JP2002120335A - Laminated fluorocarbon resin film for transfer - Google Patents
Laminated fluorocarbon resin film for transferInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、転写用フッ素樹脂
積層フィルムに関し、特に、フッ素樹脂フィルムがアン
カーコート層を介して支持層上に積層されてなる転写用
フッ素樹脂積層フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer fluororesin laminated film, and more particularly to a transfer fluororesin laminate film comprising a fluororesin film laminated on a support layer via an anchor coat layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩化ビニル樹脂フィルムは、建材、マー
キングフィルム、農業用フィルムとして多用されてい
る。しかし、耐候性、耐熱性等に劣る。そこで、これら
の特性を向上するために、塩化ビニル樹脂フィルム上
に、耐候性、耐熱性等に優れるフッ素樹脂フィルムを貼
ることが行われている。2. Description of the Related Art Vinyl chloride resin films are widely used as building materials, marking films and agricultural films. However, it has poor weather resistance and heat resistance. Therefore, in order to improve these characteristics, a fluororesin film having excellent weather resistance, heat resistance, and the like is pasted on a vinyl chloride resin film.
【０００３】フッ素樹脂は、一般に高価であるので、フ
ィルムが薄いことが経済的に好ましい。しかし、薄肉フ
ィルムは貼り付ける際に皺ができるなどして、取り扱い
性が悪い。そこで、薄肉フィルムを、支持フィルムによ
って支持させることにより、取り扱い性を改良すること
が行なわれている。この支持フィルムは、薄肉フィルム
と接着される必要がある一方で、該薄肉フィルムを塩化
ビニル樹脂などに転写した後には、該薄肉フィルムから
容易に剥離される必要がある。[0003] Since fluororesins are generally expensive, it is economically preferable that the film is thin. However, the thin film has poor handling properties due to wrinkles when applied. Therefore, handling properties have been improved by supporting a thin film with a supporting film. This support film needs to be adhered to the thin film, but needs to be easily peeled off from the thin film after transferring the thin film to a vinyl chloride resin or the like.
【０００４】本発明者は、先に、フッ素樹脂フィルム層
(A)と、厚みが５〜200μmであり、該厚みと20℃におけ
る引張弾性率との積が１×103〜１×106（N／m）である
支持フィルム層（B）を含み、且つ、 (A) と（B）の間
のT型剥離強度が0.1〜10 N／100 mm幅である、フッ素樹
脂積層フィルムを発明した（特開平11−268204号公
報）。該発明において、（A）と（B）の間の接着層を構
成する樹脂として、アクリル系、ウレタン系樹脂が使用
されている。しかし、これらの樹脂は、約50℃以上に加
熱しなければ（A）と（B）を接着することができず、ま
た、（A）と（B）の間のT型剥離強度の点でも満足の行
くものではなかった。さらに、前記アクリル系またはウ
レタン系の接着剤は、フッ素樹脂フィルム、特にフッ化
ビニリデンを50重量％以下で含むフッ化ビニリデン共重
合体フィルム、および、フッ素樹脂とのブレンド樹脂フ
ィルムに接着し難く、フッ素含有量が高くなるにつれ接
着時に200℃以上に加熱しても接着しないという問題が
ある。また、前記公報には、接着剤樹脂としてエチレン
−酢酸ビニル共重合体も挙げられているが、その部分鹸
化樹脂を用いることについては記載ないし示唆されてい
ない。The present inventor has previously described a fluororesin film layer
(A) and a support film layer (B) having a thickness of 5 to 200 μm and a product of the thickness and a tensile modulus at 20 ° C. of 1 × 10 3 to 1 × 10 6 (N / m). Further, a fluororesin laminate film having a T-peel strength between (A) and (B) of 0.1 to 10 N / 100 mm in width was invented (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-268204). In the invention, an acrylic resin or a urethane resin is used as a resin constituting the adhesive layer between (A) and (B). However, these resins cannot be bonded to (A) and (B) unless they are heated to about 50 ° C or higher, and the T-peel strength between (A) and (B) is low. It was not satisfactory. Further, the acrylic or urethane-based adhesive is difficult to adhere to a fluororesin film, particularly a vinylidene fluoride copolymer film containing vinylidene fluoride at 50% by weight or less, and a blend resin film with a fluororesin, As the fluorine content increases, there is a problem that even if heated to 200 ° C. or more at the time of bonding, bonding does not occur. Further, the above-mentioned publication also mentions an ethylene-vinyl acetate copolymer as an adhesive resin, but does not describe or suggest the use of a partially saponified resin.
【０００５】上記アクリル系またはウレタン系の接着剤
を使用したフィルムにおける問題点を解決するものとし
て、支持フィルム上に粘着剤を塗り、フッ素樹脂フィル
ムを積層したフィルムがある。粘着剤によって、確かに
フッ素樹脂フィルムが接着し易くなるが、フッ素樹脂フ
ィルムの支持フィルムからの剥離性は、顕著に悪くな
る。さらに、フッ素樹脂フィルムを積層する際に、別工
程で粘着剤層を設けて巻き取った支持フィルムを安定し
て巻き出すために、該支持フィルムの粘着剤層とは反対
の表面に、容易に剥離するための易剥離層を設ける必要
がある。[0005] In order to solve the problems in the film using the acrylic or urethane-based adhesive, there is a film in which an adhesive is applied on a support film and a fluororesin film is laminated. Although the fluororesin film can be easily adhered by the adhesive, the releasability of the fluororesin film from the support film is significantly deteriorated. Furthermore, when laminating the fluororesin film, in order to stably unwind the support film provided with the pressure-sensitive adhesive layer in a separate step, on the surface of the support film opposite to the pressure-sensitive adhesive layer, easily. It is necessary to provide an easy peeling layer for peeling.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、常温
でもフッ素樹脂フィルムを接着でき、且つ、フッ素樹脂
フィルムの剥離が容易に行なえる転写用フッ素樹脂積層
フィルムを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a fluororesin laminated film for transfer which can adhere a fluororesin film even at normal temperature and can easily peel off the fluororesin film.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の接
着性樹脂からなるアンカーコート層を設けることで上記
課題を解決できることを見出した。すなわち本発明は、
厚みが５〜200μmであり、該厚みと、JIS K−7113に従
い測定された20℃における引張弾性率との積が１×103
〜１×106（N／m）である支持フィルム層（B）とフッ素
樹脂フィルム層(A)が積層されてなり、且つ、 (A)と
（B）の間のT型剥離強度が0.1〜５ N／100 mm幅であ
る、フッ素樹脂積層フィルムにおいて、(A)が、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体部分的鹸化樹脂、エチレン−ア
クリル酸共重合体アイオノマー、およびエチレン−メタ
クリル酸共重合体アイオノマーからなる群より選ばれる
少なくとも１種の樹脂からなるアンカーコート層(C)を
介して、（B）と積層されていることを特徴とする、転
写用フッ素樹脂積層フィルムである。上記アンカーコー
ト層（C）を構成する樹脂の低温脆性温度が−50℃未満
であり、且つ、剛性率が0.5〜1.5×103Kg／cm2であるこ
とが好ましい。また、上記アンカーコート層（C）が、
酢酸ビニルを5〜75重量％で含有し、且つ、鹸化率が40
〜95モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体部分的
鹸化樹脂からなることが好ましい。(A) と（B）の間のT
型剥離強度が、0.1〜3 N／100 mm幅であることが好まし
い。また、本発明は、フッ素樹脂フィルム層(A)の厚み
が、0.5〜100μmである上記いずれかの転写用フッ素樹
脂積層フィルムに関する。上記フッ素樹脂フィルム層
（A）が、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
キルビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレ
ン−エチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレンコポリマー、およびポリフッ化
ビニリデンからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹
脂からなることが好ましい。また、上記支持フィルム層
（B）がポリエチレンテレフタレート樹脂からなること
が好ましい。Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by providing an anchor coat layer made of a specific adhesive resin. That is, the present invention
The thickness is 5 to 200 μm, and the product of the thickness and the tensile modulus at 20 ° C. measured according to JIS K-7113 is 1 × 10 3
A support film layer (B) of about 1 × 10 6 (N / m) and a fluororesin film layer (A) are laminated, and the T-peel strength between (A) and (B) is 0.1. (A) is a partially saponified resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer ionomer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer. A transfer fluororesin laminated film, which is laminated with (B) via an anchor coat layer (C) composed of at least one resin selected from the group consisting of ionomers. It is preferable that the resin constituting the anchor coat layer (C) has a low-temperature brittle temperature of less than −50 ° C. and a rigidity of 0.5 to 1.5 × 10 3 Kg / cm 2 . Further, the anchor coat layer (C) is
Contains 5-75% by weight of vinyl acetate and has a saponification rate of 40
It is preferable to use a partially saponified resin of ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of about 95 mol%. T between (A) and (B)
Preferably, the mold peel strength is 0.1 to 3 N / 100 mm width. The present invention also relates to any one of the above-mentioned transfer fluororesin laminated films, wherein the thickness of the fluororesin film layer (A) is 0.5 to 100 μm. The fluororesin film layer (A) is at least one member selected from the group consisting of tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and polyvinylidene fluoride It is preferably made of a resin. Further, it is preferable that the support film layer (B) is made of a polyethylene terephthalate resin.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明において、アンカーコート
層(C)は、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分的鹸化物
樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体アイオノマー、お
よびエチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーから
なる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなる。な
かでも、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分的鹸化樹脂
が好ましく使用される。好ましくは、該部分的鹸化樹脂
の酢酸ビニル含有量が樹脂の５〜75重量％であり、且
つ、該酢酸ビニルの鹸化率が40モル%〜95モル％、より
好ましくは酢酸ビニル含有量が10 〜60重量％であり、
且つ、酢酸ビニルの鹸化率が40モル％〜95モル％であ
る。アイオノマーの例としては、エチレンとアクリル酸
またはメタクリル酸との共重合体を、ナトリウム、カリ
ウム、リチウムイオン等で中和してなる樹脂が挙げら
れ、酸残基が含まれていてもよい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the anchor coat layer (C) comprises a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an ethylene-acrylic acid copolymer ionomer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer. And at least one resin selected from the group consisting of Among them, an ethylene-vinyl acetate copolymer partially saponified resin is preferably used. Preferably, the partially saponified resin has a vinyl acetate content of 5 to 75% by weight of the resin, and the vinyl acetate has a saponification rate of 40 to 95 mol%, more preferably a vinyl acetate content of 10 to 95 mol%. ~ 60% by weight,
In addition, the saponification rate of vinyl acetate is from 40 mol% to 95 mol%. Examples of the ionomer include a resin obtained by neutralizing a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid with sodium, potassium, lithium ions, or the like, and may contain an acid residue.
【０００９】上記樹脂は、その低温脆性温度が−50℃未
満であることが好ましく、より好ましくは−70℃未満で
ある。かかる低い低温脆性温度を有することにより、室
温以下の温度においても柔軟且つ接着性であるので、フ
ッ素フィルムを積層することが容易にできる。The above resin preferably has a low-temperature brittle temperature of less than -50 ° C, more preferably less than -70 ° C. By having such a low low-temperature brittle temperature, the film is flexible and adhesive even at a temperature equal to or lower than room temperature, so that a fluorine film can be easily laminated.
【００１０】加えて、上記のアンカーコート層を構成す
る樹脂は、剛性率が0.5〜1.5×103Kg／cm2であることが
好ましく、より好ましくは0.7〜1.2×103Kg／cm2であ
る。剛性率が上記下限値未満の樹脂は密着性が悪く、一
方、剛性率が上記上限値より大きいとフィルムを巻いた
場合にブロッキングを起こし、又、フィルムを巻き出す
際にタック性が強いために安定して巻き出せない場合が
ある。In addition, the resin constituting the anchor coat layer preferably has a rigidity of 0.5 to 1.5 × 10 3 Kg / cm 2 , more preferably 0.7 to 1.2 × 10 3 Kg / cm 2 . is there. A resin having a rigidity less than the lower limit has poor adhesion, whereas a rigidity greater than the upper limit causes blocking when the film is wound, and also has a strong tackiness when unwinding the film. It may not be possible to stably unwind.
【００１１】アンカーコート層の厚みは、該層を構成す
る樹脂に依存して適宜定めることができる。典型的に
は、0.05〜10μm、好ましくは0.1〜５μm である。The thickness of the anchor coat layer can be appropriately determined depending on the resin constituting the layer. Typically, it is 0.05-10 μm, preferably 0.1-5 μm.
【００１２】本発明における支持フィルム層（B）を構
成する樹脂の例としては、種々の公知の樹脂が挙げられ
る。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアセタール、ポリサ
ルフォン、セルロースアセテート等の樹脂を挙げること
ができる。なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ート樹脂が好ましい。また、該支持フィルム層（B）
は、単層である必要はなく、２層以上の積層された構成
であってもよい。Examples of the resin constituting the support film layer (B) in the present invention include various known resins. For example, resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyester, polyamide, polyimide, polyacetal, polysulfone, and cellulose acetate can be used. Among them, polyethylene, polypropylene,
Polyester is preferred, and polyethylene terephthalate resin is particularly preferred. The support film layer (B)
Does not need to be a single layer, and may be a laminated structure of two or more layers.
【００１３】支持フィルム層(B)において、その厚み
と、該支持層を構成する樹脂の、ASTMD882に従い測定さ
れた20℃における引張弾性率との積が、１×103〜１×1
06（N／m）であることが好ましく、より好ましくは２×
103〜５×105（N／m）である。該値が前記下限値より小
さいと、他のフィルムを支持するための強度に欠け、該
他のフィルムを、さらに別のフィルムに積層等する際に
皺が発生したりする場合がある。一方、該値が、前記上
限値より大きいと取り扱い性が悪く、また、他のフィル
ムに貼り合せる際に、熱及び／又は圧力の伝達が悪いと
いう問題が生じる。In the support film layer (B), the product of the thickness and the tensile modulus of the resin constituting the support layer at 20 ° C. measured according to ASTM D882 is 1 × 10 3 to 1 × 1.
0 6 (N / m), more preferably 2 ×
It is 10 3 to 5 × 10 5 (N / m). If the value is smaller than the lower limit, strength for supporting another film may be insufficient, and wrinkles may be generated when the other film is laminated on another film. On the other hand, if the value is larger than the upper limit, there arises a problem that the handleability is poor, and the heat and / or pressure is poorly transmitted when the film is bonded to another film.
【００１４】該支持フィルム層は、その表面が必ずしも
平面である必要はなく、エンボス模様等の凹凸を有して
いても良い。該エンボス模様を有する本発明の転写用フ
ッ素樹脂積層フィルムを、他のフィルムに貼り合せるこ
とにより、該他のフィルムの表面にエンボス模様を転写
することができる。The support film layer does not necessarily have to have a flat surface, and may have irregularities such as embossed patterns. The embossed pattern can be transferred to the surface of the other film by laminating the transfer fluororesin laminate film of the present invention having the embossed pattern to another film.
【００１５】本発明におけるフッ素樹脂フィルム層
（A）には、フィルムとして供される樹脂であれば任意
のフッ素樹脂が使用できる。例えば、フッ化ビニル、フ
ッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン等のフッ素含有モノマーのホモポリマーも
しくはコポリマーが挙げられる。ホモポリマーの例とし
ては、ポリビニリデンフルオライド（PVDF）が、コポリ
マーの例としては、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテルコポリマー（PFA）、テト
ラフルオロエチレン−エチレンコポリマー（ETFE）、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポ
リマー（FEP）、テトラフルオロエチレン−ビニリデン
フルオライド−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーが
挙げられる。さらに、上記ポリマーまたはコポリマーと
他の任意のポリマーとのブレンド樹脂も使用することが
できる。なかでも、PVDF 、FEP、PFA、およびETFEが好
ましい。For the fluororesin film layer (A) in the present invention, any fluororesin can be used as long as it is a resin used as a film. For example, homopolymers or copolymers of fluorine-containing monomers such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluoroethylene, tetrafluoroethylene, pentafluoropropylene, and hexafluoropropylene can be used. Examples of homopolymers include polyvinylidene fluoride (PVDF), and examples of copolymers include tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and tetrafluoroethylene-hexaene. Fluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer. In addition, blended resins of the above polymers or copolymers with any other polymer can also be used. Among them, PVDF, FEP, PFA, and ETFE are preferred.
【００１６】該フッ素樹脂フィルムの厚みは、フッ素樹
脂の種類に応じて適宜定められる。典型的には、加工
性、成形性の点から、好ましくは0.5〜100μm、より好
ましくは３ 〜15μmである。フッ素樹脂は高価であるこ
とから、製品表面の被覆を目的とする場合においては、
30μm以下が好ましく、より好ましくは10μm以下、最も
好ましくは１〜５μmである。The thickness of the fluororesin film is appropriately determined according to the type of the fluororesin. Typically, it is preferably from 0.5 to 100 μm, more preferably from 3 to 15 μm, from the viewpoint of processability and moldability. Fluororesin is expensive, so when coating the product surface,
It is preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or less, and most preferably 1 to 5 μm.
【００１７】該フッ素樹脂フィルムは、本発明の目的を
損なわない範囲で、各種の添加剤、例えば光安定剤、充
填剤、着色剤等を含有していてよい。The fluororesin film may contain various additives such as a light stabilizer, a filler, a coloring agent, and the like, as long as the object of the present invention is not impaired.
【００１８】また、該フッ素樹脂フィルム層は単層であ
る必要はなく、異なる性質を有するフッ素樹脂からなる
２層以上の多層構成であってよい。例えば、紫外線吸収
剤を添加したフィルムをさらに積層させたフィルム、ま
た異なるメルトインデックス、及び軟化点を有する２層
を積層させたフィルムであってよい。The fluororesin film layer does not need to be a single layer, but may have a multilayer structure of two or more layers made of fluororesins having different properties. For example, a film in which a film to which an ultraviolet absorber is added is further laminated, or a film in which two layers having different melt indices and softening points are laminated.
【００１９】本発明の転写用フッ素樹脂積層フィルム
は、アンカーコート層（C）を構成する樹脂を、グラビ
アコート等の公知の方法により支持フィルム層（B）上
にコーティングし、フッ素樹脂フィルム層（A）を押出
す際に口金下のキャスト部分で該（C）を介して（B）と
押出しラミネートして作ることができる。フッ素樹脂フ
ィルムが数μm〜10μm程度の薄肉である場合には、該フ
ッ素樹脂フィルムを、ポリエチレンフィルム等と安定に
共押出しし、上記押出しラミネート等を行なった後に該
ポリエチレンフィルムを剥離してもよい。The fluororesin laminate film for transfer of the present invention is obtained by coating the resin constituting the anchor coat layer (C) on the support film layer (B) by a known method such as gravure coating. When extruding A), it can be made by extruding and laminating with (B) via (C) in the cast portion below the die. When the fluororesin film is as thin as several μm to 10 μm, the fluororesin film may be coextruded stably with a polyethylene film or the like, and the polyethylene film may be peeled off after performing the extrusion lamination or the like. .
【００２０】上記のようにして得られる本発明の積層フ
ィルムは、フッ素樹脂フィルム層（A）と（B）の間のT
型剥離強度が0.1〜5 N／100 mm幅、好ましくは0.１〜3N
／100mm幅、より好ましくは0.3〜1.5 N／100 mm幅であ
る。本発明においてT型剥離強度は、特願平11−268204
号記載の方法に従い測定される。The laminated film of the present invention obtained as described above has a T film between the fluororesin film layers (A) and (B).
Mold peel strength is 0.1-5N / 100mm width, preferably 0.1-3N
/ 100 mm width, more preferably 0.3 to 1.5 N / 100 mm width. In the present invention, the T-type peel strength is disclosed in Japanese Patent Application No. 11-268204.
It is measured according to the method described in the item.
【００２１】本発明の積層フィルムに、他のフィルムを
積層してもよく、その際、フッ素樹脂フィルムの、支持
フィルム層（B）と反対側の表面に、アクリル系、エチ
レンビニルアクリレート系ポリマー、またはシランカッ
プリング剤等の接着剤層を設けたり、コロナ処理、プラ
ズマ処理、Na−アンモニア処理等を施してもよい。Another film may be laminated on the laminated film of the present invention. In this case, an acrylic polymer, an ethylene vinyl acrylate polymer, or the like is provided on the surface of the fluororesin film opposite to the support film layer (B). Alternatively, an adhesive layer such as a silane coupling agent may be provided, or corona treatment, plasma treatment, Na-ammonia treatment, or the like may be performed.
【００２２】本発明の積層フィルムをフッ素樹脂フィル
ム側で、他のフィルムまたは物体に貼付け又は圧着し
て、その後、該積層フィルムの支持フィルム層を剥離す
ることによって、フッ素樹脂フィルム表面積層物もしく
は被覆物を得ることができる。該支持フィルムの剥離
は、フッ素樹脂積層フィルムを他のフィルム等に貼付け
等した直後であってもよい。The laminated film of the present invention is adhered to or bonded to another film or object on the fluororesin film side, and then the support film layer of the laminated film is peeled off, so that the fluororesin film surface laminate or coating is obtained. You can get things. The support film may be peeled off immediately after the fluororesin laminated film is attached to another film or the like.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例によって、本発明をより詳細に
説明する。 実施例１ 厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム（三
菱化学製、厚み 50μm）上に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体部分的鹸化樹脂（デュミラン（登録商標）、武田
製薬製、低温脆性温度−70℃未満、剛性率1.0×103kg／
cm2、酢酸ビニル含有量35％、鹸化率４０％以上）を、
グラビアコートにより塗布して、アンカーコート層を形
成した。得られたフィルムを、厚さ5μmのFEPフィルム
に、200℃に加熱したロールにより0.5ｍ／分の速度で熱
圧着して積層した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 An ethylene-vinyl acetate copolymer partially saponified resin (Dumilan (registered trademark), manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., low-temperature brittleness temperature of less than -70 ° C.) on a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 50 μm thickness) , Rigidity 1.0 × 10 3 kg /
cm 2 , vinyl acetate content 35%, saponification rate 40% or more)
An anchor coat layer was formed by coating with a gravure coat. The obtained film was laminated on a 5 μm-thick FEP film by thermocompression bonding at a speed of 0.5 m / min with a roll heated to 200 ° C.
【００２４】比較例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体部分的鹸化樹脂に代え
て、エチレン−酢酸ビニル共重合体（低温脆性温度−70
℃未満、剛性率 0.1×103kg／cm2）を用いたことを除
き、実施例１を繰り返した。 Comparative Example 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer Instead of the partially saponified resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer (low-temperature brittleness temperature of -70
Example 1 was repeated except that a temperature of less than 100 ° C. and a modulus of stiffness of 0.1 × 10 3 kg / cm 2 ) was used.
【００２５】比較例２ エチレン−酢酸ビニル共重合体部分的鹸化樹脂に代え
て、メチルメタクリレート樹脂（低温脆性温度−25℃、
剛性率9.0×103kg／cm2）を用いたことを除き、実施例
１を繰り返した。 Comparative Example 2 In place of the partially saponified resin of the ethylene-vinyl acetate copolymer, a methyl methacrylate resin (low-temperature brittle temperature of -25 ° C.,
Example 1 was repeated except that a modulus of stiffness of 9.0 × 10 3 kg / cm 2 ) was used.
【００２６】実施例２、比較例3及び４ ロール温度を20℃としたことを除き、実施例２は実施例
１と、比較例３は比較例１と、比較例４は比較例２と同
様にフィルムを作成した。 Example 2, Comparative Examples 3 and 4 Example 2 was the same as Example 1, Comparative Example 3 was the same as Comparative Example 1, and Comparative Example 4 was the same as Comparative Example 2 except that the roll temperature was 20 ° C. The film was made.
【００２７】実施例、および比較例のフィルムにおける
密着性、剥離性を評価した。密着性は、各積層フィルム
を目視により観察して２層が完全に密着しているものを
○、密着していない部分があるものを×として評価し
た。また、剥離性は、T型剥離強度が、0.1〜3 N／100 m
m幅であるものを○、3 N／100 mm幅を超えるものを×と
した。さらに、積層フィルムを手で剥離し、FEPフィル
ムが伸びることなく容易に剥がれるものを○、アンカー
コート層樹脂の一部がFEPフィルム表面に付着したもの
を×とした。結果を表１に示す。The adhesiveness and the releasability of the films of Examples and Comparative Examples were evaluated. The adhesion was evaluated by visually observing each of the laminated films, and was evaluated as ○ when the two layers were completely adhered, and as X when there was a part that was not adhered. In addition, the releasability is T-peel strength of 0.1 to 3 N / 100 m
Those having a width of m were rated as ○, and those having a width exceeding 3 N / 100 mm were rated as ×. Further, the laminated film was peeled by hand, and the one in which the FEP film easily peeled without elongation was evaluated as ○, and the one in which a part of the anchor coat layer resin adhered to the FEP film surface was evaluated as ×. Table 1 shows the results.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】次に、実施例２のフィルムを、１ｍ幅で、
内径３インチの紙管に、100ｍ巻き付けたものを、スリ
ッターを用いて50cm幅で、２本の３インチの紙管に巻き
替え、下記評価を行なった。スリット適性 スリット刃で安定して切り分けることができるものを
○、そうでないものを×とした。巻上がり性 50cm幅の巻き物に、皺等がなく、きれいに巻き上がって
いるものを○、皺等があり、瘤が発生しているものを×
とした。Next, the film of Example 2 was 1 m wide,
What was wound 100 m around a paper tube having an inner diameter of 3 inches was replaced with two 3-inch paper tubes having a width of 50 cm using a slitter, and the following evaluation was performed. A sample that can be stably cut with a slit-appropriate slit blade was evaluated as ○, and a sample that was not stable was evaluated as ×. A roll with a width of 50 cm, without any wrinkles, etc., that has rolled up neatly.
And
【００３０】比較例５のフィルムとして厚さ5μm のFEP
フィルムを用い、上記の評価を行なった。結果を表２に
示す。FEP having a thickness of 5 μm as the film of Comparative Example 5
The above evaluation was performed using a film. Table 2 shows the results.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】表１に示すように、本発明のアンカーコー
ト層は、20℃での接着性もよく、且つ、剥離性にも優れ
る。一方、従来の樹脂は（比較例2及び4）、接着性が悪
く、従って、フィルムの剥離性の評価を行なうことがで
きなかった。比較例１および３の樹脂は接着強度が強す
ぎ、剥離した際に樹脂がFEPフィルム上に残存した。さ
らに、表２から分かるように、本発明の積層フィルム
は、切り分け及び巻上げを、容易且つ安定して行なうこ
とができる。As shown in Table 1, the anchor coat layer of the present invention has good adhesiveness at 20 ° C. and excellent peelability. On the other hand, the conventional resins (Comparative Examples 2 and 4) were poor in adhesiveness, and thus could not be evaluated for film peelability. The resins of Comparative Examples 1 and 3 had too high an adhesive strength, and the resin remained on the FEP film when peeled off. Furthermore, as can be seen from Table 2, the laminated film of the present invention can be easily and stably cut and wound.
【００３３】[0033]
【本発明の効果】本発明の転写用フッ素樹脂積層フィル
ムは、所定の特性を有する接着性樹脂からなるアンカー
コート層を備えているので、常温でも調製可能であり、
且つ、剥離性も優れる。The fluororesin laminated film for transfer of the present invention has an anchor coat layer made of an adhesive resin having predetermined characteristics, and therefore can be prepared at room temperature.
Also, the peelability is excellent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK04B AK17B AK18B AK42A AK68C AK69C AL01B AS00C AT00A BA03 BA07 GB01 GB07 GB90 JA20C JK06C JK07C JL11 JL14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F100 AK04B AK17B AK18B AK42A AK68C AK69C AL01B AS00C AT00A BA03 BA07 GB01 GB07 GB90 JA20C JK06C JK07C JL11 JL14
Claims (7)
K−7113に従い測定された20℃における引張弾性率との
積が１×103〜１×106（N／m）であるところの支持フィ
ルム層（B）とフッ素樹脂フィルム層(A)が積層されてな
り、且つ、 (A)と（B）の間のT型剥離強度が0.1〜５ N
／100 mm幅であるフッ素樹脂積層フィルムにおいて、
(A)と（B)が、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分的鹸
化樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体アイオノマー、
およびエチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマーか
らなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるア
ンカーコート層(C)を介して積層されていることを特徴
とする、転写用フッ素樹脂積層フィルム。(1) a thickness of from 5 to 200 μm;
The support film layer (B) and the fluororesin film layer (A) whose product with the tensile modulus at 20 ° C. measured in accordance with K-7113 is 1 × 10 3 to 1 × 10 6 (N / m) are Laminated and T-peel strength between (A) and (B) is 0.1-5 N
/ In a fluororesin laminated film with a width of 100 mm,
(A) and (B) are ethylene-vinyl acetate copolymer partially saponified resin, ethylene-acrylic acid copolymer ionomer,
And a transfer fluororesin laminated film laminated via an anchor coat layer (C) composed of at least one resin selected from the group consisting of ethylene-methacrylic acid copolymer ionomers.
低温脆性温度が−50℃未満であり、且つ、剛性率が0.5
〜1.5×103Kg／cm2であることを特徴とする請求項１記
載の転写用フッ素樹脂積層フィルム。2. The resin constituting the anchor coat layer (C) has a low-temperature brittleness temperature of less than −50 ° C. and a rigidity of 0.5.
Transfer fluorocarbon resin laminated film according to claim 1, wherein the 1.5 a × 10 3 Kg / cm 2.
が、酢酸ビニルを5〜75重量％で含有し、且つ、該酢酸
ビニルの鹸化率が40〜95モル％である、エチレン−酢酸
ビニル共重合体部分的鹸化樹脂からなることを特徴とす
る請求項１または２記載の転写用フッ素樹脂積層フィル
ム。3. An ethylene-vinyl acetate, wherein the resin constituting the anchor coat layer (C) contains 5 to 75% by weight of vinyl acetate and the saponification rate of the vinyl acetate is 40 to 95 mol%. 3. The fluororesin laminated film for transfer according to claim 1, wherein the film is composed of a partially saponified copolymer.
３ N／100 mm幅であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１項記載の転写用フッ素樹脂積層フィルム。4. The T-peel strength between (A) and (B) is from 0.1 to
The fluororesin laminated film for transfer according to any one of claims 1 to 3, wherein the width is 3N / 100 mm.
100μmであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項記載の転写用フッ素樹脂積層フィルム。5. The fluororesin film layer (A) has a thickness of 0.5 to 0.5.
The fluororesin laminate film for transfer according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is 100 µm.
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
コポリマー、テトラフルオロエチレン−エチレンコポリ
マー、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レンコポリマー、およびポリフッ化ビニリデンからなる
群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなることを特
徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の転写用フッ
素樹脂積層フィルム。6. The fluororesin film layer (A) is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and polyvinylidene fluoride. The fluororesin laminated film for transfer according to any one of claims 1 to 5, comprising at least one resin.
フタレート樹脂からなることを特徴とする請求項１〜６
のいずれか１項記載の転写用フッ素樹脂積層フィルム。7. The support film layer (B) is made of a polyethylene terephthalate resin.
The fluororesin laminated film for transfer according to any one of the above.
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| JPWO2005115751A1 (en) * | 2004-05-27 | 2008-03-27 | 三菱樹脂株式会社 | Release film |
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