JP2002118011A - Composition for resin-bonded magnet and magnet using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for resin-bonded magnet which has an extremely superior magnetic characteristic, is superior in degree of freedom for shape, moldability, and mechanical strength, and can be reused by remixing the composition with a thermosetting or thermoplastic resin, after its molded body has been pulverized, and to provide a resin-bonded magnet using the composition. SOLUTION: The composition is composed of magnetic powder, having an anisotropic magnetic field of >=50 kOe and a mixed resin binder. The binder contains a mixture of unsaturated polyester resin and vinyl ester resin as the main component and, in addition, dialkyl peroxides having decomposition temperatures of <=150 deg.C. The composition is prepared, in such a way that after the composition has been once cured, the cured composition is re-pulverized and the re-pulverized powder is mixed with the thermosetting or thermoplastic resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂結合型磁石用
組成物およびこれを用いた磁石に関し、さらに詳しく
は、磁気特性に極めて優れるばかりでなく、形状自由
度、成形性、機械強さにも優れる樹脂結合型磁石を与
え、しかも成形体を粉砕した後、これを熱硬化性樹脂ま
たは熱可塑性樹脂と再混合することで再使用できる、樹
脂結合型磁石用組成物およびこれを用いた磁石に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-bonded magnet composition and a magnet using the same, and more particularly, to a composition having not only excellent magnetic properties but also a high degree of freedom in shape, moldability and mechanical strength. A resin-bonded magnet composition and a magnet using the same, which can be reused by giving a resin-bonded magnet which is also excellent, and further, after pulverizing the molded body, remixing this with a thermosetting resin or a thermoplastic resin About.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、フェライト磁石、アルニコ磁石、
希土類磁石等がモーターをはじめとする種々の用途に用
いられている。しかしながら、これらの磁石は、主に焼
結法により作られるため、一般的に脆く、薄肉のものや
複雑形状のものが得難い。また焼結時の収縮が１５〜２
０％と大きいため、寸法精度の高いものが得られず、寸
法精度を上げるには研磨等の後加工が必要であるという
問題点を有している。2. Description of the Related Art In recent years, ferrite magnets, alnico magnets,
Rare earth magnets and the like are used for various applications including motors. However, since these magnets are mainly made by a sintering method, they are generally brittle, and it is difficult to obtain thin magnets or complicated shapes. The shrinkage during sintering is 15 to 2
Since it is as large as 0%, a product having high dimensional accuracy cannot be obtained, and there is a problem that post-processing such as polishing is required to increase dimensional accuracy.

【０００３】一方、樹脂結合型磁石は、これらの問題点
を解決すると共に新しい用途をも開拓するものであり、
ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等の
熱可塑性樹脂をバインダーとし、これに磁性粉末を充填
することにより製造されている。しかしながら、熱可塑
性樹脂をバインダーとして用いる樹脂結合型磁石は、成
形時に２００℃以上の高温下にさらされるため、磁気特
性、特に保磁力や角型性の低下を免れず、成形後の磁気
特性低下率を低く抑えた樹脂結合型磁石成形品は得られ
なかった。On the other hand, resin-bonded magnets solve these problems and open up new applications.
It is manufactured by filling a magnetic powder into a thermoplastic resin such as a polyamide resin or a polyphenylene sulfide resin as a binder. However, a resin-bonded magnet using a thermoplastic resin as a binder is exposed to a high temperature of 200 ° C. or more during molding, and thus suffers from deterioration in magnetic properties, particularly coercive force and squareness, and decreases in magnetic properties after molding. A resin-bonded magnet molded product with a low rate was not obtained.

【０００４】また、エポキシ樹脂やビス・マレイミドト
リアジン樹脂等の熱硬化性樹脂をバインダーとし、これ
に磁性粉末を充填した磁石も提案されているが、バイン
ダー量が希少なため、圧縮成形法による単純成形品しか
得られていなかった。さらに、これらの成形品は、廃棄
する以外に処分する方法がなかった。Further, a magnet in which a thermosetting resin such as an epoxy resin or a bis-maleimide triazine resin is used as a binder and magnetic powder is filled in the binder has been proposed. Only molded articles were obtained. In addition, there was no way to dispose of these articles other than to dispose them.

【０００５】かかる状況下、近年、小型モーター、音響
機器、ＯＡ機器等に用いられる樹脂結合型磁石は、機器
の小型化の要請から、磁気特性に優れ、かつ複雑形状の
ものが要求されているが、従来の方法よって得られる樹
脂結合型磁石の磁気特性と形状との関係は、上記用途に
使用するには不十分であり、樹脂結合型磁石の早期改良
が望まれていた。Under these circumstances, in recent years, resin-coupled magnets used in small motors, audio equipment, OA equipment, and the like have been required to have excellent magnetic properties and have complicated shapes due to the demand for miniaturization of the equipment. However, the relationship between the magnetic properties and the shape of the resin-bonded magnet obtained by the conventional method is not sufficient for use in the above-mentioned applications, and early improvement of the resin-bonded magnet has been desired.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の熱可塑性樹脂を用いて射出成形法によって得られる、
複雑形状を製造可能であるが低磁気特性である樹脂結合
型磁石と、熱硬化性樹脂を用いて圧縮成形法によって得
られる、高磁気特性を有するが単純形状しか得られない
樹脂結合型磁石とのそれぞれの問題点を解消し、特に、
従来の高温成形時に受ける酸化劣化が原因の磁気特性低
下を防止し、配向性が重要となる異方性磁石材料の高配
向化を可能にすることにより、磁気特性に極めて優れる
ばかりでなく、形状自由度、成形性、機械強さにも優れ
る樹脂結合型磁石を与え、しかも成形体を粉砕した後、
これを熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂と再混合するこ
とで再使用できる、樹脂結合型磁石用組成物およびこれ
を用いた樹脂結合型磁石を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an injection molding method using a conventional thermoplastic resin.
A resin-bonded magnet that can produce complex shapes but has low magnetic properties, and a resin-bonded magnet that has high magnetic properties but can be obtained only with a simple shape, obtained by compression molding using a thermosetting resin. To solve each of the problems,
By preventing the deterioration of magnetic properties due to oxidative degradation during conventional high-temperature molding and enabling high orientation of anisotropic magnet materials where orientation is important, not only are the magnetic properties extremely excellent, but also the shape After giving a resin-bonded magnet with excellent flexibility, moldability and mechanical strength, and after crushing the molded body,
It is an object of the present invention to provide a resin-bonded magnet composition and a resin-bonded magnet using the same, which can be reused by remixing this with a thermosetting resin or a thermoplastic resin.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、異方性磁場（ＨＡ）
が５０ｋＯｅ以上である磁性粉末と、不飽和ポリエステ
ル樹脂およびビニルエステル樹脂の混合物を主成分と
し、さらに分解温度が１５０℃以下のパーオキサイド類
を含有する樹脂バインダーとからなる磁石用組成物を、
射出成形法やトランスファー成形法等で成形することに
より、保磁力や配向度等の磁気特性に極めて優れるばか
りでなく、形状自由度、成形性、機械強さにも優れ、し
かも再使用可能な樹脂結合型磁石が得られることを見い
だし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies and have found that the anisotropic magnetic field (HA)
Is a magnetic powder of 50 kOe or more, a composition for a magnet comprising a mixture of an unsaturated polyester resin and a vinyl ester resin as a main component, and a resin binder containing a peroxide having a decomposition temperature of 150 ° C. or less,
Molding by injection molding, transfer molding, etc., not only excels in magnetic properties such as coercive force and orientation degree, but also in shape flexibility, moldability, mechanical strength, and reusable resin The inventors have found that a coupled magnet can be obtained, and have completed the present invention.

【０００８】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
異方性磁場（ＨＡ）が５０ｋＯｅ以上である磁性粉末
（Ａ）と、混合樹脂バインダー（Ｂ）とからなる組成物
において、樹脂バインダーは、不飽和ポリエステル樹脂
（Ｃ）およびビニルエステル樹脂（Ｄ）の混合物を主成
分とし、さらに、分解温度が１５０℃以下のパーオキサ
イド類（Ｅ）を含有することを特徴とする樹脂結合型磁
石用組成物が提供される。That is, according to the first aspect of the present invention,
In a composition comprising a magnetic powder (A) having an anisotropic magnetic field (HA) of 50 kOe or more and a mixed resin binder (B), the resin binder is an unsaturated polyester resin (C) and a vinyl ester resin (D). And a peroxide (E) having a decomposition temperature of 150 ° C. or lower.

【０００９】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明において、磁性粉末（Ａ）は、粒径が１００μｍ
以下の磁性粉末を少なくとも５０重量％含むことを特徴
とする樹脂結合型磁石用組成物が提供される。Further, according to the second aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the magnetic powder (A) has a particle size of 100 μm.
A resin-bonded magnet composition comprising at least 50% by weight of the following magnetic powder is provided.

【００１０】また、本発明の第３の発明によれば、第１
の発明において、樹脂バインダー（Ｂ）の混合割合は、
不飽和ポリエステル樹脂（Ｃ）が１０〜９０重量％で、
ビニルエステル樹脂（Ｄ）が９０〜１０重量％であるこ
とを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物が提供される。According to the third aspect of the present invention, the first aspect is provided.
In the invention, the mixing ratio of the resin binder (B) is
The unsaturated polyester resin (C) is 10 to 90% by weight,
A composition for a resin-bonded magnet, wherein the content of the vinyl ester resin (D) is 90 to 10% by weight.

【００１１】また、本発明の第４の発明によれば、第１
〜第３のいずれかの発明において、不飽和ポリエステル
樹脂（Ｃ）およびビニルエステル樹脂（Ｄ）の少なくと
も一方は、１５０℃以下において液状であることを特徴
とする樹脂結合型磁石用組成物が提供される。According to the fourth aspect of the present invention, the first aspect is provided.
In any one of the third to third inventions, there is provided a resin-bonded magnet composition, wherein at least one of the unsaturated polyester resin (C) and the vinyl ester resin (D) is liquid at 150 ° C. or lower. Is done.

【００１２】また、本発明の第５の発明によれば、第１
〜第４のいずれかの発明において、樹脂結合型磁石用組
成物を一度硬化せしめた後、再度粉砕し、これを熱硬化
性樹脂または熱可塑性樹脂と再混合してなる樹脂結合型
磁石用組成物が提供される。According to the fifth aspect of the present invention, the first aspect is provided.
In any one of the fourth to fourth inventions, the composition for a resin-bonded magnet is obtained by curing the composition for a resin-bonded magnet once, then pulverizing the composition again, and remixing this with a thermosetting resin or a thermoplastic resin. Things are provided.

【００１３】さらに、本発明の第６の発明によれば、第
１〜第５のいずれかの発明において、樹脂結合型磁石用
組成物を射出成形法、射出圧縮成形法、射出プレス成形
法、またはトランスファー成形法から選ばれるいずれか
の成形法によって成形してなる樹脂結合型磁石が提供さ
れる。Further, according to a sixth aspect of the present invention, in any one of the first to fifth aspects, the composition for a resin-bonded magnet is prepared by an injection molding method, an injection compression molding method, an injection press molding method, Alternatively, there is provided a resin-bonded magnet formed by any one of molding methods selected from transfer molding methods.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【００１５】１．磁性粉末（Ａ） 本発明で用いる磁性粉末（Ａ）としては、通常樹脂結合
型磁石に用いられている磁性粉末を使用でき、例えば、
異方性磁場（ＨＡ）が５０ｋＯｅ以上の磁性粉末であ
る、希土類−コバルト（Ｒ−Ｃｏ）系、希土類−鉄−ほ
う素（Ｒ−Ｆｅ−Ｂ）系、希土類−鉄−窒素（Ｒ−Ｆｅ
−Ｎ）系の磁性粉末を使用することができる。しかしな
がら、上記の磁性粉末の中でも、磁性粉として還元拡散
法によって得られるＳｍ−Ｆｅ系合金粗粉を窒化処理、
微粉砕して得られるＳｍ−Ｆｅ−Ｎ系の合金微粉末、同
じく還元拡散法によって得られるＳｍ−Ｃｏ系合金粗粉
を微粉砕して得られる合金微粉末、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系の
液体急冷法によって得られる合金粉末、ＨＤＤＲ（Ｈｙ
ｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ−Ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ
ａｔｉｏｎ−Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ−Ｒｅｃｏｍｂｉｎ
ａｔｉｏｎ）法によって得られる異方性Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ
系合金粉末が特に好適であり、これらの磁性粉末に対し
て本発明を適用すると、特に磁気特性に優れる樹脂結合
型磁石が得られる。なお、液体急冷法によって得られる
Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系やＨＤＤＲ法によって得られる異方性
Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系の磁性粉は、特異な形状を有した比較
的大きな粒子を大量に含んでいるため、好ましくはジェ
ットミルやボールミル等で粉砕して用いる方が良い。1. Magnetic Powder (A) As the magnetic powder (A) used in the present invention, a magnetic powder usually used for a resin-bonded magnet can be used.
Rare earth-cobalt (R-Co) system, rare earth-iron-boron (R-Fe-B) system, rare earth-iron-nitrogen (R-Fe) which is a magnetic powder having an anisotropic magnetic field (HA) of 50 kOe or more.
-N) -based magnetic powder can be used. However, among the above magnetic powders, a Sm—Fe-based alloy coarse powder obtained by a reduction diffusion method as a magnetic powder is nitrided,
Sm-Fe-N based alloy fine powder obtained by pulverization, alloy fine powder obtained by pulverizing Sm-Co based alloy coarse powder similarly obtained by reduction diffusion method, Nd-Fe-B based liquid The alloy powder obtained by the quenching method, HDDR (Hy
generation-Disproportion
ation-Desorption-Recombin
Nd-Fe-B obtained by the method
System alloy powders are particularly suitable, and when the present invention is applied to these magnetic powders, a resin-bonded magnet having particularly excellent magnetic properties can be obtained. The Nd-Fe-B-based magnetic powder obtained by the liquid quenching method and the anisotropic Nd-Fe-B-based magnetic powder obtained by the HDDR method contain a large amount of relatively large particles having a peculiar shape. For this reason, it is preferable to use the powder after it is pulverized by a jet mill or a ball mill.

【００１６】また、本発明においては、これらの磁性粉
末の粒径は、小さいほど望ましいが、粒径が１００μｍ
以下の粒子を５０重量％以上含むことが好ましい。In the present invention, the smaller the particle size of these magnetic powders, the better.
It is preferable to contain the following particles in an amount of 50% by weight or more.

【００１７】さらに、本発明においては、磁性粉末の種
類は、等方性の磁性粉末より、磁場中での成形を必至と
する異方性の磁性粉末の方が配向特性の面で好ましい。Further, in the present invention, as for the type of magnetic powder, anisotropic magnetic powder which requires molding in a magnetic field is more preferable than isotropic magnetic powder in terms of orientation characteristics.

【００１８】２．樹脂バインダー（Ｂ） 本発明において必須成分となる不飽和ポリエステル樹脂
およびビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂バインダ
ー（Ｂ）は、成形時の金型内で硬化して磁性粉末のバイ
ンダーとして働くものであり、特にその種類に限定され
ることはなく、一般に市販されている不飽和ポリエステ
ル樹脂およびビニルエステル樹脂を用いることができ
る。2. Resin Binder (B) The resin binder (B) comprising an unsaturated polyester resin and a vinyl ester resin, which are essential components in the present invention, hardens in a mold at the time of molding and functions as a binder for magnetic powder. There are no particular restrictions on the type, and generally commercially available unsaturated polyester resins and vinyl ester resins can be used.

【００１９】本発明においては、樹脂バインダー（Ｂ）
の混合割合は、特に限定されないが、通常は、不飽和ポ
リエステル樹脂が１０〜９０重量％で、ビニルエステル
樹脂が９０〜１０重量％であり、好ましくは不飽和ポリ
エステル樹脂が３０〜７０重量％で、ビニルエステル樹
脂が７０〜３０重量％、より好ましくは不飽和ポリエス
テル樹脂が４０〜６０重量％で、ビニルエステル樹脂が
６０〜４０重量％である。不飽和ポリエステル樹脂の混
合割合が１０重量％未満に減少すると、混合樹脂におい
て、不飽和ポリエステル樹脂の特性に基づくものと推察
される相乗効果が発揮されず、形状自由度、成形性、機
械強さ、歩留まり等に問題が発生する。一方、不飽和ポ
リエステル樹脂の混合割合が９０重量％を超えて増加す
ると、逆に、混合樹脂において、ビニルエステル樹脂の
特性に基づくものと推察される相乗効果が発揮されず、
形状自由度、成形性、機械強さ、歩留まり等に問題が発
生する。In the present invention, the resin binder (B)
The mixing ratio is not particularly limited, but is usually 10 to 90% by weight of the unsaturated polyester resin, 90 to 10% by weight of the vinyl ester resin, and preferably 30 to 70% by weight of the unsaturated polyester resin. 70 to 30% by weight of vinyl ester resin, more preferably 40 to 60% by weight of unsaturated polyester resin, and 60 to 40% by weight of vinyl ester resin. When the mixing ratio of the unsaturated polyester resin is reduced to less than 10% by weight, the synergistic effect presumed to be based on the characteristics of the unsaturated polyester resin is not exhibited in the mixed resin, and the degree of freedom in shape, moldability, and mechanical strength are not exhibited. This causes a problem in yield and the like. On the other hand, when the mixing ratio of the unsaturated polyester resin exceeds 90% by weight, the synergistic effect presumed to be based on the properties of the vinyl ester resin is not exhibited in the mixed resin,
Problems occur in shape freedom, formability, mechanical strength, yield, and the like.

【００２０】また、本発明の樹脂バインダー（Ｂ）は、
各成分の重合度や分子量に制約されることはないが、磁
性粉末を加える前の混合調製状態での回転粘度測定法で
の動的粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの
範囲に含まれる必要がある。この粘度に調整するため
に、粘度や性状の異なる数種類の不飽和ポリエステル樹
脂同士やビニルエステル樹脂同士を混合しても良く、ま
た酸化ベリリウム、酸化マグネシウム等の二価金属の酸
化物類や水酸化物類、ジイソシアナート類、アリジリン
化合物類、アルミニウムイソプロポキシド等を加えても
差し支えない。上記の理由から、樹脂バインダー（Ｂ）
を構成する各成分の性状は、例えば、常温で液状、パウ
ダー、ビーズ、ペレット等、特に限定されないが、磁性
粉との均一混合性や成形性を考慮すると、混合後に液状
になることが好ましい。特に、樹脂バインダー（Ｂ）の
主成分である不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエス
テル樹脂の少なくともいずれか一方が、樹脂単独、また
は反応性モノマー溶解後を問わず、１５０℃において液
状であることが好ましい。Further, the resin binder (B) of the present invention comprises:
There is no restriction on the degree of polymerization or molecular weight of each component, but it is necessary that the dynamic viscosity in the rotational viscosity measurement method in the mixed preparation state before adding the magnetic powder be in the range of 100 mPa · s to 5000 mPa · s. There is. In order to adjust to this viscosity, several kinds of unsaturated polyester resins or vinyl ester resins having different viscosities and properties may be mixed, and oxides of divalent metals such as beryllium oxide and magnesium oxide and hydroxides may be mixed. Substances, diisocyanates, alidiline compounds, aluminum isopropoxide and the like may be added. For the above reasons, the resin binder (B)
The properties of the components constituting are, for example, liquid at normal temperature, powder, beads, pellets, etc., but are not particularly limited. However, in consideration of uniform mixing with the magnetic powder and moldability, it is preferable that the component be liquid after mixing. In particular, it is preferable that at least one of the unsaturated polyester resin and the vinyl ester resin, which are the main components of the resin binder (B), is liquid at 150 ° C. irrespective of whether the resin alone or after dissolving the reactive monomer.

【００２１】不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエス
テル樹脂を主成分とし、各種添加物を混合した樹脂バイ
ンダー（Ｂ）の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７（液状樹脂
の回転粘度計による粘度試験方法）に準じて測定される
が、測定温度は成形温度（成形時のシリンダー温度）に
あわせた恒温漕内で測定される。The viscosity of the resin binder (B) containing an unsaturated polyester resin and a vinyl ester resin as main components and mixed with various additives is measured in accordance with JIS K7117 (viscosity test method for liquid resin using a rotational viscometer). However, the measurement temperature is measured in a thermostatic chamber that matches the molding temperature (cylinder temperature during molding).

【００２２】本発明においては、上記の樹脂バインダー
（Ｂ）の粘度が、１００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・
ｓのものを用いるのが好ましく、特に３００ｍＰａ・ｓ
〜３０００ｍＰａ・ｓのものを用いるのが好ましい。こ
の動的粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると射出成形時
に磁性粉末とバインダーの分離現象が生じ、また、５０
００ｍＰａ・ｓを超えると著しい混練トルクの上昇、流
動性の低下を招き、ともに成形が困難となるため、本発
明の効果が得られない。In the present invention, the viscosity of the resin binder (B) is from 100 mPa · s to 5000 mPa · s.
s, preferably 300 mPa · s
It is preferable to use one having a pressure of ０００3000 mPa · s. When the dynamic viscosity is less than 100 mPa · s, a separation phenomenon of the magnetic powder and the binder occurs during the injection molding, and
If it exceeds 00 mPa · s, the kneading torque will increase significantly and the fluidity will decrease, and both will be difficult to mold, so that the effects of the present invention cannot be obtained.

【００２３】また、樹脂バインダー（Ｂ）の添加量は、
磁性粉末（Ａ）１００重量部に対して、通常５〜５０重
量部未満、好ましくは７〜１５重量部、さらに好ましく
は１０〜１３重量部の割合である。樹脂バインダー
（Ｂ）の添加量が、磁性粉末（Ａ）１００重量部に対し
て５重量部以下であると著しい成形体強度の低下、成形
時の流動性の低下を招き、また、５０重量部以上である
と磁気特性が低下するため、本発明の効果が得られな
い。The amount of the resin binder (B) added is
The amount is usually 5 to less than 50 parts by weight, preferably 7 to 15 parts by weight, more preferably 10 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder (A). When the addition amount of the resin binder (B) is 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder (A), a remarkable decrease in the strength of the molded body, a decrease in fluidity during molding, and 50 parts by weight If it is more than the above, the magnetic characteristics are deteriorated, so that the effects of the present invention cannot be obtained.

【００２４】３．不飽和ポリエステル樹脂（Ｃ） 樹脂バインダー（Ｂ）の一方の主成分となる不飽和ポリ
エステル樹脂（Ｃ）は、特に限定されないが、例えば、
不飽和多塩基酸および／または飽和多塩基酸とグリコー
ル類を分子量５０００程度以下に予備的に重合させてオ
リゴマー化やプレポリマー化させた主剤、架橋剤を兼ね
るモノマー類、反応を開始させる硬化剤、長期の保存性
を確保するための重合防止剤、さらに、その他の添加剤
等で構成される。3. Unsaturated polyester resin (C) The unsaturated polyester resin (C) which is one of the main components of the resin binder (B) is not particularly limited.
Oligomerization or prepolymerization of unsaturated polybasic acid and / or saturated polybasic acid and glycols preliminarily polymerized to a molecular weight of about 5,000 or less, a main agent, a monomer also serving as a crosslinking agent, and a curing agent for initiating the reaction , A polymerization inhibitor for ensuring long-term storage stability, and other additives.

【００２５】不飽和多塩基酸としては、例えば無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等を、また、飽和酸とし
ては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタ
ル酸等が挙げられる。The unsaturated polybasic acids include, for example, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid and the like. The saturated acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride. Examples include acid, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, adipic acid, sebacic acid, hetic acid, tetrabromophthalic anhydride and the like.

【００２６】また、グリコール類としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，３ブタンジオール、１，６ヘキサンジオ
ール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロ
ピレンオキシド付加物、ジブロムネオペンチルグリコー
ル、ペンタエリスリットジアリルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル等が挙げられる。Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3 butanediol, 1,6 hexanediol, hydrogenated bisphenol A, and bisphenol A propylene oxide addition. Products, dibromoneopentyl glycol, pentaerythritol diallyl ether, allyl glycidyl ether and the like.

【００２７】架橋剤を兼ねるモノマー類としては、例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等のビニルモノマー
類、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ト
リアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジアリルテトラブロムフタレート等のアリルモノマ
ー類、フェノキシエチルアクリレート、１，６ヘキサン
ジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等の
アクリル酸エステル類等が挙げられる。Examples of monomers which also function as a crosslinking agent include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene,
Vinyl monomers such as methyl methacrylate and vinyl acetate; allyl monomers such as diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl isophthalate, triallyl isocyanurate and diallyl tetrabromophthalate; phenoxyethyl acrylate and 1,6 hexanediol diacrylate And acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.

【００２８】４．ビニルエステル樹脂（Ｄ） 樹脂バインダー（Ｂ）のもう一つの主成分となるビニル
エステル樹脂（Ｄ）は、特に限定されないが、例えば、
エポキシ樹脂類と不飽和一塩基酸を分子量５０００程度
以下に予備的に重合させてオリゴマー化やプレポリマー
化させた主剤、不飽和ポリエステル樹脂と同様、架橋剤
を兼ねるモノマー類、反応を開始させる硬化剤、長期の
保存性を確保するための重合防止剤、さらにその他の添
加剤等で構成される。4. Vinyl ester resin (D) The vinyl ester resin (D) which is another main component of the resin binder (B) is not particularly limited.
Epoxy resins and unsaturated monobasic acids are preliminarily polymerized to a molecular weight of about 5,000 or less, oligomerized or prepolymerized as the main ingredient, as with unsaturated polyester resins, monomers that also function as crosslinking agents, and curing to initiate the reaction. And a polymerization inhibitor for ensuring long-term storage stability, and other additives.

【００２９】原料の一つとなるエポキシ樹脂類として
は、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ
型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型、クレゾ
ールノボラック型、フェノールノボラック型、臭素化グ
リシジルエーテル型、ビフェニル型、ナフタレン型、テ
トラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン等のグリ
シジルエーテル類、ヒダントイン型、トリグリシジルイ
ソシアヌレート等の含窒素類、フタル酸型、ヘキサヒド
ロフタル酸型、テトラヒドロフタル酸型、安息香酸型、
ダイマー酸型等のグリシジルエステル類、エポキシ化大
豆油等の過酢酸酸化類、グリコール型グリシジルエーテ
ル類等が挙げられる。Examples of the epoxy resin as one of the raw materials include bisphenol A type and bisphenol AD.
Type, bisphenol S type, bisphenol F type, cresol novolac type, phenol novolak type, brominated glycidyl ether type, biphenyl type, naphthalene type, glycidyl ethers such as tetrakis (glycidyloxyphenyl) ethane, hydantoin type, triglycidyl isocyanurate Nitrogen-containing compounds, such as phthalic acid type, hexahydrophthalic acid type, tetrahydrophthalic acid type, benzoic acid type,
Examples include glycidyl esters such as dimer acid type, peracetic acid oxidations such as epoxidized soybean oil, and glycol type glycidyl ethers.

【００３０】もう一方の原料となる不飽和一塩基酸とし
ては、主なものとして、例えば、アクリル酸、メタアク
リル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシ
エチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルア
クリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マ
レート、ジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられ
る。The unsaturated monobasic acid used as the other raw material mainly includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, sorbic acid, hydroxyethyl methacrylate malate, hydroxyethyl acrylate. Malate, hydroxypropyl methacrylate malate, hydroxypropyl acrylate malate, dicyclopentadiene malate and the like.

【００３１】通常、ビニルエステル樹脂は、これらのそ
れぞれの原料を単独もしくは複数で組み合わせ、エステ
ル化触媒とともに反応合成させた後、架橋剤を兼ねるモ
ノマー類、硬化剤、重合防止剤と混合され、最終製品と
して供給される。Usually, the vinyl ester resin is used alone or in combination of a plurality of these materials, and is reacted and synthesized with an esterification catalyst, and then mixed with a monomer also serving as a crosslinking agent, a curing agent, and a polymerization inhibitor. Supplied as a product.

【００３２】架橋剤を兼ねるモノマーとしては、例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル等
のビニルモノマー類、ジアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアクリ
ルモノマー類、フェノキシエチルアクリレート、フェノ
キシエチルメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタアクリレート等のアクリル酸エス
テル類の他、ビニルピロリドン、フェニルマレイミド等
が挙げられる。Examples of the monomer which also functions as a crosslinking agent include vinyl monomers such as styrene, vinyl toluene and methyl methacrylate, acrylic monomers such as diallyl phthalate, diallyl isophthalate and triallyl isocyanurate, phenoxyethyl acrylate and phenoxyethyl. Methacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-
In addition to acrylates such as hydroxyethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, phenylmaleimide and the like can be mentioned.

【００３３】５．ジアルキルパーオキサイド類（Ｅ） 本発明においては、ジアルキルパーオキサイド類（Ｅ）
は、樹脂バインダー（Ｂ）を硬化させるのに必要な硬化
剤としての役目を担うものであり、分解温度が１５０℃
以下であるジアルキルパーオキサイド類が好適に使用さ
れる。5. Dialkyl peroxides (E) In the present invention, dialkyl peroxides (E)
Serves as a curing agent necessary for curing the resin binder (B), and has a decomposition temperature of 150 ° C.
The following dialkyl peroxides are preferably used.

【００３４】具体的には、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパー
オキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イ
ソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等が挙げ
られる。Specifically, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, di-cumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl -2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,
Tris- (t-butylperoxy) triazine and the like can be mentioned.

【００３５】これらのジアルキルパーオキサイド類
（Ｅ）は、そのもの単独で用いることもできるが、種類
によっては炭化水素溶液類やフタル酸エステル類に希釈
した状態、もしくは固形粉末に吸収させた状態で用いて
もよい。These dialkyl peroxides (E) can be used singly, but depending on the type, they may be used after being diluted with a hydrocarbon solution or phthalic acid ester or absorbed in a solid powder. You may.

【００３６】また、本発明で用いるジアルキルパーオキ
サイド類（Ｅ）としては、有機過酸化物の濃度が初期の
半分に減ずる時間、即ち半減期が１０時間となるための
分解温度が１５０℃以下の性質を有する有機過酸化物を
使用するのが好ましく、さらに、半減期を得るための分
解温度が６０℃〜１４０℃の有機過酸化物を使用するの
がより好ましい。分解温度が１５０℃を超える有機過酸
化物を選択すると、充分な硬化成形体を得るための硬化
温度が高くなるために磁気特性中の保磁力が低下し、本
発明の効果が小さくなる。また、分解温度が６０℃より
低い有機過酸化物を選択すると、過酸化物自体の取り扱
いが困難となり、組成物の硬化が容易に起こるために生
産性に欠ける結果を招く。The dialkyl peroxides (E) used in the present invention have a decomposition temperature of 150 ° C. or less for reducing the concentration of the organic peroxide to half of the initial period, that is, for reducing the half-life to 10 hours. It is preferable to use an organic peroxide having properties, and it is more preferable to use an organic peroxide having a decomposition temperature of 60 ° C to 140 ° C for obtaining a half-life. When an organic peroxide having a decomposition temperature of more than 150 ° C. is selected, the curing temperature for obtaining a sufficiently cured molded body increases, so that the coercive force in the magnetic properties decreases, and the effect of the present invention decreases. Further, if an organic peroxide having a decomposition temperature lower than 60 ° C. is selected, it becomes difficult to handle the peroxide itself, and curing of the composition easily occurs, resulting in poor productivity.

【００３７】これらジアルキルパーオキサイド類（Ｅ）
の添加割合は、希釈率や反応を促進させる活性酸素量に
よって異なるため、完全な規定はできないが、前記不飽
和ポリエステル樹脂（Ｃ）１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜
４重量部である。添加割合が、０．０１重量部より少な
いと、硬化反応が促進しないために機械的強さの向上効
果が得られず、一方、１０重量部より多いと、硬化反応
が急速に進むために完全な成形品を得ることができず、
結果的に磁石比重が低下し、磁気特性中の磁化が急激に
低下する。These dialkyl peroxides (E)
The addition ratio varies depending on the dilution ratio and the amount of active oxygen that promotes the reaction, and thus cannot be completely specified.
It is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.
4 parts by weight. If the addition ratio is less than 0.01 parts by weight, the curing reaction is not accelerated, so that the effect of improving mechanical strength cannot be obtained. On the other hand, if the addition ratio is more than 10 parts by weight, the curing reaction proceeds rapidly, and Product cannot be obtained,
As a result, the specific gravity of the magnet decreases, and the magnetization in the magnetic characteristics sharply decreases.

【００３８】これらのジアルキルパーオキサイド類
（Ｅ）は、単独もしくは２種以上の混合系で用いること
ができるが、例えば、ナフテン酸コバルトやオクチル酸
コバルト等のコバルト有機酸塩、アセチルアセトン、ア
セト酢酸エチル、ジメドン等のβ−ジケトン類、ジメチ
ルアニリン等の芳香族３級アミン類、メルカプタン類、
トリフェニルホスフィン、２−エチルヘキシルホスファ
イト等の燐化合物類、第４級アンモニウム塩類等の促進
剤や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、芳
香族カルボニル化合物、ピナコン誘導体等と併用しても
良い。These dialkyl peroxides (E) can be used alone or in a mixture of two or more kinds. Examples thereof include cobalt organic acid salts such as cobalt naphthenate and cobalt octylate, acetylacetone, and ethyl acetoacetate. , Β-diketones such as dimedone, aromatic tertiary amines such as dimethylaniline, mercaptans,
Phosphorus compounds such as triphenylphosphine and 2-ethylhexyl phosphite, accelerators such as quaternary ammonium salts, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile, aromatic carbonyl compounds, and pinacon derivatives can be used in combination. good.

【００３９】６．他の添加剤 本発明の樹脂結合型磁石用組成物には、前記の必須成分
（Ａ）〜（Ｅ）に加えて、本発明の目的を損なわない範
囲で、長期の保存安定性を確保するための重合防止剤や
可とう性付与剤等の他の添加剤を配合することができ
る。6. Other additives In addition to the above-mentioned essential components (A) to (E), the composition for a resin-bonded magnet of the present invention ensures long-term storage stability as long as the object of the present invention is not impaired. Other additives such as a polymerization inhibitor and a flexibility-imparting agent can be added.

【００４０】重合防止剤としては、例えば、ｐ−ベンゾ
キノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノ
ン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−
ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキ
シ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアシロキシ−ｐ−ベ
ンゾキノン等のキノン類、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブ
チルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、モノ−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ
−ｔ−アミルハイドロキノン等のハイドロキノン類、ジ
−ｔ−ブチル・パラクレゾールハイドロキノンモノメチ
ルエーテル、アルファナフトール等のフェノール類、ナ
フテン酸銅等の有機ならびに無機の銅塩類、アセトアミ
ジンアセテート、アセトアミジンサルフェート等のアミ
ジン類、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩
等のヒドラジン類、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルト
リメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチル
アンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムオキザレート、ジ（トリメチルベンジルアンモニウ
ム）オキザレート、トリメチルベンジルアンモニウムマ
レエート、トリメチルベンジルアンモニウムタータレー
ト、トリメチルベンジルアンモニウムグリコレート等の
第４級アンモニウム塩類、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、パラベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチル
パラフェニレンジアミン等のアミン類、ニトロベンゼ
ン、トリニトロトルエン、ピクリン酸等のニトロ化合
物、キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシム等の
オキシム類、ピロガロール、タンニン酸、レゾルシン等
の多価フェノール類、トリエチルアミン塩酸塩、ジメチ
ルアニリン塩酸塩、ジブチルアミン塩酸塩等のアミン塩
酸塩類等が挙げられる。これら重合防止剤は、１種単独
でも２種以上組合せても使用できる。Examples of the polymerization inhibitor include p-benzoquinone, naphthoquinone, phenanthraquinone, tolquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, 2,5-
Quinones such as diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-dicaproxy-p-benzoquinone, 2,5-diasiloxy-p-benzoquinone, hydroquinone, pt-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, Mono-di-t-butyl hydroquinone, hydroquinones such as 2,5-di-t-amyl hydroquinone, di-t-butyl paracresol hydroquinone monomethyl ether, phenols such as alpha naphthol, and organic compounds such as copper naphthenate Inorganic copper salts, amidines such as acetamidine acetate, acetamidine sulfate, hydrazines such as phenylhydrazine hydrochloride, hydrazine hydrochloride, trimethylbenzylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium Quaternary ammonium salts such as muchloride, phenyltrimethylammonium chloride, trimethylbenzylammonium oxalate, di (trimethylbenzylammonium) oxalate, trimethylbenzylammonium maleate, trimethylbenzylammonium tartrate, and trimethylbenzylammonium glycolate; phenyl-β -Amines such as naphthylamine, parabenzylaminophenol and di-β-naphthylparaphenylenediamine; nitro compounds such as nitrobenzene, trinitrotoluene and picric acid; oximes such as quinone dioxime and cyclohexanone oxime; pyrogallol, tannic acid and resorcinol And other polyphenols, triethylamine hydrochloride, dimethylaniline hydrochloride, dibutylamine hydrochloride And the like of the hydrochloride salts. These polymerization inhibitors can be used alone or in combination of two or more.

【００４１】可とう性付与剤としては、例えば、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹
脂、ポリイミド樹脂、ビス・マレイミドトリアジン樹
脂、ポリアミドイミド樹脂等の反応性樹脂類が挙げられ
る。これら可とう性付与剤は、１種単独でも２種以上組
合せても使用できる。Examples of the flexibility-imparting agent include a reaction of a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, a diallyl phthalate resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urethane resin, a polyimide resin, a bis-maleimide triazine resin, a polyamide-imide resin and the like. Resins. These flexibility imparting agents can be used alone or in combination of two or more.

【００４２】成形性を改善するための添加剤としては、
例えば、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワ
ックス、カルナウバ、マイクロワックス等のワックス
類、ステアリン酸、１，２−オキシステアリン酸、ラウ
リン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシ
ウム、リノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、２−
エチルヘキソイン酸亜鉛等の脂肪酸塩（金属石鹸類）ス
テアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸
アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジ
ピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸ア
ミド等脂肪酸アミド類、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸
エステル、エチレングリコール、ステアリルアルコール
等のアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及
びこれら変性物からなるポリエーテル類、ジメチルポリ
シロキサン、シリコングリース等のポリシロキサン類、
弗素系オイル、弗素系グリース、含弗素樹脂粉末といっ
た弗素化合物、窒化珪素、炭化珪素、酸化マグネシウ
ム、アルミナ、二酸化珪素、二硫化モリブデン等の無機
化合物粉体を挙げることができる。これらは、１種単独
でも２種以上組合せても使用できる。The additives for improving the moldability include:
For example, paraffin wax, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba, waxes such as microwax, stearic acid, 1,2-oxystearic acid, lauric acid, palmitic acid, fatty acids such as oleic acid, Calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, lithium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium laurate, zinc linoleate, calcium ricinoleate, 2-
Fatty acid salts (metal soaps) such as zinc ethylhexoate Stearamide, oleamide, erucamide, behenamide, palmitic amide, lauric amide, hydroxystearic amide, methylenebisstearic amide, ethylenebisstearin Fatty acid amides such as acid amide, ethylenebislauric acid amide, distearyladipamide, ethylenebisoleic acid amide, dioleyladipamide, N-stearylstearic acid amide, fatty acid esters such as butyl stearate, ethylene glycol, stearyl Alcohols such as alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyethers composed of modified products thereof, dimethylpolysiloxane, silicon Polysiloxane such as lease,
Examples include fluorine compound such as fluorine-based oil, fluorine-based grease, and fluorine-containing resin powder, and inorganic compound powder such as silicon nitride, silicon carbide, magnesium oxide, alumina, silicon dioxide, and molybdenum disulfide. These can be used alone or in combination of two or more.

【００４３】また、これらの有機添加物以外にも、必要
に応じ、無機充填剤や顔料等の密度調整用高比重調整
剤、難燃剤、低収縮剤を添加しても良い。無機充填剤と
しては、例えば、密度調整用高比重金属粉であるストロ
ンチウムフェライト系、バリウムフェライト系等のフェ
ライト類磁性粉、鉄等の軟磁性粉、またはタングステン
等が、難燃剤としては三酸化アンチモン等が、低収縮剤
としては酸化チタン等の顔料等が挙げられる。In addition to these organic additives, if necessary, a high specific gravity adjusting agent for adjusting density, such as an inorganic filler or a pigment, a flame retardant, and a low shrinkage agent may be added. Examples of the inorganic filler include high-density metal powders for density adjustment, such as strontium ferrite, ferrite magnetic powder such as barium ferrite, soft magnetic powder such as iron, and tungsten.The flame retardant is antimony trioxide. Examples of the low-shrinkage agent include pigments such as titanium oxide.

【００４４】７．樹脂結合型磁石用樹脂組成物および樹
脂結合型磁石 本発明の樹脂結合型磁石用樹脂組成物は、前記の必須成
分（Ａ）〜（Ｅ）に、さらに必要に応じて他の添加剤を
配合することにより調製される。調製における、各成分
の混合方法は、特に限定されず、例えば、リボンブレン
ダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサー等の混合機、あるいはバンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単
軸押出機、二軸押出機等の混練機を使用して実施され
る。7. Resin-bonded magnet resin composition and resin-bonded magnet The resin-bonded magnet resin composition of the present invention further comprises other additives, if necessary, in addition to the above essential components (A) to (E). Prepared. The method of mixing each component in the preparation is not particularly limited, and examples thereof include a mixer such as a ribbon blender, a tumbler, a Nauter mixer, a Henschel mixer, and a super mixer, or a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, and a single screw extruder. It is carried out using a kneader such as an extruder or a twin-screw extruder.

【００４５】本発明の樹脂結合型磁石用組成物は、各成
分を混合し、塊状で得られる。得られた組成物は、射出
成形機やトランスファー成形機等の各種熱硬化性樹脂用
成形機、特に好ましくは射出成形機により成形されて樹
脂結合型磁石とされるが、射出圧縮成形や射出プレスの
機能を付加した成形機で成形しても良い。The composition for a resin-bonded magnet of the present invention is obtained in a lump by mixing the respective components. The obtained composition is molded by a molding machine for various thermosetting resins such as an injection molding machine or a transfer molding machine, particularly preferably by an injection molding machine to obtain a resin-bonded magnet. The molding may be performed by a molding machine having the function described above.

【００４６】得られた樹脂結合型磁石および不良品は、
粒径を０．５ｍｍ以下に粉砕し、これを熱硬化性樹脂ま
たは熱可塑性樹脂と再混合し、再使用することができ
る。粉砕に用いる装置としては、ロールジョークラッシ
ャ、円すい粉砕機、旋回クラッシャ、円板粉砕機、ロー
ルクラッシャ、遠心力ロールミル、ディスインテグレー
タ等が挙げられる。The obtained resin-bonded magnet and defective product are
The powder can be ground to a size of 0.5 mm or less, remixed with a thermosetting resin or a thermoplastic resin, and reused. Examples of the apparatus used for the pulverization include a roll jaw crusher, a cone crusher, a rotary crusher, a disk crusher, a roll crusher, a centrifugal roll mill, a disintegrator, and the like.

【００４７】[0047]

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を説明す
るが、本発明の趣旨を逸脱しない限り、本発明は、これ
らによって何ら限定されるものではない。尚、実施例、
比較例に用いた各成分の詳細および試験・評価方法は、
以下の通りである。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto without departing from the spirit of the present invention. Incidentally, the embodiment,
Details of each component used in the comparative examples and test and evaluation methods
It is as follows.

【００４８】（１）成分磁性粉末（Ａ） ・磁粉１：Ｓｍ−Ｆｅ−Ｎ系磁性粉末 （住友金属鉱山（株）製 ＳｍＦｅＮ合金粉末） 異方性磁場：２１０ｋＯｅ、粒径１００μｍ以下含有率
９９ｗｔ％ ・磁粉２：Ｓｍ−Ｃｏ 系磁性粉末 （商品名：ＲＣｏ5合金、住友金属鉱山（株）製） 異方性磁場：２４６ｋＯｅ、粒径１００μｍ以下含有率
９９ｗｔ％ ・磁粉３：Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末 （商品名：ＭＱＰ−Ｂ、マグネクエンチインターナショ
ナル（株）製） 異方性磁場：７０ｋＯｅ、粒径１００μｍ以下含有率６
２ｗｔ％ ・磁粉４：Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉末 （商品名：ＭＱＰ−Ｂ、マグネクエンチインターナショ
ナル（株）製） 異方性磁場：７０ｋＯｅ、粒径１００μｍ以下含有率３
１ｗｔ％不飽和ポリエステル樹脂（Ｃ） ・不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ樹脂１） （商品名：エポラックＮ−２１Ｂ、（株）日本触媒製） ２５℃における粘度 １１０ｍＰａ・ｓ ・不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ樹脂２） （商品名：リゴラック４２１４、昭和高分子（株）製） ２５℃における粘度 ３８０００ｍＰａ・ｓビニルエステル樹脂（Ｄ） ・ビニルエステル樹脂（ＶＥ樹脂１） （商品名：エスターＨ６６５０Ｈ、三井化学（株）製） ２５℃における粘度 ６００ｍＰａ・ｓ ・ビニルエステル樹脂（ＶＥ樹脂２） （商品名：エポラックＲＦ１００１Ｈ、（株）日本触媒
製） ２５℃における粘度 ２２０ｍＰａ・ｓナイロン樹脂 ・ナイロン１２ （商品名：ダイアミド Ａ−１７０９Ｐ、ダイセル・ヒ
ュルス（株）製）硬化剤 ・硬化剤１；ジアルキルパーオキサイド系過酸化物 ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン （商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製） １０時間の半減期を得るための分解温度１１８℃ ・硬化剤２；ジアルキルパーオキサイド系過酸化物（ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド） （商品名：カヤブチルＤ、化薬アクゾ（株）製） １０時間の半減期を得るための分解温度１２６℃ ・硬化剤３；ハイドロパーオキサイド系過酸化物（クメ
ンハイドロパーオキサイド） （商品名：パークミルＨ、日本油脂（株）製） １０時間の半減期を得るための分解温度１５８℃(1) ComponentMagnetic powder (A)  -Magnetic powder 1: Sm-Fe-N-based magnetic powder (SmFeN alloy powder manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) Anisotropic magnetic field: 210 kOe, particle size 100 μm or less
Magnetic powder 2: Sm-Co based magnetic powder (trade name: RCo5 alloy, manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) Anisotropic magnetic field: 246 kOe, particle size 100 μm or less
99wt% ・ Magnetic powder 3: Nd-Fe-B-based magnetic powder (trade name: MQP-B, Magnequench International)
Anisotropic magnetic field: 70 kOe, particle size 100 μm or less, content 6
2 wt% ・ Magnetic powder 4: Nd-Fe-B based magnetic powder (trade name: MQP-B, Magnequench International)
Anisotropic magnetic field: 70 kOe, particle size 100 μm or less, content 3
1wt%Unsaturated polyester resin (C)  -Unsaturated polyester resin (UP resin 1) (trade name: Epolac N-21B, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) Viscosity at 25 ° C 110 mPa · s-Unsaturated polyester resin (UP resin 2) (trade name: Rigolac 4214, Showa Polymer Co., Ltd.) Viscosity at 25 ° C 38000 mPa · sVinyl ester resin (D)  ・ Vinyl ester resin (VE resin 1) (trade name: Ester H6650H, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Viscosity at 25 ° C. 600 mPa · s ・ Vinyl ester resin (VE resin 2) (trade name: EPORAC RF1001H, Japan Co., Ltd.) catalyst
Manufactured at 25 ° C 220 mPa · sNylon resin  ・ Nylon 12 (Product name: Daiamide A-1709P, Daicel Hi)
Wels Co., Ltd.)Curing agent  Curing agent 1; dialkyl peroxide-based peroxide 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy)
B) Hexane (trade name: Perhexa 25B, manufactured by NOF CORPORATION) Decomposition temperature of 118 ° C. for obtaining a half-life of 10 hours Curing agent 2: Dialkyl peroxide-based peroxide
-T-butyl peroxide) (trade name: Kayabutyl D, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) Decomposition temperature of 126 ° C. for obtaining a half-life of 10 hours Curing agent 3: Hydroperoxide-based peroxide (Kume
Hydroperoxide) (trade name: Park Mill H, manufactured by NOF Corporation) Decomposition temperature of 158 ° C to obtain a half-life of 10 hours

【００４９】（２）樹脂の粘度調製 不飽和ポリエステル樹脂の粘度を以下の方法によって調
整した。 ＵＰ１：エバポレーターを用い８０℃温浴、減圧雰囲気
にてスチレンを揮発減量させて７００ｍＰａ・ｓに増粘
し、ＵＰ１’とした。 ＵＰ２：得られた樹脂にスチレンを適宜追加混合し、２
５℃の粘度を２５００ｍＰａ・ｓに減粘し、ＵＰ２’と
した。また、ビニルエステル樹脂の粘度を以下の方法に
よって調整した。 ＶＥ１：エバポレーターを用い８０℃温浴、減圧雰囲気
にてスチレンを揮発減量させて７００ｍＰａ・ｓに増粘
し、ＶＥ１’とした。 ＶＥ２：得られた樹脂にスチレンを適宜追加混合し、２
５℃の粘度を２５００ｍＰａ・ｓに減粘し、ＶＥ２’と
した。(2) Adjustment of Viscosity of Resin The viscosity of the unsaturated polyester resin was adjusted by the following method. UP1: The styrene was volatilized and reduced in an 80 ° C. warm bath and a reduced pressure atmosphere by using an evaporator to increase the viscosity to 700 mPa · s, thereby obtaining UP1 ′. UP2: Styrene is appropriately added to the obtained resin, and 2
The viscosity at 5 ° C. was reduced to 2500 mPa · s to obtain UP2 ′. Further, the viscosity of the vinyl ester resin was adjusted by the following method. VE1: The styrene was volatilized and reduced in an 80 ° C. warm bath and a reduced-pressure atmosphere using an evaporator to increase the viscosity to 700 mPa · s, thereby obtaining VE1 ′. VE2: Styrene is appropriately added to the obtained resin, and 2
The viscosity at 5 ° C. was reduced to 2500 mPa · s to give VE2 ′.

【００５０】（３）評価方法 磁気特性評価 得られた樹脂結合型磁石試料の磁気特性（保磁力、磁
化、角型性、最大磁気エネルギー積、配向度）を、チオ
フィー型自記磁束計にて常温で測定した。尚、配向度は
ＳＭＭ法、即ち｛（成形後の樹脂結合型磁石の磁化）／
（磁性粉１００％でのＶＳＭにて測定した磁化×成形後
の樹脂結合型磁石の磁性粉体積率）×１００｝で現し
た。従来の方法での上限値は、第１表の通りであった。
したがって、第１表の上限値以上を与えるものを”効果
あり”と判断した。 機械強さ評価 得られた幅５ｍｍ×高さ２ｍｍ×長さ１０ｍｍの試験片
について、ＪＩＳ Ｋ７２１４（プラスチックの打ち抜
きによる剪断試験方法）に準じて剪断打ち抜き強さを測
定した。(3) Evaluation Method Magnetic Property Evaluation The magnetic properties (coercive force, magnetization, squareness, maximum magnetic energy product, orientation degree) of the obtained resin-bonded magnet sample were measured at room temperature using a thiophy-type self-recording magnetometer. Was measured. The degree of orientation is determined by the SMM method, that is, ｛(magnetization of the resin-bonded magnet after molding) /
(Magnetization measured by VSM with 100% magnetic powder × volume ratio of magnetic powder of resin-bonded magnet after molding) × 100 °. The upper limit in the conventional method is as shown in Table 1.
Therefore, those giving the upper limit or more in Table 1 were judged as "effective". Evaluation of Mechanical Strength For the obtained test specimen having a width of 5 mm, a height of 2 mm and a length of 10 mm, the shear punching strength was measured in accordance with JIS K7214 (shear test method by punching plastic).

【００５１】実施例１〜１５、比較例１〜４ 表２〜５の記載に従って、各成分を所定の配合割合で用
い、以下に示す手順で樹脂結合型磁石用組成物および磁
石を製造した。得られた樹脂結合型磁石の磁気特性およ
び機械強さを前記の評価方法に基づいて評価したとこ
ろ、表２〜５に示す通りの結果を得た。Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 Resin-bonded magnet compositions and magnets were produced in accordance with the following procedures, using the respective components in a predetermined mixing ratio according to the descriptions in Tables 2 to 5. When the magnetic properties and mechanical strength of the obtained resin-bonded magnet were evaluated based on the above evaluation methods, the results shown in Tables 2 to 5 were obtained.

【００５２】（組成物の混合及びペレットコンパウンド
作製）上記の磁性粉末に、所定の樹脂や硬化剤等を所定
の比率になるように添加し（各重量部）、さらに滑剤と
して、磁性粉１００重量部に対して０．５重量部のステ
アリン酸カルシウムを加えて、水冷ジャケット付プラネ
タリーミキサー中で十分に混合撹拌（４０ｒｐｍ，３０
℃）し、樹脂結合型磁石用組成物を得た。得られた樹脂
結合型磁石用組成物は、一部の比較例（比較例１と２）
のみ、２０ｍｍφシングル押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ＣＲ
＝２．０、回転数＝２０ｒｐｍ、５ｍｍφストランドダ
イ、シリンダー温度２００〜２２０℃、ダイス温度１０
０℃〜１５０℃）にて押し出し、ホットカットペレタイ
ザーを使用してφ５ｍｍ×５ｍｍの樹脂結合型磁石用ペ
レットコンパウンドを作製した。(Mixing of Composition and Preparation of Pellet Compound) To the above magnetic powder, a predetermined resin, a curing agent and the like are added so as to have a predetermined ratio (each part by weight). Parts by weight, and 0.5 parts by weight of calcium stearate was added thereto, and thoroughly mixed and stirred in a planetary mixer equipped with a water-cooled jacket (40 rpm, 30 rpm).
C) to obtain a resin-bonded magnet composition. The obtained composition for resin-bonded magnets was partially used in Comparative Examples (Comparative Examples 1 and 2).
Only, 20mmφ single extruder (L / D = 25, CR
= 2.0, rotation speed = 20 rpm, 5 mmφ strand die, cylinder temperature 200 to 220 ° C., die temperature 10
(0 ° C. to 150 ° C.), and a pellet compound for a resin-bonded magnet having a diameter of 5 mm × 5 mm was prepared using a hot-cut pelletizer.

【００５３】（樹脂結合型磁石の成形）前記のペレット
コンパウンドを、インラインスクリュー式またはプラン
ジャー式磁場発生装置付射出成形機を使用して、同一条
件（成形温度３０〜１８０℃、金型温度１００〜２２０
℃）で横φ１０ｍｍ×１５ｍｍの円柱試験用樹脂結合型
磁石を成形した。なお、Ｓｍ−Ｃｏ系とＳｍ−Ｆｅ−Ｎ
系の磁性粉を使用した時のみ１５〜２０ｋＯｅの磁場中
金型内にて成形を行った。(Molding of Resin-Bound Magnet) The above-mentioned pellet compound was subjected to the same conditions (molding temperature of 30 to 180 ° C., mold temperature of 100) using an in-line screw type or an injection molding machine with a plunger type magnetic field generator. ~ 220
C) to form a resin-bonded magnet for cylindrical test having a width of 10 mm x 15 mm. In addition, Sm-Co system and Sm-Fe-N
Molding was performed in a metal mold in a magnetic field of 15 to 20 kOe only when the system magnetic powder was used.

【００５４】[0054]

【表１】 [Table 1]

【００５５】[0055]

【表２】 [Table 2]

【００５６】[0056]

【表３】 [Table 3]

【００５７】[0057]

【表４】 [Table 4]

【００５８】[0058]

【表５】 [Table 5]

【００５９】表２〜５の結果から明らかなように、本発
明の樹脂結合型磁石用組成物（実施例１〜１５）を用い
ることで、従来方法で得られる上限値以上の磁気特性お
よび機械強さを有する樹脂結合型磁石の製造が可能とな
った。As is evident from the results of Tables 2 to 5, the use of the resin-bonded magnet composition of the present invention (Examples 1 to 15) allows the magnetic properties and mechanical properties above the upper limit obtained by the conventional method. It has become possible to produce a strong resin-bonded magnet.

【００６０】[0060]

【発明の効果】以上のごとく、本発明の樹脂結合型磁石
用組成物は、不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエス
テル樹脂の混合物を主成分とし、さらに、分解温度が１
５０℃以下のジアルキルパーオキサイド類を含有する特
定の樹脂バインダーを使用することにより、磁気特性に
優れているばかりでなく、形状自由度、成形性、機械強
さ等にも優れた樹脂結合型磁石を提供することができ
る。従って、得られた樹脂結合型磁石は、例えば、一般
家電製品、通信・音響機器、医療機器、一般産業機器に
いたる幅広い分野で特に有用である。As described above, the resin-bonded magnet composition of the present invention comprises a mixture of an unsaturated polyester resin and a vinyl ester resin as a main component, and further has a decomposition temperature of 1%.
By using a specific resin binder containing a dialkyl peroxide at 50 ° C or lower, not only excellent magnetic properties but also a resin-bonded magnet excellent in shape flexibility, moldability, mechanical strength, etc. Can be provided. Therefore, the obtained resin-bonded magnet is particularly useful in a wide range of fields, for example, general home appliances, communication / audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 異方性磁場が５０ｋＯｅ以上である磁性
粉末（Ａ）と樹脂バインダー（Ｂ）とからなる組成物に
おいて、樹脂バインダー（Ｂ）は、不飽和ポリエステル
樹脂（C）およびビニルエステル樹脂（Ｄ）の混合物を
主成分とし、さらに、分解温度が１５０℃以下のジアル
キルパーオキサイド類（Ｅ）を含有することを特徴とす
る樹脂結合型磁石用組成物。1. A composition comprising a magnetic powder (A) having an anisotropic magnetic field of 50 kOe or more and a resin binder (B), wherein the resin binder (B) is an unsaturated polyester resin (C) and a vinyl ester resin. A composition for a resin-bonded magnet, comprising a mixture of (D) as a main component and a dialkyl peroxide (E) having a decomposition temperature of 150 ° C. or lower. 【請求項２】 磁性粉末（Ａ）は、粒径が１００μｍ以
下の磁性粉末を少なくとも５０重量％含むことを特徴と
する請求項１に記載の樹脂結合型磁石用組成物。2. The resin-bonded magnet composition according to claim 1, wherein the magnetic powder (A) contains at least 50% by weight of a magnetic powder having a particle size of 100 μm or less. 【請求項３】 樹脂バインダー（Ｂ）の混合割合は、不
飽和ポリエステル樹脂（Ｃ）が１０〜９０重量％で、ビ
ニルエステル樹脂（Ｄ）が９０〜１０重量％であること
を特徴とする請求項１に記載の樹脂結合型磁石用組成
物。3. The mixing ratio of the resin binder (B) is 10 to 90% by weight for the unsaturated polyester resin (C) and 90 to 10% by weight for the vinyl ester resin (D). Item 4. The resin-bonded magnet composition according to Item 1. 【請求項４】 不飽和ポリエステル樹脂（C）およびビ
ニルエステル樹脂（Ｄ）の少なくとも一方は、１５０℃
以下において液状であることを特徴とする請求項１〜３
のいずれかに記載の樹脂結合型磁石用組成物。4. At least one of the unsaturated polyester resin (C) and the vinyl ester resin (D) has a temperature of 150 ° C.
4. A liquid according to claim 1, wherein:
The composition for a resin-bonded magnet according to any one of the above. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂結
合型磁石用組成物を一度硬化せしめた後、再度粉砕し、
これを熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂と再混合してな
る樹脂結合型磁石用組成物。5. The composition for a resin-bonded magnet according to any one of claims 1 to 4, which is once hardened and then pulverized again.
A resin-bonded magnet composition obtained by remixing this with a thermosetting resin or a thermoplastic resin. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂結
合型磁石用組成物を射出成形法、射出圧縮成形法、射出
プレス成形法、またはトランスファー成形法から選ばれ
るいずれかの成形法によって成形してなる樹脂結合型磁
石。6. A molding method selected from an injection molding method, an injection compression molding method, an injection press molding method, and a transfer molding method of the resin-bonded magnet composition according to claim 1. A resin-bonded magnet formed by molding.