support, so that color unevenness of the film occurs, and the wavelength dependence of the reflectance greatly varies. One of the objects of the present invention is to form a hard coat layer and a low refractive index layer on a support, and to provide a simple and inexpensive and sufficient antireflection performance, scratch resistance, and stain resistance. Another object of the present invention is to provide an antiglare antireflection film having less color unevenness.
【０００４】ところで、ＬＣＤの表示方式は大きく複屈
折モードと旋光モードに分けることができる。複屈折モ
ードを利用する超捻れ（スーパーツィスティッド）ネマ
ティック液晶表示装置（以下、ＳＴＮ−ＬＣＤ）は、９
０度を超える捻れ角及び急峻な電気光学特性を有するス
ーパーツィスティッドネマティック液晶を用いている。
このためＳＴＮ−ＬＣＤは時分割駆動による大容量の表
示が可能である。しかしながらＳＴＮ−ＬＣＤは応答速
度が遅い（数百ミリ秒）、階調表示が困難等の問題があ
ることから、能動素子を使用した液晶表示装置（例、Ｔ
ＦＴ−ＬＣＤ及びＭＩＭ−ＬＣＤ）の表示特性に比べて
劣っている。ＴＦＴ−ＬＣＤ及びＭＩＭ−ＬＣＤにおい
ては、９０度の捻れ角及び正の複屈折を有する捻れネマ
ティック液晶が、画像を表示するために使用されてい
る。これらは旋光モードであるＴＮ−ＬＣＤの表示モー
ドであり、高速応答性（数十ミリ秒）及び高いコントラ
ストが得られるため、複屈折モードに比べて多くの点で
有利である。しかしながら、ＴＮ−ＬＣＤは表示色や表
示コントラストが液晶表示装置を見るときの角度によっ
て変化するため（視野角特性）、ＣＲＴに比べて見づら
いという問題がある。上記視野角特性を改善するため、
一対の偏光板と液晶セルとの間に位相差板（光学補償シ
ート）を設けるという提案が特開平４−２２９８２８号
及び特開平４−２５８９２３号に記載されている。上記
公報で提案されている位相差板は、液晶セルに対して垂
直方向の位相差はほぼゼロであるため、真正面からは何
ら光学的作用を与えないが、傾けたときに位相差が発現
する。これにより液晶セルの斜め方向で発生する位相差
を補償するものである。このような光学補償シートとし
ては、ネマティック液晶の正の複屈折を補償するように
負の複屈折を有し、且つ光軸が傾いているシートが有効
である。[0004] By the way, LCD display methods can be largely divided into a birefringence mode and an optical rotation mode. A super-twisted nematic liquid crystal display device (hereinafter, STN-LCD) utilizing a birefringence mode has 9
A super twisted nematic liquid crystal having a twist angle exceeding 0 degrees and steep electro-optical characteristics is used.
Therefore, the STN-LCD can display a large amount of data by time-division driving. However, since the STN-LCD has problems such as a slow response speed (several hundred milliseconds) and difficulty in gradation display, a liquid crystal display device using an active element (eg, T
FT-LCD and MIM-LCD). In TFT-LCD and MIM-LCD, a twisted nematic liquid crystal having a twist angle of 90 degrees and positive birefringence is used to display an image. These are the display modes of the TN-LCD which are the optical rotation modes, and have a high speed response (several tens of milliseconds) and a high contrast. However, the TN-LCD has a problem that the display color and display contrast change depending on the angle at which the liquid crystal display device is viewed (viewing angle characteristics), so that the TN-LCD is harder to see than the CRT. To improve the viewing angle characteristics,
Proposals for providing a retardation plate (optical compensation sheet) between a pair of polarizing plates and a liquid crystal cell are described in JP-A-4-229828 and JP-A-4-258923. The retardation plate proposed in the above publication has no optical action from directly in front of the liquid crystal cell because the retardation in the vertical direction is almost zero, but the retardation appears when tilted. . This compensates for the phase difference generated in the oblique direction of the liquid crystal cell. As such an optical compensation sheet, a sheet having negative birefringence so as to compensate for positive birefringence of the nematic liquid crystal and having an inclined optical axis is effective.
【０００５】特開平６−７５１１５号及びＥＰ０５７６
３０４Ａ１には、負の複屈折を有し、且つ光軸が傾いて
いる光学補償シートが記載されている。このシートはポ
リカーボネートやポリエステル等のポリマーを延伸する
ことにより製造され、シートの法線から傾いた主屈折率
方向を有している。このようなシートは極めて複雑な延
伸処理が必要とされるため、この方法により大面積で均
一な光学補償シートを安定に製造するのは非常に困難で
ある。一方、液晶ポリマーを用いた方法も特開平３−９
３２６号及び特開平３−２９１６０１号に記載されてい
る。これは液晶性を有するポリマーを支持体上の配向層
表面に塗布することにより得られる光学補償シートであ
る。しかしながら液晶性を有するポリマーは、配向層上
では十分な配向を示さないため、すべての方向において
視野角を拡大することはできない。また、特開平５−２
１５９２１号には支持体と液晶性及び正の複屈折を有す
る重合性棒状化合物からなる光学補償シート（複屈折
板）が記載されている。この光学補償シートは、重合性
棒状化合物の溶液を支持体に塗布、加熱硬化することに
より得られる。しかしながら、この液晶性を有するポリ
マーは複屈折を持たないため、全方向の視野角を拡大す
ることができない。ところで、特開平８−５０２０６号
にディスコティック構造単位を有する化合物からなる負
の複屈折を有する層を有し、該ディスコティック化合物
と支持体とのなす角度が層の深さ方向において変化して
いることを特徴とする光学補償シートが記載されてい
る。この方法によるとコントラストから見た視野角は全
方向において大幅に拡大し、また斜め方向から見たとき
の黄変のような画質低下もほとんど見られない。しかし
ながら、この光学補償シートのみによっては、前述の外
光反射による表示品位の劣化を改良することはできない
ため、さらなる改良が必要とされている。[0005] JP-A-6-75115 and EP0576
304A1 describes an optical compensatory sheet having negative birefringence and an inclined optical axis. This sheet is manufactured by stretching a polymer such as polycarbonate or polyester, and has a main refractive index direction inclined from the normal line of the sheet. Since such a sheet requires an extremely complicated stretching treatment, it is very difficult to stably produce a large-area and uniform optical compensation sheet by this method. On the other hand, a method using a liquid crystal polymer is also disclosed in JP-A-3-9.
326 and JP-A-3-291601. This is an optical compensation sheet obtained by applying a polymer having liquid crystallinity to the surface of an alignment layer on a support. However, a polymer having liquid crystallinity does not show sufficient alignment on the alignment layer, so that the viewing angle cannot be increased in all directions. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 5-2
No. 15921 describes an optical compensation sheet (birefringent plate) comprising a support and a polymerizable rod-like compound having liquid crystallinity and positive birefringence. This optical compensation sheet is obtained by applying a solution of the polymerizable rod-shaped compound to a support and curing by heating. However, since the polymer having the liquid crystal property does not have birefringence, the viewing angle in all directions cannot be increased. By the way, JP-A-8-50206 has a layer having a negative birefringence made of a compound having a discotic structural unit, and an angle between the discotic compound and a support changes in a depth direction of the layer. An optical compensatory sheet is described. According to this method, the viewing angle as viewed from the contrast is greatly expanded in all directions, and almost no image quality deterioration such as yellowing when viewed from an oblique direction is observed. However, the deterioration of the display quality due to the reflection of external light cannot be improved only by the optical compensatory sheet. Therefore, further improvement is required.
【０００６】以上のように、本発明の課題は外光の反射
による表示品位劣化を防止し、なお且つＴＮモードの液
晶表示装置及びカラー液晶表示装置の視野角を拡大する
ことによってあらゆる方向に優れた表示品位を有する液
晶表示装置を提供すること、そしてそれらを簡便な方法
で安定に製造することによって安価に供給することであ
る。トリアセチルセルロースフイルムの製造は、原料フ
レークを溶剤にて溶解し、これに必要に応じて可塑剤、
紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等の各
種の添加剤を加えた溶液（ドープと称する）を、水平式
のエンドレスの金属ベルトまたは回転するドラムからな
る支持体の上に、ドープ供給手段（ダイと称する）によ
り流延する際、単層ならば単一のドープを単層流延し、
複数の層ならば高濃度のセルロースエステルドープの両
側に低濃度ドープを共流延し、支持体上である程度乾燥
して剛性が付与されたフイルムを支持体から剥離し、次
いで各種の搬送手段により乾燥部を通過させて溶剤を除
去する。トリアセチルセルロースを溶解するための溶剤
としては、ジクロロメタンが代表的である。しかしなが
ら、技術的にはジクロロメタンのようなハロゲン化炭化
水素は問題なく使用できるが、ジクロロメタンを実質的
に含む溶剤に溶解することで調製されたトリアセチルセ
ルロースドープを単層流延法によって製造すると、その
製造過程でジクロロメタンが大気中に放出され、環境保
全や作業環境を改良する必要が差し迫っており、環境保
全や作業環境を改良し、かつ前記の表示品位劣化を防止
し、視野角を拡大した表示品位を提供することにある。As described above, it is an object of the present invention to prevent display quality deterioration due to reflection of external light and to improve the viewing angle of a TN mode liquid crystal display device and a color liquid crystal display device in all directions by improving the viewing angle. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device having a high display quality and to supply them at a low cost by stably producing them by a simple method. The production of triacetylcellulose film, the raw material flakes are dissolved in a solvent, and if necessary, a plasticizer,
A solution (referred to as a dope) to which various additives such as an ultraviolet absorber, a deterioration inhibitor, a slipping agent, and a peeling accelerator are added is placed on a support made of a horizontal endless metal belt or a rotating drum. When casting by a dope supply means (referred to as a die), a single dope is cast into a single layer if it is a single layer,
If it is a plurality of layers, co-cast a low-concentration dope on both sides of a high-concentration cellulose ester dope, peel off the film to which the rigidity has been imparted by drying to some extent on the support, and then using various transport means. The solvent is removed by passing through a drying section. As a solvent for dissolving triacetyl cellulose, dichloromethane is typical. However, technically halogenated hydrocarbons such as dichloromethane can be used without any problem, but when a triacetyl cellulose dope prepared by dissolving in a solvent substantially containing dichloromethane is produced by a single-layer casting method, In the manufacturing process, dichloromethane is released into the atmosphere, and it is urgently necessary to improve environmental protection and the working environment.The environmental protection and the working environment are improved, and the display quality is prevented from deteriorating, and the viewing angle is increased. To provide display quality.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下のよ
うに達成された。 （１）２枚の透明支持体によって偏光層を挟持してなる
偏光板において、該２枚の透明支持体のうち少なくとも
一方の透明支持体が、トリアセチルセルロースを実質的
にジクロロメタンを含まない溶剤に溶解することで調製
されたトリアセチルセルロースドープを単層流延法によ
り流延することにより作製されたトリアセチルセルロー
スフイルムであり、該２枚の透明支持体のうち一方の支
持体の偏光層と反対側の面に光学異方層を含んでなる光
学補償層を有し、更にもう一方の透明支持体の偏光層と
反対側の面に反射防止層を有する偏光板であって、該光
学異方性層がディスコティック構造単位を有する化合物
からなる負の複屈折を有する層であり、該ディスコティ
ック構造単位の円盤面が透明支持体面に対して傾いてお
り、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支
持体面とのなす角度が、光学異方層の深さ方向において
変化していることを特徴とする偏光板。 （２）２枚の透明支持体によって偏光層を挟持してなる
偏光板において、該２枚の透明支持体のうち少なくとも
一方の透明支持体が、トリアセチルセルロースを溶剤に
溶解することで調製されたトリアセチルセルロースドー
プを複数層共流延法により流延することにより作製され
たトリアセチルセルロースフイルムであり、該２枚の透
明支持体のうち一方の支持体の偏光層と反対側の面に光
学異方層を含んでなる光学補償層を有し、更にもう一方
の透明支持体の偏光層と反対側の面に反射防止層を有す
る偏光板であって、該光学異方性層がディスコティック
構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する層
であり、該ディスコティック構造単位の円盤面が透明支
持体面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構
造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学異
方層の深さ方向において変化していることを特徴とする
偏光板。The object of the present invention has been attained as follows. (1) In a polarizing plate having a polarizing layer sandwiched between two transparent supports, at least one of the two transparent supports is a solvent containing triacetyl cellulose substantially free of dichloromethane. A triacetyl cellulose film prepared by casting a triacetyl cellulose dope prepared by dissolving in a monolayer casting method, wherein the polarizing layer of one of the two transparent supports is used. A polarizing plate having an optical compensation layer comprising an optically anisotropic layer on the side opposite to the transparent support, and further having an antireflection layer on the side opposite to the polarizing layer of the other transparent support, The anisotropic layer is a layer having a negative birefringence comprising a compound having a discotic structural unit, wherein the disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the surface of the transparent support; Polarizer angle between the disc plane and the transparent support of the tick structural units, characterized in that it is changed in the depth direction of the optically anisotropic layer. (2) In a polarizing plate having a polarizing layer sandwiched between two transparent supports, at least one of the two transparent supports is prepared by dissolving triacetyl cellulose in a solvent. A triacetyl cellulose film produced by casting the obtained triacetyl cellulose dope by a multi-layer co-casting method, and a surface of one of the two transparent supports opposite to the polarizing layer on one of the transparent supports. A polarizing plate having an optical compensation layer comprising an optically anisotropic layer and an antireflection layer on the surface of the other transparent support opposite to the polarizing layer, wherein the optically anisotropic layer is a disco. A layer having a negative birefringence made of a compound having a tick structural unit, wherein a disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to a transparent support surface, and a disc surface of the discotic structural unit. Polarizer angle formed between the bright support surface, characterized in that changes in the depth direction of the optically anisotropic layer.
【０００８】（３）トリアセチルセルロースドープが、
トリアセチルセルロースを低温溶解法あるいは高温溶解
法によってジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶
解することで調製されたトリアセチルセルロースドープ
である（１）または（２）に記載の偏光板。 （４）ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体
面とのなす角度が光学異方層の支持体面側からの距離の
増加とともに増加している（１）または（２）に記載の
偏光板。 （５）光学異方層が、更にセルロースエステルを含んで
いる（１）または（２）に記載の偏光板。 （６）該光学異方層側の透明支持体が、光学的に負の一
軸性を有し、且つ該透明支持体面の法線方向に光軸を有
し、更に下記の条件を満足する（１）または（２）に記
載の偏光板：(3) The triacetyl cellulose dope is
The polarizing plate according to (1) or (2), which is a triacetyl cellulose dope prepared by dissolving triacetyl cellulose in a solvent substantially free of dichloromethane by a low-temperature dissolution method or a high-temperature dissolution method. (4) The polarizing plate according to (1) or (2), wherein the angle between the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface increases with an increase in the distance of the optically anisotropic layer from the support surface side. (5) The polarizing plate according to (1) or (2), wherein the optically anisotropic layer further contains a cellulose ester. (6) The transparent support on the side of the optically anisotropic layer has an optically negative uniaxial property, has an optical axis in a direction normal to the surface of the transparent support, and further satisfies the following conditions ( Polarizing plate according to 1) or (2):
【０００９】[0009]
【数２】（Ｉ） ２０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝
×ｄ≦４００ ［式中、ｄは、光学補償層の厚みである］。(I) 20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz}
× d ≦ 400 [where d is the thickness of the optical compensation layer].
【００１０】（７）光学異方層と透明支持体との間に、
配向層が形成されている（１）または（２）に記載の偏
光板。 （８）光学異方層と透明支持体との間に、ポリマーの硬
化膜からなる配向層が形成されている（１）または
（２）に記載の偏光板。 （９）光学異方層がモノドメインであるか、または０．
１μｍ以下のサイズのドメインを多数形成している
（１）または（２）に記載の偏光板。 （１０）前記反射防止層が、基材と少なくとも１層の屈
折率が１．３８乃至１．４９の含フッ素化合物からなる
低屈折率層を含む防眩性反射防止層であって、該基材と
低屈折率層の間に屈折率が１．５７乃至２．００である
バインダと粒子からなる防眩層を有する（１）または
（２）に記載の偏光板。(7) Between the optically anisotropic layer and the transparent support,
The polarizing plate according to (1) or (2), wherein the alignment layer is formed. (8) The polarizing plate according to (1) or (2), wherein an alignment layer formed of a cured polymer film is formed between the optically anisotropic layer and the transparent support. (9) the optically anisotropic layer is a monodomain, or
The polarizing plate according to (1) or (2), wherein many domains having a size of 1 μm or less are formed. (10) The anti-reflection layer is an anti-glare anti-reflection layer including a low refractive index layer composed of a substrate and at least one fluorine-containing compound having a refractive index of 1.38 to 1.49. The polarizing plate according to (1) or (2), further comprising an antiglare layer formed of particles and a binder having a refractive index of 1.57 to 2.00 between the material and the low refractive index layer.
【００１１】（１１）該低屈折率層が、動摩擦係数０．
０３乃至０．１５、水に対する接触角９０乃至１２０°
の熱または電離放射線により架橋する含フッ素化合物か
らなる（１０）に記載の偏光板。 （１２）該防眩層において、粒子とバインダとの屈折率
差が０．０５未満である（１０）に記載の偏光板。 （１３）該粒子の平均粒径が１乃至１０μｍである（１
０）に記載の偏光板。 （１４）該防眩層のバインダが屈折率が１．５７乃至
２．００の高屈折率モノマーと二以上のエチレン性不飽
和基を有するモノマーとの混合物の熱または電離放射線
硬化物である（１０）に記載の偏光板。 （１５）該防眩層のバインダがＡｌ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｔ
ｉ、Ｉｎ、Ｓｎから選ばれる金属の酸化物超微粒子と二
以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとの混合物
の熱または電離放射線硬化物である（１０）に記載の偏
光板。 （１６）該防眩層に平均粒径０．０１乃至１．０μｍ、
屈折率が１．３５乃至１．６５または２．００乃至３．
００であって、バインダの屈折率との差が０．０３以上
である散乱性粒子を含んでなる（１０）に記載の偏光
板。(11) The low refractive index layer has a dynamic friction coefficient of 0.1.
03 to 0.15, water contact angle 90 to 120 °
The polarizing plate according to (10), comprising a fluorine-containing compound crosslinked by heat or ionizing radiation. (12) The polarizing plate according to (10), wherein in the antiglare layer, the difference in refractive index between the particles and the binder is less than 0.05. (13) The particles have an average particle size of 1 to 10 μm (1
The polarizing plate according to 0). (14) The binder of the antiglare layer is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a high refractive index monomer having a refractive index of 1.57 to 2.00 and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups ( The polarizing plate according to 10). (15) The binder of the antiglare layer is Al, Zr, Zn, T
The polarizing plate according to (10), which is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of ultrafine particles of a metal selected from i, In, and Sn and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. (16) The anti-glare layer has an average particle size of 0.01 to 1.0 μm,
Refractive index of 1.35 to 1.65 or 2.00 to 3.
(10) The polarizing plate according to (10), which comprises scattering particles having a difference from the refractive index of the binder of 0.03 or more.
【００１２】（１７）上記（１）または（２）に記載の
偏光板を、液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板の
うち、表示側の偏光板として用い、且つ光学異方層を液
晶セル側へ向けて配置することを特徴とする液晶表示装
置。 （１８）透明電極、画素電極及びカラーフィルタを有す
る一対の基板と、その基板間に封入された捻れ配向した
ネマティック液晶とからなる液晶セル、液晶セルの両側
に設けられた一対の光学補償シートとその外側に配置さ
れた一対の偏光板からなるカラー液晶表示装置におい
て、液晶セルの表示側光学補償シート及び偏光板として
上記（１）または（２）に記載の偏光板を用い、且つ該
光学異方層を液晶セル側へ向けて配置し、更に液晶セル
のバックライト側にディスコティック構造単位を有する
化合物からなる負の複屈折を有する光学異方性層を有
し、該ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体
面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単
位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層
の深さ方向において変化している光学補償シートを有す
るカラー液晶表示装置。(17) The polarizing plate according to (1) or (2) is used as a display-side polarizing plate among two polarizing plates arranged on both sides of a liquid crystal cell, and an optically anisotropic layer is formed. A liquid crystal display device, wherein the liquid crystal display device is disposed facing the liquid crystal cell side. (18) a liquid crystal cell including a pair of substrates having a transparent electrode, a pixel electrode, and a color filter, and a twisted nematic liquid crystal sealed between the substrates; and a pair of optical compensation sheets provided on both sides of the liquid crystal cell. In a color liquid crystal display device comprising a pair of polarizing plates disposed outside thereof, the polarizing plate described in (1) or (2) above is used as a display-side optical compensation sheet and a polarizing plate of a liquid crystal cell, and The liquid crystal cell side, further comprising an optically anisotropic layer having a negative birefringence comprising a compound having a discotic structural unit on the backlight side of the liquid crystal cell, wherein the discotic structural unit The disc surface is inclined with respect to the transparent support surface, and the angle between the disc surface of the discotic structure unit and the transparent support surface changes in the depth direction of the optically anisotropic layer. Color liquid crystal display device having to have optical compensation sheet.
【００１３】更に光学異方層については以下の条件を満
たすことが好ましい。 （２１）ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持
体面とのなす角度が、支持体面側からの距離の増加とと
もに増加しており、該角度が５から８５度の範囲で変化
する光学異方層。 （２２）該角度の最小値が０から８５度（より好ましく
は５から４０度）の範囲にあり、その最大値が５から９
０度（より好ましくは３０から８５度）の範囲にある光
学異方層。 （２３）セルロースエステル（より好ましくはセルロー
スアセテートブチレート）を含んでいる光学異方層。 （２４）偏光板の法線方向から傾いた方向にゼロ以外の
レターデーションの絶対値の最小値を有する光学異方
層。 （２５）液晶セルの基板が一方向にラビング処理された
配向表面を有し、且つ光学異方層のレターデーションの
最小値の方向を液晶セル上に正投影したときの方向と光
学異方層に隣接する液晶セル基板のラビング方向とのな
す角が９０から２７０度となるように配置されている光
学異方層。Further, the optical anisotropic layer preferably satisfies the following conditions. (21) An optically anisotropic layer in which the angle between the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface increases with an increase in the distance from the support surface side, and the angle changes in the range of 5 to 85 degrees. . (22) The minimum value of the angle is in the range of 0 to 85 degrees (more preferably, 5 to 40 degrees), and the maximum value is 5 to 9 degrees.
An optically anisotropic layer in the range of 0 degrees (more preferably 30 to 85 degrees). (23) An optically anisotropic layer containing a cellulose ester (more preferably, cellulose acetate butyrate). (24) An optically anisotropic layer having a minimum absolute value of retardation other than zero in a direction inclined from the normal direction of the polarizing plate. (25) The substrate of the liquid crystal cell has an alignment surface that has been rubbed in one direction, and the direction when the direction of the minimum value of the retardation of the optically anisotropic layer is orthogonally projected on the liquid crystal cell and the optically anisotropic layer An optically anisotropic layer disposed so that an angle between the rubbing direction of a liquid crystal cell substrate adjacent thereto and the rubbing direction is 90 to 270 degrees.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の光学補償能及び反射防止
能を有する偏光板それを用いた液晶表示装置の基本的な
構成を図面を引用しながら説明する。図２は、光学補償
層の層構成を示す断面模式図の一例である。光学補償層
は、透明支持体２１、配向層２２、光学異方層２３の順
序の層構成を有する。光学異方層は液晶性ディスコティ
ック化合物２４ａ、２４ｂ、２４ｃを有し、その光軸と
透明支持体の法線方向２５に対してそれぞれθａ、θ
ｂ、θｃの傾斜角をなす。この傾斜角は光学異方層の透
明支持体側より表面側に向かって増加する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The basic structure of a liquid crystal display device using the polarizing plate of the present invention having an optical compensation function and an antireflection function will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is an example of a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of the optical compensation layer. The optical compensation layer has a layer structure in the order of the transparent support 21, the alignment layer 22, and the optically anisotropic layer 23. The optically anisotropic layer has liquid crystal discotic compounds 24a, 24b, and 24c, and has θa, θ with respect to its optical axis and the normal direction 25 of the transparent support, respectively.
b, θc. This inclination angle increases from the transparent support side of the optically anisotropic layer toward the surface side.
【００１５】図３に光学補償層の光学特性を示す。配向
層には液晶性ディスコティック化合物を配向させるため
にラビング等の処理を施す。３１は配向層のラビング方
向を示す。ｎ１、ｎ２及びｎ３は光学補償層の直交する
三軸の屈折率を表し、正面から見たときにはｎ１≦ｎ３
≦ｎ２の関係を満たす。光学補償層は、透明支持体の法
線方向から傾いた方向にゼロ以外のレターデーションの
絶対値の最小値を有する。図中３２はレターデーション
の絶対値の最小値を示す方向と透明支持体の法線方向２
５とのなす角度である。ＴＮ−ＬＣＤの視野角特性を改
善するために、３２は５乃至５０度であることが好まし
く、１０乃至４０度が特に好ましい。光学補償層は下記
式（Ｉ）を満足する。光学補償層は、下記式（II）を満
足することが好ましく、下記式（III)を満足することが
さらに好ましい。FIG. 3 shows the optical characteristics of the optical compensation layer. The alignment layer is subjected to a treatment such as rubbing for aligning the liquid crystalline discotic compound. Numeral 31 indicates a rubbing direction of the alignment layer. n1, n2, and n3 represent orthogonal triaxial refractive indexes of the optical compensation layer, and when viewed from the front, n1 ≦ n3
Satisfies the relationship of ≦ n2. The optical compensation layer has a non-zero minimum retardation absolute value in a direction inclined from the normal direction of the transparent support. In the figure, reference numeral 32 denotes the direction indicating the minimum value of the absolute value of the retardation and the normal direction 2 of the transparent support.
This is the angle made with 5. In order to improve the viewing angle characteristics of the TN-LCD, 32 is preferably 5 to 50 degrees, and particularly preferably 10 to 40 degrees. The optical compensation layer satisfies the following formula (I). The optical compensation layer preferably satisfies the following formula (II), and more preferably satisfies the following formula (III).
【００１６】[0016]
【数３】（Ｉ） ２０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝
×ｄ≦４００ （II） ５０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ≦４
００ （III)１００≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ≦４
００ 式（Ｉ）、（II）、（III)において、ｄは、光学補償層
の厚みである。(I) 20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz}
× d ≦ 400 (II) 50 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 4
00 (III) 100 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 4
00 In the formulas (I), (II) and (III), d is the thickness of the optical compensation layer.
【００１７】本発明の透明支持体は、偏光層を挟持する
二枚の透明支持体のうち、少なくとも一方が、好ましく
は両方が以下のトリアセチルセルロースフイルムであ
る。 （１）トリアセチルセルロースを実質的にジクロロメタ
ンを含まない溶媒に溶解することで調製されたトリアセ
チルセルロースドープを単層流延法により流延すること
により作製されたトリアセチルセルロースフイルム （２）トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで
調製されたトリアセチルセルロースドープを複数層共流
延法により流延することにより作製されたトリアセチル
セルロースフイルムIn the transparent support of the present invention, at least one, and preferably both, of the two transparent supports sandwiching the polarizing layer are the following triacetyl cellulose films. (1) Triacetylcellulose film produced by dissolving triacetylcellulose dope prepared by dissolving triacetylcellulose in a solvent substantially free of dichloromethane by a single-layer casting method. Triacetylcellulose film produced by casting triacetylcellulose dope prepared by dissolving acetylcellulose in a solvent by multi-layer co-casting method
【００１８】トリアセチルセルロースの単層流延は、特
開平７−１１０５５号公報で開示されているドラム流
延、あるいはバンド流延が挙げられる。後者の複数の層
からなるトリアセチルセルロースの共流延法は、特開昭
６１−９４７２５号公報、特公昭６２−４３８４６号公
報で開示されている。単層流延は、原料フレークをアル
コール類（リエ、メタノール、エタノール、ブタノー
ル）、エステル類（例、蟻酸メチル、酢酸メチル）、エ
ーテル類（例、ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエ
ーテル）のような溶剤にて溶解する。共流延は、更に溶
剤としてはハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタ
ン）を挙げることができる。これに必要に応じて可塑
剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等
の各種の添加剤を加えた溶液（ドープと称する）を、水
平式のエンドレスの金属ベルトまたは回転するドラムか
らなる支持体の上に、ドープ供給手段（ダイと称する）
により流延する際、単層ならば単一のドープを単層流延
し、複数の層ならば高濃度のセルロースエステルドープ
の両側に低濃度ドープを共流延し、支持体上である程度
乾燥して剛性が付与されたフイルムを支持体から剥離
し、次いで各種の搬送手段により乾燥部を通過させて溶
剤を除去することからなる方法である。The monolayer casting of triacetyl cellulose includes drum casting or band casting disclosed in JP-A-7-11055. The latter method of co-casting triacetyl cellulose comprising a plurality of layers is disclosed in JP-A-61-94725 and JP-B-62-43846. In the case of single-layer casting, the raw material flakes are mixed with a solvent such as alcohols (Rie, methanol, ethanol, butanol), esters (eg, methyl formate, methyl acetate), ethers (eg, dioxane, dioxolan, diethyl ether). To dissolve. In co-casting, halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane) can be further used as a solvent. If necessary, a solution (referred to as a dope) to which various additives such as a plasticizer, an ultraviolet absorber, a deterioration preventing agent, a slipping agent, and a peeling accelerator are added is rotated with a horizontal endless metal belt or rotated. Dope supply means (referred to as a die) on a support consisting of a drum
When casting with a single layer, a single dope is cast into a single layer, and when multiple layers, a low concentration dope is co-cast on both sides of a high concentration cellulose ester dope and dried to some extent on a support. Then, the rigidized film is peeled off from the support, and then the solvent is removed by passing the film through a drying section by various transporting means.
【００１９】本明細書において、「実質的に含まない」
とは、有機溶剤中のハロゲン化炭化水素の割合が５重量
％未満（好ましくは２重量％未満）であることを意味す
る。共流延法の場合には、ジクロロメタンを実質的に含
む溶剤を用いたドープを複数層共流延法によって流延し
ても、外側の流延層と比較してトリアセチルセルロース
濃度の高いドープを内側の流延層に用いることができる
ため、結果として大気中に放出されるジクロロメタンの
量を削減できる。本発明において、共流延法の場合であ
ってもジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素を実
質的に含まないことが好ましい。また、共流延法は、流
延速度も速くすることができ、生産性にも優れている。
ジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素を実質的に
含まない溶剤を用いてトリアセチルセルロースのドープ
を調製する場合には、後述するような特殊な溶解法が必
須となる。As used herein, “substantially free”
By means that the proportion of halogenated hydrocarbons in the organic solvent is less than 5% by weight (preferably less than 2% by weight). In the case of the co-casting method, even if a dope using a solvent substantially containing dichloromethane is cast by a multi-layer co-casting method, a dope having a higher triacetyl cellulose concentration than the outer casting layer is obtained. Can be used for the inner casting layer, so that the amount of dichloromethane released into the atmosphere can be reduced as a result. In the present invention, it is preferable that substantially no halogenated hydrocarbon such as dichloromethane is substantially contained even in the case of the co-casting method. In addition, the co-casting method can increase the casting speed and is excellent in productivity.
When a dope of triacetyl cellulose is prepared using a solvent substantially free of halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, a special dissolution method as described later is essential.
【００２０】第一の溶解法は、冷却溶解法と称され、以
下に説明する。まず室温近辺の温度（−１０〜４０℃）
で溶剤中にトリアセチルセルロースを撹拌しながら徐々
に添加する。次に、混合物は−１００〜−１０℃（好ま
しくは−８０〜−１０℃、さらに好ましくは−５０〜−
２０℃、最も好ましくは−５０〜−３０℃）に冷却す
る。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−
７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０
〜−２０℃）中で実施できる。このように冷却すると、
トリアセチルセルロースと溶剤の混合物は固化する。さ
らに、これを０〜２００℃（好ましくは０〜１５０℃、
さらに好ましくは０〜１２０℃、最も好ましくは０〜５
０℃）に加温すると、溶剤中にトリアセチルセルロース
が流動する溶液となる。昇温は、室温中に放置するだけ
でもよし、温浴中で加温してもよい。The first melting method is called a cooling melting method and will be described below. First, the temperature around room temperature (-10 to 40 ° C)
And gradually add triacetyl cellulose to the solvent with stirring. Next, the mixture is -100 to -10C (preferably -80 to -10C, more preferably -50 to-
(20 ° C., most preferably −50 to −30 ° C.). Cooling is performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−
75 ° C) or a cooled diethylene glycol solution (-30
-20 ° C). When cooled in this way,
The mixture of triacetyl cellulose and solvent solidifies. Furthermore, this is 0-200 ° C (preferably 0-150 ° C,
More preferably 0-120 ° C, most preferably 0-5.
(0 ° C.), the solution becomes a solution in which triacetyl cellulose flows in the solvent. The temperature may be raised only at room temperature or may be heated in a warm bath.
【００２１】第二の方法は、高温溶解法と称され、以下
に説明する。まず室温近辺の温度（−１０〜４０℃）で
溶剤中にトリアセチルセルロースを撹拌しながら徐々に
添加される。本発明のトリアセチルセルロース溶液は、
各種溶剤を含有する混合溶剤中にトリアセチルセルロー
スを添加し予め膨潤させることが好ましい。本法におい
て、トリアセチルセルロースの溶解濃度は３０重量％以
下が好ましいが、フイルム製膜時の乾燥効率の点から、
なるべく高濃度であることが好ましい。次に有機溶剤混
合液は、０．２ＭＰａ〜３０ＭＰａの加圧下で７０〜２
４０℃に加熱される（好ましくは８０〜２２０℃、更に
好ましく１００〜２００℃、最も好ましくは１００〜１
９０℃）。次にこれらの加熱溶液はそのままでは塗布で
きないため、使用された溶剤の最も低い沸点以下に冷却
する必要がある。その場合、−１０〜５０℃に冷却して
常圧に戻すことが一般的である。冷却はトリアセチルセ
ルロース溶液が内蔵されている高圧高温容器やライン
を、室温に放置するだけでもよく、更に好ましくは冷却
水などの冷媒を用いて該装置を冷却してもよい。The second method is called a high-temperature melting method and will be described below. First, triacetyl cellulose is gradually added to a solvent at a temperature near room temperature (-10 to 40 ° C.) with stirring. Triacetyl cellulose solution of the present invention,
It is preferable to add triacetyl cellulose to a mixed solvent containing various solvents and to swell in advance. In this method, the dissolution concentration of triacetyl cellulose is preferably 30% by weight or less, but from the viewpoint of drying efficiency during film formation,
Preferably, the concentration is as high as possible. Next, the organic solvent mixed solution is 70 to 2 under a pressure of 0.2 MPa to 30 MPa.
Heated to 40 ° C (preferably 80-220 ° C, more preferably 100-200 ° C, most preferably 100-1
90 ° C). Next, since these heated solutions cannot be applied as they are, they need to be cooled to the lowest boiling point or lower of the solvent used. In that case, it is common to cool to −10 to 50 ° C. and return to normal pressure. For cooling, the high-pressure high-temperature vessel or line in which the triacetylcellulose solution is incorporated may be simply left at room temperature, and more preferably the apparatus may be cooled using a coolant such as cooling water.
【００２２】上記のような、トリアセチルセルロースを
溶解するための溶剤としては、ジクロロメタンが代表的
である。しかし、技術的には、ジクロロメタンのような
ハロゲン化炭化水素は問題なく使用できるが、地球環境
や作業環境の観点では、溶剤はジクロロメタン等のハロ
ゲン化炭化水素を実質的に含まないことが好ましい。As a solvent for dissolving triacetyl cellulose as described above, dichloromethane is typical. However, technically, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane can be used without any problem. However, from the viewpoint of the global environment and working environment, it is preferable that the solvent does not substantially contain a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane.
【００２３】透明支持体の光透過率は、８０％以上であ
ることが好ましく、８６％以上であることが更に好まし
い。透明支持体は正面から見たときに光学的等方性を有
するものが好ましい。透明支持体のヘイズは、２．０％
以下であることが好ましく、１．０％以下であることが
更に好ましい。透明支持体の屈折率は、１．４乃至１．
７であることが好ましい。 これらの観点からＬＣＤ用
偏光板の偏光層を保護する保護膜としてはトリアセチル
セルロースが特に好ましい。The light transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, more preferably 86% or more. The transparent support preferably has optical isotropy when viewed from the front. The haze of the transparent support is 2.0%
Or less, and more preferably 1.0% or less. The refractive index of the transparent support is 1.4 to 1.
7 is preferred. From these viewpoints, triacetyl cellulose is particularly preferable as the protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate for LCD.
【００２４】透明支持体面内の主屈折率をｎｘ、ｎｙ、
厚み方向の主屈折率をｎｚ、厚みをｄｂとしたとき、主
屈折率の関係がｎｚ＜ｎｙ＝ｎｘ（負の一軸性）を満足
し、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表されるレタ
ーデーションが２０乃至４００ｎｍである。透明支持体
のレターデーションは３０乃至１５０ｎｍであることが
より好ましい。またｎｘとｎｙは厳密に等しい必要はな
く、｜ｎｘ−ｎｙ｜／｜ｎｘ−ｎｚ｜≦０．２であれば
実用上問題ない。｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄｂで表される正面
レターデーションは５０ｎｍ以下であることが好まし
く、２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。The main refractive indices in the plane of the transparent support are nx, ny,
When the main refractive index in the thickness direction is nz and the thickness is db, the relation of the main refractive index satisfies nz <ny = nx (negative uniaxiality) and is expressed by {(nx + ny) / 2−nz} × d. The retardation is from 20 to 400 nm. The retardation of the transparent support is more preferably from 30 to 150 nm. Also, nx and ny do not need to be exactly equal, and there is no practical problem if | nx-ny | / | nx-nz | ≦ 0.2. The front retardation represented by | nx−ny | × db is preferably 50 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
【００２５】透明支持体上には、隣接する層との密着性
を付与するために下塗り層を設けてもよい。このような
下塗り層を形成する素材は特に限定されないが、例えば
トリアセチルセルロース上においてはゼラチンやポリ
（メタ）アクリレート樹脂及びその置換体、スチレン−
ブタジエン樹脂等が用いられる。また、化学処理、機械
処理、コロナ処理、グロー放電処理等の表面処理を行っ
てもよい。An undercoat layer may be provided on the transparent support in order to impart adhesion to an adjacent layer. The material for forming such an undercoat layer is not particularly limited. For example, on triacetyl cellulose, gelatin or poly (meth) acrylate resin and its substituted product, styrene-
Butadiene resin or the like is used. Further, a surface treatment such as a chemical treatment, a mechanical treatment, a corona treatment, and a glow discharge treatment may be performed.
【００２６】配向層はその上に設けられる液晶性ディス
コティック化合物の配向方向を規定するように機能す
る。そしてこの配向が透明支持体の法線方向から傾いた
光軸を与える。配向層は光学異方層に配向性を付与でき
れば特に限定されない。配向層の好ましい例としては、
有機化合物により形成された表面をラビング処理した
層、無機化合物の斜方蒸着層、レジストによるパターニ
ング等により形成されたマイクログルーブ層、あるいは
ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウム
クロライド及びステアリル酸メチル等のラングミュア・
ブロジェット膜、さらに電場あるいは磁場により配向さ
れた誘電体層を挙げることができる。ラビング処理層は
製造上、簡便且つ安価であるため好ましい。The alignment layer functions to define the alignment direction of the liquid crystalline discotic compound provided thereon. And this orientation gives an optical axis inclined from the normal direction of the transparent support. The orientation layer is not particularly limited as long as it can impart orientation to the optically anisotropic layer. Preferred examples of the alignment layer include:
A layer formed by rubbing the surface formed by an organic compound, an obliquely deposited layer of an inorganic compound, a microgroove layer formed by patterning with a resist, or ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate, etc. Langmuir
Blodgett films and dielectric layers oriented by electric or magnetic fields can be mentioned. The rubbing treatment layer is preferable because it is simple and inexpensive in production.
【００２７】配向層用の有機化合物としては、ポリメチ
ルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合
体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルア
ルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ス
チレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポ
リエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビ
ニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート等のポリマー及びシラ
ンカップリング剤等の化合物が含まれる。中でもポリイ
ミド、ポリスチレン、ポリビニルアルコール及びアルキ
ル基（炭素数６以上が好ましい）を含有するアルキル変
性ポリビニルアルコールが好ましく、アルキル基（炭素
数６以上が好ましい）含有アルキル変性ポリビニルアル
コールが特に好ましい。ポリイミドとしては、ポリアミ
ック酸（例えば日立化成（株）製ＬＱ／ＬＸシリーズ、
日産化学（株）製ＳＥシリーズ等）を塗布し、１００乃
至３００℃で０．５乃至１時間焼成したものが挙げら
れ、アルキル変性ポリビニルアルコールとしてはＭＰ１
０３、ＭＰ２０３、Ｒ１１３０（いずれもクラレ（株）
製）が挙げられる。Examples of the organic compound for the alignment layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), and styrene / vinyltoluene copolymer. Copolymers, polymers such as chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethylcellulose, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc. And a compound such as a silane coupling agent. Among them, polyimide, polystyrene, polyvinyl alcohol and an alkyl-modified polyvinyl alcohol containing an alkyl group (preferably having 6 or more carbon atoms) are preferable, and an alkyl-modified polyvinyl alcohol containing an alkyl group (preferably having 6 or more carbon atoms) is particularly preferable. As the polyimide, polyamic acid (for example, LQ / LX series manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.,
Nissan Chemical Co., Ltd. SE series etc.) is applied and baked at 100 to 300 ° C. for 0.5 to 1 hour.
03, MP203, R1130 (Kuraray Co., Ltd.
Manufactured).
【００２８】また、前記ラビング処理はＬＣＤの液晶配
向処理工程として広く採用されている処理方法を利用す
ることができる。即ち、配向層表面を紙やガーゼ、フェ
ルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維等を用
いて一定方向に擦ることによって配向を得る方法を用い
ることができる。一般的には長さ及び太さが均一な繊維
を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行
う。The rubbing treatment can use a treatment method widely used as a liquid crystal alignment treatment step of an LCD. That is, a method of obtaining the orientation by rubbing the surface of the orientation layer in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber, or the like can be used. Generally, rubbing is performed several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average.
【００２９】また、光学異方層を配向層を用いずに配向
させてもよい。これは光学異方層を形成する液晶性ディ
スコティック化合物層を電場、磁場、偏光照射あるいは
斜め非偏光照射等によって配向させる方法が挙げられ
る。Further, the optically anisotropic layer may be oriented without using the orientation layer. This includes a method in which the liquid crystalline discotic compound layer forming the optically anisotropic layer is oriented by an electric field, a magnetic field, polarized light irradiation, oblique non-polarized light irradiation, or the like.
【００３０】光学異方層はディスコティック構造単位を
有する化合物（ディスコティック液晶性化合物）からな
る負の複屈折を有する層である。ディスコティック液晶
性化合物は、様々な文献（C．Destrade et al．，Mol．
Crysr．Liq．Cryst．，vol．７１，page１１１（１９８
１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶
の化学、第５章、第１０章、第２節（１９９４）；B．K
ohne et al．，Angew．Chem．Soc．Chem．Comm．，page
１７９４（１９８５）；J．Zhang et al．，J．Am．Che
m．Soc．，vol．１１６，page２６５５（１９９４））
に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重
合については、特開平８−２７２８４公報に記載があ
る。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定す
るためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コア
に、置換基として重合性基を結合させる必要がある。た
だし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応
において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円
盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従っ
て、ディスコティック液晶性分子は、下記式（IＶ）で
表わされる化合物であることが好ましい。The optically anisotropic layer is a layer having a negative birefringence made of a compound having a discotic structural unit (a discotic liquid crystalline compound). Discotic liquid crystalline compounds are described in various literatures (C. Destrade et al., Mol.
Crysr. Liq. Cryst. , Vol. 71, page 111 (198
1); edited by The Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review, No. 22, Chemistry of Liquid Crystals, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); K
ohne et al. Angew. Chem. Soc. Chem. Comm. , Page
1794 (1985); Zhang et al. J. Am. Che
m. Soc. , Vol. 116, page 2655 (1994))
It is described in. The polymerization of discotic liquid crystal compounds is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystal compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystal molecule. However, when a polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it is difficult to maintain the alignment state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic liquid crystalline molecule is preferably a compound represented by the following formula (IV).
【００３１】（IＶ） Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n 式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であ
り；Ｑは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整
数である。式（IＶ）の円盤状コア（Ｄ）の例を以下に
示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二
価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意
味する。(IV) D (-LQ) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; Q is a polymerizable group; and n is 4-12. Is an integer. An example of the discotic core (D) of the formula (IV) is shown below. In each of the following examples, LQ (or QL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (Q).
【００３２】[0032]
【化１】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化２】 Embedded image
【００３４】[0034]
【化３】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化４】 Embedded image
【００３６】[0036]
【化５】 Embedded image
【００３７】[0037]
【化６】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化７】 Embedded image
【００３９】式（IＶ）において、二価の連結基（Ｌ）
は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−
ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み
合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であること
が好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、ア
ルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−
Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少
なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好まし
い。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレ
ン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群
より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基
であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数
は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基
の炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。ア
リーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好
ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレ
ン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シア
ノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよ
い。二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤
状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合す
る。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味
し、ＡＲはアリーレン基を意味する。In the formula (IV), the divalent linking group (L)
Is an alkylene group, alkenylene group, arylene group,-
It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of CO-, -NH-, -O-, -S- and a combination thereof. The divalent linking group (L) includes an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, -CO-, -NH-,-
More preferably, the group is a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of O- and -S-. Most preferably, the divalent linking group (L) is a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, -CO- and -O-. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms. The alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a halogen atom, a cyano, an alkoxy group, an acyloxy group). Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is bonded to the polymerizable group (Q). AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group.
【００４０】Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ− Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ− Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ− Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ− Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ− Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ− Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ− Ｌ１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ１１：−Ｏ−ＡＬ− Ｌ１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−L1: -AL-CO-O-AL- L2: -AL-CO-O-AL-O- L3: -AL-CO-O-AL-O-AL- L4: -AL-CO-O -AL-O-CO-L5: -CO-AR-O-AL-L6: -CO-AR-O-AL-O-L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-L8: -CO -NH-AL-L9: -NH-AL-O-L10: -NH-AL-O-CO-L11: -O-AL-L12: -O-AL-O-
【００４１】Ｌ１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ− Ｌ１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ− Ｌ１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ
− Ｌ１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ− Ｌ１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
ＣＯ− Ｌ２０：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ２１：−Ｓ−ＡＬ− Ｌ２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ− Ｌ２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ２４：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ− Ｌ２５：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−L13: -O-AL-O-CO-L14: -O-AL-O-CO-NH-AL-L15: -O-AL-S-AL-L16: -O-CO-AL-AR -O-AL-O-CO
-L17: -O-CO-AR-O-AL-CO- L18: -O-CO-AR-O-AL-O-CO- L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL- O-
CO-L20: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-
AL-O-CO-L21: -S-AL-L22: -S-AL-O-L23: -S-AL-O-CO-L24: -S-AL-S-AL-L25: -S-AR -AL-
【００４２】式（IＶ）の重合性基（Ｑ）は、重合反応
の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）の例を以下に
示す。The polymerizable group (Q) in the formula (IV) is determined according to the type of the polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (Q) are shown below.
【００４３】[0043]
【化８】 Embedded image
【００４４】重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基（Ｑ１
〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）またはアジリジニル基
（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基である
ことがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ
１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。式（IＶ）にお
いて、ｎは４乃至１２の整数である。具体的な数字は、
ディスコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定され
る。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていて
もよいが、同一であることが好ましい。The polymerizable group (Q) is an unsaturated polymerizable group (Q1
To Q7), an epoxy group (Q8) or an aziridinyl group (Q9), more preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group (Q
1 to Q6) are most preferred. In the formula (IV), n is an integer of 4 to 12. The specific numbers are
It is determined according to the type of discotic core (D). The combination of a plurality of L and Q may be different, but is preferably the same.
【００４５】二種類以上のディスコティック液晶性分子
を併用してもよい。例えば、以上述べたような重合性デ
ィスコティック液晶性分子と非重合性ディスコティック
液晶性分子とを併用することができる。非重合性ディス
コティック液晶性分子は、前述した重合性ディスコティ
ック液晶性分子の重合性基（Ｑ）を、水素原子またはア
ルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すな
わち、非重合性ディスコティック液晶性分子は、下記式
（Ｖ）で表わされる化合物であることが好ましい。 （Ｖ） Ｄ（−Ｌ−Ｒ）n 式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であ
り；Ｒは水素原子またはアルキル基であり；そして、ｎ
は４乃至１２の整数である。式（Ｖ）の円盤状コア
（Ｄ）の例は、ＬＱ（またはＱＬ）をＬＲ（またはＲ
Ｌ）に変更する以外は、前記の重合性ディスコティック
液晶分子の例と同様である。また、二価の連結基（Ｌ）
の例も、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と
同様である。Ｒのアルキル基は、炭素原子数が１乃至４
０であることが好ましく、１乃至３０であることがさら
に好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方
が好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも直鎖状
アルキル基の方が好ましい。Ｒは、水素原子または炭素
原子数が１乃至３０の直鎖状アルキル基であることが特
に好ましい。Two or more discotic liquid crystal molecules may be used in combination. For example, the polymerizable discotic liquid crystal molecules and the non-polymerizable discotic liquid crystal molecules described above can be used in combination. The non-polymerizable discotic liquid crystal molecule is preferably a compound in which the polymerizable group (Q) of the polymerizable discotic liquid crystal molecule is changed to a hydrogen atom or an alkyl group. That is, the non-polymerizable discotic liquid crystal molecule is preferably a compound represented by the following formula (V). (V) D (-LR) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; R is a hydrogen atom or an alkyl group;
Is an integer of 4 to 12. An example of the discotic core (D) of formula (V) is that LQ (or QL) is replaced by LR (or R
Except for changing to L), it is the same as the example of the polymerizable discotic liquid crystal molecule described above. Further, a divalent linking group (L)
Is the same as the example of the polymerizable discotic liquid crystal molecule described above. The alkyl group represented by R has 1 to 4 carbon atoms.
It is preferably 0, more preferably 1 to 30. A chain alkyl group is more preferable than a cyclic alkyl group, and a straight-chain alkyl group is more preferable than a branched chain alkyl group. R is particularly preferably a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
【００４６】光学的異方性層は、液晶性分子、あるいは
下記の重合性開始剤や任意の添加剤（例、可塑剤、モノ
マー、界面活性剤、セルロースエステル、１，３，５−
トリアジン化合物、カイラル剤）を含む塗布液を、配向
膜の上に塗布することで形成する。塗布液の調製に使用
する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有
機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシ
ド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素
（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、
クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸
メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチル
エチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハラ
イドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を
併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法（例、押
し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティン
グ法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティ
ング法）により実施できるThe optically anisotropic layer is composed of liquid crystal molecules or the following polymerizable initiators and optional additives (eg, plasticizer, monomer, surfactant, cellulose ester, 1,3,5-
It is formed by applying a coating solution containing a triazine compound and a chiral agent) on the alignment film. As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of the organic solvent include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, ,
Chloroform, dichloromethane), ester (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketone (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ether (eg, tetrahydrofuran,
1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination. The application of the coating solution can be performed by a known method (eg, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method).
【００４７】液晶性分子は、実質的に均一に配向してい
ることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で
固定されていることがさらに好ましく、重合反応により
液晶性分子が硬化されていることが最も好ましい。重合
反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開
始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好
ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物
（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各
明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８
８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロ
イン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、
多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９
５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾ
ールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わ
せ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジ
ンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７
号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）および
オキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明
細書記載）が含まれる。光重合開始剤の使用量は、塗布
液の固形分の０．０１乃至２０質量％であることが好ま
しく、０．５乃至５質量％であることがさらに好まし
い。ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射
は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギー
は、２０ｍＪ／ｃｍ2 乃至５０Ｊ／ｃｍ2 であることが
好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ2 であることが
さらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件
下で光照射を実施してもよい。It is preferable that the liquid crystal molecules are substantially uniformly oriented, and it is more preferable that the liquid crystal molecules are fixed while being substantially uniformly oriented. Is most preferred. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. Photopolymerization reactions are preferred. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in U.S. Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670) and acyloin ethers (U.S. Pat.
828), α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512),
Polynuclear quinone compounds (U.S. Pat.
51758), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), an acridine and phenazine compound (Japanese Unexamined Patent Publication No. Sho 60-105667).
No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 4,221,970). The use amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass of the solid content of the coating solution. Light irradiation for the polymerization of discotic liquid crystalline molecules preferably uses ultraviolet light. The irradiation energy is preferably from 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , more preferably from 100 to 800 mJ / cm 2 . Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction.
【００４８】光学的異方性層の厚さは、０．１乃至１０
μｍであることが好ましく、０．５乃至５μｍであるこ
とがさらに好ましく、１乃至５μｍであることが最も好
ましい。ただし、液晶セルのモードによっては、高い光
学的異方性を得るために、光学的異方性層を厚く（３乃
至１０μｍ）する場合がある。光学的異方性層内での液
晶性分子の配向状態は、前述したように、液晶セルの表
示モードの種類に応じて決定される。液晶性分子の配向
状態は、具体的には、液晶性分子の種類、配向膜の側鎖
末端基の種類および光学異方性層内の添加剤（例、可塑
剤、バインダー、界面活性剤）の使用によって制御され
る。The thickness of the optically anisotropic layer is 0.1 to 10
μm, more preferably 0.5 to 5 μm, and most preferably 1 to 5 μm. However, depending on the mode of the liquid crystal cell, the optically anisotropic layer may be thick (3 to 10 μm) to obtain high optical anisotropy. As described above, the alignment state of liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer is determined according to the type of display mode of the liquid crystal cell. The alignment state of the liquid crystal molecules is, specifically, the type of the liquid crystal molecule, the type of the side chain end group of the alignment film, and the additives in the optically anisotropic layer (eg, plasticizer, binder, surfactant). Controlled by the use of
【００４９】図４は、反射防止層の層構成を示す断面模
式図の一例である。反射防止層は、透明支持体４１、防
眩層４２、低屈折率層４３の順序の層構成を有する。防
眩層は防眩性を付与するための粒子４４を含有し、この
粒子が表面に凹凸を形成することにより防眩性を与え
る。低屈折率層には熱または電離放射線により架橋する
含フッ素化合物が用いられ、その屈折率と膜厚が下記式
を満足することが好ましい。本発明では、偏光板を挟持
する透明支持体のうち少なくとも一方が特定の製造法で
製造されたトリアセチルセルロースフイルムであり、残
りの一方については従前の透明支持体でもよい。好まし
くは本発明の二種の製造法のものであり、より好ましく
は同一の製造法のものである。FIG. 4 is an example of a schematic sectional view showing the layer structure of the antireflection layer. The antireflection layer has a layer structure in the order of the transparent support 41, the antiglare layer 42, and the low refractive index layer 43. The anti-glare layer contains particles 44 for imparting anti-glare properties, and the particles provide anti-glare properties by forming irregularities on the surface. For the low refractive index layer, a fluorine-containing compound which is crosslinked by heat or ionizing radiation is used, and its refractive index and film thickness preferably satisfy the following formula. In the present invention, at least one of the transparent supports sandwiching the polarizing plate is a triacetyl cellulose film manufactured by a specific manufacturing method, and the other one may be a conventional transparent support. Preferably they are of the two production methods of the present invention, more preferably of the same production method.
【００５０】[0050]
【数４】 ｍλ／４×０．７＜ｎ1ｄ1＜ｍλ／４×１．３## EQU4 ## mλ / 4 × 0.7 <n 1 d 1 <mλ / 4 × 1.3
【００５１】式中、ｎは正の奇数（一般に１）であり、
ｎ１は低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ１は低屈
折率層の膜厚（ｎｍ）である。Where n is a positive odd number (generally 1),
n1 is the refractive index of the low refractive index layer, and d1 is the thickness (nm) of the low refractive index layer.
【００５２】従前の透明支持体としては、プラスチック
フイルムを用いることが好ましい。プラスチックフイル
ムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセ
チルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニル
セルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニ
ルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４'−ジカルボ
キシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチ
レン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオ
レフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメ
チルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチル
メタクリレート及びポリエーテルケトン、市販品として
はゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、ＡＲＴＯＮ
（ＪＳＲ（株）製）が含まれる。このような透明支持体
の光透過率は、８０％以上であることが好ましく、８６
％以上であることが更に好ましい。透明支持体は正面か
ら見たときに光学的等方性を有するものが好ましい。透
明支持体のヘイズは、２．０％以下であることが好まし
く、１．０％以下であることが更に好ましい。透明支持
体の屈折率は、１．４乃至１．７であることが好まし
い。これらの観点からトリアセチルセルロース、ポリカ
ーボネート及びポリエチレンテレフタレート、ゼオネッ
クス、ＡＲＴＯＮが好ましく、ＬＣＤ用偏光板の偏光層
を保護する保護膜としてはトリアセチルセルロースが特
に好ましい。It is preferable to use a plastic film as the conventional transparent support. Examples of plastic film materials include cellulose esters (eg, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose), polyamides, polycarbonates, polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) , Poly-1,4-
Cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate, polybutylene terephthalate), polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene), polyolefin (eg, polypropylene, polyethylene, polymethylpentene) ), Polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polymethylmethacrylate and polyetherketone, commercially available products of ZEONEX (manufactured by ZEON Corporation), ARTON
(Manufactured by JSR Corporation). The light transmittance of such a transparent support is preferably 80% or more.
% Is more preferable. The transparent support preferably has optical isotropy when viewed from the front. The haze of the transparent support is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less. The transparent support preferably has a refractive index of 1.4 to 1.7. From these viewpoints, triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ZEONEX and ARTON are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable as a protective film for protecting a polarizing layer of a polarizing plate for LCD.
【００５３】透明支持体上には、隣接する層との密着性
を付与するために下塗り層を設けてもよい。このような
下塗り層を形成する素材は特に限定されないが、例えば
トリアセチルセルロース上においてはゼラチンやポリ
（メタ）アクリレート樹脂及びその置換体、スチレン−
ブタジエン樹脂等が用いられる。また、化学処理、機械
処理、コロナ処理、グロー放電処理等の表面処理を行っ
てもよい。An undercoat layer may be provided on the transparent support in order to impart adhesion to an adjacent layer. The material for forming such an undercoat layer is not particularly limited. For example, on triacetyl cellulose, gelatin or poly (meth) acrylate resin and its substituted product, styrene-
Butadiene resin or the like is used. Further, a surface treatment such as a chemical treatment, a mechanical treatment, a corona treatment, and a glow discharge treatment may be performed.
【００５４】防眩層に用いるバインダは屈折率が１．５
７乃至２．００であれば特に限定されない。加工時にそ
れ自体に傷がつきにくいようにするためには、ハードコ
ート性を有することが好ましい。防眩層にハードコート
性を付与するためには、飽和炭化水素またはポリエーテ
ルを主鎖として有するポリマーであることが好ましく、
飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーであることが
更に好ましい。バインダーポリマーは架橋していること
が好ましい。飽和炭化水素を主鎖として有するポリマー
は、エチレン性不飽和モノマーの重合反応により得るこ
とが好ましい。架橋しているバインダーポリマーを得る
ためには、二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマ
ーを用いることが好ましい。The binder used for the antiglare layer has a refractive index of 1.5.
There is no particular limitation as long as it is 7 to 2.00. It is preferable to have a hard coat property in order to make it difficult to damage itself during processing. In order to impart a hard coat property to the anti-glare layer, a polymer having a saturated hydrocarbon or polyether as a main chain is preferable,
More preferably, the polymer has a saturated hydrocarbon as a main chain. The binder polymer is preferably crosslinked. The polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is preferably obtained by a polymerization reaction of an ethylenically unsaturated monomer. In order to obtain a crosslinked binder polymer, it is preferable to use a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.
【００５５】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸と
のエステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シク
ロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリア
クリレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビニル
ベンゼン及びその誘導体（例、１，４−ジビニルベンゼ
ン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエス
テル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルス
ルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミド
（例、メチレンビスアクリルアミド）及びメタクリルア
ミドが含まれる。Examples of the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dichlorohexane diacrylate) Pentaerythritol tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate), vinylbenzene and the like Conductor (eg, 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinylsulfone (eg, divinylsulfone), acrylamide (eg, methylenebisacrylamide), and methacryl Amides are included.
【００５６】ポリエーテルを主鎖として有するポリマー
は、多官能エポシキ化合物の開環重合反応により合成す
ることが好ましい。これらのエチレン性不飽和基を有す
るモノマーは、塗布後電離放射線または熱による重合反
応により硬化させる必要がある。The polymer having a polyether as a main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound. These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.
【００５７】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの代わりまたはそれに加えて、架橋性基の反応によ
り、架橋構造をバインダーポリマーに導入してもよい。
架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ
基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カ
ルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロー
ル基及び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン
酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、
エーテル化メチロール、エステル及びウレタン、テトラ
メトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造
を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロック
イソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋
性を示す官能基を用いてもよい。また、本発明において
架橋基とは、上記化合物に限らず上記官能基が分解した
結果反応性を示すものであってもよい。これら架橋基を
有する化合物は塗布後熱などによって架橋させる必要が
ある。Instead of or in addition to the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, a crosslinked structure may be introduced into the binder polymer by a reaction of a crosslinkable group.
Examples of the crosslinkable functional group include an isocyanate group, an epoxy group, an aziridine group, an oxazoline group, an aldehyde group, a carbonyl group, a hydrazine group, a carboxyl group, a methylol group, and an active methylene group. Vinyl sulfonic acid, acid anhydride, cyanoacrylate derivative, melamine,
Etherified methylols, esters and metal alkoxides such as urethane and tetramethoxysilane can also be used as monomers for introducing a crosslinked structure. A functional group that exhibits crosslinkability as a result of a decomposition reaction, such as a block isocyanate group, may be used. Further, in the present invention, the cross-linking group is not limited to the above-mentioned compound, but may be one which shows reactivity as a result of decomposition of the above-mentioned functional group. These compounds having a cross-linking group need to be cross-linked by heat or the like after coating.
【００５８】防眩層のバインダを高屈折率化するため
に、屈折率が１．５７以上、好ましくは１．６５以上の
高屈折率モノマーを用いることができる。高屈折率モノ
マーの例には、ビス（４−メタクリロイルチオフェニ
ル）スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルス
ルフィド、４−メタクリロキシフェニル−４'−メトキ
シフェニルチオエーテル等が含まれる。ポリエーテルを
主鎖として有するポリマーは、多官能エポシキ化合物の
開環重合反応により合成することが好ましい。これらの
エチレン性不飽和基を有するモノマーは、塗布後電離放
射線または熱による重合反応により硬化させる必要があ
る。In order to increase the refractive index of the binder in the antiglare layer, a monomer having a high refractive index of 1.57 or more, preferably 1.65 or more can be used. Examples of the high refractive index monomer include bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide, vinylnaphthalene, vinylphenylsulfide, 4-methacryloxyphenyl-4′-methoxyphenylthioether and the like. The polymer having a polyether as a main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound. These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.
【００５９】また防眩層のバインダを高屈折率化するた
めに、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、
アンチモンのうちより選ばれる少なくとも一つの酸化物
からなる粒径１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下
の微粒子を含有することが好ましい。微粒子の例として
は、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、
Ｓｂ2Ｏ3、ＩＴＯ等が挙げられる。無機微粒子の添加量
は、ハードコート層の全重量の１０乃至９０重量％であ
ることが好ましく、２０乃至８０重量％であると更に好
ましく、３０乃至６０重量％が特に好ましい。To increase the refractive index of the binder of the antiglare layer, titanium, aluminum, indium, zinc, tin,
It is preferable to contain fine particles of at least one oxide selected from antimony having a particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less. Examples of the fine particles include TiO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, SnO 2 ,
Sb 2 O 3 , ITO and the like can be mentioned. The addition amount of the inorganic fine particles is preferably from 10 to 90% by weight, more preferably from 20 to 80% by weight, and particularly preferably from 30 to 60% by weight based on the total weight of the hard coat layer.
【００６０】防眩層には、防眩性付与とハードコート層
の干渉による反射率悪化防止、色むら防止の目的で、散
乱性粒子を用いてもよい。散乱性粒子は平均粒径０．０
１乃至１．０μｍ、屈折率が１．３５乃至１．６５また
は２．００乃至３．００であって、バインダの屈折率と
の差が０．０３以上である。この散乱性粒子を添加する
ことによって防眩層中に内部散乱が生じ、防眩層全体と
しては屈折率が一つの値で定義されない屈折率不均一層
となる。In the antiglare layer, scattering particles may be used for the purpose of imparting antiglare properties, preventing deterioration in reflectance due to interference of the hard coat layer, and preventing color unevenness. The scattering particles have an average particle size of 0.0
1 to 1.0 μm, the refractive index is 1.35 to 1.65 or 2.00 to 3.00, and the difference from the refractive index of the binder is 0.03 or more. By adding these scattering particles, internal scattering occurs in the antiglare layer, and the entire antiglare layer becomes a non-uniform refractive index layer whose refractive index is not defined by a single value.
【００６１】防眩層に防眩性を付与するためには、例え
ば特開昭Ｓ６１−２０９１５４に記載されている透明支
持体上にバインダに粒子を添加した凹凸層を塗布したも
のや、特開平６−１６８５１に記載されているあらかじ
め凹凸面を形成したフイルムを透明支持体上の塗布層に
貼り合わせて凹凸を転写させたもの、または透明支持体
に直接またはハードコート層のごとき他の層を介してエ
ンボス加工により凹凸を形成したものが挙げられる。中
でもバインダに粒子を添加して凹凸を形成する方法は、
簡便かつ安定に製造できる点で好ましい。In order to impart an antiglare property to the antiglare layer, for example, a transparent support described in Japanese Patent Application Laid-Open No. S61-209154, which is coated with an uneven layer obtained by adding particles to a binder, or disclosed in No. 6-16851, in which a film having an uneven surface formed in advance is bonded to a coating layer on a transparent support to transfer the unevenness, or another layer such as a hard coat layer is directly or transparently applied to the transparent support. And those in which irregularities are formed by embossing. Above all, the method of forming irregularities by adding particles to the binder,
It is preferable because it can be easily and stably manufactured.
【００６２】防眩性を付与する粒子としては、防眩層の
表面に凹凸が形成されれば特に限定されないが、内部散
乱をコントロールするために粒子とバインダとの屈折率
差は０．０５未満であることが好ましく、０．０２未満
であることがより好ましい。また、防眩層の表面に有効
に凹凸を形成するために平均粒径が１乃至１０μｍであ
ることが好ましく、１．５乃至６μｍであることがより
好ましい。粒子の例としてはポリメチルメタクリレート
樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル
樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂等が挙げられる。粒子は水及び有機溶剤に
不溶のものが好ましい。防眩層に添加する粒子は、凹凸
をコントロールするために２種類以上の粒子を組み合わ
せて用いても構わない。The particles imparting anti-glare properties are not particularly limited as long as irregularities are formed on the surface of the anti-glare layer. And more preferably less than 0.02. Further, in order to effectively form irregularities on the surface of the antiglare layer, the average particle size is preferably 1 to 10 μm, more preferably 1.5 to 6 μm. Examples of particles include polymethyl methacrylate resin, fluorine resin, vinylidene fluoride resin, silicone resin, epoxy resin, nylon resin, polystyrene resin, phenol resin, polyurethane resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin, melamine resin, benzoguanamine resin, etc. Is mentioned. The particles are preferably insoluble in water and organic solvents. Particles to be added to the antiglare layer may be used in combination of two or more kinds of particles for controlling unevenness.
【００６３】低屈折率層に用いる化合物としては、屈折
率が１．３８乃至１．４９の含フッ素化合物が好まし
く、防汚性及び耐傷性の観点から動摩擦係数０．０３乃
至０．１５、水に対する接触角９０乃至１２０°の熱ま
たは電離放射線により架橋する含フッ素化合物がより好
ましい。塗布性や膜硬度等を調節するために、他の化合
物と併用してもよい。架橋性含フッ素化合物としては、
含フッ素モノマーや架橋性含フッ素ポリマーが挙げられ
るが、塗布性の観点から架橋性含フッ素ポリマーが好ま
しい。As the compound used for the low refractive index layer, a fluorine-containing compound having a refractive index of 1.38 to 1.49 is preferable. More preferred are fluorine-containing compounds which are crosslinked by heat or ionizing radiation having a contact angle of 90 to 120 ° with respect to. It may be used in combination with other compounds in order to adjust coatability, film hardness and the like. As the crosslinkable fluorine-containing compound,
A fluorinated monomer and a crosslinkable fluorinated polymer are exemplified, and a crosslinkable fluorinated polymer is preferable from the viewpoint of applicability.
【００６４】架橋性の含フッ素ポリマーとしてはパーフ
ルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデ
カフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエト
キシシラン）等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与
のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が
挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、
例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレ
ン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
ソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ
素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６Ｆ
Ｍ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）
等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等であ
る。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジル
メタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能
基を有する（メタ）アクリレートモノマーの他、カルボ
キシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等
を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メ
タ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリ
レート等）が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造
を導入できることが特開平１０−２５３８８及び特開平
１０−１４７７３９に知られている。Examples of the crosslinkable fluorine-containing polymer include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (eg, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane) and the like, and a fluorine-containing monomer and a crosslinkable group. A fluorinated copolymer having a monomer for application as a constitutional unit is exemplified. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit,
For example, a fluoroolefin (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.), a portion of (meth) acrylic acid or Perfluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6F
M (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)
Etc.), fully or partially fluorinated vinyl ethers and the like. As a monomer for providing a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule in advance such as glycidyl methacrylate, a monomer having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.). It is known from JP-A-10-25388 and JP-A-10-147739 that the latter can introduce a crosslinked structure after copolymerization.
【００６５】また上記含フッ素モノマーを構成単位とす
るポリマーだけでなく、フッ素原子を含有しないモノマ
ーとの共重合体を用いてもよい。併用可能なモノマー単
位には特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレ
ン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチ
ルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリル
アミド類（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−シ
クロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド
類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。In addition to the polymer containing the above-mentioned fluorine-containing monomer as a constitutional unit, a copolymer with a monomer containing no fluorine atom may be used. There is no particular limitation on the monomer units that can be used in combination. For example, olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), acrylates (methyl acrylate,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid 2-
Ethylhexyl), methacrylates (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, etc.), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyltoluene, α-methylstyrene, etc.), vinyl ethers (methyl vinyl ether) And the like, vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, etc.), acrylamides (N-tertbutylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, etc.), methacrylamides, acrylonitrile derivatives and the like. .
【００６６】光学補償層及び反射防止層の各層は、ディ
ップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート
法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビ
アコート法やエクストルージョンコート法（米国特許２
６８１２９４号明細書）により、塗布により形成するこ
とができる。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時
塗布の方法については、米国特許２７６１７９１号、同
２９４１８９８号、同３５０８９４７号、同３５２６５
２８号の各明細書及び原崎勇次著、コーティング工学、
２５３頁、朝倉書店（１９７３）に記載がある。Each layer of the optical compensation layer and the antireflection layer is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method (US Pat.
681294) can be formed by coating. Two or more layers may be applied simultaneously. Regarding the simultaneous coating method, see U.S. Pat. Nos. 2,761,791; 2,918,898; 3,508,947;
No.28 and Yuji Harazaki, Coating Engineering,
253 pages, Asakura Shoten (1973).
【００６７】図５に本発明の光学補償能及び反射防止能
を有する偏光板の構成図の一例を示す。本発明の偏光板
は、２枚の透明支持体２１、４１によって偏光層５１を
挟持してなり、該透明支持体のうち一方の支持体の偏光
層と反対側の面に光学異方層２３を含んでなる光学補償
層５２を有し、更にもう一方の透明支持体の偏光層と反
対側の面に反射防止層５３を有する。FIG. 5 shows an example of a configuration diagram of a polarizing plate having an optical compensation function and an antireflection function according to the present invention. In the polarizing plate of the present invention, a polarizing layer 51 is sandwiched between two transparent supports 21 and 41, and an optically anisotropic layer 23 is provided on a surface of one of the transparent supports opposite to the polarizing layer. And an antireflection layer 53 on the surface of the other transparent support opposite to the polarizing layer.
【００６８】本発明の光学補償能及び反射防止能を有す
る偏光板は、液晶表示装置に適用する。液晶表示装置の
構成図の一例を図６に示す。反射防止層６１は表示側偏
光板として反射防止層を表示側へ向けて配置し、光学補
償層６２ｂは粘着剤６５等を介して液晶セル６３に貼合
される。そしてバックライト側偏光板にもこの光学補償
層を有する偏光板を用い、光学補償層６２ａは粘着剤等
を介して液晶セルに貼合される。The polarizing plate having an optical compensation function and an antireflection function of the present invention is applied to a liquid crystal display device. FIG. 6 shows an example of a configuration diagram of a liquid crystal display device. The antireflection layer 61 is disposed as a display-side polarizing plate with the antireflection layer facing the display side, and the optical compensation layer 62b is bonded to the liquid crystal cell 63 via an adhesive 65 or the like. The polarizing plate having the optical compensation layer is also used as the backlight-side polarizing plate, and the optical compensation layer 62a is bonded to the liquid crystal cell via an adhesive or the like.
【００６９】図７に光学補償を行うための本発明の偏光
板の代表的な配置図を示す。バックライト７４側が下側
であるが、下側光学補償層６２ａのラビング方向は７１
ａ、上側光学補償層６２ｂのラビング方向は７１ｂであ
る。液晶セル６３の破線矢印７２ａはバックライト側液
晶セル基板のラビング方向を、実線７２ｂは表示側液晶
セル基板のラビング方向を示し、７３ａ、７３ｂはそれ
ぞれ偏光板の透過軸である。FIG. 7 shows a typical layout of the polarizing plate of the present invention for performing optical compensation. Although the backlight 74 side is the lower side, the rubbing direction of the lower optical compensation layer 62a is 71
a, the rubbing direction of the upper optical compensation layer 62b is 71b. The dashed arrow 72a of the liquid crystal cell 63 indicates the rubbing direction of the backlight-side liquid crystal cell substrate, the solid line 72b indicates the rubbing direction of the display-side liquid crystal cell substrate, and 73a and 73b indicate the transmission axes of the polarizing plates, respectively.
【００７０】また図７以外の配置図として、光学補償層
は上記のように上下２枚の偏光板に分割して設けなくて
もよい。つまり、下側偏光板の液晶セル側に２層の光学
異方層を設けることができる。As an arrangement diagram other than that shown in FIG. 7, the optical compensation layer may not be provided separately on the upper and lower polarizing plates as described above. That is, two optically anisotropic layers can be provided on the liquid crystal cell side of the lower polarizing plate.
【００７１】本発明のカラー液晶表示装置の代表的構成
図を図８に示す。図８において、対向透明電極８２とカ
ラーフィルタ８５を備えたガラス基板８４ａ、画素電極
８３とＴＦＴ８６を備えたガラス基板８４ｂ、この２枚
の基板間に封入された捻れ配向ネマティック液晶８１と
からなる液晶セル、液晶セルの両側に設けられた一対の
偏光板８７ａ、８７ｂが組み合わせられてカラー液晶表
示装置を構成している。このうち、８７ｂが本発明の偏
光板であって、８７ａは図のように光学異方層を設けて
もよい。あるいは前述の通り、下側偏光板に２層の光学
異方層を設けることもできる。FIG. 8 shows a typical configuration diagram of the color liquid crystal display device of the present invention. In FIG. 8, a liquid crystal including a glass substrate 84a having a counter transparent electrode 82 and a color filter 85, a glass substrate 84b having a pixel electrode 83 and a TFT 86, and a twisted nematic liquid crystal 81 sealed between the two substrates. A color liquid crystal display device is constituted by combining a pair of polarizing plates 87a and 87b provided on both sides of the cell and the liquid crystal cell. Among them, 87b is the polarizing plate of the present invention, and 87a may be provided with an optically anisotropic layer as shown in the figure. Alternatively, as described above, two optically anisotropic layers can be provided on the lower polarizing plate.
【００７２】[0072]
【実施例】（トリアセチルセルロースドープＡの調製）
トリアセチルセルロース１７．４重量部、トリフェニル
フォスフェート２．６重量部、ジクロロメタン６６重量
部、メタノール５．８重量部、ノルマルブタノール８．
２重量部からなる原料を攪拌しながら混合して溶解し、
トリアセチルセルロースドープＡを調製した。EXAMPLES (Preparation of Triacetylcellulose Dope A)
Triacetyl cellulose 17.4 parts by weight, triphenyl phosphate 2.6 parts by weight, dichloromethane 66 parts by weight, methanol 5.8 parts by weight, normal butanol 8.
Mix and dissolve 2 parts by weight of raw materials while stirring,
Triacetyl cellulose dope A was prepared.
【００７３】（トリアセチルセルロースドープＢの調
製）トリアセチルセルロース２４重量部、トリフェニル
フォスフェート４重量部、ジクロロメタン６６重量部、
メタノール６重量部からなる原料を攪拌しながら混合し
て溶解し、トリアセチルセルロースドープＢを調製し
た。(Preparation of triacetyl cellulose dope B) Triacetyl cellulose 24 parts by weight, triphenyl phosphate 4 parts by weight, dichloromethane 66 parts by weight,
A raw material consisting of 6 parts by weight of methanol was mixed and dissolved with stirring to prepare triacetyl cellulose dope B.
【００７４】（トリアセチルセルロースドープＣの調
製）トリアセチルセルロース２０重量部、酢酸メチル４
８重量部、シクロヘキサノン２０重量部、メタノール５
重量部、エタノール５重量部、トリフェニルフォスフェ
ート／ビフェニルジフェニルフォスフェート（１／２）
２重量部、シリカ（粒径２０ｎｍ）０．１重量部、２、
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１、
３、５−トリアジン０．２重量部を添加、攪拌して得ら
れた不均一なゲル状溶液を、−７０℃にて６時間冷却し
た後、５０℃に加温し攪拌してドープＣを調製した。(Preparation of Triacetyl Cellulose Dope C) Triacetyl cellulose 20 parts by weight, methyl acetate 4
8 parts by weight, cyclohexanone 20 parts by weight, methanol 5
Parts by weight, ethanol 5 parts by weight, triphenyl phosphate / biphenyl diphenyl phosphate (1/2)
2 parts by weight, 0.1 part by weight of silica (particle diameter 20 nm), 2,
4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,
After adding 0.2 parts by weight of 3,5-triazine and stirring, the resulting non-uniform gel solution was cooled at -70 ° C for 6 hours, and then heated to 50 ° C and stirred to obtain dope C. Prepared.
【００７５】（トリアセチルセルロースドープＤの調
製）上記トリアセチルセルロースドープＣと同様にして
得られた不均一なゲル状溶液を、ステンレス製密閉容器
にて１ＭＰａ、１８０℃で５分間加熱した後、５０℃の
水浴中に容器ごと投入し冷却し、トリアセチルセルロー
スドープＤを調製した。(Preparation of Triacetylcellulose Dope D) The heterogeneous gel solution obtained in the same manner as in the above triacetylcellulose dope C was heated at 180 ° C. for 1 minute at 1 MPa in a stainless steel closed vessel. The whole container was put into a water bath at 50 ° C. and cooled to prepare triacetyl cellulose dope D.
【００７６】（防眩層用塗布液Ａの調製）シクロヘキサ
ノン１０４．１ｇ、メチルエチルケトン６１．３ｇの混
合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら二酸化チタン分
散物含有ハードコート塗布液（ＫＺ−７８８６Ａ、ＪＳ
Ｒ（株）製）２１７．０ｇ、を添加した。この溶液を塗
布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．６１で
あった。さらにこの溶液に平均粒径２μｍの架橋ポリス
チレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学（株）
製）５ｇを添加して、高速ディスパにて５０００ｒｐｍ
で１時間攪拌、分散した後、孔径３０μｍのポリプロピ
レン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液を調製し
た。(Preparation of Coating Solution A for Antiglare Layer) A hard coat coating solution containing a titanium dioxide dispersion (KZ-7886A, JS) was mixed with a mixed solvent of 104.1 g of cyclohexanone and 61.3 g of methyl ethyl ketone while stirring with an air disper.
217.0 g, manufactured by R Co., Ltd.). The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.61. Further, crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 2 μm (trade name: SX-200H, Soken Chemical Co., Ltd.)
5g) and 5000 rpm at high speed disper
After stirring and dispersion for 1 hour, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for the antiglare layer.
【００７７】（防眩層用塗布液Ｂの調製）ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレートの混合物（ＤＰＨＡ、日本化薬
（株）製）１２５ｇ、ビス（４−メタクリロイルチオフ
ェニル）スルフィド（ＭＰＳＭＡ、住友精化（株）製）
１２５ｇを、４３９ｇのメチルエチルケトン／シクロヘ
キサノン＝５０／５０重量％の混合溶媒に溶解した。得
られた溶液に、光重合開始剤（イルガキュア９０７、チ
バガイギー社製）５．０ｇおよび光増感剤（カヤキュア
ーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）３．０ｇを４９ｇのメ
チルエチルケトンに溶解した溶液を加えた。この溶液を
塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．６０
であった。さらにこの溶液に平均粒径２μｍの架橋ポリ
スチレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学
（株）製）１０ｇを添加して、高速ディスパにて５００
０ｒｐｍで１時間攪拌、分散した後、孔径３０μｍのポ
リプロピレン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液を
調製した。(Preparation of Coating Solution B for Antiglare Layer) 125 g of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide ( MPSMA, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
125 g was dissolved in 439 g of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50% by weight. A solution prepared by dissolving 5.0 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 3.0 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 49 g of methyl ethyl ketone was added to the obtained solution. added. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light is 1.60.
Met. Further, 10 g of crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 2 μm (trade name: SX-200H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to this solution, and 500 g of high-speed disperser was used.
After stirring and dispersing at 0 rpm for 1 hour, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for an antiglare layer.
【００７８】（防眩層用塗布液Ｃの調製）シクロヘキサ
ノン１０４．１ｇ、メチルエチルケトン６１．３ｇの混
合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら二酸化チタン分
散物含有ハードコート塗布液（ＫＺ−７９９１、ＪＳＲ
（株）製）２１７．０ｇ、を添加した。この溶液を塗
布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．７０で
あった。さらにこの溶液に平均粒径２μｍの架橋ポリス
チレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学（株）
製）５ｇを添加して、高速ディスパにて５０００ｒｐｍ
で１時間攪拌、分散した後、孔径３０μｍのポリプロピ
レン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液を調製し
た。この液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーでろ過してハードコート層の塗布液を調製した。(Preparation of Coating Solution C for Anti-Glare Layer) A hard coat coating solution containing a titanium dioxide dispersion (KZ-7991; JSR
217.0 g). The coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light had a refractive index of 1.70. Further, crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 2 μm (trade name: SX-200H, Soken Chemical Co., Ltd.)
5g) and 5000 rpm at high speed disper
After stirring and dispersion for 1 hour, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for the antiglare layer. This solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for the hard coat layer.
【００７９】（ハードコート層用塗布液の調製）ジペン
タエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートの混合物（ＤＰＨＡ、日本
化薬（株）製）２５０ｇを、４３９ｇのメチルエチルケ
トン／シクロヘキサノン＝５０／５０重量％の混合溶媒
に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤（イルガキ
ュア９０７、チバガイギー社製）７．５ｇおよび光増感
剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）５．０
ｇを４９ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を加え
た。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈
折率は１．５３であった。さらにこの溶液を孔径３０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコー
ト層の塗布液を調製した。(Preparation of Coating Solution for Hard Coat Layer) A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) (250 g) was mixed with 439 g of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50 weight. % Of the mixed solvent. 7.5 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 5.0 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) are added to the obtained solution.
g was dissolved in 49 g of methyl ethyl ketone. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.53. Further, the solution was added with a pore size of
Then, the mixture was filtered with a polypropylene filter of m to prepare a coating solution for a hard coat layer.
【００８０】（低屈折率層用塗布液Ａの調製）屈折率
１．４６の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２
１、ＪＳＲ（株）製）２００ｇにメチルイソブチルケト
ンを２００ｇ添加、攪拌の後、孔径１μｍのポリプロピ
レン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調
製した。(Preparation of Coating Solution A for Low Refractive Index Layer) A thermally crosslinkable fluoropolymer having a refractive index of 1.46 (JN-722)
1. 200 g of methyl isobutyl ketone was added to 200 g of JSR Corporation, and the mixture was stirred and filtered with a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a low refractive index layer.
【００８１】（低屈折率層用塗布液Ｂの調製）屈折率
１．４０の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２
３、ＪＳＲ（株）製）５００ｇにメチルイソブチルケト
ンを１００ｇ添加、攪拌の後、孔径１μｍのポリプロピ
レン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調
製した。(Preparation of Coating Solution B for Low Refractive Index Layer) A thermally crosslinkable fluoropolymer having a refractive index of 1.40 (JN-722)
3, 100 g of methyl isobutyl ketone was added to 500 g of JSR Corporation, and the mixture was stirred and filtered with a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a low refractive index layer.
【００８２】（配向層用塗布液の調製）直鎖アルキル変
性ポリビニルアルコール（ＭＰ−２０３、クラレ（株）
製）３０ｇに水１３０ｇ、メタノール４０ｇを加えて攪
拌、溶解した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターでろ過して、配向層用塗布液を調製した。(Preparation of Coating Solution for Alignment Layer) Linear alkyl-modified polyvinyl alcohol (MP-203, Kuraray Co., Ltd.)
30 g of water, 130 g of water and 40 g of methanol were added thereto, followed by stirring and dissolution, followed by filtration with a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for an alignment layer.
【００８３】（光学異方層用塗布液Ａの調製）下記のデ
ィスコティック液晶性分子１．６ｇ、フェノキシジエチ
レングリコールアクリレート（Ｍ−１０１、東亜合成
（株）製）０．４ｇ、セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．
０５ｇ及び光重合開始剤（イルガキュア−９０７、チバ
ガイギー社製）０．０１ｇを３．６５ｇのメチルエチル
ケトンに溶解した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フ
ィルターでろ過して、光学異方層用塗布液Ａを調製し
た。(Preparation of Coating Solution A for Optical Anisotropic Layer) 1.6 g of the following discotic liquid crystal molecules, 0.4 g of phenoxydiethylene glycol acrylate (M-101, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), cellulose acetate butyrate ( CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Company)
After dissolving 05 g and 0.01 g of a photopolymerization initiator (Irgacure-907, manufactured by Ciba Geigy) in 3.65 g of methyl ethyl ketone, the solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution A for an optically anisotropic layer. did.
【００８４】[0084]
【化９】 Embedded image
【００８５】（光学異方層用塗布液Ｂの調製）液晶性デ
ィスコティック化合物として前記化合物番号ＴＥ−８
（Ｒ：８、ｍ＝４）を１．８ｇ、エチレングリコール変
性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６
０、大阪有機化学工業（株）製）０．２ｇ、セルロース
アセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマ
ンケミカル社製）０．０４ｇ及び光重合開始剤（イルガ
キュア−９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ及び光
増感剤（カヤキュア−ＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）
０．０２ｇを３．４３ｇのメチルエチルケトンに溶解し
た後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過
して、光学異方層用塗布液Ｂを調製した。(Preparation of Coating Solution B for Optically Anisotropic Layer) The above-mentioned compound No. TE-8 was used as a liquid crystalline discotic compound.
1.8 g of (R: 8, m = 4), ethylene glycol-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 36)
0, 0.2 g of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., 0.04 g of cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co.) and 0.06 g of photopolymerization initiator (Irgacure-907, manufactured by Ciba Geigy) And photosensitizer (Kayacure-DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
After dissolving 0.02 g in 3.43 g of methyl ethyl ketone, the solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution B for an optically anisotropic layer.
【００８６】（光学異方層用塗布液Ｃの調製）液晶性デ
ィスコティック化合物として前記化合物番号ＴＥ−８
（Ｒ：３）１．８ｇを７．２ｇのメチルエチルケトンに
溶解した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルター
でろ過して、光学異方層用塗布液Ｃを調製した。(Preparation of Coating Solution C for Optically Anisotropic Layer) Compound No. TE-8 was used as a liquid crystalline discotic compound.
(R: 3) After dissolving 1.8 g in 7.2 g of methyl ethyl ketone, the solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating liquid C for an optically anisotropic layer.
【００８７】［実施例１］ （反射防止フイルムの作製）特開平１１−２５４５９４
等に従って、３層共流延ダイを用い、ドープＢの両側に
ドープＡを共流延するように配置して金属ドラム上に同
時に吐出させて重層流延した後、流延膜をドラムから剥
ぎ取り、乾燥して、ドラム面側から１０μｍ、６０μ
ｍ、１０μｍの３層共流延トリアセチルセルロースフイ
ルムを作製した。このフイルムには、各層間に明確な界
面は形成されていなかった。上記のトリアセチルセルロ
ースフイルムに、上記の防眩層用塗布液Ａをバーコータ
ーを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃ
ｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス
（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量
３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化さ
せ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。その上
に、上記低屈折率層用塗布液Ａをバーコーターを用いて
塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で１０分間熱
架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成するこ
とにより、反射防止層を有するフイルムを作製した。Example 1 (Preparation of anti-reflection film) JP-A-11-254594
Using a three-layer co-casting die, dope A is arranged on both sides of dope B so as to be co-cast and discharged simultaneously onto a metal drum to perform layer casting, and then the casting film is peeled from the drum. Take, dry, 10μm, 60μ from drum side
m, 10 μm three-layer co-cast triacetyl cellulose film was prepared. No clear interface was formed between the layers in this film. The coating solution A for the anti-glare layer is applied to the triacetyl cellulose film using a bar coater, dried at 120 ° C., and then coated with 160 W / c.
m of an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to form a 4 μm thick hard coat layer. . The coating liquid A for a low refractive index layer was coated thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was produced.
【００８８】（光学補償フイルムの作製）上記のトリア
セチルセルロースフイルムと同様にして作製したトリア
セチルセルロースフイルム（但し、厚みは１００μｍ）
にゼラチン薄膜（０．１μｍ）の下塗り層を設け、上記
配向層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、６０℃
で乾燥した後、ラビング処理を行って、厚さ０．５μｍ
の配向層を形成した。この配向層付きトリアセチルセル
ロースの厚みをマイクロメータを用いて測定し、種々の
方向からのレターデーションをエリプソメータ（ＡＥＰ
−１００、（株）島津製作所製）により測定し、前記｜
ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ、及び｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝
×ｄを決定したところ、｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄは３ｎｍ、
｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄは６０ｎｍであっ
た。つまりこのトリアセチルセルロースはほぼ負の一軸
性フイルムであり、光軸はほぼフイルムの法線方向にあ
った。その配向層上に、上記光学異方層用塗布液Ａをバ
ーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後さらに
３分間加熱、液晶の熟成を行ってディスコティック化合
物を配向させた後、１２０℃のまま１６０Ｗ／ｃｍ２の
空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）
製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００
ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚
さ１．８μｍの光学異方層を形成することにより、光学
補償フイルムを作製した。(Preparation of Optical Compensation Film) A triacetyl cellulose film prepared in the same manner as the above triacetyl cellulose film (however, the thickness is 100 μm)
Was provided with an undercoat layer of gelatin thin film (0.1 μm), and the above-mentioned coating solution for an alignment layer was applied using a bar coater.
After drying in, a rubbing treatment is performed, and the thickness is 0.5 μm.
Was formed. The thickness of the triacetyl cellulose with an alignment layer is measured using a micrometer, and the retardation from various directions is measured using an ellipsometer (AEP).
-100, manufactured by Shimadzu Corporation.
nx−ny | × d and {(nx + ny) / 2−nz}
× d is determined, | nx−ny | × d is 3 nm,
{(Nx + ny) / 2-nz} × d was 60 nm. That is, the triacetyl cellulose was a substantially negative uniaxial film, and the optical axis was substantially in the normal direction of the film. On the alignment layer, the coating liquid A for an optically anisotropic layer was applied using a bar coater, dried at 120 ° C., further heated for 3 minutes, and aged for liquid crystal to align the discotic compound. Air-cooled metal halide lamp of 160 W / cm 2 at 120 ° C (I-Graphics Corporation)
Illuminance 400 mW / cm 2 , irradiation amount 300
The coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays of mJ / cm 2 to form an optically anisotropic layer having a thickness of 1.8 μm, thereby producing an optical compensation film.
【００８９】（偏光板の作製）前記反射防止フイルム及
び光学補償フイルムを１．５ＮのＮａＯＨ水溶液にてケ
ン化処理し、ヨウ素ドープした延伸ポリビニルアルコー
ルからなる偏光層を、反射防止フイルム及び光学補償フ
イルムのトリアセチルセルロース面で挟んで接着して実
施例１の偏光板を作製した。(Preparation of Polarizing Plate) The antireflection film and the optical compensation film were saponified with a 1.5N aqueous solution of NaOH, and the polarizing layer composed of iodine-doped stretched polyvinyl alcohol was applied to the antireflection film and the optical compensation film. To form a polarizing plate of Example 1.
【００９０】［実施例２］特開平７−１１０５５に従
い、上記トリアセチルセルロースドープＣを単層ドラム
流延し、厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフイル
ムを作製し、上記のハードコート層用塗布液をバーコー
ターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／
ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィック
ス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射
量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化
させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。その上
に、上記防眩層用塗布液Ｂをバーコーターを用いて塗布
し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、紫外線硬化
して、厚さ約１．５μｍの防眩層を形成した。その上
に、上記低屈折率層用塗布液Ａをバーコーターを用いて
塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で１０分間熱
架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成するこ
とにより、反射防止層を有するフイルムを作製した。こ
の反射防止フイルムの他は実施例１と同様にして実施例
２の偏光板を作製した。Example 2 According to JP-A-7-11055, the above-mentioned triacetyl cellulose dope C was cast in a single-layer drum to prepare a 80 μm-thick triacetyl cellulose film, and the above-mentioned coating solution for a hard coat layer was coated with a bar. Coating using a coater, drying at 120 ° C., 160 W /
using cm 2 air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co.), illuminance 400 mW / cm 2, and an irradiation dose of 300 mJ / cm 2 to cure the coating layer, a hard coat layer having a thickness of 4μm Was formed. The anti-glare layer coating solution B was applied thereon using a bar coater, dried and cured under the same conditions as the hard coat layer to form an anti-glare layer having a thickness of about 1.5 μm. . The coating liquid A for a low refractive index layer was coated thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was produced. A polarizing plate of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except for this antireflection film.
【００９１】［実施例３］特開平７−１１０５５に従
い、上記トリアセチルセルロースドープＣを単層ドラム
流延し、厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフイル
ムを作製し、その上に、上記のハードコート層用塗布液
をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、
１６０Ｗ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグ
ラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃ
ｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗
布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成し
た。その上に、上記防眩層用塗布液Ｃをバーコーターを
用いて塗布し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、
紫外線硬化して、厚さ約１．５μｍの防眩層を形成し
た。その上に、上記低屈折率層用塗布液Ａをバーコータ
ーを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で
１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を
形成することにより、反射防止層を有するフイルムを作
製した。この反射防止フイルムの他は実施例１と同様に
して実施例３の偏光板を作製した。Example 3 According to JP-A-7-11055, the above-mentioned triacetylcellulose dope C was cast in a single-layer drum to prepare a triacetylcellulose film having a thickness of 80 μm, on which the above-mentioned hard coat layer was formed. After applying the coating solution using a bar coater and drying at 120 ° C.,
Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm 2 , illuminance 400 mW / c
The coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 at m 2 and a hard coat layer having a thickness of 4 μm was formed. The coating liquid C for the antiglare layer was applied thereon using a bar coater, and dried under the same conditions as the hard coat layer.
UV curing was performed to form an anti-glare layer having a thickness of about 1.5 μm. The coating liquid A for a low refractive index layer was coated thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was produced. A polarizing plate of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except for this antireflection film.
【００９２】［実施例４］特開平７−１１０５５に従
い、上記トリアセチルセルロースドープＤを単層ドラム
流延し、厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフイル
ムを作製し、その上に、上記のハードコート層用塗布液
をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、
１６０Ｗ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグ
ラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃ
ｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗
布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成し
た。その上に、上記防眩層用塗布液Ｂをバーコーターを
用いて塗布し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、
紫外線硬化して、厚さ約１．５μｍの防眩層を形成し
た。その上に、上記低屈折率層用塗布液Ｂをバーコータ
ーを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で
１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を
形成することにより、反射防止層を有するフイルムを作
製した。この反射防止フイルムの他は実施例１と同様に
して実施例４の偏光板を作製した。Example 4 According to JP-A-7-11055, the above-mentioned triacetylcellulose dope D was cast in a single-layer drum to prepare a triacetylcellulose film having a thickness of 80 μm. After applying the coating solution using a bar coater and drying at 120 ° C.,
Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm 2 , illuminance 400 mW / c
The coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 at m 2 and a hard coat layer having a thickness of 4 μm was formed. The coating liquid B for the antiglare layer was applied thereon using a bar coater, and dried under the same conditions as the hard coat layer.
UV curing was performed to form an anti-glare layer having a thickness of about 1.5 μm. The low refractive index layer coating solution B was coated thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was produced. A polarizing plate of Example 4 was manufactured in the same manner as in Example 1 except for this antireflection film.
【００９３】［実施例５］実施例１の配向層上に、上記
光学異方層用塗布液Ｂをバーコーターを用いて塗布し、
１２０℃で乾燥の後さらに３分間加熱、液晶の熟成を行
ってディスコティック化合物を配向させた後、１２０℃
のまま１６０Ｗ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ
（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００
ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照
射して塗布層を硬化させ、厚さ１．８μｍの光学異方層
を形成することにより、光学補償フイルムを作製した。
この光学補償フイルムの他は実施例１と同様にして実施
例５の偏光板を作製した。Example 5 The coating liquid B for an optically anisotropic layer was applied on the alignment layer of Example 1 using a bar coater.
After drying at 120 ° C., the mixture was further heated for 3 minutes to ripen the liquid crystal to align the discotic compound.
Using a 160 W / cm 2 air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.)
An optical compensation film was produced by irradiating ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to cure the coating layer and form an optically anisotropic layer having a thickness of 1.8 μm.
A polarizing plate of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except for this optical compensation film.
【００９４】［実施例６］実施例１の反射防止フイルム
と光学補償フイルムのトリアセチルセルロース面を粘着
剤加工し、偏光層保護フイルムとしてトリアセチルセル
ロースを用いている市販の偏光板（（株）サンリッツ
製）の両面に貼り合わせることにより、実施例６の偏光
板を作製した。Example 6 A commercially available polarizing plate (trade name) manufactured by applying an adhesive treatment to the triacetyl cellulose surfaces of the antireflection film and the optical compensation film of Example 1 and using triacetyl cellulose as a protective film for the polarizing layer. A polarizing plate of Example 6 was produced by laminating on both sides of (Sanritz).
【００９５】［実施例７］実施例１の光学補償フイルム
のトリアセチルセルロース面を粘着剤加工し、偏光層保
護フイルムとして片面にトリアセチルセルロース、もう
一方の面に支持体側から順に６μｍの紫外線硬化樹脂か
らなるハードコート層、ＴｉＯ２２５ｎｍ、ＳｉＯ２２
５ｎｍ、ＴｉＯ２４５ｎｍ、ＳｉＯ２９０ｎｍ、パーフ
ルオロポリエーテルを含む防汚層５ｎｍを設けた反射防
止層付きトリアセチルセルロースフイルムを用いている
市販の偏光板（（株）サンリッツ製）のトリアセチルセ
ルロース保護膜側に貼り合わせることにより、実施例７
の偏光板を作製した。[Example 7] The triacetyl cellulose surface of the optical compensation film of Example 1 was treated with an adhesive, and as a polarizing layer protective film, triacetyl cellulose was cured on one surface and the other surface was cured by UV irradiation of 6 μm in order from the support side. Hard coat layer made of resin, TiO 2 25 nm, SiO 2 2
5 nm, triacetyl cellulose TiO 2 45nm, SiO 2 90nm, perfluoropolyether containing an ether antifouling layer commercially available polarizing plate that is used with the antireflection layer triacetyl cellulose film having a 5 nm ((KK) SANRITZ) By bonding the protective film to the protective film side,
Was produced.
【００９６】［比較例１］８０μｍの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）
に、上記のハードコート層用塗布液をバーコーターを用
いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍ２の
空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）
製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００
ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚
さ４μｍのハードコート層を形成した。このハードコー
ト性フイルムを反射防止フイルムの代わりに用いる他は
実施例１と同様にして比較例１の偏光板を作製した。Comparative Example 1 Triacetylcellulose film having a thickness of 80 μm (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)
The above-mentioned coating solution for a hard coat layer is applied using a bar coater, dried at 120 ° C., and then cooled with a 160 W / cm 2 air-cooled metal halide lamp (Eye Graphics Co., Ltd.)
Illuminance 400 mW / cm 2 , irradiation amount 300
The coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays of mJ / cm 2 to form a hard coat layer having a thickness of 4 μm. A polarizing plate of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that this hard coat film was used instead of the antireflection film.
【００９７】［比較例２］８０μｍの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）を
光学補償フイルムの代わりに用いる他は実施例３と同様
にして比較例２の偏光板を作製した。Comparative Example 2 The polarizing plate of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 3 except that an 80 μm-thick triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used instead of the optical compensation film. Produced.
【００９８】［比較例３］実施例１の配向層上に、上記
光学異方層用塗布液Ｃをバーコーターを用いて塗布し、
１８０℃で乾燥の後さらに１分間加熱、液晶の熟成を行
ってディスコティック化合物を配向させた後、室温まで
冷却し、厚さ１．０μｍの光学異方層を形成することに
より、光学補償フイルムを作製した。この光学補償フイ
ルムの他は実施例３と同様にして比較例３の偏光板を作
製した。Comparative Example 3 The coating liquid C for an optically anisotropic layer was applied on the alignment layer of Example 1 using a bar coater.
After drying at 180 ° C., the mixture was heated for another 1 minute to ripen the liquid crystal to orient the discotic compound, and then cooled to room temperature to form an optically anisotropic layer having a thickness of 1.0 μm. Was prepared. A polarizing plate of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 3 except for this optical compensation film.
【００９９】（反射防止フイルムの評価）得られた反射
防止フイルムについて、以下の項目の評価を行った。 （１）平均反射率 分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７
８０ｎｍの波長領域において、入射角５°における分光
反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの平均
反射率を用いた。 （２）ヘイズ 得られたフイルムのヘイズをヘイズメーターＭＯＤＥＬ
１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いて測定
した。 （３）鉛筆硬度評価 耐傷性の指標としてＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の鉛筆
硬度評価を行った。反射防止膜を温度２５℃、湿度６０
％ＲＨで２時間調湿した後、ＪＩＳ Ｓ ６００６に規
定する３Ｈの試験用鉛筆を用いて、１ｋｇの荷重にて ｎ＝５の評価において傷が全く認められない ：○ ｎ＝５の評価において傷が１または２つ ：△ ｎ＝５の評価において傷が３つ以上 ：× （４）接触角、指紋付着性評価 表面の耐汚染性の指標として、光学材料を温度２５℃、
湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、水に対する接触角
を測定した。またこのサンプル表面に指紋を付着させて
から、それをクリーニングクロスで拭き取ったときの状
態を観察して、以下のように指紋付着性を評価した。 指紋が完全に拭き取れる ：○ 指紋がやや見える ：△ 指紋がほとんど拭き取れない ：×(Evaluation of antireflection film) The following items were evaluated for the obtained antireflection film. (1) Average reflectance 380-7 using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation)
The spectral reflectance at an incident angle of 5 ° was measured in a wavelength region of 80 nm. The average reflectance of 450 to 650 nm was used for the results. (2) Haze The haze of the obtained film was measured using a haze meter MODEL.
It measured using 1001DP (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). (3) Pencil hardness evaluation Pencil hardness evaluation described in JIS K 5400 was performed as an index of scratch resistance. Antireflection film at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60
% RH for 2 hours, using a 3H test pencil specified in JIS S 6006, with a load of 1 kg, and no scratches are observed in the evaluation of n = 5: ○ In the evaluation of n = 5 1 or 2 flaws: Δ 3 or more flaws in evaluation of n = 5: × (4) Evaluation of contact angle and fingerprint adhesion
After adjusting the humidity at 60% RH for 2 hours, the contact angle to water was measured. After attaching a fingerprint to the sample surface, the sample was wiped off with a cleaning cloth to observe the state, and the fingerprint adhesion was evaluated as follows. Fingerprints can be completely wiped off: ○ Fingerprints can be seen slightly: △ Fingerprints can hardly be wiped off: ×
【０１００】（５）動摩擦係数測定 表面滑り性の指標として動摩擦係数にて評価した。動摩
擦係数は試料を２５℃、相対湿度６０％で２時間調湿し
た後、ＨＥＩＤＯＮ−１４動摩擦測定機により５ｍｍφ
ステンレス鋼球、荷重１００ｇ、速度６０ｃｍ／ｍｉｎ
にて測定した値を用いた。 （６）防眩性評価 作製した防眩性フイルムにルーバーなしのむき出し蛍光
灯（８０００ｃｄ／ｍ ２）を映し、その反射像のボケの
程度を以下の基準で評価した。 蛍光灯の輪郭が全くわからない ：◎ 蛍光灯の輪郭がわずかにわかる ：○ 蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる ：△ 蛍光灯がほとんどぼけない ：×(5) Measurement of dynamic friction coefficient The dynamic friction coefficient was evaluated as an index of the surface slip property. Motion
The coefficient of friction was adjusted for 2 hours at 25 ° C and 60% relative humidity.
5mmφ with HEIDON-14 dynamic friction measuring machine
Stainless steel ball, load 100g, speed 60cm / min
The value measured in was used. (6) Evaluation of antiglare property Exposed fluorescence without louver on prepared antiglare film
Light (8000 cd / m 2) And the reflection image is blurred
The degree was evaluated according to the following criteria. The outline of the fluorescent lamp is not known at all: ◎ The outline of the fluorescent lamp is slightly recognized: ○ The fluorescent lamp is blurred, but the outline can be identified: △ The fluorescent lamp is hardly blurred: ×
【０１０１】（光学補償フイルムの評価）得られた光学
補償フイルムについて、以下の項目の評価を行った。 （１）ヘイズ 得られたフイルムのヘイズをヘイズメーターＭＯＤＥＬ
１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いて測定
した。 （２）光軸、傾斜角変化 この光学補償フイルムについて、ラビング軸を含み光学
補償フイルム面に垂直な面においてあらゆる方向からの
レターデーションをエリプソメータ（ＡＥＰ−１００、
（株）島津製作所製）で測定し、さらに測定部分の光学
異方層を除去した後の支持体及び配向層のみのレターデ
ーションを同様に測定した。この２つの測定値から光学
異方層のみの光学特性（レターデーションの測定角依存
性）を得ることにより、レタデーションがゼロの方向を
光軸とし、光軸の有無を調べた。また、光学特性のフィ
ッティングによりディスコティック化合物の支持体表面
からの傾き（傾斜角変化）を計算した。 （３）ドメインのサイズ 光学異方層に形成されたドメインのサイズを偏光顕微鏡
観察により測定した。(Evaluation of Optical Compensation Film) The following items were evaluated for the obtained optical compensation film. (1) Haze The haze of the obtained film was measured using a haze meter MODEL.
It measured using 1001DP (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). (2) Change of optical axis and tilt angle Regarding this optical compensation film, retardation from all directions including a rubbing axis and perpendicular to the optical compensation film surface is measured by an ellipsometer (AEP-100,
(Manufactured by Shimadzu Corporation), and the retardation of only the support and the alignment layer after removing the optically anisotropic layer at the measurement portion was measured in the same manner. The optical characteristics of only the optically anisotropic layer (measurement angle dependence of retardation) were obtained from these two measured values, and the presence or absence of an optical axis was examined with the direction of zero retardation as the optical axis. Further, the inclination (change in inclination angle) of the discotic compound from the surface of the support was calculated by fitting optical characteristics. (3) Size of domain The size of the domain formed in the optically anisotropic layer was measured by observation with a polarizing microscope.
【０１０２】表１に実施例及び比較例の結果を示す。Table 1 shows the results of Examples and Comparative Examples.
【０１０３】[0103]
【表１】 [Table 1]
【０１０４】次に、実施例１、５、６、７及び比較例１
〜３のフイルムを用いて図６のような液晶表示装置を作
製した。表側偏光板の光学補償フイルムにはぞれぞれの
例に用いたのと同じ光学補償フイルムを用いた。液晶セ
ルはネマティック液晶を９０°の捻れ角で、且つ４．５
μｍのギャップサイズとなるように挟んだ。図９に示す
ように、下側光学補償フイルムのラビング方向７１ａと
下側基板のラビング方向７２ａのなす角９１が１８０
度、上側光学補償フイルムのラビング方向７１ｂと上側
基板のラビング方向７２ｂのなす角９２が１８０度とな
るようにし、図７のように配置した。Next, Examples 1, 5, 6, and 7 and Comparative Example 1
A liquid crystal display device as shown in FIG. The same optical compensation film as used in each example was used for the optical compensation film of the front polarizing plate. The liquid crystal cell has a nematic liquid crystal with a twist angle of 90 ° and 4.5.
It was sandwiched so as to have a gap size of μm. As shown in FIG. 9, the angle 91 between the rubbing direction 71a of the lower optical compensation film and the rubbing direction 72a of the lower substrate is 180.
The angle 92 formed between the rubbing direction 71b of the upper optical compensation film and the rubbing direction 72b of the upper substrate was 180 degrees, and they were arranged as shown in FIG.
【０１０５】（液晶表示装置の評価）得られた液晶表示
装置について、以下の項目の評価を行った。 （１）正面コントラスト 得られたＴＮ−ＬＣＤに５５Ｈｚの矩形波の電圧を０か
ら５Ｖで印加し、正面方向のコントラストを分光計（Ｌ
ＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）を用いて測定し
た。 （２）視野角 得られたＴＮ−ＬＣＤに５５Ｈｚの矩形波の電圧を０か
ら５Ｖで印加し、上／下、左／右方向へ傾いた方向のコ
ントラストを分光計（ＬＣＤ−５０００、大塚電子
（株）製）を用いて測定した。視野角はコントラスト１
０以上となる角度範囲とした。 （３）室内での視認性 得られたＴＮ−ＬＣＤの室内での黒表示における黒のし
まりを以下のように目視評価した。 ◎：室内の明るさが気にならないくらい黒がしまる ○：室内の明るさの影響を受けるが、十分黒がしまる △：斜め方向でやや黒のしまりが悪くなる ×：黒のしまりが悪い(Evaluation of Liquid Crystal Display) The following items were evaluated for the obtained liquid crystal display. (1) Front Contrast A rectangular wave voltage of 55 Hz is applied from 0 to 5 V to the obtained TN-LCD, and the contrast in the front direction is measured by a spectrometer (L).
CD-5000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). (2) Viewing angle A 55 Hz rectangular wave voltage of 0 to 5 V is applied to the obtained TN-LCD, and the contrast in the direction inclined upward / downward and left / right is measured by a spectrometer (LCD-5000, Otsuka Electronics). (Manufactured by Co., Ltd.). Viewing angle is contrast 1
The angle range was 0 or more. (3) Visibility in a room The obtained TN-LCD was visually evaluated for blackness in black display in a room as follows. ◎: Blackness is not noticeable in the room brightness. ○: Blackness is sufficiently affected by the effect of room brightness. △: Blackness is slightly worse in oblique directions. ×: Blackness is darker. bad
【０１０６】表２に実施例及び比較例の結果を示す。Table 2 shows the results of Examples and Comparative Examples.
【０１０７】[0107]
【表２】 [Table 2]
【０１０８】次に、ＴＦＴ型液晶カラーテレビ６Ｅ−Ｃ
３（シャープ（株）製）の偏光板を剥がして、実施例
１、５、６、７及び比較例１〜３の偏光板を用いてカラ
ー液晶表示装置を作製した。Next, a TFT type liquid crystal color television 6E-C
3 (made by Sharp Corporation) was peeled off, and a color liquid crystal display device was produced using the polarizing plates of Examples 1, 5, 6, and 7 and Comparative Examples 1 to 3.
【０１０９】（カラー液晶表示装置の評価）得られた液
晶表示装置について、以下の項目の評価を行った。 （１）視野角 得られたカラー液晶表示装置について白表示、黒表示を
行い、上／下、左／右方向へ傾いた方向のコントラスト
を分光計（ＬＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）を用
いて測定した。視野角はコントラスト１０以上となる角
度範囲とした。(Evaluation of Color Liquid Crystal Display) The following items were evaluated for the obtained liquid crystal display. (1) Viewing angle The obtained color liquid crystal display device performs white display and black display, and measures the contrast in the direction inclined upward / downward and left / right, using a spectrometer (LCD-5000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). It measured using. The viewing angle was in an angle range where the contrast was 10 or more.
【０１１０】表３に実施例及び比較例の結果を示す。Table 3 shows the results of Examples and Comparative Examples.
【０１１１】[0111]
【表３】 [Table 3]
【０１１２】[0112]
【発明の効果】本発明の光学補償能及び反射防止能を有
する偏光板、それを用いた液晶表示装置及びカラー液晶
表示装置により、外光の反射による表示品位の劣化を改
良し、なお且つＴＮモードの液晶表示装置及びカラー液
晶表示装置の視野角を拡大することによってあらゆる方
向に優れた表示品位を有する液晶表示装置を提供するこ
とができる。しかも、塗布という量産性に優れた方法を
用いることによって、それらを簡便で安定に製造するこ
とができ、本発明の光学補償能及び反射防止能を有する
偏光板を安価に供給することができる。According to the polarizing plate of the present invention having an optical compensation function and an anti-reflection function, a liquid crystal display device and a color liquid crystal display device using the same, the deterioration of display quality due to reflection of external light can be improved, and TN By expanding the viewing angle of the mode liquid crystal display device and the color liquid crystal display device, a liquid crystal display device having excellent display quality in all directions can be provided. In addition, by using the method of coating which is excellent in mass productivity, they can be easily and stably manufactured, and the polarizing plate having the optical compensation ability and the antireflection ability of the present invention can be supplied at low cost.
【図１】従来の液晶表示装置の代表的な構成を示す図で
ある。FIG. 1 is a diagram showing a typical configuration of a conventional liquid crystal display device.
【図２】光学補償フイルムの代表的な層構成を示す断面
模式図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing a typical layer configuration of an optical compensation film.
【図３】光学補償フイルムの代表的な構成及び３軸の主
屈折率の関係を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a relationship between a typical configuration of an optical compensation film and a main refractive index in three axes.
【図４】反射防止フイルムの代表的な層構成を示す断面
模式図である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing a typical layer configuration of an antireflection film.
【図５】光学補償能及び反射防止能を有する偏光板の代
表的な層構成を示す断面模式図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a typical layer configuration of a polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability.
【図６】本発明の偏光板を用いた液晶表示装置の代表的
な構成を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing a typical configuration of a liquid crystal display device using the polarizing plate of the present invention.
【図７】本発明の液晶表示装置の代表的な構造を示す図
である。FIG. 7 is a diagram showing a typical structure of the liquid crystal display device of the present invention.
【図８】本発明のカラー液晶表示装置の代表的な構造を
示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a typical structure of a color liquid crystal display device of the present invention.
【図９】図７をフイルム法線方向から見たときの代表的
な構成を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a typical configuration when FIG. 7 is viewed from the film normal direction.
１１ 反射シート １２ 導光板 １３ 散乱シート １４ 調光フイルム １５ 裏面偏光板 １６ 表面偏光板 １７ 液晶セル １８ 冷陰極蛍光管 １９ 反射シート ２１、４１ 透明支持体 ２２ 配向層 ２３ 光学異方層 ２４ａ、２４ｂ、２４ｃ 液晶性ディスコティック化合
物 ２５ 透明支持体の法線方向 ３１ ラビング方向 ３２ レターデーションの絶対値の最小値を示す方向と
透明支持体の法線方向とのなす角度 ４２ 防眩層 ４３ 低屈折率層 ４４ 粒子 ５１ 偏光層 ５２、６２ａ、６２ｂ 光学補償層（フイルム） ５３、６１ 反射防止層（フイルム） ６３ 液晶セル ６４ 粘着剤層 ７１ａ、７１ｂ 光学補償フイルムのラビング方向 ７２ａ、７２ｂ 液晶セルのラビング方向 ７３ａ、７３ｂ 偏光層の透過方向 ７４ バックライト ８１ 捻れ配向ネマティック液晶分子 ８２ 対向透明電極 ８３ 画素電極 ８４ａ、８４ｂ ガラス基板 ８５ カラーフィルタ ８６ ＴＦＴ ８７ａ 下側偏光板 ８７ｂ 上側偏光板 ９１、９２ 光学補償フイルムのラビング方向とガラス
基板のラビング方向のなす角度DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Reflection sheet 12 Light guide plate 13 Scattering sheet 14 Light control film 15 Back polarizing plate 16 Front polarizing plate 17 Liquid crystal cell 18 Cold cathode fluorescent tube 19 Reflection sheet 21, 41 Transparent support 22 Orientation layer 23 Optically anisotropic layer 24a, 24b, 24c liquid crystal discotic compound 25 normal direction of transparent support 31 rubbing direction 32 angle between direction showing minimum value of retardation and normal direction of transparent support 42 antiglare layer 43 low refractive index layer 44 Particles 51 Polarizing layer 52, 62a, 62b Optical compensation layer (film) 53, 61 Antireflection layer (film) 63 Liquid crystal cell 64 Adhesive layer 71a, 71b Rubbing direction of optical compensation film 72a, 72b Rubbing direction of liquid crystal cell 73a 73b Transmission direction of polarizing layer 74 Backlight 81 Twisted orientation nematic Crystal molecules 82 opposing the transparent electrode 83 pixel electrode 84a, the angle of the rubbing direction of the rubbing direction and the glass substrate 84b glass substrate 85 a color filter 86 TFT 87a lower polarization plate 87b upper polarizer 91 optical compensation film
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA25 BA27 BA46 BB03 BB33 BB43 BB49 BB63 BB65 BC09 BC14 BC22 2H091 FA02Y FA08X FA08Z FA11X FA11Z FA37X FA37Z FB02 FC08 HA07 LA15 LA19 LA20 2K009 AA04 AA15 BB28 CC26 DD02Continued on front page F-term (reference) 2H049 BA02 BA25 BA27 BA46 BB03 BB33 BB43 BB49 BB63 BB65 BC09 BC14 BC22 2H091 FA02Y FA08X FA08Z FA11X FA11Z FA37X FA37Z FB02 FC08 HA07 LA15 LA19 LA20 2K009 AA04 AA15 BB02
Claims (18)
してなる偏光板において、該２枚の透明支持体のうち少
なくとも一方の透明支持体が、トリアセチルセルロース
を実質的にジクロロメタンを含まない溶剤に溶解するこ
とで調製されたトリアセチルセルロースドープを単層流
延法により流延することにより作製されたトリアセチル
セルロースフイルムであり、該２枚の透明支持体のうち
一方の支持体の偏光層と反対側の面に光学異方層を含ん
でなる光学補償層を有し、更にもう一方の透明支持体の
偏光層と反対側の面に反射防止層を有する偏光板であっ
て、該光学異方性層がディスコティック構造単位を有す
る化合物からなる負の複屈折を有する層であり、該ディ
スコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対して
傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面
と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層の深さ方向
において変化していることを特徴とする偏光板。1. A polarizing plate comprising a polarizing layer sandwiched between two transparent supports, wherein at least one of the two transparent supports contains triacetyl cellulose substantially containing dichloromethane. A triacetyl cellulose film prepared by casting a triacetyl cellulose dope prepared by dissolving in a non-solvent by a single-layer casting method, wherein one of the two transparent supports is A polarizing plate having an optical compensation layer comprising an optically anisotropic layer on the side opposite to the polarizing layer, and further having an antireflection layer on the side opposite to the polarizing layer of the other transparent support, The optically anisotropic layer is a layer having a negative birefringence made of a compound having a discotic structural unit, and the disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to a transparent support surface, and A polarizing plate, wherein an angle between a disc surface of a discotic structural unit and a transparent support surface changes in a depth direction of the optically anisotropic layer.
してなる偏光板において、該２枚の透明支持体のうち少
なくとも一方の透明支持体が、トリアセチルセルロース
を溶剤に溶解することで調製されたトリアセチルセルロ
ースドープを複数層共流延法により流延することにより
作製されたトリアセチルセルロースフイルムであり、該
２枚の透明支持体のうち一方の支持体の偏光層と反対側
の面に光学異方層を含んでなる光学補償層を有し、更に
もう一方の透明支持体の偏光層と反対側の面に反射防止
層を有する偏光板であって、該光学異方性層がディスコ
ティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を
有する層であり、該ディスコティック構造単位の円盤面
が透明支持体面に対して傾いており、且つ該ディスコテ
ィック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度
が、光学異方層の深さ方向において変化していることを
特徴とする偏光板。2. In a polarizing plate having a polarizing layer sandwiched between two transparent supports, at least one of the two transparent supports dissolves triacetyl cellulose in a solvent. A triacetylcellulose film produced by casting the prepared triacetylcellulose dope by a multi-layer co-casting method, wherein one of the two transparent supports is opposite to the polarizing layer of the support. A polarizing plate having an optical compensation layer comprising an optically anisotropic layer on one side and an antireflection layer on the side opposite to the polarizing layer of the other transparent support, wherein the optically anisotropic layer Is a layer having a negative birefringence made of a compound having a discotic structural unit, wherein a disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to a transparent support surface, and a circle of the discotic structural unit is formed. A polarizing plate, wherein an angle formed between a board surface and a transparent support surface changes in a depth direction of the optically anisotropic layer.
アセチルセルロースを低温溶解法あるいは高温溶解法に
よってジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶解す
ることで調製されたトリアセチルセルロースドープであ
る請求項１または２に記載の偏光板。3. The triacetylcellulose dope prepared by dissolving triacetylcellulose in a solvent substantially free of dichloromethane by a low-temperature dissolution method or a high-temperature dissolution method. 4. The polarizing plate according to item 1.
明支持体面とのなす角度が光学異方層の支持体面側から
の距離の増加とともに増加している請求項１または２に
記載の偏光板。4. The polarizing plate according to claim 1, wherein the angle formed between the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface increases as the distance from the support surface side of the optically anisotropic layer increases.
を含んでいる請求項１または２に記載の偏光板。5. The polarizing plate according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer further contains a cellulose ester.
に負の一軸性を有し、且つ該透明支持体面の法線方向に
光軸を有し、更に下記式（Ｉ）を満足する請求項１また
は２に記載の偏光板： 【数１】（Ｉ） ２０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝
×ｄ≦４００ ［式中、ｄは、光学補償層の厚みである］。6. The transparent support on the side of the optically anisotropic layer has an optically negative uniaxial property, has an optical axis in a direction normal to the surface of the transparent support, and further has the following formula (I): The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein: (I) 20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz}.
× d ≦ 400 [where d is the thickness of the optical compensation layer].
層が形成されている請求項１または２に記載の偏光板。7. The polarizing plate according to claim 1, wherein an alignment layer is formed between the optically anisotropic layer and the transparent support.
マーの硬化膜からなる配向層が形成されている請求項１
または２に記載の偏光板。8. An alignment layer comprising a cured polymer film is formed between the optically anisotropic layer and the transparent support.
Or the polarizing plate of 2.
たは０．１μｍ以下のサイズのドメインを多数形成して
いる請求項１または２に記載の偏光板。9. The polarizing plate according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer is a monodomain or has a large number of domains having a size of 0.1 μm or less.
１層の屈折率が１．３８乃至１．４９の含フッ素化合物
からなる低屈折率層を含む防眩性反射防止層であって、
該基材と低屈折率層の間に屈折率が１．５７乃至２．０
０であるバインダと粒子からなる防眩層を有する請求項
１または２に記載の偏光板。10. The anti-glare anti-reflection layer, wherein the anti-reflection layer comprises a substrate and at least one layer having a low refractive index layer composed of a fluorine-containing compound having a refractive index of 1.38 to 1.49,
The refractive index between the base material and the low refractive index layer is 1.57 to 2.0.
The polarizing plate according to claim 1, further comprising an anti-glare layer composed of particles and a binder of 0.
乃至０．１５、水に対する接触角９０乃至１２０°の熱
または電離放射線により架橋する含フッ素化合物からな
る請求項１０に記載の偏光板。11. The low refractive index layer has a dynamic friction coefficient of 0.03.
The polarizing plate according to claim 10, comprising a fluorine-containing compound which is crosslinked by heat or ionizing radiation having a contact angle of 90 to 120 ° with water.
の屈折率差が０．０５未満である請求項１０に記載の偏
光板。12. The polarizing plate according to claim 10, wherein a difference in refractive index between the particles and the binder in the antiglare layer is less than 0.05.
ある請求項１０に記載の偏光板。13. The polarizing plate according to claim 10, wherein said particles have an average particle size of 1 to 10 μm.
７乃至２．００の高屈折率モノマーと二以上のエチレン
性不飽和基を有するモノマーとの混合物の熱または電離
放射線硬化物である請求項１０に記載の偏光板。14. A binder for the antiglare layer having a refractive index of 1.5.
The polarizing plate according to claim 10, which is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a high refractive index monomer having a refractive index of 7 to 2.00 and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.
ｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｓｎから選ばれる金属の酸化物超微粒
子と二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとの
混合物の熱または電離放射線硬化物である請求項１０に
記載の偏光板。15. The anti-glare layer has a binder of Al, Zr, Z
The polarizing plate according to claim 10, which is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of ultrafine particles of a metal selected from n, Ti, In, and Sn and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.
０μｍ、屈折率が１．３５乃至１．６５または２．００
乃至３．００であって、バインダの屈折率との差が０．
０３以上である散乱性粒子を含んでなる請求項１０に記
載の偏光板。16. The antiglare layer has an average particle size of 0.01 to 1.
0 μm, refractive index 1.35 to 1.65 or 2.00
To 3.00, and the difference from the refractive index of the binder is 0.3.
The polarizing plate according to claim 10, comprising scattering particles having a particle size of 03 or more.
液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板のうち、表示
側の偏光板として用い、且つ光学異方層を液晶セル側へ
向けて配置することを特徴とする液晶表示装置。17. The polarizing plate according to claim 1 or 2,
A liquid crystal display device comprising: a polarizing plate on a display side among two polarizing plates disposed on both sides of a liquid crystal cell; and an optically anisotropic layer disposed toward the liquid crystal cell.
タを有する一対の基板と、その基板間に封入された捻れ
配向したネマティック液晶とからなる液晶セル、液晶セ
ルの両側に設けられた一対の光学補償シートとその外側
に配置された一対の偏光板からなるカラー液晶表示装置
において、液晶セルの表示側光学補償シート及び偏光板
として請求項１または２に記載の偏光板を用い、且つ該
光学異方層を液晶セル側へ向けて配置し、更に液晶セル
のバックライト側にディスコティック構造単位を有する
化合物からなる負の複屈折を有する光学異方性層を有
し、該ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体
面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単
位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層
の深さ方向において変化している光学補償シートを有す
るカラー液晶表示装置。18. A liquid crystal cell including a pair of substrates having a transparent electrode, a pixel electrode, and a color filter, and a twisted nematic liquid crystal sealed between the substrates, and a pair of optical compensations provided on both sides of the liquid crystal cell. 3. A color liquid crystal display device comprising a sheet and a pair of polarizing plates disposed outside thereof, wherein the polarizing plate according to claim 1 or 2 is used as a display-side optical compensation sheet and a polarizing plate of a liquid crystal cell, and said optically anisotropic material. The liquid crystal cell side, further comprising an optically anisotropic layer having a negative birefringence comprising a compound having a discotic structural unit on the backlight side of the liquid crystal cell, wherein the discotic structural unit circle The disc surface is inclined with respect to the transparent support surface, and the angle between the disc surface of the discotic structure unit and the transparent support surface changes in the depth direction of the optically anisotropic layer. A liquid crystal display device having an optical compensation sheet.
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