JP2002128899A - 生分解性を有する吸水性高分子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた生分解性と高い吸水性を有する吸水性高
分子を提供する。 【解決手段】側鎖にカルボキシル基を有する生分解性ポ
リアミノ酸を、同一分子内にカルボキシル基と反応する
２個の官能基とこの官能基と同種の２個以上の親水基又
はこの官能基と異種の１個以上の親水基を有する生分解
性化合物で、直接架橋したことを特徴とする生分解性を
有する吸水性高分子を提供し、この架橋反応を、有機溶
媒、水、又は、それらの混合溶媒中で、水溶性カルボジ
イミドを用いて、また、必要に応じて更に塩基を加えて
行わせることを特徴とする生分解性を有する吸水性高分
子の製造方法を提案する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医療分野における
体液吸収体や薬物徐放担体、及び、緑化分野における土
壌の水分保持材等に使用される吸水性高分子に関するも
のである。従来から、医療分野を中心に吸水量の多い素
材に対する要求が高まり、多くの素材が提供されてき
た。しかしながら、これらの素材には、完全な生分解性
がないものが多く、その廃棄について多くの問題があっ
た。本発明は、生分解性を有する新規な吸水性高分子に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、澱粉にアクリロニトリルをグ
ラフト重合したものをアルカリ加水分解した高分子化合
物が高い吸水性を有していることが知られていた。しか
しながら、この高分子化合物が生分解性を有しないこと
から、ポリアスパラギン酸やポリグルタミン酸等の生分
解性が期待される高分子を骨格とする吸水性高分子の開
発が進められた。

【０００３】例えば、特開平１１−５８３８号公報に
は、ポリコハク酸イミドを、塩基性アミノ酸のカルボン
酸塩で架橋し、残りのイミド環を加水分解して、架橋ポ
リアスパラギン酸を製造する方法が開示されている。こ
の場合、ポリアスパラギン酸鎖には、αアミド結合とβ
アミド結合が混在するものと考えられるが、一応、生分
解性は期待できるものと考えられる。しかしながら、原
料となるポリコハク酸イミドは自然界には存在していな
いものである。また、その架橋の方法も、イミド環を経
由するという間接的な方法を用いている。

【０００４】また、特開平１１−３４３３３９号公報に
は、ポリ−γ−グルタミン酸を、その側鎖のカルボキシ
ル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（以下
「架橋剤」という）と反応させたことを特徴とする生分
解性吸水性樹脂が開示されている。しかしながら、ここ
で使用される架橋剤は必ずしも生分解性を有するものに
限定されていない。この明細書に例示された架橋剤は、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、グリセリン−１、３
−ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル等であり、また、実施例で使用された
架橋剤は、エチレングリコールジグリシジルエーテルだ
けであって、表１に記載された架橋剤は、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルだけである。そして、その殆どが生分解性
を有していないものである。

【０００５】また、特開２０００−６３５１１号公報に
は、ポリアミノ酸から、架橋剤として、ポリエポキシ化
合物、ポリオール、ポリチオール、ポリイソシアナー
ト、ポリアジリジン、及び、多価金属から選択された少
なくとも一種を用いて、架橋ポリアミノ酸を製造する方
法が開示されている。しかしながら、この発明に係わる
架橋ポリアミノ酸は、生分解性を有することを目的とし
たものではなく、この発明の要件として記載された架橋
剤は、その殆どが生分解性を有していないものである。
また、この明細書に記載された実施例１の架橋剤は、リ
ジンメチルエステルであり、実施例６の架橋剤は、ヘキ
サメチレンジアミンであり、実施例７の架橋剤はエチレ
ングリコールジグリシルエーテルであって、すべてに生
分解性があるわけではない。実施例２〜５は、実施例１
で得られた吸水性樹脂の応用例であって、そこで、使用
されたソルビトールやキトサン微粒子は、架橋剤として
使用されたものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、単に骨格となる高分子に生分解性を有して
いるものを用いるだけでなく、架橋剤も生分解性を有し
ているものを用いて直接架橋し、優れた生分解性と高い
吸水性とを兼ね備えた吸水性高分子を開発することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するため、側鎖にカルボキシル基を有する生分
解性ポリアミノ酸を、同一分子内にカルボキシル基と反
応する２個の官能基とこの官能基と同種の２個以上の親
水基又はこの官能基と異種の１個以上の親水基を有する
生分解性化合物で、直接架橋したことを特徴とする生分
解性を有する吸水性高分子（以下「第１発明」とい
う）、第１発明において、同一分子内にカルボキシル基
と反応する２個の官能基とこの官能基と同種の２個以上
の親水基又はこの官能基と異種の１個以上の親水基を有
する生分解性化合物が、糖類である生分解性を有する吸
水性高分子（以下「第２発明」という）、第１発明にお
いて、側鎖にカルボキシル基を有する生分解性ポリアミ
ノ酸がポリ−γ−グルタミン酸である生分解性を有する
吸水性高分子（以下「第３発明」という）、側鎖にカル
ボキシル基を有する生分解性ポリアミノ酸を、同一分子
内にカルボキシル基と反応する２個の官能基とこの官能
基と同種の２個以上の親水基又はこの官能基と異種の１
個以上の親水基を有する生分解性化合物で直接架橋する
反応を、有機溶媒、水、又は、それらの混合溶媒中で、
水溶性カルボジイミドを用いて行わせることを特徴とす
る第１発明ないし第３発明の生分解性を有する吸水性高
分子の製造方法（以下「第４発明」という）、並びに、
側鎖にカルボキシル基を有する生分解性ポリアミノ酸を
糖類と直接エステル結合させて架橋する反応を、有機溶
媒、水、又は、それらの混合溶媒中で、水溶性カルボジ
イミド、及び、塩基を用いて行わせることを特徴とする
第２発明の生分解性を有する吸水性高分子の製造方法
（以下「第５発明」という）を提供する。

【０００８】第１発明に係わる吸水性高分子は、側鎖に
カルボキシル基を有する生分解性ポリアミノ酸（以下
「骨格ポリアミノ酸」と略す）を、同一分子内にカルボ
キシル基と反応する２個の官能基とこの官能基と同種の
２個以上の親水基又はこの官能基と異種の１個以上の親
水基を有する生分解性化合物（以下「架橋化合物」と略
す）で、直接架橋したことを特徴としている。骨格ポリ
アミノ酸には、アスパラギン酸やグルタミン酸のような
天然に存在するモノアミノジカルボン酸の単独重合体、
及び、その両者の共重合体、並びに、これらのモノアミ
ノジカルボン酸と、天然に存在するグリシン、アラニ
ン、バリン、ロイシン、及び、イソロイシンのようなモ
ノアミノモノカルボン酸との共重合体をあげることがで
きる。

【０００９】また、骨格ポリアミノ酸には、微生物によ
って生合成されるものもある。例えば、ポリ−γ−グル
タミン酸は、納豆菌に代表される数種の微生物の醗酵に
より生産されるものであって、これらの微生物によっ
て、分子量百万以上のものも生産されている。

【００１０】架橋化合物において、カルボキシル基と反
応する官能基としては、カルボキシル基とエステル結合
する水酸基や、カルボキシル基とアミド結合するアミノ
基等があげられ、また、親水基としては、カルボキシル
基や水酸基等があげられる。しかしながら、架橋化合物
において、骨格ポリアミノ酸のカルボキシル基と反応す
る官能基と親水基が同種の場合、例えば、骨格ポリアミ
ノ酸と反応する官能基が水酸基であり、親水基も水酸基
の場合は、骨格ポリアミノ酸とエステル結合する２個の
水酸基の他に、更に親水基として２個以上の水酸基を必
要とする。その理由は、架橋化合物の親水基として考え
ていた水酸基の一部も、骨格ポリアミノ酸とエステル結
合し、架橋反応に消費されることにあると考えられる。
このような場合、一般的に、骨格ポリアミノ酸と反応し
ない親水基の数の多い方が吸水性が高くなる。例えば、
天然に存在する糖類において、単糖類のフルクトースで
は吸水性はさほど高くないが、二糖類のラクトースにな
ると吸水性が高くなり、更に、シクロデキストリンにな
ると吸水性が飛躍的に高くなる。

【００１１】また、架橋化合物において、骨格ポリアミ
ノ酸のカルボキシル基と反応する官能基と親水基が異種
の場合、例えば、カルボキシル基と反応する官能基とし
てアミノ基を有し、親水基としてカルボキシル基を有す
る場合には、親水基は１個以上あればよい。その理由
は、親水基が骨格ポリアミノ酸との架橋反応に消費され
るおそれがないことにあると考えられる。このような架
橋化合物として、天然に存在するリシンやオルニチンの
ようなジアミノモノカルボン酸をあげることができる。
そして、これらの化合物は、カルボキシル基と反応する
２個のアミノ基の他には、親水基として１個のカルボキ
シル基しか有していないにもかかわらず、これらの化合
物で架橋した高分子は、いずれも非常に高い吸水性を有
している。

【００１２】更に、架橋化合物として、アミノ糖からな
る多糖類であるキチンを脱アセチル化して得られる水溶
性キトサンをあげることができる。この水溶性キトサン
は、糖の水酸基がエステル結合し、又は、アセチルアミ
ド基から生成したアミノ基がアミド結合することによっ
て架橋するものと考えられる。そして、これらの化合物
は多数の親水基を有するので、これらの化合物で架橋し
た場合は、いずれも非常に高い吸水性が得られる。

【００１３】また、直接架橋するとは、製造過程で生分
解性の有無が明らかでない出発原料を用いずに、生分解
性を有する骨格ポリアミノ酸と架橋化合物とを前処理な
しに架橋させることをいい、それによって、生分解性を
有する吸水性高分子を製造することができる。従って、
本発明に係わる吸水性高分子の架橋方法には、特開平１
１−５８３８号公報に開示されたポリコハク酸イミドを
経由する架橋ポリアスパラギン酸の製造方法は含まれな
い。

【００１４】第２発明に係わる吸水性高分子は、第１発
明の架橋化合物を糖類に限定した生分解性を有する吸水
性高分子である。この糖類には、単糖類のフルクトー
ス、二糖類のラクトース、環状オリゴ糖のシクロデキス
トリン等が含まれ、更に、アミノ糖からなる多糖類から
得られるキトサンも含まれる。

【００１５】第３発明に係わる吸水性高分子は、第１発
明の骨格ポリアミノ酸をポリ−γ−グルタミン酸に限定
した吸水性高分子である。このポリ−γ−グルタミン酸
は、前述のように、納豆菌に代表される数種の微生物の
醗酵により生産されるものである。

【００１６】第４発明に係わる吸水性高分子の製造方法
は、骨格ポリアミノ酸を架橋化合物で直接架橋する反応
において、有機溶媒、水、又は、それらの混合溶媒中
で、水溶性カルボジイミドを用いて反応させることを特
徴としている。ここで使用される溶媒は、ポリ−γ−グ
ルタミン酸のような側鎖にカルボキシル基を有する生分
解性ポリアミノ酸を、溶解し、膨潤し、又は、分散でき
るものであれば、どのようなものでもよく、通常、水、
有機溶媒、又は、それらの混合物が使用される。しか
し、高い収率を得るには、骨格ポリアミノ酸を溶解しう
る有機溶媒、特に極性有機溶媒が好ましい。中でもジメ
チルスルホキシドが最も好ましい。

【００１７】また、この架橋反応に使用される縮合剤に
は、水溶性カルボジイミドが好ましい。このカルボジイ
ミドは、反応溶媒に溶解するものであれば、特に制限は
ないが、毒性の低さ、反応後の精製のしやすさから、３
−（３−ジメチルアミノプロピル）−１−エチルカルボ
ジイミド塩酸塩が適している。

【００１８】第５発明に係わる吸水性高分子の製造方法
は、骨格ポリアミノ酸を糖類で架橋する反応において、
有機溶媒、水、又は、それらの混合溶媒中で、水溶性カ
ルボジイミド、及び、塩基を用いて行わせることを特徴
としている。この塩基としては、無機塩基、及び、有機
塩基のいずれも使用することができる。その中でも、有
機溶媒中で使用する場合には、４−ジメチルアミノピリ
ジンや４−ピロリジノピリジンのように、有機溶媒に溶
解し強い塩基性を有するものが適している。

【００１９】

【発明の実施の形態】１．吸水性高分子の製造 〔実施例１〕ポリ−γ−グルタミン酸（以下「γ−ＰＧ
Ａ」と略す）１００ｍｇと４−ジメチルアミノピリジン
（以下「ＤＭＡＰ」と略す）９．４ｍｇを１５ｍｌねじ
口試験管に入れ、ジメチルスルホキシド（以下「ＤＭＳ
Ｏ」と略す）１．４ｍｌを加えて攪拌した。次いでＤ−
フルクトース３４．９ｍｇを溶かしたＤＭＳＯ溶液０．
１ｍｌを加えて攪拌して全体を溶かした。これに３−
（３−ジメチルアミノプロピル）−１−エチルカルボジ
イミド塩酸塩（以下「ＷＳＣ」と略す）８０ｍｇを加え
攪拌した。室温で２４時間反応させた後、アセトンを加
えて反応生成物を洗浄し、ＤＭＳＯとＤＭＡＰを除い
た。得られた白色沈澱にｐＨ７．２のりん酸緩衝液を加
えて一晩膨潤させた後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を
加えて溶液のｐＨを８とした。このゲルを含む液を２５
５メッシュのナイロンバッグに入れ蒸留水に侵けて充分
洗浄した。その後ナイロンバッグを引き上げて水切りを
し残ったゲルを凍結乾燥して粉末（以下「化合物１」と
いう）１２０．１ｍｇを得た。本実施例、及び、その後
の実施例で用いる収率を、反応に用いたγ−ＰＧＡの重
量と架橋化合物の重量の和に対する得られた吸水性高分
子（化合物１〜１０）の乾燥後重量の百分率で表すこと
にすると、その収率は８９％であった。

【００２０】〔実施例２〕γ−ＰＧＡ１００ｍｇとＤＭ
ＡＰ９．４ｍｇを１５ｍｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳ
Ｏ０．３ｍｌを加えて攪拌した。次いでラクトース６
９．８ｍｇを溶かしたＤＭＳＯ溶液０．４ｍｌを加え攪
拌して全体を溶かした。これにＷＳＣ８０ｍｇを溶解し
たＤＭＳＯ０．３ｍｌを加え、室温で２４時間反応させ
た。以下実施例１と同様に処理して粉末（以下「化合物
２」という）１４７ｇを得た。収率は８７％であった。

【００２１】〔実施例３〕γ−ＰＧＡ１００ｍｇ、ＤＭ
ＡＰ９．４ｍｇ、及び、α−シクロデキストリン１８．
９ｍｇを１５ｍｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳＯ０．７
ｍｌを加え、攪拌して全体を溶かした。これにＷＳＣ８
０ｍｇを溶解したＤＭＳＯ０．３ｍｌを加え、室温で２
４時間反応させた。以下実施例１と同様に処理して、粉
末（以下「化合物３」という）１０７．４ｍｇを得た。
収率は９０％であった。

【００２２】〔実施例４〕γ−ＰＧＡ１００ｍｇとＤＭ
ＡＰ９．４ｍｇを１５ｍｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳ
Ｏ０．５ｍｌを加えて攪拌し、次いでβ−シクロデキス
トリン４３．６ｍｇを溶かしたＤＭＳＯ溶液０．０６ｍ
ｌを加え攪拌して全体を溶かした。これにＷＳＣ８０ｍ
ｇを溶解したＤＭＳＯ溶液０．３ｍｌを加え、室温で１
６時間反応させた。以下実施例１と同様に処理して粉末
（以下「化合物４」という）９６．５ｍｇを得た。収率
は６７％であった。

【００２３】〔実施例５〕γ−ＰＧＡ１００ｍｇ、ＤＭ
ＡＰ９．４ｍｇ、及び、γ−シクロデキストリン２５．
１ｍｇを１５ｍｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳＯ０．７
ｍｌを加え、攪拌して溶かした。次いで、ＷＳＣ８０ｍ
ｇを溶解したＤＭＳＯ溶液０．３ｍｌを加え、室温で２
４時間反応させた。以下実施例１と同様に処理して粉末
（以下「化合物５」という）９２．１ｍｇを得た。収率
は７３．６％であった。

【００２４】〔実施例６〕γ−ＰＧＡ５０ｍｇを１５ｍ
ｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳＯ０．５ｍｌを加え、攪
拌して溶解した。次いでＷＳＣ４０ｍｇを溶解したＤＭ
ＳＯ溶液０．１５ｍｌを加えて攪拌した。これに、Ｌ−
リシン一塩酸塩１７．７ｍｇを溶かし、１Ｍ水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨ９に調整した水溶液８０μｌを加
え、室温で２４時間反応させた。以下実施例１と同様に
処理して、粉末（以下「化合物６」という）６０．１ｍ
ｇを得た。収率は８８．８％であった。

【００２５】〔実施例７〕γ−ＰＧＡ５０ｍｇを１５ｍ
ｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳＯ０．５ｍｌを加え、攪
拌して溶解した。次いでＷＳＣ４０ｍｇを溶解したＤＭ
ＳＯ溶液０．１５ｍｌを加えて攪拌した。これに、Ｌ−
オルニチン一塩酸塩１６．３ｍｇを溶かし、１Ｍ水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ８に調整した水溶液８０μｌを
加え、室温で２４時間反応させた。以下実施例１と同様
に処理して粉末（以下「化合物７」という）５０．２ｍ
ｇを得た。収率は７５．７％であった。

【００２６】〔実施例８〕γ−ＰＧＡ５０ｍｇを１５ｍ
ｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳＯ０．５ｍｌを加え攪拌
して溶解した。次いでＷＳＣ４０ｍｇを溶解したＤＭＳ
Ｏ溶液０．１５ｍｌを加えて攪拌した。これに水溶性キ
トサン１５．６ｍｇを溶かした水溶液７７．４μｌを加
え、室温で２４時間反応させた。以下実施例１と同様に
処理して粉末（以下「化合物８」という）７０．９ｍｇ
を得た。収率は７０．９％であった。

【００２７】〔実施例９〕γ−ＰＧＡ５０ｍｇを１５ｍ
ｌねじ口試験管に入れて、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液
０．１９４ｍｌを加えて溶かした。これにＷＳＣ４０ｍ
ｇを加えて攪拌した。更に、水溶性キトサン１５．６ｍ
ｇを溶かした水溶液７７．４μｌを加え、室温で２４時
間反応させた。以下実施例１と同様に処理して粉末（以
下「化合物９」という）１７ｍｇを得た。収率は２５．
９％であった。

【００２８】〔比較例〕γ−ＰＧＡ１００ｍｇ、ＤＭＡ
Ｐ９．４ｍｇ、及び、グリセリン１７．８ｍｇを、１５
ｍｌねじ口試験管に入れ、ＤＭＳＯ０．７ｍｌを加え、
攪拌して溶解した。次いで、ＷＳＣ８０ｍｇを溶解した
ＤＭＳＯ０．３ｍｌを加え、室温で２４時間反応させ
た。以下実施例１と同様に処理して粉末（以下「化合物
１０」という）１１９ｍｇを得た。収率は１００％であ
った。

【００２９】２．吸水性試験 実施例１〜９で得られた化合物１〜９、及び、比較例で
得られた化合物１０について、ＪＩＳ Ｋ７２２３に記
載された方法に準じて吸水性試験を行った。すなわち、
予め乾燥した化合物１〜１０を、それぞれ、秤量して２
５５メッシュのナイロンバッグに入れ、２４時間過剰の
蒸溜水に浸した後、１０分間水切りをして、それぞれの
重量を測定し、得られた重量から、それぞれ、乾燥した
化合物１〜１０の重量を差し引き、更に、２４時間蒸溜
水に浸し１０分間水切りした空のナイロンバックの重量
を差し引いて、化合物１〜１０について、それぞれ、吸
収された水の重量を求め、その水の重量を、乾燥した化
合物１〜１０の重量で、それぞれ除して、吸水量とし
た。このようにして求められた吸水量は表１のとおりで
あった。

【００３０】

【表１】

【００３１】表１にみられるように、架橋化合物とし
て、天然の糖類を使用した場合、官能基と親水基が同種
であり、同一分子内の２個の官能基が水酸基であり、２
個以上の親水基も水酸基であるが、同一分子内の親水基
数の増加とともに吸水性が増加しているのがわかる。即
ち、吸水性は、単糖類のフルクトースではさほど高くな
いが、二糖類のラクトースでは高くなり、シクロデキス
トリンでは飛躍的に高くなるのが認められる。このよう
に、シクロデキストリンの吸水性が非常に高いのは、水
酸基の数が単糖類や二糖類に比べて特に多いためと考え
られる。また、水溶性キトサンも高い吸水性を有してい
るが、これも同一分子内に多数の親水基を有するためと
考えられる。なお、骨格ポリアミノ酸の架橋にグリセリ
ンを使用した場合は、吸水性はさほど高くないことがわ
かる。この理由は、グリセリンの２個の水酸基だけでな
く、第３番目の水酸基も一部架橋に使用され、フリーの
水酸基が少なくなっているためと考えられる。

【００３２】また、表１にみられるように、官能基と親
水基が異種の場合、すなわち、２個の官能基がアミノ基
で、親水基が１個のカルボキシル基であるリシンやオル
ニチンの場合は、親水基が１個であっても高い吸水性の
あることがわかる。これは、架橋反応の際に親水基が架
橋反応に消費されないためであると考えられる。

【００３３】

【発明の効果】本発明に係わる生分解性を有する吸水性
高分子は、前述のような構成と特性を有するので、優れ
た生分解性と高い吸水性を有していることは明らかであ
る。また、本発明に係わる生分解性を有する吸水高分子
の製造方法は、このような高分子の製造を初めて可能に
するものである。従って、本発明は、医療分野における
体液吸収体や薬物徐放担体、また、緑化分野における土
壌の水分保持材等、幅広い分野に適用されるだけでな
く、使用後の処置に関する諸問題をも解決できるもので
あって、関連産業の発達と環境の保護に大きく貢献する
ものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 側鎖にカルボキシル基を有する生分解性
   ポリアミノ酸を、同一分子内にカルボキシル基と反応す
   る２個の官能基とこの官能基と同種の２個以上の親水基
   又はこの官能基と異種の１個以上の親水基を有する生分
   解性化合物で、直接架橋したことを特徴とする生分解性
   を有する吸水性高分子
2. 【請求項２】 同一分子内にカルボキシル基と反応する
   ２個の官能基と官能基と同種の２個以上の親水基又はこ
   の官能基と異種の１個以上の親水基を有する生分解性化
   合物が糖類である請求項１記載の生分解性を有する吸水
   性高分子
3. 【請求項３】 側鎖にカルボキシル基を有する生分解性
   ポリアミノ酸がポリ−γ−グルタミン酸である請求項１
   記載の生分解性を有する吸水性高分子
4. 【請求項４】 側鎖にカルボキシル基を有する生分解性
   ポリアミノ酸を、同一分子内にカルボキシル基と反応す
   る２個の官能基とこの官能基と同種の２個以上の親水基
   又はこの官能基と異種の１個以上の親水基を有する生分
   解性化合物で、直接架橋する反応を、有機溶媒、水、又
   は、それらの混合溶媒中で、水溶性カルボジイミドを用
   いて行わせることを特徴とする請求項１ないし請求項３
   記載の生分解性を有する吸水性高分子の製造方法
5. 【請求項５】 側鎖にカルボキシル基を有する生分解性
   ポリアミノ酸を糖類と直接エステル結合させて架橋する
   反応を、有機溶媒、水、又は、それらの混合溶媒中で、
   水溶性カルボジイミド、及び、塩基を用いて行わせるこ
   とを特徴とする請求項２記載の生分解性を有する吸水性
   高分子の製造方法