JP2002138246A - Powder primer for aluminum foil - Google Patents
Powder primer for aluminum foilInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、自動車用アルミニウム
ホイ−ルに好適な、付着性および耐食性などにすぐれた
アルミホイ−ル用粉体プライマ−に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powder primer for aluminum wheels which is suitable for aluminum wheels for automobiles and has excellent adhesion and corrosion resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術とその課題】チュ−ブやタイヤなどの取付
け部材である自動車用ホイ−ルとしてスチ−ル製やアル
ミニウム製などが使用されている。このうち、軽量化、
防食性および意匠性などにすぐれたアルミニウム製ホイ
−ル（以下、「アルミホイ−ル」と略称する）が多く用
いられており、このアルミホイ−ルには、保護と美観の
ために、通常、例えば、プライマー塗料として熱硬化性
アクリル樹脂系粉体塗料を塗装し、次いで熱硬化させた
後、上塗り塗料として熱硬化性アクリル樹脂系有機溶剤
塗料が塗装されている。2. Description of the Related Art Steel wheels, aluminum wheels, and the like are used as automobile wheels as attachment members for tubes and tires. Of these, weight reduction,
Aluminum wheels (hereinafter, abbreviated as "aluminum wheels") having excellent anticorrosion properties and design properties are often used. For protection and aesthetics, aluminum wheels are usually used. A thermosetting acrylic resin-based powder coating is applied as a primer coating, and then thermosetting, and then a thermosetting acrylic resin-based organic solvent coating is applied as a top coating.
【０００３】しかしながら、上記のように塗装された塗
膜は、素地との付着性が十分でなく、耐食性（糸錆発
生）なども劣っている。[0003] However, the coating film coated as described above does not have sufficient adhesion to a substrate and is inferior in corrosion resistance (generation of thread rust) and the like.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は上記の欠
陥を解消し、素地との付着性および耐食性（糸錆発生）
などが改良されたアルミホイール用粉体プライマ−に関
する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned deficiencies, and to improve the adhesion to the substrate and the corrosion resistance (the occurrence of rust).
The present invention relates to an improved powder primer for aluminum wheels.
【０００５】すなわち、本発明は、エポキシ基含有アク
リル系基体樹脂（Ａ）、ポリカルボン酸化合物（Ｂ）、
酸性リン酸基含有アクリル系共重合体（Ｃ）を必須成分
として含有することを特徴とするアルミホイール用粉体
プライマーに関する。That is, the present invention provides an epoxy-containing acrylic base resin (A), a polycarboxylic acid compound (B),
The present invention relates to a powder primer for an aluminum wheel, comprising an acrylic copolymer (C) containing an acidic phosphoric acid group as an essential component.
【０００６】以下に、本発明のアルミホイ−ル用粉体プ
ライマ−について詳細に説明する。Hereinafter, the powder primer for aluminum wheels of the present invention will be described in detail.
【０００７】本発明のプライマ−によって塗装されるア
ルミホイ−ル（被塗物）は、乗用車、オ−トバイ、トラ
ックおよびワゴン車などの自動車用チュ−ブやタイヤな
どの取付け部材である自動車用ホイ−ルであり、アルミ
ニウムを主成分とし、またはさらにマグネシウムやケイ
素などを含む合金からなっており、軽量化および意匠性
などの目的で任意の形状に成型加工したものが適用でき
る。ショットブラストした凹凸状の鋳肌面や切削した平
滑面などが混在するアルミホイ−ルも包含される。アル
ミホイ−ルは、プライマ−の塗装に先立って、クロム酸
塩またはりん酸塩などでその表面をあらかじめ化成処理
しておくことが好ましい。The aluminum wheel (object to be coated) coated by the primer of the present invention is an automobile wheel which is a mounting member for automobile tubes such as passenger cars, motorcycles, trucks and wagons, and tires. And made of an alloy containing aluminum as a main component or further containing magnesium, silicon, or the like, and may be formed into an arbitrary shape for the purpose of weight reduction and design. An aluminum wheel in which a shot-blasted uneven casting surface or a cut smooth surface is mixed is also included. The surface of the aluminum wheel is preferably subjected to a chemical conversion treatment with a chromate or a phosphate before coating the primer.
【０００８】エポキシ基含有アクリル系基体樹脂（Ａ）
成分：アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エ
ステルを主成分とする重合体であって、該（Ａ）成分
は、その分子中にグリシジルなどのエポキシ基である架
橋性官能基を有するものである。Acrylic base resin containing epoxy group (A)
Component: A polymer mainly composed of an acrylic ester and / or a methacrylic ester, wherein the component (A) has a crosslinkable functional group such as glycidyl in the molecule.
【０００９】アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルとしては、グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメ
タクリレ−ト、グリシジルアリルエーテル、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、β
−メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ
基含有アクリル酸エステルを必須モノマー成分とし、こ
のものと例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルとの共重合
体があげられる。該エポキシ基含有アクリル酸エステル
は樹脂を構成するモノマー成分として、通常１０〜８０
重量％、特に２０〜７０重量％の範囲が好ましい。The acrylate and methacrylate include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl allyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, β
An epoxy group-containing acrylate such as -methylglycidyl (meth) acrylate is used as an essential monomer component, and examples thereof include a copolymer of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and ethyl methacrylate. The epoxy group-containing acrylate is usually 10 to 80 as a monomer component constituting the resin.
% By weight, especially in the range from 20 to 70% by weight.
【００１０】かかるアクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステルと共重合できるその他のモノマ−としては、
１分子中に１個以上の重合性二重結合を有する不飽和化
合物、例えば、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ラウリルなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸と炭素数3〜２０の１価アルコ−ルとのモノ
エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ヒドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシエチルメタ
クリレ−ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピルメタクリレ−ト、カプロラクトンヒドロキ
シエチルアクリレ−ト、カプロラクトンヒドロキシエチ
ルメタクリレ−ト、ジメチルアミノエチルアクリレ−
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、、スチレ
ン、酢酸ビニル、ビニルメチルエ−テル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、エチレン、プロピレンなどがあげられ
る。Other monomers that can be copolymerized with such acrylates and methacrylates include:
Unsaturated compounds having one or more polymerizable double bonds in one molecule, for example, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, lauryl acrylate, methacryl Monoesters of acrylic acid or methacrylic acid such as lauryl acid and a monohydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, caprolactone hydroxyethyl acrylate, caprolactone hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate
Dimethylaminoethyl methacrylate, styrene, vinyl acetate, vinyl methyl ether, vinyl chloride,
Examples include vinylidene chloride, ethylene, and propylene.
【００１１】また、エポキシ基含有アクリル系基体樹脂
（Ａ）は、重量平均分子量が１０００〜８００００、好
ましくは２０００〜６００００の範囲、ガラス転移温度
が２０〜８０℃、好ましくは３０〜７０℃の範囲であ
る。The epoxy group-containing acrylic base resin (A) has a weight average molecular weight of 1,000 to 80,000, preferably 2,000 to 60,000, and a glass transition temperature of 20 to 80 ° C., preferably 30 to 70 ° C. It is.
【００１２】ポリカルボン酸（Ｂ）成分：該（Ｂ）成分
としては、１分子中に２個以上のカルボキシル基を有す
る化合物であり、好ましくは、ドデカン２酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル
酸、ピメリン酸、ブラシリン酸、イタコン酸、マレイン
酸、シトラコン酸、エイコサン二酸およびこれらの無水
物などの脂肪族酸などがあげられる。これらは１種もし
くは２種以上が使用できる。Polycarboxylic acid (B) component: The component (B) is a compound having two or more carboxyl groups in one molecule, and is preferably dodecane diacid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid. And aliphatic acids such as succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, brassic acid, itaconic acid, maleic acid, citraconic acid, eicosantioic acid and anhydrides thereof. One or more of these can be used.
【００１３】該（Ｂ）成分は、樹脂（Ａ）中のグリシジ
ル基１個当たり該（Ｂ）成分中のカルボキシル基が０．
５〜２個、好ましくは０．７〜１．５個の範囲の量で配
合される。配合割合が上記した範囲から外れるとそれぞ
れ硬化性が低下する。In the component (B), the amount of the carboxyl group in the component (B) is 0.1 per glycidyl group in the resin (A).
It is blended in an amount in the range of 5 to 2, preferably 0.7 to 1.5. If the compounding ratio is out of the above range, the curability is lowered.
【００１４】酸性リン酸基含有アクリル系共重合体
（Ｃ）成分；該（Ｃ）成分としては、モノ（（メタ）ア
クリロイルオキシアルキル）アシッドホスフェートある
いはグリシジル（メタ）アクリレートにモノアルキルア
シッドフォスフェートを付加した化合物とその他ラジカ
ル重合反応性単量体とのラジカル共重合体を使用するこ
とが好ましい。Acrylic copolymer containing an acidic phosphoric acid group (C) component: The component (C) may be a mono ((meth) acryloyloxyalkyl) acid phosphate or a glycidyl (meth) acrylate with a monoalkyl acid phosphate. It is preferable to use a radical copolymer of the added compound and another radical polymerization reactive monomer.
【００１５】該（Ｃ）成分は、重量平均分子量が１００
０〜８００００、好ましくは２０００〜６００００の範
囲、ガラス転移温度が２０〜８０℃、好ましくは３０〜
７０℃の範囲である。重量平均分子量が１０００未満に
なると、耐水性が低下し、８００００を超えると塗膜平
滑性が低下する。また、ガラス転移温度が２０℃未満に
なると耐ブロッキング性（塗料を貯蔵している間に粉体
粒子同士が付着しほぐれ難くなるために塗料の流動性が
低下し、このために粉体塗装作業性が低下したり、また
この粉体粒子同士の付着物が塗膜ブツの原因となる）が
低下し、８０℃を超えると塗膜平滑性が低下する。The component (C) has a weight average molecular weight of 100
0 to 80,000, preferably in the range of 2000 to 60,000, with a glass transition temperature of 20 to 80 ° C, preferably 30 to 80 ° C.
It is in the range of 70 ° C. When the weight average molecular weight is less than 1,000, the water resistance decreases, and when it exceeds 80000, the coating film smoothness decreases. If the glass transition temperature is lower than 20 ° C., the blocking resistance (the powder particles adhere to each other during the storage of the coating material and become difficult to be loosened, so that the flowability of the coating material decreases, and therefore, the powder coating operation When the temperature exceeds 80 ° C., the smoothness of the coating film decreases.
【００１６】また、該（Ｃ）成分を構成する単量体成分
において、該モノ（（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル）アシッドホスフェートあるいはグリシジル（メタ）
アクリレートにモノアルキルアシッドフォスフェートを
付加した化合物の配合割合は１〜５０重量％、特に５〜
４０重量％の範囲が好ましい。配合割合が１重量％未満
になると耐食性が改良されず、一方５０重量％を超える
と塗膜の耐水性等が低下するので好ましくない。Further, in the monomer component constituting the component (C), the mono ((meth) acryloyloxyalkyl) acid phosphate or glycidyl (meth)
The compounding ratio of the compound obtained by adding the monoalkyl acid phosphate to the acrylate is 1 to 50% by weight, particularly 5 to 5% by weight.
A range of 40% by weight is preferred. If the compounding ratio is less than 1% by weight, the corrosion resistance is not improved, while if it exceeds 50% by weight, the water resistance and the like of the coating film are undesirably reduced.
【００１７】モノ（（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル）アシッドホスフェートとしては、例えば、モノ（２
−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、
モノ（２−メタアクリロイルオキシエチル）アシッドホ
スフェート、モノ（1−アクリロイルオキシメチル）ア
シッドホスフェート、モノ（１−メタアクリロイルオキ
シメチル）アシッドホスフェート、モノ（３−アクリロ
イルオキシプロピル）アシッドホスフェート、モノ（３
−メタアクリロイルオキシプロピル）アシッドホスフェ
ート等が包含される。グリシジル（メタ）アクリレート
に付加するモノアルキルアシッドフォスフェートとして
は、モノブチルアシッドフォスフェート、モノ２−エチ
ルヘキシルアシッドフォスフェート、モノイソデシルア
シッドフォスフェート等が包含される。これらのモノア
ルキルアシッドフォスフェートは、グリシジル（メタ）
アクリレートに少量のベンゾキノン等の重合禁止剤を加
え、空気を吹き込みながら８０〜１００℃程度でモノア
ルキルアシッドフォスフェートを滴下し反応させること
で合成することができる。The mono ((meth) acryloyloxyalkyl) acid phosphate includes, for example, mono (2)
-Acryloyloxyethyl) acid phosphate,
Mono (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, mono (1-acryloyloxymethyl) acid phosphate, mono (1-methacryloyloxymethyl) acid phosphate, mono (3-acryloyloxypropyl) acid phosphate, mono (3
-Methacryloyloxypropyl) acid phosphate and the like. The monoalkyl acid phosphate to be added to glycidyl (meth) acrylate includes monobutyl acid phosphate, mono-2-ethylhexyl acid phosphate, monoisodecyl acid phosphate, and the like. These monoalkyl acid phosphates are glycidyl (meth)
The acrylate can be synthesized by adding a small amount of a polymerization inhibitor such as benzoquinone to the acrylate, and dropping and reacting a monoalkyl acid phosphate at about 80 to 100 ° C. while blowing air.
【００１８】その他ラジカル重合反応性単量体として
は、上記したガラス転移温度の範囲に入るように適宜従
来から公知の他ラジカル重合反応性単量体を選択するこ
とができる。具体的には、例えば、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリルなど
のアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数3〜２０の１
価アルコ−ルとのモノエステル類、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、
ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ヒドロキシプロピル
アクリレ−ト、ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、カ
プロラクトンヒドロキシエチルアクリレ−ト、カプロラ
クトンヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ジメチルアミ
ノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミノエチルメタクリ
レ−ト、スチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエ−テ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ンなどがあげられる。As the radical polymerization reactive monomer, other conventionally known radical polymerization reactive monomers can be appropriately selected so as to fall within the above-mentioned glass transition temperature range. Specifically, for example, acrylate or methacrylic acid such as propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate and the like having 3 to 3 carbon atoms 20 in 1
Monoesters with valent alcohol, acrylonitrile,
Methacrylonitrile, hydroxyethyl acrylate,
Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, caprolactone hydroxyethyl acrylate, caprolactone hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate Styrene, vinyl acetate, vinyl methyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene and the like.
【００１９】該（Ｃ）成分の配合割合は、樹脂（Ａ）及
び（Ｂ）の合計量１００重量部当たり、０．０１〜１０
重量部、特に０．１〜８重量部の範囲が好ましい。配合
割合が０．０１重量部未満になると耐食性が低下し、一
方、１０重量部を超えると塗膜の耐水性が低下するので
好ましくない。The mixing ratio of the component (C) is 0.01 to 10 per 100 parts by weight of the total amount of the resins (A) and (B).
The preferred range is 0.1 parts by weight, especially 0.1 to 8 parts by weight. If the compounding ratio is less than 0.01 part by weight, the corrosion resistance decreases, while if it exceeds 10 parts by weight, the water resistance of the coating film decreases, which is not preferable.
【００２０】本発明には、上記した成分以外に次のエポ
キシ樹脂（Ｄ）を使用することが好ましい。該樹脂
（Ｄ）としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有
する上記アクリル系エポキシ樹脂以外の樹脂であって、
それ自体既知のものが使用できる。具体的には、エピク
ロルヒドリンなどのエピハロヒドリンと脂肪族ポリヒド
ロキシ化合物（例えばグリコ−ルまたはグリセリンな
ど）とのグリシジルエ−テル類：エピクロルヒドリンな
どのエピハロヒドリンと脂環族ポリヒドロキシ化合物
（例えば水添ビスフェノ−ルＡなど）とのグリシジルエ
−テル類：エピクロルヒドリンなどのエピハロヒドリン
と芳香族ポリヒドロキシ化合物（例えばビスフェノ−ル
Ａ、Ｆ、ノボラックフェノ−ル、クレゾ−ルフェノ−ル
など）とのグリシジルエ−テル類：エピクロルヒドリン
などのエピハロヒドリンと芳香族ポリカルボン酸化合物
（例えばフタル酸など）とのグリシジルエ−テル類：エ
ポキシ基含有アクリル樹脂：エポキシ化油：脂環式エポ
キシ樹脂：などがあげられる。このうち、エピクロルヒ
ドリンなどのエピハロヒドリンと芳香族ポリヒドロキシ
化合物とのグリシジルエ−テル類が特に好ましい。例え
ば、エポン１００１、エポン１００２、エポン１００
４、エポン１００７、（以上、シェル化学社製、商品
名）があげられる。In the present invention, it is preferable to use the following epoxy resin (D) in addition to the above components. The resin (D) is a resin other than the acrylic epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule,
Known per se can be used. Specifically, glycidyl ethers of epihalohydrin such as epichlorohydrin and an aliphatic polyhydroxy compound (eg, glycol or glycerin): epihalohydrin such as epichlorohydrin and an alicyclic polyhydroxy compound (eg hydrogenated bisphenol A) Glycidyl ethers with epihalohydrin such as epichlorohydrin and aromatic polyhydroxy compounds (for example, bisphenol A, F, novolak phenol, cresol phenol, etc.) with glycidyl ethers: epichlorohydrin Glycidyl ethers of epihalohydrin and an aromatic polycarboxylic acid compound (such as phthalic acid): epoxy group-containing acrylic resin: epoxidized oil: alicyclic epoxy resin: and the like. Of these, glycidyl ethers of an epihalohydrin such as epichlorohydrin and an aromatic polyhydroxy compound are particularly preferred. For example, Epon 1001, Epon 1002, Epon 100
4, Epon 1007 (product name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.).
【００２１】該（Ｄ）成分に関し、数平均分子量は３０
０〜２０００、エポキシ当量は１５０〜１１００の範囲
がそれぞれ好ましい。この（Ｄ）成分を使用することに
よって塗膜の耐食性や付着性などが向上する。（Ｄ）成
分の配合割合は、樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部当たり、２０重量部以下、特に１０重量部以下の
範囲が好ましい。The component (D) has a number average molecular weight of 30.
The range of 0 to 2000 and the epoxy equivalent of 150 to 1100 are preferable. The use of the component (D) improves the corrosion resistance and adhesion of the coating film. The mixing ratio of the component (D) is 100 total amount of the resins (A) and (B).
The range is preferably 20 parts by weight or less, particularly preferably 10 parts by weight or less per part by weight.
【００２２】本発明において、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分
以外に必要に応じて有機着色顔料、無機着色顔料、充填
剤、硬化触媒、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、流動性調
整剤、ハジキ防止剤等が配合できる。In the present invention, in addition to the above components (A) to (D), if necessary, organic coloring pigments, inorganic coloring pigments, fillers, curing catalysts, ultraviolet stabilizers, ultraviolet absorbers, flow modifiers, cissing An inhibitor and the like can be blended.
【００２３】本発明の粉体塗料は、例えば、従来からの
方法、例えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を配合しミキサ
−でドライブレンドした後、加熱溶融混練し、冷却、粗
粉砕、微粉砕、濾過により製造できる。The powder coating material of the present invention is prepared by, for example, a conventional method, for example, after blending the components (A) to (D) and dry-blending with a mixer, heat-melting and kneading, cooling, coarse pulverization, It can be manufactured by pulverization and filtration.
【００２４】本発明の粉体塗料は、被塗物に粉体塗装
し、焼付け（例えば、約１６０℃の温度では約３０分
間、約２００℃では約１５分間）によって硬化塗膜を形
成することができる。The powder coating of the present invention is obtained by applying a powder coating to an object to be coated and baking (for example, at a temperature of about 160 ° C. for about 30 minutes and at a temperature of about 200 ° C. for about 15 minutes) to form a cured coating film. Can be.
【００２５】静電粉体塗装は、それ自体公知の方法、例
えば、静電粉体塗装、摩擦帯電粉体塗装等で行うことが
好ましい。塗装膜厚は、特に制限されないが、約２０μ
ｍ〜２００μｍ、特に約３０μｍ〜１５０μｍの範囲が
好適である。The electrostatic powder coating is preferably performed by a method known per se, for example, an electrostatic powder coating, a triboelectric powder coating or the like. The coating thickness is not particularly limited, but is about 20 μm.
Suitable ranges are from m to 200 μm, especially from about 30 μm to 150 μm.
【００２６】本発明のプライマ−の粉体塗膜面に、着色
塗料またはクリヤ−塗料などの有機溶剤系上塗塗料を塗
装することができる。An organic solvent-based topcoat such as a colored paint or a clear paint can be applied to the powder coating surface of the primer of the present invention.
【００２７】これらの着色塗料またはクリヤ−塗料は熱
硬化性アクリル樹脂系塗料が適している。具体的には、
アクリル樹脂、架橋剤および顔料（任意成分）を有機溶
剤に溶解もしくは分散してなる熱硬化性塗料が好まし
い。As these colored paints or clear paints, thermosetting acrylic resin-based paints are suitable. In particular,
A thermosetting paint obtained by dissolving or dispersing an acrylic resin, a crosslinking agent and a pigment (optional component) in an organic solvent is preferred.
【００２８】アクリル樹脂としては、耐候性、平滑性お
よび耐薬品性などのすぐれた塗膜を形成する水酸基、エ
ポキシ基およびカルボキシル基などから選ばれた１種も
しくは２種以上の官能基を有するアクリル樹脂およびこ
れらの変性樹脂があげられる。また、架橋剤としてはこ
れらの官能基と架橋反応しうる官能基を有する化合物が
使用でき、例えばメチロ−ル化および（または）アルキ
ルエ−テル化したメラミン樹脂、ポリイソシアネ−ト化
合物、ブロック化ポリイソシアネ−ト化合物およびカル
ボキシル基含有化合物から選ばれた１種以上が好まし
い。着色用の顔料としては、通常の塗料用の着色顔料お
よびメタリック顔料などが使用でき、例えばチタン白、
カ−ボンブラック、フタロシアニンブル−、シンカシヤ
レッド、アルミニウム粉、雲母粉、表面被覆雲母粉、雲
母状酸化鉄などが例示できるが、これらのみに限定され
ない。As the acrylic resin, an acrylic resin having one or more functional groups selected from a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, etc., which forms a coating film having excellent weather resistance, smoothness and chemical resistance. And modified resins thereof. As the crosslinking agent, compounds having a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with these functional groups can be used. For example, methylolated and / or alkyl etherified melamine resin, polyisocyanate compound, blocked polyisocyanate And at least one selected from the group consisting of a compound and a carboxyl group-containing compound. As pigments for coloring, coloring pigments and metallic pigments for ordinary paints can be used, for example, titanium white,
Examples thereof include carbon black, phthalocyanine bull, shinkasia red, aluminum powder, mica powder, surface-coated mica powder, and mica-like iron oxide, but are not limited thereto.
【００２９】このような上塗り塗料は、粉体塗面にエア
レススプレ−、エアスプレ−および静電方式などで塗装
することが好ましい。塗装時の粘度は１０〜３０秒／フ
ォ−ドカップ＃４／２０℃が好ましく、塗装膜厚は平坦
部における硬化塗膜を基準に約１５〜３５μｍ、特に２
０〜３０μｍが好ましい。必要に応じて室温で放置また
は１００℃以下で乾燥してから、１００〜１８０℃に加
熱して塗膜を架橋硬化せしめる。It is preferable that such a top coat is applied to the powder-coated surface by airless spray, air spray, electrostatic method or the like. The viscosity at the time of coating is preferably 10 to 30 seconds / ford cup # 4/20 ° C., and the coating thickness is about 15 to 35 μm, especially 2
0 to 30 μm is preferred. If necessary, it is left at room temperature or dried at 100 ° C. or lower, and then heated to 100 to 180 ° C. to crosslink and cure the coating film.
【００３０】[0030]
【発明の効果】 本発明は、エポキシ基含有アクリル系
樹脂を基体樹脂としこのものにポリカルボン酸化合物の
硬化剤成分を構成成分とする、いわゆる従来から周知の
酸硬化型アクリル系粉体塗料に酸性リン酸基含有アクリ
ル系共重合体を添加剤成分として配合させることを特徴
とするものである。即ち、従来から樹脂中に酸性リン酸
基を含有させることにより耐食性を向上させる方法は知
られている。The present invention relates to a so-called conventionally known acid-curable acrylic powder coating material comprising an epoxy group-containing acrylic resin as a base resin and a polycarboxylic acid compound as a curing agent component. An acrylic copolymer containing an acidic phosphoric acid group is blended as an additive component. That is, a method for improving corrosion resistance by adding an acidic phosphate group to a resin is conventionally known.
【００３１】しかしながら、本発明のような酸硬化型ア
クリル系粉体塗料中に酸性リン酸基を導入させために、
エポキシ基含有アクリル系単量体と酸性リン酸基含有ア
クリル系単量体とをラジカル重合反応させたものでは、
ラジカル重合反応中に増粘、ゲル化するためにエポキシ
基含有アクリル系共重合体の基体樹脂中に酸性リン酸基
を導入することができなかったが、本発明においては、
これらの樹脂の製造中にこの様な増粘、ゲル化する恐れ
が全くなく、しかも粉体塗料の溶融混練の製造時におい
てもこの様な問題を生じる恐れが全くないといった顕著
な効果を発揮するものである。However, in order to introduce an acidic phosphoric acid group into the acid-curable acrylic powder coating as in the present invention,
In a radical polymerization reaction between an epoxy group-containing acrylic monomer and an acidic phosphoric acid group-containing acrylic monomer,
During the radical polymerization reaction, it was not possible to introduce an acidic phosphate group into the base resin of the epoxy group-containing acrylic copolymer due to thickening and gelling, but in the present invention,
Such a resin exhibits a remarkable effect that there is no possibility of such thickening and gelling during the production of the resin, and there is no possibility of causing such a problem at the time of production of the melt-kneading of the powder coating. Things.
【００３２】また、この様に酸性リン酸基含有アクリル
系共重合体を添加剤成分として配合することにより、有
効なリン酸成分量を自由に増減させることができるの
で、配合が簡単であること、容易であること、配合に余
裕を持たせることができるといった効果がある。Also, by blending the acidic phosphoric acid group-containing acrylic copolymer as an additive component, the amount of the effective phosphoric acid component can be freely increased or decreased, so that the blending is simple. This is advantageous in that the composition is easy and that the composition can have a margin.
【００３３】更に、本発明のプライマ−塗膜はアルミ
ニウム面との付着性がすぐれていること、該プライマ
−を塗装したアルミニウムホイ−ルの耐食性がすぐれて
いること、粉体塗料の耐ブロッキング性を低下させな
いといった効果を奏する。Further, the primer coating film of the present invention has excellent adhesion to the aluminum surface, the aluminum wheel coated with the primer has excellent corrosion resistance, and the powder coating has a blocking resistance. Is not reduced.
【００３４】[0034]
【実施例】次に、本発明に関する実施例および比較例に
ついて説明する。部及び％はいずれも重量基準である。Next, examples and comparative examples according to the present invention will be described. All parts and percentages are by weight.
【００３５】エポキシ基含有アクリル系基体樹脂（Ａ）
の製造例 攪拌機、温度計、還流冷却機等の備わった通常のアクリ
ル樹脂反応槽に、トルエン７０部を入れ、加熱攪拌し、
トルエンが還流を始めたら、グリシジルメタクリレート
３５部、ｎ−ブチルメタクリレート１６部、メチルメタ
クリレート３４部、スチレン１５部及び重合開始剤とし
てｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート４部
を約２時間要して滴下した。滴下終了後、さらに３時間
還流を続けた後、還流を停止してトルエンを反応槽外に
流出させた。反応槽内容物の温度が１５０℃に達した
時、減圧蒸留により残りのトルエンを除去した後、冷却
して共重合体１を得た。得られた共重合体１の重量平均
分子量は８，０００、ガラス転移温度は５５℃であっ
た。Acrylic base resin containing epoxy group (A)
Production example of stirrer, thermometer, 70 parts of toluene was placed in a normal acrylic resin reaction tank equipped with a reflux condenser, and heated and stirred.
When the toluene starts to reflux, 35 parts of glycidyl methacrylate, 16 parts of n-butyl methacrylate, 34 parts of methyl methacrylate, 15 parts of styrene and 4 parts of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate as a polymerization initiator are required for about 2 hours. And dropped. After the completion of the dropwise addition, the reflux was continued for another 3 hours, then the reflux was stopped and toluene was allowed to flow out of the reaction vessel. When the temperature of the contents in the reaction tank reached 150 ° C., the remaining toluene was removed by distillation under reduced pressure, and the mixture was cooled to obtain Copolymer 1. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 1 was 8,000, and the glass transition temperature was 55 ° C.
【００３６】酸性リン酸基含有アクリル系共重合体
（Ｃ）の製造例 攪拌機、温度計、還流冷却機等の備わった通常のアクリ
ル樹脂反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエー
テル６０部を入れ、１１０℃に加熱攪拌しながら、スチ
レン１０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート６０部、メ
チルメタクリレート１５部、モノ（２−メタクリロイル
オキシエチル）アシッドフォスフェート１５部及び重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート６部を約２時間要して滴下した。滴下終了後、さ
らに３時間１１０℃で反応を続けた後、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルを除去した後、冷却して共重
合体２を得た。得られた共重合体２の重量平均分子量は
６，０００、ガラス転移温度は６０℃であった。Example of Production of Acrylic Copolymer Containing Acidic Phosphate Group (C) 60 parts of propylene glycol monomethyl ether was placed in a usual acrylic resin reaction tank equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and the like, and heated at 110 ° C. While heating and stirring, 10 parts of styrene, 60 parts of iso-butyl methacrylate, 15 parts of methyl methacrylate, 15 parts of mono (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, and t-butyl peroxy-2-ethylhexano as a polymerization initiator. 6 parts of Aet were added dropwise over about 2 hours. After the completion of the dropwise addition, the reaction was continued at 110 ° C. for another 3 hours. After removing propylene glycol monomethyl ether, the mixture was cooled to obtain Copolymer 2. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 2 was 6,000, and the glass transition temperature was 60 ° C.
【００３７】実施例１ 上記共重合体１を８０部、（Ｂ）成分としてドデカン二
酸２０部、（Ｃ）成分として上記共重合体２を５部、
（Ｄ）成分としてエポン１００２（シェル化学社製、商
品名）５部、塗面調整剤（注１）１部、ベンゾイン０．
５部を室温でヘンシェルミキサーを用いてドライブレン
ドし、エクストルーダーで溶融混練した。これを冷却
し、ピンディスクミルで微粉砕した後、１５０メッシュ
のフルイにより濾過して粉体塗料を得た。Example 1 80 parts of the above copolymer 1, 20 parts of dodecane diacid as the component (B), 5 parts of the above copolymer 2 as the component (C),
As the component (D), 5 parts of Epon 1002 (trade name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), 1 part of a coating surface adjusting agent (Note 1), and 0.1 part of benzoin.
Five parts were dry-blended at room temperature using a Henschel mixer and melt-kneaded with an extruder. This was cooled, finely pulverized with a pin disk mill, and filtered through a 150-mesh sieve to obtain a powder coating.
【００３８】実施例２及び３ 表１に記載した成分及び配合量で実施例２及び３の粉体
塗料を得た。Examples 2 and 3 The powder coatings of Examples 2 and 3 were obtained using the components and amounts shown in Table 1.
【００３９】比較例１及び２ 表１に記載した成分及び配合量で比較例１及び２の粉体
塗料を得た。表１に記載の配合量は部で配合した量であ
る。Comparative Examples 1 and 2 The powder coatings of Comparative Examples 1 and 2 were obtained with the components and amounts shown in Table 1. The blending amounts shown in Table 1 are the amounts blended in parts.
【００４０】塗膜作成条件 クロム酸クロメート（ＡＬ−１０００：日本パーカライ
ジング社製、商品名）化成処理を施したＡＣ４Ｃ板上に
粉体プライマ−を膜厚が１００μｍとなるように静電塗
装し、１６０℃で３０分間加熱硬化せしめた。得られた
それぞれの焼付け塗板について種々の試験を行なった。
その試験結果を表１に記載した。Film-forming conditions The powder primer was electrostatically coated on an AC4C plate that had been subjected to a chemical conversion treatment with chromate chromate (AL-1000: manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.) to a thickness of 100 μm. The composition was cured by heating at 160 ° C. for 30 minutes. Various tests were performed on each of the obtained baked coated plates.
The test results are shown in Table 1.
【００４１】[0041]
【表１】表１ [Table 1] Table 1
【００４２】表１において（注）は下記のとおりであ
る。 （注１）塗面調整剤：ポリフローＳ（共栄社油脂化学工
業社製、商品名） 試験方法 塗膜外観：塗膜の仕上り外観をツヤ感、平滑感から次の
基準で評価した。 ：良好、△：やや不良、×：不良。In Table 1, (Note) is as follows. (Note 1) Coating surface adjuster: Polyflow S (Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name) Test method Coating appearance: The finished appearance of the coating was evaluated from the glossiness and smoothness according to the following criteria. : Good, Δ: slightly poor, ×: poor.
【００４３】付着性：カッターナイフで塗膜を素地に達
するようにクロスカットし、大きさ１ｍｍ×１ｍｍのゴ
バン目を１００個作り、その表面に粘着セロハンテ−プ
を貼付し、２０℃でそのテ−プを急激に剥離したのちの
残存ゴバン目塗膜数を調べた。○は残存塗膜数１００
個、△は残存塗膜数９９〜７０個、×は残存塗膜数６９
個以下を示す。Adhesion: The coating film was cross-cut with a cutter knife so as to reach the base material, and 100 gobans having a size of 1 mm × 1 mm were formed. An adhesive cellophane tape was stuck on the surface and the tape was heated at 20 ° C. -The number of the remaining coated films after the tape was rapidly removed was examined. ○ indicates 100 remaining coatings
, Δ: 99-70 remaining coatings, ×: 69 remaining coatings
Shown below.
【００４４】耐水性：４０℃の水に２４０時間浸漬し、
引上げ直後の塗面を目視で評価し、ついで１時間室温で
乾燥してから上記付着性試験と同様に行って切削部の付
着性を調べた。目視評価で○は全く異常なし、△はマイ
クロブリスタ−少しあり、×はブリスタ−多くありを示
す。付着性は上記と同様に行い評価した。Water resistance: immersed in water of 40 ° C. for 240 hours,
The coated surface immediately after the pulling was visually evaluated, then dried for 1 hour at room temperature, and the adhesion was examined in the same manner as in the above adhesion test. In the visual evaluation, ○ indicates that there was no abnormality, Δ indicates that there was a slight amount of microblister, and X indicates that there was much blister. The adhesion was evaluated in the same manner as described above.
【００４５】耐食性：塗膜を素地に達するようにクロス
カットし、ソルトスプレ−（ＪＩＳＫ５４００−９．
１）で１０００時間試験し、ついで水洗乾燥してから、
クロスカット部分に粘着セロハンテ−プを貼付し、２０
℃でそのテ−プを急激に剥離したのちのカット部からの
塗膜の剥離巾（片側）又はフクレ巾を調べた。◎は０．
５ｍｍ以内、○は１ｍｍ以内、△は３ｍｍ以上、×は１
０ｍｍ以上を示す。Corrosion resistance: The coating film was cross-cut so as to reach a base material, and salt spray (JIS K5400-9.
1) Test for 1000 hours, then wash and dry,
Attach adhesive cellophane tape to the cross cut part,
After the tape was abruptly peeled at a temperature of .degree. C., the peeling width (one side) or blister width of the coating film from the cut portion was examined. ◎ is 0.
Within 5 mm, ○ is within 1 mm, Δ is 3 mm or more, × is 1
Indicates 0 mm or more.
【００４６】上塗り付着性：上記アルミホイールに塗装
した粉体塗膜に、マジクロンＡＬＣ２−１クリヤー（関
西ペイント社製、商品名）の有機溶剤型塗料をスプレー
塗装し、１４０℃で３０分間焼付けて上塗り塗膜を形成
させた。この塗膜の付着性を上記と同様に行い評価し
た。Top coat adhesion: An organic solvent type paint of Magiclon ALC2-1 Clear (Kansai Paint Co., Ltd., trade name) is spray-coated on the powder coating applied on the aluminum wheel, and baked at 140 ° C. for 30 minutes. A topcoat was formed. The adhesion of this coating film was evaluated in the same manner as described above.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CG001 CG002 CG141 CH171 CJ131 CJ161 GA07 GA14 JA39 JA41 KA03 MA13 MA14 NA03 NA12 NA26 PA02 PA07 PA19 PB07 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J038 CG001 CG002 CG141 CH171 CJ131 CJ161 GA07 GA14 JA39 JA41 KA03 MA13 MA14 NA03 NA12 NA26 PA02 PA07 PA19 PB07 PC02
Claims (2)
（Ａ）、ポリカルボン酸化合物（Ｂ）、酸性リン酸基含
有アクリル系共重合体（Ｃ）を必須成分として含有する
ことを特徴とするアルミホイール用粉体プライマー。1. An aluminum wheel comprising an epoxy group-containing acrylic base resin (A), a polycarboxylic acid compound (B), and an acidic phosphoric acid group-containing acrylic copolymer (C) as essential components. For powder primer.
（Ｃ）が、該共重合体（Ｃ）を構成する必須ラジカル重
合反応性単量体成分としてグリシジル（メタ）アクリレ
ートとモノアルキルアシッドフォスフェートとの付加
物、モノ（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッド
ホスフェートから選ばれる少なくとも１種の単量体を含
有することを特徴とする請求項１に記載のアルミホイー
ル用粉体プライマー。2. An acidic phosphoric acid group-containing acrylic copolymer (C) comprising glycidyl (meth) acrylate and monoalkyl acid phosphate as essential radical polymerization reactive monomer components constituting said copolymer (C). The powder primer for an aluminum wheel according to claim 1, comprising at least one monomer selected from an adduct with a phosphate and mono (meth) acryloyloxyalkyl acid phosphate.
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