JP2002120323A - Soluble type lubricating surface treatment stainless steel plate excellent in moldability for fuel tank, and method for producing fuel tank - Google Patents
Soluble type lubricating surface treatment stainless steel plate excellent in moldability for fuel tank, and method for producing fuel tankInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、可溶型潤滑皮膜を
形成してなる成形性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表
面処理ステンレス鋼板および燃料タンクの製造方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fusible lubricated surface-treated stainless steel plate for a fuel tank, which is formed by forming a fusible lubricating film and has excellent formability, and a method of manufacturing a fuel tank.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車の燃料タンクは複雑な形状を有す
る場合が多いことから優れた加工性(深絞り特性)が要求
される。また、自動車の重要保安部品であるため、その
使用材料には、フィルター目詰まりにつながるような腐
食生成物が無く、穴あき腐食の懸念のない材料で、しか
も容易に安定して溶接できる材料であることが重要であ
る。これら様々な特性を有する材料として、Ｐｂ−Ｓｎ
合金めっき鋼板（特公昭５７−６１８３３号公報）が自
動車燃料タンク素材として幅広く使用されてきている。
この材料はガソリンに対して安定な化学的性質を有し、
かつめっきが潤滑性に優れるためプレス成形性に優れ、
またスポット溶接やシーム溶接等の抵抗溶接性にも優れ
ている。しかし、近年環境への負荷という意味から鉛を
使用しない材料が求められている。2. Description of the Related Art In many cases, a fuel tank of an automobile has a complicated shape, so that excellent workability (deep drawing property) is required. In addition, since it is an important safety component for automobiles, the material used is free from corrosion products that could lead to filter clogging, free from concerns about perforated corrosion, and a material that can be easily and stably welded. It is important that there is. Materials having these various properties include Pb-Sn
Alloy plated steel sheets (Japanese Patent Publication No. 57-61833) have been widely used as a material for automobile fuel tanks.
This material has stable chemistry to gasoline,
In addition, since the plating is excellent in lubricity, it is excellent in press formability,
It also has excellent resistance weldability such as spot welding and seam welding. However, in recent years, materials that do not use lead have been demanded from the viewpoint of load on the environment.
【０００３】この様な鉛を使用しない燃料タンク用素材
の一つがＡｌ系めっき鋼板である。Ａｌはその表面に安
定な酸化皮膜が形成されるため、ガソリンを始めとし
て、アルコールや、ガソリンが劣化した際に生じる有機
酸に対し、良好な耐食性を示す。Ａｌめっき鋼板を燃料
タンクに製造する際に、課題となるのが溶接性と加工性
であり、それらを改善する処理が特願平８−２８７９９
７号などで提案されている。One of the materials for fuel tanks that does not use lead is an Al-based plated steel sheet. Since Al forms a stable oxide film on its surface, it exhibits good corrosion resistance to gasoline, alcohol, and organic acids generated when gasoline is deteriorated. When manufacturing an Al-plated steel sheet in a fuel tank, the issues to be solved are weldability and workability, and a process for improving these properties is disclosed in Japanese Patent Application No. Hei 8-28799.
No. 7, etc.
【０００４】一方、穴あき腐食の懸念からさらなる耐食
性の要求に応える燃料タンク用素材として、ステンレス
鋼板が挙げられる。ステンレス鋼板は優れた耐食性と溶
接性を兼ね備えており、要求されるタンク形状に加工す
ることが可能であれば優れた燃料タンク用素材となる。
しかし、ステンレス鋼板の加工性は燃料タンクの複雑な
形状を満足するレベルにはない場合が多いという問題が
あった。[0004] On the other hand, a stainless steel plate is cited as a material for a fuel tank that responds to the demand for further corrosion resistance due to concerns about perforated corrosion. Stainless steel sheets have both excellent corrosion resistance and weldability, and if they can be processed into the required tank shape, they will be excellent fuel tank materials.
However, there is a problem that the workability of the stainless steel sheet is often not at a level that satisfies the complicated shape of the fuel tank.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決して、可溶型潤滑皮膜を両面または片面に被
覆してなる成形性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表面
処理ステンレス鋼板および燃料タンクの製造方法を提供
することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves these problems and provides a fusible lubricating surface treatment for a fuel tank having excellent moldability by coating a fusible lubricating film on both surfaces or one surface. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a stainless steel plate and a fuel tank.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】発明者らは上述した課題
を解決し、成形性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表面
処理ステンレス鋼板を得るべく鋭意研究を重ねた。その
結果、オーステナイト系ステンレス鋼板およびフェライ
ト系ステンレス鋼板および二相系ステンレス鋼板の両面
または片面の表面に、特定の可溶型潤滑樹脂皮膜に被覆
したステンレス鋼板が上記目的を達成できることを見い
だし本発明に至った。すなわち、本発明に係わる成形性
に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼
板は、基材であるステンレス鋼板が、オーステナイト系
ステンレス鋼板、フェライト系ステンレス鋼板、二相系
ステンレス鋼板のいずれかであって、その両面または片
面の表面に、可溶型潤滑樹脂皮膜を有することを特徴と
する成形性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ス
テンレス鋼板である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems and obtain a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank excellent in formability. As a result, it was found that a stainless steel sheet coated with a specific fusible lubricating resin film on both or one surface of an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, and a duplex stainless steel sheet can achieve the above object, and the present invention. Reached. That is, the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank excellent in formability according to the present invention, wherein the base stainless steel sheet is any one of an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, and a duplex stainless steel sheet. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for fuel tanks having excellent formability, characterized by having a fusible lubricating resin film on both surfaces or one surface thereof.
【０００７】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、基材で
あるステンレス鋼板が、オーステナイト系ステンレス鋼
板、フェライト系ステンレス鋼板、二相系ステンレス鋼
板のいずれかであって、その両面または片面の表面に、
カルボキシル基もしくはスルホン酸基を分子中に含有
し、乾燥皮膜のガラス転移温度が１００℃以上である可
溶型ポリウレタン水性組成物（Ａ）、および前記可溶型
ポリウレタン水性組成物に対して１〜３０質量％の潤滑
機能付与剤（Ｂ）を主成分とする可溶型潤滑樹脂皮膜を
有することを特徴とする成形性に優れた燃料タンク用可
溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板である。この可溶型潤
滑樹脂皮膜が被覆されることにより、深絞り加工やしご
き加工などの厳しいプレス成形条件下でも優れた成形性
が達成できる燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレ
ス鋼板を得ることができる。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, comprises a base stainless steel sheet, an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, and a duplex stainless steel sheet. Any of the two or one side of the surface,
A soluble polyurethane aqueous composition (A) containing a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule and having a glass transition temperature of the dried film of 100 ° C. or higher, and 1 to 10 parts of the aqueous soluble polyurethane composition. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for fuel tanks having excellent moldability, characterized by having a fusible lubricating resin film containing 30% by mass of a lubricating function-imparting agent (B) as a main component. By coating this fusible lubricating resin film, it is possible to obtain a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for fuel tanks that can achieve excellent formability even under severe press forming conditions such as deep drawing and ironing. it can.
【０００８】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、基材で
あるステンレス鋼板が、オーステナイト系ステンレス鋼
板、フェライト系ステンレス鋼板、二相系ステンレス鋼
板のいずれかであって、その両面または片面の表面に、
カルボキシル基もしくはスルホン酸基を分子中に含有
し、乾燥皮膜のガラス転移温度が１００℃以上である可
溶型ポリウレタン水性組成物（Ａ）、前記可溶型ポリウ
レタン水性組成物に対して１〜３０質量％の潤滑機能付
与剤（Ｂ）、および前記可溶型ポリウレタン水性組成物
に対して１〜３０質量％のシリカ粒子（Ｃ）を主成分と
する可溶型潤滑樹脂皮膜を有することを特徴とする成形
性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス
鋼板である。シリカ粒子を上記範囲で添加することによ
り、可溶型潤滑樹脂皮膜とステンレス表面との密着性が
向上し、さらにアルカリ可溶型潤滑皮膜の皮膜強度が向
上し耐かじり性が向上する。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is characterized in that the base stainless steel sheet is an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, or a duplex stainless steel sheet. Any of the two or one side of the surface,
An aqueous soluble polyurethane composition (A) containing a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule and having a glass transition temperature of a dried film of 100 ° C. or higher, and 1 to 30 parts of the aqueous soluble polyurethane composition. It has a lubricating function-imparting agent (B) in an amount of 1% by mass and a soluble lubricating resin film containing silica particles (C) as a main component in an amount of 1 to 30% by mass based on the aqueous soluble polyurethane composition. It is a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for fuel tanks having excellent formability. By adding the silica particles in the above range, the adhesion between the soluble lubricating resin film and the stainless steel surface is improved, and further, the film strength of the alkali-soluble lubricating film is improved and the galling resistance is improved.
【０００９】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、可溶型
潤滑皮膜を構成する可溶型ポリウレタン水性組成物に含
まれる酸基の量が、酸価で３０〜１８０の範囲であるこ
とを特徴としている。酸価が３０〜１８０の範囲でポリ
ウレタン分子中に酸基を有する化合物が導入されること
により、乾燥皮膜のガラス転移温度が１００℃以上であ
るにもかかわらず、厳しい成形条件においてもその成形
に追従できる塗膜のステンレスに対する密着性を有する
ことができる。Further, the soluble type lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is characterized in that the amount of acid groups contained in the aqueous soluble polyurethane composition constituting the soluble type lubricating film is low. And an acid value in the range of 30 to 180. The compound having an acid group in the polyurethane molecule having an acid value in the range of 30 to 180 is introduced, so that the dry film has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, and can be molded under severe molding conditions. The adherence to the stainless steel of the coating film that can be followed can be provided.
【００１０】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、可溶型
潤滑皮膜を形成する可溶型ポリウレタン水性組成物
（Ａ）に含まれる酸基の中和剤が水酸化ナトリウム、も
しくは水酸化カリウムであることを特徴としている。酸
基の中和剤が水酸化ナトリウム、もしくは水酸化カリウ
ムであることにより、本発明で必要とされる可溶性が達
成できる。Further, the soluble type lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in moldability, comprises an aqueous solution of a soluble type polyurethane (A) which forms a soluble type lubricating film. Is characterized in that the neutralizing agent is sodium hydroxide or potassium hydroxide. When the neutralizing agent for the acid group is sodium hydroxide or potassium hydroxide, the solubility required in the present invention can be achieved.
【００１１】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、可溶型
潤滑皮膜を形成する可溶型ポリウレタン水性組成物
（Ａ）を構成する主成分がポリエステルポリオールであ
ることを特徴としている。可溶型ポリウレタン水性組成
物（Ａ）を構成する主成分がポリエステルポリオールで
あることにより、室温のような低温においても本発明で
必要とされる可溶性を達成することができる。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is a main component of the aqueous soluble polyurethane composition (A) for forming a fusible lubricating film. Is a polyester polyol. Since the main component constituting the aqueous soluble polyurethane composition (A) is a polyester polyol, the solubility required in the present invention can be achieved even at a low temperature such as room temperature.
【００１２】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、可溶型
潤滑皮膜を形成する可溶型ポリウレタン水性組成物
（Ａ）を構成する主成分がポリエーテルポリオールであ
ることを特徴としている。可溶型ポリウレタン水性組成
物（Ａ）を構成する主成分がポリエーテルポリオールで
あることにより、乾燥皮膜のガラス転移温度が１００℃
以上であるにもかかわらず、厳しい成形条件においても
その成形に追従できる塗膜の柔軟性を有することができ
る。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is a main component of the aqueous soluble polyurethane composition (A) for forming a fusible lubricating film. Is a polyether polyol. Since the main component constituting the aqueous soluble polyurethane composition (A) is a polyether polyol, the glass transition temperature of the dried film is 100 ° C.
In spite of the above, it is possible to have the flexibility of the coating film that can follow the molding even under severe molding conditions.
【００１３】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、可溶型
潤滑皮膜を形成する潤滑機能付与剤（Ｂ）が、ポリオレ
フィン系ワックス、フッ素系ワックス、パラフィン系ワ
ックス、ステアリン酸系ワックスのうちの１種または２
種以上からなることを特徴としている。上記潤滑機能付
与剤の添加により、幅広い温度範囲で低い動摩擦係数を
有し、良好な潤滑性能を得ることが可能となる。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is characterized in that the lubricating function-imparting agent (B) for forming a fusible lubricating film comprises a polyolefin wax, a fluorine-based lubricant. One or two of wax, paraffin wax and stearic wax
It is characterized by consisting of more than species. By adding the lubricating function-imparting agent, it has a low dynamic friction coefficient over a wide temperature range, and it is possible to obtain good lubricating performance.
【００１４】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、基材
が、質量％で、Ｃ：０．５％以下、Ｓｉ：５％以下、Ｍ
ｎ：１５％以下、Ｐ：０．１％以下、Ｓ：０．０５％以
下、Ｎｉ：６〜２０％、Ｃｒ：１５〜３０％、Ｎ：０．
５％以下、Ａｌ：０．００１〜５％を含有し、残部Ｆｅ
および不可避不純物からなるオーステナイト系ステンレ
ス鋼板であることを特徴としている。タンク用材料とし
ての耐食性、加工性などの性能と製造コストを考慮し、
オーステナイト系ステンレス鋼板の上記成分が上記範囲
を満足することが望ましい。Further, the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, has a base in mass% of C: 0.5% or less, Si: 5% or less, M:
n: 15% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni: 6 to 20%, Cr: 15 to 30%, N: 0.
5% or less, Al: 0.001 to 5%, the balance being Fe
And an austenitic stainless steel sheet comprising unavoidable impurities. Considering the performance such as corrosion resistance and workability as a tank material and the manufacturing cost,
It is desirable that the above components of the austenitic stainless steel sheet satisfy the above range.
【００１５】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、基材
が、質量％で、Ｃ：０．５％以下、Ｓｉ：３％以下、Ｍ
ｎ：５％以下、Ｐ：０．１％以下、Ｓ：０．０５％以
下、Ｎｉ：５％以下、Ｃｒ：９〜３０％、Ｎ：０．２％
以下、Ａｌ：０．００１〜５％を含有し、残部Ｆｅおよ
び不可避不純物からなるフェライト系ステンレス鋼板で
あることを特徴としている。タンク用材料としての耐食
性、加工性などの性能と製造コストを考慮し、フェライ
ト系ステンレス鋼板の上記成分が上記範囲を満足するこ
とが望ましい。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, has a substrate in which, by mass%, C: 0.5% or less, Si: 3% or less, M:
n: 5% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni: 5% or less, Cr: 9 to 30%, N: 0.2%
Hereinafter, it is characterized in that it is a ferritic stainless steel sheet containing Al: 0.001 to 5%, the balance being Fe and unavoidable impurities. It is desirable that the above components of the ferritic stainless steel sheet satisfy the above range in consideration of the performance such as corrosion resistance and workability as a tank material and the production cost.
【００１６】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、基材
が、質量％で、Ｃ：０．５％以下、Ｓｉ：５％以下、Ｍ
ｎ：１５％以下、Ｐ：０．１％以下、Ｓ：０．０５％以
下、Ｎｉ：２〜２０％、Ｃｒ：１２〜３０％、Ｎ：０．
５％以下、Ａｌ：０．００１〜５％を含有し残部Ｆｅお
よび不可避不純物からなる二相系ステンレス鋼板である
ことを特徴としている。タンク用材料としての耐食性、
加工性などの性能と、製造コストを考慮し、二相系ステ
ンレス鋼板の上記成分が上記範囲を満足することが望ま
しい。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, has a base material in mass%, C: 0.5% or less, Si: 5% or less, M:
n: 15% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni: 2 to 20%, Cr: 12 to 30%, N: 0.
It is a duplex stainless steel sheet containing 5% or less, Al: 0.001 to 5%, the balance being Fe and unavoidable impurities. Corrosion resistance as a material for tanks,
In consideration of performance such as workability and manufacturing cost, it is desirable that the above components of the duplex stainless steel sheet satisfy the above range.
【００１７】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、前記オ
ーステナイト系ステンレス鋼板およびフェライト系ステ
ンレス鋼板および二相系ステンレス鋼板いずれかのステ
ンレス鋼板中に、質量％で、Ｍｏ：０．０１〜８％、Ｃ
ｕ：０．０１〜５％、Ｔｉ：０．０１〜１％、Ｎｂ：
０．０１〜１％、Ｖ：０．０１〜１％、Ｍｇ：０．００
１〜０．１％、Ｃａ：０．００１〜０．１％、Ｂ：０．
０００５〜０．０５％、Ｗ：０．０１〜５％の１種また
は２種以上をさらに含有することを特徴としている。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is contained in any of the austenitic stainless steel sheet, ferritic stainless steel sheet and duplex stainless steel sheet. , By mass%, Mo: 0.01 to 8%, C
u: 0.01 to 5%, Ti: 0.01 to 1%, Nb:
0.01-1%, V: 0.01-1%, Mg: 0.00
1-0.1%, Ca: 0.001-0.1%, B: 0.
One or two or more of 0005 to 0.05% and W: 0.01 to 5% are further contained.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】以下本発明をさらに詳述する。本
発明者らは、成形性に優れた燃料タンク用表面処理ステ
ンレス鋼板を鋭意検討した結果、オーステナイト系ステ
ンレス鋼板およびフェライト系ステンレス鋼板および二
相系ステンレス鋼板の表層に、可溶型潤滑樹脂皮膜を両
面または片面に被覆した可溶型潤滑表面処理ステンレス
鋼板が、上記性能を満たすことを突き止めた。まず、可
溶型潤滑樹脂皮膜としては、ポリエチレングリコール
系、ポリプロピレングリコール系、ポリビニルアルコー
ル系、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系な
どがある。可溶型とするために、樹脂水分散体または水
溶性樹脂でなければならない。ポリエチレングリコール
系では、皮膜形成性の観点から、平均分子量３０００以
上のポリエチレングリコールおよび変性ポリエチレング
リコールが挙げられる。変性ポリエチレングリコールと
しては、イソシアネート変性ポリエチレングリコール、
エポキシ変性ポリエチレングリコール等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The present inventors have conducted intensive studies on surface-treated stainless steel sheets for fuel tanks having excellent formability.As a result, a soluble lubricating resin film was formed on the surface layers of austenitic stainless steel sheets, ferritic stainless steel sheets, and duplex stainless steel sheets. It was found that the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet coated on both sides or one side satisfies the above performance. First, examples of the soluble lubricating resin film include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, acrylic, polyester, and polyurethane. In order to be soluble, it must be an aqueous resin dispersion or a water-soluble resin. In the case of polyethylene glycol, from the viewpoint of film forming properties, polyethylene glycol having an average molecular weight of 3000 or more and modified polyethylene glycol are exemplified. As the modified polyethylene glycol, isocyanate-modified polyethylene glycol,
Epoxy-modified polyethylene glycol and the like can be mentioned.
【００１９】ポリプロピレングリコール系では、皮膜形
成性の観点から、平均分子量３０００以上のポリプロピ
レングリコールおよび変性ポリプロピレングリコールが
挙げられる。変性ポリプロピレングリコールとしては、
イソシアネート変性ポリプロピレングリコール、エポキ
シ変性ポリプロピレングリコール等が挙げられる。ポリ
ビニルアルコール系では、完全ケン化型ポリビニルアル
コール、部分ケン化型ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール等が挙げられる。変性ポリビニルアル
コールとしては、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。In the case of polypropylene glycol, from the viewpoint of film forming properties, polypropylene glycol having an average molecular weight of 3000 or more and modified polypropylene glycol are exemplified. As modified polypropylene glycol,
Examples include isocyanate-modified polypropylene glycol and epoxy-modified polypropylene glycol. In the polyvinyl alcohol system, completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, denatured polyvinyl alcohol, and the like can be given. Examples of the modified polyvinyl alcohol include carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, and acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol.
【００２０】アクリル系としては、アクリル酸、メタア
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸、イタコン酸の共重合体が挙げられる。
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸２ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ｎヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルなどがある。共重合体としては、スチ
レン、アクリルアミド、酢酸ビニル、アクリルニトリ
ル、などが挙げられる。Examples of the acrylic resin include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleic acid, and itaconic acid copolymer.
As the acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-acrylate
Butyl, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, methacrylic acid Examples include 2-hydroxyethyl and hydroxypropyl methacrylate. Examples of the copolymer include styrene, acrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, and the like.
【００２１】ポリエステル系としては、多価アルコール
と多塩基酸を縮合重合してなるものが挙げられる。この
ポリエステルを構成する多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレ
ングリコール、１，６ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリエチレングルコールなどが挙げられ、多塩
基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸テレフタル
酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙
げられる。ポリウレタン系としては、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール等のポリオールと、芳香族、芳香脂肪族、脂肪
族、脂環族ジイソシアネートを反応したもの等が挙げら
れる。Examples of the polyester type include those obtained by condensation polymerization of a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Examples of the polyhydric alcohol constituting the polyester include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3 butylene glycol, 1,6 hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, and the like. Examples of the acid include phthalic anhydride, terephthalic acid isophthalate, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, itaconic acid, and maleic anhydride. Examples of the polyurethane system include those obtained by reacting a polyol such as a polyester polyol, a polyether polyol, or a polycarbonate polyol with an aromatic, araliphatic, aliphatic, or alicyclic diisocyanate.
【００２２】これら可溶型潤滑樹脂としては多種のもの
が使用できるが、深絞り加工やしごき加工などの厳しい
プレス成形条件下でも優れた成形性が達成できる可溶型
潤滑樹脂皮膜として、可溶型ポリウレタン水性組成物を
用いた潤滑樹脂皮膜が特に有効である。ここで、燃料タ
ンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板の表層に被覆
される可溶型潤滑樹脂皮膜を構成する可溶型ポリウレタ
ン水性組成物についてより詳細に説明する。Although various types of these soluble lubricating resins can be used, a soluble lubricating resin film capable of achieving excellent moldability even under severe press forming conditions such as deep drawing and ironing is used. A lubricating resin film using an aqueous polyurethane composition is particularly effective. Here, the aqueous soluble polyurethane composition constituting the soluble lubricating resin film coated on the surface layer of the soluble lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank will be described in more detail.
【００２３】本発明に係るカルボキシル基もしくはスル
ホン酸基を分子中に含有し、乾燥皮膜のガラス転移温度
が１００℃以上である可溶型ポリウレタン水性組成物
は、１分子あたり少なくとも２個のイソシアネート基を
有する化合物と、１分子当たり少なくとも２個の活性水
素基を有する化合物と、分子内に少なくとも１個以上の
活性水素基を有し、かつカルボキシル基、スルホン酸基
等の酸基を含有する化合物を反応させ、水に溶解または
分散させることにより得ることができる。The soluble polyurethane aqueous composition according to the present invention, which contains a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule and has a glass transition temperature of 100 ° C. or more of the dried film, is preferably composed of at least two isocyanate groups per molecule. A compound having at least two active hydrogen groups per molecule, and a compound having at least one active hydrogen group in the molecule and containing an acid group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group Is reacted and dissolved or dispersed in water.
【００２４】本発明で使用される１分子当たり少なくと
も２個のイソシアネート基を有する化合物としては、例
えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレン
ジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイ
シアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネ
ート、例えば１，３−シクロペンタンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３
−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネー
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等
の脂環族ジイソシアネート、例えばｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４´−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアンート、４，４´−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシ
アネートもしくはその混合物、４，４´−トルイジンジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，
４´−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート、例えば１，３−又は１，４−キシリ
レンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω´−
ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３
−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）ベンゼン、もしくはその混合物等の芳香脂肪族
ジイソシアネート、例えばトリフェニルメタン−４，
４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイ
ソシアネートベンゼン、２，４，６−トリソシアネート
トルエン、１，３，５−トリイソシアネートヘキサン等
のトリイソシアネート、例えば４，４’−ジフェニルジ
メチルエタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネ
ート等のテトライソシアネート等のポリイソシアネート
単量体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導された
ダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カ
ーボジイミド、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量
体とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン
環を有するポリイソシアネート、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’
−ジメチロールヘプタン、シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の
分子量２００未満の低分子量ポリオールの上記ポリイソ
シアネート単量体への付加体、例えば分子量２００〜２
０００００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアル
カン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の上記ポリ
イソシアネート単量体への付加体等が挙げられる。前記
各種のイソシアネート基を有する化合物が使用される
が、ガラス転移温度が１００℃以上で十分な加工性を達
成するためには、芳香族、芳香脂肪族、もしくは脂環族
イソシアネート化合物を使用し、反応させることが好ま
しい。The compound having at least two isocyanate groups per molecule used in the present invention includes, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2-butylene diisocyanate,
Aliphatic diisocyanates such as 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,6-diisocyanate methyl caproate; 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3
-Cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4-bis (isocyanatomethyl)
Alicyclic diisocyanates such as cyclohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and norbornene diisocyanate, for example, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or a mixture thereof, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate , 4,
Aromatic diisocyanates such as 4'-diphenyl ether diisocyanate, for example 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, ω, ω'-
Diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3
-Or an araliphatic diisocyanate such as 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, or a mixture thereof, for example, triphenylmethane-4,
Triisocyanates such as 4 ', 4 "-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatebenzene, 2,4,6-trisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanatehexane, for example, 4,4'-diphenyl Polyisocyanate monomer such as tetraisocyanate such as dimethylethane-2,2'-5,5'-tetraisocyanate, dimer, trimer, biuret, allophanate, carbodiimide, and carbon dioxide gas derived from the above polyisocyanate monomer. Polyisocyanate having a 2,4,6-oxadiazinetrione ring obtained from the above polyisocyanate monomer, for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
1,6-hexane glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3 ′
-Dimethylol heptane, cyclohexane dimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol,
An adduct of a low-molecular-weight polyol having a molecular weight of less than 200, such as dipropylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, or sorbitol, to the polyisocyanate monomer, for example, a molecular weight of 200 to 2
To the above polyisocyanate monomers such as 00000 polyester polyol, polyether polyol, polyether ester polyol, polyester amide polyol, polycaprolactone polyol, polyvalerolactone polyol, acrylic polyol, polycarbonate polyol, polyhydroxyalkane, castor oil, polyurethane polyol, etc. And the like. The compounds having various isocyanate groups are used.To achieve sufficient workability at a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, an aromatic, araliphatic, or alicyclic isocyanate compound is used. It is preferred to react.
【００２５】次に、１分子当たり少なくとも２個の活性
水素基を有する化合物としては、例えば活性水素を有す
る基として、アミノ基、水酸基、メルカプト基を有する
化合物が挙げられるが、イソシアネート基との反応速
度、及び塗布後の機械的物性を考えると、水酸基を有す
る化合物が好ましい。また、前記活性水素基を有する化
合物の官能基数は塗膜の機械的物性を良好に保つという
点から２〜６が好ましく、２〜４が特に好ましい。ま
た、前記活性水素基を有する化合物の分子量は最終的な
塗膜性能に与えるウレタン結合の濃度、及び製造上の作
業性の点から２００〜１００００が好ましく、３００〜
５０００が特に好ましい。Next, examples of the compound having at least two active hydrogen groups per molecule include compounds having an amino group, a hydroxyl group, and a mercapto group as the group having active hydrogen. Considering the speed and the mechanical properties after coating, compounds having a hydroxyl group are preferred. The number of functional groups of the compound having an active hydrogen group is preferably 2 to 6, and particularly preferably 2 to 4 from the viewpoint of maintaining good mechanical properties of the coating film. Further, the molecular weight of the compound having an active hydrogen group is preferably from 200 to 10000, and more preferably from 300 to 10,000 from the viewpoint of the concentration of urethane bonds giving final coating film performance and workability in production.
5000 is particularly preferred.
【００２６】前記活性水素基が水酸基である化合物とし
ては、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし
油、ポリウレタンポリオール、又はそれらの混合物が挙
げられる。さらに塗膜性状を最適化するためウレタン基
濃度を調節する目的で、前記したポリオール以外に分子
量が６２〜２００の低分子量ポリオールを混合してもよ
い。これら低分子量ポリオールの具体例としては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、２−メチルペンタンジオール、３−
メチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタ
ン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等のポリエステルポリオールの製造に使用さ
れるグリコール類や、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の化合物が挙げられる。Examples of the compound in which the active hydrogen group is a hydroxyl group include polyester polyols, polyether polyols, polyether ester polyols, polyester amide polyols, acrylic polyols, polycarbonate polyols, polyhydroxyalkanes, castor oil, polyurethane polyols, and the like. Mixtures are mentioned. Further, for the purpose of adjusting the urethane group concentration in order to optimize the properties of the coating film, a low molecular weight polyol having a molecular weight of 62 to 200 may be mixed in addition to the above-mentioned polyol. Specific examples of these low molecular weight polyols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3
-Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,
9-nonanediol, 1,8-nonanediol, neopentyl glycol, 2-methylpentanediol, 3-
Methylpentanediol, 3,3-dimethylolheptane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4
Glycols used in the production of polyester polyols such as -cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and compounds such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol.
【００２７】前記各種の活性水素基を有する化合物が使
用されるが、室温のような低い温度でのアルカリ脱脂液
溶解性を達成するにはポリエステルポリオール、および
ポリエステルポリオールで構成されるポリウレタンポリ
オールが好ましい。また、乾燥皮膜のガラス転移温度が
１００℃以上であるにもかかわらず、厳しい成形条件に
おいてもその成形に追従できる塗膜の柔軟性を達成する
にはポリエーテルポリオール、およびポリエーテルポリ
オールで構成されるポリウレタンポリオールが好まし
い。The above-mentioned compounds having active hydrogen groups are used, and polyester polyols and polyurethane polyols composed of polyester polyols are preferable for achieving the solubility of the alkaline degreasing solution at a low temperature such as room temperature. . In addition, despite the glass transition temperature of the dried film is 100 ° C. or higher, polyether polyol and polyether polyol are used to achieve the flexibility of the coating film that can follow the molding even under severe molding conditions. Polyurethane polyols are preferred.
【００２８】また、分子内に少なくとも１個以上の活性
水素基を有し、かつカルボキシル基、スルホン酸基等の
酸基を含有する化合物としては、例えば２−オキシエタ
ンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホ安息香
酸、スルホコハク酸、５−スルホイソフタル酸、スルフ
ァニル酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジス
ルホン酸、２，４−ジアミノトルエン−５−スルホン酸
等のスルホン酸含有化合物およびこれらの誘導体、又は
これらを共重合して得られるポリエステルポリオール、
例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジ
メチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキ
シマレイン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４−ジ
アミノ安息香酸等のカルボキシル基含有化合物もしくは
これらの誘導体、又はこれらを共重合して得られるポリ
エステルポリオール、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸等無水基を有する化合物と活性水素基を有する化合物
を反応させてなるカルボキシル基含有化合物もしくはこ
れらの誘導体等が挙げられる。Compounds having at least one active hydrogen group in the molecule and containing an acid group such as a carboxyl group and a sulfonic acid group include, for example, 2-oxyethanesulfonic acid, phenolsulfonic acid, and the like. Sulfonic acid-containing compounds such as sulfobenzoic acid, sulfosuccinic acid, 5-sulfoisophthalic acid, sulfanilic acid, 1,3-phenylenediamine-4,6-disulfonic acid, and 2,4-diaminotoluene-5-sulfonic acid; Derivatives, or polyester polyols obtained by copolymerizing these,
For example, containing a carboxyl group such as 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolvaleric acid, dioxymaleic acid, 2,6-dioxybenzoic acid, and 3,4-diaminobenzoic acid. Compounds or derivatives thereof, or polyester polyols obtained by copolymerizing them, maleic anhydride, phthalic anhydride,
Carboxyl group-containing compounds obtained by reacting a compound having an active hydrogen group with a compound having an anhydride group such as succinic anhydride, trimellitic anhydride, and pyromellitic anhydride, or derivatives thereof.
【００２９】アルカリ可溶型ポリウレタン水性組成物中
にカルボキシル基、スルホン酸基を導入するには、上記
酸基含有化合物の少なくとも１種以上を、前記ポリウレ
タンプレポリマー製造時に共重合させる、もしくは鎖伸
長反応時に反応させればよい。これらの酸基は、酸価が
３０〜１８０の範囲でポリウレタン分子中に導入される
ことにより、乾燥皮膜のガラス転移温度が１００℃以上
であるにもかかわらず、厳しい成形条件においてもその
成形に追従できる塗膜のステンレス密着性を有すること
ができる。In order to introduce a carboxyl group or a sulfonic acid group into the aqueous alkali-soluble polyurethane composition, at least one or more of the above-mentioned acid group-containing compounds is copolymerized during the production of the polyurethane prepolymer, or the chain is extended. What is necessary is just to make it react at the time of reaction. These acid groups are introduced into the polyurethane molecules with an acid value in the range of 30 to 180, so that the glass transition temperature of the dried film is 100 ° C. or more, and even under severe molding conditions, the acid groups can be formed. The coating can have the stainless steel adhesion that can be followed.
【００３０】また、アルカリ可溶型ポリウレタン水性組
成物を水中に良好に溶解、又は分散させるために、前記
ポリウレタン水性組成物において、カルボキシル基、ス
ルホン酸基を中和するため、中和剤が使用される。使用
できる中和剤としては、例えばアンモニア、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、トリメチルアミン、ジメチルエタノールアミン
等の第３級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属の水酸化物等の塩基性物質が挙げら
れ、これらを単独で、又は２種以上の混合物で使用して
もよい。中和剤の添加方法としては、前記ポリウレタン
プレポリマーに直接添加してもよいし、水中に溶解、又
は分散させる時に水中に添加しても良い。中和剤の添加
量は、親水性基に対して０．１〜２．０当量、より好ま
しくは０．３〜１．３当量である。In order to favorably dissolve or disperse the aqueous alkali-soluble polyurethane composition in water, a neutralizing agent is used to neutralize carboxyl groups and sulfonic acid groups in the aqueous polyurethane composition. Is done. Examples of usable neutralizing agents include tertiary amines such as ammonia, triethylamine, triethanolamine, triisopropanolamine, trimethylamine and dimethylethanolamine, and hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Basic substances are mentioned, and these may be used alone or in a mixture of two or more. As a method of adding the neutralizing agent, it may be added directly to the polyurethane prepolymer or may be added to water when dissolved or dispersed in water. The addition amount of the neutralizing agent is 0.1 to 2.0 equivalents, more preferably 0.3 to 1.3 equivalents, based on the hydrophilic group.
【００３１】本発明で必要とされる良好なアルカリ可溶
性を達成するためには、中和剤として水酸化ナトリウ
ム、もしくは水酸化カリウムが含まれていることが好ま
しい。また、アルカリ可溶型ポリウレタン水性組成物の
水溶解又は分散性を更に良くするため、界面活性剤等を
使用してもよい。前記ポリウレタンプレポリマーを合成
する際には、有機溶剤を使用することも可能である。有
機溶剤を使用する場合、具体例としては、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリ
ル、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。反応原料に
対する前記有機溶剤の量は、３〜５０質量％程度が好ま
しい。To achieve the good alkali solubility required in the present invention, it is preferable that sodium hydroxide or potassium hydroxide is contained as a neutralizing agent. Further, a surfactant or the like may be used in order to further improve the aqueous solubility or dispersibility of the aqueous alkali-soluble polyurethane composition. When synthesizing the polyurethane prepolymer, an organic solvent can be used. When an organic solvent is used, specific examples include acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, and the like. The amount of the organic solvent based on the reaction raw materials is preferably about 3 to 50% by mass.
【００３２】前記ポリウレタンプレポリマーは、ホモジ
ナイザー、ミキサー等を用いて水中に溶解または分散さ
せる。この温度は、親水性基を中和している塩基性物質
の蒸発を防止し、作業性を確保するため室温〜７０℃程
度が好ましい。また、この水等の媒体に分散する際ポリ
ウレタン水性組成物の濃度は、粘度を余り増加させず、
貯蔵安定性を保持するため１０〜５０質量％が好まし
い。The polyurethane prepolymer is dissolved or dispersed in water using a homogenizer, a mixer or the like. This temperature is preferably from room temperature to about 70 ° C. in order to prevent evaporation of the basic substance neutralizing the hydrophilic group and secure workability. Further, the concentration of the aqueous polyurethane composition when dispersed in a medium such as water does not increase the viscosity so much,
In order to maintain storage stability, the content is preferably 10 to 50% by mass.
【００３３】また、さらに他の鎖延長剤を反応させるこ
とにより高分子量化をはかることも可能である。前記鎖
延長剤としては、例えば公知のポリアミン化合物等が使
用される。前記ポリアミン化合物としては、例えばエチ
レンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチル
ピペラジン、イソホロンジアミン、４，４´−ジシクロ
ヘキシルメタンジアミン、３，３´−ジメチル−４，４
´−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロ
ヘキサンジアミン等のジアミン類、ジエチレントリアミ
ン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン類、ヒド
ロキシエチルヒドラジン、ヒドロキシエチルジエチレン
トリアミン、２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタ
ノール、３−アミノプロパンジオール等のアミノ基と水
酸基をもつ化合物、ヒドラジン類、酸ヒドラジド類が挙
げられる。前記ポリアミン化合物は、単独で、又は２種
以上の混合物で使用される。また、本発明に係るアルカ
リ可溶型ポリウレタン水性組成物には、必要に応じて造
膜助剤、レベリング剤、消泡剤、耐候安定剤を添加して
もよい。It is also possible to increase the molecular weight by reacting another chain extender. As the chain extender, for example, a known polyamine compound or the like is used. Examples of the polyamine compound include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophoronediamine, 4,4′-dicyclohexylmethanediamine, and 3,3′-. Dimethyl-4,4
Diamines such as' -dicyclohexylmethanediamine and 1,4-cyclohexanediamine, polyamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylenepentamine, hydroxyethylhydrazine, hydroxyethyldiethylenetriamine, 2-[(2- Examples thereof include compounds having an amino group and a hydroxyl group such as [aminoethyl) amino] ethanol and 3-aminopropanediol, hydrazines, and acid hydrazides. The polyamine compounds are used alone or as a mixture of two or more. The alkali-soluble polyurethane aqueous composition according to the present invention may optionally contain a film-forming aid, a leveling agent, a defoaming agent, and a weathering stabilizer.
【００３４】次に潤滑機能付与剤について説明する。潤
滑機能付与剤は表面の摩擦係数を低減することによりさ
らに潤滑性を付与し，かじり等を防止してプレス加工
性、しごき加工性を向上する作用を有している。潤滑機
能付与剤としては、得られる皮膜に潤滑性能を付与する
ものであればよいが、ポレオレフィン系（ポリエチレ
ン，ポリプロピレン等）、フッ素系（ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン，ポリフッ化ビニル等）、パラフィン
系、ステアリン酸系ワックスのうちの１種または２種以
上からなるものが好ましい。Next, the lubricating function-imparting agent will be described. The lubricating function-imparting agent has the effect of imparting lubricity further by reducing the coefficient of friction of the surface, preventing galling and the like, and improving press workability and ironing workability. The lubricating function-imparting agent may be any as long as it imparts lubricating performance to the resulting film. Polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), fluorine (polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride) , Polyvinyl fluoride, etc.), paraffinic waxes, and stearic waxes.
【００３５】粒子状の潤滑機能付与剤の平均粒子径は１
０μｍ以下が好ましい。１０μｍを越えると、皮膜の連
続性、均一性が失われ潤滑皮膜の下地鋼板との密着性や
塗料密着性の低下、潤滑付与剤の剥離が発生することに
加え、塗料組成物としての貯蔵安定性が低下する。潤滑
機能付与剤のより好ましい平均粒子径は０．５〜６μｍ
の範囲内である。潤滑機能付与剤の添加量としては可溶
型ポリウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０質
量％が好ましい。１％未満では要求される潤滑効果が得
られない。３０質量％を越えると皮膜強度が低下した
り、潤滑付与剤の剥離が発生するなどの問題がある。潤
滑機能付与剤のより好ましい含有量は５〜２０質量％の
範囲内である。The average particle size of the particulate lubricating function-imparting agent is 1
It is preferably 0 μm or less. If the thickness exceeds 10 μm, the continuity and uniformity of the film are lost, the adhesion of the lubricating film to the base steel sheet and the paint adhesion are reduced, the lubricant is peeled off, and the storage stability of the paint composition is increased. Is reduced. More preferable average particle diameter of the lubricating function-imparting agent is 0.5 to 6 μm.
Is within the range. The amount of the lubricating function-imparting agent to be added is preferably 1 to 30% by mass based on the solid content of the aqueous soluble polyurethane composition. If it is less than 1%, the required lubricating effect cannot be obtained. If it exceeds 30% by mass, there are problems such as a decrease in film strength and peeling of the lubricant. The more preferable content of the lubricating function-imparting agent is in the range of 5 to 20% by mass.
【００３６】シリカは皮膜強度，基材表面との密着性を
向上させる場合に添加する。シリカ粒子は、水分散性コ
ロイダルシリカ、粉砕シリカ、気相法シリカなどいずれ
のシリカ粒子であっても良い。皮膜の加工性、耐食性発
現を考慮すると、１次粒子径は２〜３０ｎｍで、２次凝
集粒子径は１００ｎｍ以下が好ましい。シリカの添加量
としてはポリウレタン水性組成物の固形分に対して１〜
３０質量％が好ましい。１％未満では十分な耐食性の向
上効果が得られないことと、下層との十分な密着性が得
られない。３０％を越えると皮膜の伸びが減少するため
加工性が低下しかじりが発生しやすくなる。Silica is added to improve film strength and adhesion to the substrate surface. The silica particles may be any of silica particles such as water-dispersible colloidal silica, crushed silica, and fumed silica. In consideration of the workability of the film and the development of corrosion resistance, the primary particle size is preferably 2 to 30 nm, and the secondary aggregated particle size is preferably 100 nm or less. The amount of silica added is 1 to the solid content of the aqueous polyurethane composition.
30% by mass is preferred. If it is less than 1%, a sufficient effect of improving corrosion resistance cannot be obtained, and sufficient adhesion to a lower layer cannot be obtained. If it exceeds 30%, the elongation of the coating film is reduced, so that the workability is reduced and the scoring tends to occur.
【００３７】本発明の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理
ステンレス鋼板に被覆する可溶型潤滑樹脂皮膜には
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外に、意匠性を付与する
ための顔料や、導電性を付与する導電性添加剤、増粘
剤、消泡剤、分散剤、乾燥剤、安定剤、皮張り防止剤、
かび防止剤、防腐剤、凍結防止剤等を目的に応じて、樹
脂の物性を低下させない範囲内で添加することができ
る。In addition to the components (A), (B) and (C), the fusible lubricating resin film for coating the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank of the present invention has a design property. Pigments, conductive additives that impart conductivity, thickeners, defoamers, dispersants, desiccants, stabilizers, anti-skinning agents,
A fungicide, a preservative, an antifreezing agent and the like can be added according to the purpose within a range that does not reduce the physical properties of the resin.
【００３８】本発明の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理
ステンレス鋼板に被覆する可溶型潤滑樹脂皮膜の厚さは
０．５〜１０μｍの範囲が望ましい。厚さが０．５μｍ
未満であると、加工時の押圧によりめっき層まで達する
損傷を防止できず，かつ摺動が加わるために要求される
加工性を得ることが出来ない。１０μｍ以上であると成
形時の塗膜剥離粉の発生が増加し金型の手入れを頻繁に
実施する必要があるため，生産性を低下させる。また、
本発明の燃料タンク用潤滑表面処理ステンレス鋼板に被
覆する潤滑樹脂皮膜は目的に応じて両面又は片面に被覆
される。The thickness of the fusible lubricating resin film coated on the fusible lubricating surface-treated stainless steel plate for a fuel tank of the present invention is preferably in the range of 0.5 to 10 μm. 0.5 μm thick
If it is less than 1, it is impossible to prevent damage to the plating layer due to pressing during processing, and it is not possible to obtain the required workability due to the addition of sliding. When the thickness is 10 μm or more, the generation of coating film peeling powder at the time of molding increases, and it is necessary to frequently carry out maintenance of the mold, thereby lowering productivity. Also,
The lubricating resin film coated on the lubricated surface-treated stainless steel plate for a fuel tank of the present invention is coated on both surfaces or one surface depending on the purpose.
【００３９】本発明の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理
ステンレス鋼板に被覆する可溶型潤滑樹脂皮膜の形成方
法としてはロールコーター塗装法、スプレー法など従来
公知の方法で塗布・焼付して形成することができる。ま
た、本発明において、さらなる耐食性や密着性を得るた
めに下地にリン酸塩処理やクロメート処理を施してもか
まわない。この場合のクロメート処理としては、電解型
クロメート、反応型クロメートおよび塗布型クロメート
のいずれの処理をあげることができる。クロメート皮膜
は還元したクロム酸にシリカ、燐酸、親水性樹脂の中か
ら少なくとも１種以上を含有したクロメート液を塗布、
乾燥したものが好ましい。As a method for forming the soluble lubricating resin film for coating the soluble lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank of the present invention, a coating method such as a roll coater coating method or a spraying method is used. can do. In the present invention, the base may be subjected to a phosphate treatment or a chromate treatment in order to obtain further corrosion resistance and adhesion. Examples of the chromate treatment in this case include any of an electrolytic chromate, a reactive chromate, and a coating chromate. The chromate film is coated with a chromate solution containing at least one of silica, phosphoric acid and a hydrophilic resin on reduced chromic acid,
Dry ones are preferred.
【００４０】リン酸塩の付着量としては、リン酸塩とし
て０．５〜３．５ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。クロメー
トの付着量としては、金属クロム換算で５〜１５０ｍｇ
／ｍ 2 、好ましくは１０〜５０ｍｇ／ｍ2 の範囲が好ま
しい。５ｍｇ／ｍ2 未満では優れた耐食性効果が得られ
ず、１５０ｍｇ／ｍ2 を超えると成形時にクロメート皮
膜の凝集破壊が起こるなど、加工性を劣化させる。さら
に、目的に応じ下地に酸洗処理、アルカリ処理、電解還
元処理、コバルトめっき処理、ニッケルめっき処理、シ
ランカップリング処理、無機シリケート処理を施しても
かまわない。本発明の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理
ステンレス鋼板は、可溶型潤滑樹脂皮膜の上層にさらに
潤滑油または潤滑防錆油を塗布することができる。ただ
し、塗布する潤滑油または潤滑防錆油は、可溶型潤滑樹
脂皮膜を膨潤または溶解させないものが望ましい。The amount of phosphate adhering is phosphate.
0.5 to 3.5 g / mTwoIs preferable. Krome
5 to 150 mg in terms of chromium metal
/ M Two, Preferably 10 to 50 mg / mTwoPreferred range
New 5mg / mTwoBelow, excellent corrosion resistance is obtained.
150mg / mTwoExceeds the chromate skin during molding
Deterioration of processability such as cohesive failure of the film. Further
Pickling, alkali treatment, electrolytic return
Source treatment, cobalt plating treatment, nickel plating treatment,
Even when run coupling treatment or inorganic silicate treatment is applied
I don't care. Soluble type lubrication surface treatment for fuel tank of the present invention
Stainless steel sheet is further added to the upper layer of the soluble lubricating resin film.
Lubricating oil or lubricating rust preventive oil can be applied. However
Lubricating oil or lubricating rust-preventive oil should be
Those that do not swell or dissolve the oil film are desirable.
【００４１】次に、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板において、
基材として用いるオーステナイト系ステンレス鋼板は、
質量％で、Ｃ：０．５％以下、Ｓｉ：５％以下、Ｍｎ：
１５％以下、Ｐ：０．１％以下、Ｓ：０．０５％以下、
Ｎｉ：６〜２０％、Ｃｒ：１５〜３０％、Ｎ：０．５％
以下、Ａｌ：０．００１〜５％を含有し残部Ｆｅおよび
不可避不純物からなることが望ましい。上記範囲を満足
することによりタンク用材料としての耐食性、加工性な
どの性能と、製造コストを満足する。Next, in the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability,
The austenitic stainless steel sheet used as the base material is
In mass%, C: 0.5% or less, Si: 5% or less, Mn:
15% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less,
Ni: 6 to 20%, Cr: 15 to 30%, N: 0.5%
Hereinafter, it is desirable that Al contains 0.001 to 5% and the balance is Fe and inevitable impurities. By satisfying the above range, performance such as corrosion resistance and workability as a material for a tank and production cost are satisfied.
【００４２】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板において、
基材として用いるフェライト系ステンレス鋼板は、質量
％で、Ｃ：０．５％以下、Ｓｉ：３％以下、Ｍｎ：５％
以下、Ｐ：０．１％以下、Ｓ：０．０５％以下、Ｎｉ：
５％以下、Ｃｒ：９〜３０％、Ｎ：０．２％以下、Ａ
ｌ：０．００１〜５％を含有し残部Ｆｅおよび不可避不
純物からなることが望ましい。上記範囲を満足すること
によりタンク用材料としての耐食性、加工性などの性能
と、製造コストを満足する。The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which has excellent formability,
The ferritic stainless steel sheet used as the base material is, by mass%, C: 0.5% or less, Si: 3% or less, Mn: 5%.
Hereinafter, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni:
5% or less, Cr: 9 to 30%, N: 0.2% or less, A
l: desirably contains 0.001 to 5% and the balance is Fe and unavoidable impurities. By satisfying the above range, performance such as corrosion resistance and workability as a material for a tank and production cost are satisfied.
【００４３】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板において、
基材として用いる二相系ステンレス鋼板は、質量％で、
Ｃ：０．５％以下、Ｓｉ：５％以下、Ｍｎ：１５％以
下、Ｐ：０．１％以下、Ｓ：０．０５％以下、Ｎｉ：２
〜２０％、Ｃｒ：１２〜３０％、Ｎ：０．５％以下、Ａ
ｌ：０．００１〜５％を含有し残部Ｆｅおよび不可避不
純物からなることが望ましい。上記範囲を満足すること
によりタンク用材料としての耐食性、加工性などの性能
と、製造コストを満足する。Further, in the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank excellent in formability according to the present invention,
The duplex stainless steel sheet used as the base material is
C: 0.5% or less, Si: 5% or less, Mn: 15% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni: 2
-20%, Cr: 12-30%, N: 0.5% or less, A
l: desirably contains 0.001 to 5% and the balance is Fe and unavoidable impurities. By satisfying the above range, performance such as corrosion resistance and workability as a material for a tank and production cost are satisfied.
【００４４】また、本発明に係わる成形性に優れた燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板は、前記オ
ーステナイト系ステンレス鋼板およびフェライト系ステ
ンレス鋼板および二相系ステンレス鋼板いずれかのステ
ンレス鋼板中に、質量％で、Ｍｏ：０．０１〜８％、Ｃ
ｕ：０．０１〜５％、Ｔｉ：０．０１〜１％、Ｎｂ：
０．０１〜１％、Ｖ：０．０１〜１％、Ｍｇ：０．００
１〜０．１％、Ｃａ：０．００１〜０．１％、Ｂ：０．
０００５〜０．０５％、Ｗ：０．０１〜５％の１種また
は２種以上をさらに含有していてもよい。Further, the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to the present invention, which is excellent in formability, is contained in any of the austenitic stainless steel sheet, ferritic stainless steel sheet and duplex stainless steel sheet. , By mass%, Mo: 0.01 to 8%, C
u: 0.01 to 5%, Ti: 0.01 to 1%, Nb:
0.01-1%, V: 0.01-1%, Mg: 0.00
1-0.1%, Ca: 0.001-0.1%, B: 0.
One or more of 0005 to 0.05% and W: 0.01 to 5% may be further contained.
【００４５】次に、本発明の可溶型潤滑樹脂皮膜を被覆
した可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板をプレス成形、
深絞り成形、しごき成形などの成形加工を行う。このよ
うな厳しい加工を行っても、本発明の可溶型潤滑樹脂皮
膜の優れた加工性と潤滑性により、十分な成形性が得ら
れ鋼板表面の傷つきやかじりなどが防止される。こうし
て、本発明の可溶型潤滑樹脂皮膜を被覆した可溶型潤滑
表面処理ステンレス鋼板を成形加工した後、潤滑樹脂皮
膜は、アルカリや温水、溶剤で処理して除去することが
できる。さらに、可溶型潤滑樹脂皮膜を除去した後、本
発明のステンレス鋼板を溶接し、燃料タンクを製造する
ことができる。本発明の可溶型潤滑樹脂皮膜は良好な溶
解性を有するため、溶接時に悪影響を与えることはな
い。Next, a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet coated with the fusible lubricating resin film of the present invention was press-formed.
Performs forming processes such as deep drawing and ironing. Even if such severe processing is performed, sufficient formability is obtained due to the excellent workability and lubricity of the soluble lubricating resin film of the present invention, and scratches and galling on the steel sheet surface are prevented. After forming the soluble lubricated surface-treated stainless steel sheet coated with the soluble lubricating resin film of the present invention in this way, the lubricating resin film can be removed by treating it with an alkali, hot water or a solvent. Furthermore, after removing the soluble lubricating resin film, the stainless steel sheet of the present invention is welded to produce a fuel tank. Since the soluble lubricating resin film of the present invention has good solubility, it does not adversely affect welding.
【００４６】図１（ａ）〜（ｄ）を参照して、本発明の
可溶型潤滑樹脂皮膜を被覆した可溶型潤滑表面処理ステ
ンレス鋼板の潤滑皮膜形成、成形加工、潤滑樹脂皮膜除
去、溶接し燃料タンクの製造の様子を説明する。ステン
レス鋼板１に本発明の可溶型潤滑樹脂皮膜２を被覆し、
可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板を形成する（図１
（ａ））。可溶型潤滑樹脂皮膜を被覆したステンレス鋼
板を、例えば、深絞り加工して成形製品３を得る。この
成形製品はステンレス鋼板１と潤滑樹脂皮膜２からなる
が、鋼板１にキズやかじりは見られない（図１
（ｂ））。成形加工後、成形製品３をアルカリ溶液や温
水を用い、スプレー法あるいは浸漬法などで処理して潤
滑樹脂皮膜２を除去する（図１（ｃ））。その後、潤滑
皮膜を除去した成形製品３を溶接し、燃料タンク４を製
造する（図１（ｄ））。Referring to FIGS. 1 (a) to 1 (d), formation of a lubricating film, molding, removal of a lubricating resin film of a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet coated with the fusible lubricating resin film of the present invention, The manner of manufacturing the fuel tank by welding will be described. A stainless steel plate 1 is coated with the soluble lubricating resin film 2 of the present invention,
Form a fusible lubricated surface treated stainless steel sheet (Fig. 1
(A)). The stainless steel sheet coated with the soluble lubricating resin film is, for example, deep drawn to obtain a molded product 3. This molded product is composed of a stainless steel plate 1 and a lubricating resin film 2, but no scratches or galling are observed on the steel plate 1 (FIG. 1).
(B)). After the molding, the molded product 3 is treated with an alkali solution or hot water by a spray method or an immersion method to remove the lubricating resin film 2 (FIG. 1C). Thereafter, the molded product 3 from which the lubricating film has been removed is welded to produce a fuel tank 4 (FIG. 1D).
【００４７】[0047]
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。 １．供試材 本発明の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼
板の原板として表１に示す成分構成のステンレス鋼板を
用いた。 ２．可溶型ポリウレタン水性組成物の製造 （製造例１）攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、
シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口フラスコに、
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート８７．１１ｇ、１，３−ビ
ス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン
３１．８８ｇ、ジメチロールプロピオン酸４１．６６
ｇ、トリエチレングリコール４．６７ｇ、アジピン酸、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールか
らなる分子量２，０００のポリエステルポリオール６
２．１７ｇ、溶剤としてアセトニトリル１２２．５０ｇ
を加え、窒素雰囲気下、７０℃に昇温、４時間攪拌した
後処定のアミン当量に達したことを確認し、ポリウレタ
ンプレポリマーのアセトニトリル溶液を得た。このポリ
ウレタンプレポリマー溶液３４６．７１ｇを、水酸化ナ
トリウム１２．３２ｇを水６３９．１２ｇ中に溶解させ
た水溶液中にホモディスパーを用いて分散、エマルショ
ン化し、２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノー
ル１２．３２ｇを水１１０．８８ｇで希釈したものをポ
リウレタンエマルション中に添加、鎖伸長反応させ、更
に５０℃、１５０ｍｍＨｇの減圧下でポリウレタンプレ
ポリマー合成時に使用したアセトニトリルを留去するこ
とにより、溶剤を実質的に含まない、酸価６９、固形分
濃度２５％、粘度３０ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマル
ションＡを得た。Next, the present invention will be described by way of examples. 1. Test Material A stainless steel plate having the composition shown in Table 1 was used as a base plate of a fusible lubricated surface-treated stainless steel plate for a fuel tank of the present invention. 2. Production of soluble polyurethane aqueous composition (Production Example 1) Stirrer, Dimroth condenser, nitrogen introduction pipe,
In a four-necked flask equipped with a silica gel drying tube and a thermometer,
87.11 g of 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 31.88 g of 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 41.66 of dimethylolpropionic acid
g, 4.67 g of triethylene glycol, adipic acid,
Polyester polyol 6 of neopentyl glycol and 1,6-hexanediol having a molecular weight of 2,000
2.17 g, acetonitrile as solvent 122.50 g
Was added, and the mixture was heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for 4 hours. After that, it was confirmed that the amine equivalent reached a predetermined value. Thus, an acetonitrile solution of a polyurethane prepolymer was obtained. Using a homodisper, 346.71 g of this polyurethane prepolymer solution was dispersed and emulsified in an aqueous solution in which 12.32 g of sodium hydroxide was dissolved in 639.12 g of water, and 2-[(2-aminoethyl) amino] was used. A solution obtained by diluting 12.32 g of ethanol with 110.88 g of water was added to a polyurethane emulsion, a chain extension reaction was performed, and acetonitrile used during the synthesis of the polyurethane prepolymer was further distilled off at 50 ° C. and under a reduced pressure of 150 mmHg. , A polyurethane emulsion A having an acid value of 69, a solid content concentration of 25%, and a viscosity of 30 mPa · s was obtained.
【００４８】（製造例２）攪拌機、ジムロート冷却器、
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１３２．４９
ｇ、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエ
チル）ベンゼン４８．４９ｇ、ジメチロールプロピオン
酸５７．０９ｇ、トリエチレングリコール１０．６１
ｇ、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオールからなる分子量２０００のポリエステル
ポリオール１４１．３１ｇ、溶剤としてアセトン２１
０．００ｇを加え、窒素雰囲気下、５０℃に昇温、７時
間攪拌した後処定のアミン当量に達したことを確認し、
ポリウレタンプレポリマーのアセトン溶液を得た。この
ポリウレタンプレポリマー溶液４８５．９７ｇを、水酸
化ナトリウム１３．８０ｇを水６６７．１２ｇ中に溶解
させた水酸化ナトリウム水溶液中にホモディスパーを用
いて分散、エマルション化し、２−［（２−アミノエチ
ル）アミノ］エタノール１５．３２ｇを水１３７．８８
ｇで希釈したものをポリウレタンエマルション中に添
加、鎖伸長反応させ、更に５０℃、１５０ｍｍＨｇの減
圧下でポリウレタンプレポリマー合成時に使用したアセ
トンを留去することにより、溶剤を実質的に含まない、
酸価５６、固形分濃度３０％、粘度１００ｍＰａ・ｓの
ポリウレタンエマルションＢを得た。(Production Example 2) Stirrer, Dimroth cooler,
In a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-
132.49 trimethylcyclohexyl isocyanate
g, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 48.49 g, dimethylolpropionic acid 57.09 g, triethylene glycol 10.61
g, adipic acid, neopentyl glycol, 141,31 g of a polyester polyol having a molecular weight of 2,000 comprising 1,6-hexanediol, and acetone 21 as a solvent.
0.00g was added, and the temperature was raised to 50 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the mixture was stirred for 7 hours.
An acetone solution of the polyurethane prepolymer was obtained. Using a homodisper, 485.97 g of this polyurethane prepolymer solution was dispersed and emulsified in an aqueous sodium hydroxide solution obtained by dissolving 13.80 g of sodium hydroxide in 667.12 g of water to form 2-[(2-aminoethyl ) Amino] ethanol 15.32 g in water 137.88
g was added to the polyurethane emulsion, a chain extension reaction was carried out, and acetone used at the time of synthesis of the polyurethane prepolymer was further distilled off at 50 ° C. under a reduced pressure of 150 mmHg, thereby containing substantially no solvent.
A polyurethane emulsion B having an acid value of 56, a solid concentration of 30%, and a viscosity of 100 mPa · s was obtained.
【００４９】（製造例３）攪拌機、ジムロート冷却器、
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１２０．６９
ｇ、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエ
チル）ベンゼン４４．１７ｇ、ジメチロールプロピオン
酸４７．０６ｇ、トリエチレングリコール１２．４４
ｇ、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオールからなる分子量２０００のポリエステル
ポリオール１６５．６５ｇ、溶剤としてアセトニトリル
２１０．００ｇを加え、窒素雰囲気下、７０℃に昇温、
５時間攪拌した後処定のアミン当量に達したことを確認
し、ポリウレタンプレポリマーのアセトニトリル溶液を
得た。このポリウレタンプレポリマー溶液４９１．３７
ｇを、水酸化ナトリウム１１．５０ｇを水６７８．０１
ｇ中に溶解させた水酸化ナトリウム水溶液中にホモディ
スパーを用いて分散、エマルション化し、２−［（２−
アミノエチル）アミノ］エタノール１４．１１ｇを水１
２６．９９ｇで希釈したものをポリウレタンエマルショ
ン中に添加、鎖伸長反応させ、更に５０℃、１５０ｍｍ
Ｈｇの減圧下でポリウレタンプレポリマー合成時に使用
したアセトンを留去することにより、溶剤を実質的に含
まない、酸価４７、固形分濃度３０％、粘度３５ｃｐｓ
のポリウレタンエマルションＣを得た。(Production Example 3) Stirrer, Dimroth cooler,
In a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-
120.69 trimethylcyclohexyl isocyanate
g, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 44.17 g, dimethylolpropionic acid 47.06 g, triethylene glycol 12.44
g, adipic acid, neopentyl glycol, 165.65 g of a polyester polyol having a molecular weight of 2000 composed of 1,6-hexanediol and 210.00 g of acetonitrile as a solvent, and heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere.
After stirring for 5 hours, it was confirmed that the prescribed amine equivalent was reached, and an acetonitrile solution of the polyurethane prepolymer was obtained. This polyurethane prepolymer solution 491.37
g of sodium hydroxide, 11.50 g of sodium hydroxide and 678.01 of water.
g in an aqueous solution of sodium hydroxide dissolved in an aqueous solution of sodium hydroxide using a homodisper and emulsified to give 2-[(2-
Aminoethyl) amino] ethanol 14.11 g in water 1
The solution diluted with 26.99 g was added to the polyurethane emulsion and allowed to undergo a chain extension reaction.
The acetone used in synthesizing the polyurethane prepolymer was distilled off under a reduced pressure of Hg to obtain an acid value of 47, a solid content of 30%, and a viscosity of 35 cps substantially free of a solvent.
A polyurethane emulsion C was obtained.
【００５０】（製造例４）攪拌機、ジムロート冷却器、
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート８７．１１
ｇ、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエ
チル）ベンゼン３１．８８ｇ、ジメチロールプロピオン
酸４１．６６ｇ、トリエチレングリコール４．６７ｇ、
分子量２，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール６２．１７ｇ、溶剤としてアセトニトリル１２２．
５０ｇを加え、窒素雰囲気下、７０℃に昇温、６時間攪
拌した後、所定のアミン当量に達したことを確認し、ポ
リウレタンプレポリマーのアセトニトリル溶液を得た。
このポリウレタンプレポリマー溶液３４６．７１ｇを、
水酸化ナトリウム１２．３２ｇを水６３９．１２ｇ中に
溶解させた水溶液中にホモディスパーを用いて分散、エ
マルション化し、２−［（２−アミノエチル）アミノ］
エタノール１２．３２ｇを水１１０．８８ｇで希釈した
ものをポリウレタンエマルション中に添加、鎖伸長反応
させ、更に５０℃、１５０ｍｍＨｇの減圧下でポリウレ
タンプレポリマー合成時に使用したアセトニトリルを留
去することにより、溶剤を実質的に含まない、酸価６
９．０、固形分濃度２５質量％、粘度３０ｍＰａ・ｓの
ポリウレタンエマルションＤを得た。(Production Example 4) Stirrer, Dimroth cooler,
In a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-
Trimethylcyclohexyl isocyanate 87.11
g, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 31.88 g, dimethylolpropionic acid 41.66 g, triethylene glycol 4.67 g,
62.17 g of polytetramethylene ether glycol having a molecular weight of 2,000, and acetonitrile as a solvent.
50 g was added, and the mixture was heated to 70 ° C. and stirred for 6 hours in a nitrogen atmosphere. After confirming that a predetermined amine equivalent was reached, an acetonitrile solution of a polyurethane prepolymer was obtained.
346.71 g of this polyurethane prepolymer solution was
A homodisper is used to disperse and emulsify an aqueous solution in which 12.32 g of sodium hydroxide is dissolved in 639.12 g of water, and 2-[(2-aminoethyl) amino] is used.
A solution obtained by diluting 12.32 g of ethanol with 110.88 g of water was added to a polyurethane emulsion, a chain extension reaction was performed, and acetonitrile used during the synthesis of the polyurethane prepolymer was further distilled off at 50 ° C. and under a reduced pressure of 150 mmHg. Having an acid value of substantially 6
A polyurethane emulsion D having a solid content of 9.0, a solid content of 25% by mass, and a viscosity of 30 mPa · s was obtained.
【００５１】 ３．燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板の製造 （実施例Ｎｏ．１） 製造例１で得た可溶型ポリウレタン水性組成物 ５００重量部 固体潤滑剤（注１） ３７重量部（１０＊） （＊ウレタン樹脂固形分１００に対する添加量） （注１）固体潤滑剤 軟化点：１１０℃、平均粒径：２．５μｍの低密度ポリ
エチレンワックス樹脂固形分比：４０％ 以上の構成で表１に示す組成比の潤滑皮膜を上記ステン
レス鋼板にバーコーター塗装し、１８０℃の加熱炉を用
いて金属板温到達温度８０℃で焼付乾燥し形成した。[0051] 3. Production of soluble lubricated surface treated stainless steel sheet for fuel tank (Example No. 1) 500 parts by weight of aqueous soluble polyurethane composition obtained in Production Example 1 Solid lubricant (Note 1) 37 parts by weight (10 *) (* Amount added to urethane resin solids 100) (Note 1) Solid lubricant Softening point: 110 ° C, average particle size: low-density polyethylene wax resin with an average particle size of 2.5 µm Solid content ratio: 40% A lubricating film having the composition ratio shown was coated on the stainless steel plate with a bar coater, and was baked and dried at a temperature reaching a metal plate temperature of 80 ° C. using a heating furnace at 180 ° C. to form a film.
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】実施例Ｎｏ．２〜Ｎｏ．５２及び比較例Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．７実施例Ｎｏ．２〜Ｎｏ．５２において
は、ステンレス鋼板および可溶型潤滑皮膜組成を後記表
１に示す配合とする以外は実施例Ｎｏ．１と同様に行
い、燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板を
製造した。可溶型潤滑皮膜としては、上記可溶型ポリウ
レタン水性組成物以外に、 ・分子量２００００のポリエチレングリコール ・分子量６００００のイソシアネート変性ポリエチレン
グリコール ・分子量２００００のポリプロピレングリコール ・完全ケン化型ポリビニルアルコール ・アクリル酸／スチレン／マレイン酸の混合物からなる
アクリル樹脂 を用いた。また、シリカについては、平均粒径１０〜２
０ｎｍ、ｐＨ８．６、加熱残分約２０％のコロイダルシ
リカを用いた。比較例については上記ステンレス鋼板に
潤滑油（ジョンソン製ワックス＃１２２）のみを塗布処
理したものとした。Example No. 2-No. 52 and Comparative Example N
o. 1 to No. Example 7 2-No. In Example No. 52, the composition of the stainless steel sheet and the soluble lubricating film was changed to the composition shown in Table 1 below. In the same manner as in Example 1, a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank was manufactured. Examples of the soluble lubricating film include, in addition to the soluble polyurethane aqueous composition, polyethylene glycol having a molecular weight of 20,000, isocyanate-modified polyethylene glycol having a molecular weight of 60,000, polypropylene glycol having a molecular weight of 20,000, fully saponified polyvinyl alcohol, and acrylic acid. An acrylic resin consisting of a mixture of styrene / maleic acid was used. For silica, the average particle size is 10 to 2
Colloidal silica of 0 nm, pH 8.6, and a heating residue of about 20% was used. In the comparative example, only the lubricating oil (wax # 122 manufactured by Johnson) was applied to the stainless steel plate.
【００５４】４．性能評価 これらのサンプルに対して以下の試験および性能評価を
行った。 （１）ガラス転移温度測定 粘弾性スペクトロメーター、ＶＨＳ型（岩本製作所製）
を用いて、周波数１０Ｈｚ、温度上昇速度５．０℃／ｍ
ｉｎ、サンプル長５ｃｍ、振幅０．０１ｍｍの条件で動
的粘弾性を測定し、そのｔａｎδのピークをガラス転移
温度とした。4. Performance Evaluation The following tests and performance evaluations were performed on these samples. (1) Glass transition temperature measurement Viscoelastic spectrometer, VHS type (Iwamoto Seisakusho)
Using a frequency of 10 Hz and a temperature rising rate of 5.0 ° C./m
In, the dynamic viscoelasticity was measured under the conditions of a sample length of 5 cm and an amplitude of 0.01 mm, and the tan δ peak was taken as the glass transition temperature.
【００５５】（２）プレス成形性評価 円筒ポンチの油圧成形試験機により、下記条件で成形試
験を行い、限界絞り比（ＬＤＲ）および加工後外観によ
る型かじり性を評価した。成形試験の温度条件として、
室温および昇温条件下（１００℃）の２水準で評価を実
施した。 ・ポンチ径：４０ｍｍφ ・ブランク径６８〜９７．５
ｍｍ ・ダイス径：４３ｍｍφ ・しわ押さえ荷重：１ｔｏｎ ・素材は潤滑油ジョンソンワックス＃１２２塗布、潤滑
樹脂被覆材は無塗油(2) Evaluation of press formability A molding test was carried out using a hydraulic forming tester for cylindrical punches under the following conditions, and the limit drawing ratio (LDR) and the mold galling property based on the appearance after processing were evaluated. As the temperature condition of the molding test,
The evaluation was performed at two levels: room temperature and elevated temperature (100 ° C.).・ Punch diameter: 40mmφ ・ Blank diameter 68-97.5
mm ・ Die diameter: 43mmφ ・ Wrinkle holding load: 1 ton ・ Material is lubricating oil Johnson wax # 122 applied, lubricating resin coating material is no oiling
【００５６】型かじり性の評価は次の指標に依った。 ◎：鋼板表面の欠陥無し ○：鋼板表面の欠陥無し，摺動面わずかに変色 △：鋼板表面にわずかにかじり疵発生 ×：鋼板表面に線状かじり疵多数発生The evaluation of mold seizure was based on the following indices. ◎: No defect on steel sheet surface ○: No defect on steel sheet surface, slight discoloration on sliding surface △: Slight galling on steel sheet surface ×: Many linear scratches on steel sheet surface
【００５７】（３）脱脂性評価 ＦＣ−４３５８脱脂液（日本パーカライジング製、ｐＨ
＝１０．５に調整、温度４０℃）を試験片に８秒間スプ
レーした後水洗し、乾燥後の皮膜残存率を赤外分光分析
にて測定し評価した。 ◎：皮膜残存無し ○：皮膜残存５％以下 △：皮膜残存５％超１０％以下 ×：皮膜残存１０％超(3) Evaluation of degreasing property FC-4358 degreasing solution (manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., pH
(Adjusted to 10.5, temperature 40 ° C.) was sprayed on the test piece for 8 seconds, washed with water, and the residual film ratio after drying was measured and evaluated by infrared spectroscopy. ：: No film residue ○: Film residue 5% or less △: Film residue more than 5% 10% or less ×: Film residue more than 10%
【００５８】（４）耐食性評価 ガソリンに対する耐食性を評価した。方法は油圧式成形
機によりフランジ幅８０ｍｍ、直径５０ｍｍ、深さ２０
ｍｍの平底円筒絞り加工した試料に試験液を入れて、シ
リコンゴム製リングを介してガラスで蓋をした。この試
験後の腐食状況を目視観察した。なお、加工後脱脂によ
り、潤滑樹脂皮膜を除去した試料を用いた。 ＜試験条件＞ 試験液：ガソリン＋蒸留水１０％＋蟻酸２００ｐｐｍ 試験期間：４０℃で５週間(4) Evaluation of Corrosion Resistance The corrosion resistance to gasoline was evaluated. The method uses a hydraulic molding machine, flange width 80 mm, diameter 50 mm, depth 20
The test solution was poured into a sample having a flat bottomed cylindrical drawing of mm and covered with glass via a ring made of silicone rubber. The corrosion state after this test was visually observed. A sample from which the lubricating resin film was removed by degreasing after processing was used. <Test conditions> Test liquid: gasoline + distilled water 10% + formic acid 200 ppm Test period: 5 weeks at 40 ° C
【００５９】＜評価基準＞ ○：赤錆発生０．１％未満 △：赤錆発生０．１％以上５％未満 ×：赤錆発生５％以上 表２、３に示すように、本発明に属す可溶型潤滑表面処
理ステンレス鋼板はいずれも、成形性に優れ、加工後カ
ス発生しにくく、耐食性に優れ、また皮膜除去性も良好
である。<Evaluation Criteria> ：: Red rust occurrence of less than 0.1% Δ: Red rust occurrence of 0.1% or more and less than 5% ×: Red rust occurrence of 5% or more As shown in Tables 2 and 3, soluble in the present invention Each of the mold lubricated surface-treated stainless steel sheets is excellent in formability, hardly generates scum after processing, is excellent in corrosion resistance, and has good film removability.
【００６０】[0060]
【表２】 [Table 2]
【００６１】[0061]
【表３】 [Table 3]
【００６２】[0062]
【発明の効果】本発明によって、成形性に優れた燃料タ
ンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板および燃料タ
ンクの製造方法を提供でき、燃料タンク用途への寄与が
著しい。したがって、本発明の産業上の価値は極めて高
いといえる。According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a fusible lubricated surface-treated stainless steel plate for a fuel tank and a fuel tank which are excellent in formability, and significantly contribute to the use of the fuel tank. Therefore, it can be said that the industrial value of the present invention is extremely high.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明に係るステンレス鋼板から燃料タンクを
製造する過程を示す図である。FIG. 1 is a view showing a process of manufacturing a fuel tank from a stainless steel plate according to the present invention.
１ ステンレス鋼板 ２ 可溶型潤滑皮膜 ３ 成形製品 ４ 燃料タンク 1 Stainless steel plate 2 Soluble lubricating film 3 Molded product 4 Fuel tank
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ６０Ｋ 15/03 Ｃ２２Ｃ 38/00 ３０２Ｚ Ｃ２２Ｃ 38/00 ３０２ 38/58 38/58 Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｚ Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ａ (72)発明者 宮坂 明博 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 金井 洋 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 山岡 育郎 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 田和 努 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 三 井武田ケミカル株式会社研究所内 (72)発明者 甲田 千佳子 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 三 井武田ケミカル株式会社研究所内 (72)発明者 西村 光弘 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 三 井武田ケミカル株式会社研究所内 Ｆターム(参考） 3D038 CA04 CA06 CB01 CC01 CC19 4F100 AA37A AB04A AB10A AB11A AB13A AB14A AB16A AB31A AJ11B AJ11H AK06 AK51B BA02 CA19B CA19H GB16 GB32 JL01 JL02 4K044 AA03 AB02 BA14 BA21 BB01 BC05 CA53 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 27/40 B32B 27/40 B60K 15/03 C22C 38/00 302Z C22C 38/00 302 38/58 38 / 58 C23C 26/00 Z C23C 26/00 B60K 15/02 A (72) Inventor Akihiro Miyasaka 20-1 Shintomi, Futtsu-shi, Chiba Nippon Steel Corporation Technology Development Division (72) Inventor Hiroshi Kanai Futtsu, Chiba Prefecture 20-1 Shintomi, Nippon Steel Corporation Technology Development Division (72) Inventor Ikuo Yamaoka 20-1 Shintomi, Futtsu City, Chiba Prefecture Nippon Steel Corporation Technology Development Division (72) Inventor Tsutomu Tawa Osaka City 2-17-85 Jusanhoncho, Yodogawa-ku Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Chikako Koda 2-17-85 Jusanhoncho, Yodogawa-ku, Osaka Inside the Chemical Research Laboratory (72) Inventor Mitsuhiro Nishimura 2-17-17, Honsancho, Yodogawa-ku, Osaka Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 3D038 CA04 CA06 CB01 CC01 CC19 4F100 AA37A AB04A AB10A AB11A AB13A AB14A AB16A AB31A AJ11B AJ11H AK06 AK51B BA02 CA19B CA19H GB16 GB32 JL01 JL02 4K044 AA03 AB02 BA14 BA21 BB01 BC05 CA53
Claims (13)
ナイト系ステンレス鋼板、フェライト系ステンレス鋼
板、二相系ステンレス鋼板のいずれかであって、その両
面または片面の表面に、可溶型潤滑樹脂皮膜を有するこ
とを特徴とする成形性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑
表面処理ステンレス鋼板。The stainless steel sheet as a base material is any one of an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, and a duplex stainless steel sheet, and a fusible lubricating resin film is coated on both surfaces or one surface thereof. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for fuel tanks having excellent formability, characterized by having:
ナイト系ステンレス鋼板、フェライト系ステンレス鋼
板、二相系ステンレス鋼板のいずれかであって、その両
面または片面の表面に、カルボキシル基もしくはスルホ
ン酸基を分子中に含有し、乾燥皮膜のガラス転移温度が
１００℃以上である可溶型ポリウレタン水性組成物
（Ａ）、および前記可溶型ポリウレタン水性組成物に対
して１〜３０質量％の潤滑機能付与剤（Ｂ）を主成分と
する可溶型潤滑樹脂皮膜を有することを特徴とする成形
性に優れた燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス
鋼板。2. The stainless steel sheet as a base material is any one of an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, and a duplex stainless steel sheet, and has a carboxyl group or a sulfonic acid group on both surfaces or one surface thereof. Aqueous soluble polyurethane composition (A) containing in the molecule and having a glass transition temperature of the dried film of 100 ° C. or more, and imparting a lubricating function of 1 to 30% by mass to the aqueous soluble polyurethane composition. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank having excellent formability, characterized by having a fusible lubricating resin film containing the agent (B) as a main component.
ナイト系ステンレス鋼板、フェライト系ステンレス鋼
板、二相系ステンレス鋼板のいずれかであって、その両
面または片面の表面に、カルボキシル基もしくはスルホ
ン酸基を分子中に含有し、乾燥皮膜のガラス転移温度が
１００℃以上である可溶型ポリウレタン水性組成物
（Ａ）、前記可溶型ポリウレタン水性組成物に対して１
〜３０質量％の潤滑機能付与剤（Ｂ）、および前記可溶
型ポリウレタン水性組成物に対して１〜３０質量％のシ
リカ粒子（Ｃ）を主成分とする可溶型潤滑樹脂皮膜を有
することを特徴とする成形性に優れた燃料タンク用可溶
型潤滑表面処理ステンレス鋼板。3. The stainless steel sheet as a base material is any one of an austenitic stainless steel sheet, a ferritic stainless steel sheet, and a duplex stainless steel sheet, and has a carboxyl group or a sulfonic acid group on both surfaces or one surface thereof. A soluble polyurethane aqueous composition (A) which is contained in a molecule and has a glass transition temperature of a dried film of 100 ° C. or higher,
Having a lubricating function-imparting agent (B) in an amount of up to 30% by mass, and a soluble lubricating resin film containing 1 to 30% by mass of silica particles (C) as a main component relative to the aqueous soluble polyurethane composition. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for fuel tanks that has excellent moldability and features:
リウレタン水性組成物（Ａ）に含まれる酸基の量が、酸
価で３０〜１８０の範囲であることを特徴とする請求項
２または３に記載の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ス
テンレス鋼板。4. The amount of an acid group contained in the aqueous soluble polyurethane composition (A) for forming a soluble lubricating resin film is in the range of 30 to 180 in terms of acid value. 4. The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to 2 or 3.
リウレタン水性組成物（Ａ）に含まれる酸基の中和剤が
水酸化ナトリウム、もしくは水酸化カリウムであること
を特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の燃料
タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板。5. A method according to claim 1, wherein the neutralizing agent for the acid group contained in the aqueous soluble polyurethane composition (A) for forming the soluble lubricating resin film is sodium hydroxide or potassium hydroxide. Item 5. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of Items 2 to 4.
リウレタン水性組成物（Ａ）を構成する主成分がポリエ
ステルポリオールであることを特徴とする請求項２〜５
のいずれか１項に記載の燃料タンク用可溶型潤滑表面処
理ステンレス鋼板。6. A polyester polyol is a main component constituting the aqueous soluble polyurethane composition (A) for forming a soluble lubricating resin film.
The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of the above.
リウレタン水性組成物（Ａ）を構成する主成分がポリエ
ーテルポリオールであることを特徴とする請求項２〜５
のいずれか１項に記載の燃料タンク用可溶型潤滑表面処
理ステンレス鋼板。7. The aqueous soluble polyurethane composition (A) for forming a soluble lubricating resin film is mainly composed of a polyether polyol.
The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of the above.
ン系ワックス、フッ素系ワックス、パラフィン系ワック
ス、ステアリン酸系ワックスのうちの１種または２種以
上からなることを特徴とする請求項２〜７のいずれか１
項に記載の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス
鋼板。8. The lubricating function-imparting agent (B) comprises one or more of a polyolefin wax, a fluorine wax, a paraffin wax, and a stearic acid wax. Any one of 7
8. A fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to item 8.
テナイト系ステンレス鋼板であることを特徴とする請求
項１〜８のいずれか１項に記載の燃料タンク用可溶型潤
滑表面処理ステンレス鋼板。9. The base material is, in mass%, C: 0.5% or less, Si: 5% or less, Mn: 15% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni : Austenitic stainless steel sheet containing 6 to 20%, Cr: 15 to 30%, N: 0.5% or less, Al: 0.001 to 5%, and the balance being Fe and unavoidable impurities. The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of claims 1 to 8.
イト系ステンレス鋼板であることを特徴とする請求項１
〜８のいずれか１項に記載の燃料タンク用可溶型潤滑表
面処理ステンレス鋼板。10. The base material is, in mass%, C: 0.5% or less, Si: 3% or less, Mn: 5% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni : 5% or less, Cr: 9 to 30%, N: 0.2% or less, Al: 0.001 to 5%, and is a ferritic stainless steel sheet comprising the balance of Fe and unavoidable impurities. Claim 1
The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of Items 1 to 8.
避不純物からなる二相系ステンレス鋼板であることを特
徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の燃料タン
ク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板。11. The base material is represented by mass%, C: 0.5% or less, Si: 5% or less, Mn: 15% or less, P: 0.1% or less, S: 0.05% or less, Ni : 2 to 20%, Cr: 12 to 30%, N: 0.5% or less, Al: 0.001 to 5%, characterized by being a duplex stainless steel sheet comprising the balance of Fe and inevitable impurities. The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of claims 1 to 8.
有することを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項
に記載の燃料タンク用可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼
板。12. The stainless steel sheet of the base material is expressed by mass%: Mo: 0.01 to 8%, Cu: 0.01 to 5%, Ti: 0.01 to 1%, Nb: 0.01 to 1 %, V: 0.01 to 1%, Mg: 0.001 to 0.1%, Ca: 0.001 to 0.1%, B: 0.0005 to 0.05%, W: 0.01 to The fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank according to any one of claims 9 to 11, further comprising 5% or more of one or more kinds.
の可溶型潤滑樹脂皮膜を被覆した燃料タンク用可溶型潤
滑表面処理ステンレス鋼板を成形加工する工程と、成形
加工された前記可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板をア
ルカリまたは温水で処理して前記可溶型潤滑樹脂皮膜を
除去する工程と、前記可溶型潤滑樹脂皮膜を除去した前
記可溶型潤滑表面処理ステンレス鋼板を溶接する工程を
含む燃料タンクの製造方法。13. A step of forming a fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet for a fuel tank, which is coated with the fusible lubricating resin film according to claim 1; A step of treating the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet with alkali or hot water to remove the fusible lubricating resin film, and welding the fusible lubricated surface-treated stainless steel sheet with the fusible lubricating resin film removed. A method for manufacturing a fuel tank, comprising:
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