JP2002131502A - Optical product - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、非対称ジサルファ
イド化合物を用いてなるプラスチックレンズ，プリズ
ム，光ファイバー，情報記録用基板，赤外吸収フィルタ
ー，着色フィルターなどの光学製品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to optical products such as plastic lenses, prisms, optical fibers, information recording substrates, infrared absorption filters, coloring filters, and the like, which use an asymmetric disulfide compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】プラスチックは、ガラスに比較して軽量
で割れにくく染色が容易であるため、近年、レンズ等の
各種光学用途に使用されている。そして、光学用プラス
チック材料としては、ポリ（ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート）（ＣＲ−３９）やポリ（メチルメ
タクリレート）が、一般的に用いられている。しかしな
がら、これらのプラスチックは１．５０以下の屈折率を
有するため、それらを例えばレンズ材料に用いた場合、
度数が強くなるほどレンズが厚くなり、軽量を長所とす
るプラスチックの優位性が損なわれてしまう。特に強度
の凹レンズは、レンズ周辺が肉厚となり、複屈折や色収
差が生じることから好ましくない。さらに眼鏡用途にお
いて肉厚のレンズは、審美性を悪くする傾向にある。肉
薄のレンズを得るためには、材料の屈折率を高めること
が効果的である。一般的にガラスやプラスチックは、屈
折率の増加に伴いアッベ数が減少し、その結果、それら
の色収差は増加する。従って、高い屈折率とアッベ数を
兼ね備えたプラスチック材料が望まれている。2. Description of the Related Art Plastics have been used in various optical applications such as lenses in recent years because they are lightweight, hard to break, and easy to dye as compared with glass. As the optical plastic material, poly (diethylene glycol bisallyl carbonate) (CR-39) or poly (methyl methacrylate) is generally used. However, because these plastics have a refractive index of 1.50 or less, when they are used, for example, in lens materials,
The higher the power, the thicker the lens, and the advantage of plastic, which has the advantage of light weight, is lost. In particular, a concave lens having high strength is not preferable because the periphery of the lens becomes thick and birefringence and chromatic aberration occur. Further, in eyeglass applications, thick lenses tend to degrade aesthetics. In order to obtain a thin lens, it is effective to increase the refractive index of the material. In general, the Abbe number of glass and plastic decreases as the refractive index increases, and as a result, their chromatic aberration increases. Therefore, a plastic material having both a high refractive index and an Abbe number is desired.
【０００３】このような性能を有するプラスチック材料
としては、例えば（１）分子内に臭素を有するポリオー
ルとポリイソシアネートとの重付加により得られるポリ
ウレタン（特開昭５８−１６４６１５号公報）、（２）
ポリチオールとポリイソシアネートとの重付加により得
られるポリチオウレタン（特公平４−５８４８９号公
報、特公平５−１４８３４０号公報）が提案されてい
る。そして、特に、上記（２）のポリチオウレタンの原
料となるポリチオールとして、イオウ原子の含有率を高
めた分岐鎖ポリチオール（特開平２−２７０８５９号公
報、特開平５−１４８３４０号公報）や、イオウ原子を
高めるためジチアン構造を導入したポリチオール（特公
平６−５３２３号公報、特開平 7−１１８３９０号公
報）が提案されている。さらに、（３）エピサルファイ
ドを重合官能基としたアルキルサルファイドの重合体が
提案されている（特開平９−７２５８０号公報、特開平
９−１１０９７９号公報）。しかしながら、上記（１）
のポリウレタンは、屈折率がわずかに改良されているも
のの、アッベ数が低く、かつ耐光性に劣る上、比重が高
く、軽量性が損なわれるなどの欠点を有している。また
（２）のポリチオウレタンのうち、原料のポリチオール
として、高イオウ含有率のポリチオールを用いて得られ
たポリチオウレタンは、屈折率が例えば１．６０〜１．
６８程度に高められているが、同等の屈折率を有する光
学用無機ガラスに比べてアッベ数が低いため、さらにア
ッベ数を高めなければならないという課題を有してい
る。一方、（３）のアルキルサルファイド重合体は、一
例としてアッベ数が３６において、屈折率が１．７０に
高められており、この重合体を用いて得られたレンズ
は、著しく肉薄、軽量化されているが、屈折率とアッベ
数を同時に、さらに高めたプラスチック材料が望まれて
いる。As plastic materials having such performance, for example, (1) polyurethane obtained by polyaddition of a polyol having bromine in a molecule and polyisocyanate (JP-A-58-164615), (2)
Polythiourethanes obtained by polyaddition of polythiol and polyisocyanate (JP-B-4-58489, JP-B-5-148340) have been proposed. In particular, as the polythiol used as a raw material of the polythiourethane of the above (2), a branched chain polythiol having an increased sulfur atom content (JP-A-2-270859, JP-A-5-148340) and sulfur Polythiols in which a dithiane structure is introduced to increase the number of atoms (JP-B-6-5323, JP-A-7-118390) have been proposed. Further, (3) alkyl sulfide polymers having episulfide as a polymerization functional group have been proposed (JP-A-9-72580 and JP-A-9-110979). However, the above (1)
Although polyurethane has a slightly improved refractive index, it has disadvantages such as low Abbe number, poor light resistance, high specific gravity, and impaired lightness. Further, among the polythiourethanes of (2), the polythiourethane obtained using a polythiol having a high sulfur content as a raw material polythiol has a refractive index of, for example, 1.60 to 1.60.
Although it is increased to about 68, it has a problem that the Abbe number must be further increased because the Abbe number is lower than that of the inorganic glass for optical having the same refractive index. On the other hand, the alkyl sulfide polymer (3) has an Abbe number of 36 as an example, and the refractive index is increased to 1.70. The lens obtained by using this polymer is significantly thinner and lighter. However, a plastic material having higher refractive index and Abbe number at the same time is desired.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、屈折率とアッベ数が共に高く、かつ耐熱
性、耐候性、透明性などに優れる光学材料からなる光学
製品を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, the present invention provides an optical product comprising an optical material having both a high refractive index and a high Abbe number and having excellent heat resistance, weather resistance, transparency, and the like. It is intended to provide.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、モノマー必須成分として、少なくとも非対
称ジサルファイド化合物を用いて得られた重合体が、上
記目的に合致するものであることを見出した。本発明
は、このような知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、モノマー必須成分として、少なくと
も非対称ジサルファイド化合物を用いて得られた重合体
からなることを特徴とする光学製品を提供するものであ
る。Means for Solving the Problems As a result of extensive studies, the present inventors have found that a polymer obtained by using at least an asymmetric disulfide compound as a monomer essential component meets the above-mentioned object. Was found. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides an optical product comprising a polymer obtained by using at least an asymmetric disulfide compound as a monomer essential component.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明の光学製品は、上記のよう
に、非対称ジサルファイド化合物を用いて得られた重合
体からなるものであるが、この非対称ジサルファイド化
合物は、（Ａ）Ｏ−アルキル−Ｓ−置換スルフェニルチ
オカーボネートと（Ｂ）チオールとの反応で得られたも
のであるのが好ましい。ここで、（Ａ）成分のＯ−アル
キル−Ｓ−置換スルフェニルチオカーボネートは、アル
コキシカルボニルスルフェニルハライド（特に好ましく
はクロライド）と、（Ｂ）成分として用いるチオールと
は異なるチオールとの反応で得られたものであるのが好
ましい。なお、このＳ−置換の置換基としては、例えば
アルキル基，アルケニル基（ビニル基など），アルキニ
ル基（プロパギル基など）等の炭化水素基を好ましいも
のとして挙げることができる。すなわち、アルコキシカ
ルボニルスルフェニルハライドに異なる２種のチオール
を下記の反応式（１）及び（２）により反応させること
によって、Ｏ−アルキル−Ｓ−置換スルフェニルチオカ
ーボネートを経由して製造されるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The optical product of the present invention comprises a polymer obtained by using an asymmetric disulfide compound as described above, and this asymmetric disulfide compound comprises (A) O- It is preferably obtained by reacting an alkyl-S-substituted sulfenylthiocarbonate with (B) thiol. Here, the O-alkyl-S-substituted sulfenylthiocarbonate of the component (A) is obtained by reacting an alkoxycarbonylsulfenyl halide (particularly preferably chloride) with a thiol different from the thiol used as the component (B). It is preferred that they are provided. Preferred examples of the S-substituted substituent include hydrocarbon groups such as an alkyl group, an alkenyl group (such as a vinyl group), and an alkynyl group (such as a propargyl group). That is, a compound produced via O-alkyl-S-substituted sulfenylthiocarbonate by reacting two different thiols with alkoxycarbonylsulfenyl halide according to the following reaction formulas (1) and (2). It is.
【０００７】[0007]
【化１】 Embedded image
【０００８】〔式中、Ｒ1 は、アルキル基（例えば、低
級アルキル基、好ましくはメチル基，エチル基など）を
表し、Ｒ2 は、チオールの残基を表し、Ｒ3 は、Ｒ2 と
は異なるチオールの残基を表す。〕 異なる２種のチオールとしては、様々なチオールを使用
することができるが、（Ａ）成分の合成に用いたチオー
ルが１，２−ジメルカプトエタン、１，２，３−トリメ
ルカプトプロパン、トリメルカプトメタンまたはジメル
カプトメタンである場合、（Ｂ）成分のチオールは２，
３−エピチオプロピルメルカプタンであるのが好まし
く、（Ａ）成分の合成に用いたチオールがビニルメルカ
プタン、プロパギルメルカプタン（プロパルギルメルカ
プタン）または２，３−エピチオプロピルメルカプタン
である場合には、（Ｂ）成分のチオールは１，２−ジメ
ルカプトエタン、１，２，３−トリメルカプトプロパ
ン、トリメルカプトメタンまたはジメルカプトメタンで
あるのが好ましい。[Wherein, R 1 represents an alkyl group (eg, a lower alkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, etc.), R 2 represents a thiol residue, and R 3 represents R 2 Represents different thiol residues. Various thiols can be used as the two different thiols, and the thiol used for the synthesis of the component (A) is 1,2-dimercaptoethane, 1,2,3-trimercaptopropane, In the case of mercaptomethane or dimercaptomethane, the thiol of the component (B) is 2,2.
3-Epithiopropylmercaptan is preferable. When the thiol used in the synthesis of the component (A) is vinylmercaptan, propargylmercaptan (propargylmercaptan) or 2,3-epithiopropylmercaptan, (B) The thiol component is preferably 1,2-dimercaptoethane, 1,2,3-trimercaptopropane, trimercaptomethane or dimercaptomethane.
【０００９】反応式（１）の反応は、溶媒（例えば、ジ
クロロメタン）中で０〜−７８℃で１〜１２時間反応さ
せ、脱塩化水素することにより行われる。生成したＯ−
アルキル−Ｓ−置換スルフェニルチオカーボネートを、
必要に応じて単離精製した後、反応式（２）により純粋
なチオールを１０-3〜１０-6モル％のアミン触媒の存在
下で混合撹拌することによって、非対称ジサルファイド
が得られる。The reaction of the reaction formula (1) is carried out by reacting in a solvent (for example, dichloromethane) at 0 to -78 ° C. for 1 to 12 hours and dehydrochlorinating. O- generated
Alkyl-S-substituted sulfenylthiocarbonates are
After isolation and purification, if necessary, according to the reaction formula (2), the asymmetric disulfide is obtained by mixing and stirring the pure thiol in the presence of 10 -3 to 10 -6 mol% of an amine catalyst.
【００１０】この製造法の特徴として、以下のことが挙
げられる。すなわち、非対称ジサルファイド化合物の一
部を構成するチオールＲ2 ＳＨが常温・常圧の環境下で
不安定であっても、それをアルコキシカルボニルスルフ
ェニルハライドと反応させることによりチオールＲ2 Ｓ
Ｈの構造を組み込んだＯ−アルキル−Ｓ−置換スルフェ
ニルチオカーボネートは安定であり、常温・常圧下で保
存できる。この反応はチオールが安定に存在する比較的
低い温度域でも進む。さらに、Ｏ−アルキル−Ｓ−置換
スルフェニルチオカーボネートとチオールＲ 3 ＳＨとの
反応〔上記反応式（２）による反応〕は定量的に進行
し、着色のほとんどない純粋な非対称ジサルファイドが
生成する。副生成物である硫化カルボニルとアルキルア
ルコールＲ1 ＯＨは揮発性であり、減圧下で容易に除去
することができる。従って、純粋なＯ−アルキル−Ｓ−
置換スルフェニルチオカーボネートとチオールを用いる
ことにより精製の不要な非対称ジサルファイドが得ら
れ、目的とする非対称ジサルファイド化合物が精製困難
である場合や着色の少ない光学材料を得る際に有用であ
る。最初の反応で用いるアルコキシカルボニルスルフェ
ニルハライドは、次の反応で生成するアルコールの除去
を容易にするため、アルコキシ基がメトキシ基又はエト
キシ基のものが好ましい。The characteristics of this manufacturing method are as follows.
I can do it. That is, one of the asymmetric disulfide compounds
Thiol R constituting the partTwoSH under normal temperature and normal pressure environment
Even if it is unstable,
Thiol R by reacting with phenyl halideTwoS
O-alkyl-S-substituted sulfes incorporating the structure of H
Nylthiocarbonate is stable and can be stored at room temperature and pressure.
Can exist. This reaction is relatively stable when thiol is
Proceeds in low temperature range. Further, O-alkyl-S-substitution
Sulfenylthiocarbonate and thiol R ThreeWith SH
The reaction [reaction by the above reaction formula (2)] proceeds quantitatively.
And pure asymmetric disulfide with little coloration
Generate. By-product carbonyl sulfide and alkyl
Lucor R1OH is volatile and easily removed under reduced pressure
can do. Therefore, pure O-alkyl-S-
Use substituted sulfenylthiocarbonates and thiols
As a result, an asymmetric disulfide that does not require purification can be obtained.
Difficult to purify the desired asymmetric disulfide compound
Or when obtaining an optical material with less coloring.
You. Alkoxycarbonyl sulfe used in the first reaction
Nyl halide removes alcohol generated in the next reaction
In order to facilitate the above, the alkoxy group is a methoxy group or
Xy-groups are preferred.
【００１１】上記反応式（２）に用いるアミン触媒とし
ては、トリエチルアミン、ベンジルアミン、ジシクロヘ
キシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ルなどが挙げられる。The amine catalyst used in the above reaction formula (2) includes triethylamine, benzylamine, dicyclohexylmethylamine, dimethylcyclohexylamine,
2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol and the like.
【００１２】上記方法で得られた非対称ジサルファイド
化合物は、光学材料の原料として有用であり、一種又は
二種以上を組み合わせて用いて重合体とし、光学材料と
することができる。さらに、この非対称ジサルファイド
化合物に、得られる重合体の物性などを適宜改良するた
めの任意成分として、エピスルフィド化合物，エポキシ
化合物，チオウレタン原料であるイソ（チオ）シアネー
トとチオールの混合物，チオール，単独重合可能なビニ
ルモノマーなどを配合することができる。The asymmetric disulfide compound obtained by the above method is useful as a raw material for an optical material, and can be used as a polymer by using one kind or a combination of two or more kinds as an optical material. The asymmetric disulfide compound may further contain, as optional components for appropriately improving the properties and the like of the obtained polymer, an episulfide compound, an epoxy compound, a mixture of iso (thio) cyanate and thiol as raw materials of thiourethane, thiol, A polymerizable vinyl monomer or the like can be blended.
【００１３】上記の適宜用いられるエピスルフィド化合
物の例としては、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メ
タン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタ
ン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパ
ン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピ
チオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオ
メチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−
４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、
１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチ
オプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオ
プロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチ
オエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピル
チオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオ
エチル）チオエチル〕チオ］エタン等の鎖状有機化合
物、また、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル
チオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオ
プロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピル
チオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス
（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β
−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオク
タン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチア
オクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−
〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチ
ル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピ
チオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチ
アデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビ
ス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−
エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチア
ウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチ
ル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７
−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，
９−トリチアウンデカン等の分岐状有機化合物およびこ
れらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１
個がメチル基で置換された化合物、さらには１，３−お
よび１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロ
ヘキサン、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオ
プロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シク
ロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロ
ピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチア
ン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチ
オメチル）−１，４−ジチアン等の環状脂肪族有機化合
物およびこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少
なくとも１個がメチル基で置換された化合物、１，３−
および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベン
ゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−
（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビ
ス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スル
フィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェ
ニル〕スルフォン、４，４' −ビス（β−エピチオプロ
ピルチオ）ビフェニル等の芳香族有機化合物およびこれ
らの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個
がメチル基で置換された化合物などが挙げられ、これら
は単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらの使用量は、必須成分である非対称ジサルファイド
の総量に対して０．０１〜５０モル％が好ましい。Examples of the above appropriately used episulfide compounds include bis (β-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, and 1,3-bis (β-epithio). Thiopropylthio) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (Β-epithiopropylthio) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, , 5-Bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio)-
4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane,
1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane,
1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio A chain organic compound such as ethane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane, and tetrakis (β-epithiopropylthio) ethane. Thiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-Thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylthio) -2 , 2-bi (Β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8- Bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8
-Bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β
-Epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio)-
4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl)-
3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8
-Bis (β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio)
-5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-
[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthio Ethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithia Undecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-
Epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7
-Bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,
Branched organic compounds such as 9-trithiaundecane and at least one hydrogen of the episulfide group of these compounds
Compounds substituted with a methyl group, and 1,3- and 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3- and 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl ) Cyclohexane, bis [4- (β
-Epithiopropylthio) cyclohexyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) Cycloaliphatic organic compounds such as -1,4-dithiane and 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane; and at least one hydrogen atom of the episulfide group of these compounds is Compounds substituted with a methyl group, 1,3-
And 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] Methane, 2,2-bis [4-
(Β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis Aromatic organic compounds such as (β-epithiopropylthio) biphenyl, and compounds in which at least one hydrogen of the episulfide group of these compounds is substituted with a methyl group, etc., may be used alone or in combination of two or more. They may be used in combination. These are preferably used in an amount of 0.01 to 50 mol% based on the total amount of the asymmetric disulfide as an essential component.
【００１４】上記の適宜用いられるエポキシ化合物の例
としては、ヒドロキノン，カテコール，レゾルシン，ビ
スフェノールＡ，ビスフェノールＦ，ビスフェノールス
ルフォン，ビスフェノールエーテル，ビスフェノールス
ルフィド，ビスフェノールスルフィド，ハロゲン化ビス
フェノールＡ，ノボラック樹脂等の多価フェノール化合
物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノー
ル系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオ
キサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒ
ドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化
合物；アジピン酸，セバチン酸，ドデカンジカルボン
酸，ダイマー酸，フタル酸，イソ，テレフタル酸，テト
ラヒドロフタル酸，メチルテトラヒドロフタル酸，ヘキ
サヒドロフタル酸，ヘキサヒドロイソフタル酸，ヘキサ
ヒドロテレフタル酸，ヘット酸，ナジック酸，マレイン
酸，コハク酸，フマール酸，トリメリット酸，ベンゼン
テトラカルボン酸，ベンゾフェノンテトラカルボン酸，
ナフタリンジカルボン酸，ジフェニルジカルボン酸等の
多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチ
レンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジ
アミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジア
ミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジ
アミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３
−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−ア
ミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，
２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサ
ン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシク
ロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピ
ルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロ
ピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、
２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−または
ｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフ
タレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−
（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジ
アミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミ
ノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘ
プタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
エチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペ
ラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ
−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）−ブタン等の第二級ジアミンとエピハロヒ
ドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合
物；３，４−エポキシシクロヘキシル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキ
サンジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）−５，５−スピロ−３，４−エポキシシクロヘキ
サン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シ
クロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシ
ド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポ
キシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物
とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造され
るウレタン系エポキシ化合物等が挙げられ、これらは単
独もしくは二種以上を組み合わせて用いてもよい。これ
らの使用量は、非対称ジサルファイド化合物の総量に対
して０．０１〜５０モル％が好ましい。Examples of the above-mentioned epoxy compounds suitably used include polyvalent compounds such as hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, and novolak resin. Phenolic epoxy compound produced by condensation of phenol compound and epihalohydrin; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol , 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane Remethacrylate, pentaerythritol, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct Epoxy compounds produced by condensation of a polyhydric alcohol compound such as a product with epihalohydrin; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, Hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, heptic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenone Rakarubon acid,
Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of polyhalocarboxylic acid compounds such as naphthalene dicarboxylic acid and diphenyl dicarboxylic acid with epihalohydrin; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis-
(3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3
-Aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2'-dimethylpropane, 1,
2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1 4,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine,
2,4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2,2-
Primary diamines such as (4,4'-diaminodiphenyl) propane, N, N'-dimethylethylenediamine, N,
N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N '
-Dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,
4-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N '-Diethylethylenediamine, N,
N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N '
-Diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,
4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine,
2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane,
1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) -propane, 1,4-di- (4-
Amine-based epoxy compounds produced by condensation of a secondary diamine such as piperidyl) -butane and epihalohydrin; 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinylcyclohexanedioxide, 2- (3,4 Alicyclic epoxy compounds such as -epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta-dioxane and bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate; cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, epoxy Compounds produced by epoxidation of unsaturated compounds such as fluorinated polybutadiene and vinylcyclohexene epoxide; urethane epoxides produced from the above-mentioned polyhydric alcohols, phenol compounds and diisocyanates and glycidol Compounds, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. These are preferably used in an amount of 0.01 to 50 mol% based on the total amount of the asymmetric disulfide compound.
【００１５】上記の適宜用いられるイソ（チオ）シアネ
ートの例としては、キシリレンジイソ（チオ）シアネー
ト、３，３’−ジクロロジフェニル−４，４’−ジイソ
（チオ）シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソ（チオ）シアネート、ヘキサメチレンジイソ（チオ）
シアネート、２，２’，５，５’−テトラクロロジフェ
ニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、トリレン
ジイソ（チオ）シアネート、ビス（イソ（チオ）シアネ
ートメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソ（チオ）
シアネートシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソ
（チオ）シアネートメチルシクロヘキシル）メタン、シ
クロヘキサンジイソ（チオ）シアネート、イソフォロン
ジイソ（チオ）シアネート、２，５−ビス（イソ（チ
オ）シアネートメチル）ビシクロ［２，２，２］オクタ
ン、２，５−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）ビ
シクロ［２，２，１］ヘプタン、２−イソ（チオ）シア
ネートメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロ
ピル）−５−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ
［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネー
トメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピ
ル）−６−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ
［２，２，１］ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネート
メチル−２−［３−イソ（チオ）シアネートプロピル］
−５−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ［２，
２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチ
ル−２−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６
−イソ（チオ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，
１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−
３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−
（２−イソ（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ
［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シアネー
トメチル−３−（３−イソ（チオ）シアネートプロピ
ル）−６−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）−ビ
シクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チオ）シ
アネートメチル−２−（３−イソ（チオ）シアネートプ
ロピル）−５−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）
−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソ（チ
オ）シアネートメチル−２−（３−イソ（チオ）シアネ
ートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シアネートエ
チル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン等が挙げら
れる。Examples of the above appropriately used iso (thio) cyanates include xylylenediiso (thio) cyanate, 3,3'-dichlorodiphenyl-4,4'-diiso (thio) cyanate, and 4,4'-cyanate. Diphenylmethanediiso (thio) cyanate, hexamethylenediiso (thio)
Cyanate, 2,2 ', 5,5'-tetrachlorodiphenyl-4,4'-diiso (thio) cyanate, tolylenediiso (thio) cyanate, bis (iso (thio) cyanatemethyl) cyclohexane, bis (4-iso ( Thio)
Cyanate cyclohexyl) methane, bis (4-iso (thio) cyanatemethylcyclohexyl) methane, cyclohexanediiso (thio) cyanate, isophoronediiso (thio) cyanate, 2,5-bis (iso (thio) cyanatemethyl) bicyclo [2,2,2] octane, 2,5-bis (iso (thio) cyanatemethyl) bicyclo [2,2,1] heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-3- (3-iso (thio) Cyanate propyl) -5-iso (thio) cyanate methyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-iso (thio) cyanate methyl-3- (3-iso (thio) cyanate propyl) -6-iso ( Thio) cyanatemethyl-bicyclo [2,2,1] heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-2- [3-iso ( E) cyanate propyl]
-5-iso (thio) cyanatemethyl-bicyclo [2,
2,1] -heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-2- (3-iso (thio) cyanatepropyl) -6
-Iso (thio) cyanatemethyl-bicyclo [2,2,
1] -heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-
3- (3-iso (thio) cyanatepropyl) -6
(2-iso (thio) cyanateethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-3- (3-iso (thio) cyanatepropyl) -6- (2-iso (Thio) cyanateethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-2- (3-iso (thio) cyanatepropyl) -5- (2-iso (thio) cyanate ethyl)
-Bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-iso (thio) cyanatemethyl-2- (3-iso (thio) cyanatepropyl) -6- (2-iso (thio) cyanateethyl) -bicyclo [2 , 2,1] -heptane and the like.
【００１６】上記の適宜用いられるチオールの例として
は、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチ
オール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエ
リスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、
２，３−ジメルカプトプロパノール、ジメルカプトメタ
ン、トリメルカプトメタン、１，２−ベンゼンジチオー
ル、１，３−ベンゼンジチオール、２，５−ビス（メル
カプトメチル）―１，４−ジチアン、１，４−ベンゼン
ジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，
２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプ
トメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼ
ン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トル
エン−３，４−ジチオール、１，２，３−トリメルカプ
トプロパン、１，２，３，４−テトラメルカプトブタン
等が挙げられる。Examples of the above-mentioned thiols that can be used as appropriate include 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol, tetrakismercaptomethylmethane, pentaerythritol tetrakismercaptopropionate, pentaerythritol tetrakismercaptoacetate,
2,3-dimercaptopropanol, dimercaptomethane, trimercaptomethane, 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 1,4- Benzenedithiol, 1,3,5-benzenetrithiol, 1,
2-dimercaptomethylbenzene, 1,3-dimercaptomethylbenzene, 1,4-dimercaptomethylbenzene, 1,3,5-trimercaptomethylbenzene, toluene-3,4-dithiol, 1,2,3- Trimercaptopropane, 1,2,3,4-tetramercaptobutane and the like can be mentioned.
【００１７】上記の適宜用いられる単独重合可能なビニ
ルモノマーの例としては、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−
ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ
・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４
−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタク
リロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エ
ーテルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリ
メチロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等
の１価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸の
エステル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジア
リルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニ
トリル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチ
ルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニル
ベンゼン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベ
ンゼン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物
等が挙げられ、これらは単独もしくは二種以上を組み合
わせて用いてもよい。これらの使用量は、非対称ジサル
ファイド化合物の総量に対して０．０１〜２０モル％が
好ましい。Examples of the suitable homopolymerizable vinyl monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate and triethylene glycol. Ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate,
Polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-
Bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2 -Screw [4
-(Methacryloxy-diethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxy-polyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxy-polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, Trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, hexamethacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, etc. Having an ester structure of acrylic acid or methacrylic acid with a monohydric or higher alcohol and allylation of allyl sulfide, diallyl phthalate, diethylene glycol bisallyl carbonate, etc. Products; vinyl compounds such as acrolein, acrylonitrile and vinyl sulfide; styrene, α-methylstyrene, methylvinylbenzene, ethylvinylbenzene, α-chlorostyrene, chlorovinylbenzene, vinylbenzyl chloride, paradivinylbenzene, metadivinylbenzene, etc. Examples thereof include aromatic vinyl compounds, and these may be used alone or in combination of two or more. The amount of these used is preferably 0.01 to 20 mol% based on the total amount of the asymmetric disulfide compound.
【００１８】非対称ジサルファイド化合物を含む上記の
重合性組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲
で、所望により、耐候性改良のため、紫外線吸収剤，酸
化防止剤，着色防止剤，蛍光染料などの添加剤を適宜加
えてもよい。また、重合反応向上のための触媒を適宜使
用してもよく、使用しうる触媒としては、例えば、エピ
スルフィドやエポキシの重合ではアミン類，フォスフィ
ン類，第４級アンモニウム塩類，第４級ホスホニウム塩
類，第３級スルホニウム塩類，第２級ヨードニウム塩
類，鉱酸類，ルイス酸類，有機酸類，ケイ酸類，四フッ
化ホウ酸等、ビニル基の重合ではアゾビスブチロニトリ
ル，アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイ
ル等のラジカル発生剤、そしてイソ（チオ）シアネート
とチオールの重合ではジメチルスズジクロライド、ジラ
ウリルスズジクロライド、アミン類などが効果的であ
る。The above-mentioned polymerizable composition containing an asymmetric disulfide compound may be added with an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-coloring agent, or the like, if necessary, for the purpose of improving weather resistance, as long as the object of the present invention is not impaired. An additive such as a fluorescent dye may be appropriately added. Further, a catalyst for improving the polymerization reaction may be appropriately used. Examples of usable catalysts include amines, phosphines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, and the like in the polymerization of episulfide and epoxy. For the polymerization of vinyl groups such as tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, and tetrafluoroboric acid, azobisbutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, and peroxides In the polymerization of a radical generator such as benzoyl and the like, and iso (thio) cyanate and thiol, dimethyltin dichloride, dilauryltin dichloride, amines and the like are effective.
【００１９】非対称ジスルファイド化合物を用いて得ら
れる光学材料は、例えば以下に示す方法に従って製造す
ることができる。まず、上記重合性化合物及び必要に応
じて用いられる各種添加剤を含む均一な組成物を調製
し、この組成物を公知の注型重合法を用いて、ガラス製
または金属製のモールドと樹脂製のガスケットを組み合
わせた型の中に注入し、加熱して硬化させる。この際、
成形後の樹脂の取り出しを容易にするためにあらかじめ
モールドを離型処理したり、この組成物に離型剤を混合
してもよい。重合温度は、使用する化合物により異なる
が、一般には−２０℃〜＋１５０℃で、重合時間は０．
５〜７２時間程度である。重合後離型された注型成形体
は、通常の分散染料を用いて、水もしくは有機溶媒中で
容易に染色できる。この際さらに染色を容易にするため
に、染料分散液にキャリアーを加えてもよく、また加熱
しても良い。このようにして得られた光学材料は、これ
に限定されるものではないが、プラスチックレンズ等の
光学製品として特に好ましく用いられる。An optical material obtained by using an asymmetric disulfide compound can be produced, for example, according to the following method. First, a uniform composition containing the polymerizable compound and various additives used as needed is prepared, and the composition is made of a glass or metal mold and resin by using a known casting polymerization method. Is injected into the combined mold and heated to cure. On this occasion,
In order to facilitate removal of the resin after molding, the mold may be subjected to a release treatment in advance, or a release agent may be mixed with the composition. The polymerization temperature varies depending on the compound used, but is generally from -20 ° C to + 150 ° C, and the polymerization time is from 0.
It is about 5 to 72 hours. The cast molded product released after the polymerization can be easily dyed in water or an organic solvent using a usual disperse dye. At this time, in order to further facilitate dyeing, a carrier may be added to the dye dispersion, or heating may be performed. The optical material thus obtained is not particularly limited, but is particularly preferably used as an optical product such as a plastic lens.
【００２０】[0020]
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限
定されるものではない。なお、参考例で得られた非対称
ジスルファイド化合物の物性並びに実施例及び比較例で
得られた重合体の物性は、以下に示す方法にしたがって
測定した。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the physical properties of the asymmetric disulfide compound obtained in Reference Examples and the physical properties of the polymers obtained in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.
【００２１】非対称ジサルファイド化合物の物性 屈折率（ｎD ）、アッベ数（νD ）： カルニュー社製
精密屈折率計ＫＰＲ−２００を用いて２５℃にて測定し
た。 重合体の物性 （ａ）屈折率（ｎD ）、アッベ数（νD ）： 上記と同
様にして測定した。 （ｂ）外 観： 肉眼により観察した。 （ｃ）耐候性： サンシャインカーボンアークランプを
装備したウエザーメーターにプラスチックレンズをセッ
トし、２００時間経過したところでプラスチックレンズ
を取り出し、試験前のプラスチックレンズと色相を比較
した。評価は、下記の基準により行った。 ○ 変化なし △ わずかに黄変した。 × 黄変した。 （ｄ）耐熱性： リガク社製ＴＭＡ装置により直径０．
５ｍｍのピンを用いて、９８ｍＮ（１０ｇｆ）の荷重で
ＴＭＡ測定を行ない、１０℃／分の昇温で得られたチャ
ートのピーク温度により評価した。Physical Properties of Asymmetric Disulfide Compound Refractive index (n D ), Abbe number (ν D ): Measured at 25 ° C. using a KPR-200 precision refractometer manufactured by Calnew. Physical properties of polymer (a) Refractive index (n D ), Abbe number (ν D ): Measured in the same manner as above. (B) Appearance: Observed visually. (C) Weather resistance: The plastic lens was set on a weather meter equipped with a sunshine carbon arc lamp, and after 200 hours, the plastic lens was taken out and the hue was compared with the plastic lens before the test. The evaluation was performed according to the following criteria. ○ No change △ Slightly yellowed. X: Yellowish. (D) Heat resistance: A diameter of 0.
Using a 5 mm pin, TMA measurement was performed under a load of 98 mN (10 gf), and evaluation was made based on the peak temperature of a chart obtained at a temperature rise of 10 ° C./min.
【００２２】参考例１１，６−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，
５，６−テトラチアヘキサンの製造例 メトキシカルボニルスルフェニルクロライド (１４．２
７ｇ）のジクロロメタン (５０ｍｌ）溶液に１，２−ジ
メルカプトエタン (５．３１ｇ）のジクロロメタン (２
８ｍｌ）溶液を１時間かけて０℃にて滴下し、その後こ
の反応混合物を室温にて２時間撹拌した。反応混合物を
中性になるまで水洗し、溶媒を溜去した後得られた結晶
をエタノールから再結晶し、Ｓ−置換スルフェニル−Ｏ
−メトキシチオカーボネート誘導体 (１３．７６ｇ）を
得た。この化合物 (１０．５２ｇ）のジクロロメタン
(３５ｍｌ）溶液に２，３−エピチオプロピルメルカプ
タン(８．１５ｇ）及びトリエチルアミン (２１μｌ）
を加え、室温にて３時間攪拌しながら、減圧下で硫化カ
ルボニルとメタノールを除去し、目的物 (１３．０１
ｇ）を得た。この化合物の屈折率 (ｎD ）は１．６６
６、アッベ数 (νD ）は３０．９であった。以下にこの
化合物の構造決定のための分析結果を示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、内部標準物質：ＴＭ
Ｓ）； δ２．５１ (ｄｄ, ４Ｈ），δ２．７２（ｍ，
２Ｈ）、δ３．０５（ｓ，４Ｈ），δ３．１９（ｍ，４
Ｈ）。Reference Example 1 1,6-bis (2,3-epithiopropyl) -1,2,2
Production Example of 5,6-tetrathiahexane Methoxycarbonylsulfenyl chloride (14.2
7 g) in dichloromethane (50 ml) was dissolved in 1,2-dimercaptoethane (5.31 g) in dichloromethane (2).
8 ml) solution was added dropwise at 0 ° C. over 1 hour, after which the reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was washed with water until neutral, the solvent was distilled off, and the resulting crystals were recrystallized from ethanol to give S-substituted sulfenyl-O.
-A methoxy thiocarbonate derivative (13.76 g) was obtained. This compound (10.52 g) in dichloromethane
(35 ml) solution, 2,3-epithiopropyl mercaptan (8.15 g) and triethylamine (21 μl)
And carbonyl sulfide and methanol were removed under reduced pressure while stirring at room temperature for 3 hours to obtain the desired compound (13.01).
g) was obtained. The refractive index (n D ) of this compound is 1.66.
6. The Abbe number (ν D ) was 30.9. The analysis results for determining the structure of this compound are shown below. 1 H-NMR (solvent: CDCl 3 , internal standard: TM
S); δ2.51 (dd, 4H), δ2.72 (m,
2H), δ 3.05 (s, 4H), δ 3.19 (m, 4
H).
【００２３】参考例２１，５−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，
４，５−テトラチアペンタンの製造例 メトキシカルボニルスルフェニルクロライド (１１．１
２ｇ）のジクロロメタン (４３．９ｍｌ）溶液にジメル
カプトメタン (３．５２ｇ）のジクロロメタン(２２ｍ
ｌ）溶液を１時間かけて０℃にて滴下し、その後この反
応混合物を０℃にて３時間撹拌した。反応混合物を中性
になるまで水洗し、溶媒を溜去した残査を１．０７Ｐａ
で蒸留し、１１５〜１１７℃の溜分であるＳ−置換スル
フェニル−Ｏ−メトキシチオカーボネート誘導体 (６．
８３ｇ）を得た。この化合物 (４．５２ｇ）に２，３−
エピチオプロピルメルカプタン (３．６９ｇ）及び２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
(１．８ｍｇ）を加え、室温にて３時間撹拌しながら、
減圧下で硫化カルボニルとメタノールを除去し、目的物
(４．５３ｇ）を得た。この化合物の屈折率 (ｎD ）は
１．６８１、アッベ数 (νD ）は２９．７であった。以
下にこの化合物の構造決定のための分析結果を示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、内部標準物質：ＴＭ
Ｓ）； δ２．５１ (ｄｄ, ４Ｈ），δ２．８５（ｍ，
２Ｈ）、δ３．２３（ｓ，４Ｈ），δ４．０９（ｍ，２
Ｈ）。Reference Example 2 1,5-bis (2,3-epithiopropyl) -1,2,2
Production example of 4,5-tetrathiapentane Methoxycarbonylsulfenyl chloride (11.1
2g) in dichloromethane (43.9ml) was added to dimercaptomethane (3.52g) in dichloromethane (22m
l) The solution was added dropwise at 0 ° C over 1 hour, after which the reaction mixture was stirred at 0 ° C for 3 hours. The reaction mixture was washed with water until neutral, and the residue obtained by distilling off the solvent was 1.07 Pa.
S-substituted sulfenyl-O-methoxythiocarbonate derivative which is distilled at 115 to 117 ° C (6.
83 g) were obtained. To this compound (4.52 g), 2,3-
Epithiopropyl mercaptan (3.69 g) and 2,
4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol
(1.8 mg), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
Remove carbonyl sulfide and methanol under reduced pressure
(4.53 g) was obtained. This compound had a refractive index (n D ) of 1.681 and an Abbe number (ν D ) of 29.7. The analysis results for determining the structure of this compound are shown below. 1 H-NMR (solvent: CDCl 3 , internal standard: TM
S); δ2.51 (dd, 4H), δ2.85 (m,
2H), δ 3.23 (s, 4H), δ 4.09 (m, 2
H).
【００２４】参考例３１，７−ジビニル−４−（１，２−ジチア−３−ブテニ
ル）−１，２，６，７−テトラチアヘプタンの製造例 メトキシカルボニルスルフェニルクロライド (１２．３
８ｇ）のジクロロメタン (４８．９ｍｌ）溶液にビニル
メルカプタン (５．８８ｇ）のジクロロメタン(４８．
９ｍｌ）溶液を１時間かけて−３０℃にて滴下し、その
後この反応混合物を−１２℃にて６時間撹拌した。反応
混合物を室温まで暖め、中性になるまで水洗し、溶媒を
溜去した残査を２６７Ｐａで蒸留し、６４℃の溜分であ
るＳ−置換スルフェニル−Ｏ−メトキシチオカーボネー
ト誘導体 (１２．６３ｇ）を得た。この化合物 (３．９
２ｇ）に１，２，３−トリメルカプトプロパン (１．２
２ｇ）及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール (１．４ｍｇ）を加え、室温にて３時間
撹拌しながら、減圧下で硫化カルボニルとメタノールを
除去し、目的物 (２．６３ｇ）を得た。この化合物の屈
折率 (ｎD ）は１．６４６、アッベ数 (νD ）３４．５
であった。以下にこの化合物の構造決定のための分析結
果を示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、内部標準物質：ＴＭ
Ｓ）； δ３．１９ (ｍ, ６Ｈ），δ３．４５（ｍ，１
Ｈ）、δ５．６７（ｄｄ，６Ｈ），δ６．４４（ｄｄ，
３Ｈ）。Reference Example 3 1,7-divinyl-4- (1,2-dithia-3-buteni
) -1,2,6,7-Tetrathiaheptane Production Example Methoxycarbonylsulfenyl chloride (12.3
8g) in dichloromethane (48.9 ml) was added to a solution of vinyl mercaptan (5.88 g) in dichloromethane (48.
9 ml) solution was added dropwise at -30 ° C over 1 hour, after which the reaction mixture was stirred at -12 ° C for 6 hours. The reaction mixture was warmed to room temperature, washed with water until neutral, and the residue obtained by distilling off the solvent was distilled at 267 Pa, and the S-substituted sulfenyl-O-methoxythiocarbonate derivative (12. 63 g) was obtained. This compound (3.9
2g) and 1,2,3-trimercaptopropane (1.2
2g) and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (1.4 mg) were added, and while stirring at room temperature for 3 hours, carbonyl sulfide and methanol were removed under reduced pressure to obtain the desired product (2.63 g). ) Got. This compound has a refractive index (n D ) of 1.646 and an Abbe number (ν D ) of 34.5.
Met. The analysis results for determining the structure of this compound are shown below. 1 H-NMR (solvent: CDCl 3 , internal standard: TM
S); δ 3.19 (m, 6H), δ 3.45 (m, 1
H), δ 5.67 (dd, 6H), δ 6.44 (dd,
3H).
【００２５】実施例１重合体からなる光学材料の製造 参考例１で得られた１，６−ビス（２，３−エピチオプ
ロピル）−１，２，５，６−テトラチアヘキサン０．０
５モルと重合触媒であるテトラ（ｎ−ブチル）フォスフ
ォニウムブロマイド２×１０-5モルの混合物を均一に撹
拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で
１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３
時間加熱重合させてレンズ形状の重合体を得た。得られ
た重合体の諸物性を第１表に示す。第１表から分かるよ
うに、本実施例１で得られた重合体は、無色透明であ
り、屈折率 (ｎD ）は１．７３５と非常に高く、アッベ
数 (νD ）も３２．１と高い（低分散）ものであり、耐
候性，耐熱性（１１７℃）に優れたものであった。従っ
て、得られた重合体は光学材料として好適であった。Example 1 Production of Optical Material Made of Polymer 1,6-bis (2,3-epithiopropyl) -1,2,5,6-tetrathiahexane 0.0 obtained in Reference Example 1
A mixture of 5 mol and 2 × 10 −5 mol of tetra (n-butyl) phosphonium bromide as a polymerization catalyst is uniformly stirred, poured into two glass molds for lens molding, and then at 50 ° C. for 10 hours. 5 hours at 60 ° C, 3 hours at 120 ° C
The mixture was heated and polymerized for an hour to obtain a lens-shaped polymer. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer. As can be seen from Table 1, the polymer obtained in Example 1 is colorless and transparent, has a very high refractive index (n D ) of 1.735, and has an Abbe number (ν D ) of 32.1. High (low dispersion) and excellent in weather resistance and heat resistance (117 ° C.). Therefore, the obtained polymer was suitable as an optical material.
【００２６】実施例２〜５重合体からなる光学材料の製造 第１表に示す非対称ジサルファイド化合物，エピスルフ
ィド化合物，ビニルモノマー及び重合触媒を使用して、
重合条件を適宜変更した以外は、実施例１と同様の操作
を行い、レンズ形状の重合体を得た。これらの重合体の
諸物性を第１表に示す。第１表から分かるように、本実
施例２〜５で得られた重合体も無色透明であり、屈折率
(ｎD ）は１．７２８〜１．７７６と非常に高く、アッ
ベ数 (ν D ）も３０．３〜３４．６と高い（低分散）も
のであり、耐候性、耐熱性（１１７〜１３２℃）に優れ
たものであった。Examples 2 to 5Production of optical materials consisting of polymers Episulfide, an asymmetric disulfide compound shown in Table 1.
Using a sulfide compound, a vinyl monomer and a polymerization catalyst,
The same operation as in Example 1 except that the polymerization conditions were appropriately changed.
Was carried out to obtain a lens-shaped polymer. Of these polymers
Table 1 shows various physical properties. As can be seen from Table 1,
The polymers obtained in Examples 2 to 5 are also colorless and transparent, and have a refractive index.
(nD) Is very high, 1.728 to 1.776,
Number (ν D) Is also as high as 30.3-34.6 (low dispersion)
Excellent in weather resistance and heat resistance (117-132 ° C)
It was.
【００２７】比較例１ 第１表に示すようにペンタエリスリトールテトラキスメ
ルカプトプロピオネート０．１モル、ｍ−キシリレンジ
イソシアネート０．２モル及びジブチルスズジクロライ
ド１．０×１０-4モルの混合物を均一に撹拌し、二枚の
レンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、そ
の後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合
させてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸
物性を第１表に示す。第１表から分かるように、本比較
例１の重合体は無色透明であったが、ｎD ／νD が１．
５９／３６と屈折率が低く、耐熱性も８６℃と劣ってい
た。Comparative Example 1 As shown in Table 1, a mixture of 0.1 mol of pentaerythritol tetrakismercaptopropionate, 0.2 mol of m-xylylenediisocyanate and 1.0 × 10 -4 mol of dibutyltin dichloride was uniformly prepared. The mixture was stirred, poured into two glass molds for lens molding, and heated and polymerized at 50 ° C. for 10 hours, then at 60 ° C. for 5 hours, and further at 120 ° C. for 3 hours to obtain a lens-shaped polymer. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer. As can be seen from Table 1, the polymer of Comparative Example 1 was colorless and transparent, but had n D / ν D of 1.
The refractive index was as low as 59/36, and the heat resistance was inferior at 86 ° C.
【００２８】比較例２及び３ 第１表に示した原料組成物を使用した以外は、比較例１
と同様の操作を行ない、レンズ形状の重合体を得た。こ
れらの重合体の諸物性を第１表に示す。第１表から分か
るように、本比較例２の重合体はｎD ／νD が１．６７
／２８といずれも低く、耐熱性 (９４℃）は比較的良好
であるが、耐候性に劣り、かつ着色が見られた。また、
本比較例３の重合体は、νD が３６と比較的高く、耐候
性に優れており、無色透明であったが、耐熱性 (９０
℃）が劣り、ｎD が１．７０とそれほど高くなく、ま
た、重合体は脆弱であった。Comparative Examples 2 and 3 Comparative Example 1 was conducted except that the raw material compositions shown in Table 1 were used.
The same operation as described above was performed to obtain a lens-shaped polymer. Table 1 shows the physical properties of these polymers. As can be seen from Table 1, the polymer of Comparative Example 2 had n D / ν D of 1.67.
/ 28, which is low, and the heat resistance (94 ° C.) is relatively good, but the weather resistance is poor and coloring is observed. Also,
The polymer of Comparative Example 3 had a relatively high ν D of 36, was excellent in weather resistance, and was colorless and transparent.
° C), n D was not so high as 1.70, and the polymer was brittle.
【００２９】 第１表に示す記号は、下記のものを表す。Ｍ１：１，６
−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，５，６
−テトラチアヘキサン Ｍ２：１，２，３−トリス（４，５−エピチオ−１，２
−ジチアペンチル）プロパン Ｍ３：２，３−エピチオプロピルサルファイド Ｍ４：１，５−ビス（２，３−エピチオプロピル）−
１，２，４，５−テトラチアペンタン Ｍ５：２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジ
チアン Ｍ６：２，５−ビス（イソシアナートメチル）−１，４
−ジチアン Ｍ７：１，７−ジビニル−４−（１，２−ジチア−３−
ブテニル）−１，２，６，７−テトラチアヘプタン Ｍ８：ジメルカプトメタン Ｍ９：２，５−ビス（ビニルチオメチル）−１，４−ジ
チアン ＲＭ１：ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプト
プロピオネート） ＲＭ２：ｍ−キシリレンジイソシアネート ＲＭ３：１，３，５−トリメルカプトベンゼン ＣＴ１：テトラ（ｎ−ブチル）フォスフォニウムブロマ
イド ＣＴ２：トリエタノールアミン ＣＴ３：ジブチルスズジクロライド ＣＴ４：アゾビス（ジメチルバレロニトリル）The symbols shown in Table 1 represent the following. M1: 1, 6
-Bis (2,3-epithiopropyl) -1,2,5,6
-Tetrathiahexane M2: 1,2,3-tris (4,5-epithio-1,2
-Dithiapentyl) propane M3: 2,3-epithiopropyl sulfide M4: 1,5-bis (2,3-epithiopropyl)-
1,2,4,5-tetrathiapentane M5: 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane M6: 2,5-bis (isocyanatomethyl) -1,4
-Dithiane M7: 1,7-divinyl-4- (1,2-dithia-3-
Butenyl) -1,2,6,7-tetrathiaheptane M8: dimercaptomethane M9: 2,5-bis (vinylthiomethyl) -1,4-dithiane RM1: pentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate) RM2: m-xylylene diisocyanate RM3: 1,3,5-trimercaptobenzene CT1: tetra (n-butyl) phosphonium bromide CT2: triethanolamine CT3: dibutyltin dichloride CT4: azobis (dimethylvaleronitrile)
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【発明の効果】モノマー必須成分として、少なくとも非
対称ジサルファイド化合物を用いて得られる本発明の光
学製品は、屈折率及びアッベ数が高く、耐熱性，耐候
性，透明性に優れているので、眼鏡レンズ，カメラレン
ズ等のレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク，
磁気ディスク等に用いられる記録媒体基板、着色フィル
ター，赤外線吸収フィルター等の光学製品として好適で
ある。The optical product of the present invention obtained by using at least an asymmetric disulfide compound as a monomer essential component has a high refractive index and Abbe number and is excellent in heat resistance, weather resistance and transparency. Lens, lens such as camera lens, prism, optical fiber, optical disk,
It is suitable as an optical product such as a recording medium substrate used for a magnetic disk or the like, a coloring filter, an infrared absorption filter, or the like.
Claims (8)
対称ジサルファイド化合物を用いて得られた重合体から
なることを特徴とする光学製品。1. An optical product comprising a polymer obtained by using at least an asymmetric disulfide compound as a monomer essential component.
Ｏ−アルキル−Ｓ−置換スルフェニルチオカーボネート
と（Ｂ）チオールとの反応で得られたものである請求項
１記載の光学製品。2. The method of claim 1, wherein the asymmetric disulfide compound comprises (A)
The optical product according to claim 1, which is obtained by reacting O-alkyl-S-substituted sulfenylthiocarbonate with (B) thiol.
キシカルボニルスルフェニルハライドとチオールとを反
応させ、得られたＯ−アルキル−Ｓ−置換スルフェニル
チオカーボネートを、先の反応に用いたチオールとは異
なるチオールと反応させて得られたものである請求項１
記載の光学製品。3. An asymmetric disulfide compound reacts an alkoxycarbonylsulfenyl halide with a thiol, and converts the obtained O-alkyl-S-substituted sulfenylthiocarbonate into a thiol different from the thiol used in the previous reaction. 2. A compound obtained by reacting with
Optical product as described.
オプロピルメルカプタンであり、（Ａ）成分の合成に用
いたチオールが１，２−ジメルカプトエタン、１，２，
３−トリメルカプトプロパン、トリメルカプトメタンま
たはジメルカプトメタンである請求項２記載の光学製
品。4. The thiol of the component (B) is 2,3-epithiopropylmercaptan, and the thiol used in the synthesis of the component (A) is 1,2-dimercaptoethane, 1,2,2,3.
The optical product according to claim 2, which is 3-trimercaptopropane, trimercaptomethane or dimercaptomethane.
カプトエタン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、
トリメルカプトメタンまたはジメルカプトメタンであ
り、（Ａ）成分の合成に用いたチオールがビニルメルカ
プタン、プロパギルメルカプタンまたは２，３−エピチ
オプロピルメルカプタンである請求項２記載の光学製
品。5. The thiol of component (B) is 1,2-dimercaptoethane, 1,2,3-trimercaptopropane,
3. The optical product according to claim 2, wherein the product is trimercaptomethane or dimercaptomethane, and the thiol used in the synthesis of the component (A) is vinyl mercaptan, propargyl mercaptan, or 2,3-epithiopropyl mercaptan.
称ジサルファイド化合物とエピスルフィド化合物，エポ
キシ化合物，ポリチオウレタンの原料であるポリチオー
ルとポリイソシアネートの混合物，ポリチオール及び単
独重合性のビニルモノマーから選ばれる１種又は２種以
上の化合物を重合させて得られた重合体からなる光学製
品。6. A mixture of polythiol and polyisocyanate, which are raw materials for the asymmetric disulfide compound and episulfide compound, epoxy compound, polythiourethane, polythiol, and homopolymerizable compound according to any one of claims 2 to 5. An optical product comprising a polymer obtained by polymerizing one or more compounds selected from vinyl monomers.
のいずれか１項に記載の光学製品。7. The plastic lens according to claim 1, which is a plastic lens.
The optical product according to any one of the above.
−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，２，５，６
−テトラチアヘキサン、１，５−ビス（２，３−エピチ
オプロピル）−１，２，４，５−テトラチアペンタンお
よび１，７−ジビニル−４−（１，２−ジチア−３−ブ
テニル）−１，２，６，７−テトラチアヘプタンよりな
る群から選ばれたものである請求項１〜７のいずれか１
項に記載の光学製品。8. The method according to claim 1, wherein the asymmetric disulfide compound is 1,6.
-Bis (2,3-epithiopropyl) -1,2,5,6
-Tetrathiahexane, 1,5-bis (2,3-epithiopropyl) -1,2,4,5-tetrathiapentane and 1,7-divinyl-4- (1,2-dithia-3-butenyl) 9.) Any one of claims 1 to 7, which is selected from the group consisting of -1,2,6,7-tetrathiaheptane.
An optical product according to the item.
Priority Applications (11)
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