JP2002107881A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a silver halide photographic sensitive material which is superior in color-developing properties, color reproducibility and the light fastness of a color image. SOLUTION: The silver halide color photographic sensitive material contains at least one dye-forming coupler of formula (CP-I) and at least one compound of formula (I), in at least one layer on the base. In the formula (CP-I), R1-R5 and X are each H or a substituent; Z is a group of nonmetal atoms required to form a cyclic structure, together with C atoms at both ends; R6 is an aliphatic group, an aromatic group or the like; R7-R10 are each H or a substituent; and R6 and R7, R7 and R8, R8 and R9, or R9 and R10 may bond to each other, to form a 5- to 8-membered ring. In the formula (I), R21 is H, an aliphatic group, an aromatic group or the like; -X21- is -S- or -N(R27)-, R27 has the same meaning as that of R21; and R22-R26 are each H or a substituent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、更に詳細には特定の
ピロロトリアゾール系カプラーと特定の化合物を用い
て、色再現性、処理性および画像保存性を改良したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly, to color reproduction, processing and image storability using a specific pyrrolotriazole coupler and a specific compound. And a silver halide color photographic light-sensitive material having an improved silver halide color photographic material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料において、
露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬と色素形成カプラー
（以下、単にカプラーということがある。）が反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素がで
き、画像が形成されることはよく知られている。この写
真方式においては、減色法が用いられており、イエロ
ー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうち、シアン色素画像を形成するために
は、従来、フェノール、ナフトール系カプラー等が用い
られてきた。しかしながら、これらのカプラーから形成
される色素は、イエローからマゼンタの領域において好
ましくない吸収を持っているために、色再現性を悪化さ
せる問題を有しており、これを解決することが切に望ま
れている。この問題を解決する手段として、米国特許第
４,７２８,５９８号、同第４,８７３,１３８号、欧州特
許第２４９４５３A２号等に記載のヘテロ環化合物が提
案されている。しかし、これらのカプラーはカップリン
グ活性が低かったり、色素の堅牢性が悪い等の欠点を有
している。これらの欠点を克服したカプラーとして、米
国特許第５,２５６,５２６号、欧州特許第５４５３００
号に記載のピロロトリアゾールカプラーが提案されてい
る。これらのカプラーは色相、カップリング活性という
点で、優れている。2. Description of the Related Art In silver halide color light-sensitive materials,
Using the exposed silver halide as an oxidizing agent, the oxidized aromatic primary amine-based color developing agent reacts with a dye-forming coupler (hereinafter, sometimes simply referred to as a coupler) to produce indophenol, indoaniline, Indamine,
It is well known that dyes such as azomethine, phenoxazine, and phenazine are formed and images are formed. In this photographic method, a subtractive color method is used, and a color image is formed by yellow, magenta, and cyan dyes. Of these, phenol, naphthol couplers and the like have hitherto been used to form a cyan dye image. However, the dyes formed from these couplers have an unfavorable absorption in the yellow to magenta region, and thus have a problem of deteriorating color reproducibility. It is rare. As means for solving this problem, heterocyclic compounds described in U.S. Pat. Nos. 4,728,598, 4,873,138, and European Patent 249453A2 have been proposed. However, these couplers have disadvantages such as low coupling activity and poor dye fastness. U.S. Pat. No. 5,256,526 and European Patent No. 545300 are examples of couplers that overcome these disadvantages.
Have been proposed. These couplers are excellent in terms of hue and coupling activity.

【０００３】しかしながら、マゼンタ色素画像形成層又
は、およびイエロー色素画像形成層等の他層のみが発色
するように露光、現像した際、シアン色素画像形成層も
発色し、マゼンタ色素画像あるいはイエロー色素画像の
色相を濁らしてしまう（混色）ことがある。この問題を
解決するために、米国特許第５,５４７,８２５号に記載
のハイドロキノン類、国際出願WO９８／３３７６０号に
記載のフェニドン類等、種々添加剤を用いて問題解決を
図る研究もされてきた。しかし、これらの添加剤技術に
よっても前記問題点の十分な解決には至っていないのが
現状である。一方、ピロロトリアゾールカプラーの改良
研究もされてきており、特開平９−１８９９８８号、同
１０−２２１８２５号に記載の特定の構造を持つピロロ
トリアゾールカプラーが挙げられる。しかし、これらの
特許公開公報に記載のカプラーや使用技術でも十分に前
記問題点が解決されておらず、また他の諸写真性能を満
足するものではなく、添加剤、ピロロトリアゾールカプ
ラー双方の研究が続けられてきた。特に、このピロロト
リアゾールカプラーから形成される優れた色相を呈する
色素の特長を感光材料中に十分に引き出すためには、更
なる技術開発が必要であった。However, when exposed and developed so that only the magenta dye image forming layer or the other layer such as the yellow dye image forming layer develops a color, the cyan dye image forming layer also develops a color and the magenta dye image or the yellow dye image is formed. May become turbid (color mixture). In order to solve this problem, studies have been made to solve the problem using various additives such as hydroquinones described in US Pat. No. 5,547,825 and phenidones described in International Application WO 98/33760. Was. However, at present, these additive technologies have not sufficiently solved the above-mentioned problems. On the other hand, improvements in pyrrolotriazole couplers have been studied, and examples thereof include pyrrolotriazole couplers having a specific structure described in JP-A-9-189988 and JP-A-10-221825. However, the above-mentioned problems have not been sufficiently solved by the couplers and use techniques described in these patent publications, and other photographic performances are not satisfied.Additional studies on both additives and pyrrolotriazole couplers have been made. It has been continued. In particular, further development of the technology was necessary in order to sufficiently bring out the characteristics of the dye having an excellent hue formed from the pyrrolotriazole coupler into the light-sensitive material.

【０００４】[0004]

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発
色性と色相に優れた色再現性の良いハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。特に、前述の混色
が少なくかつ発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。本発明の他の目的は、発色
色像の光、熱、空気、薬品などに対する安定性が高いハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の他の目的は、ピロロトリアゾールカプラーの発
色性、現像処理安定性を改良したハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent color reproducibility and hue and good color reproducibility. In particular, it is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having little color mixing and high color development. Another object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high stability of a color image to light, heat, air, chemicals and the like.
Another object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having improved color development and development processing stability of a pyrrolotriazole coupler.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、上記目的は、以下の感光材料で達成され
ることを見出した。 （１）支持体上の少なくとも１層に、下記一般式（ＣＰ
−Ｉ）で表される色素形成カプラーの少なくとも１種と
下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも1種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above objects can be achieved by the following photographic materials. (1) At least one layer on the support has the following general formula (CP)
A silver halide color photographic material comprising at least one dye-forming coupler represented by -I) and at least one compound represented by the following general formula (I).

【０００６】[0006]

【化３】 Embedded image

【０００７】一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵は互いに同一であっても異なっても良く、それ
ぞれ水素原子または置換基を表わし、Ｚは両端の炭素原
子と共に環構造を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、Ｚの形成する非金属原子群は置換基で置換されて
いても良い。Ｘは水素原子または置換基を表わす。Ｒ ⁶
は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、カルバ
モイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、
スルファモイル基を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互
いに同一であっても異なっても良く、それぞれ水素原子
または置換基を表わす。Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸と
Ｒ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰は互いに結合し、５〜８員環を形成して
いても良い。一般式（Ｉ）中、Ｒ₂₁は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪族オキシカル
ボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニ
ル基、芳香族スルホニル基を表す。−Ｘ₂₁−は−Ｓ−ま
たは−Ｎ(Ｒ₂₇)−を表す。ここで、Ｒ₂₇はＲ₂₁と同義で
ある。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は互いに同一でも
異なっても良く、それぞれ水素原子、置換基を表す。Ｒ
₂₁とＲ₂₇は互いに結合して５〜７員環を形成していても
良く、−Ｘ₂₁−Ｒ₂₁を含め、該ベンゼン環の隣接する2
つの置換基は互いに結合して、５〜７員環およびスピロ
環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₇の
すべてが水素原子であることはなく、Ｒ ₂₁〜Ｒ₂₇の炭素
数の総和は１０以上である。 （２）前記一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｘが置換または無置
換アミノ基または含窒素ヘテロ環基であることを特徴と
する（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）前記一般式（Ｉ）が下記一般式（ＴＳ−ＩＤ）で
あることを特徴とする（１）項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。In the general formula (CP-I), R¹, R^Two, R^Three,
R^Four, R^FiveMay be the same or different from each other,
Each represents a hydrogen atom or a substituent, and Z is a carbon atom at both ends.
Non-metallic atomic groups necessary to form a ring structure with
The non-metallic atomic group formed by Z is substituted with a substituent
May be. X represents a hydrogen atom or a substituent. R ⁶
Represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an aliphatic group.
Xycarbonyl group, aromatic oxycarbonyl group, carba
Moyl group, aliphatic sulfonyl group, aromatic sulfonyl group,
R represents a sulfamoyl group;⁷, R⁸, R⁹, R^TenAre
They may be the same or different,
Or a substituent. R⁶And R⁷, R⁷And R⁸, R⁸When
R⁹, R⁹And R^TenAre linked together to form a 5- to 8-membered ring
May be. In the general formula (I), R_{twenty one}Is a hydrogen atom, aliphatic
Group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, aliphatic oxycal
Bonyl group, aromatic oxycarbonyl group, aliphatic sulfoni
And an aromatic sulfonyl group. -X_{twenty one}-Is -S-
Or -N (R₂₇)-. Where R₂₇Is R_{twenty one}Synonymous with
is there. R_{twenty two}, R_{twenty three}, R_{twenty four}, R_{twenty five}, R₂₆Are the same as each other
They may be different, each representing a hydrogen atom or a substituent. R
_{twenty one}And R₂₇Are bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring,
Well, -X_{twenty one}-R_{twenty one}And the adjacent 2 of the benzene ring
The two substituents are linked together to form a 5- to 7-membered ring and a spiro
A ring or a bicyclo ring may be formed. Where R_{twenty one}~ R₂₇of
Not all are hydrogen atoms and R _{twenty one}~ R₂₇Carbon
The sum of the numbers is 10 or more. (2) In the general formula (CP-I), X is substituted or absent.
Characterized by being a substituted amino group or a nitrogen-containing heterocyclic group.
(1) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) above. (3) The general formula (I) is the following general formula (TS-ID)
The silver halide color according to item (1),
-Photosensitive materials.

【０００８】[0008]

【化４】 Embedded image

【０００９】一般式（ＴＳ−ＩＤ）中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃、Ｒ
₂₅〜Ｒ₂₇及びＲ₂₈は一般式（Ｉ）で定義したものと同じ
であり、Ｒ₂₈は脂肪族基を表わす。In the general formula (TS-ID), R _{21 to} R ₂₃ , R
_{25 to} R ₂₇ and R ₂₈ are the same as defined in formula (I), and R ₂₈ represents an aliphatic group.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本明細書中における基が脂肪族部位を含む場合には、そ
の脂肪族部位は直鎖、分岐鎖または環状で飽和であって
も不飽和であっても良く、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基を表し、これらは無置換であっても置換基を有し
ていてもよい。また、アリール部位を含む場合には、そ
のアリール部位は、単環であっても縮合環であっても良
く、無置換であっても置換基を有していてもよい。ま
た、複素環部位を含む場合には、その複素環部位は環内
にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原
子）を持つものであり、飽和環であっても、不飽和環で
あってもよく、単環であっても縮合環であってもよく、
無置換であっても置換基を有していてもよい。本発明に
おける置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば
脂肪族基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル
基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールス
ルホニル基、複素環スルホニル基、脂肪族スルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環スルホニ
ルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、複素環スルホンアミド
基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、複
素環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、複素環オキシカルボニ
ルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ
基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキ
シアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スル
ファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイ
ル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオ
キシフォスフィニル基等を挙げることができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
When the group in the present specification contains an aliphatic moiety, the aliphatic moiety may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated, such as an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl. A cycloalkyl group or a cycloalkenyl group, which may be unsubstituted or have a substituent. When an aryl moiety is included, the aryl moiety may be a single ring or a condensed ring, and may be unsubstituted or have a substituent. When a heterocyclic moiety is included, the heterocyclic moiety has a heteroatom (for example, a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom) in the ring. May be a single ring or a condensed ring,
It may be unsubstituted or have a substituent. The substituent in the present invention may be any substitutable group, such as an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an aliphatic oxy group, an aryloxy group, and a heterocyclic oxy group. Group, aliphatic oxycarbonyl group,
Aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, carbamoyl group, aliphatic sulfonyl group, arylsulfonyl group, heterocyclic sulfonyl group, aliphatic sulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, heterocyclic sulfonyloxy group, sulfamoyl group, aliphatic Sulfonamide group, arylsulfonamide group, heterocyclic sulfonamide group, amino group, aliphatic amino group, arylamino group, heterocyclic amino group, aliphatic oxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, heterocyclic oxycarbonylamino Group, aliphatic sulfinyl group, arylsulfinyl group, aliphatic thio group, arylthio group, hydroxy group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, aliphatic oxyamino group, aryloxyamino group, carbamoylamino group, sulfamo Arylamino group, a halogen atom, a sulfamoyl carbamoyl group, carbamoyl sulfamoyl group, di-aliphatic oxy Foss alkylsulfonyl group, a diaryloxy phosphine alkylsulfonyl group.

【００１１】以下に一般式（ＣＰ−Ｉ）で表される色素
形成カプラーについて詳細に説明する。一般式（ＣＰ−
Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互いに同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子または置換基を表わ
す。置換基としては、置換可能なものであればよく、置
換若しくは無置換の脂肪族基、または置換若しくは無置
換のアリール基が好ましく、更に好ましいものとしては
以下に述べるものである。Ｒ¹、Ｒ²は、脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好
ましくは、炭素数１〜１２である。Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互
いに同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子ま
たは脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ¹、
Ｒ²で挙げた基が挙げられる。Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は特に好ま
しくは水素原子である。A dye represented by the following general formula (CP-I)
The forming coupler will be described in detail. General formula (CP-
I), R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^FiveAre the same or different
And each represents a hydrogen atom or a substituent.
You. Any substituent can be used as long as it can be substituted.
Substituted or unsubstituted aliphatic group, or substituted or unsubstituted
Preferred are substituted aryl groups, and more preferred are
This is described below. R¹, R^TwoRepresents an aliphatic group
And, for example, a linear, branched or cyclic C1-C36
Alkyl, aralkyl, alkenyl, alkynyl
Group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, for example
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl
, T-amyl, t-octyl, tridecyl, cyclope
Represents cyclohexyl. Aliphatic groups are more preferred
More preferably, it has 1 to 12 carbon atoms. R ^Three, R^Four, R^FiveAre
However, they may be the same or different.
Or an aliphatic group. As the aliphatic group, R¹,
R^TwoAnd the groups mentioned above. R ^Three, R^Four, R^FiveIs particularly preferred
Or a hydrogen atom.

【００１２】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよく、
炭素環でもヘテロ環であってもよく、飽和環であっても
不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原子と
しては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子
が挙げられ、更に好ましくは、炭素原子である。また、
環員数は５〜6員環が好ましく、６員環が最も好まし
い。Ｚで形成される環としては、例えばシクロペンタン
環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオク
タン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オキサン
環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述するＲ
⁷で表わされるような置換基で置換されていてもよい。
Ｚで形成される環として好ましくは、置換されてもよい
シクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭素
数１〜２４のアルキル基（さらに置換基で置換されてい
てもよい）で置換されたシクロヘキサン環である。Z represents a group of non-metallic atoms necessary to form a 5- to 8-membered ring, which may be substituted;
It may be a carbocyclic or heterocyclic ring, and may be a saturated ring or may have an unsaturated bond. Preferred non-metallic atoms include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a carbon atom, and more preferably a carbon atom. Also,
The number of ring members is preferably a 5- to 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. Examples of the ring formed by Z include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclohexene ring, a piperazine ring, an oxane ring, and a thiane ring.
It may be substituted with a substituent represented by ⁷ .
The ring formed by Z is preferably a cyclohexane ring which may be substituted, and particularly preferably substituted at the 4-position with an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms (which may be further substituted with a substituent). Is a cyclohexane ring.

【００１３】Ｒ⁶は脂肪族基（好ましくは、置換基を有
していても良い炭素数1〜３６のアルキル基、置換基を
有していても良い炭素数７〜３６のアラルキル基、置換
基を有していても良い炭素数２〜３６のアルケニル基、
置換基を有していても良い炭素数２〜３６のアルキニル
基、置換基を有していても良い炭素数３〜３６のシクロ
アルキル基、置換基を有していても良い炭素数４〜３６
のシクロアルケニル基であって、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メタンスルホニル
エチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）、芳香族基（好ましくは、置換基
を有していても良い炭素数６〜３６のアリール基であっ
て、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミド
フェニル）、複素環基（好ましくは、置換基を有してい
ても良い炭素数１〜３６の複素環基であって、例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、アシル基（好ましくは、置換基を有
していても良い炭素数２〜３６のアルキルカルボニル
基、置換基を有していても良い炭素数７〜３６のアリー
ルカルボニル基であって、例えば、アセチル、ピバロイ
ル、ミリストイル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセチル、ベンゾイル、4−t−オクチルベンゾイル）、
脂肪族オキシカルボニル基（好ましくは、置換基を有し
ていても良い炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル
基、置換基を有していても良い炭素数３〜３６のアルケ
ニルオキシカルボニル基、置換基を有していても良い炭
素数４〜３６のシクロアルコキシカルボニル基、置換基
を有していても良い炭素数５〜３６のシクロアルケニル
オキシカルボニル基であって、例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル、２−メタンスルホニル
エトキシカルボニル、２−エトキシトリデシルオキシカ
ルボニル、トリフルオロメトキシカルボニル）、R ⁶ is an aliphatic group (preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an aralkyl group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, An alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a group,
An alkynyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, a cycloalkyl group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent, 4 to 4 carbon atoms which may have a substituent 36
And for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, tridecyl, t-amyl, t-octyl, 2-methanesulfonylethyl, 3- (3-pentadecylphenoxy) propyl, 3 -{4- {2- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] dodecaneamide} phenyl}
Propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl), an aromatic group (preferably having 6 carbon atoms which may have a substituent) To 36 aryl groups, for example, phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,
4-di-t-amylphenyl, 4-tetradecanamidophenyl), a heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example,
2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), an acyl group (preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, even if having a substituent Good arylcarbonyl groups having 7 to 36 carbon atoms, such as acetyl, pivaloyl, myristoyl, 2,4-di-t-amylphenoxyacetyl, benzoyl, 4-t-octylbenzoyl),
An aliphatic oxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyloxycarbonyl group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent, A cycloalkoxycarbonyl group having 4 to 36 carbon atoms which may have, a cycloalkenyloxycarbonyl group having 5 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Isopropyloxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, 2-methanesulfonylethoxycarbonyl, 2-ethoxytridecyloxycarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl),

【００１４】芳香族オキシカルボニル基（好ましくは、
置換基を有していても良い炭素数７〜３６のアリールオ
キシカルボニル基であって、例えば、フェノキシカルボ
ニル、４−メチルフェノキシカルボニル）、カルバモイ
ル基（好ましくは、置換基を有していても良い炭素数２
〜３６のアルキルカルバモイル基、置換基を有していて
も良い炭素数７〜36のアリールカルバモイル基であっ
て、例えば、N-メチルカルバモイル、N,N-ジエチルカル
バモイル、N-フェニルカルバモイル、N-フェニル-N-メ
チルカルバモイル）、脂肪族スルホニル基（好ましく
は、置換基を有していても良い炭素数１〜３６のアルキ
ルスルホニル基、置換基を有していても良い炭素数６〜
３６のアリールスルホニル基であって、例えばメタンス
ルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、
スルファモイル基（好ましくは置換基を有していても良
い炭素数１〜３６のアルキルスルファモイル基、炭素数
６〜３６のアリールスルファモイル基であって、例え
ば、N-メチルスルファモイル、N,N-ジエチルスルファモ
イル、N-フェニルスルファモイル、N-フェニル-N-メチ
ルスルファモイル）を表わす。Ｒ⁶として好ましくは、
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール
基であって、更に好ましくは、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基であって、最も好ましくは、アル
キル基である。An aromatic oxycarbonyl group (preferably,
An aryloxycarbonyl group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl), and a carbamoyl group (preferably, having a substituent Carbon number 2
An alkylcarbamoyl group of ~ 36, an arylcarbamoyl group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, N-methylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N- Phenyl-N-methylcarbamoyl), an aliphatic sulfonyl group (preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, 6 to 6 carbon atoms optionally having a substituent
36 arylsulfonyl groups, for example, methanesulfonyl, butanesulfonyl, benzenesulfonyl),
A sulfamoyl group (preferably an alkylsulfamoyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an arylsulfamoyl group having 6 to 36 carbon atoms, for example, N-methylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N-phenyl-N-methylsulfamoyl). Preferably as R ⁶ ,
Alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, aryl group, more preferably alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, most preferably alkyl group is there.

【００１５】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに同一でも異
なっても良く、それぞれ水素原子または置換基を表わ
す。該置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（好まし
くは置換基を有していても良い炭素数１〜３６の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基、置換基を有していても良い炭素
数７〜３６のアラルキル基、置換基を有していても良い
炭素数２〜３６のアルケニル基、置換基を有していても
良い炭素数２〜３６のアルキニル基、置換基を有してい
ても良い炭素数３〜３６のシクロアルキル基、置換基を
有していても良い炭素数４〜３６のシクロアルケニル基
で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オ
クチル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕
ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、ア
リール基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数
６〜３６のアリール基であり、例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基
（好ましくは置換基を有していても良い炭素数１〜３６
のヘテロ環基であり、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シア
ノ基、R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom), an aliphatic group (preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent). An aralkyl group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, and 2 to 3 carbon atoms which may have a substituent An alkynyl group having 36, a cycloalkyl group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent, and a cycloalkenyl group having 4 to 36 carbon atoms which may have a substituent. , Propyl, isopropyl, t-butyl, tridecyl, t-amyl, t-octyl, 2-methanesulfonylethyl, 3- (3-pentadecylphenoxy) propyl, 3- {4-} 2- [4
-(4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy]
Dodecaneamide phenyl propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3-
(2,4-di-t-amylphenoxy) propyl), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenyl, 4-
t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, 4-tetradecanamidophenyl), a heterocyclic group (preferably having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent)
For example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), a cyano group,

【００１６】ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（好ましくは置換基を有し
ていても良い炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環状
のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシ
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数
６〜３６のアリールオキシ基であり、例えば、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（好ましくは置
換基を有していても良い炭素数２〜３６のアシルアミノ
基であり、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テト
ラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミ
ド）、アルキルアミノ基（好ましくは置換基を有してい
ても良い炭素数１〜３６のアルキルアミノ基であり、例
えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、
ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは置換基を有していても良い炭素数６〜３６
のアニリノ基であり、例えば、フェニルアミノ、２−ク
ロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドア
ニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
ニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（好ましくは置換
基を有していても良い炭素数1〜３６のウレイド基であ
り、例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド）、A hydroxyl group, a nitro group, a carboxy group, an amino group, an alkoxy group (preferably a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent; Methoxy, ethoxy,
Butoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecyloxyethoxy, 2-methanesulfonylethoxy), an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenoxy , 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphenoxy), an acylamino group (preferably an acylamino group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent) For example, acetamide, benzamide, tetradecaneamide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, 4- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamide, 2- {4- ( 4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy {decaneamide), alkylamido Group (preferably an alkylamino group which may 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methylamino, butylamino, dodecylamino,
Diethylamino, methylbutylamino), anilino group (preferably having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent)
For example, phenylamino, 2-chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecanamidoanilino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5- $ 2
-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) dodecanamido @ anilino), a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenylureido, methyl Ureid, N,
N-dibutylureido),

【００１７】スルファモイルアミノ基（好ましくは置換
基を有していても良い炭素数０〜３６のスルファモイル
アミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノ）、アルキルチオ基（好ましくは置換基を有して
いても良い炭素数１〜３６のアルキルチオ基であり、例
えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、
２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチ
オ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは置換基を有していて
も良い炭素数６〜３６のアリールチオ基であり、例え
ば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは置
換基を有していても良い炭素数２〜３６のアルコキシカ
ルボニルアミノ基であり、例えば、メトキシカルボニル
アミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スル
ホンアミド基（好ましくは置換基を有していても良い炭
素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホンアミド基
であり、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホ
ンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（好ましくは置換基を有していても良い炭素
数１〜３６のカルバモイル基であり、例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（好ましくは置換基を有してい
ても良い炭素数０〜３６のスルファモイル基であり、例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、Sulfamoylamino group (preferably a sulfamoylamino group having 0 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-methyl- N-decylsulfamoylamino), an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methylthio, octylthio, tetradecylthio,
2-phenoxyethylthio, 3-phenoxypropylthio, 3- (4-t-butylphenoxy) propylthio), an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent, For example, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamidophenylthio), an alkoxycarbonylamino group (preferably having a substituent) An alkoxycarbonylamino group having 2 to 36 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), a sulfonamide group (preferably having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent). Alkyl and aryl sulfonamide groups such as methane Rufonamide, butanesulfonamide, octanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methoxy-5-t-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl group (preferably having a substituent) A carbamoyl group having 1 to 36 carbon atoms which may be present, for example, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-
(2-dodecyloxyethyl) carbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N- {3- (2,4-
Di-t-amylphenoxy) propyl @ carbamoyl), a sulfamoyl group (preferably a sulfamoyl group having 0 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, N-ethylsulfamoyl, N, N- Dipropylsulfamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl),

【００１８】スルホニル基（好ましくは置換基を有して
いても良い炭素数１〜３６のアルキル及びアリールスル
ホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、オクタン
スルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは置換基を有
していても良い炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル
基であり、例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは置
換基を有していても良い炭素数１〜３６のヘテロ環オキ
シ基であり、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基
（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、
４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−
４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり、例え
ば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは
置換基を有していても良い炭素数１〜３６のカルバモイ
ルオキシ基であり例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数３〜３
６のシリルオキシ基であり、例えば、トリメチルシリル
オキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは置換基を有していて
も良い炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基であり、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、Sulfonyl groups (preferably alkyl and arylsulfonyl groups having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl group ( Preferably it is an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), a heterocyclic oxy group (preferably a substituent A heterocyclic oxy group having 1 to 36 carbon atoms which may have, for example, 1-phenyltetrazole-5
Oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), an azo group (for example, phenylazo, 4-methoxyphenylazo,
4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-
4-propanoylphenylazo), an acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 36 carbon atoms, for example, acetoxy), a carbamoyloxy group (preferably having a carbon number of 1 to 36 which may have a substituent) A carbamoyloxy group such as N-methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), a silyloxy group (preferably having 3 to 3 carbon atoms which may have a substituent);
6, for example, trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyloxy), an aryloxycarbonylamino group (preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, , Phenoxycarbonylamino),

【００１９】イミド基（好ましくは置換基を有していて
も良い炭素数４〜３６のイミド基であり、例えば、Ｎ−
スクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（好ましくは置換基を有していても良い炭素数１〜３６
のヘテロ環チオ基であり、例えば、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル
基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数１〜３
６のスルフィニル基であり、例えば、ドデカンスルフィ
ニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フ
ェノキシプロピルスルフィニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数
７〜３６のアリールオキシカルボニル基であり、例え
ば、フェニルオキシカルボニル、３−ペンタデシルフェ
ノキシカルボニル）、ホスホニル基（好ましくは置換基
を有していても良い炭素数１〜６０のホスホニル基であ
り、例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（好ま
しくは置換基を有していても良い炭素数０〜３６のスル
ファミド基であり、例えばジプロピルスルファモイルア
ミノ）、アゾリル基（好ましくは置換基を有していても
良い炭素数０〜３６のアゾリル基であり、例えばイミダ
ゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イ
ル、トリアゾリル）、スルホ基などが挙げられる。Ｒ⁶
とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰は互いに結合
し、５〜８員環（例えば該ベンゼン環と共にインドリン
環、テトラヒドロナフタレン環）を形成していても良
い。An imide group (preferably an imide group having 4 to 36 carbon atoms which may have a substituent;
Succinimide, hydantoinyl, N-phthalimide,
3-octadecenylsuccinimide), a heterocyclic thio group (preferably having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent)
For example, 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1,3,5-triazole-6-thio, 2-pyridylthio), a sulfinyl group (preferably a substituent 1 to 3 carbon atoms that may be present
6, for example, dodecanesulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxypropylsulfinyl), aryloxycarbonyl group (preferably aryloxy having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent) A carbonyl group, for example, phenyloxycarbonyl, 3-pentadecylphenoxycarbonyl), a phosphonyl group (preferably a C1-C60 phosphonyl group which may have a substituent, for example, phenoxyphosphonyl, octyl Oxyphosphonyl, phenylphosphonyl), a sulfamide group (preferably a sulfamide group having 0 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, dipropylsulfamoylamino), an azolyl group (preferably a substituent 0 to 36 carbon atoms that may be present An azolyl group, for example imidazolyl, pyrazolyl, 3-chloro - pyrazol-1-yl, triazolyl), etc. sulfo group. R ⁶
And R ⁷ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁸ and R ⁹ , R ⁹ and R ¹⁰ are bonded to each other to form a 5- to 8-membered ring (eg, an indoline ring and a tetrahydronaphthalene ring together with the benzene ring). good.

【００２０】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰として好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシル
アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アシル基、アゾリル基を挙げることができ
る。更に好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シアノ
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、イミド基、ホスホニル基、ア
シル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、アルコキシ基、ウレイ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基の場合である。R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are preferably
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, cyano group, nitro group, acylamino group, alkylamino group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group , Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, aryloxycarbonylamino group, imide group, hetero Examples include a ring thio group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, an acyl group, and an azolyl group. More preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, a cyano group, an acylamino group, an alkylamino group, an arylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbonylamino group, A sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonylamino group, an imide group, a phosphonyl group, and an acyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, and a halogen atom. This is the case with atoms, heterocyclic groups, alkoxy groups, ureido groups, and alkoxycarbonylamino groups.

【００２１】Ｘは水素原子または置換基を表わす。置換
基は酸化カップリング反応時にＸ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基の
離脱を促進する基が好ましい。Ｘは、その中でも、ヘテ
ロ環基、置換又は無置換のアミノ基もしくはアリール基
が好ましい。ヘテロ環基としては、窒素原子、酸素原
子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜
３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で結
合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に好ま
しい。これらの環はベンゼン環またはヘテロ環と縮合環
を形成していてもよい。ヘテロ環基のヘテロ環の具体例
として、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール
環、ラクタム化合物、ピペリジン環、ピロリジン環、ピ
ロール環、モルホリン環、ピラゾリジン環、チアゾリジ
ン環、ピラゾリン環などが挙げられ、好ましくは、モル
ホリン環、ピペリジン環であり、特に好ましくはモルホ
リン環である。X represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent is preferably a group which promotes elimination of the X—C (＝ O) O— group during the oxidative coupling reaction. X is preferably a heterocyclic group, a substituted or unsubstituted amino group or an aryl group. As the heterocyclic group, a 5- to 8-membered ring having a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom and having 1 to 1 carbon atoms
36 are preferred. More preferably, it is a 5- or 6-membered ring linked by a nitrogen atom, of which a 6-membered ring is particularly preferred. These rings may form a condensed ring with a benzene ring or a hetero ring. Specific examples of the hetero ring of the heterocyclic group include an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, a lactam compound, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a pyrrole ring, a morpholine ring, a pyrazolidine ring, a thiazolidine ring, and a pyrazoline ring. , A morpholine ring and a piperidine ring, particularly preferably a morpholine ring.

【００２２】置換アミノ基の置換基としては、脂肪族
基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げられる。置換
アミノ基としては、１置換よりも２置換の方が好まし
い。置換アミノ基の置換基である脂肪族基としては、直
鎖、分岐鎖または環状であっても良く、例えば炭素数３
６以下のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、クロル等のハロゲン原子、水酸基、
カルボキシル基で置換されていても良い。置換アミノ基
の置換基であるアリール基、ヘテロ環基はXのアリール
基（以下に説明）、ヘテロ環基（上述）と同義であり、
好ましい範囲も同じである。置換アミノ基の置換基とし
てはアルキル基、アルケニル基が好ましく、更に好まし
くはアルキル基である。アリール基としては、炭素数６
〜３６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具
体例としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２
−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、
２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６
−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジ
クロロフェニル等が挙げられる。Examples of the substituent of the substituted amino group include an aliphatic group, an aryl group and a heterocyclic group. As the substituted amino group, disubstitution is preferable to monosubstitution. The aliphatic group which is a substituent of the substituted amino group may be linear, branched or cyclic, and has, for example, 3 carbon atoms.
And 6 or less alkyl groups, aralkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups, and further include cyano groups, alkoxy groups (for example, methoxy), alkoxycarbonyl groups (for example, ethoxycarbonyl), Such as a halogen atom, a hydroxyl group,
It may be substituted with a carboxyl group. The aryl group and the heterocyclic group which are the substituents of the substituted amino group have the same meanings as the aryl group of X (described below) and the heterocyclic group (described above),
The preferred range is also the same. The substituent of the substituted amino group is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group. The aryl group has 6 carbon atoms.
To 36 are preferable, and a single ring is more preferable. Specific examples include phenyl, 4-t-butylphenyl, 2
-Methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl,
2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2,6
-Dichlorophenyl, 2-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl and the like.

【００２３】本発明に用いられる一般式（ＣＰ−Ｉ）で
表される色素形成カプラーは、分子中に油溶化基を有
し、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自
身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化
カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中
で非拡散性であることが好ましい。一般式（ＣＰ−Ｉ）
で表わされるカプラーは、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰が一般式（ＣＰ−
Ｉ）で表わされるカプラー残基を含有することにより、
二量体以上の多量体を形成したり、高分子鎖を含有し
て、単独重合体若しくは共重合体を形成してもよい。高
分子鎖を含有している単独重合体若しくは共重合体とし
ては、一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラー残基を
有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしく
は共重合体が典型例である。この場合、一般式（ＣＰ−
Ｉ）で表わされるカプラー残基を有するシアンなどに発
色する部分構造の繰り返し単位は重合体中に１種類以上
含有されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類
の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種または
２種以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発明
で使用される一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。The dye-forming coupler represented by formula (CP-I) used in the present invention has an oil-solubilizing group in the molecule, is easily soluble in a high-boiling organic solvent, and is capable of dissolving the coupler itself and the coupler. It is preferable that the dye formed by oxidative coupling with the color-forming reducing agent (developer) is non-diffusible in the hydrophilic colloid layer. General formula (CP-I)
In the coupler represented by the formula, R ^{6 to} R ¹⁰ have the general formula (CP-
By containing a coupler residue represented by I),
A homopolymer or a copolymer may be formed by forming a multimer of a dimer or more, or containing a polymer chain. Typical examples of the homopolymer or copolymer containing a polymer chain include an addition polymer having a coupler residue represented by the general formula (CP-I) homopolymer or copolymer of an ethylenically unsaturated compound. It is. In this case, the general formula (CP-
The polymer may contain one or more kinds of repeating units having a coupler residue represented by I) and having a partial coloration in cyan or the like, which may be contained as a copolymer component in an acrylate, methacrylate or maleate ester. It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene-type monomers that do not couple with the oxidation product of an aromatic primary amine developing agent. Specific examples of the coupler represented by formula (CP-I) used in the present invention are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【００２４】[0024]

【化５】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化６】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化７】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化８】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化９】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化１０】 Embedded image

【００３０】[0030]

【化１１】 Embedded image

【００３１】[0031]

【化１２】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化１３】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化１４】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化１５】 Embedded image

【００３５】一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、
同５−２５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−
４８３７６号に記載の方法にて合成することができる。
以下に一般式（ＣＰ−Ｉ）で表される化合物の具体的合
成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。The compound represented by the general formula (CP-I) can be prepared by a known method, for example, as described in JP-A-5-150423.
Nos. 5-255333, 5-202004, 7-
No. 48376.
Hereinafter, specific synthesis examples of the compound represented by Formula (CP-I) will be described. Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound (1) Exemplified Compound (1) was synthesized by the following route.

【００３６】[0036]

【化１６】 Embedded image

【００３７】化合物（ｂ）の合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し、引き続き、化合物
（ａ）、１４．７ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添
加した。反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００
ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層
を重曹水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで
再結晶することにより、化合物（ｂ）を１８．５ｇ得
た。 化合物（ｃ）の合成 １８．５ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１
時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌ
を加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、残留物にアセトニトリ
ルを加え、再結晶した。化合物（ｃ）を１７．０ｇ得
た。Synthesis of Compound (b) 2,6-Di-tert-butyl-4-methylcyclohexanol, 17 g (75 mmol) of acetonitrile 200 m
trifluoroacetic anhydride at 0 ° C., 10.6 m
1 (75 mmol) was added dropwise, followed by slow addition of 14.7 g (60.4 mmol) of the compound (a). After the reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, water 300
ml and 300 ml of ethyl acetate were added and extracted. The organic layer was washed with aqueous sodium bicarbonate, water and brine. After the organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and recrystallized from acetonitrile to obtain 18.5 g of compound (b). Synthesis of Compound (c) To a solution of 18.5 g of (b) in 200 ml of ethyl acetate was added 5 ml of pyridine, and bromine was added dropwise under cooling with water. 1
After stirring for 300 hours, water 300 ml, ethyl acetate 300 ml
Was added and extracted. After the extraction, the ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and acetonitrile was added to the residue, followed by recrystallization. 17.0 g of compound (c) was obtained.

【００３８】化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチ
ルアセトアミド５０ｍｌに溶解した９．５ｇの化合物
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｅ）を得た。 例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残留物にヘキサンを加え、晶析することにより、例示化
合物（１）を６．０ｇ得た。融点は２５０℃以上であっ
た。Synthesis of Compound (e) 2.2 g of methyl cyanoacetate in dimethylacetamide 20
0.8 g of sodium hydride was slowly added to the ml solution at 0 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. (Solution S) 9.5 g of the compound (c) dissolved in 50 ml of dimethylacetamide was slowly added dropwise to (Solution S) under ice-cooling. 1
After stirring for 4 hours, 4 g of sodium hydroxide dissolved in 20 ml of water and 20 ml of methanol were added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 1 hour while maintaining the reaction temperature at 50 ° C. After the reaction, 200 ml of ethyl acetate was added and neutralized with aqueous hydrochloric acid. After washing with water, the ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude compound (e). Synthesis of Exemplified Compound (1) 8.0 g of the obtained crude compound (e) was dissolved in 40 ml of dimethylacetamide and 6 ml of pyridine, and 4.3 g of morpholinocarbamoyl chloride was added at 0 ° C. After stirring at room temperature for 2 hours, the mixture was poured into 200 ml of diluted hydrochloric acid,
Extracted with 200 ml of ethyl acetate. After the organic phase was washed with water and dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure.
Hexane was added to the residue, and crystallization was performed to obtain 6.0 g of the exemplary compound (1). The melting point was 250 ° C. or higher.

【００３９】合成例２．例示化合物（２５）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残留物にヘキサンを加え、晶析す
ることにより目的の例示化合物（２５）を５．０ｇ得
た。融点は２５０℃以上であった。他の化合物も同様に
合成できる。Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound (25) In the synthesis of Compound (1), 4.5 g of diallylcarbamoyl chloride was added instead of morpholinocarbamoyl chloride, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction,
The mixture was poured into 200 ml of diluted hydrochloric acid and extracted with 200 ml of ethyl acetate. After the organic phase was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, hexane was added to the residue, and the residue was crystallized to obtain 5.0 g of the desired exemplified compound (25). The melting point was 250 ° C. or higher. Other compounds can be synthesized similarly.

【００４０】一般式（ＣＰ−Ｉ）で表される色素形成カ
プラーは好ましくはシアンカプラーであり、カプラーは
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるのが好ましく、該乳剤
層中の銀量は、当該カプラーに対して任意の値をとり得
るが、高発色性かつ色再現性の観点から、好ましくは
２．０以上８．０以下、更に好ましくは２．８以上６．
０以下、最も好ましくは２．８以上５．０以下である。
ここで銀とカプラーの比率は、カプラーに対する銀のモ
ル換算比率で定義されるものとする。前記のカプラーは
支持体上に、一般的には０．０１〜１ｇ／ｍ²、好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ²、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ²の量で塗布される。The dye-forming coupler represented by the general formula (CP-I) is preferably a cyan coupler, and the coupler is preferably contained in a silver halide emulsion layer. Although any value can be used for the coupler, it is preferably 2.0 to 8.0, more preferably 2.8 to 6.
0 or less, and most preferably 2.8 or more and 5.0 or less.
Here, the ratio of silver to the coupler is defined by the molar conversion ratio of silver to the coupler. The couplers on the support, is generally 0.01 to 1 g / m ^2, preferably from 0.05 to 0.4 g / m ^2, more preferably 0.1
It is applied in an amount of ０．３0.3 g / m ² .

【００４１】次に、一般式（Ｉ）で表される化合物を詳
細に説明する。Ｒ₂₁は水素原子、脂肪族基（好ましく
は、置換基を有していても良い炭素数１〜３６のアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基であって、例え
ば、メチル、ｉ−プロピル、ｓ−ブチル、ドデシル、メ
トキシエトキシ、アリル、ベンジル）、芳香族基（好ま
しくは、置換基を有していても良い炭素数６〜３６のア
リール基であって、例えば、フェニル、ｐ−メトキシフ
ェニル）、複素環基（好ましくは、置換基を有していて
も良い炭素数１〜３６の複素環基であって、例えば２−
テトラヒドロフリル、ピラニル）、アシル基（好ましく
は、置換基を有していても良い炭素数１〜３６のアルキ
ルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、シクロアル
キルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数７
〜３６のアリールカルボニル基であって、例えばアセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル、アクリロイル）、脂肪族
オキシカルボニル基（好ましくは、置換基を有していて
も良い炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基であっ
て、例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカ
ルボニル）、芳香族オキシカルボニル基（好ましくは、
置換基を有していても良い炭素数７〜３６のアリールオ
キシカルボニル基であって、例えばフェノキシカルボニ
ル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル）、脂肪族スル
ホニル基（好ましくは、置換基を有していても良い炭素
数１〜３６のアルキルスルホニル基であって、例えばメ
タンスルホニル、ブタンスルホニル）、芳香族スルホニ
ル基（好ましくは、置換基を有していても良い炭素数６
〜３６の芳香族スルホニル基であって、例えばベンゼン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）を表す。−Ｘ₂₁
−は−Ｓ−または−Ｎ(Ｒ₂₇)−を表す。ここで、Ｒ₂₇は
Ｒ₂₁と同義である。Next, the compound represented by formula (I) will be described in detail. R ₂₁ is a hydrogen atom, an aliphatic group (preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group; For example, methyl, i-propyl, s-butyl, dodecyl, methoxyethoxy, allyl, benzyl), an aromatic group (preferably an aryl group having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent) For example, phenyl, p-methoxyphenyl), a heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent,
Tetrahydrofuryl, pyranyl), an acyl group (preferably an alkylcarbonyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkenylcarbonyl group, a cycloalkylcarbonyl group, a carbon atom which may have a substituent Number 7
An arylcarbonyl group of, for example, acetyl, pivaloyl, benzoyl, acryloyl), an aliphatic oxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, For example, methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), an aromatic oxycarbonyl group (preferably,
An aryloxycarbonyl group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenoxycarbonyl, p-methoxyphenoxycarbonyl), an aliphatic sulfonyl group (preferably having a substituent Good alkylsulfonyl groups having 1 to 36 carbon atoms, such as methanesulfonyl and butanesulfonyl), and aromatic sulfonyl groups (preferably having 6 carbon atoms which may have a substituent)
To 36 aromatic sulfonyl groups, for example, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl). −X ₂₁
- is -S- or -N (R ₂₇₎ - represents a. Here, R ₂₇ has the same meaning as R ₂₁ .

【００４２】Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は互いに同
一でも異なっても良く、それぞれ水素原子、置換基を表
す。好ましい置換基としては脂肪族基（好ましくは、置
換基を有していても良い炭素数１〜３６のアルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基であって、例えばメチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ヘキシル、ベンジル）、芳香族基
（好ましくは、置換基を有していても良い炭素数６〜３
６のアリール基であって、例えばフェニル）、複素環基
（飽和環、不飽和環、芳香環であってもよく、例えばピ
ロリジニル、ピペリジン−１−イル、ピリジル）、脂肪
族オキシカルボニル基（好ましくは、置換基を有してい
ても良い炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基、置
換基を有しても良い炭素数３〜３６のアルケニルオキシ
カルボニル基、置換基を有しても良い炭素数４〜３６の
シクロアルキルオキシカルボニル基、置換基を有しても
良い炭素数５〜３６のシクロアルケニルオキシカルボニ
ル基であって、例えば、メトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
アリルオキシカルボニル）、芳香族オキシカルボニル基
（好ましくは、置換基を有していても良い炭素数７〜３
６のアリールオキシカルボニル基であって、例えばフェ
ノキシカルボニル）、脂肪族スルホニル基（好ましく
は、置換基を有していても良い炭素数１〜３６のアルキ
ルスルホニル基であって、例えばメタンスルホニル、ブ
タンスルホニル）、芳香族スルホニル基（好ましくは、
置換基を有していても良い炭素数６〜３６のアリールス
ルホニル基であって、例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ
−ヒドロキシベンゼンスルホニル）、R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ , R ₂₅ and R ₂₆ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent. As a preferred substituent, an aliphatic group (preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent,
An aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, for example, methyl, t-butyl, t-hexyl, benzyl), an aromatic group (preferably having a substituent) 6 to 3 carbon atoms
6, an aryl group such as phenyl), a heterocyclic group (which may be a saturated ring, an unsaturated ring or an aromatic ring, for example, pyrrolidinyl, piperidin-1-yl, pyridyl), an aliphatic oxycarbonyl group (preferably Is an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyloxycarbonyl group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon number which may have a substituent. A cycloalkyloxycarbonyl group having 4 to 36 carbon atoms, a cycloalkenyloxycarbonyl group having 5 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl,
Allyloxycarbonyl), aromatic oxycarbonyl group (preferably having 7 to 3 carbon atoms which may have a substituent)
6 aryloxycarbonyl groups such as phenoxycarbonyl) and aliphatic sulfonyl groups (preferably alkylsulfonyl groups having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methanesulfonyl, butane Sulfonyl), aromatic sulfonyl group (preferably,
An arylsulfonyl group having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, benzenesulfonyl, p
-Hydroxybenzenesulfonyl),

【００４３】脂肪族オキシ基（好ましくは、置換基を有
していても良い炭素数１〜３６のアルコキシ基、置換基
を有していても良い炭素数２〜３６のアルケニルオキシ
基、置換基を有していても良い炭素数３〜３６のシクロ
アルキルオキシ基、置換基を有していても良い炭素数４
〜３６のシクロアルケニルオキシ基であって、例えばメ
トキシ、イソプロピルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、アリルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキ
セニルオキシ）、芳香族オキシ基（好ましくは、置換基
を有していても良い炭素数６〜３６のアリールオキシ基
であって、例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキ
シ）、アシルオキシ基（好ましくは、置換基を有してい
ても良い炭素数２〜３６のアルキルカルボニルオキシ
基、置換基を有していても良い炭素数３〜３６のアルケ
ニルカルボニルオキシ基、置換基を有していても良い炭
素数４〜３６のシクロアルキルカルボニルオキシ基、置
換基を有していても良い炭素数５〜３６のシクロアルケ
ニルカルボニルオキシ基、置換基を有していても良い炭
素数７〜３６のアリールカルボニルオキシ基であって、
例えばアセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、置換基を有して
いても良い炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基であっ
て、例えば2−ピリジルオキシ、2−ピロリジニルオキ
シ）、An aliphatic oxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyloxy group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, A cycloalkyloxy group having 3 to 36 carbon atoms which may have a carbon atom having 4 to 36 carbon atoms which may have a substituent
~ 36 cycloalkenyloxy groups, for example, methoxy, isopropyloxy, 2-ethylhexyloxy, allyloxy, cyclohexyloxy, cyclohexenyloxy), aromatic oxy group (preferably, carbon atom which may have a substituent) An aryloxy group having the number of 6 to 36, for example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy), an acyloxy group (preferably an alkylcarbonyloxy group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, An alkenylcarbonyloxy group having 3 to 36 carbon atoms, a cycloalkylcarbonyloxy group having 4 to 36 carbon atoms which may have a substituent, and 5 carbon atoms which may have a substituent To 36 cycloalkenylcarbonyloxy groups, aryl having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent A carbonyloxy group,
For example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy), a heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, 2-pyridyloxy, 2-pyrrolidinyl Ruoxy),

【００４４】アシルアミノ基（好ましくは、置換基を有
していても良い炭素数２〜３６のアルキルカルボニルア
ミノ基、置換基を有していても良い炭素数３〜３６のア
ルケニルカルボニルアミノ基、置換基を有していても良
い炭素数４〜３６のシクロアルキルカルボニルアミノ
基、置換基を有していても良い炭素数７〜３６のアリー
ルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミ
ノ、アクリロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホ
ンアミド基（好ましくは、置換基を有していても良い炭
素数１〜３６のアルキルスルホンアミド基、置換基を有
していても良い炭素数６〜３６のアリールスルホンアミ
ド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アミノ基（置換されていても、無置
換であっても良く、好ましくは、炭素数１〜３６の置換
基で置換された置換アミノ基であり、更に好ましくはア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基であって、例えば
ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノ）、脂肪族オキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは、置換基を有してい
ても良い炭素数２〜３６のアルコキシカルボニルアミノ
基であって、例えばメトキシカルボニル）、芳香族オキ
シカルボニル基（好ましくは、置換基を有していても良
い炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミノ基
であって、例えばフェノキシカルボニル）、脂肪族チオ
基（好ましくは、置換基を有していても良い炭素数１〜
３６のアルキルチオ基であって、例えばブチルチオ、オ
クチルチオ）、芳香族チオ基（好ましくは、置換基を有
していても良い炭素数６〜３６のアリールチオ基であっ
て、例えばフェニルチオ）、カルバモイルアミノ基（好
ましくは、置換基を有していても良い炭素数１〜３６の
無置換カルバモイルアミノ基、アルキルカルバモイルア
ミノ基であって、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）であ
る。An acylamino group (preferably an alkylcarbonylamino group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkenylcarbonylamino group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent, A cycloalkylcarbonylamino group having 4 to 36 carbon atoms which may have a group, an arylcarbonylamino group having 7 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, acetylamino, acryloylamino, Benzoylamino), a sulfonamide group (preferably an alkylsulfonamide group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an arylsulfonamide group having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent For example, methanesulfonamide, benzenesulfonamide), an amino group (substituted or unsubstituted) Or a substituted amino group substituted with a substituent having 1 to 36 carbon atoms, more preferably an alkylamino group or a dialkylamino group such as dimethylamino or diisopropylamino), or an aliphatic oxycarbonylamino group ( Preferably, it is an alkoxycarbonylamino group having 2 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, methoxycarbonyl), or an aromatic oxycarbonyl group (preferably, a carbon atom which may have a substituent. An aryloxycarbonylamino group having the number of 7 to 36, for example, phenoxycarbonyl), an aliphatic thio group (preferably having 1 to 1 carbon atoms which may have a substituent)
36 alkylthio groups, for example, butylthio, octylthio), aromatic thio groups (preferably arylthio groups having 6 to 36 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenylthio), carbamoylamino group (Preferably, an unsubstituted carbamoylamino group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, an alkylcarbamoylamino group such as N, N-dimethylcarbamoyl), a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, Bromine).

【００４５】Ｒ₂₁とＲ₂₇は互いに結合して５〜７員環
（例えばクロマン環、モルホリン環）を形成していても
良く、−Ｘ₂₁−Ｒ₂₁を含め、該ベンゼン環の隣接する2
つの置換基は互いに結合して、５〜７員環、スピロ環ま
たはビシクロ環（例えばクロマン環、インダン環、スピ
ロクロマン環）を形成しても良い。但し、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₇の
すべてが水素原子であることはなく、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₇の炭素
数の総和は１０以上であり、好ましくは総炭素数１６以
上である。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₇の炭素数の総和の上限は７０以
下、より好ましくは６０以下である。[0045] R ₂₁ and R _27, taken together 5- to 7-membered ring (for example, a chromane ring, a morpholine ring) also form a well, including the -X ₂₁ -R _21, adjacent the benzene ring 2
The two substituents may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, a spiro ring or a bicyclo ring (eg, a chroman ring, an indane ring, a spirochroman ring). However, R _{21 to} R ₂₇ are not all hydrogen atoms, and the total number of carbon atoms of R _{21 to} R ₂₇ is 10 or more, preferably 16 or more. The upper limit of the total number of carbon atoms of R _{21 to} R ₂₇ is 70 or less, more preferably 60 or less.

【００４６】一般式（Ｉ）で表される化合物はＲ₂₁から
Ｒ₂₇のいずれかの基が２価の基になり、２量体以上の多
量体を形成しても良い。本発明の効果の点で、総炭素数
は１６以上である場合が好ましく、総炭素数１６以上６
０以下である場合は更に好ましく、総炭素数１６以上３
６以下である場合は最も好ましい。本発明の効果の点
で、Ｒ₂₁はアルキル基またはアルケニル基である場合が
好ましく、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は水素原子、
アルキル基、アリール基、飽和含窒素複素環基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ハロゲン原子である場合が好ましく、水素原
子、アルキル基、アリール基、窒素原子で結合した飽和
含窒素複素環基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ジアルキルアミノ基、である場合は更に
好ましく、Ｒ₂₄が飽和含窒素複素環基、アシルオキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基である場合が最も
好ましい。本発明の効果の点でＸ₂₁は−Ｎ(Ｒ₂₇)−であ
る場合が好ましく、Ｒ₂₇はアルキル基、アルケニル基で
ある場合が好ましく、アルキル基である場合は更に好ま
しく、Ｒ₂₁とＲ₂₇が互いに結合している場合は最も好ま
しい。In the compound represented by the general formula (I), any one of R ₂₁ to R ₂₇ may be a divalent group to form a dimer or more multimer. From the viewpoint of the effect of the present invention, the total carbon number is preferably 16 or more, and the total carbon number is 16 or more 6
0 or less is more preferable, and the total carbon number is 16 or more and 3 or less.
Most preferably, it is 6 or less. From the viewpoint of the effects of the present invention, R ₂₁ is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ , R ₂₅ , and R ₂₆ are each a hydrogen atom,
An alkyl group, an aryl group, a saturated nitrogen-containing heterocyclic group, an acyloxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, a dialkylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, and preferably a halogen atom, are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, An aryl group, a saturated nitrogen-containing heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, an acyloxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, a dialkylamino group is more preferable, and R ₂₄ is a saturated nitrogen-containing heterocyclic group, an acyloxy group, an alkoxy group. And an aryloxy group. From the viewpoint of the effects of the present invention, X ₂₁ is preferably -N (R ₂₇ )-, R ₂₇ is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R ₂₁ and R ₂₁ Most preferably, ₂₇ are linked to each other.

【００４７】本発明の効果の点でＲ₂₁がアルキル基であ
り、−Ｘ₂₁−が−Ｎ（Ｒ₂₇）−であって、かつＲ₂₇がア
ルキル基である場合が好ましい。その場合、本発明の効
果の点で、Ｒ₂₄は飽和含窒素複素環基、アシルオキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基である場合が更に
好ましい。一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、本発明
の効果の点で下記一般式（ＴＳ−ＩＤ）で表わされる化
合物である場合が最も好ましい。From the viewpoint of the effects of the present invention, it is preferable that R ₂₁ is an alkyl group, —X ₂₁ — is —N (R ₂₇ ) —, and R ₂₇ is an alkyl group. In that case, from the viewpoint of the effects of the present invention, R ₂₄ is more preferably a saturated nitrogen-containing heterocyclic group, an acyloxy group, an alkoxy group, or an aryloxy group. The compound represented by the general formula (I) is most preferably a compound represented by the following general formula (TS-ID) from the viewpoint of the effects of the present invention.

【００４８】[0048]

【化１７】 Embedded image

【００４９】一般式（ＴＳ−ＩＤ）中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃、Ｒ
₂₅〜Ｒ₂₇は一般式（Ｉ）で定義したものと同じであり、
Ｒ₂₈は脂肪族基を表わす。一般式（ＴＳ−ＩＤ）中、Ｒ
₂₁〜Ｒ₂₃、Ｒ₂₅〜Ｒ₂₇の好ましい置換基および好ましい
範囲は一般式（Ｉ）の場合と同様である。Ｒ₂₈の脂肪族
基としてはＲ₂₁で挙げた脂肪族基が挙げられる。Ｒ₂₈の
脂肪族基は好ましくは、置換基を有していても良い炭素
数３６以下のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基であって、より好ましくは、アルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基であり、更に好
ましくはアルキル基である。以下に本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本
発明の一般式（Ｉ）で表される化合物はこれらに限定さ
れるものではない。In the general formula (TS-ID), R _{21 to} R ₂₃ , R
_{25 to} R ₂₇ are the same as defined in formula (I);
R ₂₈ represents an aliphatic group. In the general formula (TS-ID), R
Preferred substituents and preferred ranges of _{21 to} R ₂₃ and R _{25 to} R ₂₇ are the same as those in formula (I). Examples of the aliphatic group for R ₂₈ include the aliphatic groups for R ₂₁ . The aliphatic group represented by R ₂₈ is preferably an alkyl group having a carbon number of 36 or less, which may have a substituent, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group, more preferably , An alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, and a cycloalkyl group, and more preferably an alkyl group. Preferred specific examples of the compound represented by formula (I) of the present invention are shown below, but the compound represented by formula (I) of the present invention is not limited thereto.

【００５０】[0050]

【化１８】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化１９】 Embedded image

【００５２】[0052]

【化２０】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化２１】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化２２】 Embedded image

【００５５】[0055]

【化２３】 Embedded image

【００５６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、アミド化、アルキル化等の反応を組み合わせること
によって容易に合成することができる。本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物はカプラーと別層に添加されて
も、同一層に添加されても良いが、カプラーと同一層に
添加される場合が好ましい。一般式（Ｉ）で表される化
合物の添加量は特に制限されるものではないが、カプラ
ーに対して１０〜４００質量％である場合が好ましく、
２０〜３００質量％である場合が更に好ましく、５０〜
２００質量％である場合が最も好ましい。本発明の一般
式（Ｉ）で表される化合物は、支持体上の感光性層、非
感光性層のいずれに添加しても良いが、カプラーを含有
する層に添加するのが好ましく、本発明の効果の点で、
一般式（ＣＰ−Ｉ）で表されるカプラーを含有する層に
添加するのが最も好ましい。The compound represented by formula (I) of the present invention can be easily synthesized by combining reactions such as amidation and alkylation. The compound represented by the general formula (I) of the present invention may be added to a layer different from the coupler or to the same layer, but is preferably added to the same layer as the coupler. The amount of the compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, but is preferably 10 to 400% by mass based on the coupler.
The content is more preferably 20 to 300% by mass, and 50 to 300% by mass.
Most preferably, it is 200% by mass. The compound represented by the general formula (I) of the present invention may be added to either the photosensitive layer or the non-photosensitive layer on the support, but is preferably added to a layer containing a coupler. In terms of the effect of the invention,
Most preferably, it is added to the layer containing the coupler represented by formula (CP-I).

【００５７】本発明において、色素画像の保存性を更に
向上させるために、前記一般式（Ｉ）で表される化合物
以外の各種の有機の退色防止剤または金属錯体の退色防
止剤も併用することができる。有機の退色防止剤として
はハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアル
コキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミ
ン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン
類、複素環類等があり、金属錯体としてはニッケル錯
体、亜鉛錯体等があり、リサーチディスクロージャー
Ｎｏ.１７６４３の第VIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ.１５１６
２、同Ｎｏ.１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ.３６５
４４の５２７頁、同Ｎｏ.３０７１０５の８７２頁、同N
o.１５１６２に特許が引用されており、これらに記載の
化合物が好ましく用いられる。In the present invention, in order to further improve the storability of the dye image, various organic fading inhibitors other than the compound represented by the above general formula (I) or an anti-fading agent of a metal complex are also used in combination. Can be. Organic discoloration inhibitors include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, and the like. Complex, zinc complex, etc., research disclosure
Nos. 17643, VII, I to J, No. 1516
2, No. 18716, left column on page 650, No. 365
No. 44, page 527; No. 307105, page 872;
Patents are cited in O. 15162, and the compounds described therein are preferably used.

【００５８】有機の退色防止剤としては、以下に挙げる
特許公報に記載のものが好ましい。As organic discoloration inhibitors, those described in the following patent publications are preferred.

【００５９】芳香族系化合物としては、特公昭63−5069
1号公報の一般式（Ｉ）、特公平2−37575号公報の一般
式（IIIａ）〜（IIIc）、同2−50457号公報の一般式、
同5−67220号公報の一般式、同5−70809号の一般式（I
X）、同6−19534号公報の一般式、特開昭62−227889号
公報の一般式（Ｉ）、同62−244046号公報の一般式
（Ｉ）、（II）、特開平2−66541号公報の一般式
（Ｉ）、（II）、同2−139544号公報の一般式（II）、
（III）、同2−194062号公報の一般式（Ｉ）、同2−212
836号公報の一般式（B)〜（D）、同3−200758号公報の
一般式（III）、同3−48845号公報の一般式（II）、（I
II）、同3−266836号公報の一般式（B）〜（D）、同3−
969440号公報の一般式（Ｉ）、同4−330440号公報の一
般式（Ｉ）、同5−297541号公報の一般式（Ｉ）、同6−
130602号公報の一般式、ＷＯ91／11749号公報の一般式
（１）〜（３）、ＤＥ−4008785A1号公報の一般式
（Ｉ）、ＵＳ−4931382号公報の一般式（II）、ＥＰ−2
03746B1号公報の一般式（a）、ＥＰ−264730B1号公報の
一般式（Ｉ）等で表される化合物である。環状アミン系
化合物としては、特公平2−32298号公報の一般式
（Ｉ）、同3−39296号公報の一般式（Ｉ）、同3−40373
号公報の一般式、特開平2−49762号公報の一般式
（Ｉ）、同2−208653号公報の一般式（II）、同2−2178
45号公報の一般式（III）、ＵＳ−4906555号公報の一般
式（B）、ＥＰ−309400A2号公報の一般式、同309401A1
号公報の一般式、同309402A1号公報の一般式等で表され
る化合物である。As the aromatic compound, Japanese Patent Publication No. 63-5069
General formula (I) of JP-A No. 1-37, general formulas (IIIa) to (IIIc) of JP-B-2-37575, and general formulas of JP-A-2-50457,
The general formula of JP-A-5-67220 and the general formula of JP-A-5-70809 (I
X), the general formula of JP-A-6-19534, the general formula (I) of JP-A-62-227889, the general formulas (I) and (II) of JP-A-62-244046, JP-A-2-66541. General formulas (I) and (II) of JP-A No. 2-139544,
(III), the general formulas (I) and 2-212 of JP-A-2-194062.
No. 836, general formulas (B) to (D), JP-A-3-200758, general formula (III), JP-A-3-48845, general formulas (II), (I)
II), the general formulas (B) to (D) of JP-A-3-266836,
The general formula (I) of JP-A-969440, the general formula (I) of JP-A-4-330440, and the general formulas (I) and 6- of JP-A-5-297541.
The general formula of 130602, the general formulas (1) to (3) of WO91 / 11749, the general formula (I) of DE-4008785A1, the general formula (II) of US-4931382, EP-2
It is a compound represented by the general formula (a) of 03746B1 and the general formula (I) of EP-264730B1. Examples of the cyclic amine compound include general formula (I) of JP-B-2-32298, general formula (I) of JP-A-3-39296 and JP-A-3-40373.
JP-A-2-49762, JP-A-2-20853, JP-A-2-86553, JP-A-2-20853.
No. 45, General formula (III), US Pat. No. 4,906,555, General formula (B), EP-309400A2, General formula (309401A1)
Compounds represented by the general formula of JP-A No. 309402A1 and the general formula of JP-A-309402A1.

【００６０】アミン系化合物としては、特公平6−97332
号公報の一般式（Ｉ）、特公平6−97334号公報の一般式
（Ｉ）、特開平2−148037号公報の一般式（Ｉ）、同2−
150841号公報の一般式（Ｉ）、同2−181145号公報の一
般式（Ｉ）、同3−266836号公報の一般式（Ｉ）、同4−
350854号公報の一般式（IV）、同5−61166号公報の一般
式（Ｉ）等で表される化合物である。チオエーテル系化
合物としては、特公平2−44052の一般式（Ｉ）、特開平
3−48242号公報の一般式（Ｔ）、同3−266836号公報の
一般式（Ａ）、同5−323545号公報の一般式（Ｉ）〜（I
II）、同6−148837号公報の一般式（Ｉ）、ＵＳ−49332
71号公報の一般式（Ｉ）等で表される化合物である。リ
ン系化合物としては、特開平3−25437号公報の一般式
（Ｉ）、同3−142444号公報の一般式（Ｉ）、ＵＳ−474
9645号公報の一般式、同4980275号公報の一般式等で表
される化合物を包含する。As the amine compound, Japanese Patent Publication No. 6-97332
General formula (I) of Japanese Patent Publication No. 6-97334, General formula (I) of Japanese Patent Publication No.
The general formula (I) of 150841 JP, the general formula (I) of JP 2-181145, the general formula (I) of JP-A-3-266836, and the formula 4-
It is a compound represented by the general formula (IV) of JP-A-350854, the general formula (I) of JP-A-5-61166 or the like. Examples of the thioether compound include a compound represented by formula (I) of JP-B-2-44052,
The general formula (T) of JP-A-3-48242, the general formula (A) of JP-A-3-266836, and the general formulas (I) to (I) of JP-A-5-323545.
II), General formula (I) of US Pat. No. 6,148,837, US Pat.
No. 71, represented by formula (I) and the like. Examples of the phosphorus compound include general formula (I) of JP-A-3-25437, general formula (I) of JP-A-3-142444, and US-474.
It includes compounds represented by the general formulas of 9645 and 4980275, and the like.

【００６１】これらの化合物の他に、アルケン化合物の
ＵＳ−4713317号公報の一般式（Ｉ）、ホウ素化合物の
特開平4−174430号公報の一般式（Ｉ）、エポキシ化合
物のＵＳ−5183731号公報の一般式（II）、特開平8−53
431号公報の一般式（S1)、ジスルフィド系化合物のＥＰ
−271322B1号公報の一般式、特開平4−19736の一般式
（Ｉ）〜（IV）、スルフィン酸系化合物のＵＳ−477098
7号公報の一般式（１）、反応性化合物のＵＳ−5242785
号公報の一般式（Ｉ）〜（IV）、環状リン化合物の特開
平8−283279号公報の一般式（１）で表される化合物も
有効である。In addition to these compounds, alkene compounds of the general formula (I) of US Pat. No. 4,713,317, boron compounds of the general formula (I) of JP-A-4-174430, and epoxy compounds of US Pat. General formula (II) of JP-A-8-53
No. 431, the general formula (S1), EP of disulfide compound
-271322B1, the general formulas (I) to (IV) of JP-A-4-19736, and US Pat.
No. 7,524,785, a reactive compound of the general formula (1)
The compounds represented by the general formulas (I) to (IV) described in JP-A-8-283279 and the compounds represented by the general formula (1) in JP-A-8-283279 are also effective.

【００６２】また、金属錯体も有効であり、ジチオレー
ト系ニッケル錯体、サリチルアルドキシム系ニッケル錯
体等多くが知られており有効であるが、特公昭61−1373
6号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13737号公報の一般
式（Ｉ）、特公昭61−13738号公報の一般式（Ｉ）、特
公昭61−13739号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13740
号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13742号公報の一般
式（Ｉ）、特公昭61−13743号公報の一般式（Ｉ）、特
公昭61−13744号公報の一般式（Ｉ）、特公平5−69212
号公報の一般式、同5−88809号公報の一般式（Ｉ）、
（II）、特開昭63−199248号公報の一般式、同64−7556
8号公報の一般式（Ｉ）、（II）、特開平3−182749号公
報記載の一般式（Ｉ）、（II）、ＵＳ−4590153号公報
記載の一般式（II）〜（Ｖ）、同4912027号公報記載の
一般式（II）〜（IV）等がより有効である。Metal complexes are also effective, and many dithiolate-based nickel complexes, salicylaldoxime-based nickel complexes and the like are known and effective.
6, the general formula (I) of JP-B-61-13737, the general formula (I) of JP-B-61-13738, and the general formula (I) of JP-B-61-13739. ), JP-B 61-13740
General formula (I) of JP-B-61-13742, general formula (I) of JP-B-61-13743, and general formula (I) of JP-B-61-13744. , Tokuhei 5-69212
JP-A-5-88809, the general formula (I),
(II), the general formula of JP-A-63-199248,
8, the general formulas (I) and (II), the general formulas (I) and (II) described in JP-A-3-182749, and the general formulas (II) to (V) described in US-4590153. General formulas (II) to (IV) described in JP-A-4912027 are more effective.

【００６３】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層写真構成層とし
て有すればよく、カプラーは通常のゼラチンバインダー
から成る親水性コロイド層に含有される。一般的な感光
材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層ずつ塗設して構成することができるが、
その順序はいかなる順でもよい。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記感光性乳剤層の一つの替わりに用
いることもできる。これらの感光性乳剤層には、それぞ
れの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光す
る光と補色の関係にある色素を形成するカプラーを含有
させることで減色法の色再現を行うことができる。ただ
し、感光性乳剤層とカプラーの発色色相とは上記のよう
な対応を持たない構成であってもよい。本発明のカプラ
ーはｐ−フェニレンジアミン類を発色現像主薬とするコ
ンベンショナルカラー感光材料においては、シアンカプ
ラーとして有用であるが、いずれの感光性のハロゲン化
銀乳剤層にも含有させることができる。また、ｐ−フェ
ニレンジアミン類以外の発色現像主薬を用いる系におい
ても種々の色相の色素を与える色素形成カプラーとして
有用である。The light-sensitive material of the present invention may have at least one layer containing the coupler of the present invention as a photographic component layer on a support, and the coupler is contained in a hydrophilic colloid layer comprising a usual gelatin binder. You. A general light-sensitive material can be constituted by coating at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support.
The order may be any order. Further, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used instead of one of the above-mentioned photosensitive emulsion layers. These light-sensitive emulsion layers contain a silver halide emulsion that has sensitivity in each wavelength range and a coupler that forms a dye that has a complementary color relationship with the light to be exposed, so that color reproduction by the subtractive color method can be performed. Can be. However, the photosensitive emulsion layer and the color hue of the coupler may not have the above correspondence. The coupler of the present invention is useful as a cyan coupler in a conventional color light-sensitive material containing p-phenylenediamine as a color developing agent, but can be contained in any light-sensitive silver halide emulsion layer. It is also useful as a dye-forming coupler for providing dyes of various hues in a system using a color developing agent other than p-phenylenediamines.

【００６４】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物及
び一般式（ＣＰ−Ｉ）で表されるカプラー等は公知の分
散方法により感光材料に導入できるが、高沸点有機溶媒
（低沸点有機溶媒の併用も可）に溶解し、ゼラチン水溶
液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴
分散法が好ましく用いられる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２
７号等に記載されている。また、ポリマー分散法の１つ
としてラテックス分散法の具体例が米国特許第４，１９
９，３６３号、***特許（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号、特公昭５３−４１，０９１号、ＥＰ０７２７７０
３Ａ１号、ＥＰ０７２７７０４Ａ１号等に記載されてい
る。さらに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がＰ
ＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／７２３号に記載されてい
る。The compound represented by the formula (I) and the coupler represented by the formula (CP-I) of the present invention can be introduced into a light-sensitive material by a known dispersion method. An oil-in-water dispersion method of dissolving the compound in an aqueous solution of an organic solvent, emulsifying and dispersing it in an aqueous gelatin solution and adding the resulting emulsion to a silver halide emulsion is preferably used. Examples of high boiling organic solvents used in the oil-in-water dispersion method are disclosed in US Pat. No. 2,322,02.
No. 7, etc. A specific example of the latex dispersion method as one of the polymer dispersion methods is disclosed in US Pat.
9,363, West German Patent (OLS) No. 2,541,27
No. 4, JP-B-53-41,091, EP 0772770
No. 3A1, EP0727704A1, etc. Furthermore, the dispersion method using an organic solvent-soluble polymer is
It is described in CT International Publication No. WO 88/723.

【００６５】水中油滴分散法に用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル等）、リン酸またはホスホン酸エステル類（リ
ン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−
２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コハク酸
ジ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチル等）、安
息香酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル、安息
香酸ドデシル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレインアミド等）、アル
コールまたはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール等）、ア
ニリン類（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン等）、塩素化パラフィン類、炭
化水素類（ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン等）、カルボン酸類（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）酪酸等などが挙げられる。また、補
助溶媒として沸点が３０℃以上１６０℃以下の有機溶媒
（酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート、ジメチル
ホルムアミド等）を併用してもよい。高沸点有機溶媒は
カプラーに対して、質量比で０〜１０倍量、好ましくは
０〜４倍量、用いるのが好ましい。Examples of the high-boiling organic solvents usable in the oil-in-water dispersion method include phthalic esters (eg, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate), phosphoric acid and phosphonic acid esters (Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tri-phosphate
2-ethylhexyl, etc.), fatty acid esters (di-2-ethylhexyl succinate, tributyl citrate, etc.), benzoic esters (2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, etc.), amides (N, N-diethyldodecane) Amides, N, N-dimethyloleinamides, etc., alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), anilines (N, N-dibutyl-2-butoxy-5-te)
rt-octylaniline, etc.), chlorinated paraffins, hydrocarbons (dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), carboxylic acids (2- (2,4-di-tert-)
Amylphenoxy) butyric acid and the like. Further, an organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher and 160 ° C. or lower (ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl cellosolve acetate, dimethylformamide, etc.) may be used in combination as an auxiliary solvent. The high boiling point organic solvent is preferably used in an amount of 0 to 10 times, preferably 0 to 4 times the mass of the coupler.

【００６６】また、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）
等を用いて測定できる。Further, the emulsified dispersion may be used, if necessary, from the viewpoint of improving the aging stability during storage in the state of the emulsified dispersion, suppressing the change in photographic performance and improving the aging stability of the final coating composition mixed with the emulsion. Thus, all or a part of the auxiliary solvent can be removed by a method such as vacuum distillation, noodle washing or ultrafiltration. The average particle size of the lipophilic fine particle dispersion thus obtained is preferably 0.04 to 0.50 μm, more preferably 0.05 to 0.30 μm, and most preferably 0.08 to 0.20 μm. It is. Average particle size is Coulter submicron particle analyzer model N4 (Coulter Electronics)
And the like.

【００６７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射型支持体
が好ましい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes:
In addition, conventionally known photographic materials and additives can be used. For example, a transmissive support or a reflective support can be used as a photographic support. Examples of the transparent support include transparent films such as cellulose nitrate film and polyethylene terephthalate, as well as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) and ethylene glycol (EG).
And a polyester of NDCA, terephthalic acid and EG, etc., provided with an information recording layer such as a magnetic layer is preferably used. The reflective support is particularly laminated with a plurality of polyethylene layers and polyester layers,
A reflective support containing a white pigment such as titanium oxide in at least one of such water-resistant resin layers (laminate layers) is preferred.

【００６８】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。Further, it is preferable that the water-resistant resin layer contains a fluorescent whitening agent. Further, the fluorescent whitening agent may be dispersed in the hydrophilic colloid layer of the photosensitive material. As the fluorescent whitening agent, preferably, a benzoxazole-based, coumarin-based, or pyrazoline-based fluorescent whitening agent is used, and more preferably, a benzoxazolylnaphthalene-based or benzooxazolylstilbene-based fluorescent whitening agent is used. The amount used is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 mg / m ² . The mixing ratio when mixed with the water-resistant resin is preferably 0.0005 to 3% by mass, and more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the resin. The reflective support may be a transmissive support or a reflective support as described above, on which a hydrophilic colloid layer containing a white pigment is applied. Further, the reflective support may be a support having a mirror-reflective or second-class diffuse-reflective metal surface.

【００６９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性
の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩化銀
または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩化銀含有率が
９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。このよ
うなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒子の表面に臭
化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写
真性能の安定化が図れることから特に好ましい。The silver halide grains in the silver halide emulsion used in the present invention are preferably cubic or tetradecahedral crystal grains having substantially {100} planes (these grains have a rounded apex and a high Or octahedral crystal grains, or 50 of total projected area
% Or more are tabular grains having an aspect ratio of 2 or more composed of {100} planes or {111} planes. The aspect ratio is a value obtained by dividing the diameter of a circle corresponding to the projected area by the thickness of a particle. In the present invention, a cubic or tabular grain having a {100} plane as a principal plane or a tabular grain having a {111} plane as a principal plane is preferably applied. As the silver halide emulsion used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chloro (iodo) bromide emulsion and the like are used. A silver chloride or silver chlorobromide emulsion of 95 mol% or more is preferable, and a silver halide emulsion having a silver chloride content of 98 mol% or more is more preferable. Among such silver halide emulsions, those having a silver bromide localized phase on the surface of silver chloride grains are particularly preferable because high sensitivity can be obtained and photographic performance can be stabilized.

【００７０】臭化銀局在相（富有相）は、臭化銀富有相
中の全臭化銀含有率において、少なくとも１０モル％以
上の局在相をエピタキシャル成長させてつくることが好
ましい。臭化銀富有相の臭化銀含有率は、１０〜６０モ
ル％の範囲が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も
好ましい。臭化銀富有相は、本発明におけるハロゲン化
銀粒子を構成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構
成されていることが好ましく、０．３〜４モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀富有相中
には、ＩｒＣｌ₆ ^3-等の第VIII族金属錯イオンを含有さ
せることが好ましい。The localized silver bromide phase (rich phase) is preferably formed by epitaxially growing a localized phase of at least 10 mol% or more in total silver bromide content in the silver bromide rich phase. The silver bromide content of the silver bromide-rich phase is preferably in the range of 10 to 60 mol%, most preferably in the range of 20 to 50 mol%. The silver bromide-rich phase preferably comprises 0.1 to 5 mol% of silver, preferably 0.3 to 4 mol% of the total silver constituting the silver halide grains in the present invention. More preferably, it is performed. The rich phase of silver bromide preferably contains a Group VIII metal complex ion such as IrCl ₆ ^3- .

【００７１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の
多価金属イオン不純物を導入することができる。使用す
る化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、
オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もし
くは錯塩を併用して用いることができる。本発明におい
ては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテ
ニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度
感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。The silver halide emulsion used in the present invention is
Various polyvalent metal ion impurities can be introduced during the process of emulsion grain formation or physical ripening. Examples of compounds used include iron, iridium, ruthenium,
Osmium, rhenium, rhodium, cadmium, zinc,
Salts or complex salts of metals of Group VIII of the periodic table such as lead, copper, and thallium can be used in combination. In the present invention, a metal compound having at least four cyano ligands, such as iron, ruthenium, osmium, and rhenium, is particularly preferred in that it further enhances high illuminance sensitivity and suppresses latent image sensitization. In addition, the iridium compound also has a great effect on imparting high illuminance exposure suitability. The addition amount of these compounds varies widely depending on the purpose, but is preferably from 10 ^-9 to 10 ^-2 mol per mol of silver halide.

【００７２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。金増感を施すには、塩
化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金
類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×
１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。The silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization. Regarding the chemical sensitization method, sulfur sensitization represented by addition of an unstable sulfur compound, noble metal sensitization represented by gold sensitization, reduction sensitization, or the like can be used alone or in combination. As the compounds used for chemical sensitization, those described in JP-A-62-215272, from page 18, lower right column to page 22, upper right column are preferably used. Among them, it is particularly preferable that the material is subjected to gold sensitization. This is because, by performing gold sensitization, fluctuations in photographic performance when scanning exposure is performed with a laser beam or the like can be further reduced. For gold sensitization, compounds such as chloroauric acid or a salt thereof, gold thiocyanates, gold thiosulfates, and gold colloids can be used. The addition amount of these compounds may vary widely depending on the case, but is from 5 × 10 ^{−7 to} 5 × per mol of silver halide.
The amount is 10 ⁻³ mol, preferably 1 × 10 ⁻⁶ to 1 × 10 ⁻⁴ mol. In the present invention, gold sensitization may be combined with other sensitization methods such as sulfur sensitization, selenium sensitization, tellurium sensitization, reduction sensitization, and noble metal sensitization using a compound other than a gold compound.

【００７３】本発明の感光材料は、イエロー発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なく
とも１層ずつ有してなることが好ましい。本発明におい
てイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支
持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該
イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有
する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されている
ことが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感
色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層よ
り、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが
好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点から
はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好
ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれ
ぞれの発色性層は２層または３層からなってもよい。例
えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５
号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５７６，
１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有し
ないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、
発色層とすることも好ましい。The light-sensitive material of the present invention preferably has at least one layer each of a yellow color-forming silver halide emulsion layer, a magenta color-forming silver halide emulsion layer and a cyan color-forming silver halide emulsion layer. In the present invention, the silver halide emulsion layer containing the yellow coupler may be arranged at any position on the support, but when the yellow coupler containing layer contains silver halide tabular grains, the layer containing the magenta coupler It is preferable that the coating is provided at a position farther from the support than at least one of the silver halide emulsion layer and the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer. Further, from the viewpoint of accelerating color development, desilvering, and reducing residual color by a sensitizing dye, the silver halide emulsion layer containing the yellow coupler is coated at a position farthest from the support than the other silver halide emulsion layers. Preferably, it is provided. Further, from the viewpoint of reducing Blix fading, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is preferably a layer at the center of the other silver halide emulsion layers, and from the viewpoint of reducing photo-fading, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is preferably The lowermost layer is preferred. Further, each of the color forming layers of yellow, magenta and cyan may be composed of two or three layers. For example, JP-A-4-75055 and JP-A-9-114035
No. 10-246940, U.S. Pat.
No. 159, a coupler layer containing no silver halide emulsion is provided adjacent to the silver halide emulsion layer,
It is also preferable to form a coloring layer.

【００７４】前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層
構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の
特許に記載のものが本発明に好ましく適用できる。The above-mentioned reflection type support and silver halide emulsion,
Further, different metal ion species doped in silver halide grains, storage stabilizer or antifoggant of silver halide emulsion, chemical sensitization (sensitizer), spectral sensitization (spectral sensitizer), Cyan, magenta, yellow couplers and their emulsifying and dispersing methods, color image preservability improvers (anti-stain agents and anti-fading agents), dyes (colored layers), gelatin species, layer composition of photosensitive material, coating pH of photosensitive material, etc. Are preferably applied to the present invention.

【００７５】[0075]

【表１】 [Table 1]

【００７６】[0076]

【表２】 [Table 2]

【００７７】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はWO−９８／３３７６０の一般式（II）および（II
I）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）で表
される化合物を添加しても良く、好ましい。The cyan, magenta and yellow couplers used in combination in the present invention are described in
No. 2-215272, page 91, upper right column, line 4 to page 121, upper left column, line 6, JP-A-2-33144, page 3, upper right column, line 14 to page 18, upper left column, last line and page 30, upper right Columns 6-35, lower right column 11; EP 0355,660A2, page 4, lines 15-27; page 5, lines 30-28, last line, page 45, lines 29-31 Eyes, page 47, lines 23-6
The couplers described on page 3, line 50 are also useful. Further, the present invention relates to the compounds represented by the general formulas (II) and (II) of WO-98 / 33760.
I), a compound represented by formula (D) of JP-A-10-221825 may be added, which is preferable.

【００７８】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。As the antibacterial and antifungal agents that can be used in the present invention, those described in JP-A-63-271247 are useful.
Gelatin is preferred as the hydrophilic colloid used in the photographic layer constituting the light-sensitive material. Particularly, heavy metals contained as impurities such as iron, copper, zinc and manganese are preferably at most 5 ppm, more preferably at most 3 ppm. .

【００７９】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。The light-sensitive material of the present invention is suitable for a scanning exposure method using a cathode ray (CRT) in addition to being used for a printing system using a normal negative printer. A cathode ray tube exposure apparatus is simpler, more compact, and lower in cost than an apparatus using a laser. Further, adjustment of the optical axis and color is also easy. Various light emitters that emit light in a spectral region are used as necessary for a cathode ray tube used for image exposure. For example, any one of a red light emitter, a green light emitter, and a blue light emitter, or a mixture of two or more thereof is used. The spectral region is not limited to the above red, green, and blue, and a phosphor that emits light in a yellow, orange, purple, or infrared region is also used. In particular, a cathode ray tube which emits white light by mixing these light emitters is often used.

【００８０】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。In the case where the photosensitive material has a plurality of photosensitive layers having different spectral sensitivity distributions and the cathode tube also has a phosphor which emits light in a plurality of spectral regions, a plurality of colors are exposed at a time, that is, a cathode ray. A plurality of color image signals may be input to the tube to emit light from the tube surface. A method of sequentially inputting image signals for each color, sequentially emitting light of each color, and exposing through a film that cuts a color other than that color (plane sequential exposure)
In general, plane-sequential exposure is preferable for high image quality because a cathode ray tube with high resolution can be used.

【００８１】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。The photosensitive material of the present invention is a second harmonic emission light source (SHG) in which a gas laser, a light emitting diode, a semiconductor laser, a semiconductor laser or a solid-state laser using a semiconductor laser as an excitation light source is combined with a nonlinear optical crystal.
A digital scanning exposure method using monochromatic high-density light is preferably used. In order to make the system compact and inexpensive, it is preferable to use a semiconductor laser, a semiconductor laser or a second harmonic generation light source (SHG) in which a solid-state laser is combined with a nonlinear optical crystal. Particularly, in order to design an apparatus that is compact, inexpensive, and has a long life and high stability, it is preferable to use a semiconductor laser, and it is preferable to use a semiconductor laser as at least one of the exposure light sources.

【００８２】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。When such a scanning exposure light source is used,
The spectral sensitivity maximum wavelength of the photosensitive material of the present invention depends on the scanning used.
It can be set arbitrarily according to the wavelength of the exposure light source.
Solid-state laser using semiconductor laser as excitation light source or
Is obtained by combining a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal.
SHG light source can halve laser oscillation wavelength
Therefore, blue light and green light can be obtained. Therefore, photosensitive material
The spectral sensitivity maximum is held in the normal three wavelength ranges of blue, green and red.
It is possible to add. In such scanning exposure
The exposure time is based on the pixel when the pixel density is 400 dpi.
If the size is defined as the exposure time, the preferred exposure
10 for time ^-FourSeconds or less, more preferably 10^-6Seconds
Below.

【００８３】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。Preferred scanning exposure methods applicable to the present invention are described in detail in the patents listed in the above table. Further, for processing the light-sensitive material of the present invention, the lower right column of page 26, lower right column of page 26 to the upper right column of page 34 of JP-A-2-207250, and the upper left column of page 5 of JP-A-4-97355 can be used. The processing materials and processing methods described in line 17 to page 20, lower right column, line 20 can be preferably applied. As the preservative used in this developer, the compounds described in the patents listed in the above table are preferably used.

【００８４】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光
材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に
入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。本発明においては、発色現像時間は好ましくは６０
秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ま
しくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時
間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下
６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上である。
また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０秒以
下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。The present invention is preferably applied to light-sensitive materials having rapid processing suitability. The color development time refers to the time from when the photosensitive material enters the color developing solution to when it enters the bleach-fix solution in the next processing step. For example, when processing is performed by an automatic developing machine or the like, the time during which the photosensitive material is immersed in the color developing solution (so-called submerged time) and the time when the photosensitive material leaves the color developing solution and is bleach-fixed in the next processing step The sum of the time during which it is transported in the air toward the bath (so-called air time) is referred to as the color development time. Similarly, the bleach-fixing time refers to the time from when the photosensitive material enters the bleach-fixing solution to when it enters the next washing or stabilizing bath. The term “washing or stabilizing time” refers to the time during which the photosensitive material is in the washing or stabilizing solution and is in the solution for the drying step (so-called submerged time). In the present invention, the color development time is preferably 60
The time is not more than seconds, more preferably not more than 50 seconds and not less than 6 seconds, more preferably not more than 30 seconds and not less than 6 seconds. Similarly, the bleach-fixing time is preferably 60 seconds or less, more preferably 50 seconds or less and 6 seconds or more, and still more preferably 30 seconds or less and 6 seconds or more.
The washing or stabilization time is preferably 150 seconds or less, more preferably 130 seconds or less and 6 seconds or more.

【００８５】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。The photosensitive material of the present invention can be developed after exposure by a conventional method of developing with a developer containing an alkaline agent and a developing agent, an alkaline solution containing a developing agent in the photosensitive material and containing no developing agent. In addition to a wet method such as a method of developing with an activator solution such as a method described above, a thermal developing method without using a processing solution can be used. In particular, since the activator method does not contain a developing agent in the processing solution, it is easy to manage and handle the processing solution, and is a preferable method from the viewpoint of environmental conservation because it has a small load when processing the waste liquid. In the activator method, examples of the developing agent or its precursor incorporated in the photosensitive material include, for example, JP-A-8-234.
No. 388, No. 9-152686, No. 9-152693
And hydrazine-type compounds described in JP-A Nos. 9-218814 and 9-160193.

【００８６】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。A developing method in which the amount of silver applied to the light-sensitive material is reduced and image amplification processing (intensification processing) using hydrogen peroxide is preferably used. In particular, it is preferable to use this method for the activator method. Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open
An image forming method using an activator solution containing hydrogen peroxide described in JP-A-297354 and JP-A-9-152699 is preferably used. In the activator method, after processing with an activator solution, usually a desilvering process is performed, but in an image amplification processing method using a low silver content photosensitive material,
The desilvering process can be omitted, and a simple method such as washing with water or stabilizing process can be performed. Further, in a method in which image information is read from a photosensitive material by a scanner or the like, a processing mode that does not require desilvering processing can be adopted even when a photosensitive material having a high silver content such as a photosensitive material for photography is used.

【００８７】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。本発明のカプラーは磁気記録層を有するアドバンス
トフォトシステム用の感光材料にも好ましく用いられ
る。また、本発明のカプラーは少量の水を用いて加熱現
像するシステムや水を全く用いずに加熱現像する完全ド
ライシステム用にも適用できる。これらのシステムにつ
いては特開平６−３５，１１８号、同６−１７，５２８
号、特開昭５６−１４６，１３３号、同６０−１１９，
５５７号、特開平１−１６１，２３６号等に詳しい記載
がある。本発明のカラー写真感光材料は、色画像を形成
する感光材料のみならず、黒白画像を含めたモノトーン
の画像を形成する感光材料をも含む。For the activator solution, desilvering solution (bleaching / fixing solution), water washing and stabilizing solution used in the present invention, known materials and processing methods can be used. Preferably, Research Disclosure Item 36544
(September 1994) Pages 536 to 541, JP-A-8
-234388 can be used. The coupler of the present invention is also preferably used for a photosensitive material having a magnetic recording layer for an advanced photo system. Further, the coupler of the present invention can be applied to a system for heat development using a small amount of water or a completely dry system for heat development without using any water. These systems are described in JP-A-6-35,118 and JP-A-6-17,528.
JP-A-56-146,133, JP-A-60-119,
557, JP-A-1-161 and 236 and the like. The color photographic light-sensitive material of the present invention includes not only a light-sensitive material for forming a color image but also a light-sensitive material for forming a monotone image including a black and white image.

【００８８】[0088]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明についてさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらの態様に制限される
ものではない。 実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（０００）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these embodiments. Example 1 After a corona discharge treatment was applied to the surface of a support obtained by coating both sides of a paper with a polyethylene resin, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided, and further a first layer to a seventh layer Were sequentially coated to prepare a sample (000) of a silver halide color photographic light-sensitive material having the following layer structure. The coating solution for each photographic constituent layer was prepared as follows.

【００８９】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（０００）の作製］ 第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。[Silver halide photographic light-sensitive material (photographic paper)
Preparation of (000)] Preparation of Coating Solution for Fifth Layer 300 g of cyan coupler (ExC-1), 250 g of color image stabilizer (Cpd-1), color image stabilizer (Cpd-9) 1
0 g, color image stabilizer (Cpd-10) 10 g, color image stabilizer (Cpd-12) 20 g, ultraviolet absorber (UV-1) 1
4 g, UV absorber (UV-2) 50 g, UV absorber (UV-3) 40 g and UV absorber (UV-4) 6
0 g was dissolved in 230 g of a solvent (Solv-6) and 350 ml of ethyl acetate, and this solution was emulsified and dispersed in 6500 g of a 10% aqueous gelatin solution containing 200 ml of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate to prepare an emulsified dispersion C.

【００９０】[0090]

【化２４】 Embedded image

【００９１】[0091]

【化２５】 Embedded image

【００９２】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。
各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、
銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．
０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ９．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行
われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。On the other hand, silver chlorobromide emulsion C (cubic, 1: 4 mixture of large-size emulsion C with an average grain size of 0.50 μm and small-size emulsion C with an average grain size of 0.41 μm (silver molar ratio). The coefficients of variation are 0.09 and 0.11, respectively.
In each of the emulsions, 0.5 mol% of silver bromide was locally contained on a part of the surface of a grain based on silver chloride.
This emulsion contains the red-sensitive sensitizing dyes G and H shown below,
5. For large size emulsion C per mole of silver, respectively.
0 × 10 ^-5 mol, and 9.0 × 10 ^-5 mol for small-size emulsion C, respectively. The chemical ripening of this emulsion was optimally performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsified dispersion C and the silver chlorobromide emulsion C were mixed and dissolved to prepare a fifth layer coating solution having the following composition. The emulsion coating amount indicates a coating amount in terms of silver amount.

【００９３】[0093]

【化２６】 Embedded image

【００９４】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、
５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ²となるように
添加した。The coating solutions for the first to fourth layers and the sixth to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the fifth layer. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. Also, Ab-1, Ab-2 , Ab-3 and Ab-4 the total amount respectively 15.0 mg / m ² in each layer, 60.0mg / m ^2,
It was added to a 5.0 mg / m ² and 10.0 mg / m ^2.

【００９５】[0095]

【化２７】 Embedded image

【００９６】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤及び分光増
感色素はそれぞれ以下のものを用いた。 ＜青感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ａ：立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍ
の大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた。The following were used as the silver chlorobromide emulsion and the spectral sensitizing dye in each photosensitive emulsion layer. <Blue-sensitive emulsion layer> Silver chlorobromide emulsion A: cubic, average grain size 0.72 μm
3: 7 mixture of large size emulsion A of formula (1) and small size emulsion A of 0.60 μm (silver molar ratio). The coefficient of variation of the particle size distribution was 0.08 and 0.10. In each size emulsion, 0.3 mol% of silver bromide was contained locally on a part of the surface of the grain having silver chloride as a substrate.

【００９７】増感色素Ａ、ＢおよびＣはハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０^-4モル添加した。Sensitizing dyes A, B and C are silver halide 1
Per mole, 1.4 × 1 for large size emulsions
^0-4 moles, 1.7 × 1 each for small size emulsions
^0-4 moles were added.

【００９８】[0098]

【化２８】 Embedded image

【００９９】＜緑感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色
素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、
小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。<Green-sensitive emulsion layer> Silver chlorobromide emulsion B: cubic, average grain size 0.45 μm
Of large-size emulsion B and small-size emulsion B of 0.35 μm
1: 3 mixture (silver molar ratio). Coefficient of variation of particle size distribution
Are 0.10 and 0.08, respectively. Brominated with each size emulsion
0.4 mol% of silver on part of the surface of silver chloride-based particles
It was contained locally. 1 mole of sensitizing dye D per silver halide
3.0 × 10 for large emulsions ^-FourMol, small sa
3.6 × 10 for size emulsion^-FourMol, also sensitizing color
Element E per mole of silver halide, per large size emulsion
Is 4.0 × 10^-Five7.0 for mole, small size emulsions
× 10^-FiveMoles of sensitizing dye F and 1 mole of silver halide.
2.0 × 10^-FourMole,
2.8 × 10 for small size emulsions^-FourMole was added.

【０１００】[0100]

【化２９】 Embedded image

【０１０１】＜赤感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｃ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×
１０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×
１０^-5モル添加した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性
乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル
添加した。<Red-sensitive emulsion layer> Silver chlorobromide emulsion C: cubic, average grain size 0.50 μm
1: 4 mixture (large silver emulsion) of large size emulsion C and small size emulsion C of 0.41 μm. The variation coefficients of the particle size distribution are 0.09 and 0.11, respectively. In each size emulsion, 0.5 mol% of silver bromide was locally contained on a part of the surface of the silver chloride-based grain. Sensitizing dyes G and H were added to a large emulsion at 6.0 × / mol silver halide, respectively.
^10-5 mol, 9.0 × each for small size emulsions
10 ^-5 mol was added. Further, the following compound I was added to the red-sensitive emulsion layer in an amount of 2.6 × 10 ^-3 mol per mol of silver halide.

【０１０２】[0102]

【化３０】 Embedded image

【０１０３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層（混色防止層）、第四層（混色防止層）、第六層（紫
外線吸収層）および第七層（保護層）にも、それぞれ
０．２ｍｇ／ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／
ｍ²、０．１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青
感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モ
ル、２×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメ
タクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（質量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ²を添加した。また、第二層、第四層および第
六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム
をそれぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。また、イラジエーション防止の
ために、各乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表
す）を添加した。Further, 1- (3-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer in an amount of 3.3 × 10 5 per mol of silver halide. ^-4 mol, 1.0 × 10 ^-3
Mol and 5.9 × 10 ^-4 mol. Furthermore, the second layer (color mixture preventing layer), the fourth layer (color mixture preventing layer), the sixth layer (ultraviolet ray absorbing layer) and the seventh layer (protective layer) are also 0.2 mg / m ² and 0.2 mg respectively. / M ² , 0.6 mg /
m ² and 0.1 mg / m ² . Further, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer in an amount of 1 × 10 ⁻⁴ mol per mol of silver halide. 2 × 10 ^-4 mol was added. In the red-sensitive emulsion layer, a copolymer of methacrylic acid and butyl acrylate (mass ratio 1: 1) was used.
1, average molecular weight 200,000 to 400,000) to 0.0
5 g / m ² were added. Further, the second layer, respectively 6 mg / m ² disodium catechol-3,5-disulfonate in the fourth layer and the sixth ^{layer, 6mg / m 2, 18mg /} m 2
Was added so that In order to prevent irradiation, the following dyes were added to the respective emulsion layers (the values in parentheses indicate the coating amounts).

【０１０４】[0104]

【化３１】 Embedded image

【０１０５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ
₂ ；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と
蛍光増白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）ス
チルベンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾ
リル）スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５質量
％）、青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３(Layer Structure) The structure of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m ² ). The silver halide emulsion is
It represents the silver equivalent coating amount. Support Polyethylene resin laminated paper [White pigment (TiO 2
₂ ; content 16% by mass, ZnO; content 4% by mass) and fluorescent brighteners (4,4'-bis (benzoxazolyl) stilbene and 4,4'-bis (5-methylbenzoxazolyl) ) 8/2 mixture of stilbene: content 0.05% by mass), including bluish dye (ultramarine)] First layer (blue-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion A 0.26 Gelatin 1.35 Yellow coupler (ExY) 0.62 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.08 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.08 Solvent (Solv-1) 0.0. 23

【０１０６】[0106]

【化３２】 Embedded image

【０１０７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２Second layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixture prevention agent (Cpd-4) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.018 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.13 Color mixture inhibitor (Cpd-7) 0.03 Solvent (Solv-1) 0.06 Solvent (Solv-2) 0.22

【０１０８】[0108]

【化３３】 Embedded image

【０１０９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０Third layer (green-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion B 0.14 Gelatin 1.36 Magenta coupler (ExM) 0.15 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.05 Ultraviolet absorber (UV- 2) 0.03 UV absorber (UV-3) 0.02 UV absorber (UV-4) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-4) 002 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.09 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01 colors Image stabilizer (Cpd-11) 0.0001 Solvent (Solv-3) 0.11 Solvent (Solv-4) 0.22 Solvent (Solv-5) 0.20

【０１１０】[0110]

【化３４】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化３５】 Embedded image

【０１１２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６Fourth layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.71 Color mixture prevention agent (Cpd-4) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.013 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.10 Color mixture inhibitor (Cpd-7) 0.02 Solvent (Solv-1) 0.04 Solvent (Solv-2) 0.16

【０１１３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３Fifth layer (red-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion C 0.20 Gelatin 1.11 Cyan coupler (ExC-1) 0.30 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.14 Ultraviolet absorber ( UV-2) 0.05 UV absorber (UV-3) 0.04 UV absorber (UV-4) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.25 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-12) 0.02 Solvent (Solv-6) 0.23

【０１１４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.66 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.19 Ultraviolet absorbing agent (UV-2) 0.06 Ultraviolet absorbing agent (UV-3) 0.06 Ultraviolet absorbing Agent (UV-4) 0.05 Ultraviolet absorber (UV-5) 0.09 Solvent (Solv-7) 0.25 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.00 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (Modified) Degree 17%) 0.04 liquid paraffin 0.02 surfactant (Cpd-13) 0.01

【０１１５】[0115]

【化３６】 Embedded image

【０１１６】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（００１）の作製］印画紙（０００）の作製において、
第５層の赤感性乳剤の塩臭化銀乳剤、シアンカプラー、
色像安定剤及び溶媒として以下のものを用いた他は、同
様にして印画紙（００１）を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｄ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。 ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０[Silver halide photographic light-sensitive material (photographic paper)
Production of (001)] In the production of photographic paper (000),
A silver chlorobromide emulsion of a red-sensitive emulsion of the fifth layer, a cyan coupler,
Photographic paper (001) was produced in the same manner except that the following were used as the color image stabilizer and the solvent. Fifth layer (red-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion D: cubic, large-size emulsion C having an average grain size of 0.50 μm and 0. 1: 4 mixture with small size emulsion C of 41 μm (silver molar ratio). The coefficient of variation of the particle size distribution was 0.09 and 0.11, respectively. In each size emulsion, 0.8 mol% of silver bromide was locally contained on a part of the surface of the silver chloride-based grain. 0.12 Gelatin 1.11 Cyan coupler (ExC-2) 0.13 Cyan coupler (ExC-3) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.05 Color image stabilizer (Cpd-6) 05 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-14) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-15) 0.06 colors Image stabilizer (Cpd-16) 0.09 Color image stabilizer (Cpd-17) 0.09 Color image stabilizer (Cpd-18) 0.01 Ultraviolet absorber (UV-A) 0.06 Solvent (Solv- 5) 0.15 Solvent (Solv-8) 0.05 Solvent (Solv-9) 0.10

【０１１７】[0117]

【化３７】 Embedded image

【０１１８】[0118]

【化３８】 Embedded image

【０１１９】上記感光材料００１を１２７ｍｍ幅のロー
ル状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露
光した。前記露光後の印画紙を下記処理工程にてカラー
現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス （３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆 浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス （４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透 過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整 し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）The photosensitive material 001 was processed into a roll having a width of 127 mm, and imagewise exposed using a minilab printer processor PP1258AR manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Continuous processing (running test) was performed until the exposed photographic paper was replenished in the following processing step to twice the capacity of the color developing tank. Processing Step Temperature Time Replenishment amount ^* Color development 38.5 ° C 45 seconds 45 ml Bleaching and fixing 38.0 ° C 45 seconds 35 ml Rinse (1) 38.0 ° C 20 seconds-Rinse (2) 38.0 ° C 20 seconds - rinse (3) ** 38.0 ℃ 20 seconds - rinse (4) ** 38.0 ℃ 30 seconds 121 ml * photosensitive material 1 m ² per replenishment amount ** Fuji Photo Film Co., Ltd. rinse rinse the cleaning system RC50D Install in (3), take out the rinsing liquid from rinsing (3) and send it to reverse osmosis membrane module (RC50D) by pump. The permeated water obtained in the tank is supplied to the rinse (4), and the concentrated water is returned to the rinse (3). The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 ml / min, and the temperature was circulated for 10 hours a day. (Rinsing was carried out in a tank countercurrent system from (1) to (4).)

【０１２０】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０The composition of each processing solution is as follows. [Color developer] [Tank solution] [Replenisher] Water 800 ml 800 ml Dimethylpolysiloxane-based surfactant 0.1 g 0.1 g (Silicone KF351A / Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Triethanolamine 11.6 g 11.6 g Ethylenediaminetetraacetic acid 4.0 g 4.0 g Sodium 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid 0.5 g 0.5 g Potassium chloride 10.0 g-Potassium bromide 0.040 g 0.010 g Triazinylaminostilbene Fluorescence 2.5g 5.0g Brightener (Hakor FWA-SF / Showa Chemical Co., Ltd.) Sodium sulfite 0.1g 0.1g Disodium-N, N-bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 8.5g 11.1g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl ) -3-Methyl-4-amino-4-aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 5.0 g 15.7 g Potassium carbonate 26.3 g 26.3 g Water was added to the mixture, and 1000 ml 1000 ml pH (at 25 ° C.) / Adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.15 12.50

【０１２１】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０[Bleach-fixing solution] [Tank solution] [Replenisher] Water 800 ml 800 ml Iron (III) ammonium ethylenediaminetetraacetate 47.0 g 94.0 g 1.4 g 2.8 g m-carboxymethylbenzenesulfine ethylenediaminetetraacetic acid Acid 8.3 g 16.5 g Nitric acid (67%) 16.5 g 33.0 g Imidazole 14.6 g 29.2 g Ammonium thiosulfate (750 g / l) 107.0 ml 214.0 ml ammonium sulfite 16.0 g 32.0 g meta-weight Potassium sulfite 23.1 g 46.2 g Water was added to add 1000 ml 1000 ml pH (adjusted at 25 ° C / acetic acid and ammonia) 6.0 6.0

【０１２２】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５[Rinse liquid] [Tank liquid] [Replenisher] Dechlorinated sodium isocyanurate 0.02 g 0.02 g Deionized water (conductivity of 5 μS / cm or less) 1000 ml 1000 ml pH 6.5 6.5

【０１２３】以上のように作製した感光材料００１に対
して、表３及び４に示すように第５層のＥｘＣ−２およ
びＣｐｄ−１８を表３及び４のように等モル置き換えた
以外は、感光材料００１と同様にして、感光材料００２
〜０４２を作製した。また、感光材料００１およびこれ
らの試料を作成する際に調製した試料の親油性微粒子の
平均粒子サイズは、全て０．１５から０．１９μｍの範
囲であった。With respect to the photosensitive material 001 produced as described above, ExC-2 and Cpd-18 of the fifth layer were replaced in equimolar amounts as shown in Tables 3 and 4 as shown in Tables 3 and 4, except that: Similarly to the photosensitive material 001, the photosensitive material 002
~ 042 was prepared. The average particle size of the lipophilic fine particles of the photosensitive material 001 and the samples prepared when preparing these samples were all in the range of 0.15 to 0.19 μm.

【０１２４】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源色温度３２００°Ｋ）を用
いて、センシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ｌｕｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるよう
に行なった。これらの試料を用い、以下の評価を行なっ
た。Next, each sample was subjected to gradation exposure with a three-color separation optical wedge for sensitometry using a photometer (FWH type, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., light source color temperature: 3200 ° K). The exposure at this time is 2 seconds with an exposure time of 0.1 second.
The exposure was performed so that the exposure amount was 50 lux · sec (lux · sec). The following evaluation was performed using these samples.

【０１２５】評価１（発色性：Ｄｍａｘ） 露光済みの試料は、ペーパー処理機を用いて、前記ラン
ニング液で処理を行なった。処理後各試料のシアン発色
部（赤色露光部）に対し、Ｘ−Ｒｉｔｅ３５０濃測計
（Ｔｈｅ Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いて
シアン最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。この結果
を表３及び４に示す。 評価２（色再現性） 評価１で作成した試料のマゼンタ発色部のＤｍａｘ部に
おけるシアン濃度を測定した。それぞれの試料の白地部
のシアン濃度からの差を表３及び４に示す。 評価３（光堅牢性） 評価１で作成した試料を、１０万ルックスのキセノン光
照射器を用いて１４日間光照射した。照射時には、熱線
カットフィルターと３７０ｎｍでの透過率が５０％であ
る紫外線カットフィルターを用いた。光照射前のシアン
濃度が１．０の点の光照射後のシアン濃度残存率（％）
を求め、光堅牢性を評価した。評価結果を表３及び４に
示す。Evaluation 1 (Coloring property: Dmax) The exposed sample was treated with the running liquid using a paper processor. After the treatment, the cyan color developing portion (red exposed portion) of each sample was measured for cyan maximum color density (Dmax) using an X-Rite 350 densitometer (manufactured by The X-Rite Company). The results are shown in Tables 3 and 4. Evaluation 2 (Color Reproducibility) The cyan density in the Dmax portion of the magenta coloring portion of the sample prepared in Evaluation 1 was measured. Tables 3 and 4 show the difference of each sample from the cyan density of the white background. Evaluation 3 (Light Fastness) The sample prepared in Evaluation 1 was irradiated with light using a 100,000 lux xenon light irradiator for 14 days. At the time of irradiation, a heat ray cut filter and an ultraviolet ray cut filter having a transmittance at 370 nm of 50% were used. Residual rate of cyan density after light irradiation at the point where cyan density before light irradiation is 1.0 (%)
And light fastness was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

【０１２６】[0126]

【表３】 [Table 3]

【０１２７】[0127]

【表４】 [Table 4]

【０１２８】[0128]

【化３９】 Embedded image

【０１２９】表３及び４に示された結果から明らかなよ
うに、本発明の試料はいずれも高濃度のシアン画像が得
られ、かつ光堅牢性が著しく高いことがわかる。また、
マゼンタ画像はシアン画像の混色が少なく、良好なもの
であった。また、本発明の試料はいずれも、いかなる濃
度域においてもその色相はほとんど変わらず、良好なも
のであった。As is clear from the results shown in Tables 3 and 4, all of the samples of the present invention can obtain a high-density cyan image and have remarkably high light fastness. Also,
The magenta image was good with little color mixing of the cyan image. In addition, the hue of each of the samples of the present invention hardly changed in any concentration range, and was good.

【０１３０】実施例２ 実施例１で作成した試料０００、００１〜０４２を以下
のランニング処理液で処理し、実施例１と同様の評価を
したところ、本発明の試料はいずれも、実施例１と同様
に、いずれの評価においても良好な結果が得られた。Ａ
３サイズの各印画紙（００１）に引き伸ばし機を用いて
像様露光した。下記の処理工程、カラー現像処理液（Ｃ
Ｄ−２）、リンス液を使用して、カラー現像液のタンク
容量の２倍補充するまでランニングテストを行った。た
だしランニングテストは、Ｎ−ブチルグアニジン・１／
２硫酸塩を添加或いは未添加の漂白定着液（タンク液お
よび補充液）、の２つのケースについて実施した。Example 2 The samples 000, 001 to 042 prepared in Example 1 were treated with the following running treatment solution, and evaluated in the same manner as in Example 1. Similar to the above, good results were obtained in all the evaluations. A
Each of the three sizes of photographic paper (001) was exposed imagewise using a stretching machine. The following processing steps, color developing solution (C
D-2) A running test was performed using a rinsing solution until the tank was replenished with twice the capacity of the color developing solution. However, in the running test, N-butylguanidine / 1 /
The tests were carried out in two cases: a bleach-fix solution to which disulfate was added or not (a tank solution and a replenisher).

【０１３１】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量（リットル） カラー現像 ４７℃ ２０秒 ３５ｍｌ ２ 漂白定着 ４０℃ ２０秒 ３８ｍｌ １ リンス ４０〜４５℃ ３．２秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ３．２秒 ８０ｍｌ ０．５ 乾燥 ８０℃ １０秒 （リンス→への５タンク向流方式とした）Processing process Temperature Time Replenishment amount Tank capacity (liter) Color development 47 ° C 20 seconds 35ml 2 Bleaching and fixing 40 ° C 20 seconds 38ml 1 rinse 40-45 ° C 3.2 seconds-0.5 rinse 40-45 ° C 2. 0 second-0.5 rinse 40-45 ° C 2.0 seconds-0.5 rinse 40-45 ° C 2.0 seconds-0.5 rinse 40-45 ° C 3.2 seconds 80ml 0.5 drying 80 ° C 10 seconds (A 5-tank counter-flow system was used for rinsing →)

【０１３２】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間に感光材料を通過させた。
各工程には前記実施態様で示した装置を用い吹き付け量
を１タンクあたり４〜６リットル／分に設定して循環液
を吹き付けた。In the above treatment, the rinse water was pumped to the reverse osmosis membrane, the permeated water was supplied to the rinse, and the concentrated water that did not pass through the reverse osmosis membrane was returned to the rinse for use. In addition,
In order to reduce the crossover time between the rinses, a blade was installed between the tanks, and the photosensitive material was passed between them.
In each step, the circulating liquid was sprayed using the apparatus described in the above embodiment at a spraying rate of 4 to 6 L / min per tank.

【０１３３】 ［カラー現像液（ＣＤ−２）］ タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム １５．８ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １８．０ｇ ３５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ ２３．０ｇ Na−ビス−（２，４−ジスルホナートエチル−１，３，５−トリアジル−６） −ジアミノスチルベン−２，２−ジスルホナート ５．０ｇ ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５ １２．８０ （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液のタンク液、または補充液と同様 に設定した）[Color developer (CD-2)] Tank solution Replenisher Water 700 ml 700 ml Sodium triisopropylnaphthalene (β) sulfonate 0.1 g 0.1 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3.0 g 3.0 g 1,2-dihydroxybenzene -4,6-disulfonate disodium salt 0.5 g 0.5 g triethanolamine 12.0 g 12.0 g potassium chloride 15.8 g-potassium bromide 0.04 g-potassium carbonate 27.0 g 27.0 g sodium sulfite 0 0.1 g 0.1 g disodium-N, N-bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 18.0 g 35.0 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate Salt 8.0 g 23.0 g Na-bis- (2,4-disulfonate Chill-1,3,5-triazyl-6) -diaminostilbene-2,2-disulfonate 5.0 g 5.0 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH (25 ° C.) 10.35 12.80 (The pH of the processing solution was set in the same manner as the color developer tank solution or replenisher.)

【０１３４】 ［漂白定着液］ ＜漂白定着液のタンク液＞ 下記第１補充液 ２６０ｍｌ 下記第２補充液 ２９０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．０ ＜補充液＞（成分を２液に分離させた第１及び第２補充液を用いた。） （第１補充液） 水 １５０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ２２６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．８２[Bleach-fixing solution] <Tank solution of bleach-fixing solution> The following first replenisher 260 ml The following second replenisher 290 ml Water was added to 1000 ml pH (25 ° C.) 5.0 <Replenisher> (two components (First replenisher) Water 150 ml Ammonium sulfite monohydrate 226 g Ethylenediaminetetraacetic acid 7.5 g Ammonium bromide 30 g Ammonium thiosulfate (700 g / liter) 340 ml water And add 1000ml pH (25 ° C) 5.82

【０１３５】 （第２補充液） 水 １４０ｍｌ Ｎ−ブチルグアニジン・１／２硫酸塩 ０ｇ（液−４） Ｎ−ブチルグアニジン・１／２硫酸塩 ３０ｇ（液−５） エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ３８４ｇ 酢酸（５０％） ２３０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ３．３５(Second replenisher) Water 140 ml N-butylguanidine 1/2 sulfate 0 g (liquid-4) N-butylguanidine 1/2 sulfate 30 g (liquid-5) ethylenediaminetetraacetic acid 11.0 g ethylenediamine Ammonium iron (III) tetraacetate 384 g Acetic acid (50%) 230 ml Add water 1000 ml pH (25 ° C) 3.35

【０１３６】漂白定着液の補充量（下記量で１ｍ²あた
り合計３８ｍｌ） 第１補充液 １８ｍｌ 第２補充液 ２０ｍｌ ［リンス液］イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
各々３ｐｐｍ以下）Replenishing amount of bleach-fixing solution (total amount of 38 ml per m ^{2 in the following} amount) First replenishing solution 18 ml Second replenishing solution 20 ml

【０１３７】[0137]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般式（ＣＰ−Ｉ）
と一般式（Ｉ）で表される化合物の併用により、発色
性、色再現性に優れ、色像光堅牢性にも優れる。As described in detail above, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has the general formula (CP-I)
And the compound represented by the formula (I) in combination, the color developing property and the color reproducibility are excellent, and the color image light fastness is also excellent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 出口 泰章 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BD05 BE01 BF00 2H023 CD03  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yasumasa Exit 210 Nakanuma, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H016 BD05 BE01 BF00 2H023 CD03

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上の少なくとも１層に、下記一般
式（ＣＰ−Ｉ）で表される色素形成カプラーの少なくと
も１種と下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくと
も1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 【化１】 一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互
いに同一であっても異なっても良く、それぞれ水素原子
または置換基を表わし、Ｚは両端の炭素原子と共に環構
造を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｚの形
成する非金属原子群は置換基で置換されていても良い。
Ｘは水素原子または置換基を表わす。Ｒ ⁶は脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、芳香族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂
肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ル基を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに同一であ
っても異なってもよく、それぞれ水素原子または置換基
を表わす。Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰
は互いに結合し、５〜８員環を形成していても良い。一
般式（Ｉ）中、Ｒ₂₁は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、芳香族ス
ルホニル基を表す。−Ｘ₂₁−は−Ｓ−または−Ｎ(Ｒ₂₇)
−を表す。ここで、Ｒ₂₇はＲ₂₁と同義である。Ｒ₂₂、Ｒ
₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は互いに同一であっても異なって
も良く、それぞれ水素原子、置換基を表す。Ｒ₂₁とＲ₂₇
は互いに結合して５〜７員環を形成していても良く、−
Ｘ₂₁−R₂₁を含め、該ベンゼン環の隣接する2つの置換基
は互いに結合して、５〜７員環、スピロ環またはビシク
ロ環を形成しても良い。但し、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₇の炭素数の総
和は１０以上である。1. The method according to claim 1, wherein at least one layer on the support comprises:
At least the dye-forming coupler represented by formula (CP-I)
And at least one compound represented by the following general formula (I)
Silver halide color, characterized by containing one type
Photosensitive material. Embedded imageIn the general formula (CP-I), R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^FiveAre
They may be the same or different,
Or Z represents a ring structure together with the carbon atoms at both ends.
Represents the group of non-metallic atoms necessary to form the structure,
The formed non-metallic atomic group may be substituted with a substituent.
X represents a hydrogen atom or a substituent. R ⁶Is an aliphatic group,
Aromatic group, heterocyclic group, acyl group, aliphatic oxycarbonyl
Group, aromatic oxycarbonyl group, carbamoyl group, fat
Aliphatic sulfonyl group, aromatic sulfonyl group, sulfamoi
And represents R⁷, R⁸, R⁹, R^TenAre identical to each other
Each may be a hydrogen atom or a substituent
Represents R⁶And R⁷, R⁷And R⁸, R⁸And R⁹, R⁹And R^Ten
May be bonded to each other to form a 5- to 8-membered ring. one
In the general formula (I), R_{twenty one}Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group,
Heterocyclic group, acyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aromatic
Aliphatic oxycarbonyl group, aliphatic sulfonyl group, aromatic
Represents a rufonyl group. -X_{twenty one}-Is -S- or -N (R₂₇)
Represents-. Where R₂₇Is R_{twenty one}Is synonymous with R_{twenty two}, R
_{twenty three}, R_{twenty four}, R_{twenty five}, R₂₆Are different from each other even if they are the same
Each represents a hydrogen atom or a substituent. R_{twenty one}And R₂₇
May combine with each other to form a 5- to 7-membered ring,
X_{twenty one}−R_{twenty one}And two adjacent substituents of the benzene ring
Are bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring, a spiro ring,
A ring may be formed. Where R_{twenty one}~ R₂₇Total carbon number of
The sum is 10 or more. 【請求項２】 前記一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｘが置換ま
たは無置換アミノ基または含窒素ヘテロ環基であること
を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein in the general formula (CP-I), X is a substituted or unsubstituted amino group or a nitrogen-containing heterocyclic group. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）が下記一般式（ＴＳ−
ＩＤ）であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【化２】 一般式（ＴＳ−ＩＤ）中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃、Ｒ₂₅〜Ｒ₂₇及び
Ｒ₂₈は一般式（Ｉ）で定義したものと同じであり、Ｒ₂₈
は脂肪族基を表わす。3. The general formula (I) is represented by the following general formula (TS-
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein Embedded image In formula _{(TS-ID), R 21} ~R 23, R 25 ~R 27 and R ₂₈ are the same as those defined in the general formula (I), R ₂₈
Represents an aliphatic group.