JP2002131866A - フォトサーモグラフィ材料、画像提供法及びフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法 - Google Patents
フォトサーモグラフィ材料、画像提供法及びフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法Info
- Publication number
- JP2002131866A JP2002131866A JP2001285001A JP2001285001A JP2002131866A JP 2002131866 A JP2002131866 A JP 2002131866A JP 2001285001 A JP2001285001 A JP 2001285001A JP 2001285001 A JP2001285001 A JP 2001285001A JP 2002131866 A JP2002131866 A JP 2002131866A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver
- photothermographic
- embedded image
- combined
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 179
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 156
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 156
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 78
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims description 150
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 39
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 18
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 claims description 13
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 claims description 13
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims description 4
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 claims description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 84
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 51
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000011161 development Methods 0.000 description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 11
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 11
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 10
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- NSBNSZAXNUGWDJ-UHFFFAOYSA-O monopyridin-1-ium tribromide Chemical compound Br[Br-]Br.C1=CC=[NH+]C=C1 NSBNSZAXNUGWDJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- PHXLONCQBNATSL-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-hydroxy-5-methyl-3-(1-methylcyclohexyl)phenyl]methyl]-4-methyl-6-(1-methylcyclohexyl)phenol Chemical compound OC=1C(C2(C)CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1(C)CCCCC1 PHXLONCQBNATSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JEZQCHJJLYRNOZ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyl-3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 JEZQCHJJLYRNOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CWJJAFQCTXFSTA-UHFFFAOYSA-N 4-methylphthalic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 CWJJAFQCTXFSTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical class C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 4
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPWDFMGIRPZGTI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3,5,5-trimethylhexyl]-4,6-dimethylphenol Chemical compound C=1C(C)=CC(C)=C(O)C=1C(CC(C)CC(C)(C)C)C1=CC(C)=CC(C)=C1O RPWDFMGIRPZGTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical class O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- SARKQAUWTBDBIZ-UHFFFAOYSA-N azane;2-carbamoylbenzoic acid Chemical compound [NH4+].NC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O SARKQAUWTBDBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007687 exposure technique Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- FBSFWRHWHYMIOG-UHFFFAOYSA-N methyl 3,4,5-trihydroxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 FBSFWRHWHYMIOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- CLDWGXZGFUNWKB-UHFFFAOYSA-M silver;benzoate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CLDWGXZGFUNWKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007767 slide coating Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 125000002130 sulfonic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXMRAWVFMYZQMG-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-triethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)N(CC)CC HXMRAWVFMYZQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTFXKURWTLWPKK-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4-dione Chemical compound O=C1NCNC(=O)N1 YTFXKURWTLWPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBEQQDRAYMGDPU-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2-thione Chemical compound S=C1NCNCN1 HBEQQDRAYMGDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKKIRKUKAAAUNL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzotellurazole Chemical compound C1=CC=C2[Te]C=NC2=C1 WKKIRKUKAAAUNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXFSTTJBVAAALW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroimidazole-2-thione Chemical compound SC1=NC=CN1 OXFSTTJBVAAALW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyl]naphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(CC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=CC2=C1 DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZZNMIMGMUSNMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalene-2,3-diol Chemical group C1=CC=C2C(C=3C4=CC=CC=C4C=C(C=3O)O)=CC=CC2=C1 KZZNMIMGMUSNMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVRPFRMDMNDIDH-UHFFFAOYSA-N 1h-quinazolin-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(O)=NC=C21 AVRPFRMDMNDIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGKZISBOINJDME-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazol-3-yl)acetic acid;silver Chemical class [Ag].CC1=CSC(=S)N1CC(O)=O OGKZISBOINJDME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJEZJMMMHHDWFQ-UHFFFAOYSA-N 2-(tribromomethylsulfonyl)quinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(S(=O)(=O)C(Br)(Br)Br)=CC=C21 RJEZJMMMHHDWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIQPERPLCCTBGX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetic acid;silver Chemical compound [Ag].OC(=O)CC1=CC=CC=C1 UIQPERPLCCTBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 3H-indole Chemical compound C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCZOHLVCQVKPI-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole;silver Chemical compound [Ag].CC1=CC=CC2=C1N=NN2 MLCZOHLVCQVKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFQMMWNCTDMSBG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2h-benzotriazole;silver Chemical compound [Ag].ClC1=CC=C2NN=NC2=C1 AFQMMWNCTDMSBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWIYBOJLSWJGKV-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound CC1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 CWIYBOJLSWJGKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BKGOEKOJWMSNRX-UHFFFAOYSA-L C(C1(C)C(C)(C)C(C(=O)[O-])CC1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C1(C)C(C)(C)C(C(=O)[O-])CC1)(=O)[O-].[Ag+2] BKGOEKOJWMSNRX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SOPOWMHJZSPMBC-UHFFFAOYSA-L C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].[Ag+2] SOPOWMHJZSPMBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SGIJJRKRLSRUIW-UHFFFAOYSA-N C1C[C+]=[C+]1 Chemical compound C1C[C+]=[C+]1 SGIJJRKRLSRUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100001669 Emericella variicolor andD gene Proteins 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002253 Tannate Polymers 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ICMGLRUYEQNHPF-UHFFFAOYSA-N Uraprene Chemical compound COC1=CC=CC=C1N1CCN(CCCNC=2N(C(=O)N(C)C(=O)C=2)C)CC1 ICMGLRUYEQNHPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXFDPVZHNNCRKT-TYYBGVCCSA-L [Ag+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O Chemical compound [Ag+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O JXFDPVZHNNCRKT-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- SPBCUHSBNAEWRE-UHFFFAOYSA-N [Ag].C(CCCC=C/CC=C/CC=C/CC=C/CCCCC)(=O)O Chemical compound [Ag].C(CCCC=C/CC=C/CC=C/CC=C/CCCCC)(=O)O SPBCUHSBNAEWRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000005275 alkylenearyl group Chemical group 0.000 description 1
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001748 allylthiourea Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001717 carbocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001786 chalcogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical compound C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012822 chemical development Methods 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002508 contact lithography Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000326 densiometry Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N dihydroxybiphenyl Natural products OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- ZUVOYUDQAUHLLG-OLXYHTOASA-L disilver;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O ZUVOYUDQAUHLLG-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010893 electron trap Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBGMRMDAEWWFIR-UHFFFAOYSA-N imidazole-2-thione Chemical compound S=C1N=CC=N1 NBGMRMDAEWWFIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-M m-toluate Chemical compound CC1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940118019 malondialdehyde Drugs 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBKQQKPQRYUGBJ-UHFFFAOYSA-N methyl gallate Natural products CC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 IBKQQKPQRYUGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- IZXSLAZMYLIILP-ODZAUARKSA-M silver (Z)-4-hydroxy-4-oxobut-2-enoate Chemical compound [Ag+].OC(=O)\C=C/C([O-])=O IZXSLAZMYLIILP-ODZAUARKSA-M 0.000 description 1
- NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M silver 2-carboxyphenolate hydrate Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C(=O)O)[O-].O.[Ag+] NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M silver behenate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRSQDSCQMOUOKO-KVVVOXFISA-M silver;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O YRSQDSCQMOUOKO-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- OEVSPXPUUSCCIH-UHFFFAOYSA-M silver;2-acetamidobenzoate Chemical compound [Ag+].CC(=O)NC1=CC=CC=C1C([O-])=O OEVSPXPUUSCCIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JRTHUBNDKBQVKY-UHFFFAOYSA-M silver;2-methylbenzoate Chemical compound [Ag+].CC1=CC=CC=C1C([O-])=O JRTHUBNDKBQVKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OXOZKDHFGLELEO-UHFFFAOYSA-M silver;3-carboxy-5-hydroxyphenolate Chemical compound [Ag+].OC1=CC(O)=CC(C([O-])=O)=C1 OXOZKDHFGLELEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCLXRBMHJWLGSO-UHFFFAOYSA-M silver;4-methylbenzoate Chemical compound [Ag+].CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 UCLXRBMHJWLGSO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M silver;butanoate Chemical compound [Ag+].CCCC([O-])=O JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OIZSSBDNMBMYFL-UHFFFAOYSA-M silver;decanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCC([O-])=O OIZSSBDNMBMYFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MNMYRUHURLPFQW-UHFFFAOYSA-M silver;dodecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O MNMYRUHURLPFQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GXBIBRDOPVAJRX-UHFFFAOYSA-M silver;furan-2-carboxylate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C1=CC=CO1 GXBIBRDOPVAJRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LTYHQUJGIQUHMS-UHFFFAOYSA-M silver;hexadecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O LTYHQUJGIQUHMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORYURPRSXLUCSS-UHFFFAOYSA-M silver;octadecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ORYURPRSXLUCSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OHGHHPYRRURLHR-UHFFFAOYSA-M silver;tetradecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O OHGHHPYRRURLHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- HOBBGWUQJYXTQU-UHFFFAOYSA-N sulfurodithioic O,O-acid Chemical compound OS(O)(=S)=S HOBBGWUQJYXTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940071240 tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical group C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49827—Reducing agents
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49881—Photothermographic systems, e.g. dry silver characterised by the process or the apparatus
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/145—Infrared
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 スピードを増強したフォトサーモグラフィ材
料を提供すること。 【解決手段】 光触媒、非感光性の被還元性銀イオン
源、及び前記被還元性銀イオン源のための還元性組成物
を反応するように組み合わせ且つバインダーを含む1又
は2以上の層を支持体上に含んで成るフォトサーモグラ
フィ材料であって、さらに下記構造式I、II又はIIIで
表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピード増強用化
合物を含んで成ることを特徴とするフォトサーモグラフ
ィ材料。 【化1】 (構造式IのR1、R2、R3及びR4、構造式IIのR
1、R2、R3、R4及びR5、並びに構造式IIIのR
1、R2、R3、R4、R5、R6及びR7は、それぞ
れ明細書に記載した通り。)
料を提供すること。 【解決手段】 光触媒、非感光性の被還元性銀イオン
源、及び前記被還元性銀イオン源のための還元性組成物
を反応するように組み合わせ且つバインダーを含む1又
は2以上の層を支持体上に含んで成るフォトサーモグラ
フィ材料であって、さらに下記構造式I、II又はIIIで
表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピード増強用化
合物を含んで成ることを特徴とするフォトサーモグラフ
ィ材料。 【化1】 (構造式IのR1、R2、R3及びR4、構造式IIのR
1、R2、R3、R4及びR5、並びに構造式IIIのR
1、R2、R3、R4、R5、R6及びR7は、それぞ
れ明細書に記載した通り。)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高スピード画像形
成特性を示すフォトサーモグラフィ材料のような熱現像
可能な画像形成材料に関する。詳細には、本発明は、フ
ォトサーモグラフィスピードを高めるため、フォトサー
モグラフィ材料における化学増感剤として特定のカルコ
ゲン化合物を使用することに関する。本発明はまた、こ
れらのフォトサーモグラフィ材料を使用する画像形成法
や、当該材料に用いられる画像形成組成物の製造方法に
も関する。
成特性を示すフォトサーモグラフィ材料のような熱現像
可能な画像形成材料に関する。詳細には、本発明は、フ
ォトサーモグラフィスピードを高めるため、フォトサー
モグラフィ材料における化学増感剤として特定のカルコ
ゲン化合物を使用することに関する。本発明はまた、こ
れらのフォトサーモグラフィ材料を使用する画像形成法
や、当該材料に用いられる画像形成組成物の製造方法に
も関する。
【0002】
【従来の技術】当該技術分野では、何年も前から、現像
液を用いずに熱で現像するフォトサーモグラフィ画像形
成材料が知られている。当該材料は、熱エネルギーを利
用して画像を生ぜしめる記録プロセスにおいて用いられ
ている。直接フォトサーモグラフィの場合、フォトサー
モグラフィ材料を特定の電磁線(例えば、可視光線、紫
外線又は赤外線)に像様露出することによって可視像を
形成する。これらの材料は、「ドライシルバー」材料と
しても知られており、一般に、支持体上に、(a)露光
時、銀像を形成するための触媒として作用し得る被露光
粒子において潜像を提供する感光性触媒(例、ハロゲン
化銀)と、(b)比較的又は完全に非感光性の被還元性銀
イオン源と、(c)当該被還元性銀イオンのための還元性
組成物(通常は現像剤を含む)と、(d)親水性又は疎水
性のバインダーとを塗被して成る。潜像は、その後熱エ
ネルギーが適用されることにより現像される。
液を用いずに熱で現像するフォトサーモグラフィ画像形
成材料が知られている。当該材料は、熱エネルギーを利
用して画像を生ぜしめる記録プロセスにおいて用いられ
ている。直接フォトサーモグラフィの場合、フォトサー
モグラフィ材料を特定の電磁線(例えば、可視光線、紫
外線又は赤外線)に像様露出することによって可視像を
形成する。これらの材料は、「ドライシルバー」材料と
しても知られており、一般に、支持体上に、(a)露光
時、銀像を形成するための触媒として作用し得る被露光
粒子において潜像を提供する感光性触媒(例、ハロゲン
化銀)と、(b)比較的又は完全に非感光性の被還元性銀
イオン源と、(c)当該被還元性銀イオンのための還元性
組成物(通常は現像剤を含む)と、(d)親水性又は疎水
性のバインダーとを塗被して成る。潜像は、その後熱エ
ネルギーが適用されることにより現像される。
【0003】フォトサーモグラフィと写真(フォトグラ
フィ)の相違について画像形成技術分野では、フォトサ
ーモグラフィ分野と写真分野とは明確に区別されて認識
されている。フォトサーモグラフィ材料は、可視像を得
るために水溶液による処理を要する慣例のハロゲン化銀
写真材料とは顕著に相違する。フォトサーモグラフィ画
像形成材料の場合、熱によって当該材料に内蔵されてい
る現像剤が反応する結果、可視像が創出される。こうし
た乾式現像には50℃以上で加熱することが欠かせな
い。対照的に、慣例の写真画像形成材料は、可視像を得
るために、より温和な温度(30℃〜50℃)において
水性処理浴中で処理する必要がある。
フィ)の相違について画像形成技術分野では、フォトサ
ーモグラフィ分野と写真分野とは明確に区別されて認識
されている。フォトサーモグラフィ材料は、可視像を得
るために水溶液による処理を要する慣例のハロゲン化銀
写真材料とは顕著に相違する。フォトサーモグラフィ画
像形成材料の場合、熱によって当該材料に内蔵されてい
る現像剤が反応する結果、可視像が創出される。こうし
た乾式現像には50℃以上で加熱することが欠かせな
い。対照的に、慣例の写真画像形成材料は、可視像を得
るために、より温和な温度(30℃〜50℃)において
水性処理浴中で処理する必要がある。
【0004】フォトサーモグラフィ材料の場合、光を捕
捉するために用いられるハロゲン化銀はほんの少量にす
ぎず、熱現像によって可視像を生ぜしめるために非感光
性の被還元性銀イオン源(例えば、カルボン酸銀塩)を
使用する。このように、感光性ハロゲン化銀は、非感光
性の被還元性銀イオン源を物理現像するための触媒とし
て働く。対照的に、慣例の湿式処理型の黒白写真材料は
単一形態の銀しか使用しない。この単一形態の銀は、化
学現像時にはそれ自身が銀像に変換され、また物理現像
時には外部銀源の追加を必要とする。このように、フォ
トサーモグラフィ材料が要する単位面積当たりのハロゲ
ン化銀量は、慣例の湿式処理型写真材料における使用量
のほんのわずかにすぎない。
捉するために用いられるハロゲン化銀はほんの少量にす
ぎず、熱現像によって可視像を生ぜしめるために非感光
性の被還元性銀イオン源(例えば、カルボン酸銀塩)を
使用する。このように、感光性ハロゲン化銀は、非感光
性の被還元性銀イオン源を物理現像するための触媒とし
て働く。対照的に、慣例の湿式処理型の黒白写真材料は
単一形態の銀しか使用しない。この単一形態の銀は、化
学現像時にはそれ自身が銀像に変換され、また物理現像
時には外部銀源の追加を必要とする。このように、フォ
トサーモグラフィ材料が要する単位面積当たりのハロゲ
ン化銀量は、慣例の湿式処理型写真材料における使用量
のほんのわずかにすぎない。
【0005】フォトサーモグラフィ材料では、画像形成
のための「薬剤」のすべてが当該材料自体に内蔵されて
いる。例えば、フォトサーモグラフィ材料には現像剤
(すなわち、被還元性銀イオンのための還元剤)が含ま
れるが、慣例の写真材料には通常は含まれない。いわゆ
るインスタント写真においてでさえ、現像薬剤は、現像
が望まれるまでは、感光性ハロゲン化銀から物理的に隔
離されている。現像剤をフォトサーモグラフィ材料に内
蔵すると、各種の「カブリ」その他の望ましくないセン
シトメトリーに関する副作用の拡大を招きかねない。し
たがって、フォトサーモグラフィ材料の調製や製造に
は、フォトサーモグラフィ乳剤の調製中並びに塗布、使
用、保存及び処理後の取扱いに際してこのような問題を
最小限に抑えるべく、多大な努力が払われてきた。
のための「薬剤」のすべてが当該材料自体に内蔵されて
いる。例えば、フォトサーモグラフィ材料には現像剤
(すなわち、被還元性銀イオンのための還元剤)が含ま
れるが、慣例の写真材料には通常は含まれない。いわゆ
るインスタント写真においてでさえ、現像薬剤は、現像
が望まれるまでは、感光性ハロゲン化銀から物理的に隔
離されている。現像剤をフォトサーモグラフィ材料に内
蔵すると、各種の「カブリ」その他の望ましくないセン
シトメトリーに関する副作用の拡大を招きかねない。し
たがって、フォトサーモグラフィ材料の調製や製造に
は、フォトサーモグラフィ乳剤の調製中並びに塗布、使
用、保存及び処理後の取扱いに際してこのような問題を
最小限に抑えるべく、多大な努力が払われてきた。
【0006】さらに、フォトサーモグラフィ材料では、
一般に未露光ハロゲン化銀が現像後にそのまま残存する
ため、当該材料をさらなる画像形成及び現像に対して安
定化する必要がある。対照的に、慣例の写真材料では、
溶液現像後にハロゲン化銀が除去されるので(すなわ
ち、水性定着工程において)、さらなる画像形成は防止
される。フォトサーモグラフィ材料の場合、バインダー
のバリエーションが幅広く、多種多様なバインダー(親
水性及び疎水性のどちらでも)が有用である。対照的
に、慣例の写真材料では、専らゼラチンのような親水性
コロイド系バインダーに限られる。
一般に未露光ハロゲン化銀が現像後にそのまま残存する
ため、当該材料をさらなる画像形成及び現像に対して安
定化する必要がある。対照的に、慣例の写真材料では、
溶液現像後にハロゲン化銀が除去されるので(すなわ
ち、水性定着工程において)、さらなる画像形成は防止
される。フォトサーモグラフィ材料の場合、バインダー
のバリエーションが幅広く、多種多様なバインダー(親
水性及び疎水性のどちらでも)が有用である。対照的
に、慣例の写真材料では、専らゼラチンのような親水性
コロイド系バインダーに限られる。
【0007】フォトサーモグラフィ材料は乾式熱処理を
要するため、慣例の湿式処理型ハロゲン化銀材料とは異
なる考慮が必要であり、また製造及び使用において明ら
かに異なる問題を提起する。さらに、画像形成プロセス
に直接の影響を及ぼすことが意図される添加剤(例え
ば、安定剤、カブリ防止剤、スピード増強剤、増感剤及
び超増感剤)の効果は、フォトサーモグラフィ材料に内
蔵されるか写真材料に内蔵されるかによって異なること
もある。例えば、ハロゲン化銀写真材料用のカブリ防止
剤がフォトサーモグラフィ材料に内蔵された場合に各種
のカブリを生ぜしめることは珍しいことではない。その
上、フォトサーモグラフィ材料においては、かなり特殊
な特性を示すある種の安定剤が必要である(例えば、ト
リブロモメチル置換型安定剤化合物)。
要するため、慣例の湿式処理型ハロゲン化銀材料とは異
なる考慮が必要であり、また製造及び使用において明ら
かに異なる問題を提起する。さらに、画像形成プロセス
に直接の影響を及ぼすことが意図される添加剤(例え
ば、安定剤、カブリ防止剤、スピード増強剤、増感剤及
び超増感剤)の効果は、フォトサーモグラフィ材料に内
蔵されるか写真材料に内蔵されるかによって異なること
もある。例えば、ハロゲン化銀写真材料用のカブリ防止
剤がフォトサーモグラフィ材料に内蔵された場合に各種
のカブリを生ぜしめることは珍しいことではない。その
上、フォトサーモグラフィ材料においては、かなり特殊
な特性を示すある種の安定剤が必要である(例えば、ト
リブロモメチル置換型安定剤化合物)。
【0008】ある添加剤の使用がある種の材料(例え
ば、写真材料)において有益であるとしても、当該添加
剤がフォトサーモグラフィ材料において同一又は別の所
望の利益をもたらすかどうかについては、予測すること
はできない。慣例のハロゲン化銀写真においてある種の
効果を有する添加剤が、基礎的な化学系がはるかに複雑
なフォトサーモグラフィ材料においてまったく異なる挙
動を示す場合もある。例えば、慣例の写真材料において
有用な写真カブリ防止剤が、フォトサーモグラフィ材料
に内蔵された場合に各種のカブリを引き起こすことは稀
なことではない。また、写真材料において有効な超増感
剤の中には、フォトサーモグラフィ材料において不活性
なものもある。
ば、写真材料)において有益であるとしても、当該添加
剤がフォトサーモグラフィ材料において同一又は別の所
望の利益をもたらすかどうかについては、予測すること
はできない。慣例のハロゲン化銀写真においてある種の
効果を有する添加剤が、基礎的な化学系がはるかに複雑
なフォトサーモグラフィ材料においてまったく異なる挙
動を示す場合もある。例えば、慣例の写真材料において
有用な写真カブリ防止剤が、フォトサーモグラフィ材料
に内蔵された場合に各種のカブリを引き起こすことは稀
なことではない。また、写真材料において有効な超増感
剤の中には、フォトサーモグラフィ材料において不活性
なものもある。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】フォトサーモグラフィ
材料の使用における挑戦の一つは、慣例の画像形成源と
も適合する材料において十分なフォトサーモグラフィス
ピードを獲得することである。純粋な写真ハロゲン化銀
(塩化銀、臭化銀及びヨウ化銀)の各々は、電磁スペク
トルのUV、近UV及び青の領域内の輻射線に対し、波
長及びスピードの両方において、独自の応答を示す。主
として塩化銀及び臭化銀が用いられている。また、ハロ
ゲン化銀の混合物(例えば、臭塩ヨウ化銀、塩ヨウ化
銀、塩臭化銀及びヨウ臭化銀)も、電磁スペクトルのU
V及び青の領域内の異なる領域に対して感度を示す。こ
のように、ハロゲン化銀粒子は、銀原子とハロゲン原子
のみから構成された場合、特定のハロゲンの量、形態
(結晶又は粒子の形状及び構造)その他長年にわたり当
業者が容易に制御できている又はできていないアーチフ
ァクト(例えば、結晶欠陥、結晶応力及び不純物)に依
存して、画定されたレベルの感度を有する。これらの特
徴の中には、乳剤のセンシトメトリーに影響を与えるた
めに意図的に導入されるものもある。
材料の使用における挑戦の一つは、慣例の画像形成源と
も適合する材料において十分なフォトサーモグラフィス
ピードを獲得することである。純粋な写真ハロゲン化銀
(塩化銀、臭化銀及びヨウ化銀)の各々は、電磁スペク
トルのUV、近UV及び青の領域内の輻射線に対し、波
長及びスピードの両方において、独自の応答を示す。主
として塩化銀及び臭化銀が用いられている。また、ハロ
ゲン化銀の混合物(例えば、臭塩ヨウ化銀、塩ヨウ化
銀、塩臭化銀及びヨウ臭化銀)も、電磁スペクトルのU
V及び青の領域内の異なる領域に対して感度を示す。こ
のように、ハロゲン化銀粒子は、銀原子とハロゲン原子
のみから構成された場合、特定のハロゲンの量、形態
(結晶又は粒子の形状及び構造)その他長年にわたり当
業者が容易に制御できている又はできていないアーチフ
ァクト(例えば、結晶欠陥、結晶応力及び不純物)に依
存して、画定されたレベルの感度を有する。これらの特
徴の中には、乳剤のセンシトメトリーに影響を与えるた
めに意図的に導入されるものもある。
【0010】常用の湿式処理型ハロゲン化銀乳剤におけ
るハロゲン化銀粒子のスピードに影響を与えるための努
力は、一般に、結晶の組成、形態若しくは構造(いずれ
も略述済み)の検討又はドーパント、分光増感剤、超増
感剤、還元増感剤及び化学増感剤(特に硫黄増感剤)の
使用という範疇に含まれる。
るハロゲン化銀粒子のスピードに影響を与えるための努
力は、一般に、結晶の組成、形態若しくは構造(いずれ
も略述済み)の検討又はドーパント、分光増感剤、超増
感剤、還元増感剤及び化学増感剤(特に硫黄増感剤)の
使用という範疇に含まれる。
【0011】分光増感は、ハロゲン化銀の固有感光波長
とは異なる波長の輻射線(UV、可視若しくはIR)を
吸収する、又は(ハロゲン化銀の固有感度領域内の場合
でも)ハロゲン化銀よりも効率よく輻射線を吸収する、
化合物(通常は色素)をハロゲン化銀粒子に添加するこ
とである。一般に、分光増感剤は、感光性ハロゲン化銀
の応答幅を長波長側に拡張することが認識されている。
輻射線を吸収した後、これらの化合物は、エネルギー又
は電子をハロゲン化銀粒子に移行させることにより、必
要な銀(I)から銀(0)への局所的な光誘導型還元を
引き起こす。
とは異なる波長の輻射線(UV、可視若しくはIR)を
吸収する、又は(ハロゲン化銀の固有感度領域内の場合
でも)ハロゲン化銀よりも効率よく輻射線を吸収する、
化合物(通常は色素)をハロゲン化銀粒子に添加するこ
とである。一般に、分光増感剤は、感光性ハロゲン化銀
の応答幅を長波長側に拡張することが認識されている。
輻射線を吸収した後、これらの化合物は、エネルギー又
は電子をハロゲン化銀粒子に移行させることにより、必
要な銀(I)から銀(0)への局所的な光誘導型還元を
引き起こす。
【0012】超増感は、分光増感されたハロゲン化銀の
スピードが、色素であってもなくてもよいさらに別の化
合物を添加することによって増大する過程である。これ
は、単なる二種の化合物(分光増感剤及び超増感剤)の
加法効果ではない。
スピードが、色素であってもなくてもよいさらに別の化
合物を添加することによって増大する過程である。これ
は、単なる二種の化合物(分光増感剤及び超増感剤)の
加法効果ではない。
【0013】還元増感は、他の化学種(含硫黄性ではな
い)が粒子成長及び仕上げの際にハロゲン化銀粒子に付
着又はこれと反応する化学増感(後述)の一種である。
この目的に用いられる化合物は、ハロゲン化銀粒子に対
して還元剤として作用し、そして塩化第一錫、ヒドラジ
ン、エタノールアミン及びチオウレアオキシドが含まれ
るが、これらに限定はされない。
い)が粒子成長及び仕上げの際にハロゲン化銀粒子に付
着又はこれと反応する化学増感(後述)の一種である。
この目的に用いられる化合物は、ハロゲン化銀粒子に対
して還元剤として作用し、そして塩化第一錫、ヒドラジ
ン、エタノールアミン及びチオウレアオキシドが含まれ
るが、これらに限定はされない。
【0014】化学増感(一般に硫黄増感)は、ハロゲン
化銀結晶の形成中又は形成後に、増感性Ag2Sの斑点(spe
ck)が個々のハロゲン化銀粒子上に導入される過程であ
る。例えば、粒子成長の各種段階中、さらにはハロゲン
化銀粒子の成長完了後にも、硫黄寄与性化合物がハロゲ
ン化銀と直接反応することにより硫化銀の斑点が導入さ
れ得る。これらの斑点は、通常、潜像中心が優先的に形
成するための浅い電子トラップとして機能する。他のカ
ルコゲン(Se及びTe)も同様に機能する。これらの斑点
が存在すると、得られるハロゲン化銀粒子の輻射線に対
するスピード、すなわち感度が高くなる。この目的に有
用な硫黄寄与性化合物には、チオスルフェートや各種チ
オウレア(例、チオ硫酸ナトリウム、アリルチオウレ
ア、チオウレア、トリエチルチオウレア及び1,1’−
ジフェニル−2−チオウレア)が含まれ、例えば、Shep
pard et al., J. Franklin Inst., 1923, 196, 653及び
673、Mees及びJames, The Theory of the Photographic
Process, 第4版, 1977, pp. 152-3、並びにTani, T.,
Photographic Sensitivity: Theory and Mechanisms,
Oxford University Press, NY, 1995, pp. 167-176に記
載されている。
化銀結晶の形成中又は形成後に、増感性Ag2Sの斑点(spe
ck)が個々のハロゲン化銀粒子上に導入される過程であ
る。例えば、粒子成長の各種段階中、さらにはハロゲン
化銀粒子の成長完了後にも、硫黄寄与性化合物がハロゲ
ン化銀と直接反応することにより硫化銀の斑点が導入さ
れ得る。これらの斑点は、通常、潜像中心が優先的に形
成するための浅い電子トラップとして機能する。他のカ
ルコゲン(Se及びTe)も同様に機能する。これらの斑点
が存在すると、得られるハロゲン化銀粒子の輻射線に対
するスピード、すなわち感度が高くなる。この目的に有
用な硫黄寄与性化合物には、チオスルフェートや各種チ
オウレア(例、チオ硫酸ナトリウム、アリルチオウレ
ア、チオウレア、トリエチルチオウレア及び1,1’−
ジフェニル−2−チオウレア)が含まれ、例えば、Shep
pard et al., J. Franklin Inst., 1923, 196, 653及び
673、Mees及びJames, The Theory of the Photographic
Process, 第4版, 1977, pp. 152-3、並びにTani, T.,
Photographic Sensitivity: Theory and Mechanisms,
Oxford University Press, NY, 1995, pp. 167-176に記
載されている。
【0015】フォトスピードを増大させるための化学増
感は、ハロゲン化銀粒子を含金イオン、例えば、テトラ
クロロ金(III)酸塩又はジチオシアノ金(I)酸塩で処理す
ることによって達成されている。当該金化合物は、ハロ
ゲン化銀粒子形成の後段階、例えば熟成段階中、に添加
されることが好ましい。白金やパラジウムにも同様の効
果があることが知られている。対照的に、イリジウム、
ロジウム及びルテニウムの化合物は、一般に、スピード
を高めるためというよりはむしろ、コントラスト又は高
照度相反則効果を制御するために用いられる。
感は、ハロゲン化銀粒子を含金イオン、例えば、テトラ
クロロ金(III)酸塩又はジチオシアノ金(I)酸塩で処理す
ることによって達成されている。当該金化合物は、ハロ
ゲン化銀粒子形成の後段階、例えば熟成段階中、に添加
されることが好ましい。白金やパラジウムにも同様の効
果があることが知られている。対照的に、イリジウム、
ロジウム及びルテニウムの化合物は、一般に、スピード
を高めるためというよりはむしろ、コントラスト又は高
照度相反則効果を制御するために用いられる。
【0016】上述した各種スピード増強手段が状況に応
じて併用可能であることは周知である。上述したよう
に、フォトサーモグラフィ乳剤においては、感光性ハロ
ゲン化銀と非感光性の被還元性銀イオン源とが、触媒作
用が及ぶように近接していなければならない。フォトサ
ーモグラフィ乳剤の乳剤製造手順や化学環境が異なるた
め、慣例の写真乳剤において化合物(例、化学増感剤)
が達成する効果は、必ずしもフォトサーモグラフィ乳剤
において実現可能であるとは限らない。
じて併用可能であることは周知である。上述したよう
に、フォトサーモグラフィ乳剤においては、感光性ハロ
ゲン化銀と非感光性の被還元性銀イオン源とが、触媒作
用が及ぶように近接していなければならない。フォトサ
ーモグラフィ乳剤の乳剤製造手順や化学環境が異なるた
め、慣例の写真乳剤において化合物(例、化学増感剤)
が達成する効果は、必ずしもフォトサーモグラフィ乳剤
において実現可能であるとは限らない。
【0017】例えば、フォトサーモグラフィ乳剤の場
合、スピードを高めるために、(a)何らかの方法で被還
元性銀イオンを含有する溶液中に後に混入される予備形
成されたハロゲン化銀粒子の化学増感、及び(b)被還元
性銀イオンとすでに密接な関係にある予備形成されたハ
ロゲン化銀粒子の化学増感、という二種の化学増感が採
用されている。
合、スピードを高めるために、(a)何らかの方法で被還
元性銀イオンを含有する溶液中に後に混入される予備形
成されたハロゲン化銀粒子の化学増感、及び(b)被還元
性銀イオンとすでに密接な関係にある予備形成されたハ
ロゲン化銀粒子の化学増感、という二種の化学増感が採
用されている。
【0018】最初の方法(a)では、多くの(写真乳剤用
の)伝統的方法を採用することができるが、第2の方法
(b)の場合、かなり特殊な方法及び化合物が必要とされ
ることが多い。どちらの方法を採用するとしても、カブ
リ(Dmin)を低く維持しながら追加的なスピードを獲
得することには相当の困難がある。
の)伝統的方法を採用することができるが、第2の方法
(b)の場合、かなり特殊な方法及び化合物が必要とされ
ることが多い。どちらの方法を採用するとしても、カブ
リ(Dmin)を低く維持しながら追加的なスピードを獲
得することには相当の困難がある。
【0019】米国特許第5,843,632号(Eshelma
n et al)に、ある種の1,1’,3,3’-四置換型チオウレア
及びセレノウレアがフォトサーモグラフィ組成物の感度
を高めることが記載されている。これらの化合物は、親
水性乳剤において使用できるように、酸性部分(例、カ
ルボン酸)を含有するチオウレア置換基を1個以上含ま
なければならない。このような化学増感剤は、水性媒体
に溶解された後、非水性媒体中に懸濁されたハロゲン化
銀粒子と混合されなければならない。これらの化合物は
30〜90℃の温度範囲内で有用であり、ハロゲン化銀
粒子は有機溶剤中で成長し、そして上記チオウレアは水
溶液に溶かされて画像形成組成物に添加される。
n et al)に、ある種の1,1’,3,3’-四置換型チオウレア
及びセレノウレアがフォトサーモグラフィ組成物の感度
を高めることが記載されている。これらの化合物は、親
水性乳剤において使用できるように、酸性部分(例、カ
ルボン酸)を含有するチオウレア置換基を1個以上含ま
なければならない。このような化学増感剤は、水性媒体
に溶解された後、非水性媒体中に懸濁されたハロゲン化
銀粒子と混合されなければならない。これらの化合物は
30〜90℃の温度範囲内で有用であり、ハロゲン化銀
粒子は有機溶剤中で成長し、そして上記チオウレアは水
溶液に溶かされて画像形成組成物に添加される。
【0020】フォトサーモグラフィ材料は、顧客、規制
主体及び製造業者によって掲げられる性能上、保存上及
び製造上の常に増大する要求に応えるべく、絶えず設計
し直されている。こうした要求の一つに、Dmin(カブ
リ)を著しく増加させることなく又はDmaxを低下させ
ることなく、フォトスピードを高めることがある。本発
明は、化学増感剤としてある種のチオウレア化合物を使
用すると、Dminを顕著に増加させることなくフォトス
ピードが増加したフォトサーモグラフィ材料が得られる
という本発明者らの発見について説明するものである。
主体及び製造業者によって掲げられる性能上、保存上及
び製造上の常に増大する要求に応えるべく、絶えず設計
し直されている。こうした要求の一つに、Dmin(カブ
リ)を著しく増加させることなく又はDmaxを低下させ
ることなく、フォトスピードを高めることがある。本発
明は、化学増感剤としてある種のチオウレア化合物を使
用すると、Dminを顕著に増加させることなくフォトス
ピードが増加したフォトサーモグラフィ材料が得られる
という本発明者らの発見について説明するものである。
【0021】
【課題を解決するための手段】本発明は、 a)光触媒、 b)非感光性の被還元性銀イオン源、及び c)前記被還元性銀イオン源のための還元性組成物 を反応するように組み合わせ且つバインダーを含む1又
は2以上の層を支持体上に含んで成るフォトサーモグラ
フィ材料であって、さらに下記構造式I、II又はIIIで
表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピード増強用化
合物を含んで成ることを特徴とするフォトサーモグラフ
ィ材料によって所望の利益を提供する:
は2以上の層を支持体上に含んで成るフォトサーモグラ
フィ材料であって、さらに下記構造式I、II又はIIIで
表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピード増強用化
合物を含んで成ることを特徴とするフォトサーモグラフ
ィ材料によって所望の利益を提供する:
【0022】
【化17】
【0023】構造式Iにおいて、R1、R2、R3及び
R4は、各々独立して、アルキル基、シクロアルキル
基、アリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基又は複素環式基を表すか、又はR1とR2とが合体
し、R3とR4とが合体し、R1とR3とが合体し若し
くはR2とR4とが合体して5〜7員複素環式環を形成
してもよく、構造式IIにおいて、R1、R2、R3、R
4及びR5は、各々独立して、アルキル基、シクロアル
キル基、アリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又は複素環式基を表すか、又はR3とR5とが合
体し、R4とR5とが合体し、R1とR3とが合体し若
しくはR2とR4とが合体して置換型若しくは無置換型
の5〜7員複素環式環を形成してもよく、構造式IIIに
おいて、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、各
々独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素
環式基を表すか、又はR3とR6とが合体し、R4とR
5とが合体し、R1とR3とが合体し、R2とR4とが
合体し若しくはR5とR6とが合体して置換型若しくは
無置換型の5〜7員複素環式環を形成してもよく、そし
てR7は2価の脂肪族又は脂環式結合基を表すが、但
し、構造式Iで表されるスピード増強用化合物は、30
℃以上の温度で5分以上の時間実施される熱活性化工程
が不要であり、pKaが7以上であり且つ環外炭素−炭
素二重結合及び求核性基を含まない。
R4は、各々独立して、アルキル基、シクロアルキル
基、アリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基又は複素環式基を表すか、又はR1とR2とが合体
し、R3とR4とが合体し、R1とR3とが合体し若し
くはR2とR4とが合体して5〜7員複素環式環を形成
してもよく、構造式IIにおいて、R1、R2、R3、R
4及びR5は、各々独立して、アルキル基、シクロアル
キル基、アリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又は複素環式基を表すか、又はR3とR5とが合
体し、R4とR5とが合体し、R1とR3とが合体し若
しくはR2とR4とが合体して置換型若しくは無置換型
の5〜7員複素環式環を形成してもよく、構造式IIIに
おいて、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、各
々独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素
環式基を表すか、又はR3とR6とが合体し、R4とR
5とが合体し、R1とR3とが合体し、R2とR4とが
合体し若しくはR5とR6とが合体して置換型若しくは
無置換型の5〜7員複素環式環を形成してもよく、そし
てR7は2価の脂肪族又は脂環式結合基を表すが、但
し、構造式Iで表されるスピード増強用化合物は、30
℃以上の温度で5分以上の時間実施される熱活性化工程
が不要であり、pKaが7以上であり且つ環外炭素−炭
素二重結合及び求核性基を含まない。
【0024】本発明の追加の実施態様として、 A)光触媒と非感光性の被還元性銀イオン源とを含むフォ
トサーモグラフィ乳剤を用意し、 B)当該光触媒の表面又はその付近に、上記構造式I、II
又はIIIで表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピー
ド増強用化合物を配置し、そして C)構造式Iで表されるスピード増強用化合物が存在する
場合には、当該フォトサーモグラフィ乳剤を30℃未満
の温度において化学増感することを特徴とするフォトサ
ーモグラフィ乳剤の製造方法が提供される。
トサーモグラフィ乳剤を用意し、 B)当該光触媒の表面又はその付近に、上記構造式I、II
又はIIIで表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピー
ド増強用化合物を配置し、そして C)構造式Iで表されるスピード増強用化合物が存在する
場合には、当該フォトサーモグラフィ乳剤を30℃未満
の温度において化学増感することを特徴とするフォトサ
ーモグラフィ乳剤の製造方法が提供される。
【0025】さらに、可視像を形成するための本発明の
方法は、 A)上記のフォトサーモグラフィ材料を電磁線に像様露出
して潜像を形成させる工程、及び B)工程Aと同時に又は工程Aに続いて、当該露出後のフォ
トサーモグラフィ材料を加熱することにより当該潜像を
現像して可視像にする工程を含んで成る。
方法は、 A)上記のフォトサーモグラフィ材料を電磁線に像様露出
して潜像を形成させる工程、及び B)工程Aと同時に又は工程Aに続いて、当該露出後のフォ
トサーモグラフィ材料を加熱することにより当該潜像を
現像して可視像にする工程を含んで成る。
【0026】画像を提供する本発明の実施態様の中に
は、当該フォトサーモグラフィ材料の支持体が透明であ
り且つ、 C)当該露出且つ加熱現像後の可視像を含有するフォトサ
ーモグラフィ材料を、画像形成用輻射線源と当該画像形
成用輻射線に感受性を示す画像形成可能な材料との間に
配置する工程、及び D)当該画像形成可能な材料を当該露出且つ加熱現像後の
フォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を介して当
該画像形成用輻射線に露出することにより当該画像形成
可能な材料において画像を提供する工程をさらに含んで
成るものもある。
は、当該フォトサーモグラフィ材料の支持体が透明であ
り且つ、 C)当該露出且つ加熱現像後の可視像を含有するフォトサ
ーモグラフィ材料を、画像形成用輻射線源と当該画像形
成用輻射線に感受性を示す画像形成可能な材料との間に
配置する工程、及び D)当該画像形成可能な材料を当該露出且つ加熱現像後の
フォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を介して当
該画像形成用輻射線に露出することにより当該画像形成
可能な材料において画像を提供する工程をさらに含んで
成るものもある。
【0027】本発明のフォトサーモグラフィ材料に用い
られる化学増感用チオウレア化合物には有用な特性がい
くつかある。これらの化合物は、Dmin(カブリ)を有
意に増加させることなくフォトスピードを増大させるの
で望ましい。構造式I、II及びIIIのチオウレア化合物
は、スピードの増強が起こる時にハロゲン化銀と被還元
性銀イオンとが密接していても有効に使用することがで
きる。本発明の利点は、後述の実施例に記載した結果か
ら、一層容易に理解できる。
られる化学増感用チオウレア化合物には有用な特性がい
くつかある。これらの化合物は、Dmin(カブリ)を有
意に増加させることなくフォトスピードを増大させるの
で望ましい。構造式I、II及びIIIのチオウレア化合物
は、スピードの増強が起こる時にハロゲン化銀と被還元
性銀イオンとが密接していても有効に使用することがで
きる。本発明の利点は、後述の実施例に記載した結果か
ら、一層容易に理解できる。
【0028】
【発明の実施の形態】本発明のフォトサーモグラフィ材
料は、例えば、常用の黒白フォトサーモグラフィに、電
子式黒白ハードコピー記録に、グラフィックアーツ分野
(例、イメージセッティング及び写真植字)に、校正刷
りに、マイクロフィルム用途に、そして放射線画像形成
に使用することができる。さらに、これらのフォトサー
モグラフィ材料の350〜450nmの間の吸収は望まし
いほどに低いことが可能であり、コンタクトプリント、
校正刷り及びデュープリケーティングのようなグラフィ
ックアーツ用途におけるその使用を可能にする。
料は、例えば、常用の黒白フォトサーモグラフィに、電
子式黒白ハードコピー記録に、グラフィックアーツ分野
(例、イメージセッティング及び写真植字)に、校正刷
りに、マイクロフィルム用途に、そして放射線画像形成
に使用することができる。さらに、これらのフォトサー
モグラフィ材料の350〜450nmの間の吸収は望まし
いほどに低いことが可能であり、コンタクトプリント、
校正刷り及びデュープリケーティングのようなグラフィ
ックアーツ用途におけるその使用を可能にする。
【0029】本発明のフォトサーモグラフィ材料におい
て、画像形成のために必要な成分は1又は2以上の層に
含まれることができる。本明細書では、感光性光触媒
(例、感光性ハロゲン化銀)若しくは非感光性の被還元
性銀イオン源又はこれらの両方を含有する層(複数を含
む)を、乳剤層(複数を含む)と称する。光触媒と非感
光性の被還元性銀イオン源とは、触媒作用が及ぶように
近接し(又は反応するように組み合わされ)、そして好
ましくは同一層内に含まれる。
て、画像形成のために必要な成分は1又は2以上の層に
含まれることができる。本明細書では、感光性光触媒
(例、感光性ハロゲン化銀)若しくは非感光性の被還元
性銀イオン源又はこれらの両方を含有する層(複数を含
む)を、乳剤層(複数を含む)と称する。光触媒と非感
光性の被還元性銀イオン源とは、触媒作用が及ぶように
近接し(又は反応するように組み合わされ)、そして好
ましくは同一層内に含まれる。
【0030】通常、当該材料の「裏面」(非乳剤側)に
は、ハレーション防止層(複数を含む)、保護層、帯電
防止層、導電層及び搬送可能化層をはじめとする各種の
層が配置される。支持体の「前面」、すなわち乳剤側に
も、保護上塗層、プライマー層、中間層、不透明化層、
帯電防止層、ハレーション防止層、補助層その他当業者
に自明のものをはじめとする各種の層が配置される。
は、ハレーション防止層(複数を含む)、保護層、帯電
防止層、導電層及び搬送可能化層をはじめとする各種の
層が配置される。支持体の「前面」、すなわち乳剤側に
も、保護上塗層、プライマー層、中間層、不透明化層、
帯電防止層、ハレーション防止層、補助層その他当業者
に自明のものをはじめとする各種の層が配置される。
【0031】本発明はまた、本発明によるフォトサーモ
グラフィ材料をまず電磁線に露出し、その後これを加熱
することによって、可視像(通常は黒白画像)を形成す
るための方法をも提供する。この可視像は、適当な画像
形成輻射線(例えば、UV線)に感応する他の画像形成
可能な感光性材料、例えば、グラフィックアーツフィル
ム、プルーフィングフィルム、プリンティングプレート
及び回路基板フィルム、を露光するためのマスクとして
使用することもできる。これは、上述の工程C及びDを
用い、露出及び加熱現像後の本発明のフォトサーモグラ
フィ材料を介して画像形成可能な材料(例、フォトポリ
マー、ジアゾ材料、フォトレジスト又は感光性プリンテ
ィングプレート)を画像形成処理することによって行わ
れる。
グラフィ材料をまず電磁線に露出し、その後これを加熱
することによって、可視像(通常は黒白画像)を形成す
るための方法をも提供する。この可視像は、適当な画像
形成輻射線(例えば、UV線)に感応する他の画像形成
可能な感光性材料、例えば、グラフィックアーツフィル
ム、プルーフィングフィルム、プリンティングプレート
及び回路基板フィルム、を露光するためのマスクとして
使用することもできる。これは、上述の工程C及びDを
用い、露出及び加熱現像後の本発明のフォトサーモグラ
フィ材料を介して画像形成可能な材料(例、フォトポリ
マー、ジアゾ材料、フォトレジスト又は感光性プリンテ
ィングプレート)を画像形成処理することによって行わ
れる。
【0032】本発明において用いられるフォトサーモグ
ラフィ材料を、像様露出後、又は像様露出と同時に、実
質的に水を含まない条件下で後述のように熱現像する
と、銀像(好ましくは黒白銀像)が得られる。フォトサ
ーモグラフィ材料は、工程(a)において、紫外線、可視
光線、赤外線、又は赤外レーザー、レーザーダイオー
ド、赤外レーザーダイオード、発光スクリーン、CRT
管、発光ダイオードその他の当業者に自明の光源からの
レーザー輻射線で露光することができる。
ラフィ材料を、像様露出後、又は像様露出と同時に、実
質的に水を含まない条件下で後述のように熱現像する
と、銀像(好ましくは黒白銀像)が得られる。フォトサ
ーモグラフィ材料は、工程(a)において、紫外線、可視
光線、赤外線、又は赤外レーザー、レーザーダイオー
ド、赤外レーザーダイオード、発光スクリーン、CRT
管、発光ダイオードその他の当業者に自明の光源からの
レーザー輻射線で露光することができる。
【0033】本発明のフォトサーモグラフィ材料の記述
において、単に成分というときは、当該成分が「1以
上」存在することを意味する。例えば、本明細書中のチ
オウレア系スピード増強性化合物は、個別に使用しても
よいし、混合物として使用してもよい。当該技術分野で
は十分に認識されていることであるが、構造式I、II及
びIIIで定義されるチオウレアに対する置換は、単に寛
容されているというものではなく、むしろ奨励すべき場
合が多くあり、そして本発明において用いられる化合物
に対する置換は、予測の範囲内にある。
において、単に成分というときは、当該成分が「1以
上」存在することを意味する。例えば、本明細書中のチ
オウレア系スピード増強性化合物は、個別に使用しても
よいし、混合物として使用してもよい。当該技術分野で
は十分に認識されていることであるが、構造式I、II及
びIIIで定義されるチオウレアに対する置換は、単に寛
容されているというものではなく、むしろ奨励すべき場
合が多くあり、そして本発明において用いられる化合物
に対する置換は、予測の範囲内にある。
【0034】本明細書に開示した化合物については、あ
る化合物が特定の一般式の「構造を有する」ものとして
記述される場合、当該一般式の結合構造又は当該構造内
の表示原子を変更しないものであれば、特に(「カルボ
キシ置換アルキルは含まない」のような)文言によって
除外されない限り、当該一般式には任意の置換が包含さ
れる。例えば、ベンゼン環構造体が示された場合、当該
ベンゼン環構造体には置換基が結合していてもよいが、
当該ベンゼン環構造を構成する原子が置き換わることは
できない。
る化合物が特定の一般式の「構造を有する」ものとして
記述される場合、当該一般式の結合構造又は当該構造内
の表示原子を変更しないものであれば、特に(「カルボ
キシ置換アルキルは含まない」のような)文言によって
除外されない限り、当該一般式には任意の置換が包含さ
れる。例えば、ベンゼン環構造体が示された場合、当該
ベンゼン環構造体には置換基が結合していてもよいが、
当該ベンゼン環構造を構成する原子が置き換わることは
できない。
【0035】特定の置換基についての記載、説明を簡略
化するため、用語「基」は、置換され得る化学種と共
に、そのように置換されていない種をも意味するものと
する。したがって、用語「基」は、例えば「アルキル
基」でいえば、メチル、エチル、プロピル、t−ブチ
ル、シクロヘキシル、イソオクチル、オクタデシル、等
のような純粋な炭化水素系アルキル鎖のみならず、ヒド
ロキシル、アルコキシ、フェニル、ハロゲン原子(F,
Cl,Br及びI)、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボ
キシ、等のような当該技術分野で知られている置換基を
有するアルキル鎖をも包含することを意図する。例え
ば、アルキル基には、エーテル基(例、CH3-CH2-CH2-O-
CH2-)、ハロアルキル、ニトロアルキル、カルボキシア
ルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキルその他当
業者に自明のものが含まれる。もちろん、当業者であれ
ば、他の活性成分と反応して悪影響を及ぼすような置換
基、例えば、求電子性又は酸化性が非常に強い置換基
は、不活性又は無害ではないため、除外するであろう。
化するため、用語「基」は、置換され得る化学種と共
に、そのように置換されていない種をも意味するものと
する。したがって、用語「基」は、例えば「アルキル
基」でいえば、メチル、エチル、プロピル、t−ブチ
ル、シクロヘキシル、イソオクチル、オクタデシル、等
のような純粋な炭化水素系アルキル鎖のみならず、ヒド
ロキシル、アルコキシ、フェニル、ハロゲン原子(F,
Cl,Br及びI)、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボ
キシ、等のような当該技術分野で知られている置換基を
有するアルキル鎖をも包含することを意図する。例え
ば、アルキル基には、エーテル基(例、CH3-CH2-CH2-O-
CH2-)、ハロアルキル、ニトロアルキル、カルボキシア
ルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキルその他当
業者に自明のものが含まれる。もちろん、当業者であれ
ば、他の活性成分と反応して悪影響を及ぼすような置換
基、例えば、求電子性又は酸化性が非常に強い置換基
は、不活性又は無害ではないため、除外するであろう。
【0036】光触媒 上述したように、本発明のフォトサーモグラフィ材料
は、フォトサーモグラフィ乳剤層(複数を含む)におい
て一種以上の光触媒を含む。有用な光触媒は、典型的に
は、ハロゲン化銀、例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀その他当業者
には自明のもの、である。また、ハロゲン化銀の混合物
を、適当な任意の比率において使用することもできる。
臭化銀及び臭ヨウ化銀がより好ましく、後者のヨウ化銀
含有量は最大10モル%である。
は、フォトサーモグラフィ乳剤層(複数を含む)におい
て一種以上の光触媒を含む。有用な光触媒は、典型的に
は、ハロゲン化銀、例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀その他当業者
には自明のもの、である。また、ハロゲン化銀の混合物
を、適当な任意の比率において使用することもできる。
臭化銀及び臭ヨウ化銀がより好ましく、後者のヨウ化銀
含有量は最大10モル%である。
【0037】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子の形状には、何の制限もない。当該ハロゲン化銀粒子
にはどのような晶癖が含まれていてもよく、例えば、立
方体、八面体、四面体、斜方晶系、平板状、ラミナ、双
晶及び板状の各形態が含まれる。所望であれば、これら
結晶の混合物を使用してもよい。立方体及び平板状の形
態を有するハロゲン化銀粒子が好適である。
子の形状には、何の制限もない。当該ハロゲン化銀粒子
にはどのような晶癖が含まれていてもよく、例えば、立
方体、八面体、四面体、斜方晶系、平板状、ラミナ、双
晶及び板状の各形態が含まれる。所望であれば、これら
結晶の混合物を使用してもよい。立方体及び平板状の形
態を有するハロゲン化銀粒子が好適である。
【0038】ハロゲン化銀粒子におけるハロゲン化物の
比率は、粒子全体において均一であることができる。ま
た、ハロゲン化物の含有率が、例えば臭化銀とヨウ化銀
の比率が連続的に変化していてもよいし、或いは、コア
シェル型のもの、すなわち、あるハロゲン化物比の不連
続コア部と、別のハロゲン化物比の不連続シェル部とを
有するものであってもよい。フォトサーモグラフィ材料
において有用なコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び当該
材料の製造方法については、例えば、米国特許第5,3
82,504号(Shor et al.)に記載されている。イ
リジウム及び/又は銅をドープしたコアシェル型及び非
コアシェル型粒子については、米国特許第5,434,
043号(Zou et al.)、米国特許第5,939,249
号(Zou)及び欧州特許出願公開第0 627 660号
(Shor et al.)に記載されている。
比率は、粒子全体において均一であることができる。ま
た、ハロゲン化物の含有率が、例えば臭化銀とヨウ化銀
の比率が連続的に変化していてもよいし、或いは、コア
シェル型のもの、すなわち、あるハロゲン化物比の不連
続コア部と、別のハロゲン化物比の不連続シェル部とを
有するものであってもよい。フォトサーモグラフィ材料
において有用なコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び当該
材料の製造方法については、例えば、米国特許第5,3
82,504号(Shor et al.)に記載されている。イ
リジウム及び/又は銅をドープしたコアシェル型及び非
コアシェル型粒子については、米国特許第5,434,
043号(Zou et al.)、米国特許第5,939,249
号(Zou)及び欧州特許出願公開第0 627 660号
(Shor et al.)に記載されている。
【0039】感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被還元
性銀イオン源に対して触媒作用が及ぶような近隣に配置
される限りにおいて、どのような様式でも乳剤層(複数
を含む)に添加(又はその内部で形成)することができ
る。ハロゲン化銀は、系外(ex-situ)プロセスによって
予め形成し調製されることが好ましい。その後、系外で
調製されたハロゲン化銀粒子を、非感光性の被還元性銀
イオン源に添加して物理的に混合すればよい。系外で調
製されたハロゲン化銀の存在下で被還元性銀イオン源を
形成することがより好ましい。この過程において、予備
形成されたハロゲン化銀粒子の存在下で被還元性銀イオ
ン源、例えば、長鎖脂肪酸銀カルボキシレート(一般に
銀「セッケン」と呼ばれる)が形成される。ハロゲン化
銀の存在下で被還元性銀イオン源を共沈殿させると、二
種の材料がより均質に混合された混合物が得られる〔例
えば、米国特許第3,839,049号(Simons)参
照〕。この種の材料を「予備形成セッケン」と称するこ
とも多い。
性銀イオン源に対して触媒作用が及ぶような近隣に配置
される限りにおいて、どのような様式でも乳剤層(複数
を含む)に添加(又はその内部で形成)することができ
る。ハロゲン化銀は、系外(ex-situ)プロセスによって
予め形成し調製されることが好ましい。その後、系外で
調製されたハロゲン化銀粒子を、非感光性の被還元性銀
イオン源に添加して物理的に混合すればよい。系外で調
製されたハロゲン化銀の存在下で被還元性銀イオン源を
形成することがより好ましい。この過程において、予備
形成されたハロゲン化銀粒子の存在下で被還元性銀イオ
ン源、例えば、長鎖脂肪酸銀カルボキシレート(一般に
銀「セッケン」と呼ばれる)が形成される。ハロゲン化
銀の存在下で被還元性銀イオン源を共沈殿させると、二
種の材料がより均質に混合された混合物が得られる〔例
えば、米国特許第3,839,049号(Simons)参
照〕。この種の材料を「予備形成セッケン」と称するこ
とも多い。
【0040】画像形成用組成物に用いられるハロゲン化
銀粒子の平均粒径は、所望の用途によって最大数マイク
ロメートル(μm)にまで変動し得る。好適なハロゲン化
銀粒子は、平均粒径が0.01〜1.5μmの範囲内、
より好ましくは0.03〜1.0μmの範囲内、そして
最も好ましくは0.05〜0.8μmの範囲内のもので
ある。当業者であれば、ハロゲン化銀粒子には、当該粒
子の分光増感波長にもよるが、有限である実用上の下限
値が存在することを理解しており、例えば、0.01μ
m、或いは0.005μmが下限値となる。
銀粒子の平均粒径は、所望の用途によって最大数マイク
ロメートル(μm)にまで変動し得る。好適なハロゲン化
銀粒子は、平均粒径が0.01〜1.5μmの範囲内、
より好ましくは0.03〜1.0μmの範囲内、そして
最も好ましくは0.05〜0.8μmの範囲内のもので
ある。当業者であれば、ハロゲン化銀粒子には、当該粒
子の分光増感波長にもよるが、有限である実用上の下限
値が存在することを理解しており、例えば、0.01μ
m、或いは0.005μmが下限値となる。
【0041】本発明の材料に用いられる予備形成ハロゲ
ン化銀乳剤は、水系過程又は有機系過程によって調製で
き、そして洗浄によらず又は洗浄により可溶性塩を除去
することができる。後者の場合、可溶性塩を冷却固化(c
hill setting)又は抽出(leaching)により除去すること
ができ、又は乳剤を凝固洗浄し〔例えば、米国特許第
2,618,556号(Hewitson et al.)、同第2,6
14,928号(Yutzy etal.)、同第2,565,41
8号(Yackel)、同第3,241,969号(Hart et a
l.)及び同第2,489,341号(Waller et al.)に記
載の手法により〕、そして限外濾過法で可溶性塩を除去
することができる。
ン化銀乳剤は、水系過程又は有機系過程によって調製で
き、そして洗浄によらず又は洗浄により可溶性塩を除去
することができる。後者の場合、可溶性塩を冷却固化(c
hill setting)又は抽出(leaching)により除去すること
ができ、又は乳剤を凝固洗浄し〔例えば、米国特許第
2,618,556号(Hewitson et al.)、同第2,6
14,928号(Yutzy etal.)、同第2,565,41
8号(Yackel)、同第3,241,969号(Hart et a
l.)及び同第2,489,341号(Waller et al.)に記
載の手法により〕、そして限外濾過法で可溶性塩を除去
することができる。
【0042】また、有機銀塩にハロゲン含有化合物を添
加することにより部分的に当該有機銀塩の銀をハロゲン
化銀へ転化させるという現場(in situ)過程を採用する
のも効果的である。このハロゲン含有化合物は無機系
(例、臭化亜鉛又は臭化リチウム)であっても有機系
(例、N-ブロモスクシンイミド)であってもよい。
加することにより部分的に当該有機銀塩の銀をハロゲン
化銀へ転化させるという現場(in situ)過程を採用する
のも効果的である。このハロゲン含有化合物は無機系
(例、臭化亜鉛又は臭化リチウム)であっても有機系
(例、N-ブロモスクシンイミド)であってもよい。
【0043】本発明のフォトサーモグラフィ材料に用い
られる一種以上の感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被
還元性銀イオン源1モル当たり、好ましくは0.005
〜0.5モル、より好ましくは0.01〜0.25モ
ル、そして最も好ましくは0.03〜0.15モルの量
で存在する。
られる一種以上の感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被
還元性銀イオン源1モル当たり、好ましくは0.005
〜0.5モル、より好ましくは0.01〜0.25モ
ル、そして最も好ましくは0.03〜0.15モルの量
で存在する。
【0044】本発明の利点は、ハロゲン化銀(複数種を
含む)を特定のスピード増強用チオウレア系化合物によ
って化学増感することにより得られる。これらの化合物
は有機溶剤に可溶であり、そして一般に後述の構造式
I、II及びIIIによって表すことができる。
含む)を特定のスピード増強用チオウレア系化合物によ
って化学増感することにより得られる。これらの化合物
は有機溶剤に可溶であり、そして一般に後述の構造式
I、II及びIIIによって表すことができる。
【0045】さらに、構造式Iで表される化合物には追
加の特性がある。第一に、当該化合物は、pKaが7以
上(好ましくは7.5以上)であり、しかも主として有
機溶剤に可溶である。当該化合物には、当該技術分野
(例えば、上記米国特許第4,810,626号)で知
られているチオウレアに含まれる求核基(例、カルボキ
シ、スルホ、ホスホ、スルフィノ、ヒドロキサム、メル
カプト、スルホンアミド、カルボンアミド並びに第一及
び第二アミン、又は上記酸の有機塩若しくは無機塩)が
含まれない。
加の特性がある。第一に、当該化合物は、pKaが7以
上(好ましくは7.5以上)であり、しかも主として有
機溶剤に可溶である。当該化合物には、当該技術分野
(例えば、上記米国特許第4,810,626号)で知
られているチオウレアに含まれる求核基(例、カルボキ
シ、スルホ、ホスホ、スルフィノ、ヒドロキサム、メル
カプト、スルホンアミド、カルボンアミド並びに第一及
び第二アミン、又は上記酸の有機塩若しくは無機塩)が
含まれない。
【0046】さらに、構造式Iのチオウレアは、カブリ
の生成を助長するであろう熱活性化工程を要しない。例
えば、当該チオウレアは、チオウレアに対して環外であ
る置換型炭素−炭素二重結合を含まず、米国特許第4,
213,784号(上記)に記載の化合物とは異なる。
その上、構造式Iの化合物は、米国特許第5,891,
615号(上記)に記載のチオウレアの場合には必要で
ある現像用の独立した酸化的分解工程を採用する必要が
ない。
の生成を助長するであろう熱活性化工程を要しない。例
えば、当該チオウレアは、チオウレアに対して環外であ
る置換型炭素−炭素二重結合を含まず、米国特許第4,
213,784号(上記)に記載の化合物とは異なる。
その上、構造式Iの化合物は、米国特許第5,891,
615号(上記)に記載のチオウレアの場合には必要で
ある現像用の独立した酸化的分解工程を採用する必要が
ない。
【0047】構造式Iで表される化合物は熱活性化工程
が不要である、という場合の熱活性化工程とは、フォト
サーモグラフィ乳剤の調製過程において30℃以上の温
度で5分以上の時間実施される工程を意味する。これに
よって、米国特許第4,213,784号(上記)に記
載されているようにチオウレア含有化合物を有機銀塩及
びハロゲン化銀に添加して30℃〜70℃で5分〜30
0分間加熱する過程を意味する。
が不要である、という場合の熱活性化工程とは、フォト
サーモグラフィ乳剤の調製過程において30℃以上の温
度で5分以上の時間実施される工程を意味する。これに
よって、米国特許第4,213,784号(上記)に記
載されているようにチオウレア含有化合物を有機銀塩及
びハロゲン化銀に添加して30℃〜70℃で5分〜30
0分間加熱する過程を意味する。
【0048】また、構造式Iで表される化合物は、感光
性ハロゲン化銀を非水性高分子解こう剤の存在下で析出
させ、四置換型チオウレアを水に溶かし、それを当該感
光性ハロゲン化銀に30℃〜90℃の温度範囲でよく攪
拌しながら添加し、その後当該ハロゲン化銀粒子を、有
機銀化合物と当該有機銀化合物のための還元剤とからな
る酸化還元型画像形成用組成物を含有する非水性高分子
ベヒクルと組み合わせる過程を必要としないことも望ま
れる。このような活性化工程を要するチオウレアは、水
溶性である、酸解離定数が7.0未満である、又は少な
くとも一種の酸性基で置換されている、というような構
造的特徴を有することがある。このような化合物は、米
国特許第5,842,632号に記載されており、本発
明の範囲外である。上述したように、本発明において有
用なスピード増強用チオウレア系化合物は、下記構造式
I、II又はIIIで表されることができる。
性ハロゲン化銀を非水性高分子解こう剤の存在下で析出
させ、四置換型チオウレアを水に溶かし、それを当該感
光性ハロゲン化銀に30℃〜90℃の温度範囲でよく攪
拌しながら添加し、その後当該ハロゲン化銀粒子を、有
機銀化合物と当該有機銀化合物のための還元剤とからな
る酸化還元型画像形成用組成物を含有する非水性高分子
ベヒクルと組み合わせる過程を必要としないことも望ま
れる。このような活性化工程を要するチオウレアは、水
溶性である、酸解離定数が7.0未満である、又は少な
くとも一種の酸性基で置換されている、というような構
造的特徴を有することがある。このような化合物は、米
国特許第5,842,632号に記載されており、本発
明の範囲外である。上述したように、本発明において有
用なスピード増強用チオウレア系化合物は、下記構造式
I、II又はIIIで表されることができる。
【0049】
【化18】
【0050】構造式Iにおいて、R1、R2、R3及び
R4は、各々独立して、置換された若しくは無置換のア
ルキル基(ベンジルのようなアルキレンアリール基を含
む)、置換された若しくは無置換のアリール基(アリー
レンアルキル基を含む)、置換された若しくは無置換の
シクロアルキル基、置換された若しくは無置換のアルケ
ニル基、置換された若しくは無置換のアルキニル基、又
は複素環式基を表す。
R4は、各々独立して、置換された若しくは無置換のア
ルキル基(ベンジルのようなアルキレンアリール基を含
む)、置換された若しくは無置換のアリール基(アリー
レンアルキル基を含む)、置換された若しくは無置換の
シクロアルキル基、置換された若しくは無置換のアルケ
ニル基、置換された若しくは無置換のアルキニル基、又
は複素環式基を表す。
【0051】有用なアルキル基は、分岐状又は線状であ
り、そして1〜20個の、好ましくは1〜5個の炭素原
子を有することができる。最も好適なアルキル基はメチ
ル基とエチル基である。有用なアリール基は、当該炭素
環において6〜14個の炭素原子を有することができ
る。最も好ましいアリール基はフェニル基又はトリル基
である。有用なシクロアルキル基は、中心環系において
5〜14個の炭素原子を有することができる。最も好適
なシクロアルキル基はシクロペンチル基とシクロヘキシ
ル基である。有用なアルケニル基及びアルキニル基は、
分岐状又は線状であり、そして2〜20個の、好ましく
は1〜5個の炭素原子を有することができる。最も好適
なアルケニル基はアリル基である。有用な複素環式基
は、中心環系において5〜10個の炭素、酸素、硫黄及
び窒素の原子を有することができる。最も好適な複素環
式基はモルフォリノ基とピペラジノ基である。
り、そして1〜20個の、好ましくは1〜5個の炭素原
子を有することができる。最も好適なアルキル基はメチ
ル基とエチル基である。有用なアリール基は、当該炭素
環において6〜14個の炭素原子を有することができ
る。最も好ましいアリール基はフェニル基又はトリル基
である。有用なシクロアルキル基は、中心環系において
5〜14個の炭素原子を有することができる。最も好適
なシクロアルキル基はシクロペンチル基とシクロヘキシ
ル基である。有用なアルケニル基及びアルキニル基は、
分岐状又は線状であり、そして2〜20個の、好ましく
は1〜5個の炭素原子を有することができる。最も好適
なアルケニル基はアリル基である。有用な複素環式基
は、中心環系において5〜10個の炭素、酸素、硫黄及
び窒素の原子を有することができる。最も好適な複素環
式基はモルフォリノ基とピペラジノ基である。
【0052】これらの各種一価基は、当該チオウレアが
必要なpKaその他の上述した特性を示す限りにおい
て、ハロ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、
カルボニルオキシエステル基、スルホン酸エステル基、
アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基その他当業者に自
明の任意の基をはじめとする1又は2以上の基でさらに
置換されていてもよい。
必要なpKaその他の上述した特性を示す限りにおい
て、ハロ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、
カルボニルオキシエステル基、スルホン酸エステル基、
アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基その他当業者に自
明の任意の基をはじめとする1又は2以上の基でさらに
置換されていてもよい。
【0053】別態様として、R1とR2とが合体し、R
3とR4とが合体し、R1とR3とが合体し若しくはR
2とR4とが合体して、置換型又は無置換型の5〜7員
複素環式環を形成してもよい。
3とR4とが合体し、R1とR3とが合体し若しくはR
2とR4とが合体して、置換型又は無置換型の5〜7員
複素環式環を形成してもよい。
【0054】R1とR3とが合体する又はR2とR4と
が合体する場合、当該複素環式環は飽和していても飽和
していなくてもよく、炭素原子の他に酸素、窒素又は硫
黄原子を含有することができる。この種の有用な環に
は、イミダゾール、ピロリン、ピロリジン、チオヒダン
トイン、ピリドン、モルフォリン、ピペラジン及びチオ
モルフォリンの各環が含まれるが、これらに限定はされ
ない。これらの環は、当該チオウレア化合物が必要なp
Kaその他の上述した特性を示す限りにおいて、一又は
二以上の、アルキル基(炭素原子数1〜5のもの)、ア
リール基(中心環系に6〜10個の炭素原子を有するも
の)、シクロアルキル基(中心環系に5〜10個の炭素
原子を有するもの)、アルコキシ基、カルボニルオキシ
エステル基、ハロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、スルホン酸エステル基、
アルキルチオ基、カルボニル基その他の当業者に自明の
基で置換されていてもよい。
が合体する場合、当該複素環式環は飽和していても飽和
していなくてもよく、炭素原子の他に酸素、窒素又は硫
黄原子を含有することができる。この種の有用な環に
は、イミダゾール、ピロリン、ピロリジン、チオヒダン
トイン、ピリドン、モルフォリン、ピペラジン及びチオ
モルフォリンの各環が含まれるが、これらに限定はされ
ない。これらの環は、当該チオウレア化合物が必要なp
Kaその他の上述した特性を示す限りにおいて、一又は
二以上の、アルキル基(炭素原子数1〜5のもの)、ア
リール基(中心環系に6〜10個の炭素原子を有するも
の)、シクロアルキル基(中心環系に5〜10個の炭素
原子を有するもの)、アルコキシ基、カルボニルオキシ
エステル基、ハロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、スルホン酸エステル基、
アルキルチオ基、カルボニル基その他の当業者に自明の
基で置換されていてもよい。
【0055】R1とR2とが合体する又はR3とR4と
が合体する場合、当該複素環式環は飽和していても飽和
していなくてもよく、炭素原子の他に酸素、窒素又は硫
黄原子を含有することができる。この種の有用な環に
は、2−イミダゾリジンチオン、2−チオキソ−1−イ
ミダゾリジノン(チオヒダントイン)、1,3−ジヒド
ロ−2H−イミダゾール−2−チオン、1,3−ジヒド
ロ−2H−ベンズイミダゾール−2−チオン、テトラヒ
ドロ−2,2−チオキソ−5−ピリミジン、テトラヒド
ロ−1,3,5−トリアジン−2(1H)−チオン、ジ
ヒドロ−2−チオキソ−4,6−(1H,3H)−ピリ
ミジンジオン、ジヒドロ−1,3,5−トリアジン−
2,4−(1H,3H)−ジオン及びヘキサヒドロ−ジ
アゼピン−2−チオンの各環が含まれるが、これらに限
定はされない。これらの環は、当該チオウレア化合物が
必要なpKaその他の上述した特性を示す限りにおい
て、一又は二以上の、アルキル基(炭素原子数1〜5の
もの)、アリール基(中心環系に6〜10個の炭素原子
を有するもの)、シクロアルキル基(中心環系に5〜1
0個の炭素原子を有するもの)、カルボニルオキシエス
テル基、ハロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、スルホン酸エステル基、アル
キルチオ基、カルボニル基、アルコキシ基その他の当業
者に自明の基で置換されていてもよい。
が合体する場合、当該複素環式環は飽和していても飽和
していなくてもよく、炭素原子の他に酸素、窒素又は硫
黄原子を含有することができる。この種の有用な環に
は、2−イミダゾリジンチオン、2−チオキソ−1−イ
ミダゾリジノン(チオヒダントイン)、1,3−ジヒド
ロ−2H−イミダゾール−2−チオン、1,3−ジヒド
ロ−2H−ベンズイミダゾール−2−チオン、テトラヒ
ドロ−2,2−チオキソ−5−ピリミジン、テトラヒド
ロ−1,3,5−トリアジン−2(1H)−チオン、ジ
ヒドロ−2−チオキソ−4,6−(1H,3H)−ピリ
ミジンジオン、ジヒドロ−1,3,5−トリアジン−
2,4−(1H,3H)−ジオン及びヘキサヒドロ−ジ
アゼピン−2−チオンの各環が含まれるが、これらに限
定はされない。これらの環は、当該チオウレア化合物が
必要なpKaその他の上述した特性を示す限りにおい
て、一又は二以上の、アルキル基(炭素原子数1〜5の
もの)、アリール基(中心環系に6〜10個の炭素原子
を有するもの)、シクロアルキル基(中心環系に5〜1
0個の炭素原子を有するもの)、カルボニルオキシエス
テル基、ハロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、スルホン酸エステル基、アル
キルチオ基、カルボニル基、アルコキシ基その他の当業
者に自明の基で置換されていてもよい。
【0056】上記構造式IIにおけるR1、R2、R3、
R4及びR5は、構造式IにおけるR1、R2、R3及
びR4について記載した定義と同一の定義を有するが、
下記の相違点がある。アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、アルキニル基及び複素環式基に結合した置換基
には、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基その他の酸
性基が含まれる場合もある。R1、R2、R3、R4及
びR5は、各々独立してアリル基であることができる。
R4及びR5は、構造式IにおけるR1、R2、R3及
びR4について記載した定義と同一の定義を有するが、
下記の相違点がある。アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、アルキニル基及び複素環式基に結合した置換基
には、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基その他の酸
性基が含まれる場合もある。R1、R2、R3、R4及
びR5は、各々独立してアリル基であることができる。
【0057】R1とR3とが合体し、R2とR4とが合
体し、R3とR5とが合体し及び/又はR4とR5とが
合体して、(構造式Iについて上述したような)置換型
若しくは無置換型の5〜7員複素環式環を形成してもよ
い。これらの複素環式環がR 1とR3の合体又はR2と
R4の合体により形成される場合、それらは先に構造式
IにおいてR1とR3が合体した場合について記載した
定義と同一となるが、得られる複素環式環は、アルコキ
シ基、ジルキルアミノ基、及びカルボキシ、スルホ、ホ
スホノその他の酸性基のような別の置換基を有する場合
もある。これらの複素環式環がR3とR5の合体又はR
4とR5の合体により形成される場合、アルコキシ基を
除き、それらは構造式IにおいてR1とR3について記
載したように置換されていてもよい。この種の有用な環
には、2−イミダゾリジンチオン、2−チオキソ−1−
イミダゾリジノン(チオヒダントイン)、1,3−ジヒ
ドロ−2H−イミダゾール−2−チオン、1,3−ジヒ
ドロ−2H−ベンズイミダゾール−2−チオン、テトラ
ヒドロ−2,2−チオキソ−5−ピリミジン、テトラヒ
ドロ−1,3,5−トリアジン−2(1H)−チオン、
ジヒドロ−2−チオキソ−4,6−(1H,3H)−ピ
リミジンジオン、ジヒドロ−1,3,5−トリアジン−
2,4−(1H,3H)−ジオン及びヘキサヒドロジア
ゼピン−2−チオンの各環が含まれるが、これらに限定
はされない。
体し、R3とR5とが合体し及び/又はR4とR5とが
合体して、(構造式Iについて上述したような)置換型
若しくは無置換型の5〜7員複素環式環を形成してもよ
い。これらの複素環式環がR 1とR3の合体又はR2と
R4の合体により形成される場合、それらは先に構造式
IにおいてR1とR3が合体した場合について記載した
定義と同一となるが、得られる複素環式環は、アルコキ
シ基、ジルキルアミノ基、及びカルボキシ、スルホ、ホ
スホノその他の酸性基のような別の置換基を有する場合
もある。これらの複素環式環がR3とR5の合体又はR
4とR5の合体により形成される場合、アルコキシ基を
除き、それらは構造式IにおいてR1とR3について記
載したように置換されていてもよい。この種の有用な環
には、2−イミダゾリジンチオン、2−チオキソ−1−
イミダゾリジノン(チオヒダントイン)、1,3−ジヒ
ドロ−2H−イミダゾール−2−チオン、1,3−ジヒ
ドロ−2H−ベンズイミダゾール−2−チオン、テトラ
ヒドロ−2,2−チオキソ−5−ピリミジン、テトラヒ
ドロ−1,3,5−トリアジン−2(1H)−チオン、
ジヒドロ−2−チオキソ−4,6−(1H,3H)−ピ
リミジンジオン、ジヒドロ−1,3,5−トリアジン−
2,4−(1H,3H)−ジオン及びヘキサヒドロジア
ゼピン−2−チオンの各環が含まれるが、これらに限定
はされない。
【0058】構造式IIの場合、R1〜R5の好適な基
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基及び複素環式基、より好ましくはアルキル基、アリ
ール基及びアルケニル基、そして最も好ましくはアルケ
ニル基である。好適なアルケニル基はアリル基である。
構造式IIにおいて、最も好適なアルキル基はメチル基及
びエチル基である。最も好適なアリール基はフェニル基
又はトリル基である。最も好適なシクロアルキル基はシ
クロペンチル基及びシクロヘキシル基である。最も好適
なアルケニル基はアリル基である。最も好適な複素環式
基はモルフォリノ基及びピペラジノ基である。
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基及び複素環式基、より好ましくはアルキル基、アリ
ール基及びアルケニル基、そして最も好ましくはアルケ
ニル基である。好適なアルケニル基はアリル基である。
構造式IIにおいて、最も好適なアルキル基はメチル基及
びエチル基である。最も好適なアリール基はフェニル基
又はトリル基である。最も好適なシクロアルキル基はシ
クロペンチル基及びシクロヘキシル基である。最も好適
なアルケニル基はアリル基である。最も好適な複素環式
基はモルフォリノ基及びピペラジノ基である。
【0059】上記構造式IIIにおいて、R1、R2、R
3、R4、R5及びR6は、上記構造式IIにおける
R1、R2、R3、R4及びR5についての定義と同一
の定義を有する。さらに、R3とR6とが合体し、R4
とR5とが合体し、R1とR3とが合体し、R2とR4
とが合体し又はR5とR6とが合体して、先に構造式II
における複素環式環について記載した置換型若しくは無
置換型の5〜7員複素環式環を形成してもよい。
3、R4、R5及びR6は、上記構造式IIにおける
R1、R2、R3、R4及びR5についての定義と同一
の定義を有する。さらに、R3とR6とが合体し、R4
とR5とが合体し、R1とR3とが合体し、R2とR4
とが合体し又はR5とR6とが合体して、先に構造式II
における複素環式環について記載した置換型若しくは無
置換型の5〜7員複素環式環を形成してもよい。
【0060】R7は2価の脂肪族又は脂環式の結合基を
表す。当該結合基には、炭素原子数1〜12の置換され
た若しくは無置換のアルキレン基、環構造体の炭素原子
数が5〜8の置換された若しくは無置換のシクロアルキ
レン基、環構造体の炭素原子数が6〜10の置換された
若しくは無置換のアリーレン基、環構造体の炭素、窒
素、酸素若しくは硫黄の原子数が5〜10の置換された
若しくは無置換の2価の複素環式基、若しくはこれら2
価基の2以上を任意に組み合わせたもの、又はこれらの
基の任意の2以上をエーテル基、チオエーテル基、カル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アミ
ノ基、イミド基、チオカルボニル基、チオアミド基、ス
ルフィニル基、スルホニル基若しくはホスフィニル基で
連結したもの、が含まれるが、これらに限定はされな
い。R7は、2個以上の炭素原子を有する置換された又
は無置換のアルキレン基であることが好ましい。以下、
構造式I、II又はIIIの代表的チオウレア化合物の具体
例を示す。
表す。当該結合基には、炭素原子数1〜12の置換され
た若しくは無置換のアルキレン基、環構造体の炭素原子
数が5〜8の置換された若しくは無置換のシクロアルキ
レン基、環構造体の炭素原子数が6〜10の置換された
若しくは無置換のアリーレン基、環構造体の炭素、窒
素、酸素若しくは硫黄の原子数が5〜10の置換された
若しくは無置換の2価の複素環式基、若しくはこれら2
価基の2以上を任意に組み合わせたもの、又はこれらの
基の任意の2以上をエーテル基、チオエーテル基、カル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アミ
ノ基、イミド基、チオカルボニル基、チオアミド基、ス
ルフィニル基、スルホニル基若しくはホスフィニル基で
連結したもの、が含まれるが、これらに限定はされな
い。R7は、2個以上の炭素原子を有する置換された又
は無置換のアルキレン基であることが好ましい。以下、
構造式I、II又はIIIの代表的チオウレア化合物の具体
例を示す。
【0061】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【0062】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【0063】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【0064】本明細書に記載されたチオウレア系スピー
ド増強用化合物は、個別に使用してもよいし、また混合
物として使用してもよい。当該化合物は、フォトサーモ
グラフィ材料の前面にある1又は2以上の画像形成層中
に存在することができる。当該化合物は、感光性ハロゲ
ン化銀を含有するすべての層中に存在することが好まし
い。当該化合物の材料中での総量は、一般に、ハロゲン
化銀粒子の平均粒径によって変動する。当該総量は、平
均粒径0.01〜2μmのハロゲン化銀粒子の場合、全
銀量1モル当たり、一般に10-7モル以上、好ましくは
10-5〜10-2モルの範囲内である。当該総量の上限値
は、使用する化合物、ハロゲン化銀の量及びその平均粒
径によって変動し得るが、それは当業者であれば容易に
決定することができるであろう。
ド増強用化合物は、個別に使用してもよいし、また混合
物として使用してもよい。当該化合物は、フォトサーモ
グラフィ材料の前面にある1又は2以上の画像形成層中
に存在することができる。当該化合物は、感光性ハロゲ
ン化銀を含有するすべての層中に存在することが好まし
い。当該化合物の材料中での総量は、一般に、ハロゲン
化銀粒子の平均粒径によって変動する。当該総量は、平
均粒径0.01〜2μmのハロゲン化銀粒子の場合、全
銀量1モル当たり、一般に10-7モル以上、好ましくは
10-5〜10-2モルの範囲内である。当該総量の上限値
は、使用する化合物、ハロゲン化銀の量及びその平均粒
径によって変動し得るが、それは当業者であれば容易に
決定することができるであろう。
【0065】本発明において有用なスピード増強用化合
物は、いくつかの市販源(例、Aldrich Chemical社)から
購入することができ、また、例えば、ベルギー国特許第
813,926号(1959年5月27日)(Schroeder)、Chem.
Rev. 1955, pp. 181-228, Barluenga et al.、Compreh
ensive Organic Functional Group Transformations,Vo
l. 6, 1995(Katritsky et al., Eds.), pp. 569-585及
びその中に引用されている文献、並びにKarkhanis et a
l., Phosphorous and Sulfur, 1985, 22, pp.49-57に記
載されている既知の手順を採用し、容易に入手できる原
料から調製することもできる。
物は、いくつかの市販源(例、Aldrich Chemical社)から
購入することができ、また、例えば、ベルギー国特許第
813,926号(1959年5月27日)(Schroeder)、Chem.
Rev. 1955, pp. 181-228, Barluenga et al.、Compreh
ensive Organic Functional Group Transformations,Vo
l. 6, 1995(Katritsky et al., Eds.), pp. 569-585及
びその中に引用されている文献、並びにKarkhanis et a
l., Phosphorous and Sulfur, 1985, 22, pp.49-57に記
載されている既知の手順を採用し、容易に入手できる原
料から調製することもできる。
【0066】本明細書に記載したスピード増強用化合物
は、フォトサーモグラフィ乳剤組成物の調製時に1回又
は2回以上添加することができる。例えば、当該化合物
は、ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド、臭化カ
ルシウム、臭化亜鉛又は類似の添加物の添加前、添加中
又は添加後に添加することができる。実施態様の中に
は、当該化合物を、当該組成物に調色剤(後述)を添加
する前に、又は分光増感色素(後述)を添加する前に、
添加するものもある。具体的なスピード増強用化合物に
ついて、フォトサーモグラフィ乳剤のスピードを最大限
に高めるための最適な添加時期は、日常実験によって容
易に決定することができよう。
は、フォトサーモグラフィ乳剤組成物の調製時に1回又
は2回以上添加することができる。例えば、当該化合物
は、ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド、臭化カ
ルシウム、臭化亜鉛又は類似の添加物の添加前、添加中
又は添加後に添加することができる。実施態様の中に
は、当該化合物を、当該組成物に調色剤(後述)を添加
する前に、又は分光増感色素(後述)を添加する前に、
添加するものもある。具体的なスピード増強用化合物に
ついて、フォトサーモグラフィ乳剤のスピードを最大限
に高めるための最適な添加時期は、日常実験によって容
易に決定することができよう。
【0067】上述のスピード増強用化合物との組み合わ
せで、追加的且つ慣例的な化学増感剤を使用してもよ
い。当該技術分野では、硫黄、セレン若しくはテルルを
含有する化合物、又は金、白金、パラジウム、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム若しくはこれらの混合物を含
有する化合物が周知である。
せで、追加的且つ慣例的な化学増感剤を使用してもよ
い。当該技術分野では、硫黄、セレン若しくはテルルを
含有する化合物、又は金、白金、パラジウム、ルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム若しくはこれらの混合物を含
有する化合物が周知である。
【0068】また、ハロゲン化銀の紫外線、可視光線及
び赤外線に対する感度を高めるために増感色素を添加す
ることが望ましい場合もある。このように、感光性ハロ
ゲン化銀は、ハロゲン化銀を分光増感することが知られ
ている各種色素で分光増感されることができる。使用可
能な増感色素の例として、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、等極
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキサノール色素が挙げられるが、これらに限定はさ
れない。特に、シアニン色素、メロシアニン色素及び複
合メロシアニン色素が有用である。増感色素の好適な添
加量は、ハロゲン化銀1モル当たり、一般に10-10〜
10-1モル、好ましくは10-8〜10-3モルである。
び赤外線に対する感度を高めるために増感色素を添加す
ることが望ましい場合もある。このように、感光性ハロ
ゲン化銀は、ハロゲン化銀を分光増感することが知られ
ている各種色素で分光増感されることができる。使用可
能な増感色素の例として、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、等極
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキサノール色素が挙げられるが、これらに限定はさ
れない。特に、シアニン色素、メロシアニン色素及び複
合メロシアニン色素が有用である。増感色素の好適な添
加量は、ハロゲン化銀1モル当たり、一般に10-10〜
10-1モル、好ましくは10-8〜10-3モルである。
【0069】フォトサーモグラフィ材料のスピード及び
感度を高めるために、感光性を高める超増感剤を一種又
は二種以上使用することが望ましい場合も多い。例え
ば、好適な赤外超増感剤は、米国特許第5,922,5
29号(Tsuzuki, et al.)及び欧州特許出願公開第0
559 228号(Philip Jr. et al.)に記載されてお
り、そして式:Ar−S−M(Mは水素原子又はアルカ
リ金属原子)及びAr−S−S−Arで表されるヘテロ
芳香族メルカプト化合物又はヘテロ芳香族ジスルフィド
化合物が挙げられる。Arは、ヘテロ芳香族環又は縮合
へテロ芳香族環であって窒素、硫黄、酸素、セレン又は
テルルの原子を1又は2以上含有するものを表す。当該
へテロ芳香族環は、ベンズイミダゾール、ナフトイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾ
オキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアゾール、チアジア
ゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリン又はキ
ナゾリノンを含むことが好ましい。
感度を高めるために、感光性を高める超増感剤を一種又
は二種以上使用することが望ましい場合も多い。例え
ば、好適な赤外超増感剤は、米国特許第5,922,5
29号(Tsuzuki, et al.)及び欧州特許出願公開第0
559 228号(Philip Jr. et al.)に記載されてお
り、そして式:Ar−S−M(Mは水素原子又はアルカ
リ金属原子)及びAr−S−S−Arで表されるヘテロ
芳香族メルカプト化合物又はヘテロ芳香族ジスルフィド
化合物が挙げられる。Arは、ヘテロ芳香族環又は縮合
へテロ芳香族環であって窒素、硫黄、酸素、セレン又は
テルルの原子を1又は2以上含有するものを表す。当該
へテロ芳香族環は、ベンズイミダゾール、ナフトイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾ
オキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアゾール、チアジア
ゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリン又はキ
ナゾリノンを含むことが好ましい。
【0070】超増感剤の例として、2−メルカプトベン
ズイミダゾール、2−メルカプト−5−メチルベンズイ
ミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトベンゾオキサゾール及びこれらの混合物が挙げ
られる。超増感剤を使用する場合、その乳剤層中の存在
量は、当該乳剤層に含まれる銀1モル当たり0.001
モル以上であることが一般的である。超増感剤の存在量
は、ハロゲン化銀1モル当たり0.001モル〜1.0
モルの範囲内にあることが一層好ましく、さらにこれが
ハロゲン化銀1モル当たり0.01モル〜0.3モルの
範囲内にあると最も好適である。
ズイミダゾール、2−メルカプト−5−メチルベンズイ
ミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトベンゾオキサゾール及びこれらの混合物が挙げ
られる。超増感剤を使用する場合、その乳剤層中の存在
量は、当該乳剤層に含まれる銀1モル当たり0.001
モル以上であることが一般的である。超増感剤の存在量
は、ハロゲン化銀1モル当たり0.001モル〜1.0
モルの範囲内にあることが一層好ましく、さらにこれが
ハロゲン化銀1モル当たり0.01モル〜0.3モルの
範囲内にあると最も好適である。
【0071】非感光性の被還元性銀イオン源 本発明のフォトサーモグラフィ材料に用いられる非感光
性の被還元性銀イオン源は、被還元性銀イオンを含有す
る材料であればいずれのものであってもよい。それは、
比較的光安定性が高く且つ、露光済光触媒(例、ハロゲ
ン化銀)と還元性組成物の存在下で50℃以上に加熱さ
れた時に銀像を形成する銀塩であることが好ましい。
性の被還元性銀イオン源は、被還元性銀イオンを含有す
る材料であればいずれのものであってもよい。それは、
比較的光安定性が高く且つ、露光済光触媒(例、ハロゲ
ン化銀)と還元性組成物の存在下で50℃以上に加熱さ
れた時に銀像を形成する銀塩であることが好ましい。
【0072】有機酸の銀塩、とりわけ長鎖カルボン酸の
銀塩が好適である。この鎖には、一般に10〜30個
の、好ましくは15〜28個の、炭素原子が含まれる。
好適な有機銀塩には、カルボン酸基を有する有機化合物
の銀塩が含まれ、その例として脂肪族カルボン酸の銀塩
又は芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カル
ボン酸の銀塩の好適例として、ベヘン酸銀、アラキドン
酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、
カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレ
イン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール
酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀及びこれらの混合物、エ
ーテル若しくはチオエーテル結合を有する炭化水素鎖、
又はα−(炭化水素基上)位若しくはオルト−(芳香族
基上)位に立体障害置換を有するもの、が挙げられる。
芳香族カルボン酸その他のカルボン酸基含有化合物の銀
塩の好適例として、安息香酸銀、置換安息香酸銀、例え
ば、3,5−ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息香
酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,
4−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-
フェニル安息香酸銀、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタ
ル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸
銀、ピロメリット酸銀、3−カルボキシメチル−4−メ
チル−4−チアゾリンー2−チオンの銀塩その他米国特
許第3,785,830号(Sullivan et al.)に記載さ
れているもの、及び米国特許第3,330,663号(W
eyde et al.)に記載されているチオエーテル基を含有す
る脂肪族カルボン酸の銀塩が挙げられるが、これらに限
定はされない。塗布溶剤への溶解度が高く、光散乱性の
低いコーティングを提供する可溶性カルボン酸銀塩を使
用することもできる。このようなカルボン酸銀塩は米国
特許第5,491,059号(Whitcomb)に記載されてい
る。所望であれば、本明細書に記載した銀塩を任意に混
合した混合物を使用することもできる。
銀塩が好適である。この鎖には、一般に10〜30個
の、好ましくは15〜28個の、炭素原子が含まれる。
好適な有機銀塩には、カルボン酸基を有する有機化合物
の銀塩が含まれ、その例として脂肪族カルボン酸の銀塩
又は芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カル
ボン酸の銀塩の好適例として、ベヘン酸銀、アラキドン
酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、
カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレ
イン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール
酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀及びこれらの混合物、エ
ーテル若しくはチオエーテル結合を有する炭化水素鎖、
又はα−(炭化水素基上)位若しくはオルト−(芳香族
基上)位に立体障害置換を有するもの、が挙げられる。
芳香族カルボン酸その他のカルボン酸基含有化合物の銀
塩の好適例として、安息香酸銀、置換安息香酸銀、例え
ば、3,5−ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息香
酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,
4−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-
フェニル安息香酸銀、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタ
ル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸
銀、ピロメリット酸銀、3−カルボキシメチル−4−メ
チル−4−チアゾリンー2−チオンの銀塩その他米国特
許第3,785,830号(Sullivan et al.)に記載さ
れているもの、及び米国特許第3,330,663号(W
eyde et al.)に記載されているチオエーテル基を含有す
る脂肪族カルボン酸の銀塩が挙げられるが、これらに限
定はされない。塗布溶剤への溶解度が高く、光散乱性の
低いコーティングを提供する可溶性カルボン酸銀塩を使
用することもできる。このようなカルボン酸銀塩は米国
特許第5,491,059号(Whitcomb)に記載されてい
る。所望であれば、本明細書に記載した銀塩を任意に混
合した混合物を使用することもできる。
【0073】本発明を実施する場合、スルホン酸の銀塩
やスルホコハク酸の銀塩を使用することも有用である。
また、メルカプト基又はチオン基を含有する化合物の銀
塩及びそれらの誘導体を使用してもよい。さらに、イミ
ノ基を含有する化合物の銀塩を使用することもできる。
これらの化合物の好適例として、ベンゾトリアゾールの
銀塩及びその置換型誘導体(例えば、銀メチルベンゾト
リアゾール及び銀5−クロロベンゾトリアゾール)、米
国特許第4,220,709号(deMauriac)に記載され
ているフェニルメルカプトテトラゾールのような1−H
−テトラゾール又は1,2,4−トリアゾール、並びに
米国特許第4,260,677号(Winslow et al.)に記
載されているイミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀
塩が挙げられるが、これらに限定はされない。その上、
例えば、米国特許第4,761,361号(Ozaki et a
l.)及び同第4,775,613号(Hirai et al.)に記
載されているようなアセチレンの銀塩を使用することも
できる。
やスルホコハク酸の銀塩を使用することも有用である。
また、メルカプト基又はチオン基を含有する化合物の銀
塩及びそれらの誘導体を使用してもよい。さらに、イミ
ノ基を含有する化合物の銀塩を使用することもできる。
これらの化合物の好適例として、ベンゾトリアゾールの
銀塩及びその置換型誘導体(例えば、銀メチルベンゾト
リアゾール及び銀5−クロロベンゾトリアゾール)、米
国特許第4,220,709号(deMauriac)に記載され
ているフェニルメルカプトテトラゾールのような1−H
−テトラゾール又は1,2,4−トリアゾール、並びに
米国特許第4,260,677号(Winslow et al.)に記
載されているイミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀
塩が挙げられるが、これらに限定はされない。その上、
例えば、米国特許第4,761,361号(Ozaki et a
l.)及び同第4,775,613号(Hirai et al.)に記
載されているようなアセチレンの銀塩を使用することも
できる。
【0074】また、銀半セッケンを使用することが便利
な場合もある。銀半セッケンの好適例は、カルボン酸銀
とカルボン酸の等モル混合物であって、当該混合物中の
銀の固形分分析値が14.5質量%であり、市販の脂肪
カルボン酸のナトリウム塩の水溶液から析出させる方法
又は遊離脂肪酸を銀セッケンに添加する方法によって調
製されるものである。透明フィルムの場合、遊離脂肪カ
ルボン酸の含有率が15%以下であり且つ銀分析値が2
2%であるカルボン酸銀完全セッケンを使用してもよ
い。不透明なフォトサーモグラフィ材料の場合には、異
なる量を使用することができる。
な場合もある。銀半セッケンの好適例は、カルボン酸銀
とカルボン酸の等モル混合物であって、当該混合物中の
銀の固形分分析値が14.5質量%であり、市販の脂肪
カルボン酸のナトリウム塩の水溶液から析出させる方法
又は遊離脂肪酸を銀セッケンに添加する方法によって調
製されるものである。透明フィルムの場合、遊離脂肪カ
ルボン酸の含有率が15%以下であり且つ銀分析値が2
2%であるカルボン酸銀完全セッケンを使用してもよ
い。不透明なフォトサーモグラフィ材料の場合には、異
なる量を使用することができる。
【0075】光触媒と非感光性の被還元性銀イオン源と
は、触媒作用が及ぶように近接して(すなわち、反応す
るように組み合わされて)いなければならない。「触媒
作用が及ぶように近接して」又は「反応するように組み
合わされて」とは、それらが同一層中又は隣接層中に存
在すべきであることを意味する。これらの反応成分が同
一乳剤層中に存在していることが好ましい。
は、触媒作用が及ぶように近接して(すなわち、反応す
るように組み合わされて)いなければならない。「触媒
作用が及ぶように近接して」又は「反応するように組み
合わされて」とは、それらが同一層中又は隣接層中に存
在すべきであることを意味する。これらの反応成分が同
一乳剤層中に存在していることが好ましい。
【0076】非感光性の被還元性銀イオン源の一種又は
二種以上は、乳剤層の総乾燥質量を基準とし、この5〜
70質量%、より好ましくは10〜50質量%の量で存
在する。換言すると、被還元性銀イオン源の量は、材料
1m2当たり、一般に0.001〜0.2モル、好まし
くは0.01〜0.05モルの量で存在する。光触媒と
してハロゲン化銀を使用する場合、フォトサーモグラフ
ィ材料に含まれる(すべての銀源に由来する)銀の総量
は、一般に0.002モル/m2以上、好ましくは0.
01〜0.05モル/m2の範囲にある。
二種以上は、乳剤層の総乾燥質量を基準とし、この5〜
70質量%、より好ましくは10〜50質量%の量で存
在する。換言すると、被還元性銀イオン源の量は、材料
1m2当たり、一般に0.001〜0.2モル、好まし
くは0.01〜0.05モルの量で存在する。光触媒と
してハロゲン化銀を使用する場合、フォトサーモグラフ
ィ材料に含まれる(すべての銀源に由来する)銀の総量
は、一般に0.002モル/m2以上、好ましくは0.
01〜0.05モル/m2の範囲にある。
【0077】還元剤 被還元性銀イオン源の還元剤(又は二以上の成分を含む
還元剤組成物)は、銀(I)イオンを金属銀へ還元できる
ものであればどのような材料であってもよいが、有機材
料であることが好ましい。例えば、米国特許第6,02
0,117号(Bauer et al.)に記載されているように、
没食子酸メチル、ヒドロキノン、置換型ヒドロキノン、
ヒンダードフェノール、アミドキシム、アジン、カテコ
ール、ピロガロール、アスコルビン酸(及びその誘導
体)、ロイコ色素その他の当業者に自明の材料、のよう
な常用の写真現像剤を使用することができる。
還元剤組成物)は、銀(I)イオンを金属銀へ還元できる
ものであればどのような材料であってもよいが、有機材
料であることが好ましい。例えば、米国特許第6,02
0,117号(Bauer et al.)に記載されているように、
没食子酸メチル、ヒドロキノン、置換型ヒドロキノン、
ヒンダードフェノール、アミドキシム、アジン、カテコ
ール、ピロガロール、アスコルビン酸(及びその誘導
体)、ロイコ色素その他の当業者に自明の材料、のよう
な常用の写真現像剤を使用することができる。
【0078】場合によっては、還元剤組成物は、後述す
る各種還元剤の中から選ぶことができる補助現像剤とヒ
ンダードフェノール系現像剤のような二以上の成分を含
む。例えば、ヒンダードフェノール系現像剤は、後述す
るヒドラジン、スルホニルヒドラジド、トリチルヒドラ
ジド、ホルミルフェニルヒドラジド、3−ヘテロ芳香族
置換型アクリロニトリル及び2−置換型マロンジアルデ
ヒド補助現像剤化合物と組み合わせて使用することがで
きる。さらに水素原子供与体、ヒドロキシルアミン、ア
ルカノールアミン、フタルアミド酸アンモニウム、ヒド
ロキサム酸及びN−アシルヒドラジン化合物のようなコ
ントラスト増強剤を添加した三元系現像剤混合物も有用
である。
る各種還元剤の中から選ぶことができる補助現像剤とヒ
ンダードフェノール系現像剤のような二以上の成分を含
む。例えば、ヒンダードフェノール系現像剤は、後述す
るヒドラジン、スルホニルヒドラジド、トリチルヒドラ
ジド、ホルミルフェニルヒドラジド、3−ヘテロ芳香族
置換型アクリロニトリル及び2−置換型マロンジアルデ
ヒド補助現像剤化合物と組み合わせて使用することがで
きる。さらに水素原子供与体、ヒドロキシルアミン、ア
ルカノールアミン、フタルアミド酸アンモニウム、ヒド
ロキサム酸及びN−アシルヒドラジン化合物のようなコ
ントラスト増強剤を添加した三元系現像剤混合物も有用
である。
【0079】ヒンダードフェノール系還元剤が好適であ
る。これらは、特定のフェニル環上にヒドロキシ基を1
個だけ含有し且つ当該ヒドロキシ基に対してオルト位に
別の置換基を1個以上含有する化合物である。ヒンダー
ドフェノール系現像剤は、各ヒドロキシ基が別々のフェ
ニル環に位置している限りにおいて、2個以上のヒドロ
キシ基を含有することができる。ヒンダードフェノール
系現像剤の例として、ビナフトール(すなわち、ジヒド
ロキシビナフチル)、ビフェノール(すなわち、ジヒド
ロキシビフェニル)、ビス(ヒドロキシナフチル)メタ
ン、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ヒンダードフ
ェノール及びヒンダードナフトールが挙げられ、それぞ
れ各種置換型であってもよい。
る。これらは、特定のフェニル環上にヒドロキシ基を1
個だけ含有し且つ当該ヒドロキシ基に対してオルト位に
別の置換基を1個以上含有する化合物である。ヒンダー
ドフェノール系現像剤は、各ヒドロキシ基が別々のフェ
ニル環に位置している限りにおいて、2個以上のヒドロ
キシ基を含有することができる。ヒンダードフェノール
系現像剤の例として、ビナフトール(すなわち、ジヒド
ロキシビナフチル)、ビフェノール(すなわち、ジヒド
ロキシビフェニル)、ビス(ヒドロキシナフチル)メタ
ン、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ヒンダードフ
ェノール及びヒンダードナフトールが挙げられ、それぞ
れ各種置換型であってもよい。
【0080】本明細書に記載した還元剤(又はその混合
物)は、一般に乳剤層の1〜10%(乾燥質量基準)の
範囲内で存在する。多層構造体において還元剤を乳剤層
以外の層に添加する場合には、存在比率を2〜15%と
多少高めにすると一層望ましいことがある。補助現像剤
が存在する場合には、一般に乳剤層コーティングの0.
001〜1.5%(乾燥質量基準)の範囲内で存在する
ことができる。
物)は、一般に乳剤層の1〜10%(乾燥質量基準)の
範囲内で存在する。多層構造体において還元剤を乳剤層
以外の層に添加する場合には、存在比率を2〜15%と
多少高めにすると一層望ましいことがある。補助現像剤
が存在する場合には、一般に乳剤層コーティングの0.
001〜1.5%(乾燥質量基準)の範囲内で存在する
ことができる。
【0081】補助現像剤として使用できる還元剤の別の
種類は置換型ヒドラジンであり、例えば、米国特許第
5,464,738号(Lynch et al.)及び同第5,49
2,803号(Landgrebe et al.)に記載されているスル
ホニルヒドラジド、米国特許第5,496,695号(S
impson et al.)に記載されているトリチルヒドラジド、
米国特許第5,545,505号(Simpson)に記載され
ているホルミルフェニルヒドラジド、米国特許第5,6
35,339号(Murray)に記載されている3−ヘテロ芳
香族置換型アクリロニトリル化合物、米国特許第5,6
54,130号(Murray)に記載されている2−置換型マ
ロンジアルデヒド化合物並びに米国特許第5,705,
324号(Murray)に記載されている4−置換型イソオキ
サゾール化合物が挙げられる。
種類は置換型ヒドラジンであり、例えば、米国特許第
5,464,738号(Lynch et al.)及び同第5,49
2,803号(Landgrebe et al.)に記載されているスル
ホニルヒドラジド、米国特許第5,496,695号(S
impson et al.)に記載されているトリチルヒドラジド、
米国特許第5,545,505号(Simpson)に記載され
ているホルミルフェニルヒドラジド、米国特許第5,6
35,339号(Murray)に記載されている3−ヘテロ芳
香族置換型アクリロニトリル化合物、米国特許第5,6
54,130号(Murray)に記載されている2−置換型マ
ロンジアルデヒド化合物並びに米国特許第5,705,
324号(Murray)に記載されている4−置換型イソオキ
サゾール化合物が挙げられる。
【0082】その他の添加剤 本発明のフォトサーモグラフィ材料は、保存安定剤、調
色剤、カブリ防止剤、コントラスト増強剤、現像促進
剤、アキュータンス色素、処理後安定剤又は安定剤前駆
体その他の当業者には自明である画像調節剤、のような
さらに別の添加剤を含有することもできる。
色剤、カブリ防止剤、コントラスト増強剤、現像促進
剤、アキュータンス色素、処理後安定剤又は安定剤前駆
体その他の当業者には自明である画像調節剤、のような
さらに別の添加剤を含有することもできる。
【0083】有用なカブリ防止剤として、例えば米国特
許第5,028,523号(Skoug)に記載されている複
素環式化合物の臭化水素酸塩(例、ピリジニウムヒドロ
ブロミドペルブロミド)、例えば米国特許第5,59
4,143号(Kirk et al.)及び同第5,374,51
4号(Kirk et al.)に記載されている-SO2CBr3基を含有
する化合物、例えば米国特許第4,784,939号(P
ham)に記載されている安息香酸化合物、例えば米国特許
第5,686,228号(Murray et al.)に記載されて
いる置換型プロペニトリル化合物、例えば米国特許第
5,358,843号(Sakizadeh et al.)に記載されて
いるシリル封鎖化合物、例えば欧州特許出願公開第0
600 589号(Philip, Jr. et al.)及び同第0 6
00 586号(Philip, Jr. et al.)に記載されている
ビニルスルホン、並びに例えば欧州特許出願公開第0
600 587号(Oliff et al.)に記載されているトリ
ブロモメチルケトンが挙げられる。
許第5,028,523号(Skoug)に記載されている複
素環式化合物の臭化水素酸塩(例、ピリジニウムヒドロ
ブロミドペルブロミド)、例えば米国特許第5,59
4,143号(Kirk et al.)及び同第5,374,51
4号(Kirk et al.)に記載されている-SO2CBr3基を含有
する化合物、例えば米国特許第4,784,939号(P
ham)に記載されている安息香酸化合物、例えば米国特許
第5,686,228号(Murray et al.)に記載されて
いる置換型プロペニトリル化合物、例えば米国特許第
5,358,843号(Sakizadeh et al.)に記載されて
いるシリル封鎖化合物、例えば欧州特許出願公開第0
600 589号(Philip, Jr. et al.)及び同第0 6
00 586号(Philip, Jr. et al.)に記載されている
ビニルスルホン、並びに例えば欧州特許出願公開第0
600 587号(Oliff et al.)に記載されているトリ
ブロモメチルケトンが挙げられる。
【0084】本発明のフォトサーモグラフィ材料は、例
えばジクロロ基、ジブロモ基、トリクロロ基及びトリブ
ロモ基をはじめとするポリハロ系置換基を1又は2以上
含むポリハロ系カブリ防止剤を一種又は二種以上含有す
ることが好ましい。当該カブリ防止剤は、芳香族複素環
式化合物及び炭素環式化合物をはじめとする、脂肪族、
脂環式又は芳香族の化合物であることができる。
えばジクロロ基、ジブロモ基、トリクロロ基及びトリブ
ロモ基をはじめとするポリハロ系置換基を1又は2以上
含むポリハロ系カブリ防止剤を一種又は二種以上含有す
ることが好ましい。当該カブリ防止剤は、芳香族複素環
式化合物及び炭素環式化合物をはじめとする、脂肪族、
脂環式又は芳香族の化合物であることができる。
【0085】画質を向上させる「調色剤」又はその誘導
体を使用することは非常に望ましい。調色剤を使用する
場合には、これを含める層の総乾燥質量を基準として、
好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.
1〜10質量%の量で存在させればよい。調色剤は、フ
ォトサーモグラフィ乳剤層に内蔵してもよいし、また隣
接する層に内蔵してもよい。調色剤はフォトサーモグラ
フィ分野では周知の材料であり、米国特許第3,08
0,254号(Grant, Jr.)、米国特許第3,847,6
12号(Winslow)、米国特許第4,123,282号(Wi
nslow)、米国特許第4,082,901号(Laridon et
al.)、米国特許第3,074,809号(Owen)、米国特
許第3,446,648号(Workman)、米国特許第3,
844,797号(Willems et al.)、米国特許第3,9
51,660号(Hagemann et al.)、米国特許第5,5
99,647号(Defieuw et al.)及び英国特許第1,4
39,478号(AGFA)に記載されている。
体を使用することは非常に望ましい。調色剤を使用する
場合には、これを含める層の総乾燥質量を基準として、
好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.
1〜10質量%の量で存在させればよい。調色剤は、フ
ォトサーモグラフィ乳剤層に内蔵してもよいし、また隣
接する層に内蔵してもよい。調色剤はフォトサーモグラ
フィ分野では周知の材料であり、米国特許第3,08
0,254号(Grant, Jr.)、米国特許第3,847,6
12号(Winslow)、米国特許第4,123,282号(Wi
nslow)、米国特許第4,082,901号(Laridon et
al.)、米国特許第3,074,809号(Owen)、米国特
許第3,446,648号(Workman)、米国特許第3,
844,797号(Willems et al.)、米国特許第3,9
51,660号(Hagemann et al.)、米国特許第5,5
99,647号(Defieuw et al.)及び英国特許第1,4
39,478号(AGFA)に記載されている。
【0086】特定の補助現像剤を含むフォトサーモグラ
フィ材料の中には、各種コントラスト増強剤を使用する
ことができるものがある。有用なコントラスト増強剤の
例として、例えば米国特許第5,545,505号(Sim
pson)に記載されているヒドロキシルアミン、アルカノ
ールアミン及びフタルアミド酸アンモニウム化合物、例
えば米国特許第5,545,507号(Simpson et al.)
に記載されているヒドロキサム酸化合物、並びに例えば
米国特許第5,558,983号(Simpson etal.)に記
載されているN−アシルヒドラジン化合物が挙げられる
が、これらに限定はされない。
フィ材料の中には、各種コントラスト増強剤を使用する
ことができるものがある。有用なコントラスト増強剤の
例として、例えば米国特許第5,545,505号(Sim
pson)に記載されているヒドロキシルアミン、アルカノ
ールアミン及びフタルアミド酸アンモニウム化合物、例
えば米国特許第5,545,507号(Simpson et al.)
に記載されているヒドロキサム酸化合物、並びに例えば
米国特許第5,558,983号(Simpson etal.)に記
載されているN−アシルヒドラジン化合物が挙げられる
が、これらに限定はされない。
【0087】バインダー 一般に、光触媒(例、感光性ハロゲン化銀)、非感光性
の被還元性銀イオン源、還元剤組成物その他本発明に用
いられるすべての添加剤は、親水性又は疎水性である一
種以上のバインダーに添加される。いずれかの種類又は
両方の種類のバインダーを混合して使用することもでき
る。バインダーは、疎水性の高分子材料、例えば、その
他の成分を溶液又は懸濁液の状態で保持するのに十分な
極性を有する天然樹脂及び合成樹脂、の中から選ぶこと
が好ましい。
の被還元性銀イオン源、還元剤組成物その他本発明に用
いられるすべての添加剤は、親水性又は疎水性である一
種以上のバインダーに添加される。いずれかの種類又は
両方の種類のバインダーを混合して使用することもでき
る。バインダーは、疎水性の高分子材料、例えば、その
他の成分を溶液又は懸濁液の状態で保持するのに十分な
極性を有する天然樹脂及び合成樹脂、の中から選ぶこと
が好ましい。
【0088】フォトサーモグラフィ材料の比率及び活性
が特定の現像時間及び温度を必要とする場合、バインダ
ー(複数を含む)はこれらの条件に耐えられることが必
要である。一般に、バインダーは120℃において60
秒間は分解しないこと、又はその構造的一体性を失わな
いことが好ましく、さらに177℃において60秒間は
分解しない又はその構造的一体性を失わないことが一層
好ましい。
が特定の現像時間及び温度を必要とする場合、バインダ
ー(複数を含む)はこれらの条件に耐えられることが必
要である。一般に、バインダーは120℃において60
秒間は分解しないこと、又はその構造的一体性を失わな
いことが好ましく、さらに177℃において60秒間は
分解しない又はその構造的一体性を失わないことが一層
好ましい。
【0089】高分子バインダー(複数を含む)は、バイ
ンダーとして作用する有効範囲内で成分を分散担持する
のに十分な量で用いられる。有効範囲は、当業者であれ
ば適宜決定することができる。バインダーの使用量は、
それが含められる層の総乾燥質量を基準として、好まし
くは10〜90質量%、より好ましくは20〜70質量
%の範囲内である。
ンダーとして作用する有効範囲内で成分を分散担持する
のに十分な量で用いられる。有効範囲は、当業者であれ
ば適宜決定することができる。バインダーの使用量は、
それが含められる層の総乾燥質量を基準として、好まし
くは10〜90質量%、より好ましくは20〜70質量
%の範囲内である。
【0090】支持体材料 本発明のフォトサーモグラフィ材料は、高分子支持体を
含むが、好ましくは所望の厚さを有する柔軟性の透明フ
ィルムであり、また用途に応じて一種又は二種以上の高
分子材料から構成される。支持体は、一般に透明又は少
なくとも半透明であるが、不透明な支持体が有用である
場合もある。支持体は、現像工程中に寸法安定性を示す
こと、さらにはその上に被覆される層に対して適当な付
着性を示すことが必要である。このような支持体を製造
するのに有用な高分子材料として、ポリマー(例、ポリ
エチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレー
ト)、酢酸セルロースその他のセルロースエステル、ポ
リビニルアセタール、ポリオレフィン(例、ポリエチレ
ン及びポリプロピレン)、ポリカーボネート並びにポリ
スチレンが挙げられるが、これらに限定はされない。
含むが、好ましくは所望の厚さを有する柔軟性の透明フ
ィルムであり、また用途に応じて一種又は二種以上の高
分子材料から構成される。支持体は、一般に透明又は少
なくとも半透明であるが、不透明な支持体が有用である
場合もある。支持体は、現像工程中に寸法安定性を示す
こと、さらにはその上に被覆される層に対して適当な付
着性を示すことが必要である。このような支持体を製造
するのに有用な高分子材料として、ポリマー(例、ポリ
エチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレー
ト)、酢酸セルロースその他のセルロースエステル、ポ
リビニルアセタール、ポリオレフィン(例、ポリエチレ
ン及びポリプロピレン)、ポリカーボネート並びにポリ
スチレンが挙げられるが、これらに限定はされない。
【0091】フォトサーモグラフィ組成物 フォトサーモグラフィ乳剤層(複数を含む)のための組
成物は、バインダーと、光触媒と、非感光性の被還元性
銀イオン源と、還元性組成物と、必要に応じて使用する
添加剤とを、トルエン、2−ブタノン、アセトン又はテ
トラヒドロフランのような有機溶剤に溶かして分散させ
ることによって調製することができる。
成物は、バインダーと、光触媒と、非感光性の被還元性
銀イオン源と、還元性組成物と、必要に応じて使用する
添加剤とを、トルエン、2−ブタノン、アセトン又はテ
トラヒドロフランのような有機溶剤に溶かして分散させ
ることによって調製することができる。
【0092】フォトサーモグラフィ材料は、米国特許第
2,960,404号(Milton et al.)に記載されてい
るタイプのジオール及びポリアルコールのような減摩剤
及び可塑剤、米国特許第2,588,765号(Robijn
s)及び米国特許第3,121,060号(Duane)に記載
されているもののような脂肪酸又はエステル、並びに英
国特許第955,061号(DuPont)に記載されているも
ののようなシリコーン樹脂を含有することができる。
2,960,404号(Milton et al.)に記載されてい
るタイプのジオール及びポリアルコールのような減摩剤
及び可塑剤、米国特許第2,588,765号(Robijn
s)及び米国特許第3,121,060号(Duane)に記載
されているもののような脂肪酸又はエステル、並びに英
国特許第955,061号(DuPont)に記載されているも
ののようなシリコーン樹脂を含有することができる。
【0093】フォトサーモグラフィ材料は、米国特許第
2,992,101号(Jelley et al.)及び米国特許第
2,701,245号(Lynn)に記載されているタイプの
ビーズをはじめとするポリマービーズや、スターチ、二
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカのような艶消剤を含有す
ることもできる。米国特許第5,468,603号(Ku
b)に記載されているように、画像形成材料の1又は2以
上の層において、塗工性や光学濃度均一性をはじめとす
る各種目的のため、フッ素化高分子界面活性剤も有用と
なり得る。
2,992,101号(Jelley et al.)及び米国特許第
2,701,245号(Lynn)に記載されているタイプの
ビーズをはじめとするポリマービーズや、スターチ、二
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカのような艶消剤を含有す
ることもできる。米国特許第5,468,603号(Ku
b)に記載されているように、画像形成材料の1又は2以
上の層において、塗工性や光学濃度均一性をはじめとす
る各種目的のため、フッ素化高分子界面活性剤も有用と
なり得る。
【0094】欧州特許出願公開第0 792 476号
(Geisler et al.)に、「木理」効果として知られている
効果、すなわち不均一光学濃度を低減するために、フォ
トサーモグラフィ材料を改変する各種手段が記載されて
いる。この効果は、トップコートに一定量のヘイズを誘
発するように支持体表面を処理する方法や、1又は2以
上の層にアキュータンス色素を添加する方法によって低
減又は排除することができる。
(Geisler et al.)に、「木理」効果として知られている
効果、すなわち不均一光学濃度を低減するために、フォ
トサーモグラフィ材料を改変する各種手段が記載されて
いる。この効果は、トップコートに一定量のヘイズを誘
発するように支持体表面を処理する方法や、1又は2以
上の層にアキュータンス色素を添加する方法によって低
減又は排除することができる。
【0095】フォトサーモグラフィ材料は帯電防止層又
は導電層を含むことができる。当該層は、米国特許第
2,861,056号(Minsk)及び米国特許第3,20
6,312号(Sterman et al.)に記載されているものの
ような可溶性塩(例、塩化物又は硝酸塩)、蒸着金属層
又はイオン性ポリマー、米国特許第3,428,451
号(Trevoy)に記載されているもののような不溶性無機
塩、米国特許第5,310,640号(Markin et al.)
に記載されているもののような導電性下塗層、米国特許
第5,368,995号(Christian et al.)に記載され
ているもののような導電性金属アンチモン酸塩粒子、並
びに欧州特許出願公開第0 678 776号(Melpold
er et al.)に記載されているもののような導電性金属含
有粒子を高分子バインダー中に分散させたもの、を含有
することができる。その他の帯電防止剤は当該技術分野
では周知である。
は導電層を含むことができる。当該層は、米国特許第
2,861,056号(Minsk)及び米国特許第3,20
6,312号(Sterman et al.)に記載されているものの
ような可溶性塩(例、塩化物又は硝酸塩)、蒸着金属層
又はイオン性ポリマー、米国特許第3,428,451
号(Trevoy)に記載されているもののような不溶性無機
塩、米国特許第5,310,640号(Markin et al.)
に記載されているもののような導電性下塗層、米国特許
第5,368,995号(Christian et al.)に記載され
ているもののような導電性金属アンチモン酸塩粒子、並
びに欧州特許出願公開第0 678 776号(Melpold
er et al.)に記載されているもののような導電性金属含
有粒子を高分子バインダー中に分散させたもの、を含有
することができる。その他の帯電防止剤は当該技術分野
では周知である。
【0096】フォトサーモグラフィ材料は、静電気作用
を低減して処理装置における搬送性を改良するために導
電性下塗層を含有することもできる。このような層につ
いては米国特許第5,310,640号(Markin et a
l.)に記載されている。フォトサーモグラフィ材料は、
支持体上に1又は2以上の層を含んで成ることができ
る。単層材料は、光触媒、非感光性の被還元性銀イオン
源、還元性組成物、バインダー、及び調色剤、アキュー
タンス色素、塗布助剤その他の添加剤といった任意材料
を含有すべきである。
を低減して処理装置における搬送性を改良するために導
電性下塗層を含有することもできる。このような層につ
いては米国特許第5,310,640号(Markin et a
l.)に記載されている。フォトサーモグラフィ材料は、
支持体上に1又は2以上の層を含んで成ることができ
る。単層材料は、光触媒、非感光性の被還元性銀イオン
源、還元性組成物、バインダー、及び調色剤、アキュー
タンス色素、塗布助剤その他の添加剤といった任意材料
を含有すべきである。
【0097】本発明の材料では、すべての成分を含有す
る単一画像形成層と保護トップコートとを含んで成る二
層型構造体が一般的である。しかしながら、光触媒と非
感光性の被還元性銀イオン源とを一つの画像形成層(通
常は支持体に隣接している層)に含み、そして還元性組
成物その他の成分を第二の画像形成層に含むか又は双方
の層に分布させた二層型構造体も想定される。
る単一画像形成層と保護トップコートとを含んで成る二
層型構造体が一般的である。しかしながら、光触媒と非
感光性の被還元性銀イオン源とを一つの画像形成層(通
常は支持体に隣接している層)に含み、そして還元性組
成物その他の成分を第二の画像形成層に含むか又は双方
の層に分布させた二層型構造体も想定される。
【0098】フォトサーモグラフィ材料におけるある層
の別の層への付着性を高めるための層も知られており、
例えば、米国特許第5,891,610号(Bauer et a
l.)、米国特許第5,804,365号(Bauer et al.)
及び米国特許第4,741,992号(Prezezdziecki)
に記載されている。付着性は、例えば米国特許第5,9
28,857号(Geisler at al.)に記載されているよう
に特定の高分子接着剤を使用することによっても促進す
ることができる。
の別の層への付着性を高めるための層も知られており、
例えば、米国特許第5,891,610号(Bauer et a
l.)、米国特許第5,804,365号(Bauer et al.)
及び米国特許第4,741,992号(Prezezdziecki)
に記載されている。付着性は、例えば米国特許第5,9
28,857号(Geisler at al.)に記載されているよう
に特定の高分子接着剤を使用することによっても促進す
ることができる。
【0099】説明したフォトサーモグラフィ組成物は、
線巻ロッドコーティング、浸漬コーティング、エアナイ
フコーティング、カーテンコーティング、スライドコー
ティング又はホッパーによる押出コーティングをはじめ
とする各種コーティング技法によってコーティングする
ことができる。二以上の層をフィルム状支持体にスライ
ドコーティング法で適用することが好ましい。第一層を
第二層の上に、当該第二層が乾燥する前にコーティング
することができる。これらの層をコーティングするため
に用いられる第一流体及び第二流体は、有機溶剤(又は
有機溶剤混合物)が同一であっても異なってもよい。
線巻ロッドコーティング、浸漬コーティング、エアナイ
フコーティング、カーテンコーティング、スライドコー
ティング又はホッパーによる押出コーティングをはじめ
とする各種コーティング技法によってコーティングする
ことができる。二以上の層をフィルム状支持体にスライ
ドコーティング法で適用することが好ましい。第一層を
第二層の上に、当該第二層が乾燥する前にコーティング
することができる。これらの層をコーティングするため
に用いられる第一流体及び第二流体は、有機溶剤(又は
有機溶剤混合物)が同一であっても異なってもよい。
【0100】第一層及び第二層はフィルム状支持体の片
面上にコーティングすることができるが、当該方法は、
前記高分子支持体の反対側、すなわち裏面上に、ハレー
ション防止層、帯電防止層若しくは艶消剤(例、シリ
カ)含有層又はこのような層の組み合わせをはじめとす
る1又は2以上の追加の層を形成することを包含するこ
ともできる。また、本発明フォトサーモグラフィ材料
は、支持体の両側に画像形成層を含むこともできる。
面上にコーティングすることができるが、当該方法は、
前記高分子支持体の反対側、すなわち裏面上に、ハレー
ション防止層、帯電防止層若しくは艶消剤(例、シリ
カ)含有層又はこのような層の組み合わせをはじめとす
る1又は2以上の追加の層を形成することを包含するこ
ともできる。また、本発明フォトサーモグラフィ材料
は、支持体の両側に画像形成層を含むこともできる。
【0101】本発明によるフォトサーモグラフィ材料
は、1又は2以上のアキュータンス色素及び/又はハレ
ーション防止色素を含む層を1又は2以上有することが
できる。これらの色素は、露光波長近辺で吸収を示すよ
うに選ばれ且つ散乱光を吸収するように設計される。ハ
レーション防止裏層、ハレーション防止下塗層又はオー
バーコートとして知られている技法に従い、1又は2以
上のハレーション防止層に1又は2以上のハレーション
防止色素を内蔵させることができる。本発明のフォトサ
ーモグラフィ材料は、支持体の乳剤層及びトップコート
層が被覆されている側とは反対側にハレーション防止被
膜を含むことが好ましい。
は、1又は2以上のアキュータンス色素及び/又はハレ
ーション防止色素を含む層を1又は2以上有することが
できる。これらの色素は、露光波長近辺で吸収を示すよ
うに選ばれ且つ散乱光を吸収するように設計される。ハ
レーション防止裏層、ハレーション防止下塗層又はオー
バーコートとして知られている技法に従い、1又は2以
上のハレーション防止層に1又は2以上のハレーション
防止色素を内蔵させることができる。本発明のフォトサ
ーモグラフィ材料は、支持体の乳剤層及びトップコート
層が被覆されている側とは反対側にハレーション防止被
膜を含むことが好ましい。
【0102】画像の鮮鋭性を高めるため、既知の技法に
従い、フォトサーモグラフィ乳剤層やトップコート層の
ような1又は2以上の前面層に1又は2以上のアキュー
タンス色素を内蔵させることができる。本発明において
は、処理の際に熱で脱色するアキュータンス色素又はハ
レーション防止色素を採用することも有用である。色素
及びこの種の色素を採用する構造体については、例え
ば、米国特許第5,135,842号(Kitchin et a
l.)、米国特許第5,266,452号(Kitchin et a
l.)、米国特許第5,314,795号(Helland et a
l.)及び欧州特許出願公開第0 911 693号A1
(Sakurada et al.)に記載されている。
従い、フォトサーモグラフィ乳剤層やトップコート層の
ような1又は2以上の前面層に1又は2以上のアキュー
タンス色素を内蔵させることができる。本発明において
は、処理の際に熱で脱色するアキュータンス色素又はハ
レーション防止色素を採用することも有用である。色素
及びこの種の色素を採用する構造体については、例え
ば、米国特許第5,135,842号(Kitchin et a
l.)、米国特許第5,266,452号(Kitchin et a
l.)、米国特許第5,314,795号(Helland et a
l.)及び欧州特許出願公開第0 911 693号A1
(Sakurada et al.)に記載されている。
【0103】画像形成/現像 本発明の画像形成材料は、材料のタイプに適合する任意
の方法において適当な任意の画像形成源(典型的には、
ある種の輻射線又は電気信号)を使用することにより画
像形成され得るが、以下、好適な画像形成手段について
説明する。
の方法において適当な任意の画像形成源(典型的には、
ある種の輻射線又は電気信号)を使用することにより画
像形成され得るが、以下、好適な画像形成手段について
説明する。
【0104】画像形成は、フォトサーモグラフィ材料
を、それが感応する適当な輻射線源、例えば、紫外光、
可視光、近赤外線又は赤外線に露出して潜像を提供する
ことにより行うことができる。適当な露光手段は周知で
あり、所望の領域に輻射線を発するレーザーダイオー
ド、フォトダイオードその他リサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure)第389巻、第38957
項(1996年9月)をはじめとする当該技術分野に記
載されているもの(例、太陽光、キセノンランプ及び蛍
光灯)が挙げられる。特に有用な露光手段は、米国特許
第5,780,207号(Mohapatra et al.)に記載され
ている多軸式露光技法として知られているものを使用し
て画像形成効率を高めるために変調されるレーザーダイ
オードを使用する。他の露光技法が米国特許第5,49
3,327号(McCallum et al.)に記載されている。
を、それが感応する適当な輻射線源、例えば、紫外光、
可視光、近赤外線又は赤外線に露出して潜像を提供する
ことにより行うことができる。適当な露光手段は周知で
あり、所望の領域に輻射線を発するレーザーダイオー
ド、フォトダイオードその他リサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure)第389巻、第38957
項(1996年9月)をはじめとする当該技術分野に記
載されているもの(例、太陽光、キセノンランプ及び蛍
光灯)が挙げられる。特に有用な露光手段は、米国特許
第5,780,207号(Mohapatra et al.)に記載され
ている多軸式露光技法として知られているものを使用し
て画像形成効率を高めるために変調されるレーザーダイ
オードを使用する。他の露光技法が米国特許第5,49
3,327号(McCallum et al.)に記載されている。
【0105】本発明の材料を使用する場合、現像条件
は、使用する構造体によって変動はあるものの、典型的
には像様露出後の材料を適当な高温において加熱すると
いうものである。このように、露出後の材料を、適当な
高温、例えば、50〜250℃(好ましくは80〜20
0℃、より好ましくは100〜200℃)において、十
分な時間、一般に1〜120秒間、加熱することによっ
て、潜像を現像することができる。加熱は、ホットプレ
ート、スチームアイロン、ホットローラー又は加熱浴の
ような適当な任意の加熱手段によって達成することがで
きる。
は、使用する構造体によって変動はあるものの、典型的
には像様露出後の材料を適当な高温において加熱すると
いうものである。このように、露出後の材料を、適当な
高温、例えば、50〜250℃(好ましくは80〜20
0℃、より好ましくは100〜200℃)において、十
分な時間、一般に1〜120秒間、加熱することによっ
て、潜像を現像することができる。加熱は、ホットプレ
ート、スチームアイロン、ホットローラー又は加熱浴の
ような適当な任意の加熱手段によって達成することがで
きる。
【0106】現像を2工程で実施する方法もある。熱現
像を比較的高温において比較的短時間で(例えば、15
0℃において10秒以内に)行い、続いてトランスファ
ー溶剤の存在下で比較的低温(例えば、80℃)におい
て熱拡散を行う。
像を比較的高温において比較的短時間で(例えば、15
0℃において10秒以内に)行い、続いてトランスファ
ー溶剤の存在下で比較的低温(例えば、80℃)におい
て熱拡散を行う。
【0107】フォトマスクとしての使用 本発明のフォトサーモグラフィ材料は、画像形成されて
いない領域においては350〜450nmの範囲に対して
は十分に透過性であるため、その後紫外線や短波長可視
光線に感応する画像形成可能な媒体を露光するプロセス
において使用することが可能である。例えば、フォトサ
ーモグラフィ材料を画像形成し、続いて熱現像すること
により、可視像が得られる。この熱現像後のフォトサー
モグラフィ材料は、可視像が存在する領域では紫外線や
短波長可視光線を吸収するが、可視像が存在しない領域
では紫外線や短波長可視光線を透過する。次いで、この
熱現像後の材料をマスクとして使用し、画像形成用輻射
線源(例、紫外線又は短波長可視光線のエネルギー源)
と、当該画像形成用輻射線に感応する画像形成可能な材
料、例えば、フォトポリマー、ジアゾ材料、フォトレジ
スト又は感光性印刷版との間に配置することができる。
当該画像形成可能な材料を、画像形成用輻射線に、露出
及び熱現像後のフォトサーモグラフィ材料に含まれる可
視像を介して露出することにより、当該画像形成可能な
材料において画像が得られる。このプロセスは、画像形
成可能な媒体が印刷版を構成し且つフォトサーモグラフ
ィ材料がイメージセッティングフィルムとして働く場合
に特に有用である。
いない領域においては350〜450nmの範囲に対して
は十分に透過性であるため、その後紫外線や短波長可視
光線に感応する画像形成可能な媒体を露光するプロセス
において使用することが可能である。例えば、フォトサ
ーモグラフィ材料を画像形成し、続いて熱現像すること
により、可視像が得られる。この熱現像後のフォトサー
モグラフィ材料は、可視像が存在する領域では紫外線や
短波長可視光線を吸収するが、可視像が存在しない領域
では紫外線や短波長可視光線を透過する。次いで、この
熱現像後の材料をマスクとして使用し、画像形成用輻射
線源(例、紫外線又は短波長可視光線のエネルギー源)
と、当該画像形成用輻射線に感応する画像形成可能な材
料、例えば、フォトポリマー、ジアゾ材料、フォトレジ
スト又は感光性印刷版との間に配置することができる。
当該画像形成可能な材料を、画像形成用輻射線に、露出
及び熱現像後のフォトサーモグラフィ材料に含まれる可
視像を介して露出することにより、当該画像形成可能な
材料において画像が得られる。このプロセスは、画像形
成可能な媒体が印刷版を構成し且つフォトサーモグラフ
ィ材料がイメージセッティングフィルムとして働く場合
に特に有用である。
【0108】
【実施例】以下の実施例は、本発明の実施を説明するた
めのものであって、何ら本発明を限定しようとするもの
ではない。これらの実施例は、本発明の範囲に含まれる
スピード増強用化合物を使用する合成手順及び調製手順
を例示するものである。
めのものであって、何ら本発明を限定しようとするもの
ではない。これらの実施例は、本発明の範囲に含まれる
スピード増強用化合物を使用する合成手順及び調製手順
を例示するものである。
【0109】実施例に用いた材料及び方法 以下の実施例で用いた材料は、特に説明したものを除
き、どれも標準的な市販源、例えば、Aldrich Chemical
社(Milwaukee, Wisconsin)から容易に入手することがで
きる。パーセント表示は、別段の定めがない限り、すべ
て質量を基準とする。以下の追加の用語及び材料を使用
した。
き、どれも標準的な市販源、例えば、Aldrich Chemical
社(Milwaukee, Wisconsin)から容易に入手することがで
きる。パーセント表示は、別段の定めがない限り、すべ
て質量を基準とする。以下の追加の用語及び材料を使用
した。
【0110】ACRYLOID A-21は、Rohm and Haas社(Phila
delphia, PA)から入手可能なアクリル系共重合体であ
る。BUTVAR B-79はSolutia社(St. Louis, MO)から入手
可能なポリビニルブチラール樹脂である。CAB 171-15S
はEastman Chemical社から入手可能な酢酪酸セルロース
樹脂である。DESMODUR N3300はBayer Chemicals社(Pitt
sburgh, PA)から入手可能な脂肪族ヘキサメチレンジイ
ソシアネートである。PERMANAX WSOは1,1-ビス(2-ヒド
ロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキ
サン[CAS RN=7292-14-0]であって、St-Jean PhotoChemi
cals社(Quebec)から入手可能である。これは非感光性被
還元性銀源のための還元剤(すなわち、ヒンダードフェ
ノール系現像剤)である。これはまたNONOXとしても知
られている。MEKはメチルエチルケトン(又は2-ブタノ
ン)である。色素Aは
delphia, PA)から入手可能なアクリル系共重合体であ
る。BUTVAR B-79はSolutia社(St. Louis, MO)から入手
可能なポリビニルブチラール樹脂である。CAB 171-15S
はEastman Chemical社から入手可能な酢酪酸セルロース
樹脂である。DESMODUR N3300はBayer Chemicals社(Pitt
sburgh, PA)から入手可能な脂肪族ヘキサメチレンジイ
ソシアネートである。PERMANAX WSOは1,1-ビス(2-ヒド
ロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキ
サン[CAS RN=7292-14-0]であって、St-Jean PhotoChemi
cals社(Quebec)から入手可能である。これは非感光性被
還元性銀源のための還元剤(すなわち、ヒンダードフェ
ノール系現像剤)である。これはまたNONOXとしても知
られている。MEKはメチルエチルケトン(又は2-ブタノ
ン)である。色素Aは
【0111】
【化34】
【0112】である。増感色素Aは
【0113】
【化35】
【0114】である。増感色素Bは
【0115】
【化36】
【0116】である。増感色素Cは
【0117】
【化37】
【0118】である。化合物HC−1は米国特許第5,
545,515号(既述)に記載されており、以下の構
造式を有する。
545,515号(既述)に記載されており、以下の構
造式を有する。
【0119】
【化38】
【0120】ビニルスルホン−1(VS−1)は欧州特
許第0 600 589号B1に記載されており、以下
の構造式を有する。
許第0 600 589号B1に記載されており、以下
の構造式を有する。
【0121】
【化39】
【0122】カブリ防止剤Aは2-(トリブロモメチルス
ルホニル)キノリンであり、以下の構造式を有する。
ルホニル)キノリンであり、以下の構造式を有する。
【0123】
【化40】
【0124】カブリ防止剤Bは
【0125】
【化41】
【0126】である。バックコート色素BC−1はシク
ロブテンジイリウム, 1,3-ビス[2,3-ジヒドロ-2,2-ビス
[[1-オキソヘキシルオキシ]メチル]-1H-ペリミジン-4-
イル]-2,4-ジヒドロキシ,ビス(内部塩)であり、下記
構造式を有すると考えられる。
ロブテンジイリウム, 1,3-ビス[2,3-ジヒドロ-2,2-ビス
[[1-オキソヘキシルオキシ]メチル]-1H-ペリミジン-4-
イル]-2,4-ジヒドロキシ,ビス(内部塩)であり、下記
構造式を有すると考えられる。
【0127】
【化42】
【0128】バックコート色素BC−2は3H-インドリ
ウム, 2-[2-[2-クロロ-3-[(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメ
チル-2H-インドル-2-イリデン)エチリデン]-5-メチル-1
-シクロヘキセン-1-イル]エテニル]-1,3,3-トリメチル
-, 過塩素酸塩であり、下記構造式を有すると考えられ
る。このようなシアニン色素及びその調製法の詳細につ
いては欧州特許出願公開第0 342 810号(Leich
ter)に記載されている。
ウム, 2-[2-[2-クロロ-3-[(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメ
チル-2H-インドル-2-イリデン)エチリデン]-5-メチル-1
-シクロヘキセン-1-イル]エテニル]-1,3,3-トリメチル
-, 過塩素酸塩であり、下記構造式を有すると考えられ
る。このようなシアニン色素及びその調製法の詳細につ
いては欧州特許出願公開第0 342 810号(Leich
ter)に記載されている。
【0129】
【化43】
【0130】比較用化合物C−1は下記構造式を有す
る。
る。
【化44】
【0131】比較用化合物C−2は下記構造式を有す
る。
る。
【化45】
【0132】比較用化合物C−3は下記構造式を有す
る。
る。
【化46】
【0133】比較用化合物C−4は下記構造式を有す
る。
る。
【化47】
【0134】例1:米国特許第5,382,504号(既
述)に記載されているように、予備形成された臭ヨウ化
銀、カルボン酸銀セッケン分散体を調製した。この分散
体から、米国特許第6,083,681号(既述)に記載
されている方法と同様にしてフォトサーモグラフィ乳剤
を調製したが、但し、下記の材料及び量を採用した。フ
ォトサーモグラフィ乳剤組成物: 上記銀セッケン分散体180gに下記成分を添加した: MEK(20 g) ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(メタノール
1.0 g中0.23 g) 臭化カルシウム(メタノール1.0 g中0.1 g) 化学増感剤(下記表1に示した量) 色素予備混合物(原料について後述) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(20 g) カブリ防止剤A(1.3 g) DESMODUR N3300(0.4 g) フタラジン(1.0 g) テトラクロロフタル酸(0.35 g) 4-メチルフタル酸(0.45 g) PERMANAX WSO(10.6 g) 色素予備混合物の組成: 色素A(0.02 g) クロロベンゾイル安息香酸(1.42 g) メタノール(5.0 g)
述)に記載されているように、予備形成された臭ヨウ化
銀、カルボン酸銀セッケン分散体を調製した。この分散
体から、米国特許第6,083,681号(既述)に記載
されている方法と同様にしてフォトサーモグラフィ乳剤
を調製したが、但し、下記の材料及び量を採用した。フ
ォトサーモグラフィ乳剤組成物: 上記銀セッケン分散体180gに下記成分を添加した: MEK(20 g) ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(メタノール
1.0 g中0.23 g) 臭化カルシウム(メタノール1.0 g中0.1 g) 化学増感剤(下記表1に示した量) 色素予備混合物(原料について後述) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(20 g) カブリ防止剤A(1.3 g) DESMODUR N3300(0.4 g) フタラジン(1.0 g) テトラクロロフタル酸(0.35 g) 4-メチルフタル酸(0.45 g) PERMANAX WSO(10.6 g) 色素予備混合物の組成: 色素A(0.02 g) クロロベンゾイル安息香酸(1.42 g) メタノール(5.0 g)
【0135】フォトサーモグラフィ乳剤層のための保護
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(0.56 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(15 g) MEK(183 g) VS-1(0.27 g) カブリ防止剤B(0.08 g) ベンゾトリアゾール(1.60 g)
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(0.56 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(15 g) MEK(183 g) VS-1(0.27 g) カブリ防止剤B(0.08 g) ベンゾトリアゾール(1.60 g)
【0136】上記フォトサーモグラフィ乳剤及びトップ
コート組成物を、常用のデュアルナイフ式塗工機によ
り、CAB 171-15S樹脂にバックコート色素BC-1を含む裏
面コーティングを設けた厚さ7ミル(178μm)の青味
を帯びたポリエチレンテレフタレート支持体上に、安全
光条件下で塗布した。塗布工程及び乾燥工程は米国特許
第6,083,681号に記載されているように実施し
た。
コート組成物を、常用のデュアルナイフ式塗工機によ
り、CAB 171-15S樹脂にバックコート色素BC-1を含む裏
面コーティングを設けた厚さ7ミル(178μm)の青味
を帯びたポリエチレンテレフタレート支持体上に、安全
光条件下で塗布した。塗布工程及び乾燥工程は米国特許
第6,083,681号に記載されているように実施し
た。
【0137】得られたフォトサーモグラフィ材料の試料
に、P-31フィルターを備えた常用のEG&Gフラッシュセン
シトメーターを使用して10-3秒間の露光を施し、そし
て加熱式ローラー型処理機を使用して124℃で15秒
間の現像処理を施した。
に、P-31フィルターを備えた常用のEG&Gフラッシュセン
シトメーターを使用して10-3秒間の露光を施し、そし
て加熱式ローラー型処理機を使用して124℃で15秒
間の現像処理を施した。
【0138】デンシトメトリーの測定は、当該フォトサ
ーモグラフィ材料の感度に適したフィルターを使用する
特注のコンピューター走査式デンシトメーターにおいて
実施したが、これは市販のデンシトメーターによる測定
と同等であると考えられる。Dminは、未露光領域の現
像後濃度であるが、8個の最低濃度値の平均値を採用し
た。「SP−2」は、Dminより1.00高い濃度値に対応
するLog1/E+4である。ここで、Eは露光量(単位erg/c
m2)である。「SP−3」は、Dminより2.90高い濃度
値に対応するLog1/E+4である。ここで、Eは露光量
(単位erg/cm2)である。平均コントラスト-1(AC−
1)は、Dminより0.60高い濃度点と同2.00高い濃度点
とを結ぶ直線の傾きの絶対値である。「CON−D」
は、Dminより1.00高い濃度点と同3.00高い濃度点とを
結ぶ直線の傾きの絶対値である。
ーモグラフィ材料の感度に適したフィルターを使用する
特注のコンピューター走査式デンシトメーターにおいて
実施したが、これは市販のデンシトメーターによる測定
と同等であると考えられる。Dminは、未露光領域の現
像後濃度であるが、8個の最低濃度値の平均値を採用し
た。「SP−2」は、Dminより1.00高い濃度値に対応
するLog1/E+4である。ここで、Eは露光量(単位erg/c
m2)である。「SP−3」は、Dminより2.90高い濃度
値に対応するLog1/E+4である。ここで、Eは露光量
(単位erg/cm2)である。平均コントラスト-1(AC−
1)は、Dminより0.60高い濃度点と同2.00高い濃度点
とを結ぶ直線の傾きの絶対値である。「CON−D」
は、Dminより1.00高い濃度点と同3.00高い濃度点とを
結ぶ直線の傾きの絶対値である。
【0139】本例におけるフォトサーモグラフィ画像形
成(乳剤)層は、増感色素Aを使用して分光増感した0.
12μmの緑感性臭化銀粒子を含むものとした。得られた
フォトサーモグラフィ材料のセンシトメトリー結果を下
記表1に示す。Dmin及びスピードの変化は、当該化学
増感剤を省略したこと以外は本発明の材料と同等に調製
された対照用フォトサーモグラフィ材料を基準としたも
のである。
成(乳剤)層は、増感色素Aを使用して分光増感した0.
12μmの緑感性臭化銀粒子を含むものとした。得られた
フォトサーモグラフィ材料のセンシトメトリー結果を下
記表1に示す。Dmin及びスピードの変化は、当該化学
増感剤を省略したこと以外は本発明の材料と同等に調製
された対照用フォトサーモグラフィ材料を基準としたも
のである。
【0140】
【表1】
【0141】例2:米国特許第5,939,249号
(既述)に記載されている0.05μmのイリジウムと銅を
ドープしたコアシェル型ハロゲン化銀粒子乳剤及び各種
化学増感剤(スピード増強用化合物)を使用して、例1
に記載したものと同様のフォトサーモグラフィ材料を数
種類製造した。化学増感剤の量は乳剤バッチ250 g当た
り4.4×10-5モルとした。この分散体から、米国特許第
6,083,681号(既述)に記載されている方法と同
様にしてフォトサーモグラフィ乳剤を調製したが、但
し、下記の材料及び量を採用した。 フォトサーモグラフィ乳剤組成物: この固形分28.8%の銀カルボキシレート分散体169 gに下
記成分を添加した: ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(メタノール
1.58 g中0.20 g) 臭化カルシウム(メタノール1.19 g中0.15 g) チオウレア系化学増感剤(メタノール5 g中4.4×10-5モ
ル) 色素予備混合物(下記参照) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(20 g) カブリ防止剤A(MEK 10 g中0.6 g) DESMODUR N3300(MEK 0.75 g中0.75 g) フタラジン(MEK 3.0 g中1.05 g) テトラクロロフタル酸(MEK 2.0 g中0.35 g) 4-メチルフタル酸(MEK 2.5 g中0.45 g) PERMANAX WSO(10.6 g) MEK(全バッチ量を250 gとするのに必要な量) 色素予備混合物の組成: 色素A(0.020 g) クロロベンゾイル安息香酸(1.42 g) メタノール(5.0 g)
(既述)に記載されている0.05μmのイリジウムと銅を
ドープしたコアシェル型ハロゲン化銀粒子乳剤及び各種
化学増感剤(スピード増強用化合物)を使用して、例1
に記載したものと同様のフォトサーモグラフィ材料を数
種類製造した。化学増感剤の量は乳剤バッチ250 g当た
り4.4×10-5モルとした。この分散体から、米国特許第
6,083,681号(既述)に記載されている方法と同
様にしてフォトサーモグラフィ乳剤を調製したが、但
し、下記の材料及び量を採用した。 フォトサーモグラフィ乳剤組成物: この固形分28.8%の銀カルボキシレート分散体169 gに下
記成分を添加した: ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(メタノール
1.58 g中0.20 g) 臭化カルシウム(メタノール1.19 g中0.15 g) チオウレア系化学増感剤(メタノール5 g中4.4×10-5モ
ル) 色素予備混合物(下記参照) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(20 g) カブリ防止剤A(MEK 10 g中0.6 g) DESMODUR N3300(MEK 0.75 g中0.75 g) フタラジン(MEK 3.0 g中1.05 g) テトラクロロフタル酸(MEK 2.0 g中0.35 g) 4-メチルフタル酸(MEK 2.5 g中0.45 g) PERMANAX WSO(10.6 g) MEK(全バッチ量を250 gとするのに必要な量) 色素予備混合物の組成: 色素A(0.020 g) クロロベンゾイル安息香酸(1.42 g) メタノール(5.0 g)
【0142】フォトサーモグラフィ乳剤層のための保護
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(2.0 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(51.24 g) MEK(639 g) VS-1(固形分80%のもの1.45 g) ベンゾトリアゾール(5.5 g) カブリ防止剤B(0.4 g)
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(2.0 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(51.24 g) MEK(639 g) VS-1(固形分80%のもの1.45 g) ベンゾトリアゾール(5.5 g) カブリ防止剤B(0.4 g)
【0143】上記フォトサーモグラフィ乳剤及びトップ
コート組成物を、例1に記載したように塗布し、画像形
成し、そして現像した。得られたセンシトメトリーデー
タを下記表2に記録した。Dmin及びスピードの変化
は、当該チオウレア系化学増感剤を省略したこと以外は
本発明の材料と同等に調製された対照用フォトサーモグ
ラフィ材料を基準としたものである。チオウレア系化学
増感剤化合物I−2は、スピード増加量が高い割にDmi
n増加量が小さく、好適な化合物である。
コート組成物を、例1に記載したように塗布し、画像形
成し、そして現像した。得られたセンシトメトリーデー
タを下記表2に記録した。Dmin及びスピードの変化
は、当該チオウレア系化学増感剤を省略したこと以外は
本発明の材料と同等に調製された対照用フォトサーモグ
ラフィ材料を基準としたものである。チオウレア系化学
増感剤化合物I−2は、スピード増加量が高い割にDmi
n増加量が小さく、好適な化合物である。
【0144】
【表2】
【0145】例3:増感色素Aで増感した0.05μmのハ
ロゲン化銀粒子を含有する、例1に記載したものと同様
のフォトサーモグラフィ材料を使用して、チオウレア系
化学増感剤(スピード増強用化合物)の濃度が異なるこ
とによる効果を示す検討を行った。濃度「1×」は、フ
ォトサーモグラフィ乳剤組成物の250 gバッチ当たりの
化学増感剤が4.4×10-5モルであることを示す。センシ
トメトリー結果を下記表3に示す。Dmin及びスピード
の変化は、当該化学増感剤を省略したこと以外は本発明
の材料と同等に調製された対照用フォトサーモグラフィ
材料を基準としたものである。
ロゲン化銀粒子を含有する、例1に記載したものと同様
のフォトサーモグラフィ材料を使用して、チオウレア系
化学増感剤(スピード増強用化合物)の濃度が異なるこ
とによる効果を示す検討を行った。濃度「1×」は、フ
ォトサーモグラフィ乳剤組成物の250 gバッチ当たりの
化学増感剤が4.4×10-5モルであることを示す。センシ
トメトリー結果を下記表3に示す。Dmin及びスピード
の変化は、当該化学増感剤を省略したこと以外は本発明
の材料と同等に調製された対照用フォトサーモグラフィ
材料を基準としたものである。
【0146】
【表3】
【0147】例4:本例は、含まれるハロゲン化銀の粒
径を変化させたこと以外は米国特許第5,434,043
号(既述)に記載されているように調製したフォトサー
モグラフィ材料における化学増感剤(スピード増強用化
合物)の効果を例証するものである。ハロゲン化銀粒子
は、赤増感色素及び高コントラスト剤HC-1を使用して増
感した。すべての材料で「Con−D」が10より高く
なった。この分散体から、米国特許第6,083,68
1号(既述)に記載されている方法と同様にしてフォトサ
ーモグラフィ乳剤を調製したが、但し、下記の材料及び
量を採用した。 フォトサーモグラフィ乳剤組成物: この固形分24.5%の銀セッケン分散体182 gに下記成分を
添加した: MEK(8 g) ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(0.254 g) 臭化亜鉛(0.288 g) 化合物I−2(下記表5参照) 色素予備混合物(メタノール9.82 g中クロロベンゾイル
安息香酸2.32 g及び増 感色素B又はC 2.368×10-5モル) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(31.8 g) カブリ防止剤A(1.6 g) DESMODUR N3300(0.49 g) フタラジン(1.2 g) テトラクロロフタル酸(0.27 g) 4-メチルフタル酸(0.60 g) PERMANAX WSO(12.0 g) HC-1高コントラスト剤(0.215 g)
径を変化させたこと以外は米国特許第5,434,043
号(既述)に記載されているように調製したフォトサー
モグラフィ材料における化学増感剤(スピード増強用化
合物)の効果を例証するものである。ハロゲン化銀粒子
は、赤増感色素及び高コントラスト剤HC-1を使用して増
感した。すべての材料で「Con−D」が10より高く
なった。この分散体から、米国特許第6,083,68
1号(既述)に記載されている方法と同様にしてフォトサ
ーモグラフィ乳剤を調製したが、但し、下記の材料及び
量を採用した。 フォトサーモグラフィ乳剤組成物: この固形分24.5%の銀セッケン分散体182 gに下記成分を
添加した: MEK(8 g) ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(0.254 g) 臭化亜鉛(0.288 g) 化合物I−2(下記表5参照) 色素予備混合物(メタノール9.82 g中クロロベンゾイル
安息香酸2.32 g及び増 感色素B又はC 2.368×10-5モル) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(31.8 g) カブリ防止剤A(1.6 g) DESMODUR N3300(0.49 g) フタラジン(1.2 g) テトラクロロフタル酸(0.27 g) 4-メチルフタル酸(0.60 g) PERMANAX WSO(12.0 g) HC-1高コントラスト剤(0.215 g)
【0148】フォトサーモグラフィ乳剤層のための保護
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(0.052 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(1.34 g) MEK(16.95 g) VS-1(0.079 g)
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(0.052 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(1.34 g) MEK(16.95 g) VS-1(0.079 g)
【0149】得られたフォトサーモグラフィ乳剤及び保
護トップコート組成物を、670 nmのレーザーダイオード
を有する常用の走査式レーザーセンシトメーターによっ
て像様露光した。次いで、その材料を、加熱ローラー型
処理機によって118℃で13秒間現像した。下記表4
に得られたセンシトメトリー結果を示す。Dmin及びス
ピードの変化は、当該チオウレア系化学増感剤を省略し
たこと以外は本発明の材料と同等に調製された対照用フ
ォトサーモグラフィ材料を基準としたものである。
護トップコート組成物を、670 nmのレーザーダイオード
を有する常用の走査式レーザーセンシトメーターによっ
て像様露光した。次いで、その材料を、加熱ローラー型
処理機によって118℃で13秒間現像した。下記表4
に得られたセンシトメトリー結果を示す。Dmin及びス
ピードの変化は、当該チオウレア系化学増感剤を省略し
たこと以外は本発明の材料と同等に調製された対照用フ
ォトサーモグラフィ材料を基準としたものである。
【0150】
【表4】
【0151】例5:本例は、緑感性の高コントラストフ
ォトサーモグラフィ材料においてスピード増強用化合物
(化学増感剤)を使用することを実証したものである。
米国特許第5,382,504号(既述)に記載されている
ように、予備形成ハロゲン化銀、銀カルボキシレート乳
剤を調製した。ハロゲン化銀の平均粒径は0.12μm
とした。この分散体から、米国特許第6,083,68
1号(既述)に記載されている方法と同様にしてフォトサ
ーモグラフィ乳剤を調製したが、但し、下記の材料及び
量を採用した。 フォトサーモグラフィ乳剤組成物: この固形分24.5%の銀セッケン分散体188 gに下記成分を
添加した: ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(メタノール
1.58 g中0.20 g) 臭化カルシウム(メタノール1.19 g中0.15 g) 化合物I−2(メタノール5 g中、下記表5及び表6参
照) 色素予備混合物(下記参照) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(20 g) カブリ防止剤A(MEK 10 g中0.6 g) PERMANAX WSO(10.6 g) DESMODUR N3300(MEK 1.5 g中0.63 g) テトラクロロフタル酸(MEK 2.0 g中0.35 g) フタラジン(MEK 5.0 g中1.00 g) 4-メチルフタル酸(メタノール0.5 g/MEK 3.5 g中0.45
g) 色素予備混合物の組成: 色素A(0.0475 ミリモル) クロロベンゾイル安息香酸(1.42 g) メタノール(5.0 g)
ォトサーモグラフィ材料においてスピード増強用化合物
(化学増感剤)を使用することを実証したものである。
米国特許第5,382,504号(既述)に記載されている
ように、予備形成ハロゲン化銀、銀カルボキシレート乳
剤を調製した。ハロゲン化銀の平均粒径は0.12μm
とした。この分散体から、米国特許第6,083,68
1号(既述)に記載されている方法と同様にしてフォトサ
ーモグラフィ乳剤を調製したが、但し、下記の材料及び
量を採用した。 フォトサーモグラフィ乳剤組成物: この固形分24.5%の銀セッケン分散体188 gに下記成分を
添加した: ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド(メタノール
1.58 g中0.20 g) 臭化カルシウム(メタノール1.19 g中0.15 g) 化合物I−2(メタノール5 g中、下記表5及び表6参
照) 色素予備混合物(下記参照) BUTVAR B-79ポリビニルブチラール(20 g) カブリ防止剤A(MEK 10 g中0.6 g) PERMANAX WSO(10.6 g) DESMODUR N3300(MEK 1.5 g中0.63 g) テトラクロロフタル酸(MEK 2.0 g中0.35 g) フタラジン(MEK 5.0 g中1.00 g) 4-メチルフタル酸(メタノール0.5 g/MEK 3.5 g中0.45
g) 色素予備混合物の組成: 色素A(0.0475 ミリモル) クロロベンゾイル安息香酸(1.42 g) メタノール(5.0 g)
【0152】フォトサーモグラフィ乳剤層のための保護
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(0.58 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(14.9 g) MEK(184 g) VS-1(0.3 g) ベンゾトリアゾール(1.6 g) カブリ防止剤B(0.12 g) 高コントラスト剤HC-1(0.05 g)
トップコートを以下のように調製した: ACRYLOID-21ポリマー(0.58 g) CAB 171-15S酢酪酸セルロース(14.9 g) MEK(184 g) VS-1(0.3 g) ベンゾトリアゾール(1.6 g) カブリ防止剤B(0.12 g) 高コントラスト剤HC-1(0.05 g)
【0153】上記フォトサーモグラフィ乳剤及びトップ
コート組成物を、例1に記載したように塗布し、画像形
成し、そして現像した。当該材料は、平均コントラスト
(AC−1)が6より高いことが示された。その他のセ
ンシトメトリー結果を下記表5に示す。Dmin及びスピ
ードの変化は、当該チオウレア系化学増感剤を省略した
こと以外は本発明の材料と同等に調製された対照用フォ
トサーモグラフィ材料を基準としたものである。
コート組成物を、例1に記載したように塗布し、画像形
成し、そして現像した。当該材料は、平均コントラスト
(AC−1)が6より高いことが示された。その他のセ
ンシトメトリー結果を下記表5に示す。Dmin及びスピ
ードの変化は、当該チオウレア系化学増感剤を省略した
こと以外は本発明の材料と同等に調製された対照用フォ
トサーモグラフィ材料を基準としたものである。
【0154】
【表5】
【0155】米国特許第5,939,249号(既述)
に記載されているように、ハロゲン化銀の平均粒径を
0.05μmとしたことを除き、同様のフォトサーモグ
ラフィ材料を調製した。像様露光して加熱現像した後、
当該材料は平均コントラスト(AC−1)が10より高
いことが示された。その他のセンシトメトリー結果を下
記表6に示す。Dmin及びスピードの変化は、当該チオ
ウレア系化学増感剤を省略したこと以外は本発明の材料
と同等に調製された対照用フォトサーモグラフィ材料を
基準としたものである。
に記載されているように、ハロゲン化銀の平均粒径を
0.05μmとしたことを除き、同様のフォトサーモグ
ラフィ材料を調製した。像様露光して加熱現像した後、
当該材料は平均コントラスト(AC−1)が10より高
いことが示された。その他のセンシトメトリー結果を下
記表6に示す。Dmin及びスピードの変化は、当該チオ
ウレア系化学増感剤を省略したこと以外は本発明の材料
と同等に調製された対照用フォトサーモグラフィ材料を
基準としたものである。
【0156】
【表6】
【0157】例6:本例は、本発明の範囲に含まれるチ
オウレア系スピード増強用化合物(化学増感剤)を米国
特許第5,891,615号(既述)に記載されているタ
イプの化学増感剤と組み合わせることの有用性を例証す
るものである。フォトサーモグラフィ材料を例5に記載
したように調製したが、但し、含まれるハロゲン化銀の
平均粒径は0.05μmとし、高コントラスト剤HC−
1は含めず、そしてピリジニウムヒドロブロミドペルブ
ロミドの添加前にメタノール5.0 gに0.02 gの量の色素
Aを添加した。
オウレア系スピード増強用化合物(化学増感剤)を米国
特許第5,891,615号(既述)に記載されているタ
イプの化学増感剤と組み合わせることの有用性を例証す
るものである。フォトサーモグラフィ材料を例5に記載
したように調製したが、但し、含まれるハロゲン化銀の
平均粒径は0.05μmとし、高コントラスト剤HC−
1は含めず、そしてピリジニウムヒドロブロミドペルブ
ロミドの添加前にメタノール5.0 gに0.02 gの量の色素
Aを添加した。
【0158】像様露光して熱現像した後、当該材料は下
記表7に示したセンシトメトリー結果を与えた。Dmin
及びスピードの変化は、当該チオウレア系化学増感剤を
省略したこと以外は本発明の材料と同等に調製された対
照用フォトサーモグラフィ材料を基準としたものであ
る。
記表7に示したセンシトメトリー結果を与えた。Dmin
及びスピードの変化は、当該チオウレア系化学増感剤を
省略したこと以外は本発明の材料と同等に調製された対
照用フォトサーモグラフィ材料を基準としたものであ
る。
【0159】
【表7】
【0160】
【発明の効果】本発明のフォトサーモグラフィ材料に用
いられる化学増感用チオウレア化合物には有用な特性が
いくつかある。これらの化合物は、Dmin(カブリ)を
有意に増加させることなくフォトスピードを増大させる
ので望ましい。構造式I、II及びIIIのチオウレア化合
物は、スピードの増強が起こる時にハロゲン化銀と被還
元性銀イオンとが密接していても有効に使用することが
できる。
いられる化学増感用チオウレア化合物には有用な特性が
いくつかある。これらの化合物は、Dmin(カブリ)を
有意に増加させることなくフォトスピードを増大させる
ので望ましい。構造式I、II及びIIIのチオウレア化合
物は、スピードの増強が起こる時にハロゲン化銀と被還
元性銀イオンとが密接していても有効に使用することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シャロン エム.シンプソン アメリカ合衆国,ミネソタ 55042,レイ ク エルモ,ジャマカ ブールバード 5270 (72)発明者 スティーブン エム.ショア アメリカ合衆国,ミネソタ 55125,ウッ ドベリー,エディンバーロウ レーン 9177 (72)発明者 ブライアン シー.ウィレット アメリカ合衆国,ミネソタ 55082,ステ ィルウォーター,ノース ワンハンドレッ ドフィフティーンス ストリート 11625 (72)発明者 チャオフェン ツォウ アメリカ合衆国,ミネソタ 55119,メイ プルウッド,イースト キング アベニュ 2432 Fターム(参考) 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BB00 BB24 CB00 CB03
Claims (6)
- 【請求項1】 a)光触媒、 b)非感光性の被還元性銀イオン源、及び c)前記被還元性銀イオン源のための還元性組成物 を反応するように組み合わせ且つバインダーを含む1又
は2以上の層を支持体上に含んで成るフォトサーモグラ
フィ材料であって、さらに下記構造式I、II又はIIIで
表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピード増強用化
合物を含んで成ることを特徴とするフォトサーモグラフ
ィ材料: 【化1】 構造式Iにおいて、 R1、R2、R3及びR4は、各々独立して、アルキル
基、シクロアルキル基、アリル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基又は複素環式基を表すか、又はR
1とR2とが合体し、R3とR4とが合体し、R1とR
3とが合体し若しくはR2とR4とが合体して5〜7員
複素環式環を形成してもよく、 構造式IIにおいて、 R1、R2、R3、R4及びR5は、各々独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又は複素環式基を表す
か、又はR3とR5とが合体し、R4とR5とが合体
し、R1とR3とが合体し若しくはR2とR4とが合体
して置換型若しくは無置換型の5〜7員複素環式環を形
成してもよく、 構造式IIIにおいて、 R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、各々独立し
て、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環式基を表
すか、又はR3とR6とが合体し、R4とR5とが合体
し、R1とR3とが合体し、R2とR4とが合体し若し
くはR5とR6とが合体して置換型若しくは無置換型の
5〜7員複素環式環を形成してもよく、そしてR7は2
価の脂肪族又は脂環式結合基を表すが、 但し、構造式Iで表されるスピード増強用化合物は、3
0℃以上の温度で5分以上の時間実施される熱活性化工
程が不要であり、pKaが7以上であり且つ環外炭素−
炭素二重結合及び求核性基を含まない。 - 【請求項2】 前記スピード増強用化合物が下記化合物
群の中から選ばれた、請求項1に記載のフォトサーモグ
ラフィ材料。 【化2】 【化3】 【化4】 【化5】 【化6】 【化7】 【化8】 【化9】 【化10】 【化11】 【化12】 【化13】 【化14】 【化15】 - 【請求項3】 さらに補助現像剤を含む、請求項1に記
載のフォトサーモグラフィ材料。 - 【請求項4】 A)請求項1に記載のフォトサーモグラフ
ィ材料を電磁線に像様露出して潜像を形成させる工程、
及び B)工程Aと同時に又は工程Aに続いて、当該露出後のフォ
トサーモグラフィ材料を加熱することにより当該潜像を
現像して可視像にする工程を含んで成る画像提供法。 - 【請求項5】 前記フォトサーモグラフィ材料の支持体
が透明であり且つ、 C)前記露出且つ加熱現像後の可視像を含有するフォトサ
ーモグラフィ材料を、画像形成用輻射線源と当該画像形
成用輻射線に感受性を示す画像形成可能な材料との間に
配置する工程、及び D)当該画像形成可能な材料を当該露出且つ加熱現像後の
フォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を介して当
該画像形成用輻射線に露出することにより当該画像形成
可能な材料において画像を提供する工程をさらに含んで
成る、請求項4に記載の方法。 - 【請求項6】 A)光触媒と非感光性の被還元性銀イオン
源とを含むフォトサーモグラフィ乳剤を用意し、 B)当該光触媒の表面又はその付近に、下記構造式I、II
又はIIIで表される有機溶剤可溶性チオウレア系スピー
ド増強用化合物を配置し、そして C)構造式Iで表されるスピード増強用化合物が存在する
場合には、当該フォトサーモグラフィ乳剤を30℃未満
の温度において化学増感することを特徴とするフォトサ
ーモグラフィ乳剤の製造方法: 【化16】 構造式Iにおいて、 R1、R2、R3及びR4は、各々独立して、アルキル
基、シクロアルキル基、アリル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基又は複素環式基を表すか、又はR
1とR2とが合体し、R3とR4とが合体し、R1とR
3とが合体し若しくはR2とR4とが合体して5〜7員
複素環式環を形成してもよく、 構造式IIにおいて、 R1、R2、R3、R4及びR5は、各々独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又は複素環式基を表す
か、又はR3とR5とが合体し、R4とR5とが合体
し、R1とR3とが合体し若しくはR2とR4とが合体
して置換型若しくは無置換型の5〜7員複素環式環を形
成してもよく、 構造式IIIにおいて、 R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、各々独立し
て、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環式基を表
すか、又はR3とR6とが合体し、R4とR5とが合体
し、R1とR3とが合体し、R2とR4とが合体し若し
くはR5とR6とが合体して置換型若しくは無置換型の
5〜7員複素環式環を形成してもよく、そしてR7は2
価の脂肪族又は脂環式結合基を表すが、 但し、構造式Iで表されるスピード増強用化合物は、3
0℃以上の温度で5分以上の時間実施される熱活性化工
程が不要であり、pKaが7以上であり且つ環外炭素−
炭素二重結合及び求核性基を含まない。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/667748 | 2000-09-21 | ||
US09/667,748 US6368779B1 (en) | 2000-09-21 | 2000-09-21 | High speed photothermographic materials and methods of making and using same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002131866A true JP2002131866A (ja) | 2002-05-09 |
Family
ID=24679468
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001285001A Withdrawn JP2002131866A (ja) | 2000-09-21 | 2001-09-19 | フォトサーモグラフィ材料、画像提供法及びフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6368779B1 (ja) |
EP (1) | EP1191394B1 (ja) |
JP (1) | JP2002131866A (ja) |
DE (1) | DE60120582T2 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6699647B2 (en) * | 2000-12-21 | 2004-03-02 | Eastman Kodak Company | High speed photothermographic materials containing tellurium compounds and methods of using same |
EP1431814B1 (en) * | 2002-12-19 | 2006-04-26 | Agfa-Gevaert | Toning agents for use in substantially light-insensitive recording materials. |
US7018786B2 (en) | 2002-12-19 | 2006-03-28 | Agfa Gevaert | Toning agents for use in thermographic recording materials |
US20040137389A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Kouta Fukui | Heat-developable light-sensitive material |
US7045487B2 (en) | 2002-12-19 | 2006-05-16 | Agfa Gevaert | Toning agents for use in substantially light-insensitive recording materials |
US6703191B1 (en) | 2003-01-14 | 2004-03-09 | Eastman Kodak Company | Thermally developable emulsions and materials containing tirazine-thione compounds |
US7063941B2 (en) * | 2003-12-09 | 2006-06-20 | Eastman Kodak Company | Method for chemical sensitization of silver halide for photothermographic use |
US7501510B2 (en) * | 2004-03-26 | 2009-03-10 | The University Of Hong Kong | Thiourea compositions and uses thereof |
US7169544B2 (en) * | 2005-04-21 | 2007-01-30 | Eastman Kodak Company | Thermally developable materials containing thermal solvents |
US7524621B2 (en) * | 2007-09-21 | 2009-04-28 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
US7622247B2 (en) * | 2008-01-14 | 2009-11-24 | Carestream Health, Inc. | Protective overcoats for thermally developable materials |
CN105470513B (zh) * | 2015-12-29 | 2018-11-20 | 深圳大学 | 一种锂离子电池用的电极活性材料及锂离子电池 |
WO2017123444A1 (en) | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3617289A (en) * | 1966-12-10 | 1971-11-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Stabilization process for thermally developable light-sensitive elements |
US4036650A (en) | 1974-08-27 | 1977-07-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Heat developable photosensitive material containing compounds of sulfur |
BE834856A (fr) | 1974-10-24 | 1976-02-16 | Procede de preparation de compositions et d'elements photosensibles developpables a la chaleur | |
US4207108A (en) | 1976-11-04 | 1980-06-10 | Eastman Kodak Company | Silver halide photothermographic element, composition and process |
JPS58211753A (ja) | 1982-06-04 | 1983-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
JPS6080840A (ja) | 1983-10-07 | 1985-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS60232547A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像型カラ−写真感光材料 |
JPS6152643A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS61236548A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
US4810626A (en) | 1987-02-25 | 1989-03-07 | Eastman Kodak Company | Silver halide photosensitive materials containing thiourea and analogue compounds |
US4749646A (en) | 1987-03-23 | 1988-06-07 | Eastman Kodak Company | Silver halide photosensitive materials containing thiourea and analogue derivatives |
US5210002A (en) | 1991-07-25 | 1993-05-11 | Eastman Kodak Company | Nucleated high contrast photographic elements containing urea compounds which enhance speed and increase contrast |
EP0752614A2 (en) | 1995-07-04 | 1997-01-08 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
JP4031077B2 (ja) | 1996-12-26 | 2008-01-09 | 富士フイルム株式会社 | 熱現像感光材料 |
US5891615A (en) | 1997-04-08 | 1999-04-06 | Imation Corp. | Chemical sensitization of photothermographic silver halide emulsions |
US5843632A (en) | 1997-06-27 | 1998-12-01 | Eastman Kodak Company | Photothermographic composition of enhanced photosensitivity and a process for its preparation |
JPH11202444A (ja) | 1998-01-16 | 1999-07-30 | Konica Corp | 熱現像感光材料 |
JPH11295845A (ja) | 1998-04-08 | 1999-10-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
-
2000
- 2000-09-21 US US09/667,748 patent/US6368779B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-09-10 EP EP01203390A patent/EP1191394B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 DE DE60120582T patent/DE60120582T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-19 JP JP2001285001A patent/JP2002131866A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1191394A2 (en) | 2002-03-27 |
US6368779B1 (en) | 2002-04-09 |
DE60120582D1 (de) | 2006-07-27 |
EP1191394A3 (en) | 2003-11-19 |
EP1191394B1 (en) | 2006-06-14 |
DE60120582T2 (de) | 2007-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4116089B2 (ja) | フォトサーモグラフィ用ハロゲン化銀乳剤の化学増感 | |
JP2002023303A (ja) | コア−シェル銀塩及び画像形成組成物、並びにそれを用いる材料及び方法 | |
JP2000330235A (ja) | フォトサーモグラフィック要素におけるプリント安定化剤としての1−スルホニル−1h−ベンゾトリアゾール化合物 | |
JP2002323731A (ja) | フォトサーモグラフィ乳剤の製造方法 | |
JP2002131866A (ja) | フォトサーモグラフィ材料、画像提供法及びフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法 | |
JP3955821B2 (ja) | テルル化合物含有高感度フォトサーモグラフィ材料及びその使用方法 | |
JP2002202575A (ja) | フォトサーモグラフィ材料 | |
JP2002278019A (ja) | 高感度フォトサーモグラフィ材料および該材料を使用する方法 | |
JP2004046192A (ja) | フォトサーモグラフィ材料及び可視像の形成方法 | |
JP2002099059A (ja) | フォトサーモグラフィ材料 | |
JP2001013627A (ja) | フォトサーモグラフィー要素用の安定化剤化合物 | |
JP2003029374A (ja) | 黒白フォトサーモグラフィー材料 | |
JP2000221632A (ja) | 黒白フォトサ―モグラフィ用要素のための共現像主薬 | |
JP2007519978A (ja) | 熱現像可能な組成物及び画像形成材料 | |
JP2000105440A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JP2004287398A (ja) | 高ヨウ化物コア−シェル乳剤を含むフォトサーモグラフィー材料 | |
EP0764878B1 (en) | Photothermographic elements comprising hydroxamic acid developers | |
JP2003255486A (ja) | セレン化合物を含有する高速フォトサーモグラフィー材料およびその使用 | |
JPH11202444A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JPH11218874A (ja) | 熱現像感光材料及び記録方法 | |
JP2000356835A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JP2000221630A (ja) | 熱現像感光材料及び画像記録方法 | |
JP2003057784A (ja) | フォトサーモグラフィ材料並びに可視像の形成方法及びフォトサーモグラフィ乳剤の製造方法 | |
JP2000086669A (ja) | 有機銀塩分散物の調製方法及び熱現像感光材料 | |
JP2000206643A (ja) | 熱現像写真感光材料及び画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20071226 |
|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20081202 |