JP2002121597A - 漂白剤組成物 - Google Patents
漂白剤組成物Info
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- JP2002121597A JP2002121597A JP2000317485A JP2000317485A JP2002121597A JP 2002121597 A JP2002121597 A JP 2002121597A JP 2000317485 A JP2000317485 A JP 2000317485A JP 2000317485 A JP2000317485 A JP 2000317485A JP 2002121597 A JP2002121597 A JP 2002121597A
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- tetramethylpiperidine
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 過酸化化合物と極めて高活性な金属触媒を用
いる漂白系に於いて、従来問題とされた繊維への損傷を
抑制し、色素を分解する漂白剤組成物を提供する。 【解決手段】 過酸化化合物、一搬式Ｉで示される金属
触媒およびラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする漂白
剤組成物。これにより色素を分解し繊維への損傷を抑制
することが可能となった。 ［ＬｎＭｍＸｐ］ｑＹｒ （Ｉ） （Ｍは金属、ｍは２から８の整数、Ｘは配位または架橋
種、ｐは０から３２の整数、Ｙは対イオンでありその種
類は正、ゼロまたは負である錯体の電荷ｑに依存、ｒは
ｑに等価、ＬはＮ、Ｐ、ＯまたはＳから選択されるヘテ
ロ原子を複数含有する有機分子であるリガンド、ｎは２
から８の整数。）
いる漂白系に於いて、従来問題とされた繊維への損傷を
抑制し、色素を分解する漂白剤組成物を提供する。 【解決手段】 過酸化化合物、一搬式Ｉで示される金属
触媒およびラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする漂白
剤組成物。これにより色素を分解し繊維への損傷を抑制
することが可能となった。 ［ＬｎＭｍＸｐ］ｑＹｒ （Ｉ） （Ｍは金属、ｍは２から８の整数、Ｘは配位または架橋
種、ｐは０から３２の整数、Ｙは対イオンでありその種
類は正、ゼロまたは負である錯体の電荷ｑに依存、ｒは
ｑに等価、ＬはＮ、Ｐ、ＯまたはＳから選択されるヘテ
ロ原子を複数含有する有機分子であるリガンド、ｎは２
から８の整数。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は漂白剤、特に酸化型漂白
剤組成物に関する。
剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】溶液中で過酸化水素を放出する過酸化化
合物は、漂白力が劣り短時間の漂白処理では充分な漂白
効果を得ることができず、特に低温に於いて充分な漂白
効果を得るためには長時間の処理を要するという欠点を
有している。
合物は、漂白力が劣り短時間の漂白処理では充分な漂白
効果を得ることができず、特に低温に於いて充分な漂白
効果を得るためには長時間の処理を要するという欠点を
有している。
【０００３】低温で使用できる漂白剤にするために、過
酸化化合物を活性化する種々の提案がなされた。一つの
提案は、溶液中で過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウ
ムのような過酸化化合物と反応することにより、低温に
おける漂白活性が高い有機パーオキシ酸を形成する、い
わゆる有機漂白活性化剤である。これは通常反応性のア
シル残基を１個またはそれ以上有する有機化合物を使用
する（Detergent Age,(6) 18-20, 1976. Ibid., (7) 2
6-27, 1976. Ibid., (8) 67 1976.）。しかしながらこ
れらの有機漂白活性化剤は触媒的に再生しないため洗剤
への添加量が多いという問題と脂溶性の色素を分解する
が水溶性の色素の分解が不十分という問題があった。
酸化化合物を活性化する種々の提案がなされた。一つの
提案は、溶液中で過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウ
ムのような過酸化化合物と反応することにより、低温に
おける漂白活性が高い有機パーオキシ酸を形成する、い
わゆる有機漂白活性化剤である。これは通常反応性のア
シル残基を１個またはそれ以上有する有機化合物を使用
する（Detergent Age,(6) 18-20, 1976. Ibid., (7) 2
6-27, 1976. Ibid., (8) 67 1976.）。しかしながらこ
れらの有機漂白活性化剤は触媒的に再生しないため洗剤
への添加量が多いという問題と脂溶性の色素を分解する
が水溶性の色素の分解が不十分という問題があった。
【０００４】別の試みは過酸化化合物の分解を触媒する
遷移系列重金属イオンを該重金属用の特定タイプのキレ
ート剤と共に用いる方法である(米国特許第３１５６６
５４号、第３５３２６３４号、第４１１９５５７号、第
３３７２１２５号明細書、英国特許第９８４４５９号明
細書)。しかしながらこれらの方法では、特に低温度で
織物の洗濯に用いた場合の結果がしばしば一定せず満足
できないことが問題であった。
遷移系列重金属イオンを該重金属用の特定タイプのキレ
ート剤と共に用いる方法である(米国特許第３１５６６
５４号、第３５３２６３４号、第４１１９５５７号、第
３３７２１２５号明細書、英国特許第９８４４５９号明
細書)。しかしながらこれらの方法では、特に低温度で
織物の洗濯に用いた場合の結果がしばしば一定せず満足
できないことが問題であった。
【０００５】別の試みとしては過酸化化合物の分解を触
媒する、極めて高活性な金属触媒を用い、従来の問題点
であった低温での低いまたは一定しない漂白活性、漂白
活性化剤の多すぎる添加量の問題、水溶性色素への漂白
性等を一挙に解決する方法があった（欧州特許第４５８
３９７号、第４５８３９８号明細書）。この方法は金属
触媒の添加量も１００ｐｐｍ程度と少量であり、低温で
の漂白活性、水溶性色素に対する活性等極めて良好なも
のであったが、織物の洗濯に使用した場合、繊維を損傷
する場合があるという問題点があった。
媒する、極めて高活性な金属触媒を用い、従来の問題点
であった低温での低いまたは一定しない漂白活性、漂白
活性化剤の多すぎる添加量の問題、水溶性色素への漂白
性等を一挙に解決する方法があった（欧州特許第４５８
３９７号、第４５８３９８号明細書）。この方法は金属
触媒の添加量も１００ｐｐｍ程度と少量であり、低温で
の漂白活性、水溶性色素に対する活性等極めて良好なも
のであったが、織物の洗濯に使用した場合、繊維を損傷
する場合があるという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の漂白剤
組成物に前記問題点があることに鑑み、より改善された
漂白剤組成物を提供することにある。
組成物に前記問題点があることに鑑み、より改善された
漂白剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは過酸化化合
物と極めて高活性な金属触媒を用いる漂白系において、
酸化力を調節する添加剤を共存させることにより色素を
分解し、繊維への損傷を抑えることができないかと種々
探索と検討を行った。その結果、ラジカル捕捉剤を共存
させることにより該漂白系において色素を分解し繊維へ
の損傷を抑制できることを見出した。これは繊維の損傷
の原因と考えられるヒドロキシルラジカル等の反応性の
高いラジカルを捕捉し、繊維への損傷を抑え、一方金属
触媒と過酸化化合物の反応物が色素の分解に役立つため
と考えている。
物と極めて高活性な金属触媒を用いる漂白系において、
酸化力を調節する添加剤を共存させることにより色素を
分解し、繊維への損傷を抑えることができないかと種々
探索と検討を行った。その結果、ラジカル捕捉剤を共存
させることにより該漂白系において色素を分解し繊維へ
の損傷を抑制できることを見出した。これは繊維の損傷
の原因と考えられるヒドロキシルラジカル等の反応性の
高いラジカルを捕捉し、繊維への損傷を抑え、一方金属
触媒と過酸化化合物の反応物が色素の分解に役立つため
と考えている。
【０００８】すなわち本発明は、（１）過酸化化合物、
金属触媒およびラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする
漂白剤組成物であり、（２）金属触媒が一般式（Ｉ）
［化３］
金属触媒およびラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする
漂白剤組成物であり、（２）金属触媒が一般式（Ｉ）
［化３］
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｍは金属であり、ｍは２から８の
整数である。Ｘは配位または架橋種であり、ｐは０から
３２の整数である。Ｙは対イオンでありその種類は正、
ゼロまたは負である錯体の電荷ｑに依存し、ｒはｑ（Ｙ
の電荷）に等しい。ＬはＮ、Ｐ、ＯまたはＳから選択さ
れるヘテロ原子を複数含有する有機分子であるリガンド
であり、ｎは２から８の整数である。）で有ることを特
徴とする請求項１記載の漂白剤組成物であり、（３）過
酸化化合物、金属触媒の前駆体およびラジカル捕捉剤を
含むことを特徴とする漂白剤組成物であり、（４）ラジ
カル捕捉剤が一般式（ＩＩ）［化４］
整数である。Ｘは配位または架橋種であり、ｐは０から
３２の整数である。Ｙは対イオンでありその種類は正、
ゼロまたは負である錯体の電荷ｑに依存し、ｒはｑ（Ｙ
の電荷）に等しい。ＬはＮ、Ｐ、ＯまたはＳから選択さ
れるヘテロ原子を複数含有する有機分子であるリガンド
であり、ｎは２から８の整数である。）で有ることを特
徴とする請求項１記載の漂白剤組成物であり、（３）過
酸化化合物、金属触媒の前駆体およびラジカル捕捉剤を
含むことを特徴とする漂白剤組成物であり、（４）ラジ
カル捕捉剤が一般式（ＩＩ）［化４］
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または相異なり置
換または無置換の、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、アシル基、またはアロイル基を表
す。）で表されるニトロキシルラジカル、または過酸化
化合物と金属触媒の存在下に一般式（ＩＩ）で表される
ニトロキシルラジカルに誘導し得る化合物であることを
特徴とする漂白剤組成物である。
換または無置換の、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、アシル基、またはアロイル基を表
す。）で表されるニトロキシルラジカル、または過酸化
化合物と金属触媒の存在下に一般式（ＩＩ）で表される
ニトロキシルラジカルに誘導し得る化合物であることを
特徴とする漂白剤組成物である。
【００１３】
【発明の実施の形態】請求項１において、金属触媒とは
金属を含む過酸化化合物を分解活性化する触媒ならばど
のようなものでもよい。
金属を含む過酸化化合物を分解活性化する触媒ならばど
のようなものでもよい。
【００１４】一般式（Ｉ）で表される金属触媒［ＬｎＭ
ｍＸｐ］qＹｒ においてＭは金属ならばどのようなも
のでもよいがＭｎ、Ｆｅ等の酸化力が強く環境負荷の小
さい金属が好ましい。
ｍＸｐ］qＹｒ においてＭは金属ならばどのようなも
のでもよいがＭｎ、Ｆｅ等の酸化力が強く環境負荷の小
さい金属が好ましい。
【００１５】Ｘで示される配位子または架橋種として
は、例えばＨ2Ｏ、ＯＨ-、Ｏ2 -、ＨＯ 2 -、ＳＨ-、Ｓ2 -、
−ＳＯ−、ＮＲ2 -、ＲＣＯＯ-、ＮＲ3（Ｒは、水素原
子、置換または無置換のアルキル基または置換または無
置換のアリール基）、Ｃｌ-、Ｎ3 -、ＳＣＮ-などまたは
それらの組み合わせを表す。
は、例えばＨ2Ｏ、ＯＨ-、Ｏ2 -、ＨＯ 2 -、ＳＨ-、Ｓ2 -、
−ＳＯ−、ＮＲ2 -、ＲＣＯＯ-、ＮＲ3（Ｒは、水素原
子、置換または無置換のアルキル基または置換または無
置換のアリール基）、Ｃｌ-、Ｎ3 -、ＳＣＮ-などまたは
それらの組み合わせを表す。
【００１６】Ｙは錯体の電荷ｑに基づく性質の対イオン
を示し、ｑが正の時Ｙはアニオン、例えばＣｌ-、Ｂ
ｒ-、Ｉ-、ＮＯ3 -、ＣｌＯ4 -、ＮＣＳ-、ＰＦ6 -、ＲＳ
Ｏ3 -、ＲＳＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -，ＢＰｈ4 -、ＡｃＯ-等で
あり、ｑが負の時Ｙは普通のカチオン、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属または（アルキル）アンモニウ
ムなどのカチオンを示す。
を示し、ｑが正の時Ｙはアニオン、例えばＣｌ-、Ｂ
ｒ-、Ｉ-、ＮＯ3 -、ＣｌＯ4 -、ＮＣＳ-、ＰＦ6 -、ＲＳ
Ｏ3 -、ＲＳＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -，ＢＰｈ4 -、ＡｃＯ-等で
あり、ｑが負の時Ｙは普通のカチオン、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属または（アルキル）アンモニウ
ムなどのカチオンを示す。
【００１７】ＬはＮ、Ｐ、ＯまたはＳから選択されるヘ
テロ原子を複数含有する有機分子でるリガンドであり、
例えば１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ
シクロノナン（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）、１，４，７−トリメ
チル−１，４，７−トリアザシクロデカン、１，４，８
−トリメチル−１，４，８−トリアザシクロウンデカ
ン、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシ
クロドデカン、トリス（ピリジン−２−イル）メタン、
トリス（ピラゾール−１−イル）メタン、トリス（イミ
ダゾール−１−イル）メタン、トリス（トリアゾール−
１−イル）メタン、トリス（ピリジン−２−イル）ボレ
ート、トリス（トリアゾール−１−イル）ボレート、ト
リス（イミダゾール−１−イル）ホスフィン、トリス
（イミダゾール−１−イル）ボレート、１，３，５−ト
リスアミノシクロヘキサン、１，１，１−トリス（メチ
ルアミノ）エタン、ビス（ピリジン−２−イルメチル）
アミン等を挙げることができる。これらすべてのリガン
ドは、アミンの窒素原子及び／またはＣＨ2の炭素原子
及び／または方向間が任意に置換されてもよい。
テロ原子を複数含有する有機分子でるリガンドであり、
例えば１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ
シクロノナン（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）、１，４，７−トリメ
チル−１，４，７−トリアザシクロデカン、１，４，８
−トリメチル−１，４，８−トリアザシクロウンデカ
ン、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシ
クロドデカン、トリス（ピリジン−２−イル）メタン、
トリス（ピラゾール−１−イル）メタン、トリス（イミ
ダゾール−１−イル）メタン、トリス（トリアゾール−
１−イル）メタン、トリス（ピリジン−２−イル）ボレ
ート、トリス（トリアゾール−１−イル）ボレート、ト
リス（イミダゾール−１−イル）ホスフィン、トリス
（イミダゾール−１−イル）ボレート、１，３，５−ト
リスアミノシクロヘキサン、１，１，１−トリス（メチ
ルアミノ）エタン、ビス（ピリジン−２−イルメチル）
アミン等を挙げることができる。これらすべてのリガン
ドは、アミンの窒素原子及び／またはＣＨ2の炭素原子
及び／または方向間が任意に置換されてもよい。
【００１８】最も好ましい触媒の例は、［Ｍｎ2（μ−
Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（Ｙ）2［化５］
Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（Ｙ）2［化５］
【００１９】
【化５】
【００２０】［Ｆｅ2（μ−Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）2］（Ｙ）2［化６］
Ｎ）2］（Ｙ）2［化６］
【００２１】
【化６】
【００２２】活性触媒の前駆体の例は、［Ｍｎ2（μ−
Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（Ｙ）
3［化７］
Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（Ｙ）
3［化７］
【００２３】
【化７】
【００２４】［Ｆｅ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ
−ＴＡＣＮ）2］（Ｙ）3［化８］
−ＴＡＣＮ）2］（Ｙ）3［化８］
【００２５】
【化８】
【００２６】である。これらの前駆体は過酸化化合物の
存在下に活性触媒カチオン ［Ｍｎ2（μ−Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］2+ ［Ｆｅ2（μ−Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］2+ に変換される。
存在下に活性触媒カチオン ［Ｍｎ2（μ−Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］2+ ［Ｆｅ2（μ−Ｏ）3（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］2+ に変換される。
【００２７】上記一般式（Ｉ）の説明中にあるＲ及び、
一般式（ＩＩ）のＲ1，Ｒ2において置換または無置換の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、アシル基、またはアロイル基とは、無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシ
ル基、アロイル基、またはそれらの残基類に置換基がつ
いたものである。
一般式（ＩＩ）のＲ1，Ｒ2において置換または無置換の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、アシル基、またはアロイル基とは、無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アシ
ル基、アロイル基、またはそれらの残基類に置換基がつ
いたものである。
【００２８】無置換のアルキル基としては、直鎖、分岐
または環状の炭素数１〜８のアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル
基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペン
チル基、n-へキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基等が挙げられる。また、Ｒ1
とＲ2がメチレン鎖で結合し、窒素原子を含んだ５〜８
員環を形成してもよい。
または環状の炭素数１〜８のアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル
基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペン
チル基、n-へキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基等が挙げられる。また、Ｒ1
とＲ2がメチレン鎖で結合し、窒素原子を含んだ５〜８
員環を形成してもよい。
【００２９】無置換のアルケニル基としては、直鎖また
は分岐の炭素数２〜６のアルケニル基であり、例えば、
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、4-ペンテニル
基、5-ヘキセニル基等が挙げられる。
は分岐の炭素数２〜６のアルケニル基であり、例えば、
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、4-ペンテニル
基、5-ヘキセニル基等が挙げられる。
【００３０】無置換のアラルキル基としては、例えば、
ベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基、フェニ
ルプロピル基等が挙げられる。
ベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基、フェニ
ルプロピル基等が挙げられる。
【００３１】無置換のアリール基およびアロイル基のア
リール部分としては、例えば、フェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。
リール部分としては、例えば、フェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。
【００３２】無置換のアシル基としては、例えば、ホル
ミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バ
レイル基、ピバロイル基等が挙げられる。
ミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バ
レイル基、ピバロイル基等が挙げられる。
【００３３】置換基としては水酸基、ハロゲン基、アル
コキシ基、カルボニル基、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アリール基、アシル基等を挙げることが
でき、置換数、置換位置は特に指定はない。ここでハロ
ゲン基としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であ
る。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチル基、フェノキシ基、
ベンジルオキシ基等を挙げることができる。カルボニル
基としてはカルボキシル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基等を挙げることができる。アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ア
シル基は前述の通りである。
コキシ基、カルボニル基、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アリール基、アシル基等を挙げることが
でき、置換数、置換位置は特に指定はない。ここでハロ
ゲン基としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であ
る。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチル基、フェノキシ基、
ベンジルオキシ基等を挙げることができる。カルボニル
基としてはカルボキシル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基等を挙げることができる。アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ア
シル基は前述の通りである。
【００３４】請求項１において、ラジカル捕捉剤とはラ
ジカル補足能力のある化合物あるいは、過酸化化合物お
よび金属触媒の存在下にラジカル捕捉能力のある化合物
に変換されるものでもよい。例えばニトロベンゼン、ｐ
−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼ
ン、フェノール、２，４−ジニトロフェノール、２，４
−ジニトロー６−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ニト
ロフェノール、２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾール、
４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール、ハイドロキノン、
１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、４−メチルフェ
ノール、２，４，６−トリメチルフェノール、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカテコール、クロラニル、ジフェニルピク
リルヒドラジン及び、一般式（ＩＩ）で表される化合物
または過酸化化合物と金属触媒の存在下に一般式（Ｉ
Ｉ）に変換し得る化合物、例えばＮ−ヒドロキシピペリ
ジン−２，６−ジオン、３−カルボキシプロキシル、３
−カルバモイルプロキシル、２，２，５，５−テトラメ
チル−３−ピロリン−１−オキシル−３−カルボキシア
ミド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルニトロキシド、メチル−５
−ドキシル ステアレート フリーラジカル、ビス（トリ
フルオロメチル）ニトロキシド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ン及び、テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル誘導体
または過酸化化合物と金属触媒の存在下にテトラメチル
ピペリジン Ｎ−オキシル誘導体に変換し得る化合物、
例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−
オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル（ヒド
ロキシＴＥＭＰＯ）、４−アミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシル（アミノＴＥＭＰ
Ｏ）、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル、４−アセト
アミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ
−オキシル、４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン Ｎ−オキシル、４−ホスホノオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキ
シル、４−ジアノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン Ｎ−オキシル、４−メチルスルホニルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ル、４−ヒドラゾノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン Ｎ−オキシル、４−イソチオシアナト−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ル−４−イル ベンゾエート、（１−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ウレ
ア、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−カルボン酸、Ｎ−（１−オ
キシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）
マレイミド、４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシル等を挙げることが
できる。
ジカル補足能力のある化合物あるいは、過酸化化合物お
よび金属触媒の存在下にラジカル捕捉能力のある化合物
に変換されるものでもよい。例えばニトロベンゼン、ｐ
−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼ
ン、フェノール、２，４−ジニトロフェノール、２，４
−ジニトロー６−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ニト
ロフェノール、２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾール、
４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール、ハイドロキノン、
１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、４−メチルフェ
ノール、２，４，６−トリメチルフェノール、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカテコール、クロラニル、ジフェニルピク
リルヒドラジン及び、一般式（ＩＩ）で表される化合物
または過酸化化合物と金属触媒の存在下に一般式（Ｉ
Ｉ）に変換し得る化合物、例えばＮ−ヒドロキシピペリ
ジン−２，６−ジオン、３−カルボキシプロキシル、３
−カルバモイルプロキシル、２，２，５，５−テトラメ
チル−３−ピロリン−１−オキシル−３−カルボキシア
ミド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルニトロキシド、メチル−５
−ドキシル ステアレート フリーラジカル、ビス（トリ
フルオロメチル）ニトロキシド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ン及び、テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル誘導体
または過酸化化合物と金属触媒の存在下にテトラメチル
ピペリジン Ｎ−オキシル誘導体に変換し得る化合物、
例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−
オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル（ヒド
ロキシＴＥＭＰＯ）、４−アミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシル（アミノＴＥＭＰ
Ｏ）、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル、４−アセト
アミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ
−オキシル、４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン Ｎ−オキシル、４−ホスホノオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキ
シル、４−ジアノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン Ｎ−オキシル、４−メチルスルホニルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ル、４−ヒドラゾノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン Ｎ−オキシル、４−イソチオシアナト−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ル−４−イル ベンゾエート、（１−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ウレ
ア、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−カルボン酸、Ｎ−（１−オ
キシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）
マレイミド、４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシル等を挙げることが
できる。
【００３５】本発明で使用し得る過酸化化合物は過酸化
水素、過酸化水素遊離化合物、過酸化水素発生システ
ム、過酸及びその塩、過酸漂白剤前駆体、並びにその混
合物を挙げることができる。過酸化水素源は当業者には
良く知られている、アルカリ金属過酸化化合物、過酸化
尿素のような有機過酸化化合物漂白化合物、無機過酸化
塩漂白化合物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸
塩、過リン酸塩及び過硫酸塩を挙げることができる。こ
れらの化合物は２種類以上を混合して使用しても良い。
好ましいのは過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウム
である。これらの漂白剤化合物は単独又は過酸漂白剤前
駆体と組み合わせて使用し得る。
水素、過酸化水素遊離化合物、過酸化水素発生システ
ム、過酸及びその塩、過酸漂白剤前駆体、並びにその混
合物を挙げることができる。過酸化水素源は当業者には
良く知られている、アルカリ金属過酸化化合物、過酸化
尿素のような有機過酸化化合物漂白化合物、無機過酸化
塩漂白化合物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸
塩、過リン酸塩及び過硫酸塩を挙げることができる。こ
れらの化合物は２種類以上を混合して使用しても良い。
好ましいのは過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウム
である。これらの漂白剤化合物は単独又は過酸漂白剤前
駆体と組み合わせて使用し得る。
【００３６】過酸漂白剤前駆体としてはアシルフェノー
ルスルホネート及びアシルアルキルフェノールスルホネ
ートのようなエステル類、アシルアミド、並びに第四ア
ンモニウム置換過酸前駆体を挙げることができる。
ルスルホネート及びアシルアルキルフェノールスルホネ
ートのようなエステル類、アシルアミド、並びに第四ア
ンモニウム置換過酸前駆体を挙げることができる。
【００３７】本発明の漂白剤組成物には公知の一般的な
界面活性剤及び洗浄力ビルダーのほとんどのものを添加
することができる。
界面活性剤及び洗浄力ビルダーのほとんどのものを添加
することができる。
【００３８】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例に何ら限定されるものではない。
施例に何ら限定されるものではない。
【００３９】実施例１ ０．４２ｍＭオレンジＩＩ水溶液（イオン交換水使用。
他水溶液も同様）０．５ｍｌに［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ
−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2 の２０
μＭ水溶液０．５ｍｌ、炭酸水素ナトリウム−水酸化ナ
トリウム緩衝溶液(pH10.6）３ｍｌ、４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ルの３．１５ｍＭ水溶液０．１ｍｌ、３５ｗｔ％過酸化
水素水溶液０．４３４ｍｌ及び全量が５ｍｌになるよう
に水を加え、反応溶液を室温で撹拌し、漂白活性の経時
変化を観測した。結果を図１［図１］に示した。漂白活
性は、 （漂白前吸光度−漂白後吸光度）／（漂白前吸光度−ブ
ランク吸光度）×１００ で表した。吸光度は４８５ｎｍの吸光度を用いた。
他水溶液も同様）０．５ｍｌに［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ
−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2 の２０
μＭ水溶液０．５ｍｌ、炭酸水素ナトリウム−水酸化ナ
トリウム緩衝溶液(pH10.6）３ｍｌ、４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ルの３．１５ｍＭ水溶液０．１ｍｌ、３５ｗｔ％過酸化
水素水溶液０．４３４ｍｌ及び全量が５ｍｌになるよう
に水を加え、反応溶液を室温で撹拌し、漂白活性の経時
変化を観測した。結果を図１［図１］に示した。漂白活
性は、 （漂白前吸光度−漂白後吸光度）／（漂白前吸光度−ブ
ランク吸光度）×１００ で表した。吸光度は４８５ｎｍの吸光度を用いた。
【００４０】実施例２ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン Ｎ−オキシルの３．１５ｍＭ水溶液の添加量を
０．２ｍｌに変更した以外は実施例１と同様の操作を行
った。結果を図１［図２］に示した。
ジン Ｎ−オキシルの３．１５ｍＭ水溶液の添加量を
０．２ｍｌに変更した以外は実施例１と同様の操作を行
った。結果を図１［図２］に示した。
【００４１】比較例１ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン Ｎ−オキシルを添加しないこと以外は実施例１と
同様の操作を行った。結果を図１［図１］に示した。
ジン Ｎ−オキシルを添加しないこと以外は実施例１と
同様の操作を行った。結果を図１［図１］に示した。
【００４２】比較例２ ［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
2］（ＰＦ6）2と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシルを添加しないこと
以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を図１［図
１］に示した。
2］（ＰＦ6）2と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシルを添加しないこと
以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を図１［図
１］に示した。
【００４３】比較例３ ［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
2］（ＰＦ6）2を添加しないこと以外は実施例１と同様
の操作を行った。結果を図１［図１］に示した。
2］（ＰＦ6）2を添加しないこと以外は実施例１と同様
の操作を行った。結果を図１［図１］に示した。
【００４４】実施例３ ［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
2］（ＰＦ6）2の代わりに［Ｆｅ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡ
ｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2を用いたこと以
外は実施例１と同様の操作を行った。結果を図２［図
２］に示した。
2］（ＰＦ6）2の代わりに［Ｆｅ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡ
ｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2を用いたこと以
外は実施例１と同様の操作を行った。結果を図２［図
２］に示した。
【００４５】実施例４ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン Ｎ−オキシルの３．１５ｍＭ水溶液の添加量を
０．２ｍｌに変更した以外は実施例３と同様の操作を行
った。結果を図２［図２］に示した。
ジン Ｎ−オキシルの３．１５ｍＭ水溶液の添加量を
０．２ｍｌに変更した以外は実施例３と同様の操作を行
った。結果を図２［図２］に示した。
【００４６】比較例４ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン Ｎ−オキシルを添加しないこと以外は実施例３と
同様の操作を行った。結果を図２［図２］に示した。
ジン Ｎ−オキシルを添加しないこと以外は実施例３と
同様の操作を行った。結果を図２［図２］に示した。
【００４７】比較例５ ［Ｆｅ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
2］（ＰＦ6）2と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシルを添加しないこと
以外は実施例３と同様の操作を行った。結果を図２［図
２］に示した。
2］（ＰＦ6）2と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン Ｎ−オキシルを添加しないこと
以外は実施例３と同様の操作を行った。結果を図２［図
２］に示した。
【００４８】比較例６ ［Ｆｅ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
2］（ＰＦ6）2を添加しないこと以外は実施例３と同様
の操作を行った。結果を図２［図２］に示した。
2］（ＰＦ6）2を添加しないこと以外は実施例３と同様
の操作を行った。結果を図２［図２］に示した。
【００４９】実施例５ （繊維への損傷測定のモデル反応）セルロース（アルド
リッチ製、粉末、〜２０μｍ）１ｇを炭酸水素ナトリウ
ム−水酸化ナトリウム緩衝液（pH11）５０ｍｌに分散さ
せた溶液に３０％過酸化水素 ０．２７ｇ (23.9 mmo
l)、［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）2］（ＰＦ6）2 ２．５ｍｇ (2.87 μmol)、４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
Ｎ−オキシル ３１ｍｇ (0.181 mmol) を加え８０℃で
３０分撹拌した。その後、３０％過酸化水素 ０．２７
ｇ、［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）2］（ＰＦ6）2 ２．５ｍｇ、４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ル ３１ｍｇを加え８０℃、３０分撹拌する操作を２度
繰り返した。室温まで冷却後、セルロースをろ過、乾燥
後、ＧＰＣで分子量分布を測定した。結果を表１［表
１］に示した。
リッチ製、粉末、〜２０μｍ）１ｇを炭酸水素ナトリウ
ム−水酸化ナトリウム緩衝液（pH11）５０ｍｌに分散さ
せた溶液に３０％過酸化水素 ０．２７ｇ (23.9 mmo
l)、［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）2］（ＰＦ6）2 ２．５ｍｇ (2.87 μmol)、４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
Ｎ−オキシル ３１ｍｇ (0.181 mmol) を加え８０℃で
３０分撹拌した。その後、３０％過酸化水素 ０．２７
ｇ、［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）2］（ＰＦ6）2 ２．５ｍｇ、４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ル ３１ｍｇを加え８０℃、３０分撹拌する操作を２度
繰り返した。室温まで冷却後、セルロースをろ過、乾燥
後、ＧＰＣで分子量分布を測定した。結果を表１［表
１］に示した。
【表１】
【００５０】比較例７ 未処理のセルロースの分子量分布をＧＰＣで測定し、結
果を表１［表１］に示した。
果を表１［表１］に示した。
【００５１】比較例８ 実施例において４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンＮ−オキシルを使用せずに同様の操
作を行い、分子量分布をＧＰＣで測定した。結果を表１
［表１］に示した。
ラメチルピペリジンＮ−オキシルを使用せずに同様の操
作を行い、分子量分布をＧＰＣで測定した。結果を表１
［表１］に示した。
【００５２】
【発明の効果】本発明により、過酸化化合物と極めて高
活性な金属触媒を用いる漂白系に於いて、従来問題とさ
れた繊維への損傷を抑制し、色素を分解する漂白剤組成
物を提供することができた。
活性な金属触媒を用いる漂白系に於いて、従来問題とさ
れた繊維への損傷を抑制し、色素を分解する漂白剤組成
物を提供することができた。
【図１】［Ｍｎ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−Ｔ
ＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2触媒系での４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ルの添加効果を示す図である。
ＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2触媒系での４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ルの添加効果を示す図である。
【図２】［Ｆｅ2（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）2（Ｍｅ−Ｔ
ＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2触媒系での４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ルの添加効果を示す図である。
ＡＣＮ）2］（ＰＦ6）2触媒系での４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシ
ルの添加効果を示す図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 7/34 Ｃ１１Ｄ 7/34 7/36 7/36
Claims (7)
- 【請求項１】 過酸化化合物、金属触媒およびラジカル
捕捉剤を含むことを特徴とする漂白剤組成物。 - 【請求項２】 金属触媒が一般式（Ｉ）［化１］ 【化１】 （式中、Ｍは金属であり、ｍは２から８の整数である。
Ｘは配位または架橋種であり、ｐは０から３２の整数で
ある。Ｙは対イオンでありその種類は正、ゼロまたは負
である錯体の電荷ｑに依存し、ｒはｑ（Ｙの電荷）に等
しい。ＬはＮ、Ｐ、ＯまたはＳから選択されるヘテロ原
子を複数含有する有機分子であるリガンドであり、ｎは
２から８の整数である。）で有ることを特徴とする請求
項１記載の漂白剤組成物。 - 【請求項３】 ＭがＭｎまたはＦｅであることを特徴と
する請求項２記載の漂白剤組成物。 - 【請求項４】 ｐが３であり、ｎが２であり、ｍが２で
あることを特徴とする請求項２または３に記載の漂白剤
組成物。 - 【請求項５】 金属触媒の代わりに請求項２から４に記
載の触媒の前駆体を含むことを特徴とする請求項１記載
の漂白剤組成物。 - 【請求項６】 ラジカル捕捉剤が一般式（ＩＩ）［化
２］ 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または相異なり、置換または無
置換の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、アシル基またはアロイル基を表す。）で表さ
れるニトロキシルラジカル、または過酸化化合物と金属
触媒の存在下に一般式（ＩＩ）で表されるニトロキシル
ラジカルに誘導し得る化合物であることを特徴とする請
求項１記載の漂白剤組成物。 - 【請求項７】 ラジカル捕捉剤がテトラメチルピペリジ
ン Ｎ−オキシル誘導体、または過酸化化合物と金属触
媒の存在下テトラメチルピペリジン Ｎ−オキシル誘導
体に誘導し得る化合物であることを特徴とする請求項１
記載の漂白剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000317485A JP2002121597A (ja) | 2000-10-18 | 2000-10-18 | 漂白剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000317485A JP2002121597A (ja) | 2000-10-18 | 2000-10-18 | 漂白剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121597A true JP2002121597A (ja) | 2002-04-26 |
Family
ID=18796263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000317485A Withdrawn JP2002121597A (ja) | 2000-10-18 | 2000-10-18 | 漂白剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002121597A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010131230A2 (en) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| US8017629B2 (en) | 2003-05-14 | 2011-09-13 | Neurogenetic Pharmaceuticals, Inc. | Compounds and uses thereof in modulating amyloid β |
| KR101511855B1 (ko) | 2013-10-29 | 2015-04-13 | 상명대학교 천안산학협력단 | 수퍼 옥사이드 음이온 라디칼을 이용한 세탁 방법 |
| CN114602285A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-06-10 | 浙江红狮环保股份有限公司 | 一种脱除烟气中铅化合物的方法 |
-
2000
- 2000-10-18 JP JP2000317485A patent/JP2002121597A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8017629B2 (en) | 2003-05-14 | 2011-09-13 | Neurogenetic Pharmaceuticals, Inc. | Compounds and uses thereof in modulating amyloid β |
| US8119680B2 (en) | 2003-05-14 | 2012-02-21 | Neurogenetic Pharmaceuticals, Inc. | α-Haloketone derivatives of imidazolyl-substituted aromatic compounds and compounds prepared therefrom |
| WO2010131230A2 (en) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| WO2010131227A2 (en) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| WO2010131227A3 (en) * | 2009-05-14 | 2011-03-24 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| WO2010131230A3 (en) * | 2009-05-14 | 2011-04-07 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| US8946141B2 (en) | 2009-05-14 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| US8946140B2 (en) | 2009-05-14 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity |
| KR101511855B1 (ko) | 2013-10-29 | 2015-04-13 | 상명대학교 천안산학협력단 | 수퍼 옥사이드 음이온 라디칼을 이용한 세탁 방법 |
| CN114602285A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-06-10 | 浙江红狮环保股份有限公司 | 一种脱除烟气中铅化合物的方法 |
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070706 |
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