JP2002114776A - ベンゾチオフェン誘導体及びそれを用いた除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水稲などの栽培作物に対する薬害が少なく、
かつ広範囲な雑草を低薬量で防除しうる新規な化合物、
及びそれを用いた除草剤組成物を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるベンゾチオフェン誘導体、及びこのベンゾチ
オフェン誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なベンゾチオ
フェン誘導体と、このベンゾチオフェン誘導体を有効成
分とする除草剤組成物に関する。さらに詳しくは、栽培
植物の育成を阻害する畑地雑草や水田雑草、特に水田雑
草に有効な除草剤として有用性の高いベンゾチオフェン
誘導体とこれを有効成分として含有する除草剤組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】雑草防除作業の省力化や農園芸作物の生
産向上にとって、除草剤はきわめて重要な薬剤であり、
そのため長年にわたって除草剤の研究開発が積極的に行
われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しか
し、今日においてもさらに卓越した除草特性を有する新
規薬剤、特に畑栽培作物や水稲に薬害を及ぼすことがな
く、対象雑草のみを選択的に、かつ低薬量で防除しうる
薬剤の開発が望まれている。ある種の二環式ベンゾイル
構造を有するトリケトン誘導体は、畑作物に対して安全
性が高く、かつ畑雑草に対して良好な除草活性を有する
ことが知られている。しかしながら、該二環式ベンゾイ
ル構造を有するトリケトン誘導体の中で、（２，３−ジ
ヒドロベンゾチオフェン−５−イル）カルボニル−２，
６−シクロヘキサンジオン誘導体についての研究は少な
く、その除草活性についてはあまり知られていない。

【０００３】特許第２５７９６６３号には、除草活性化
合物として、置換環式ジオン化合物が開示されており、
その特許請求の範囲には、上記（２，３−ジヒドロベン
ゾチオフェン−５−イル）カルボニル−２，６−シクロ
ヘキサンジオン誘導体も包含される。しかしながら、こ
の特許においては、上記誘導体についてはなんら具体的
に説明されておらず、また例示もなく、したがって当然
なことながら、その除草活性について、なんら言及され
ていない。また、本発明者らは、除草活性を有する
（２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−５−イル）カル
ボニル−２，６−ジシクロヘキサンジオン誘導体とし
て、一般式（II)

【０００４】

【化３】

【０００５】（式中、Ｅは１，３−シクロヘキサンジオ
ン誘導体−２−イル基、Ｄは置換基、Ｒは水素原子又は
低級アルキル基、ｍは０〜２の整数を示す。）で表され
る化合物を先に見出した（ＷＯ００／２０４０８号公
報）。上記一般式（II) で表される化合物は、栽培作
物、特に水稲に対する薬害が少なく、かつ広範囲な雑草
を低薬量で防除し得るものであるが、水稲などの栽培作
物に対する薬害がさらに少なく、かつ殺草スペクトラム
が広く、低薬量で広範囲な雑草を防除し得る化合物の開
発が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、栽培作物、特に水稲などに対する薬害が極め
て少なく、かつ殺草スペクトラムが広く、広範囲の雑草
を低薬量で防除し得る新規な化合物と、これを有効成分
として含有する除草剤組成物、特に水稲用除草剤組成物
を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、（２，３−ジ
ヒドロベンゾチオフェン−５−イル）カルボニル−２，
６−シクロヘキサンジオン誘導体であって、ベンゾチオ
フェン環の２−位にＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂を介してア
ルキル基が結合した化合物がその目的に適合し得ること
を見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１
〜６のハロアルキル基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の中から選択さ
れる二つの置換基がたがいに結合してシクロヘキセン環
と合わせてビジクロ環を形成していてもよく、Ｒ⁷は置
換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示
す。Ｑは水酸基、ハロゲン原子、又は置換基を有してい
てもよい、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数１〜
６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィ
ニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、フェノ
キシ基、フェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、フ
ェニルスルホニル基、炭素数２〜１２のジアルキルアミ
ノ基、炭素数２〜１２のＮ−アルコキシアルキルアミノ
基、窒素原子で接続される５員若しくは６員の含窒素複
素環式残基又は５員若しくは６員の複素環式スルフィド
基、あるいはα位で接続されるマロン酸エステル残基、
α位で接続されるβ−ケトエステル残基又はα位で接続
されるβ−ジケトン残基を示す。Ｘはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、Ｒ⁸、ＯＲ⁸、ＳＲ⁸、ＳＯ₂Ｒ⁸又は
ＮＲ⁸Ｒ⁹を示す。Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれ水素原子、あ
るいは置換基を有していてもよい、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６の
アルキニル基、フェニル基又はベンジル基を示し、ＮＲ
⁸Ｒ⁹において、Ｒ⁸とＲ⁹はたがいに同一であっても異な
っていてもよく、またＲ⁸とＲ⁹は、たがいに結合して環
構造を形成していてもよい。ＹはＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ
₂、ｎは０，１又は２、ｐは１又は２を示す。）で表さ
れるベンゾチオフェン誘導体を提供するものである。ま
た本発明は、上記ベンゾチオフェン誘導体を有効成分と
して含むことを特徴とする除草剤組成物をも提供するも
のである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のベンゾチオフェン誘導体
は、一般式（Ｉ）

【００１１】

【化５】

【００１２】で表される化学構造を有する化合物であ
る。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ独立
して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数１〜６のハロアルキル基を示す。ここで、
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子が挙げられ、炭素数１〜６のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基および各種のプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられ
る。各種のプロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘ
キシル基は、直鎖状、分岐状または環状の置換基異性体
を含む。また、炭素数１〜６のハロアルキル基の具体例
としては、上記アルキル基の一部または全部の水素原子
が塩素原子、フッ素原子、臭素原子または沃素原子など
のハロゲン原子により置換されたハロアルキル基、例え
ば、クロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル
基、２−フルオロエチル基、３−クロロプロピル基、３
−フルオロプロピル基などが挙げられる。このＲ¹〜Ｒ⁶
は、水素原子であるのが好ましい。またＲ¹〜Ｒ⁶の中か
ら選択される二つの置換基がたがいに結合してシクロヘ
キセン環と合わせてビシクロ環、例えばビシクロ〔３．
２．１〕オクタンなどを形成していてもよい。

【００１３】Ｒ⁷は、置換基を有していてもよい炭素数
１〜６のアルキル基を示す。この置換基を有していても
よい炭素数１〜６のアルキル基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶
のうちの炭素数１〜６のアルキル基の説明において例示
した各種の基、及び置換基を有する該基を挙げることが
できる。具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、プロピル基、２−メトキシエチル基、２，２−ジ
メトキシエチル基、２−オキソエチル基、２−メトキシ
イミノエチル基、２−ヒドロキシイミノエチル基、メト
キシカルボニルメチル基などが挙げられるが、これらの
中で、メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基、２
−メトキシイミノエチル基、メトキシカルボニルメチル
基が好ましい。

【００１４】Ｑは、水酸基、ハロゲン原子、又は置換基
を有していてもよい、炭素数１〜６のアルコキシル基、
炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキ
ルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル
基、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルフィ
ニル基、フェニルスルホニル基、炭素数２〜１２のジア
ルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ−アルコキシアル
キルアミノ基、窒素原子で接続される５員若しくは６員
の含窒素複素環式残基又は５員若しくは６員の複素環式
スルフィド基、あるいはα位で接続されるマロン酸エス
テル残基、α位で接続されるβ−ケトエステル残基又は
α位で接続されるβ−ジケトン残基を示す。ここで、ハ
ロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
などが、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアル
コキシル基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、２−クロロエトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基などが、置換基を有していてもよい炭素数１
〜６のアルキルチオ基の例としては、メチルチオ基、エ
チルチオ基、２−ヒドロキシエチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、２−ヒドロキプロピルチオ基、２−アセ
トキシエチルチオ基、２−メタンスルホニルエチルチオ
基、２−アセチルアミノエチルチオ基などが、置換基を
有していてもよい炭素数１〜６のアルキルスルフィニル
基の例としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフ
ィニル基、２−ヒドロキシエチルスルフィニル基、２−
シアノエチルスルフィニル基、２−ヒドロキプロピルス
ルフィニル基、２−アセトキシエチルスルフィニル基、
２−メタンスルホニルエチルスルフィニル基、２−アセ
チルアミノエチルスルフィニル基などが、置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜６のアルキルスルホニル基の例
としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
２−ヒドロキシエチルスルホニル基、２−シアノエチル
スルホニル基、２−ヒドロキプロピルスルホニル基、２
−アセトキシエチルスルホニル基、２−メタンスルホニ
ルエチルスルホニル基、２−アセチルアミノエチルスル
ホニル基などが挙げられる。また、置換基を有していて
もよいフェノキシ基の例としては、フェノキシ基、４−
メチルフェノキシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基など
が、置換基を有していてもよいフェニルチオ基の例とし
ては、フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、４
−ヒドロキシフェニルチオ基などが、置換基を有してい
てもよいフェニルスルフィニル基の例としては、フェニ
ルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル
基、４−ヒドロキシフェニルスルフィニル基などが、置
換基を有していてもよいフェニルスルホニル基の例とし
ては、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスル
ホニル基、４−ヒドロキシフェニルスルホニル基などが
挙げられる。

【００１５】次に、置換基を有していてもよい炭素数２
〜１２のジアルキルアミノ基の例としては、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、
ジシクロヘキシルアミノ基などが、置換基を有していて
もよい炭素数２〜１２のＮ−アルコキシアルキルアミノ
基の例としては、Ｎ−メトキシメチルアミノ基などが、
窒素原子で接続される置換基を有していてもよい５員若
しくは６員の含窒素複素環式残基の例としては、ピロリ
ジン、ピペリジン、モルホリン、ピラゾール、３−メチ
ルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、４，５−ジ
ヒドロピラゾールなどの含窒素複素環式化合物の残基
が、置換基を有していてもよい５員若しくは６員の複素
環式スルフィド基の例としては、２−ピリジニルチオ
基、２−ピリミジニルチオ基、（４−メチルピリミジン
−２−イル）チオ基、２−チオフェニルチオ基、（１，
３−チアゾール−２−イル）チオ基、（２−メチルフラ
ン−３−イル）チオ基、（１−メチルイミダゾール−２
−イル）チオ基などが挙げられる。さらに、α位で接続
されるマロン酸エステル残基の例としては、ジメチルマ
ロン酸残基やジエチルマロン酸残基などが、α位で接続
されるβ−ケトエステル残基の例としては、アセト酢酸
メチル残基やアセト酢酸エチル残基などが、α位で接続
されるβ−ジケトン残基の例としては、アセチルアセト
ン残基や１，３−シクロヘキサンジオン残基などが挙げ
られる。このＱとしては、特に水酸基が好ましい。

【００１６】Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
Ｒ⁸、ＯＲ⁸、ＳＲ⁸、ＳＯ₂Ｒ⁸又はＮＲ⁸Ｒ⁹を示す。Ｒ⁸
およびＲ⁹は、それぞれ水素原子、あるいは置換基を有
していてもよい、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２
〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、フ
ェニル基又はベンジル基を示す。ここで、置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜６のアルキル基の例としては、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロプロピル
基、シクロヘキシル基、トリクロロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基
などが、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアル
ケニル基の例としては、エテニル基、アリル基、１−プ
ロペニル基、１−エトキシエテニル基などが、置換基を
有していてもよい炭素数２〜６のアルキニル基の例とし
ては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル
基などが、置換基を有していてもよいフェニル基の例と
しては、フェニル基、４−メチルフェニル基などが、置
換基を有していてもよいベンジル基の例としては、ベン
ジル基、α−メチルベンジル基などが挙げられる。ＮＲ
⁸Ｒ⁹において、Ｒ⁸とＲ⁹はたがいに同一であっても異な
っていてもよく、またＲ⁸とＲ⁹は、たがいに結合して環
構造を形成していてもよい。この環構造の例としては、
ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環などが挙げ
られる。このＸとしては、塩素原子、臭素原子、ニトロ
基、シアノ基及び置換基を有していてもよい炭素数１〜
６のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ト
リフルオロメチル基、メトキシメチル基が好適である。

【００１７】ＹはＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂を示すが、好
ましくはＳ、ＳＯ又はＳＯ₂である。ｎは０，１又は２
を示すが、好ましくは２であり、ｐは１又は２を示す。
前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾチオフェン誘導体の
中で、特に一般式（Ｉ−ａ）

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷、Ｑ、Ｘ、Ｙ、ｎ及びｐ
は前記と同じである。）で表される構造を有するものが
好適である。一般式（Ｉ）で表されるベンゾチオフェン
誘導体はＱが水酸基である場合には、以下に表されるよ
うな互変異性体の構造をとりうるが、本発明のベンゾチ
オフェン誘導体は、これらすべての化合物およびこれら
の混合物を包含するものである。

【００２０】

【化７】

【００２１】また、一般式（Ｉ）で表されるベンゾチオ
フェン誘導体は、Ｒ¹又はＲ⁶が水素原子である場合に
は、以下に表されるような互変異性体の構造をとりうる
が、本発明のベンゾチオフェン誘導体は、これらすべて
の化合物およびこれらの混合物を包含するものである。

【００２２】

【化８】

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるベンゾチ
オフェン誘導体は、例えば下記に示すベンゾチオフェン
の２−位への置換基導入以外は、ＷＯ００／２０４０８
号公報に記載の方法により得ることができる。 （１）ＷＯ００／２０４０８号公報に記載の方法により
得られるカルボン酸化合物（III)を、アルコールと反応
させて、エステル化合物（IV) を得る。

【００２４】

【化９】

【００２５】（ＲＯＨはメタノール、エタノールなどの
低級アルコール、Ｘ及びｐは前記と同じである。）この
反応においては、触媒量の硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸等のプロトン酸を用いる。アルコールはメタノール、
エタノールが好適であり、等モル以上用いる。反応溶媒
としてはベンゼン、トルエンのような不活性溶媒を用い
るか又は無溶媒で行うことができる。この反応を行う際
には、室温ないし溶媒沸点の間の温度において反応によ
り生成する水を除去しながら反応が完結するまで攪拌す
ればよい。 （２）上記（１）で得たエステル化合物（IV) をハロゲ
ン化剤と反応させて、ハロゲン化物（Ｖ）を得る。

【００２６】

【化１０】

【００２７】（Ｚ：ハロゲン原子）この反応において
は、四塩化炭素のような不活性溶媒下で、Ｎ−プロモス
クシイミド（ＮＢＳ）のようなハロゲン化剤を等モル以
上用いる。ラジカル発生源としては、アゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）等を触媒量用いる。この反応を
行う際には、溶媒沸点において反応が完結するまで攪拌
すればよい。 （３）上記（２）で得たハロゲン化物（Ｖ）を脱ハロゲ
ン化水素し、ベンゾチオフェン化合物（VI) を得る。

【００２８】

【化１１】

【００２９】この反応においては、塩化メチレンのよう
な不活性溶媒下で、トリエチルアミンなどの塩基を等モ
ル以上用いる。この反応を行う際には、０℃から溶媒沸
点において反応が完結するまで攪拌すればよい。 （４）上記（３）で得たベンゾチオフェン化合物（VI)
におけるベンゾチオフェン環の２−位に置換基を導入し
て、化合物（VII)を得る。

【００３０】

【化１２】

【００３１】（Ｒ⁷及びＹは前記と同じである。）この
反応は、塩化メチレンのような不活性溶媒と水の二層系
で、メタンチオールのナトリウム塩などの求核剤を等モ
ル以上用いる。層間移動触媒として、テトラブチルアン
モニウムプロミド（ＴＢＡＢ）等を触媒量用いる。この
反応を行う際には、室温から溶媒沸点において反応が完
結するまで攪拌すればよい。 （５）上記（４）で得た化合物（VII)の加水分解によ
り、カルボン酸化合物（VIII) を得る。

【００３２】

【化１３】

【００３３】この反応においては、水とメタノール、エ
タノールのようなプロトン性溶媒の混合溶媒、また場合
によっては更に塩化メチレン等の不活性溶媒を加えて、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの塩基を等モル
以上用いる。この反応を行う際には、０℃から溶媒沸点
において反応が完結するまで攪拌すればよい。上記で得
られたカルボン酸化合物（VIII) から、例えばＷＯ００
／２０４０８号公報に記載の方法等により、本発明の一
般式（Ｉ）で表されるベンゾチオフェン誘導体を得るこ
とができる。本発明の除草剤組成物は、上記のようにし
て得られた前記一般式（１）で表されるベンゾチオフェ
ン誘導体を有効成分として含むものであり、特に水稲用
として好適である。ベンゾチオフェン誘導体を溶媒など
の液状担体または鉱物質微粉などの固体担体と混合し、
水和剤、乳剤、粉剤または粒剤等の形態に製剤化して使
用することができる。さらに、除草剤組成物の製剤化に
際して、該組成物に乳化性、分散性および展着性などを
付与するため、界面活性剤を添加してもよい。

【００３４】本発明の除草剤組成物を水和剤の形態で使
用する場合、通常、ベンゾチオフェン誘導体を５〜５５
重量％、固体担体を４０〜９３重量％および界面活性剤
を２〜５重量％の割合で配合した組成物を調製し、これ
を除草に使用すればよい。本発明の除草剤組成物を乳剤
の形態で使用する場合には、通常、ベンゾチオフェン誘
導体を１０〜５０重量％、溶剤３５〜８５重量％および
界面活性剤を５〜１５重量％の割合で配合した組成物を
調製し、これを除草に使用すればよい。本発明の除草剤
組成物を粉剤の形態で使用する場合には、通常、ベンゾ
チオフェン誘導体を１〜１５重量％、固体担体を８０〜
９７重量％および界面活性剤を２〜５重量％の割合で配
合した組成物を調製して使用すればよい。さらに、本発
明の除草剤組成物を粒剤の形態で使用する場合には、通
常、ベンゾチオフェン誘導体を１〜１５重量％、固体担
体を８０〜９７重量％および界面活性剤を２〜５重量％
の割合で配合した組成物を粒状に成形したものを、除草
に使用すればよい。

【００３５】ここで用いる固体担体としては、例えばケ
イソウ土や消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸
塩、セッコウなどの硫酸塩、タルク、パイロフェライ
ト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワ
イトカーボン、石英粉末、ケイ石粉などの鉱物質の微粉
などが好適なものとして挙げられる。また、前記溶剤と
しては、例えばベンゼン、トルエンもしくはキシレン等
の芳香族炭化水素、ｏ−クロロトルエン、トリクロロエ
タンもしくはトリクロロエチレンなどの塩素化炭化水
素、シクロキサノール、アミルアルコール、エチレング
リコールなどのアルコール、イソホロン、シクロヘキサ
ノン、シクロヘキセニル−シクロヘキサノンなどのケト
ン、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテルなどのエーテル、酢酸イソプロピル、酢酸ベ
ンジル、フタル酸メチルなどのエステル、ジメチルホル
ムアミドなどのアミド、これらの混合物などの有機溶媒
が好適なものとして挙げられる。

【００３６】さらに、前記界面活性剤としては、アニオ
ン型、ノニオン型、カチオン型またはアミノ酸またはベ
タインなどの両性イオン型の界面活性剤のいずれも使用
することができる。本発明の除草剤組成物には、有効成
分として、前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾチオフェ
ン誘導体と共に、必要に応じて、他の除草活性を有する
成分を含有させることができる。このような他の除草活
性成分としては、例えばジフェニルエーテル系、トリア
ジン系、尿素系、カーバメイト系、チオカーバメイト
系、酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニ
ルウレア系、オキサジアゾン系などが挙げられ、これら
除草活性成分を適宜選択して併用することができる。さ
らに、本発明の除草剤組成物に、必要に応じて、殺虫
剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料などを含有させるこ
ともできる。

【００３７】本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前ま
たは発芽後に、雑草またはその生育地に施用される。施
用手段としては、栽培植物の種類や使用環境によって異
なるが、たとえば噴霧、散布、散水、注水などの方法を
採用することができる。本発明の化合物の施薬量は、製
剤の形態、散布方法、雑草の種類と量、生育状況など様
々な条件を考慮して決められる。通常0.０２５〜５ｋｇ
／ｈａ、好ましくは0.０５〜２ｋｇ／ｈａであり、当業
者であれば、必要な除草効果を得るための有効量を容易
に決めることができる。前記栽培植物としては、たとえ
ばイネ、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、エンバク、
ソルガムなどのイネ科植物や、ダイズ、ワタ、ビート、
ヒマワリ、ナタネなどの広葉作物のほか、果樹、果菜類
や根菜類、葉菜類などの野菜、芝生などが挙げられる。

【００３８】本発明の除草剤組成物による防除の対象と
する雑草としては、水田雑草（Ｐａｄｄｙ ｗｅｅｄ
ｓ）のヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕ
ｌａｔｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒ
ｉｆｏｌｉａ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐ
ｙｇｍａｅａ）などのオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃ
ｅａｅ）雑草、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆ
ｆｏｒｍｉｓ）、ミズカヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅ
ｒｏｔｉｎｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓｊｕｎｃ
ｏｉｄｅｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋ
ｕｒｏｇｕｗａｉ）などのカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒ
ａｃｅａｅ）雑草、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙ
ｘｉｄａｒｉａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈ
ｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏ
ｒｉａ ｖａｇｉｎａｌｉｓ）などのミズアオイ科（Ｐ
ｏｎｔｅｎｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ヒルムシロ（Ｐ
ｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）などの
ミソハギ科（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑
草、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等のミ
ソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、タイヌビエ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｇｇａｌｌｉ）など
のイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草などがある。

【００３９】また、畑雑草としては、イヌホウズキ（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ
（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）などのナス科
（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）雑草、イチビ（Ａｂｕｔｉｌ
ｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ
（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）などのアオイ科（Ｍａｌ
ｖａｃｅａｅ）雑草、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ）などのヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌ
ｖｕｌａｃｅａｅ）雑草、イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）などのヒユ科（Ａｍａｒａｎｔ
ｈａｃｅａｅ）雑草、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓ
ｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ
ａｒｔｅｍｉｓｉｆｏｌｉａ）、ハキダメギク（Ｇａｌ
ｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ
（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓ
ｅｎｅｃｉｏ Ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジヨン（Ｅｒ
ｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）などのキク科（Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔａｅ）雑草、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎ
ｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅ
ｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ ｂｕｒｓａ−
ｐａｓｔｏｒｉｓ）などのアブラナ科（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａｃｅａｅ）雑草、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｂ
ｕｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃ
ｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）などのタデ科（ｐｏｌｙｇｏｎ
ａｃｅａｅ）雑草、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ
ｏｌｅｒａｃｅａ）などのスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃａｃｅａｅ）雑草、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ ａｌｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ
ｆｉｃｉｏｌｉｕｍ）、ホウキザ（Ｋｏｃｈｉａ ｓ
ｃｏｐａｒｉａ）などのアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉ
ａｃｅａｅ）雑草、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅ
ｄｉａ）等のナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅ
ａｅ）雑草、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐ
ｅｒｓｉｃａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕ
ｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉ
ｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）などのツユクサ科（Ｃｏｍｍ
ｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ
ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドニシキソウ
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソ
ウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）などのト
ウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草、ト
ゲナシヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アカネ
（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）などのアカネ科（Ｒｕｂｉ
ａｃｅａｅ）雑草、スミレ（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓ
ｉｓ）などのスミレ科（Ｖｉｌａｃｅａｅ）雑草、アメ
リカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔ
ａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌ
ｉａ）などのマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草な
どの広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄ
ｓ）、野性ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏ
ｒ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏ
ｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ ｈａｅｐｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖ
ｅｎａ ｆａｔｕａ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉ
ｒｉｄｉｓ）もしくはスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃ
ｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）などのイネ科雑草（Ｇｒ
ａｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙ
ｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓ
ｃｕｌｅｎｔｕｓ）などのカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐ
ｅｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）などがある。

【００４０】

【実施例】次に、本発明を製造実施例及び除草剤実施例
により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの
例によってなんら限定されるものではない。 実施例１ 〔１〕４−クロロ−５−オキシカルボニル−２−メチル
チオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジ
オキシドの合成 （１）４−クロロ−５−エトキシカルボニル−２，３−
ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドの合成 ４−クロロ−５−オキシカルボニル−２，３−ジヒドロ
ベンゾチオフェン−１，１−ジオキシド３．０ｇのエタ
ノール１５ｍｌ溶液にｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇ
を加え、還流管にモレキュラシーブ４Ａを詰め１２時間
加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、水を加
え、析出した固体を濾過、乾燥させ目的とするエステル
化合物３．２ｇを得た。

【００４１】（２）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ル−３−ブロモ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−
１，１−ジオキシドの合成 エステル化合物１．０ｇとＮＢＳ０．７１ｇの四塩化炭
素１０ｍｌ懸濁液にＡＩＢＮ０．１ｇを加え、１６時間
加熱還流した。反応混合液に水を加え、酢酸エチルにて
抽出し、炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去
し、目的とするブロモ体１．３ｇを得た。 （３）４−クロロ−５−エトキシカルボニルベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドの合成 ブロモ体２．１ｇの塩化メチレン１５ｍｌ溶液に、室温
でトリエチルアミン１ｍｌの塩化メチレン５ｍｌ溶液を
滴下した。室温で１．５時間攪拌した後、５％塩酸を加
え、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を減圧下留去し、目的とするベンゾチオフェ
ン化合物１．７ｇを得た。

【００４２】（４）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ン−１，１−ジオキシドの合成 ベンゾチオフェン化合物４．０ｇとＴＢＡＢの塩化メチ
レン３０ｍｌ溶液に室温で、メタンチオールナトリウム
塩の１５％水溶液１０ｍｌを加え、４時間攪拌した。反
応混合液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得られた
粗精製物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的と
するスルフィド化合物２．３ｇを得た。 （５）４−クロロ−５−オキシカルボニル−２−メチル
チオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジ
オキシドの合成 スルフィド化合物２．５ｇの塩化メチレン１２．４ｍ
ｌ、メタノール１２．４ｍｌ、水６．２ｍｌの混合溶液
に、室温で水酸化リチウム一水和物０．３９ｇを加え、
４時間攪拌した。反応混合液に５％塩酸を加え、酢酸エ
チルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
減圧下留去し、目的とするカルボン酸化合物２．２ｇを
得た。得られたカルボン酸化合物を¹Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐ
ｍ；アセトン−ｄ⁶（ＴＭＳ標準）］分析した結果、2.4
3(3H,s), 3.17(1H,dd), 3.87(1H,dd), 4.79(1H,dd), 7.
83(1H,d), 8.05(1H,d) に吸収が観測された。これらの
結果より、得られた化合物は、４−クロロ−５−オキシ
カルボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン−１，１−ジオキシドであることを確認し
た。

【００４３】〔２〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．１）の合成 ４−クロロ−５−オキシカルボニル−２−メチルチオ−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシ
ド１．８ｇの１，２−ジクロロタン１０ｍｌ懸濁液に塩
化チオニル０．５５ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）０．０５ｍｌを加え、１時間加熱還流し
た。反応混合液の溶媒を減圧下留去し、１，３−シクロ
ヘキサンジオン０．８５ｇのアセトニトリル１０ｍｌ溶
液を加え、室温でトリエチルアミン２．２ｍｌのアセト
ニトリル５ｍｌ溶液を滴下した。反応混合液を室温で２
時間攪拌し、アセトンシアノヒドリン０．１ｍｌを加
え、更に室温で７時間攪拌した。反応混合液に１０％水
酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで洗浄し、
水層に濃塩酸を加え酸性溶液とした後、塩化メチレンに
て抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧下留去し、目的化合物１．６ｇを得た。上記〔２〕
において得られた生成物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。これらの測定結果により、ここで得ら
れた生成物は、４−クロロ−２−メチルチオ−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．１）であると認められた。

【００４４】実施例２ 〔１〕４−クロロ−２−エチルチオ−５−（１，３−ジ
オキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−
ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合
物Ｎｏ．２）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−エチルチオ−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドを用いた他
は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。 実施例３ 〔１〕４−クロロ−２−（２−プロピル）チオ−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．３）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（２−プロピル）チオ−２，
３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドを
用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合
物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤
外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測
定結果を第１表に示す。

【００４５】実施例４ 〔１〕４−クロロ−２−（１−プロピル）チオ−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．４）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（１−プロピル）チオ−２，
３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドを
用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合
物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤
外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測
定結果を第１表に示す。

【００４６】実施例５ 〔１〕４−クロロ−２−（２−メトキシエチル）チオ−
５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カル
ボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．５）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（２−メトキシエチル）チオ
−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキ
シドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目
的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲお
よび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融
点の測定結果を第１表に示す。 実施例６ 〔１〕４−クロロ−２−（２，２−ジエトキシエチル）
チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イ
ル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．６）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（２，２−ジエトキシエチ
ル）チオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１
−ジオキシドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様に
して、目的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−
ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式な
らびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００４７】実施例７ 〔１〕４−クロロ−２−（２−オキソエチル）チオ−５
−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボ
ニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジ
オキシド（化合物Ｎｏ．７）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（２−オキソエチル）チオ−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的
化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよ
び赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点
の測定結果を第１表に示す。 実施例８ 〔１〕４−クロロ−２−（２−メトキシイミノエチル）
チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イ
ル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．８）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（２−メトキシイミノエチ
ル）チオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１
−ジオキシドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様に
して、目的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−
ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式な
らびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００４８】実施例９ 〔１〕４−クロロ−２−（２−ヒドロキシイミノエチ
ル）チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−
イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．９）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−５
−オキシカルボニル−２−（２−ヒドロキシイミノエチ
ル）チオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１
−ジオキシドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様に
して、目的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−
ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式な
らびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００４９】実施例１０ 〔１〕４−メチル−２−メチルチオ−５−（１，３−ジ
オキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−
ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合
物Ｎｏ．１０）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−メチル−５
−オキシカルボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドを用いた他
は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。 実施例１１ 〔１〕２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．１１）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−４−トリフルオロメチル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的
化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよ
び赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点
の測定結果を第１表に示す。 実施例１２ 〔１〕４−メトキシ−２−メチルチオ−５−（１，３−
ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３
−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化
合物Ｎｏ．１２）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−メトキシ−
５−オキシカルボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒ
ドロベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドを用いた他
は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。

【００５０】実施例１３ 〔１〕４−クロロ−２−メトキシ−５−（１，３−ジオ
キソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−ジ
ヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物
Ｎｏ．１３）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン−１，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２
−メトキシ−５−オキシカルボニル−２，３−ジヒドロ
ベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドを用いた他は、
実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合物を得た。得
られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクト
ル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１
表に示す。 実施例１４ 〔１〕４−クロロ−２−メトキシ−５−（４，４−ジメ
チル−１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カル
ボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．１４）の合成 実施例１の〔２〕で用いた１，３−シクロヘキサンジオ
ンに代えて、４，４−ジメチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオンを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にし
て、目的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−Ｎ
ＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式なら
びに融点の測定結果を第１表に示す。

【００５１】実施例１５ 〔１〕４−クロロ−２−メタンスルホニル−５−（１，
３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ド（化合物Ｎｏ．１５）の合成 実施例１の〔２〕で得られた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシド１．０ｇの酢酸５ｍｌ溶液に３０％過酸
化水素水溶液０．６ｍｌを加え、６０℃で２時間加熱攪
拌した。反応混合液に水を加え、析出した固体を濾取、
乾燥させ、目的化合物１．０ｇを得た。得られた目的化
合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、
化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示す。 実施例１６ 〔１〕４−クロロ−２−（１−プロパン）スルホニル−
５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カル
ボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．１６）の合成 実施例１５の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（１−プロ
ピル）チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２
−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１５の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。

【００５２】実施例１７ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−（３−クロロ
−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボ
ニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジ
オキシド（化合物Ｎｏ．１７）の合成 実施例１の〔２〕で得られた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシド１．０ｇの１，２−ジクロロエタン５ｍ
ｌ溶液にオキサリルクロリド０．３６ｇとＤＭＦ０．０
５ｍｌを加え、６０℃で１時間加熱攪拌した。溶媒を減
圧下留去し、得られた粗精製物をカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、目的化合物１．０ｇを得た。得られた目
的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例１８ 〔１〕４−クロロ−２−メタンスルホニル−５−（３−
クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１
−ジオキシド（化合物Ｎｏ．１８）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−メタンスル
ホニル−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イ
ル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の〔１〕
と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的化合物
の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学
構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００５３】実施例１９ 〔１〕４−クロロ−２−エチルチオ−５−（３−クロロ
−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボ
ニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジ
オキシド（化合物Ｎｏ．１９）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−エチルチオ
−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カ
ルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１
−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の〔１〕と同様
にして、目的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ
−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式
ならびに融点の測定結果を第１表に示す。 実施例２０ 〔１〕４−クロロ−２−エタンスルホニル−５−（３−
クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１
−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２０）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−エタンスル
ホニル−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イ
ル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の〔１〕
と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的化合物
の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学
構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００５４】実施例２１ 〔１〕４−クロロ−２−（２−プロピル）チオ−５−
（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−
イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２１）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（２−プロ
ピル）チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２
−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例２２ 〔１〕４−クロロ−２−（２−プロパン）スルホニル−
５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−
２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２２）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（２−プロ
パン）スルホニル−５−（１，３−ジオキソシクロヘキ
サ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１
７の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた
目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析
結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。

【００５５】実施例２３ 〔１〕４−クロロ−２−（１−プロピル）チオ−５−
（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−
イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２３）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（２−プロ
ピル）チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２
−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例２４ 〔１〕４−クロロ−２−（１−プロパン）スルホニル−
５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−
２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２４）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（１−プロ
パン）スルホニル−５−（１，３−ジオキソシクロヘキ
サ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１
７の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた
目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析
結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。

【００５６】実施例２５ 〔１〕４−クロロ−２−（２−メトキシエチル）チオ−
５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−
２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２５）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（２−メト
キシエチル）チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキ
サ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１
７の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた
目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析
結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例２６ 〔１〕４−クロロ−２−（２−メトキシエタン）スルホ
ニル−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキ
セン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２６）の
合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（２−メト
キシエタン）スルホニル−５−（１，３−ジオキソシク
ロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベ
ンゾチオフェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実
施例１７の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得
られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクト
ル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１
表に示す。

【００５７】実施例２７ 〔１〕４−クロロ−２−（メトキシカルボニルメチル）
チオ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキ
セン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２７）の
合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−（メトキシ
カルボニルメチル）チオ−５−（１，３−ジオキソシク
ロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベ
ンゾチオフェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実
施例１７の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得
られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクト
ル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１
表に示す。 実施例２８ 〔１〕４−クロロ−２−メタンスルフィニル−５−（３
−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イ
ル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２８）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−２−メタンスル
フィニル−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−
イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。

【００５８】実施例２９ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（４−
メチルフェニル）チオ−１−オキソ−２−シクロヘキセ
ン−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２９）の合
成 実施例１７の〔１〕で得られた４−クロロ−２−メチル
チオ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキ
セン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン １，１−ジオキシド０．５０ｇと４−メチ
ルベンゼンチオール．１６ｇの塩化メチレン５ｍｌ溶液
に室温でトリエチルアミン０．２０ｍｌを滴下した。室
温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下留去し、得られた
粗精製物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的化
合物０．５０ｇを得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−Ｎ
ＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式なら
びに融点の測定結果を第１表に示す。 実施例３０ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−（３−エチル
チオ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カ
ルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．３０）の合成 実施例２９の〔１〕で用いた４−メチルベンゼンチオー
ルに代えて、エタンチオールを用いた他は、実施例２９
の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目
的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。

【００５９】実施例３１ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（２−
ヒドロキシエチル）チオ−１−オキソ−２−シクロヘキ
セン−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３１）
の合成 実施例２９の〔１〕で用いた４−メチルベンゼンチオー
ルに代えて、２−ヒドロキシエタンチオールを用いた他
は、実施例２９の〔１〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。 実施例３２ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（２−
シアノエチル）チオ−１−オキソ−２−シクロヘキセン
−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３２）の合
成 実施例２９の〔１〕で用いた４−メチルベンゼンチオー
ルに代えて、２−シアノエタンチオールを用いた他は、
実施例２９の〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。
得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペク
トル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第
１表に示す。

【００６０】実施例３３ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（２−
ヒドロキシ−１−プロピル）チオ−１−オキソ−２−シ
クロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎ
ｏ．３３）の合成 実施例２９の〔１〕で用いた４−メチルベンゼンチオー
ルに代えて、２−ヒドロキシ−１−プロパンチオールを
用いた他は、実施例２９の〔１〕と同様にして、目的化
合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび
赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の
測定結果を第１表に示す。 実施例３４ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（２−
アセトキシエチル）チオ−１−オキソ−２−シクロヘキ
セン−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３４）
の合成 実施例２９の〔１〕で用いた４−メチルベンゼンチオー
ルに代えて、２−アセトキシエタンチオールを用いた他
は、実施例２９の〔１〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。

【００６１】実施例３５ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（１−
メチルイミダゾール−２−イル）チオ−１−オキソ−２
−シクロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，３−ジ
ヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物
Ｎｏ．３５）の合成 実施例２９の〔１〕で用いた４−メチルベンゼンチオー
ルに代えて、２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
を用いた他は、実施例２９の〔１〕と同様にして、目的
化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよ
び赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点
の測定結果を第１表に示す。 実施例３６ 〔１〕４−クロロ−２−（２−メトキシエタン）スルホ
ニル−５−［３−（２−ヒドロキシエチル）チオ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル］カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ド（化合物Ｎｏ．３６）の合成 実施例３１の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセ
ン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−
２−（２−メトキシエタン）スルホニル−５−（３−ク
ロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カ
ルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１
−ジオキシドを用いた他は、実施例３１の〔１〕と同様
にして、目的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ
−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式
ならびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００６２】実施例３７ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−（３−エトキ
シ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル］カル
ボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．３７）の合成 実施例１の〔２〕で得られた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシド１．０ｇの塩化メチレン１０ｍｌ溶液に
氷冷下ジエチルアミノサルファートリフルオリド０．５
２ｍｌを滴下した。室温で１時間攪拌した後、反応混合
液を飽和重曹水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥させた。溶媒を減圧下留去した後、得られた粗精製物
をメタノールから再結晶し、目的化合物０．６２ｇを得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。 実施例３８ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（４，
５−ジヒドロピラゾール−１−イル）−１−オキソ−２
−シクロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，３−ジ
ヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物
Ｎｏ．３８）の合成 実施例１７の〔１〕で得られた４−クロロ−２−メチル
チオ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキ
セン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン １，１−ジオキシド０．５０ｇの塩化メチ
レン５ｍｌ溶液に室温で４，５−ジヒドロピラゾール
０．１８ｇを加えた。室温で１時間攪拌した後、溶媒を
減圧下留去し、得られた粗精製物をカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的化合物０．３９ｇを得た。得られ
た目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分
析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に
示す。

【００６３】実施例３９ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（ピラ
ゾール−１−イル）−１−オキソ−２−シクロヘキセン
−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３９）の合
成 実施例３８の〔１〕で用いた４，５−ジヒドロピラゾー
ルに代えて、ピラゾールを用いた他は、実施例３８の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例４０ 〔１〕４−クロロ−２−メチルチオ−５−［３−（ビス
−メトキシカルボニル）メチル−１−オキソ−２−シク
ロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒドロ
ベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．
４０）の合成 ６０重量％水素化ナトリウム０．１５ｇベンゼン８ｍｌ
懸濁液にマロン酸ジメチル０．４９ｇを室温で加えた。
室温で３０分攪拌した後、実施例１７の〔１〕で得られ
た４−クロロ−２−メチルチオ−５−（３−クロロ−１
−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル
−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１−ジオキシ
ド０．５０ｇを加え、２時間加熱還流した。反応混合液
に酢酸エチルを加え、５％塩酸水溶液で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧下留去し、得ら
れた粗精製物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目
的化合物０．４３ｇを得た。得られた目的化合物の¹Ｈ
−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式
ならびに融点の測定結果を第１表に示す。

【００６４】実施例４１ 〔１〕４−ブロモ−２−メチルチオ−５−（１，３−ジ
オキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−
ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合
物Ｎｏ．４１）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシドに代えて、４−ブロモ−５
−オキシカルボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシドを用いた他
は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。 実施例４２ 〔１〕４−ヨード−２−メチルチオ−５−（１，３−ジ
オキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−
ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合
物Ｎｏ．４２）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシドに代えて、４−ヨード−５
−オキシカルボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシドを用いた他
は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。

【００６５】実施例４３ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−メチルチオ−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．４３）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７
−メチル−５−オキシカルボニル−２−メチルチオ−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的
化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよ
び赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点
の測定結果を第１表に示す。 実施例４４ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−エチルチオ−５−
（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシド（化合物Ｎｏ．４４）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７
−メチル−５−オキシカルボニル−２−エチルチオ−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例１の〔２〕と同様にして、目的
化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよ
び赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点
の測定結果を第１表に示す。

【００６６】実施例４５ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−（２−メトキシエ
チル）チオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２
−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．４５）の合成 実施例１の〔２〕で用いた４−クロロ−５−オキシカル
ボニル−２−メチルチオ−２，３−ジヒドロベンゾチオ
フェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７
−メチル−５−オキシカルボニル−２−（２−メトキシ
エチル）チオ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１の〔２〕と
同様にして、目的化合物を得た。得られた目的化合物の
¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構
造式ならびに融点の測定結果を第１表に示す。 実施例４６ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−メタンスルホニル
−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カ
ルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．４６）の合成 実施例１５の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７−メチル−２
−メチルチオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−
２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１５の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。

【００６７】実施例４７ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−エタンスルホニル
−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）カ
ルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１−
ジオキシド（化合物Ｎｏ．４７）の合成 実施例１５の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７−メチル−２
−エチルチオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−
２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１５の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例４８ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−（２−メトキシエ
タン）スルホニル−５−（１，３−ジオキソシクロヘキ
サ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．４８）の
合成 実施例１５の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７−メチル−２
−（２−メトキシエチル）チオ−５−（１，３−ジオキ
ソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒ
ドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシドを用いた他
は、実施例１５の〔１〕と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。

【００６８】実施例４９ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−メチルチオ−５−
（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−
イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．４９）の合成 実施例１７の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２−イル）
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−７−メチル−２
−メチルチオ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−
２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施例１７の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例５０ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−メチルチオ−５−
［３−（２−ヒドロキシエチル）チオ−１−オキソ−２
−シクロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，３−ジ
ヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物
Ｎｏ．５０）の合成 実施例３１の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセ
ン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−
７−メチル−２−メチルチオ−５−（３−クロロ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例３１の〔１〕と同様にして、目
的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲお
よび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融
点の測定結果を第１表に示す。

【００６９】実施例５１ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−メチルチオ−５−
［３−（２−クロロアセトキシエチル）チオ−１−オキ
ソ−２−シクロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，
３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド
（化合物Ｎｏ．５１）の合成 実施例２９の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセ
ン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−
７−メチル−２−メチルチオ−５−（３−クロロ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドを、４−メチルベンゼンチオールに代えて、２−クロ
ロアセトキシエタンチオール用いた他は、実施例２９の
〔１〕と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結
果、化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示
す。 実施例５２ 〔１〕４−クロロ−７−メチル−２−メチルチオ−５−
［３−（ピラゾール−１−イル）−１−オキソ−２−シ
クロヘキセン−２−イル］カルボニル−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎ
ｏ．５２）の合成 実施例３９の〔１〕で用いた４−クロロ−２−メチルチ
オ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセ
ン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチ
オフェン １，１−ジオキシドに代えて、４−クロロ−
７−メチル−２−メチルチオ−５−（３−クロロ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例３１の〔１〕と同様にして、目
的化合物を得た。得られた目的化合物の¹Ｈ−ＮＭＲお
よび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融
点の測定結果を第一表に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】

【表７】

【００７７】

【表８】

【００７８】

【表９】

【００７９】

【表１０】

【００８０】

【表１１】

【００８１】除草剤実施例 〔１〕除草剤組成物の調製 担体としてタルク５７重量部およびベントナイト４０重
量部を用い、界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム３重量部を用い、これらを均一に粉砕混
合して、水和剤用の担体を得た。ついで、この水和剤用
担体９０重量部に、製造実施例で得られたベンゾチオフ
ェン誘導体１０重量部を加えて、均一に粉砕混合するこ
とにより、除草剤組成物を得た。 〔２〕除草試験 （１）湛水試験／移植３日後処理試験 １／２０００アールのワグナルポットに、水田土壌を充
填してその表層に、イヌホタルイの種子を播種し、さら
に、この土壌に２．５葉期の稲苗を移植した。つぎに、
このポット内の湛水深さを３ｃｍとして、ポットを２０
〜２５℃に温度調節されている温室内に入れ、植物の生
育条件下にこれらを育成した。そして、稲苗の移植後３
日目に、上記〔１〕で調製した除草剤組成物を所定量加
えて処理をした。この薬剤処理をした後３０日目に、除
草効果および水稲への薬害をを観察した。結果を第２表
に示す。

【００８２】（２）湛水試験／移植１０日後処理試験 １／２０００アールのワグネルポットに、水田土壌を充
填してその表層に、イヌホタルイの種子を播種し、さら
に、この土壌に２．５葉期の稲苗を移植した。つぎに、
このポット内の湛水深さを３ｃｍとして、ポットを２０
〜２５℃に温度調節されている温室内に入れ、植物を育
成した。そして、稲苗の移植後１０日目に、上記〔１〕
で調製した除草剤組成物を所定量加えて処理をした。こ
の薬剤処理をした後３０日目に、除草効果および水稲へ
の薬害を観察した。結果を第２表に示す。

【００８３】上記除草試験（１）及び（２）における除
草効果及び薬害は、下記の基準にしたがって求めた。 （ａ）殺草率 薬剤処理区の地上部生草重量と、無処理区の地上部生草
重量を測定し、殺草率（％）＝〔１−（薬剤処理区の地
上部生草重量）／（無処理区の地上部生草重量）〕×１
００の式によって、殺草率（％）を算出した。

【００８４】（ｂ）除草効果 下記の判定基準にしたがって、除草効果を求めた。除草効果 殺草率 ０ ５％未満（ほとんど効果なし） １ ５％以上〜２０％未満 ２ ２０％以上〜４０％未満 ３ ４０％以上〜７０％未満 ４ ７０％以上〜９０％未満 ５ ９０％以上（ほとんど完全枯死）

【００８５】（ｃ）薬害 下記の判定基準にしたがって、薬害を求めた。薬害 薬害の程度 ０ 薬害は認められず １ 薬害はほとんど認められず ２ 薬害が若干認められる ３ 薬害が認められる ４ 薬害が顕著に認められる ５ ほとんど完全枯死

【００８６】除草剤比較例 除草剤実施例の〔１〕除草剤組成物の調製において、本
発明のベンゾチオフェン誘導体の代わりに、下記構造の
化合物（Ａ）〔国際公開００／２０４０８号公報記載の
化合物〕及び化合物（Ｂ）〔ＳＢ−５００（エス・ディ
ー・エス・バイオテック社の開発番号）〕をそれぞれ用
いた以外は、除草剤実施例と同様に実施した。結果を第
３表に示す。

【００８７】

【化１４】

【００８８】

【表１２】

【００８９】

【表１３】

【００９０】

【表１４】

【００９１】

【発明の効果】本発明のベンゾチオフェン誘導体は、除
草剤の有効成分として使用すると、水稲などの栽培作物
に対する薬害が少なく、かつ広範囲な雑草を低薬量で防
除することができるという優れた効果が得られる。該ベ
ンゾチオフェン誘導体を含む本発明の除草剤組成物は、
特に水稲用として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AB02 BA01 BB08 BB09 BC07 BC20 DA15 DC03 DC05 DD01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜６のハロ
   アルキル基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の中から選択される二つの
   置換基がたがいに結合してシクロヘキセン環と合わせて
   ビシクロ環を形成していてもよく、Ｒ⁷は置換基を有し
   ていてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。Ｑは水
   酸基、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい、
   炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数１〜６のアルキ
   ルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭
   素数１〜６のアルキルスルホニル基、フェノキシ基、フ
   ェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、フェニルスル
   ホニル基、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基、炭素
   数２〜１２のＮ−アルコキシアルキルアミノ基、窒素原
   子で接続される５員若しくは６員の含窒素複素環式残基
   又は５員若しくは６員の複素環式スルフィド基、あるい
   はα位で接続されるマロン酸エステル残基、α位で接続
   されるβ−ケトエステル残基又はα位で接続されるβ−
   ジケトン残基を示す。Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シ
   アノ基、Ｒ⁸、ＯＲ⁸、ＳＲ⁸、ＳＯ₂Ｒ⁸又はＮＲ⁸Ｒ⁹を
   示す。Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれ水素原子、あるいは置換
   基を有していてもよい、炭素数１〜６のアルキル基、炭
   素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル
   基、フェニル基又はベンジル基を示し、ＮＲ⁸Ｒ⁹におい
   て、Ｒ⁸とＲ⁹はたがいに同一であっても異なっていても
   よく、またＲ⁸とＲ⁹は、たがいに結合して環構造を形成
   していてもよい。ＹはＯ、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ₂、ｎは
   ０，１又は２、ｐは１又は２を示す。）で表されるベン
   ゾチオフェン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ−ａ） 【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷、Ｑ、Ｘ、Ｙ、ｎ及びｐは前記と同じ
   である。）で表される構造を有する請求項１記載のベン
   ゾチオフェン誘導体。
3. 【請求項３】 ｎが２である請求項１又は２記載のベン
   ゾチオフェン誘導体。
4. 【請求項４】 Ｒ¹〜Ｒ⁶が、いずれも水素原子である請
   求項１，２又は３記載のベンゾチオフェン誘導体。
5. 【請求項５】 Ｘが塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シ
   アノ基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のア
   ルキル基である請求項１ないし４のいずれかに記載のベ
   ンゾチオフェン誘導体。
6. 【請求項６】 ＹがＳ、ＳＯ又はＳＯ₂である請求項１
   ないし５のいずれかに記載のベンゾチオフェン誘導体。
7. 【請求項７】 ＱがＯＨである請求項１ないし６のいず
   れかに記載のベンゾチオフェン誘導体。
8. 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれかに記載のベ
   ンゾチオフェン誘導体を有効成分として含むことを特徴
   とする除草剤組成物。
9. 【請求項９】 水稲用である請求項８記載の除草剤組成
   物。