JP2002131758A - Adhesive spacer for liquid crystal display panel and method for producing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide new adhesive spacers for a liquid crystal display panel which have a large thickness of adhesive layers comprising a thermoplastic resin, diminish agglomerates of only the thermoplastic resin and ensure good dispersibility and to provide a method for producing the spacers. SOLUTION: In the adhesive spacers obtained by coating at least part of the surface of each base particle with an adhesive layer comprising a thermoplastic resin, the amount of ions in the thermoplastic resin is 0.00005-5 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、接着層の被覆効率
が高く、熱可塑性樹脂単独の凝集物による液晶表示板の
画質低下を低減し、良好な分散性が得られる、液晶表示
板用接着性スペーサーおよびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive for a liquid crystal display panel, which has a high coating efficiency of an adhesive layer, reduces image quality deterioration of a liquid crystal display panel due to aggregates of a thermoplastic resin alone, and provides good dispersibility. The present invention relates to a conductive spacer and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、テレビ、パーソナルコンピュ
ーター、ワードプロセッサー、ＰＨＳ（携帯情報端
末）、カーナビゲーションシステム等の画像表示素子と
して、液晶表示板（ＬＣＤ）が広く用いられている。な
かでもＴＦＴ−ＬＣＤと呼ばれる液晶表示板は、高速応
答や視野角拡大への対応が可能なため、ブラウン管（Ｃ
ＲＴ）からの置き換えを目的に、１３インチ以上の大画
面ＴＦＴ−ＬＣＤとする開発が検討されてきた。しか
し、特に大画面ＴＦＴ−ＬＣＤを製造する際には、液晶
表示板の製造工程時、すなわち、基板搬送時、基板切断
時、および液晶表示板の輸送時等に、振動や衝撃が加わ
って液晶表示板内部のスペーサーが動き、１）液晶配向
の乱れや配向膜の損傷による、光抜けの増加およびコン
トラストの低下、２）ギャップムラおよび色ムラの発生
等の、液晶表示板の品質低下を生じさせる問題があった
ため、スペーサーの移動・脱落の防止を目的として、ス
ペーサー粒子表面を熱可塑性樹脂による接着層でコート
した接着性スペーサーの開発や検討がなされてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, a liquid crystal display (LCD) has been widely used as an image display element of a television, a personal computer, a word processor, a PHS (Personal Digital Assistant), a car navigation system and the like. Among them, a liquid crystal display panel called a TFT-LCD is capable of responding to a high-speed response and an expansion of a viewing angle.
For the purpose of replacing RT), development of a large-screen TFT-LCD of 13 inches or more has been studied. However, particularly when manufacturing a large-screen TFT-LCD, vibrations and shocks are applied to the liquid crystal display panel during the manufacturing process of the liquid crystal display panel, that is, at the time of transporting the substrate, cutting the substrate, and transporting the liquid crystal display panel. The spacers inside the display panel move, 1) an increase in light leakage and a decrease in contrast due to disorder of the liquid crystal alignment or damage to the alignment film, and 2) deterioration of the quality of the liquid crystal display panel such as generation of gap unevenness and color unevenness. For the purpose of preventing the spacer from moving or falling off, there has been developed and studied an adhesive spacer in which the surface of the spacer particle is coated with an adhesive layer made of a thermoplastic resin.

【０００３】なかでも、接着性スペーサーにおける接着
層の被覆工程では、簡便に実施できるという観点から、
衝撃力（衝撃（摩擦）エネルギー）によって原料粒子表
面に熱可塑性樹脂を被覆するという方法（特開昭６３−
９４２２４号公報、特開平１−１５４０２８号公報、特
開平８−３２８０２２号公報、および、特開平９−２３
５５２７号公報）が広く採用されている。しかしなが
ら、原料粒子と熱可塑性樹脂粉末に衝撃力を与えて熱可
塑性樹脂を溶融しつつ原料粒子に付着させる方法におい
ては、熱可塑性樹脂の被覆効率が悪く、全く被覆されて
いない粒子も多数存在するため接着層の厚みが小さく振
動や衝撃に対するスペーサーの移動を抑制するには不充
分であった。また、接着層の厚みを増すために熱可塑性
樹脂の使用量を増やすと、熱可塑性樹脂粉末どうしの凝
集によって被覆工程後、樹脂単独のものが異物として多
く存在し、液晶表示板の画質を低下させるという問題な
どがあった。さらに、接着層を厚くすると粒子どおしの
凝集が起こりやすくなり、電極基板上への散布性が悪く
なるという問題があり、上記３つの問題を同時に解消で
きる接着性スペーサーは従来存在しなかった。[0003] Above all, in the step of coating the adhesive layer with the adhesive spacer, from the viewpoint that it can be easily carried out,
A method of coating the surface of a raw material particle with a thermoplastic resin by an impact force (impact (friction) energy)
No. 94224, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-154028, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-328022, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-23.
No. 5527) has been widely adopted. However, in the method of applying an impact force to the raw material particles and the thermoplastic resin powder to melt the thermoplastic resin and adhere to the raw material particles, the coating efficiency of the thermoplastic resin is poor, and there are many particles that are not coated at all. For this reason, the thickness of the adhesive layer was small and was insufficient to suppress the movement of the spacer due to vibration or impact. Also, if the amount of thermoplastic resin used is increased to increase the thickness of the adhesive layer, after the coating process due to agglomeration of the thermoplastic resin powders, many of the resin alone are present as foreign substances, deteriorating the image quality of the liquid crystal display panel. There was a problem of making it work. Furthermore, when the adhesive layer is thickened, aggregation of particles tends to occur easily, and there is a problem that the dispersibility on the electrode substrate is deteriorated. There has been no adhesive spacer that can solve the above three problems at the same time. .

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の解決
しようとする課題は、熱可塑性樹脂からなる接着層の厚
みが大きく、しかも熱可塑性樹脂単独の凝集物が低減さ
れ、また、良好な分散性が得られる、新規な液晶表示板
用接着性スペーサーおよびその製造方法を提供すること
にある。The problem to be solved by the present invention is that the thickness of the adhesive layer made of a thermoplastic resin is large, the agglomerates of the thermoplastic resin alone are reduced, and good dispersion is achieved. An object of the present invention is to provide a novel adhesive spacer for a liquid crystal display panel and a method for producing the same, which can obtain the property.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な熱可塑性樹脂からなる接着層の厚みを大きくするこ
と、熱可塑性樹脂単独の凝集物を低減することおよび良
好な分散性が得られるということという、同時に解消す
ることの困難な３つの課題を一挙に解決するべく鋭意検
討を行った。その結果、接着層となる熱可塑性樹脂中に
含まれるイオン分の濃度に着目し、その範囲を特定し
た、新規な液晶表示板用接着性スペーサーおよびその製
造方法が上記課題を一挙に解決できることを見いだし、
本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventor has made it possible to increase the thickness of the adhesive layer made of a thermoplastic resin as described above, to reduce aggregates of the thermoplastic resin alone, and to obtain good dispersibility. We worked diligently to solve the three issues that are difficult to solve at the same time. As a result, a new adhesive spacer for a liquid crystal display panel and a method for manufacturing the same, which focuses on the concentration of ions contained in a thermoplastic resin serving as an adhesive layer and specifies the range thereof, can solve the above-mentioned problems at once. Find it,
The present invention has been completed.

【０００６】すなわち、本発明にかかる液晶表示板用接
着性スペーサーは、原料粒子の表面の少なくとも一部が
熱可塑性樹脂からなる接着層で被覆された液晶表示板用
接着性スペーサーにおいて、前記熱可塑性樹脂中のイオ
ン分が０．００００５〜５ｗｔ％であることを特徴とす
る。また、本発明にかかる液晶表示板用接着性スペーサ
ーの製造方法は、原料粒子と熱可塑性樹脂の粉末を含む
混合物に衝撃力を与えて、前記原料粒子の表面の少なく
とも一部が前記熱可塑性樹脂からなる接着層で被覆され
た液晶表示板用接着性スペーサーを製造する方法におい
て、前記熱可塑性樹脂中のイオン分を０．００００５〜
５ｗｔ％の範囲にすることを特徴とする。That is, the adhesive spacer for a liquid crystal display panel according to the present invention is the adhesive spacer for a liquid crystal display panel wherein at least a part of the surface of the raw material particles is covered with an adhesive layer made of a thermoplastic resin. It is characterized in that the ion content in the resin is 0.00005 to 5 wt%. Further, the method for producing an adhesive spacer for a liquid crystal display panel according to the present invention is characterized in that the mixture containing the raw material particles and the thermoplastic resin powder is given an impact force so that at least a part of the surface of the raw material particles is the thermoplastic resin. A method for producing an adhesive spacer for a liquid crystal display panel covered with an adhesive layer comprising:
It is characterized by being in the range of 5 wt%.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明の液晶表示板用接着
性スペーサーおよびその製造方法を具体的に説明する。 〔液晶表示板用接着性スペーサー〕本発明にかかる液晶
表示板用接着性スペーサーについては、その粒子構造
は、スペーサー粒子本体となる原料粒子と熱可塑性樹脂
とを含み、原料粒子の表面の少なくとも一部が熱可塑性
樹脂からなる接着層で被覆されていることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the adhesive spacer for a liquid crystal display panel of the present invention and a method for producing the same will be described in detail. [Adhesive Spacer for Liquid Crystal Display Panel] The adhesive spacer for a liquid crystal display panel according to the present invention has a particle structure including raw material particles serving as spacer particle main bodies and a thermoplastic resin, and at least one of the surfaces of the raw material particles. Preferably, the part is covered with an adhesive layer made of a thermoplastic resin.

【０００８】以下、前記原料粒子と熱可塑性樹脂に分け
て詳しく説明する。 （原料粒子）本発明にかかる液晶表示板用接着性スペー
サーに用いられる原料粒子は、液晶表示板の隙間距離を
決める主なものであって、液晶層の厚みを均一かつ一定
に保持する。前記原料粒子の平均粒子径は、１〜３０μ
ｍであることが好ましく、より好ましくは１〜２０μ
ｍ、最も好ましくは１〜１５μｍである。前記平均粒子
径が上記範囲を外れると、接着性スペーサーとして用い
られないおそれがあるので好ましくない。Hereinafter, the raw material particles and the thermoplastic resin will be separately described in detail. (Raw material particles) The raw material particles used in the adhesive spacer for a liquid crystal display panel according to the present invention are the main ones that determine the gap distance between the liquid crystal display panels, and keep the thickness of the liquid crystal layer uniform and constant. The average particle diameter of the raw material particles is 1 to 30 μm.
m, more preferably 1 to 20 μm
m, most preferably from 1 to 15 μm. If the average particle diameter is out of the above range, it may not be used as an adhesive spacer, which is not preferable.

【０００９】前記原料粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ）
は、１０％以下であることが好ましく、より好ましくは
８％以下、さらに好ましくは６％以下である。前記粒子
径の変動係数が１０％を超えると、液晶層の厚みを均一
かつ一定に保持することが困難となり、画像ムラを起こ
しやすくなるおそれがあるので好ましくない。なお、前
記平均粒子径および前記粒子径の変動係数の定義や測定
方法は、後述の実施例に記載のものを採用することが好
ましい。前記原料粒子の形状は、特に限定されるもので
はなく、具体的には、球状、針状、板状、鱗片状、破砕
状、俵状、まゆ状、金平糖状等の任意の粒子形状を好ま
しく挙げることができるが、なかでも液晶表示板の隙間
距離を均一に一定とする上では球状が好ましい。すなわ
ち、粒子が球状である場合、すべてまたはほぼすべての
方向について一定またはほぼ一定の粒径を有することが
できるからである。The coefficient of variation (CV) of the particle size of the raw material particles
Is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and still more preferably 6% or less. When the variation coefficient of the particle diameter exceeds 10%, it is difficult to keep the thickness of the liquid crystal layer uniform and constant, and there is a possibility that image unevenness may easily occur. In addition, it is preferable to employ | adopt what is described in the below-mentioned Example about the definition and the measuring method of the said average particle diameter and the variation coefficient of the said particle diameter. The shape of the raw material particles is not particularly limited, and specifically, is preferably an arbitrary particle shape such as a spherical shape, a needle shape, a plate shape, a scale shape, a crushed shape, a bale shape, a cocoon shape, and a confetti-like shape. Among them, a spherical shape is preferable in order to make the gap distance between the liquid crystal display panels uniform. That is, if the particles are spherical, they can have a constant or nearly constant particle size in all or almost all directions.

【００１０】前記原料粒子としては、特に限定されるわ
けではないが、例えば、有機架橋重合体粒子、無機系粒
子、有機質無機質複合体粒子等を好ましく挙げることが
できる。これらの中でも、有機架橋重合体粒子および／
または有機質無機質複合体粒子が、電極基板、配向膜ま
たはカラーフィルターの損傷防止や両電極基板間の隙間
距離の均一性を得やすいという点で好ましく、有機質無
機質複合体粒子が最も好ましい。前記有機架橋重合体粒
子としては、特に限定されるわけではないが、例えば、
ベンゾグアナミン、メラミンおよび尿素からなる群の中
から選ばれた少なくとも１種のアミノ化合物とホルムア
ルデヒドとから縮合反応により得られるアミノ樹脂の硬
化粒子（特開昭６２−０６８８１１号公報参照）；ジビ
ニルベンゼンを単独で重合あるいは他のビニル単量体と
共重合させて得られるジビニルベンゼン架橋樹脂粒子
（特開平１−１４４４２９号公報参照）等を好ましく挙
げることができる。The raw material particles are not particularly limited, but preferably include, for example, organic crosslinked polymer particles, inorganic particles, and organic-inorganic composite particles. Among these, organic crosslinked polymer particles and / or
Alternatively, the organic-inorganic composite particles are preferable in that damage to the electrode substrate, the alignment film or the color filter can be prevented, and the uniformity of the gap distance between the two electrode substrates can be easily obtained, and the organic-inorganic composite particles are most preferable. The organic crosslinked polymer particles are not particularly limited, for example,
Cured particles of an amino resin obtained by a condensation reaction of at least one amino compound selected from the group consisting of benzoguanamine, melamine and urea with formaldehyde (see JP-A-62-268811); divinylbenzene alone And divinylbenzene cross-linked resin particles (see JP-A-1-144429) obtained by polymerization or copolymerization with another vinyl monomer.

【００１１】前記無機系粒子としては、特に限定される
わけではないが、例えば、ガラス、シリカ、アルミナ等
の球状微粒子等を好ましく挙げることができる。前記有
機質無機質複合体粒子は、好ましくは、有機質部分と無
機質部分とを含む複合粒子である。この有機質無機質複
合体粒子において、前記無機質部分の割合は、特に限定
されるわけではないが、例えば、前記有機質無機質複合
体粒子の重量に対して、無機酸化物換算で、１０〜９０
ｗｔ％の範囲であることが好ましく、より好ましくは２
５〜８５ｗｔ％、さらに好ましくは３０〜８０ｗｔ％で
ある。前記無機酸化物換算とは、好ましくは、有機質無
機質複合体粒子を空気中などの酸化雰囲気中で高温（た
とえば１０００℃）で焼成した前後の重量を測定するこ
とにより求めた重量百分率で示される。前記有機質無機
質複合体粒子の前記無機質部分の割合が、無機酸化物換
算で１０ｗｔ％を下回ると、前記有機質無機質複合体粒
子は軟らかくなり、電極基板への散布個数が増えること
になるので好ましくなく、また、９０ｗｔ％を上回る
と、硬すぎて配向膜の損傷やＴＦＴの断線が生じやすく
なるおそれがあるので好ましくない。The inorganic particles are not particularly limited, but preferably include, for example, spherical fine particles such as glass, silica, and alumina. The organic-inorganic composite particles are preferably composite particles containing an organic portion and an inorganic portion. In the organic-inorganic composite particles, the ratio of the inorganic portion is not particularly limited, but, for example, 10 to 90 in terms of inorganic oxide with respect to the weight of the organic-inorganic composite particles.
wt%, more preferably 2 wt%.
The content is 5 to 85 wt%, more preferably 30 to 80 wt%. The term “inorganic oxide conversion” is preferably represented by a weight percentage obtained by measuring the weight before and after firing the organic-inorganic composite particles at a high temperature (for example, 1000 ° C.) in an oxidizing atmosphere such as air. When the ratio of the inorganic portion of the organic-inorganic composite particles is less than 10 wt% in terms of inorganic oxide, the organic-inorganic composite particles become soft, and the number of particles dispersed on the electrode substrate increases. On the other hand, if it exceeds 90 wt%, it is not preferable because it is too hard, and there is a possibility that the alignment film is damaged or the TFT is disconnected.

【００１２】前記有機質無機質複合体粒子としては、特
に限定されるわけではないが、例えば、有機ポリマー骨
格と、前記有機ポリマー骨格中の少なくとも１個の炭素
原子にケイ素原子が直接化学結合した有機ケイ素を分子
内に有するポリシロキサン骨格とを含み、前記ポリシロ
キサン骨格を構成するＳｉＯ₂の量が２５ｗｔ％以上で
ある、有機質無機質複合体粒子Ａ等を好ましく挙げるこ
とができる。ここで、前記有機質無機質複合体粒子Ａ
が、Ｇ≧１４・Ｙ^1.75（ここで、Ｇは破壊強度〔ｋｇ〕
を示し；Ｙは粒子径〔ｍｍ〕を示す）を満足する破壊強
度であると好ましく、１０％圧縮弾性率が３００〜２０
００ｋｇ／ｍｍ²、１０％変形後の残留変位が０〜５％
であるとさらに好ましい。前記有機質無機質複合体粒子
Ａは、染料および／または顔料を含むことで好ましく着
色されていてもよい。The organic-inorganic composite particles are not particularly limited. For example, an organic polymer skeleton and an organic silicon compound in which a silicon atom is chemically bonded directly to at least one carbon atom in the organic polymer skeleton. And an organic-inorganic composite particle A, which contains a polysiloxane skeleton having in the molecule thereof, wherein the amount of SiO ₂ constituting the polysiloxane skeleton is 25 wt% or more. Here, the organic-inorganic composite particles A
, G ≧ 14 · Y ^1.75 (where G is the breaking strength [kg]
Y is a particle size [mm]), and preferably has a breaking strength satisfying a 10% compression modulus of 300 to 20.
00kg / mm ^2, the residual displacement after 10% deformation is 0-5%
Is more preferable. The organic-inorganic composite particles A may be preferably colored by containing a dye and / or a pigment.

【００１３】前記有機質無機質複合体粒子Ａの製造方法
については、特に限定されるわけではないが、例えば、
下記に示す縮合工程と重合工程と熱処理工程とを含む製
造方法を好ましく挙げることができる。前記縮合工程と
は、好ましくは、ラジカル重合性基含有第１シリコン化
合物を用いて加水分解・縮合する工程である。前記第１
シリコン化合物は、次の一般式（１）、（２）：The method for producing the organic-inorganic composite particles A is not particularly limited.
A production method including the following condensation step, polymerization step and heat treatment step can be preferably exemplified. The condensation step is preferably a step of hydrolyzing and condensing using a first silicon compound having a radical polymerizable group. The first
Silicon compounds have the following general formulas (1) and (2):

【００１４】[0014]

【化１】 Embedded image

【００１５】[0015]

【化２】 Embedded image

【００１６】（ここで、Ｒ^aは水素原子またはメチル基
を示し；Ｒ^bは、置換基を有していても良い炭素数１〜
２０の２価の有機基を示し；Ｒ^cは、水素原子と、炭素
数１〜５のアルキル基と、炭素数２〜５のアシル基とか
らなる群から選ばれる少なくとも１つの１価基を示し、
Ｒ^dは、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示
す）と、次の一般式（３）、（４）：(Wherein, R ^a represents a hydrogen atom or a methyl group; R ^b has 1 to 1 carbon atoms which may have a substituent)
R ^c represents at least one monovalent group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms; Show,
R ^d represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group) and the following general formulas (3) and (4):

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】[0018]

【化４】 Embedded image

【００１９】（ここで、Ｒ^eは水素原子またはメチル基
を示し；Ｒ^fは、水素原子と、炭素数１〜５のアルキル
基と、炭素数２〜５のアシル基とからなる群から選ばれ
る少なくとも１つの１価基を示し、Ｒ^gは、炭素数１〜
５のアルキル基又はフェニル基を示す）と、次の一般式
（５）、（６）：Wherein R ^e represents a hydrogen atom or a methyl group; R ^f is selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms. R ^g represents at least one monovalent group represented by the following formula:
5) and the following general formulas (5) and (6):

【００２０】[0020]

【化５】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化６】 Embedded image

【００２２】（ここで、Ｒ^hは水素原子またはメチル基
を示し；Ｒⁱは、置換基を有していても良い炭素数１〜
２０の２価の有機基を示し；Ｒ^jは、水素原子と、炭素
数１〜５のアルキル基と、炭素数２〜５のアシル基とか
らなる群から選ばれる少なくとも１つの１価基を示し、
Ｒ^kは、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示
す）とからなる群から選ばれる少なくとも１つの一般式
で表される化合物およびその誘導体からなる群から選ば
れる少なくとも１つである。前記重合工程は、前記縮合
工程中および／または前記縮合工程後に、ラジカル重合
性基をラジカル重合反応させる工程である。(Where R ^h represents a hydrogen atom or a methyl group; R ⁱ represents an optionally substituted C 1 -C 1
R ^j represents at least one monovalent group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms; Show,
R ^k represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group), and is at least one selected from the group consisting of a compound represented by at least one general formula selected from the group consisting of: The polymerization step is a step of subjecting a radically polymerizable group to a radical polymerization reaction during and / or after the condensation step.

【００２３】前記熱処理工程は、前記重合工程で生成し
た重合体粒子を８００℃以下の温度で乾燥および焼成す
る工程であり、たとえば、１０容量％以下の酸素濃度を
有する雰囲気中で行われることが好ましい。前記縮合工
程、重合工程および熱処理工程から選ばれる少なくとも
１つの工程中および／または後に、生成した粒子を着色
する着色工程をさらに含んでいてもよい。前記原料粒子
は、染料および顔料からなる群から選ばれる少なくとも
１つ等を含むことで着色されていてもよい。その色は、
光が透過しにくいか、または、透過しない色が、接着性
スペーサー自身の光抜けを防止でき画質のコントラスト
を向上できる点で好ましい。光が透過しにくいか、また
は、透過しない色としては、たとえば、黒、濃青、紺、
紫、青、濃緑、緑、茶、赤等の色を好ましく挙げること
ができるが、特に好ましくは、黒、濃青、紺色である。The heat treatment step is a step of drying and baking the polymer particles produced in the polymerization step at a temperature of 800 ° C. or less, for example, in an atmosphere having an oxygen concentration of 10% by volume or less. preferable. During and / or after at least one step selected from the condensation step, the polymerization step, and the heat treatment step, the method may further include a coloring step of coloring generated particles. The raw material particles may be colored by including at least one selected from the group consisting of dyes and pigments. Its color is
A color that does not easily transmit light or does not transmit light is preferable in that the adhesive spacer itself can be prevented from light leakage and the contrast of image quality can be improved. Colors that are difficult to transmit or do not transmit include, for example, black, dark blue, dark blue,
Preferable colors include purple, blue, dark green, green, brown, red and the like, with black, dark blue and dark blue being particularly preferred.

【００２４】なお、染料および／または顔料は、単に原
料粒子に含まれるものでもよく、あるいは、染料および
／または顔料と原料粒子を構成するマトリックスとが化
学結合によって結び付けられた構造を有するものでもよ
いが、特にこれらに限定されない。 （熱可塑性樹脂）本発明の液晶表示板用接着性スペーサ
ーに用いられる熱可塑性樹脂（熱可塑性樹脂粉末）は、
衝撃力を受けて前記原料粒子に衝突し、その少なくとも
一部が衝突時に融解することにより、前記原料粒子の表
面に付着し、前記原料粒子の少なくとも一部を被覆する
接着層となることが好ましい。この接着層は電極基板等
に対する接着剤として好ましく作用する。The dye and / or pigment may be simply contained in the raw material particles, or may have a structure in which the dye and / or pigment and the matrix constituting the raw material particles are bonded by a chemical bond. However, the present invention is not particularly limited to these. (Thermoplastic resin) The thermoplastic resin (thermoplastic resin powder) used for the adhesive spacer for a liquid crystal display panel of the present invention is:
It is preferable that the material layer collides with the material particles under an impact force, and at least a part of the material particles is melted at the time of the collision, so that the material adheres to the surface of the material particle and forms an adhesive layer covering at least a part of the material particles. . This adhesive layer preferably functions as an adhesive for an electrode substrate or the like.

【００２５】前記熱可塑性樹脂としては、特に限定され
るわけではないが、例えば、エチレン性不飽和単量体の
単独重合体または共重合体を含む樹脂等を好ましく挙げ
ることができる。前記エチレン性不飽和単量体として
は、特に限定はされないが、たとえば、エチレン、プロ
ピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸エス
テル（たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アク
リレート等を好ましく挙げることができる。The thermoplastic resin is not particularly limited, but preferably includes, for example, a resin containing a homopolymer or a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer. Although it does not specifically limit as said ethylenically unsaturated monomer, For example, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, styrene, vinyltoluene, (alpha) -methylstyrene, (meth) acrylic acid ester (for example, methyl ( (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Meth) acrylate, 2-
Preferable examples include ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and trifluoropropyl (meth) acrylate.

【００２６】これらの中でも、エチレン性不飽和単量体
が、芳香族残基（たとえば、フェニル基等）、水素結合
可能な残基（エステル基等）を含有していると、配向膜
との分子間力が大きくなって、前記電極基盤基板等への
接着力が大きくなるため好ましく、（メタ）アクリル酸
エステルおよび／またはスチレンを含んでいることがさ
らに好ましい。すなわち、前記熱可塑性樹脂が、単量体
単位として（メタ）アクリレートを必須成分とする（メ
タ）アクリル系重合体を含む樹脂（（メタ）アクリル系
樹脂）、単量体単位としてスチレン化合物を必須成分と
するスチレン系重合体を含む樹脂（スチレン系樹脂）、
および、単量体単位としてスチレン化合物および（メ
タ）アクリレートを必須成分とする（メタ）アクリル−
スチレン系重合体を含む樹脂（（メタ）アクリル−スチ
レン系樹脂）からなる群の中の少なくとも１種を含んで
いることが特に好ましい。Among these, when the ethylenically unsaturated monomer contains an aromatic residue (for example, a phenyl group) or a residue capable of hydrogen bonding (an ester group or the like), it is difficult to form an alignment film. It is preferable because the intermolecular force is increased and the adhesive force to the electrode substrate or the like is increased, and it is more preferable to contain (meth) acrylate and / or styrene. That is, the thermoplastic resin is a resin containing a (meth) acrylic polymer containing (meth) acrylate as an essential component as a monomer unit ((meth) acrylic resin), and a styrene compound as a monomer unit. A resin containing a styrene-based polymer as a component (styrene-based resin),
And a (meth) acryl-containing styrene compound and (meth) acrylate as monomer units as essential components.
It is particularly preferable that at least one of a group consisting of a resin containing a styrene polymer ((meth) acryl-styrene resin) is contained.

【００２７】上記熱可塑性樹脂は１種のみを用いても、
２種以上を併用してもよく、また、上記熱可塑性樹脂を
含む前記接着層は１層であっても２層以上であってもよ
い。前記熱可塑性樹脂は、単独重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）が、３０〜１００℃であることが好ましく、よ
り好ましくは４０〜９０℃、特に好ましくは５０〜８０
℃である。前記熱可塑性樹脂の単独重合体でのガラス転
移温度（Ｔｇ）が、上記範囲である場合、短時間の加熱
・加圧で基盤に強固に接着することができるので好まし
いが、１００℃を超える場合は、加熱しても接着しない
おそれがあるので好ましくなく、また、３０℃未満の場
合は、スペーサーどうしが融着しやすくなるおそれがあ
るので好ましくない。[0027] Even if only one kind of the thermoplastic resin is used,
Two or more kinds may be used in combination, and the adhesive layer containing the thermoplastic resin may be one layer or two or more layers. The thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of a homopolymer of 30 to 100 ° C, more preferably 40 to 90 ° C, and particularly preferably 50 to 80 ° C.
° C. When the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of the thermoplastic resin is in the above range, it can be firmly adhered to the substrate by short-time heating and pressurizing. Is not preferred because it may not adhere even when heated, and when the temperature is less than 30 ° C., it is not preferred because the spacers may be easily fused together.

【００２８】前記エチレン性不飽和単量体のなかでも、
特に、（メタ）アクリル酸エステルやスチレンを重合し
て前記熱可塑性樹脂を製造する場合、ソープフリー重合
（ソープフリー乳化重合）によって得られるものが好ま
しく、理由としては、前記ソープフリー重合（ソープフ
リー乳化重合）では界面活性剤等のイオン性物質を使用
せず、熱可塑性樹脂中のイオン分の濃度を本発明の特定
の範囲にすることが容易にできるからである。前記熱可
塑性樹脂は、上記のものに限定されるわけではなく、た
とえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル；各種ポリアミド；各種
ポリカーボネート；各種エポキシ樹脂等も熱可塑性樹脂
として好ましく使用できる。前記熱可塑性樹脂には、上
記のものを１種のみ使用しても、２種以上併用してもよ
い。Among the ethylenically unsaturated monomers,
In particular, when the thermoplastic resin is produced by polymerizing (meth) acrylic acid ester or styrene, one obtained by soap-free polymerization (soap-free emulsion polymerization) is preferable because the soap-free polymerization (soap-free) This is because the ionic substance such as a surfactant is not used in the emulsion polymerization), and the concentration of the ionic component in the thermoplastic resin can be easily adjusted to the specific range of the present invention. The thermoplastic resin is not limited to those described above. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; various polyamides; various polycarbonates; and various epoxy resins can be preferably used as the thermoplastic resin. The above-mentioned thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.

【００２９】前記熱可塑性樹脂は、染料および顔料から
なる群から選ばれる少なくとも１種を含むことで好まし
く着色されていてもよい。前記熱可塑性樹脂の着色に使
用できる染料および顔料としては、特に限定されるわけ
ではなく、例えば、スペーサーの原料粒子の着色に使用
できる染料および顔料として前述したもの等を好ましく
挙げることができる。前記熱可塑性樹脂（熱可塑性樹脂
粉末）の平均粒子径については、特に限定されるわけで
はないが、２μｍ以下であることが好ましく、より好ま
しくは１．０μｍ以下、最も好ましくは０．６μｍ以下
である。前記熱可塑性樹脂粉末の平均粒子径が２μｍを
超えると、前記スペーサーの原料粒子を被覆するのが困
難になるおそれがあるので好ましくない。なお、この熱
可塑性樹脂（熱可塑性樹脂粉末）の平均粒子径も、前記
原料粒子の平均粒子径の測定方法と同様に、実施例中に
記載のものを好ましく採用する。The thermoplastic resin may be preferably colored by containing at least one selected from the group consisting of dyes and pigments. The dyes and pigments that can be used for coloring the thermoplastic resin are not particularly limited. For example, the dyes and pigments described above that can be used for coloring the raw material particles of the spacer can be preferably exemplified. The average particle size of the thermoplastic resin (thermoplastic resin powder) is not particularly limited, but is preferably 2 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and most preferably 0.6 μm or less. is there. If the average particle diameter of the thermoplastic resin powder exceeds 2 μm, it may be difficult to coat the raw material particles of the spacer, which is not preferable. The average particle diameter of the thermoplastic resin (thermoplastic resin powder) is preferably the same as that described in Examples, as in the method of measuring the average particle diameter of the raw material particles.

【００３０】前記熱可塑性樹脂中のイオン分としては、
特に限定されるわけではないが、一般に熱可塑性樹脂の
合成時に用いられるモノマー、乳化剤およびラジカル重
合開始剤等に含まれる硫化物イオン、塩化物イオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオ
ン、リン酸イオン、硝酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオ
ン等のイオン分を好ましく挙げることができ、これらは
単独で使用されても、２種以上を併用されてもよい。前
記熱可塑性樹脂中のイオン分の合計濃度は、熱可塑性樹
脂に対して０．００００５〜５ｗｔ％であることが好ま
しく、より好ましくは０．００００６〜１ｗｔ％、さら
に好ましくは０．００００８〜０．５ｗｔ％、最も好ま
しくは０．０００１〜０.０５ｗｔ％であり、その測定
方法については下記実施例に記載の方法（熱可塑性樹脂
中のイオン分の濃度測定方法）を採用することが好まし
い。前記含有イオン分の合計濃度が上記範囲内である場
合は、前記原料粒子への前記熱可塑性樹脂の被覆効率が
高くなるため、接着層の厚みを増加させることと未被覆
の熱可塑性樹脂単独の凝集物を低減することができ、ま
た、液晶表示板用スペーサーとして用いた場合に良好な
分散性を得ることができるので好ましい。前記含有イオ
ン分の合計濃度が５ｗｔ％を超える場合は、熱可塑性樹
脂（熱可塑性樹脂粉末）単独の凝集物が多く、原料粒子
への熱可塑性樹脂の被覆が不十分となり、０．００００
５ｗｔ％未満の場合は、液晶表示板の製造工程におい
て、スペーサーの分散性が低下するため、前記スペーサ
ーの凝集物が液晶表示板中に存在し、液晶表示板の品質
を低下させる恐れがあるので好ましくない。The ion content in the thermoplastic resin is as follows:
Although not particularly limited, sulfide ions, chloride ions, sodium ions, potassium ions, ammonium ions, and phosphate ions generally contained in monomers, emulsifiers, radical polymerization initiators, and the like used in the synthesis of a thermoplastic resin , Nitrate ion, formate ion, acetate ion and the like, which may be used alone or in combination of two or more. The total concentration of the ionic components in the thermoplastic resin is preferably 0.00005 to 5 wt%, more preferably 0.00006 to 1 wt%, and even more preferably 0.00008 to 0. The content is 5 wt%, most preferably 0.0001 to 0.05 wt%, and it is preferable to adopt the method described in the following examples (method for measuring the concentration of ions in the thermoplastic resin). When the total concentration of the contained ions is within the above range, the coating efficiency of the thermoplastic resin on the raw material particles is increased, so that the thickness of the adhesive layer is increased and the uncoated thermoplastic resin alone is used. Aggregates can be reduced, and good dispersibility can be obtained when used as a spacer for a liquid crystal display panel. When the total concentration of the contained ions exceeds 5% by weight, the aggregate of the thermoplastic resin (thermoplastic resin powder) alone is large, and the coating of the raw material particles with the thermoplastic resin becomes insufficient.
When the content is less than 5 wt%, the dispersibility of the spacers is reduced in the manufacturing process of the liquid crystal display panel, so that the aggregates of the spacers are present in the liquid crystal display panel, and the quality of the liquid crystal display panel may be reduced. Not preferred.

【００３１】また、前記熱可塑性樹脂に含有されるイオ
ン分の濃度を低減する方法としては、特に限定されるわ
けではないが、含有イオン分濃度の少ないモノマー（単
量体）を用いて前記熱可塑性樹脂を合成する、前記熱可
塑性樹脂を合成する際に用いるイオン性乳化剤およびイ
オン性ラジカル重合開始剤等の使用量を低減する、ある
いは前記熱可塑性樹脂を限外濾過、抽出、透析およびイ
オン交換樹脂の利用等の方法により精製してイオン分を
取り除く等の手段を好ましく採用することができる。従
来、液晶表示板の信頼性の観点から考えた場合、上記イ
オン分は少なければ少ない程良く、０ｗｔ％が最も良い
ことは知られているが、液晶表示板用接着性スペーサー
の分散性向上の点ではイオン分が少なすぎても達成でき
ず特定範囲の含有イオンが必要であることがわかった。The method of reducing the concentration of ions contained in the thermoplastic resin is not particularly limited, but the method of reducing the concentration of ions contained in the thermoplastic resin by using a monomer having a low concentration of contained ions is preferable. Synthesize a thermoplastic resin, reduce the amount of ionic emulsifier and ionic radical polymerization initiator used when synthesizing the thermoplastic resin, or ultrafiltrate, extract, dialyze and ion exchange the thermoplastic resin Means such as purification by a method such as utilization of a resin to remove ionic components can be preferably employed. Conventionally, from the viewpoint of the reliability of the liquid crystal display panel, it is known that the smaller the ion content, the better, and 0 wt% is the best. In terms of point, it was found that even if the ion content was too small, it could not be achieved, and it was found that contained ions in a specific range were necessary.

【００３２】〔液晶表示板用接着性スペーサーの製造方
法〕本発明の液晶表示板用接着性スペーサーの製造方法
において、混合物とは、スペーサー粒子本体となる原料
粒子と熱可塑性樹脂（熱可塑性樹脂粉末）とを必須成分
として好ましく含むものである。原料粒子と熱可塑性樹
脂粉末の混合割合（（熱可塑性樹脂粉末／原料粒子）×
１００）については、特に限定されるわけではないが、
０．１〜４５ｗｔ％であることが好ましく、より好まし
くは１〜３５ｗｔ％、最も好ましくは５〜３０ｗｔ％で
ある。上記熱可塑性樹脂粉末の割合が４５ｗｔ％を超え
る場合は、得られる接着性スペーサーの接着層が厚くな
りすぎて、溶融した際に電極基板や配向膜やカラーフィ
ルターを覆う面積が大きくなり、液晶表示板の画質低下
を招く恐れがあるので好ましくなく、他方、熱可塑性樹
脂粉末の割合が０．１ｗｔ％未満の場合は、接着性が低
下するおそれがあるので好ましくない。[Production Method of Adhesive Spacer for Liquid Crystal Display Panel] In the production method of the adhesive spacer for liquid crystal display panel of the present invention, the mixture refers to the raw material particles serving as the spacer particle body and the thermoplastic resin (thermoplastic resin powder). ) Is preferably contained as an essential component. Mixing ratio of raw material particles and thermoplastic resin powder ((thermoplastic resin powder / raw material particles) ×
100) is not particularly limited,
It is preferably 0.1 to 45 wt%, more preferably 1 to 35 wt%, and most preferably 5 to 30 wt%. When the proportion of the thermoplastic resin powder exceeds 45 wt%, the adhesive layer of the adhesive spacer obtained becomes too thick, and when melted, the area covering the electrode substrate, the alignment film and the color filter becomes large, and the liquid crystal display On the other hand, if the ratio of the thermoplastic resin powder is less than 0.1 wt%, it is not preferable because the adhesiveness may be reduced.

【００３３】本発明の液晶表示板用接着性スペーサーの
製造方法に用いる熱可塑性樹脂（熱可塑性樹脂粉末）
は、上記の「熱可塑性樹脂」であり、特定の濃度範囲す
なわち０．００００５〜５ｗｔ％のイオン分を含有する
ので、従来のように前記特定濃度範囲の上限を超えるイ
オン分を有する熱可塑性樹脂を用いて接着性スペーサー
を製造する場合と比べると、同じ膜厚を得るための熱可
塑性樹脂粉末の使用量を１０〜４０％低減でき、しかも
熱可塑性樹脂粉末どおしの凝集を少なくすることもでき
るため好ましい。特に、後述する、衝撃力により接着性
スペーサーを製造する場合には、上記効果は顕著であ
る。Thermoplastic resin (thermoplastic resin powder) used in the method for producing the adhesive spacer for a liquid crystal display panel of the present invention.
Is the above-mentioned “thermoplastic resin”, which contains a specific concentration range, that is, 0.00005 to 5% by weight of an ion content, and thus has a conventional thermoplastic resin having an ion content exceeding the upper limit of the specific concentration range. As compared with the case where the adhesive spacer is manufactured by using the thermoplastic resin powder, the use amount of the thermoplastic resin powder for obtaining the same film thickness can be reduced by 10 to 40%, and the aggregation of the thermoplastic resin powder is reduced. This is also preferable because In particular, when an adhesive spacer is manufactured by an impact force, which will be described later, the above effect is remarkable.

【００３４】本発明の液晶表示板用接着性スペーサーの
製造方法においては、原料粒子と熱可塑性樹脂粉末を含
む前記混合物に衝撃力を与えて、原料粒子の表面の少な
くとも一部を熱可塑性樹脂で被覆し、接着層を形成する
ことが好ましいが、前記混合物に衝撃力を与える具体的
な方法としては、特に限定されるわけではなく、例え
ば、高速気流中衝撃法などを好ましく挙げることができ
る。高速気流中衝撃法とは、例えば、前記混合物を気相
中に分散させ、衝撃力を主体とする機械的熱的エネルギ
ーを混合物に与える方法であり、原料粒子表面の被覆を
簡便かつ効率よく行うことができる。In the method for producing an adhesive spacer for a liquid crystal display panel of the present invention, at least a part of the surface of the raw material particles is made of a thermoplastic resin by applying an impact force to the mixture containing the raw material particles and the thermoplastic resin powder. It is preferable to coat and form an adhesive layer. However, a specific method of applying an impact force to the mixture is not particularly limited, and for example, a high-speed impact method in a gas stream can be preferably used. The high-speed impact method in a gas stream is, for example, a method in which the mixture is dispersed in a gas phase and mechanical thermal energy mainly containing impact force is applied to the mixture, and the surface of the raw material particles is simply and efficiently coated. be able to.

【００３５】高速気流中衝撃法を実施する装置として
は、特に限定されるわけではないが、例えば、奈良機械
製作所（株）製ハイブリダイゼーションシステムや、ホ
ソカワミクロン（株）製メカノフュージョンシステム、
川崎重工業（株）製クリプトロンシステム等を好ましく
挙げることができる。このようにして得られた接着性ス
ペーサーの接着層の厚みについては、特に限定はない
が、０．０２〜０．４μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０３〜０．３μｍである。接着層の厚み
が０．０２μｍ未満の場合、接着性が低下するおそれが
あるので好ましくなく、他方、０．４μｍを超える場
合、接着層の溶融時に、この接着層が電極基板、配向膜
およびカラーフィルターを覆う面積が大きくなり、液晶
表示板の画質低下を招く可能性があるので好ましくな
い。The apparatus for performing the high-speed airflow impact method is not particularly limited. For example, a hybridization system manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., a mechanofusion system manufactured by Hosokawa Micron Corporation,
Kryptron systems manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd. and the like can be preferably mentioned. The thickness of the adhesive layer of the adhesive spacer thus obtained is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 0.4 μm, and more preferably 0.03 to 0.3 μm. If the thickness of the adhesive layer is less than 0.02 μm, the adhesiveness may be reduced, which is not preferable. On the other hand, if the thickness is more than 0.4 μm, when the adhesive layer is melted, the adhesive layer may serve as an electrode substrate, an alignment film, and a color. It is not preferable because the area covering the filter becomes large and the image quality of the liquid crystal display panel may be reduced.

【００３６】〔液晶表示板の製造〕次に、本発明の製造
方法で得られる接着性スペーサーを用いた液晶表示板に
ついて説明する。液晶表示板は、従来の液晶表示板にお
いて、従来のスペーサーの代わりに、上述したような接
着性スペーサーを電極基板間に介在させて電極基板の間
隔を保持させたものであり、同スペーサーの粒子径と同
じかまたはほぼ同じ隙間距離を有する。液晶表示板は、
たとえば、第１電極基板と、第２電極基板と、スペーサ
ーと、シール材と、液晶とを備えている。第１電極基板
は、第１基板と、第１基板の表面に形成された第１電極
とを有する。第２電極基板は、第２基板と、第２基板の
表面に形成された第２電極とを有し、第１電極基板と対
向している。スペーサーは、液晶表示板用接着性スペー
サーであり、第１電極基板と第２電極基板との間に介在
してこれら両電極基板間の間隔を保持する役目をする。
シール材は、第１電極基板と第２電極基板とを周辺部で
接着する。液晶は、第１電極基板と第２電極基板との間
に封入されており、第１電極基板と第２電極基板とシー
ル材とで囲まれた空間に充填されている。[Production of Liquid Crystal Display Panel] Next, a liquid crystal display panel using an adhesive spacer obtained by the production method of the present invention will be described. The liquid crystal display panel is the same as the conventional liquid crystal display panel except that the above-mentioned adhesive spacer is interposed between the electrode substrates in place of the conventional spacer to maintain the distance between the electrode substrates. It has a gap distance that is the same as or about the same as the diameter. The LCD panel is
For example, it includes a first electrode substrate, a second electrode substrate, a spacer, a sealant, and a liquid crystal. The first electrode substrate has a first substrate and a first electrode formed on a surface of the first substrate. The second electrode substrate has a second substrate and a second electrode formed on the surface of the second substrate, and faces the first electrode substrate. The spacer is an adhesive spacer for a liquid crystal display panel, and is provided between the first electrode substrate and the second electrode substrate to maintain a space between the two electrode substrates.
The sealant adheres the first electrode substrate and the second electrode substrate at a peripheral portion. The liquid crystal is sealed between the first electrode substrate and the second electrode substrate, and is filled in a space surrounded by the first electrode substrate, the second electrode substrate, and a sealing material.

【００３７】液晶表示板には、電極基板、シール材、液
晶など、スペーサー以外のものは従来と同様のものが同
様のやり方で使用することができる。電極基板は、ガラ
ス基板、フィルム基板などの基板と、基板の表面に形成
された電極とを有しており、必要に応じて、電極基板の
表面に電極を覆うように形成された配向膜をさらに有す
る。シール材としては、エポキシ樹脂接着シール材など
が使用される。液晶としては、従来より用いられている
ものでよく、たとえば、ビフェニル系、フェニルシクロ
ヘキサン系、シッフ塩基系、アゾ系、アゾキシ系、安息
香酸エステル系、ターフェニル系、シクロヘキシルカル
ボン酸エステル系、ビフェニルシクロヘキサン系、ピリ
ミジン系、ジオキサン系、シクロヘキシルシクロヘキサ
ンエステル系、シクロヘキシルエタン系、シクロヘキセ
ン系、フッ素系などの液晶が使用できる。特に、ＴＦＴ
−ＬＣＤの場合、液晶としてはフッ素系のものが好まし
い。For the liquid crystal display panel, those other than the spacers, such as an electrode substrate, a sealing material, and a liquid crystal, can be used in the same manner as in the prior art. The electrode substrate has a substrate such as a glass substrate and a film substrate, and an electrode formed on the surface of the substrate.If necessary, an alignment film formed on the surface of the electrode substrate so as to cover the electrode is formed. Have more. As the sealing material, an epoxy resin adhesive sealing material or the like is used. As the liquid crystal, those conventionally used may be used, for example, biphenyl, phenylcyclohexane, Schiff base, azo, azoxy, benzoate, terphenyl, cyclohexylcarboxylate, biphenylcyclohexane , Pyrimidine, dioxane, cyclohexylcyclohexane ester, cyclohexylethane, cyclohexene, and fluorine liquid crystals can be used. In particular, TFT
-In the case of LCD, the liquid crystal is preferably a fluorine-based liquid crystal.

【００３８】本発明による接着性スペーサーは膜厚が大
きいにもかかわらず分散性に優れているため、電極基板
上への散布の場合は、乾式および湿式のいずれの方式に
おいても均一に散布しやすく、液晶表示板を作製する方
法としては、たとえば、接着性スペーサーを面内スペー
サーとして２枚の電極基板のうちの一方の電極基板に均
一に散布したものに、シリカスペーサーをシール部スペ
ーサーとしてエポキシ樹脂等の接着シール材に分散させ
た後、もう一方の電極基板の接着シール部分にスクリー
ン印刷などの手段により塗布したものを載せ、適度の圧
力を加え、１４０〜１６０℃の温度で１〜６０分間の加
熱により、接着シール材を加熱硬化させた後、液晶を注
入し、注入部を封止して、液晶表示板を得る方法を挙げ
ることができるが、液晶表示板の作製方法によって限定
されるものではない。面内スペーサーとしては、接着性
スペーサーの中でも、前述のように着色されたものがス
ペーサー自身の光抜けを生じにくいので好ましい。Since the adhesive spacer according to the present invention has excellent dispersibility despite its large film thickness, it can be easily sprayed uniformly on both the dry type and the wet type when sprayed on the electrode substrate. As a method of manufacturing a liquid crystal display panel, for example, an adhesive resin is used as an in-plane spacer, and one of the two electrode substrates is uniformly dispersed on an electrode substrate. After being dispersed in an adhesive sealing material such as, the one applied by means of screen printing or the like on the adhesive sealing portion of the other electrode substrate is placed, a moderate pressure is applied, and the temperature is 140 to 160 ° C. for 1 to 60 minutes. After the adhesive sealant is heated and cured by heating, a method of injecting liquid crystal, sealing the injection portion, and obtaining a liquid crystal display panel can be mentioned. It is not limited by the method for manufacturing a liquid crystal display panel. Among the in-plane spacers, among the adhesive spacers, those colored as described above are preferable because the spacers themselves hardly leak light.

【００３９】なお、前記液晶表示板において、本発明の
製造方法で得られる接着性スペーサーを用いた場合は、
１）液晶表示板の製造工程におけるスペーサーの分散時
にスペーサーの凝集が生じにくく、液晶層の厚みの均一
化と色むらの発生防止が達成できる、２）熱可塑性樹脂
単独の凝集物の発生が低減し、画質が向上する、３）ス
ペーサーの両電極基盤への接着力が大きく、振動や衝撃
に対するスペーサーの移動を抑制することができる。し
たがって、振動や衝撃のかかり易い用途、たとえばカー
ナビゲーション等の車載用にこのましく使用されるが、
従来の液晶表示板と同じ用途、たとえば、テレビ、パー
ソナルコンピューター、ワードプロセッサー、ＰＨＳ
（携帯情報端末）などの画像表示素子として好ましく使
用してもよい。特に、振動や衝撃を加えてもスペーサー
周囲の光抜けの増化が著しく小さいため、１１インチ以
上の大型液晶表示板や、自動車積載用の液晶表示板とし
て用いられた場合はさらにより好ましい。When the adhesive spacer obtained by the manufacturing method of the present invention is used in the liquid crystal display panel,
1) When the spacers are dispersed in the manufacturing process of the liquid crystal display panel, the spacers are hardly agglomerated, and the uniformity of the thickness of the liquid crystal layer and the prevention of the occurrence of color unevenness can be achieved. 2) The generation of aggregates of the thermoplastic resin alone is reduced. 3) The adhesive strength of the spacer to both electrode substrates is large, and the movement of the spacer due to vibration and impact can be suppressed. Therefore, it is preferably used for applications that are susceptible to vibration or impact, for example, for in-vehicle use such as car navigation.
Same applications as conventional liquid crystal display panels, such as televisions, personal computers, word processors, PHS
It may be preferably used as an image display element of (a portable information terminal) or the like. In particular, since the increase in light leakage around the spacer is extremely small even when vibration or shock is applied, it is even more preferable when used as a large liquid crystal display panel of 11 inches or more or a liquid crystal display panel mounted on an automobile.

【００４０】[0040]

【実施例】以下に、実施例により、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定される
ものではない。まず、以下の合成例１〜９により、実施
例および比較例に用いる各種成分を合成する。また、こ
れら合成例１〜９の記載中に示す、スペーサーの原料粒
子の平均粒子径（および粒子径の標準偏差、粒子径の変
動係数）や熱可塑性樹脂の含有イオン分の濃度は、下記
の方法により測定した。 〔平均粒子径と粒子径の変動係数〕試料を電子顕微鏡に
より観察して、その撮影像の任意の試料２００個の粒子
径を実測し、次式に従って、平均粒子径、粒子径の標準
偏差および粒子径の変動係数を求めた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. First, various components used in Examples and Comparative Examples are synthesized according to Synthesis Examples 1 to 9 below. The average particle diameter (and the standard deviation of the particle diameter and the coefficient of variation of the particle diameter) of the raw material particles of the spacer and the concentration of the ion content of the thermoplastic resin shown in the descriptions of Synthesis Examples 1 to 9 are as follows. It was measured by the method. [Average particle diameter and variation coefficient of particle diameter] Observing the sample with an electron microscope, actually measuring the particle diameter of 200 samples of the photographed image, according to the following equation, the average particle diameter, the standard deviation of the particle diameter and The coefficient of variation of the particle size was determined.

【００４１】[0041]

【数１】 (Equation 1)

【００４２】[0042]

【数２】 (Equation 2)

【００４３】[0043]

【数３】 (Equation 3)

【００４４】〔熱可塑性樹脂中のイオン分の濃度測定方
法〕所定量の熱可塑性樹脂（通常は２ｇ）に蒸留水５０
ｇを加えて１００℃で５時間加熱抽出を行った後、この
熱可塑性樹脂を濾過により取り除いて得られた水溶液の
イオン分の濃度を、イオンクロマトグラフィーにより測
定し、硫化物イオン、塩化物イオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、リン酸イオ
ン、硝酸イオン、ギ酸イオンおよび酢酸イオンの各濃度
（ｗｔ％）の合計値を求め、熱可塑性樹脂単位重量当た
りの含有イオン分濃度（ｗｔ％）に換算して熱可塑性樹
脂中のイオン分の濃度とした。[Method of Measuring Ion Concentration in Thermoplastic Resin] A predetermined amount of thermoplastic resin (usually 2 g) is mixed with 50 parts of distilled water.
g, and the mixture was subjected to heat extraction at 100 ° C. for 5 hours. Then, the concentration of the ionic component of the aqueous solution obtained by removing the thermoplastic resin by filtration was measured by ion chromatography, and the sulfide ion, chloride ion , Sodium ion, potassium ion, ammonium ion, phosphate ion, nitrate ion, formate ion, and acetate ion concentration (wt%) are obtained, and the ion concentration (wt%) per unit weight of thermoplastic resin is determined. And converted to the concentration of the ion component in the thermoplastic resin.

【００４５】−合成例１− γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび
ビニルトリメトキシシラン（４５／５５重量比）を使用
して、アルコキシシリル基の共加水分解・重縮合と、二
重結合のラジカル重合を行うことにより、白色の有機質
無機質複合体粒子（１）を得た。この複合体粒子（１）
は、平均粒子径５．０μｍ、粒子径の変動係数３．２
％、ポリシロキサン骨格の割合が、複合体粒子（１）の
重量に対して、ＳｉＯ₂換算量で５５ｗｔ％（空気中１
０００℃で焼成した場合）であった。Synthesis Example 1 Co-hydrolysis and polycondensation of alkoxysilyl groups and radicals of double bonds using γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and vinyltrimethoxysilane (45/55 weight ratio) By performing the polymerization, white organic-inorganic composite particles (1) were obtained. This composite particle (1)
Is an average particle diameter of 5.0 μm and a coefficient of variation of the particle diameter of 3.2.
%, The weight of the polysiloxane skeleton is 55 wt% in terms of SiO _{2 based on} the weight of the composite particles (1) (1% in air).
Calcination at 000 ° C).

【００４６】−合成例２− ヒドロキシプロピルセルロースをメタノールに溶解させ
たメタノール溶液に、スチレン、ジビニルベンゼン（６
０／４０重量比）と、ラジカル重合開始剤としての２，
２´−アゾビスイソブチロニトリルとを混合した。この
混合物を、窒素雰囲気下、８時間還流させ、析出重合を
行い、ビニル系架橋重合体粒子（２）を得た。ビニル系
架橋重合体粒子（２）は、平均粒子径５．５μｍ、粒子
径の変動係数３．６％であった。 −合成例３− スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート（８５／１
５重量比）およびラジカル重合開始剤として過硫酸カリ
ウムおよび純水を用い、ソープフリー乳化重合を行い、
平均粒子径０．４μｍの熱可塑性樹脂（３）を合成し
た。この熱可塑性樹脂（３）のガラス転移温度は７０℃
であり、上述した熱可塑性樹脂中のイオン分の濃度測定
方法に従い、熱可塑性樹脂（３）中のイオン分の濃度を
測定したところ０．０２５ｗｔ％であった。Synthesis Example 2 Styrene and divinylbenzene (6) were added to a methanol solution of hydroxypropyl cellulose dissolved in methanol.
0/40 weight ratio) and 2,2 as a radical polymerization initiator.
And 2'-azobisisobutyronitrile. This mixture was refluxed for 8 hours under a nitrogen atmosphere to carry out precipitation polymerization to obtain vinyl-based crosslinked polymer particles (2). The vinyl-based crosslinked polymer particles (2) had an average particle size of 5.5 μm and a variation coefficient of the particle size of 3.6%. -Synthesis Example 3-Styrene, 2-ethylhexyl acrylate (85/1
Soap-free emulsion polymerization using potassium persulfate and pure water as a radical polymerization initiator,
A thermoplastic resin (3) having an average particle size of 0.4 μm was synthesized. The glass transition temperature of this thermoplastic resin (3) is 70 ° C.
According to the method for measuring the concentration of ions in the thermoplastic resin described above, the concentration of ions in the thermoplastic resin (3) was measured to be 0.025 wt%.

【００４７】−合成例４− スチレン、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート（７０／１５／１５重量比）およびラジカ
ル重合開始剤として過硫酸アンモニウムおよび純水を用
い、ソープフリー乳化重合を行った後、限外濾過による
精製を行い、平均粒子径０．３μｍの熱可塑性樹脂
（４）を合成した。この熱可塑性樹脂（４）のガラス転
移温度は６５℃であり、上述した熱可塑性樹脂中のイオ
ン分の濃度測定方法に従い、熱可塑性樹脂（４）中のイ
オン分の濃度を測定したところ０．０７ｗｔ％であっ
た。Synthesis Example 4 After performing soap-free emulsion polymerization using styrene, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate (70/15/15 weight ratio) and ammonium persulfate and pure water as radical polymerization initiators, Purification by external filtration was performed to synthesize a thermoplastic resin (4) having an average particle diameter of 0.3 μm. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (4) was 65 ° C., and the concentration of the ionic component in the thermoplastic resin (4) was measured according to the method for measuring the ionic component in the thermoplastic resin described above. 07 wt%.

【００４８】−合成例５− スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート（８５／１
５重量比）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
およびラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウムお
よび純水を用いて乳化重合を行い、平均粒子径０．４μ
ｍの熱可塑性樹脂（５）を合成した。この熱可塑性樹脂
（５）のガラス転移温度は７２℃であり、上述した熱可
塑性樹脂中のイオン分の濃度測定方法に従い、熱可塑性
樹脂（５）中のイオン分の濃度を測定したところ７ｗｔ
％であった。 −合成例６− スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート（８５／１
５重量比）およびラジカル重合開始剤として過硫酸アン
モニウムおよび純水を用い、ソープフリー乳化重合を行
った後、限外濾過による精製を行い、平均粒子径０．５
μｍの熱可塑性樹脂（６）を合成した。この熱可塑性樹
脂（６）のガラス転移温度は７０℃であり、上述した熱
可塑性樹脂中のイオン分の濃度測定方法に従い、熱可塑
性樹脂（６）中のイオン分の濃度を測定したところ０．
００００２ｗｔ％であった。-Synthesis Example 5-Styrene, 2-ethylhexyl acrylate (85/1
5 weight ratio), sodium dodecylbenzenesulfonate,
Emulsion polymerization was performed using ammonium persulfate and pure water as a radical polymerization initiator, and the average particle diameter was 0.4 μm.
m of the thermoplastic resin (5) were synthesized. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (5) was 72 ° C., and the concentration of the ionic component in the thermoplastic resin (5) was measured according to the method for measuring the ionic component in the thermoplastic resin described above.
%Met. -Synthesis Example 6-Styrene, 2-ethylhexyl acrylate (85/1
Soap-free emulsion polymerization using ammonium persulfate and pure water as radical polymerization initiators, and then purification by ultrafiltration to give an average particle size of 0.5.
A μm thermoplastic resin (6) was synthesized. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (6) was 70 ° C., and the concentration of the ionic component in the thermoplastic resin (6) was measured according to the method for measuring the ionic component in the thermoplastic resin described above.
0.0002 wt%.

【００４９】−合成例７− スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート（８０／１５／５重量比）およびラジ
カル重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニ
トリルと、溶媒としてのトルエンを混合した。この混合
物を、窒素雰囲気下、６０℃で５時間加熱撹拌して溶液
重合を行い、熱可塑性樹脂（７）のトルエン溶液を得
た。溶媒であるトルエンを留去して得られた熱可塑性樹
脂（７）のガラス転移温度を測定したところ７０℃であ
り、上述した熱可塑性樹脂中のイオン分の濃度測定方法
に従い、熱可塑性樹脂（７）中のイオン分の濃度を測定
したところ０．０４ｗｔ％であった。Synthesis Example 7 Styrene, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl methacrylate (80/15/5 weight ratio), 2,2'-azobisisobutyronitrile as a radical polymerization initiator, and toluene as a solvent Mixed. This mixture was heated and stirred at 60 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere to perform solution polymerization, thereby obtaining a toluene solution of the thermoplastic resin (7). The glass transition temperature of the thermoplastic resin (7) obtained by distilling off toluene as a solvent was measured to be 70 ° C., and according to the method for measuring the concentration of ions in the thermoplastic resin described above, the thermoplastic resin ( When the concentration of the ion component in 7) was measured, it was 0.04 wt%.

【００５０】−合成例８− スチレン、２−エチルヘキシルアクリレート（８５／１
５重量比）およびラジカル重合開始剤として２，２´−
アゾビスイソブチロニトリルと、溶媒としてのトルエン
を混合した。この混合物を、窒素雰囲気下、６０℃で５
時間加熱撹拌して溶液重合を行い、熱可塑性樹脂（８）
のトルエン溶液を得た。溶媒であるトルエンを留去して
得られた熱可塑性樹脂（８）のガラス転移温度を測定し
たところ７５℃であり、上述した熱可塑性樹脂中のイオ
ン分の濃度測定方法に従い、熱可塑性樹脂（８）中のイ
オン分の濃度を測定したところ０．００００２ｗｔ％で
あった。-Synthesis Example 8-Styrene, 2-ethylhexyl acrylate (85/1
5% by weight) and 2,2′- as a radical polymerization initiator.
Azobisisobutyronitrile and toluene as a solvent were mixed. This mixture is heated at 60 ° C. under a nitrogen atmosphere for 5 hours.
Solution polymerization is carried out by heating and stirring for a time, and the thermoplastic resin (8)
A toluene solution of was obtained. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (8) obtained by distilling off toluene as a solvent was measured to be 75 ° C., and according to the method for measuring the ion concentration in the thermoplastic resin described above, the thermoplastic resin ( When the concentration of the ion component in 8) was measured, it was 0.00002 wt%.

【００５１】−合成例９− スチレン、２−エチルヘキシルアクリレートおよびＰ−
スチレンスルホン酸ナトリウム（８５／１４／１重量
比）と、ラジカル重合開始剤として２，２´−アゾビス
イソブチロニトリルと、溶媒としてのトルエンを混合し
た。この混合物を、窒素雰囲気下、６０℃で５時間加熱
撹拌して溶液重合を行い、熱可塑性樹脂（９）のトルエ
ン溶液を得た。溶媒であるトルエンを留去して得られた
熱可塑性樹脂（９）のガラス転移温度を測定したところ
７５℃であり、上述した熱可塑性樹脂中のイオン分の濃
度測定方法に従い、熱可塑性樹脂（９）中のイオン分の
濃度を測定したところ８ｗｔ％であった。Synthesis Example 9 Styrene, 2-ethylhexyl acrylate and P-
Sodium styrenesulfonate (85/14/1 weight ratio), 2,2'-azobisisobutyronitrile as a radical polymerization initiator, and toluene as a solvent were mixed. The mixture was heated and stirred under a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 5 hours to perform solution polymerization, thereby obtaining a toluene solution of the thermoplastic resin (9). The glass transition temperature of the thermoplastic resin (9) obtained by distilling off toluene as a solvent was measured to be 75 ° C., and according to the method for measuring the concentration of ions in the thermoplastic resin described above, the thermoplastic resin (9) was used. The concentration of the ion component in 9) was measured and found to be 8 wt%.

【００５２】−実施例１− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例３
で得られた熱可塑性樹脂（３）の粉末６ｇとを混合し
た。混合後、奈良機械製作所（株）製、ハイブリダイゼ
ーションシステムＮＨＳ−０型を使用し、高速気流中衝
撃法（１６０００ｒｐｍ、５分間）により、複合体粒子
（１）の表面を熱可塑性樹脂（３）の粉末で被覆処理し
た接着性スペーサー（１）を得た。電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）により接着性スペーサー（１）を観察し、接着層
（被覆層）の厚みを測定したところ０．２５μｍであ
り、また熱可塑性樹脂単独の凝集物は存在しなかった。
また、得られた接着性スペーサー（１）の分散性を湿式
散布法により評価したところ、スペーサーの凝集物は認
められず良好な分散性を示した。次に接着性スペーサー
（１）を用いて１３インチＴＦＴ液晶表示板（１）を作
製したところ、液晶表示板中に熱可塑性樹脂単独の凝集
物や、スペーサーどうしの凝集物は見られず、液晶セル
のギャップバラツキによる色ムラも発生しなかった。ま
た液晶表示板の振動テストを行ったところスペーサーの
振動に伴う光抜け（配向不良）は発生しなかった。これ
らの結果を表１に示した。なお、表中の測定結果・評価
の方法は以下のとおりである。Example 1 30 g of the composite particles (1) obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 3
Was mixed with 6 g of the thermoplastic resin (3) powder obtained in the above. After mixing, the surface of the composite particles (1) was changed to a thermoplastic resin (3) by a high-speed airflow impact method (16000 rpm, 5 minutes) using a hybridization system NHS-0 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. To obtain an adhesive spacer (1) coated with the powder. Electron microscope (SE
The adhesive spacer (1) was observed by M), and the thickness of the adhesive layer (coating layer) was measured to be 0.25 μm, and there was no aggregate of the thermoplastic resin alone.
In addition, when the dispersibility of the obtained adhesive spacer (1) was evaluated by a wet spraying method, no aggregates of the spacer were observed, indicating good dispersibility. Next, when a 13-inch TFT liquid crystal display panel (1) was prepared using the adhesive spacer (1), no aggregates of the thermoplastic resin alone or aggregates of the spacers were found in the liquid crystal display panel. Color unevenness due to cell gap variation did not occur. In addition, when a vibration test of the liquid crystal display panel was performed, light leakage (poor alignment) due to the vibration of the spacer did not occur. The results are shown in Table 1. The measurement results and evaluation methods in the table are as follows.

【００５３】〔電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察による評価〕 （接着層厚み）接着層で被覆する前の粒子（ｘ）および
接着層で被覆した後の粒子（ｙ）それぞれについて、電
子顕微鏡（ＳＥＭ）により任意の２００個の粒子径を実
測し、次式に従って接着層厚みを求めた。 接着層厚み（μｍ）＝｛（ｙの平均粒子径）−（ｘの平
均粒子径）｝×１／２ （熱可塑性樹脂単独の凝集物） ○：凝集物の存在無し △：凝集物の存在有り ×：凝集物が非常に多い 〔湿式散布による分散性の評価〕スペーサー２０ｇを、
ＩＰＡ／水の混合溶媒（７０／３０体積比）１Lに分散
した分散液を用いて、湿式散布法により３００ｍｍ×３
４５ｍｍのガラス基板上にスペーサーを散布し、基板上
の任意の１０ヶ所を観察してスペーサー凝集の有無を評
価した。[Evaluation by Electron Microscope (SEM) Observation] (Adhesive Layer Thickness) Each of the particles (x) before being coated with the adhesive layer and the particles (y) after being coated with the adhesive layer was measured with an electron microscope (SEM). The particle diameter of arbitrary 200 particles was actually measured, and the thickness of the adhesive layer was determined according to the following equation. Adhesive layer thickness (μm) = {(average particle size of y) − (average particle size of x)} × 1/2 (aggregate of thermoplastic resin alone) ○: no aggregate present △: presence of aggregate Yes ×: Very large amount of aggregates [Evaluation of dispersibility by wet spraying]
Using a dispersion liquid dispersed in 1 L of a mixed solvent of IPA / water (70/30 volume ratio), 300 mm × 3 by a wet spraying method.
Spacers were sprayed on a 45 mm glass substrate, and arbitrary 10 positions on the substrate were observed to evaluate the presence or absence of spacer aggregation.

【００５４】 ○：スペーサー凝集無し ×：スペーサー凝集有り 〔ＴＦＴ液晶表示板での評価〕 （熱可塑性樹脂単独の凝集物由来の液晶配向不良性） ○：凝集物の存在が無く液晶配向良好 △：凝集物の存在による液晶配向不良有り ×：凝集物が非常に多く液晶配向不良箇所多数有り （スペーサーどうしの凝集物由来の色ムラ） ○：色ムラの発生無し ×：色ムラの発生有り （振動テスト）液晶表示板を、パネル面に対して垂直方
向に５Ｇの加速度で３０分間振動させた時の、面内のス
ペーサーの移動に起因した配向膜の光抜けに伴う液晶配
向不良を評価した。○: No spacer aggregation ×: Spacer aggregation [Evaluation on TFT liquid crystal display panel] (Poor liquid crystal alignment defect derived from aggregate of thermoplastic resin alone) ○: Good liquid crystal alignment without the presence of aggregates △: Poor liquid crystal alignment due to presence of aggregates ×: Very large number of aggregates and many defective liquid crystal alignment (color unevenness derived from aggregates between spacers) ○: No color unevenness ×: Color unevenness generated (vibration Test) When the liquid crystal display panel was vibrated in a direction perpendicular to the panel surface at an acceleration of 5 G for 30 minutes, poor liquid crystal alignment due to light leakage of the alignment film due to movement of the spacer in the plane was evaluated.

【００５５】 ○：配向膜の傷付きによる液晶配向不良無し △：配向膜の傷付きによる液晶配向不良有り ×：配向膜の傷付きによる液晶配向不良多数有り −実施例２− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例４
で得られた熱可塑性樹脂（４）の粉末６ｇとを混合し
た。混合後、奈良機械製作所（株）製、ハイブリダイゼ
ーションシステムＮＨＳ−０型を使用し、高速気流中衝
撃法（１６０００ｒｐｍ、５分間）により、複合体粒子
（１）の表面を熱可塑性樹脂（４）の粉末で被覆処理し
た接着性スペーサー（２）を得た。：: No defective liquid crystal alignment due to damage of alignment film Δ: Poor liquid crystal alignment due to damage to alignment film X: Many defective liquid crystal alignment due to damage to alignment film-Example 2-obtained in Synthesis Example 1 30 g of the obtained composite particles (1) and Synthesis Example 4
Was mixed with 6 g of the powder of the thermoplastic resin (4) obtained in the above. After mixing, the surface of the composite particles (1) was changed to a thermoplastic resin (4) by a high-speed airflow impact method (16000 rpm, 5 minutes) using a hybridization system NHS-0 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. To obtain an adhesive spacer (2) coated with the above powder.

【００５６】−実施例３− 合成例２で得られたビニル系架橋重合体粒子（２）３０
ｇと合成例３で得られた熱可塑性樹脂（３）の粉末６ｇ
とを混合した。混合後、奈良機械製作所（株）製、ハイ
ブリダイゼーションシステムＮＨＳ−０型を使用し、高
速気流中衝撃法（１６０００ｒｐｍ、５分間）により、
複合体粒子（２）の表面を熱可塑性樹脂（３）の粉末で
被覆処理した接着性スペーサー（３）を得た。 −実施例４− 合成例２で得られたビニル系架橋重合体粒子（２）３０
ｇと合成例４で得られた熱可塑性樹脂（４）の粉末６ｇ
とを混合した。混合後、奈良機械製作所（株）製、ハイ
ブリダイゼーションシステムＮＨＳ−０型を使用し、高
速気流中衝撃法（１６０００ｒｐｍ、５分間）により、
複合体粒子（２）の表面を熱可塑性樹脂（４）の粉末で
被覆処理した接着性スペーサー（４）を得た。Example 3 The crosslinked vinyl polymer particles (2) 30 obtained in Synthesis Example 2
g and powder 6 g of the thermoplastic resin (3) obtained in Synthesis Example 3.
And were mixed. After mixing, using a hybridization system NHS-0 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., by a high-speed airflow impact method (16000 rpm, 5 minutes)
An adhesive spacer (3) was obtained in which the surface of the composite particle (2) was coated with a thermoplastic resin (3) powder. Example 4 Vinyl-based crosslinked polymer particles (2) 30 obtained in Synthesis Example 2
g and powder 6 g of the thermoplastic resin (4) obtained in Synthesis Example 4.
And were mixed. After mixing, using a hybridization system NHS-0 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., by a high-speed airflow impact method (16000 rpm, 5 minutes)
An adhesive spacer (4) having the surface of the composite particle (2) coated with a thermoplastic resin (4) powder was obtained.

【００５７】−実施例５− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例７
で得られた熱可塑性樹脂（７）６ｇをトルエン１００ｇ
に溶解したポリマー溶液とを混合した。得られた混合液
を加熱しながらエバポレーターでトルエンを留去し、複
合体粒子（１）の表面を熱可塑性樹脂（７）で被覆処理
した接着性スペーサー（５）を得た。 −比較例１− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例５
で得られた熱可塑性樹脂（５）の粉末６ｇとを混合し
た。混合後、奈良機械製作所（株）製、ハイブリダイゼ
ーションシステムＮＨＳ−０型を使用し、高速気流中衝
撃法（１６０００ｒｐｍ、５分間）により、複合体粒子
（１）の表面を熱可塑性樹脂（５）の粉末で被覆処理し
た比較接着性スペーサー（１）を得た。Example 5 30 g of the composite particles (1) obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 7
6 g of the thermoplastic resin (7) obtained by
And a polymer solution dissolved in the mixture. Toluene was distilled off with an evaporator while heating the obtained mixed solution to obtain an adhesive spacer (5) in which the surface of the composite particle (1) was coated with a thermoplastic resin (7). Comparative Example 1 30 g of the composite particles (1) obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 5
Was mixed with 6 g of the thermoplastic resin (5) powder obtained in the above. After mixing, the surface of the composite particles (1) was changed to a thermoplastic resin (5) by a high-speed air impact method (16000 rpm, 5 minutes) using a hybridization system NHS-0 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. To obtain a comparative adhesive spacer (1) coated with the above powder.

【００５８】−比較例２− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例６
で得られた熱可塑性樹脂（６）の粉末６ｇとを混合し
た。混合後、奈良機械製作所（株）製、ハイブリダイゼ
ーションシステムＮＨＳ−０型を使用し、高速気流中衝
撃法（１６０００ｒｐｍ、５分間）により、複合体粒子
（１）の表面を熱可塑性樹脂（６）の粉末で被覆処理し
た比較接着性スペーサー（２）を得た。 −比較例３− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例８
で得られた熱可塑性樹脂（８）６ｇをトルエン１００ｇ
に溶解したポリマー溶液とを混合した。得られた混合液
を加熱しながらエバポレーターでトルエンを留去し、複
合体粒子（１）の表面を熱可塑性樹脂（８）で被覆処理
した比較接着性スペーサー（３）を得た。Comparative Example 2 30 g of the composite particles (1) obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 6
Was mixed with 6 g of the thermoplastic resin (6) powder obtained in the above. After mixing, the surface of the composite particles (1) was treated with a thermoplastic resin (6) by a high-speed airflow impact method (16000 rpm, 5 minutes) using a hybridization system NHS-0 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. To obtain a comparative adhesive spacer (2) coated with the above powder. Comparative Example 3 30 g of the composite particles (1) obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 8
6 g of the thermoplastic resin (8) obtained in the above was used as 100 g of toluene.
And a polymer solution dissolved in the mixture. Toluene was distilled off with an evaporator while heating the obtained mixed solution to obtain a comparative adhesive spacer (3) in which the surface of the composite particles (1) was coated with a thermoplastic resin (8).

【００５９】−比較例４− 合成例１で得られた複合体粒子（１）３０ｇと合成例９
で得られた熱可塑性樹脂（９）６ｇをトルエン１００ｇ
に溶解したポリマー溶液とを混合した。得られた混合液
を加熱しながらエバポレーターでトルエンを留去し、複
合体粒子（１）の表面を熱可塑性樹脂（９）で被覆処理
した比較接着性スペーサー（４）を得た。上記、実施例
２〜５で得られた接着性スペーサー（２）〜（５）、お
よび比較例１〜４で得られた比較接着性スペーサー
（１）〜（４）それぞれについて、実施例１と同様の評
価・測定を行った。その結果を表１に示す。Comparative Example 4 30 g of the composite particles (1) obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 9
6 g of the thermoplastic resin (9) obtained in the above was used as 100 g of toluene.
And a polymer solution dissolved in the mixture. Toluene was distilled off with an evaporator while heating the obtained mixed solution to obtain a comparative adhesive spacer (4) in which the surface of the composite particles (1) was coated with a thermoplastic resin (9). With respect to the adhesive spacers (2) to (5) obtained in Examples 2 to 5 and the comparative adhesive spacers (1) to (4) obtained in Comparative Examples 1 to 4, respectively, Examples 1 and 2 were used. The same evaluation and measurement were performed. Table 1 shows the results.

【００６０】[0060]

【表１】 [Table 1]

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性樹脂からなる
接着層の厚みが大きく、しかも熱可塑性樹脂単独の凝集
物が低減され、また、液晶表示板用のスペーサーとして
用いた場合に良好な分散性が得られる、新規な液晶表示
板用接着性スペーサーおよびその製造方法を提供するこ
とができる。According to the present invention, the thickness of the adhesive layer made of a thermoplastic resin is large, the aggregates of the thermoplastic resin alone are reduced, and when used as a spacer for a liquid crystal display panel, good results are obtained. It is possible to provide a novel adhesive spacer for a liquid crystal display panel having a dispersibility and a method for producing the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 毅 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 森川 真美子 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 横尾 純子 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 倉本 成史 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 2H089 LA03 MA01X MA04X NA15 PA02 QA05 QA14 QA16 SA17 TA09 5C094 AA60 BA43 EA10 EC02 HA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takeshi Yamashita 5-8, Nishiobari-cho, Suita-shi, Osaka Nippon Shokubai Co., Ltd. (72) Inventor Mamiko Morikawa 5-8, Nishiobari-cho, Suita-shi, Osaka Within Nippon Shokubai (72) Inventor Junko Yokoo 5-8 Nishiburi-cho, Suita-shi, Osaka Nippon Shokubai Co., Ltd. F term (reference) 2H089 LA03 MA01X MA04X NA15 PA02 QA05 QA14 QA16 SA17 TA09 5C094 AA60 BA43 EA10 EC02 HA08

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】原料粒子の表面の少なくとも一部が熱可塑
性樹脂からなる接着層で被覆された液晶表示板用接着性
スペーサーにおいて、前記熱可塑性樹脂中のイオン分が
０．００００５〜５ｗｔ％であることを特徴とする、液
晶表示板用接着性スペーサー。1. An adhesive spacer for a liquid crystal display panel wherein at least a part of the surface of raw material particles is coated with an adhesive layer made of a thermoplastic resin, wherein the ion content in the thermoplastic resin is 0.00005 to 5 wt%. An adhesive spacer for a liquid crystal display panel. 【請求項２】原料粒子と熱可塑性樹脂の粉末を含む混合
物に衝撃力を与えて、前記原料粒子の表面の少なくとも
一部が前記熱可塑性樹脂からなる接着層で被覆された液
晶表示板用接着性スペーサーを製造する方法において、
前記熱可塑性樹脂中のイオン分を０．００００５〜５ｗ
ｔ％の範囲にすることを特徴とする液晶表示板用接着性
スペーサーの製造方法。2. An adhesive for a liquid crystal display panel, wherein an impact force is applied to a mixture containing raw material particles and thermoplastic resin powder, and at least a part of the surface of the raw material particles is covered with an adhesive layer made of the thermoplastic resin. In the method for producing a conductive spacer,
The ion content in the thermoplastic resin is set to 0.00005 to 5 w
A method for producing an adhesive spacer for a liquid crystal display panel, wherein the thickness is in the range of t%.