JP2002096346A - Method for manufacturing foamable sheet - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a polyolefinic foamable sheet stable in sheet moldability and suppressing thermal coloration of foam. SOLUTION: The foamable sheet consists of (A) a polyolefin resin, (B) a chemical foaming agent and, if necessary, (C) an inorganic filler and is manufactured by a continuous kneading process and a sheeting and fixing process.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高度の意匠性を持
つポリオレフィン系樹脂（以下、「ＰＯ」と略す）から
なるシート状発泡体に関するものであり、例えば壁紙や
床材等の建築内装材を提供するシート状発泡体に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet-like foam made of a polyolefin resin (hereinafter abbreviated as "PO") having a high degree of design, and is used for building interior materials such as wallpaper and flooring. The present invention relates to a sheet-like foam providing the following.

【０００２】[0002]

【従来の技術】壁紙や床材等の建築内装材は、従来はポ
リ塩化ビニル（以下、「ＰＶＣ」と略す）を用い、アゾ
ジカルボンアミド（以下、「ＡＤＣＡ」と略す）や４，
４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
（以下、「ＯＢＳＨ」と略す）等の作用により発泡させ
たものが主流であった。即ち、ＡＤＣＡやＯＢＳＨ等
の、熱分解によって揮発性物質を発生させる化学発泡剤
を含有するＰＶＣのプラスチゾルを紙等のバッキング材
上に塗布し、熱処理して発泡性原反を製造し、更に常圧
下に高温で熱処理して化学発泡剤を分解させ、その際に
発生するガスによって発泡体を得るものである。この発
泡性は深い立体的意匠性を付与することに必要である。
しかし、ＰＶＣによる建築内装材は、火災時の発煙性が
比較的高いという問題点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, building interior materials such as wallpaper and flooring materials use polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated as "PVC"), azodicarbonamide (hereinafter abbreviated as "ADCA"),
4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide)
(Hereinafter, abbreviated as "OBSH") and the like are the mainstream. That is, a plastisol of PVC containing a chemical foaming agent such as ADCA or OBSH which generates a volatile substance by thermal decomposition is applied on a backing material such as paper, and heat-treated to produce a foamable raw material. The chemical foaming agent is decomposed by heat treatment at a high temperature under pressure, and a foam is obtained by gas generated at that time. This foaming property is necessary for imparting a deep three-dimensional design.
However, there is a problem that the building interior material made of PVC has a relatively high smoke generating property in a fire.

【０００３】これに対して、ポリオレフィン系樹脂（以
下、「ＰＯ」と略す）に無機充填剤を配合した樹脂組成
物を用い、何等かの方法で発泡させた建築内装材が提案
されている。例えば、無機充填剤を配合したＰＯの水性
エマルションを基材の上に塗布し、加熱乾燥した後、更
に加熱して発泡させる方法が提案されている。しかし、
この方法では、乾燥工程に時間がかかること、均質な樹
脂組成物の層を得る為には該樹脂組成物層を薄くせざる
を得ないこと、化学発泡剤の効果が薄い為に低沸点化合
物を熱可塑性樹脂のマイクロカプセル中に封じた高価な
材料が必要であること等の欠点があり、生産性、意匠性
及びコストの面で限界があった。[0003] On the other hand, there has been proposed a building interior material obtained by using a resin composition in which a polyolefin-based resin (hereinafter abbreviated as "PO") is blended with an inorganic filler and foaming by any method. For example, a method has been proposed in which an aqueous emulsion of PO mixed with an inorganic filler is applied on a substrate, dried by heating, and then further heated to foam. But,
In this method, the drying step takes time, the resin composition layer must be thinned in order to obtain a homogeneous resin composition layer, and the effect of the chemical blowing agent is low. However, there are disadvantages such as the necessity of an expensive material in which microcapsules are encapsulated in a thermoplastic resin microcapsule, and there are limitations in terms of productivity, design, and cost.

【０００４】これに対して、ＰＯに化学発泡剤、及び必
要に応じて更に無機充填剤を熔融混練することで得られ
た樹脂組成物をカレンダー加工等の方法によって発泡性
シートとする方法が提案されている。ところが、シート
化工程のロールからのシートの剥離性低下、得られた発
泡性シートや発泡性原反の発泡倍率の低下や着色等の、
性能上や生産性上での問題が起こることがあった。On the other hand, there has been proposed a method of forming a foamable sheet by calendering or the like to obtain a resin composition obtained by melt-kneading a chemical foaming agent and, if necessary, an inorganic filler into PO. Have been. However, a decrease in the releasability of the sheet from the roll in the sheet forming step, a reduction in the expansion ratio or coloring of the obtained foamable sheet or foamable raw material,
Problems in performance and productivity sometimes occurred.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＯ
と化学発泡剤及び必要に応じて無機充填剤やその他の添
加剤とを熔融混練することで得られた樹脂組成物のシー
ト化に当って、高生産性、高発泡性で、熱着色性の抑制
された発泡性シートを製造する方法、それによる発泡シ
ート及びこれらによる建築内装材を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a PO
In the production of a sheet of a resin composition obtained by melt-kneading with a chemical foaming agent and, if necessary, an inorganic filler and other additives, a high productivity, a high foaming property, a thermal coloring property An object of the present invention is to provide a method for producing a suppressed foamable sheet, a foamed sheet thereby, and a building interior material using the same.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、熔融混練
工程からシート化工程に至るまでの諸要因を鋭意検討し
たところ、通常使われるバンバリー等の回分式混練方法
ではなく、押出機等の連続式混練方法で熔融混練し、直
ちにシート化することによって、上記課題が解決できる
ことを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本
発明によれば、（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部
に対して、（Ｂ）化学発泡剤１〜１５重量部、（Ｃ）無
機充填剤２００重量部以下、及び必要に応じて他の成分
を連続的に熔融混練し、得られた樹脂組成物をシート化
工程に連続的に供給することで、高発泡性で、熱着色性
の抑制された発泡性シートを高い生産性で製造方法でき
る。以下、更に詳細に説明する。The present inventors have conducted intensive studies on various factors from the melt-kneading process to the sheet forming process. As a result, an extruder or the like was used instead of a commonly used batch-type kneading method such as Banbury. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by melt-kneading by the continuous kneading method described above and immediately forming a sheet, thereby completing the present invention. That is, according to the present invention, (B) 1 to 15 parts by weight of a chemical blowing agent, (C) 200 parts by weight or less of an inorganic filler, and if necessary, other parts with respect to 100 parts by weight of a polyolefin resin. By continuously melting and kneading the components, and continuously supplying the obtained resin composition to a sheeting step, a method for producing a foamable sheet having high foaming properties and suppressed thermal coloring with high productivity. it can. Hereinafter, this will be described in more detail.

【０００７】［（Ａ）ＰＯ］本発明で用いるＡ成分のＰ
Ｏとは、オレフィンをモノマーとする重合体であり、特
に限定されない。単一の樹脂でもよいし、複数種の併用
でもよい。[(A) PO] P of component A used in the present invention
O is a polymer having an olefin as a monomer, and is not particularly limited. A single resin may be used, or a plurality of types may be used in combination.

【０００８】ここでいうオレフィンモノマーとは、炭素
−炭素二重結合を有する炭化水素であり、エチレン、プ
ロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オ
クテン等が例示される。また、これらのモノエン類に限
らず、例えばブタジエン、エチリデンノルボルネン等の
ジエン類も挙げられる。これらのモノエン類、ジエン類
は、構造異性体、炭素−炭素二重結合についての幾何異
性体の全てを含む。The olefin monomer referred to here is a hydrocarbon having a carbon-carbon double bond, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene and octene. In addition, not only these monoenes but also dienes such as butadiene and ethylidene norbornene are exemplified. These monoenes and dienes include all structural isomers and geometric isomers with respect to carbon-carbon double bonds.

【０００９】Ａ成分は、単一のモノマーからなるホモポ
リマーでも複数のモノマーからなるコポリマーでもよ
い。また、一旦重合で得られたポリマーに他のモノマー
を付加させたグラフトコポリマーでもよい。コポリマー
のモノマーは必ずしも、全てがオレフィンである必要は
なく、オレフィンをモノマーの一部として用いたもので
あればよい。オレフィン系炭化水素ではないコモノマー
として、脂肪酸ビニル、α，β−不飽和カルボン酸やそ
の塩、エステル、アミド等の誘導体が例示される。The component A may be a homopolymer composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers. Further, a graft copolymer obtained by adding another monomer to a polymer once obtained by polymerization may be used. It is not necessary that all of the monomers of the copolymer be olefins, as long as olefins are used as a part of the monomers. Examples of comonomers that are not olefinic hydrocarbons include derivatives such as fatty acid vinyls, α, β-unsaturated carboxylic acids and salts, esters, and amides thereof.

【００１０】これらの樹脂の重合方法は特に限定されな
い。例えばラジカル重合、配位重合、アニオン重合、カ
チオン重合が挙げられる。配位重合としては、チーグラ
ー触媒、チーグラー−ナッタ触媒等や、各種金属錯体触
媒、例えばメタロセン錯体等によるものが例示される。The method for polymerizing these resins is not particularly limited. For example, radical polymerization, coordination polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization can be mentioned. Examples of the coordination polymerization include those using a Ziegler catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, and various metal complex catalysts such as a metallocene complex.

【００１１】建築内装材としては、柔軟性が要求される
ことも多い。また、製造された発泡性シート、発泡性原
反、発泡シートや発泡原反が反りをもつことも、意匠加
工性や成形品の建築内装材としての施工性の面から好ま
しくないことがある。その様な場合には、結晶化度の低
いＰＯが好適に使用される。低結晶化度のＰＯとして
は、エチレンとα−オレフィン、脂肪酸ビニル、（メ
タ）アクリル酸及びその塩やエステル等とのコポリマー
が例示される。エチレン−α−オレフィンコポリマーと
しては、例えば、鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレンと呼ばれているものが含まれ、メタロセン触
媒等によるものも好適な例として挙げられる。脂肪酸ビ
ニル及び（メタ）アクリル酸エステル等としては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル等が例示される。これら、エチレン共重
合体の中でも、エチレン−脂肪酸ビニルコポリマー、エ
チレン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマーが、柔
軟性及び難燃性の高い発泡体を得やすいことから好適で
ある。エチレン−酢酸ビニルコポリマー（以下、「ＥＶ
Ａ」と略す）、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー
（所謂、「ＥＥＡ」）、エチレン−メタクリル酸メチル
コポリマー（所謂、「ＥＭＭＡ」）等が工業的入手の容
易な例である。脂肪酸ビニルや（メタ）アクリル酸エス
テルの含有率には特に限定はない。これらのコモノマー
含有率が高い程、柔軟性に優れ、反りが抑制され、難燃
化が容易となるが、反面、シート成形設備でのロール剥
離性やシートの熱安定性が低くなる傾向もあるので、実
際の用途に応じたコモノマー含有率の樹脂を選べばよ
い。[0011] As a building interior material, flexibility is often required. In addition, it is sometimes undesirable that the manufactured foamable sheet, foamable raw material, foamed sheet and foamed raw material have warpage in terms of design workability and workability as a building interior material of a molded product. In such a case, PO with low crystallinity is preferably used. Examples of PO having a low crystallinity include copolymers of ethylene with α-olefins, fatty acid vinyls, (meth) acrylic acid, and salts and esters thereof. Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include those called chain low-density polyethylene and ultra-low-density polyethylene, and a preferable example is a metallocene catalyst. Examples of the fatty acid vinyl and (meth) acrylate include vinyl acetate, vinyl propionate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and the like. Among these ethylene copolymers, an ethylene-fatty acid vinyl copolymer and an ethylene- (meth) acrylate copolymer are preferable because a foam having high flexibility and high flame retardancy can be easily obtained. Ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as “EV
A "), ethylene-ethyl acrylate copolymer (so-called" EEA "), ethylene-methyl methacrylate copolymer (so-called" EMMA ") and the like are examples of industrial availability. The content of the fatty acid vinyl or the (meth) acrylate is not particularly limited. The higher the comonomer content, the higher the flexibility, the lower the warpage, and the easier the flame retardancy, but on the other hand, the lower the roll releasability in sheet forming equipment and the lower the thermal stability of the sheet. Therefore, a resin having a comonomer content according to the actual application may be selected.

【００１２】［（Ｂ）化学発泡剤］本発明に用いるＢ成
分の化学発泡剤は、本発明の発泡性樹脂組成物、発泡性
シート及び発泡性原反を製造する工程では実質的には分
解せず、発泡性シート及び発泡性原反を熱処理して発泡
させる温度では速やかに分解することが必要である。そ
の代表例としてはＡＤＣＡ、ＯＢＳＨ等の有機発泡剤、
炭酸塩、炭酸水素塩等の無機発泡剤が例示される。これ
ら化学発泡剤の粒子形状、平均粒径、粒径分布は特に限
定されない。これらは、各々単独で用いても良いし、併
用しても良い。特に、ＡＤＣＡとＯＢＳＨとを併用する
と、ＡＤＣＡに起因する発泡性シートや発泡シートの着
色が抑制できる。発泡特性はＡ成分の種類、Ｂ、Ｃ両成
分の種類と量、樹脂組成物や成形品の製造条件に強く依
存するが、Ｂ成分の配合量がＡ成分１００重量部に対し
て１〜１５重量部の範囲にあれば、高い発泡性の樹脂組
成物が得られるので好ましい。[(B) Chemical foaming agent] The chemical foaming agent of component B used in the present invention is substantially decomposed in the step of producing the foamable resin composition, foamable sheet and foamable raw material of the present invention. Instead, it is necessary to rapidly decompose the foamable sheet and the raw foam at the temperature at which the foamable sheet and the raw foam are foamed by heat treatment. Typical examples are organic blowing agents such as ADCA and OBSH,
Inorganic foaming agents such as carbonates and bicarbonates are exemplified. The particle shape, average particle size, and particle size distribution of these chemical blowing agents are not particularly limited. These may be used alone or in combination. In particular, when ADCA and OBSH are used in combination, the coloring of the foamable sheet or the foamed sheet caused by ADCA can be suppressed. The foaming characteristics strongly depend on the type of the component A, the types and amounts of both the components B and C, and the production conditions of the resin composition and the molded product. When the amount is in the range of parts by weight, a highly foamable resin composition can be obtained, which is preferable.

【００１３】［（Ｃ）無機充填剤］本発明においては、
下地に対する隠蔽性、難燃性付与を目的としてＣ無機充
填剤を配合してもよい。Ｃ成分は単独で用いてもよい
が、複数種を併用してもよい。Ａ成分１００重量部に対
するＣ成分の配合量が２００重量部を越えなければ、良
好な発泡性を得ることができる。[(C) Inorganic filler] In the present invention,
An inorganic C filler may be blended for the purpose of imparting hiding properties and flame retardancy to the base. The C component may be used alone or in combination of two or more. If the amount of the component C does not exceed 200 parts by weight per 100 parts by weight of the component A, good foaming properties can be obtained.

【００１４】本発明に用いる無機充填剤としては、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム等の金属水酸化物、三酸化二アンチモン、五酸化二ア
ンチモン、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛、二酸化チタン等の金
属酸化物、硫化亜鉛等の硫化物、ポリ燐酸アンモニウ
ム、赤燐等の無機燐系物質、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の金属硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等の金属炭酸塩が例示される。その他に、シリカ、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミノシリ
ケート類、タルク、マイカ、ワラストナイト、シラスバ
ルーン、ガラスバルーン、ヒドロキシ錫酸亜鉛等が例示
される。The inorganic filler used in the present invention includes metal hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide, diantimony trioxide, diantimony pentoxide, zinc borate, zinc stannate, and dioxide. Examples are metal oxides such as titanium, sulfides such as zinc sulfide, inorganic phosphorus-based substances such as ammonium polyphosphate and red phosphorus, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, and metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate. Is done. Other examples include silica, magnesium silicate, aluminum silicate, aluminosilicates, talc, mica, wollastonite, shirasu balloon, glass balloon, zinc hydroxystannate and the like.

【００１５】特に、板状の充填剤であって、アスペクト
比（直径／厚み比）が２〜１０であり、かつ平均粒子径
が２ミクロン以下であるものが、発泡性のよいシートを
与えるのでこのましい。その様な無機充填剤として、水
酸化マグネシウムやＭｇ_1-xＭ_x（ＯＨ）₂の化学組成の
化合物がある（ここに、Ｍは２価の金属イオンであり、
ｘは０．１以下）。また、水酸化マグネシウム粒子の表
面附近が前記Ｍｇ_1-xＭ_x（ＯＨ）₂の化学組成の化合物
となっているものもある。In particular, a plate-like filler having an aspect ratio (diameter / thickness ratio) of 2 to 10 and an average particle diameter of 2 μm or less gives a sheet having good foaming properties. This good. Examples of such inorganic fillers include magnesium hydroxide and a compound having a chemical composition of Mg _1-x M _x (OH) ₂ (where M is a divalent metal ion,
x is 0.1 or less). In some cases, the surface of the magnesium hydroxide particles is a compound having a chemical composition of Mg _1-x M _x (OH) ₂ .

【００１６】また、表面を脂肪酸、及び脂肪酸塩、脂肪
酸エステル、脂肪酸アミド等の脂肪酸誘導体、燐酸エス
テル、燐酸エステル塩、シランカップリング剤、チタネ
ートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン、メラミンと反応し得る官能基を複数有する化合物で
メラミンを架橋したもの等で処理されたものは、該充填
剤粒子の凝集の抑制、ＰＯとの親和性、該充填剤の充填
による樹脂組成物の粘度上昇の抑制等の面で好ましい。
脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン
酸等が例示され、その誘導体としては、アルカリ金属
塩、ラウロイルリジンの様なアミノ酸のＮ末端と結合し
たものが例示される。シランカップリング剤としては、
３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリアルコキシシラン、ビニルトリア
ルコキシシラン等が例示される。これらの表面処理の方
法については、予め無機充填剤を表面処理した後に熔融
混練するものでも、熔融混練時に充填剤と表面処理剤と
を同時に添加するものでもよい。The surface may be a fatty acid, a fatty acid derivative such as a fatty acid salt, a fatty acid ester, a fatty acid amide, a phosphoric ester, a phosphoric ester salt, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a melamine resin, a phenol resin. Epoxy resin, melamine, those treated with a compound having a plurality of functional groups capable of reacting with melamine, such as those obtained by crosslinking melamine, suppress aggregation of the filler particles, affinity with PO, It is preferable in terms of suppression of an increase in the viscosity of the resin composition due to filling.
Fatty acids include stearic acid, oleic acid, lauric acid and the like, and derivatives thereof include those bonded to the N-terminal of amino acids such as alkali metal salts and lauroyl lysine. As a silane coupling agent,
Examples thereof include 3-aminopropyl trialkoxysilane, 3-methacryloxypropyl trialkoxysilane, and vinyl trialkoxysilane. Regarding these surface treatment methods, a method in which the inorganic filler is surface-treated in advance and then melt-kneaded, or a method in which the filler and the surface treatment agent are added simultaneously during melt-kneading may be used.

【００１７】［（Ｄ）発泡助剤］発泡速度を速める為
に、公知の発泡助剤を併用することは好適な実施態様で
ある。発泡助剤については、例えば、技術情報協会編
集：「各種高分子の発泡成形技術」（１９９３年）に記
載されている。その様な発泡助剤としては、金属酸化
物、有機酸金属塩、亜燐酸塩等の金属化合物、尿素、グ
リセリン、ジエチレングリコール等が例示される。金属
化合物の金属元素としては、亜鉛、バリウム、カルシウ
ム、ホウ素、錫等が例示される。例えば、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、酸化マグネシウム、亜燐酸亜鉛、ジブチル錫マ
レエート、カルシウム系、バリウム系、亜鉛系の脂肪酸
塩が好適な例である。[(D) Foaming Aid] It is a preferred embodiment to use a known foaming aid in combination to increase the foaming speed. The foaming aid is described, for example, in "Technical Information Association Edited by" Foam Forming Technology of Various Polymers "(1993). Examples of such foaming aids include metal oxides, metal salts of organic acids, metal compounds such as phosphites, urea, glycerin, diethylene glycol and the like. Examples of the metal element of the metal compound include zinc, barium, calcium, boron, tin and the like. For example, zinc oxide, zinc carbonate, magnesium oxide, zinc phosphite, dibutyltin maleate, calcium-based, barium-based, and zinc-based fatty acid salts are preferred examples.

【００１８】特に脂肪酸塩はＰＯのマトリクスへの親和
性、発泡速度制御効果などが大きいので好ましく、オク
タデカン酸亜鉛、ドデカン酸亜鉛、酢酸亜鉛、オクタデ
カン酸バリウム、オクタデカン酸カルシウム等が挙げら
れる。その配合量は、所望の発泡特性に応じて選定すれ
ばよい。In particular, fatty acid salts are preferred because they have a high affinity for PO to the matrix and a high foaming rate controlling effect, and examples thereof include zinc octadecanoate, zinc dodecanoate, zinc acetate, barium octadecanoate, and calcium octadecanoate. What is necessary is just to select the compounding quantity according to a desired foaming characteristic.

【００１９】また、無機充填剤を多量に充填する場合に
は発泡性が損われることも多いが、Ａ、Ｂ、Ｃ成分に加
え、下記Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃ成分から選ばれる１種以上
を配合することによって改善できる。When the inorganic filler is filled in a large amount, the foamability is often impaired. However, in addition to the A, B and C components, one or more components selected from the following Da, Db and Dc components are blended. Can improve it.

【００２０】（Ｄａ）下記式１で表されるスルホン酸
塩、 （Ｒ−Ｘ−ＳＯ₃）_nＭ ［式１］ ［ここに、Ｒは直鎖状もしくは分岐状の置換されていて
よい飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素の１価の基であ
り、Ｘは置換されていてよい芳香族炭化水素の２価の基
若しくは直接結合であり、ｎは自然数であり、Ｍはｎ価
の金属である。］ （Ｄｂ）下記式２で表される硫酸モノエステル塩、 （Ｒ−Ｘ−Ｏ−ＳＯ₃）_nＭ ［式２］ ［ここに、Ｒ、Ｘ、ｎ、Ｍは式１と同じである］ （Ｄｃ）（メタ）アクリル酸アルキル単独重合体及び／
又は共重合体であって、重量平均分子量がポリスチレン
換算で１０万以下の重合体。(Da) a sulfonate represented by the following formula (1): (R—X—SO ₃ ) _n M [Formula 1] wherein R is a linear or branched, optionally substituted saturated salt Or a monovalent group of an unsaturated aliphatic hydrocarbon, X is a divalent group or a direct bond of an aromatic hydrocarbon which may be substituted, n is a natural number, and M is an n-valent metal. is there. (Db) a sulfuric acid monoester salt represented by the following formula 2, (R—X—O—SO ₃ ) _n M [Formula 2] [where R, X, n, and M are the same as in Formula 1. And (Dc) an alkyl (meth) acrylate homopolymer and / or
Or a copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or less in terms of polystyrene.

【００２１】Ｄａ及びＤｂの脂肪族炭化水素基の炭素数
に、特に限定はなく、Ｍ’も限定されない。Ｄｃのポリ
（メタ）アクリル酸アルキル類とは、アクリル酸もしく
はメタクリル酸のアルキルエステルをモノマーとするポ
リマーである。そのアルキル基についても、特に限定さ
れない。The number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon groups of Da and Db is not particularly limited, and M ′ is not limited. The polyalkyl (meth) acrylates of Dc are polymers having an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid as a monomer. The alkyl group is not particularly limited.

【００２２】［樹脂組成物の製造方法］本発明の樹脂組
成物を製造する方法としては、バンバリーミキサー等で
代表される回分式のものではなく、例えば押出機等の連
続式のものであり、均一な樹脂組成物が得られるもので
あれば特に限定されない。即ち、Ａ、Ｂ成分及びＣ、Ｄ
成分その他の必要に応じた原料の該混練装置に対する供
給、該混練装置による混練処理、該混練装置からの混練
処理物の排出が定常的になされる方法であればよい。押
出機としては、単軸押出機、異方向二軸押出機、同方向
二軸押出機、遊星ねじ押出機等が例示される。遊星ねじ
押出機としては、Ｇｅｗｅｒｋｓｃｈａｆｔ Ｓｃｈａ
ｌｋｅｒ Ｅｌｓｅｎｈｕｅｔｔｅ社のものがある（以
下、「シャルカー押出機」と略す）。その操作条件とし
ては、ＰＯが熔融状態になることが必要であり、かつ、
発泡剤の分解による発泡が顕著とならないことが望まし
い。[Method for Producing Resin Composition] The method for producing the resin composition of the present invention is not a batch type represented by a Banbury mixer or the like, but a continuous type such as an extruder. There is no particular limitation as long as a uniform resin composition can be obtained. That is, A and B components and C and D
Any method may be used as long as the supply of components and other necessary raw materials to the kneading apparatus, the kneading process by the kneading apparatus, and the discharge of the kneaded product from the kneading apparatus are constantly performed. Examples of the extruder include a single screw extruder, a different direction twin screw extruder, a same direction twin screw extruder, and a planetary screw extruder. As a planetary screw extruder, Gewerkshaft Scha
and Iker Elsenhuette (hereinafter abbreviated as "Charker extruder"). The operating conditions are that the PO must be in a molten state, and
It is desirable that foaming due to decomposition of the foaming agent does not become noticeable.

【００２３】［成形品の製造方法］上記の方法で製造さ
れた本発明の樹脂組成物は、シートに成型して発泡性シ
ートとした後、次の２つの方法によって、発泡体とする
ことができる。[Production Method of Molded Article] The resin composition of the present invention produced by the above-mentioned method can be formed into a foamed sheet by molding into a sheet and then into a foamed article by the following two methods. it can.

【００２４】（１）該発泡性シートを未発泡の状態でバ
ッキング材や表皮材と貼り合わせた発泡性原反とし、該
発泡性原反を発泡させて発泡原反とする。(1) The foamable sheet is bonded to a backing material or a skin material in an unfoamed state to form a foamable raw material, and the foamable raw material is foamed to form a foamed raw material.

【００２５】（２）該発泡性シートを発泡させて発泡シ
ートとし、必要であれば該発泡シートにバッキング材や
表皮材を貼り合わせて発泡原反とする。(2) The foamable sheet is foamed to form a foamed sheet. If necessary, a backing material or a skin material is bonded to the foamed sheet to form a foamed fabric.

【００２６】発泡性シートを製造する為の樹脂組成物の
シート化方法は、前記連続式の混練設備に直結されたも
ので、連続的に加工できるものであれば、特に限定され
ない。即ち、カレンダー成形、インフレーション成形、
押出成形、キャスト成形、Ｔ−ダイ押出等が例示され
る。発泡性シート製造の温度は、発泡が顕著とならない
温度であることが望ましい。尚、このシート成形の際に
基材紙等との貼合を行ない、発泡性原反とする方法は、
前記（１）の発泡性原反製造方法の好ましい実施態様の
一つである。The method of forming the resin composition into a sheet for producing a foamable sheet is not particularly limited as long as it is directly connected to the continuous kneading equipment and can be processed continuously. That is, calender molding, inflation molding,
Extrusion molding, cast molding, T-die extrusion and the like are exemplified. It is desirable that the temperature for producing the foamable sheet is a temperature at which foaming does not become noticeable. In addition, a method of performing lamination with a base paper or the like at the time of this sheet forming to obtain a foamable raw material is as follows.
This is one of preferred embodiments of the method for producing a foamable raw material of the above (1).

【００２７】前記の連続式による混練設備と成形設備と
は直結されていることが必要である。ここでいう、該混
練設備と該成形設備との直結とは、該混練設備で得られ
た樹脂組成物を一旦冷却固化することなく、遅滞なく連
続的に成形設備に供給することを指す。該混練設備にお
ける樹脂組成物生産量等の多少の変動を吸収させる為の
緩衝装置として、該混練設備と該成形設備との間に、例
えば加熱された２本ロールを１段若しくは複数段介在さ
せることも、本発明の趣旨を損わない実施態様の一つで
ある。It is necessary that the continuous kneading equipment and the molding equipment are directly connected. Here, the direct connection between the kneading equipment and the molding equipment means that the resin composition obtained by the kneading equipment is supplied to the molding equipment continuously without delay without being once cooled and solidified. As a buffer device for absorbing a slight variation in the production amount of the resin composition in the kneading facility, for example, one or more heated two rolls are interposed between the kneading facility and the molding facility. This is also one of the embodiments which does not impair the gist of the present invention.

【００２８】発泡は通常の壁紙製造時に用いられる熱風
式発泡炉あるいは遠赤外線ヒーター等を用いて常圧下で
実施することができる。建築内装材に用いる表皮材やバ
ッキング材としては、表面硬度、柔軟性、耐摩耗性等、
それぞれの部材として必要な特性を有するポリマーであ
れば特に限定されない。例えば、壁紙のバッキング材と
しては、水酸化アルミニウムで処理された不燃紙、グア
ニジン類等で含浸処理した難燃紙を用いることができる
が、このような処理のなされていない一般紙を用いるこ
ともできる。表皮材としては、例えば、ポリオレフィ
ン、含フッ素ポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリシロキサン、エチレン−ビニルアルコール共重
合体等のシート等が例示される。これらの表皮材によっ
て表面の防汚性等を向上させることが可能となる。Foaming can be carried out under normal pressure using a hot-air foaming furnace or a far-infrared heater used in the production of ordinary wallpaper. As surface materials and backing materials used for building interior materials, surface hardness, flexibility, wear resistance, etc.
The polymer is not particularly limited as long as it has the necessary properties as each member. For example, non-combustible paper treated with aluminum hydroxide, flame-retardant paper impregnated with guanidines or the like can be used as a backing material for wallpaper, but it is also possible to use general paper not subjected to such treatment. it can. Examples of the skin material include sheets of polyolefin, fluorine-containing polymer, poly (meth) acrylate, polysiloxane, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the like. These skin materials can improve the antifouling property of the surface and the like.

【００２９】［意匠加工方法］また、建築内装材として
重要な意匠性を与えるために、表面への印刷やエンボス
加工を施すこともできる。印刷は発泡性シート、発泡シ
ート、発泡性原反、発泡原反のいずれにも施してもよ
い。印刷に先立って、表面の極性を上げる為にコロナ放
電処理、オゾン処理、あるいは表面へのプライマー塗布
等を施すと、印刷適性が向上する。[Design Processing Method] In order to give an important design property as a building interior material, printing or embossing on the surface can be performed. The printing may be performed on any of the foamable sheet, the foamed sheet, the foamed material, and the foamed material. Prior to printing, if a corona discharge treatment, an ozone treatment, or application of a primer to the surface is performed to increase the polarity of the surface, printability is improved.

【００３０】エンボス加工の一つであるメカニカルエン
ボス加工によって、発泡シート若しくは発泡原反にエン
ボスを施すことができる。また、発泡性シート若しくは
発泡性原反に、適切な発泡抑制インクを部分的に塗布し
た後に発泡処理すると、該インクの塗布されなかった部
分のみが発泡するので、塗布された部分が凹んだエンボ
スを施すことができる。該発泡抑制インクとしては、次
の２成分を含有する溶液若しくは分散液等が挙げられ
る。By a mechanical embossing process, which is one of the embossing processes, it is possible to emboss a foamed sheet or a foamed fabric. In addition, if the foaming treatment is performed after partially applying the appropriate foam-suppressing ink to the foamable sheet or the foamable raw material, only the portion where the ink is not applied foams, so the embossed portion where the ink is applied is depressed. Can be applied. Examples of the foam suppressing ink include a solution or a dispersion containing the following two components.

【００３１】（ａ）Ｂ成分の発泡開始温度を上昇させう
る化合物。(A) A compound capable of increasing the foaming start temperature of the component B.

【００３２】（ｂ）上記化合物を溶解し、かつＡ成分に
浸透する有機溶剤。(B) An organic solvent which dissolves the above compound and penetrates the component A.

【００３３】Ａ成分としては、特に、Ｄ成分を併用する
場合には、トリメリット酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、フタール酸等の有機酸及びそれらの無水物、
ベンゾトリアゾール類等のアミン等が挙げられる。Ｂ成
分として若しくはＢ成分の一部としてＡＤＣＡを用い、
Ｄ成分として前記の亜鉛化合物を用いる場合における無
水トリメリット酸やベンゾトリアゾール類が好適な例と
して挙げられる。また、（ｂ）としては、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素が例示される。
（ｂ）は（ａ）を溶解することが必要であるが、発泡抑
制インク中に（ａ）の未溶解分が残っていてもよい。As the component A, especially when the component D is used in combination, organic acids such as trimellitic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid and phthalic acid and anhydrides thereof,
Examples include amines such as benzotriazoles. Using ADCA as the B component or as a part of the B component,
Preferable examples include trimellitic anhydride and benzotriazoles when the above zinc compound is used as the D component. Examples of (b) include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate, and hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene.
(B) needs to dissolve (a), but the undissolved portion of (a) may remain in the foaming suppressing ink.

【００３４】［他の添加剤］本発明の樹脂組成物や成形
体には、本発明の趣旨を損わない範囲で、上記以外の種
々の添加剤等を添加、塗布することができる。例えば、
樹脂組成物の物性改善の為の変性ポリマー、前記Ｃ成分
以外の難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋剤、帯電防
止剤、抗菌剤、防黴剤、滑剤、顔料等が添加剤の例とし
て挙げられる。塗布剤としては、接着剤やプライマーが
例示される。[Other Additives] Various additives other than those described above can be added and applied to the resin composition or molded article of the present invention within a range not to impair the purpose of the present invention. For example,
Modified polymer for improving the physical properties of the resin composition, a flame retardant other than the component C, an antioxidant, a light stabilizer, a crosslinking agent, an antistatic agent, an antibacterial agent, an antifungal agent, a lubricant, a pigment, etc. As an example. Examples of the coating agent include an adhesive and a primer.

【００３５】難燃剤としては、燐酸エステル、ホスホナ
ート、ホスフィナート、ホスフィンオキシド、ホスフィ
ト、ホスホニト、ホスフィニト、ホスフィン等の有機燐
系難燃剤、メラミンポリホスファート、ジメラミンポリ
ホスファート等の有機塩基のポリ燐酸塩、有機ハロゲン
化物、メラミン、メラミンシアヌラート、メラミンイソ
シアヌラート等が例示される。Examples of the flame retardant include organic phosphorus-based flame retardants such as phosphate esters, phosphonates, phosphinates, phosphine oxides, phosphites, phosphonites, phosphinites, and phosphines; and polyphosphates of organic bases such as melamine polyphosphate and dimelamine polyphosphate. Examples thereof include salts, organic halides, melamine, melamine cyanurate, melamine isocyanurate and the like.

【００３６】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系、ホスフィト系、スルフィド系等のものが例示され
る。光安定剤としては、サリシラート系、ヒドロキシベ
ンゾアート系、２−フェニルベンゾトリアゾール系、ベ
ンゾフェノン系等の光吸収剤やヒンダードアミン系が挙
げられる。架橋剤としては、過酸化物系、アゾ系等が挙
げられる。Examples of the antioxidant include hindered phenols, phosphites, sulfides and the like. Examples of the light stabilizer include salicylate-based, hydroxybenzoate-based, 2-phenylbenzotriazole-based, and benzophenone-based light absorbers and hindered amine-based light stabilizers. Examples of the cross-linking agent include peroxide-based and azo-based.

【００３７】抗菌剤や防黴剤は建築内装材の表面や裏面
での黴や様々な微小生物の発生を抑制する為のもので、
ピリジニウム塩等の四級アンモニウム塩、四級ホスホニ
ウム塩や銀イオンを含んだ化合物や酸化チタン等が例示
される。Antibacterial agents and fungicides are used to suppress the generation of mold and various microscopic organisms on the front and back surfaces of building interior materials.
Examples thereof include quaternary ammonium salts such as pyridinium salts, quaternary phosphonium salts, compounds containing silver ions, and titanium oxide.

【００３８】滑剤は熔融混練時やシート成形時における
樹脂組成物の流動性やシート成形性の調整に用いられる
ものであり、各種ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪
酸アミド類、高級脂肪酸の低級アルコール、芳香族アル
コール、多価アルコール等とのエステル類、高級脂肪族
アルコール類、金属石鹸、燐酸エステル類、亜燐酸エス
テル類等が挙げられる。Lubricants are used for adjusting the fluidity and sheet formability of the resin composition during melt kneading and sheet forming, and include various waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, and lower alcohols of higher fatty acids. And esters with aromatic alcohols and polyhydric alcohols, higher aliphatic alcohols, metal soaps, phosphates, phosphites and the like.

【００３９】[0039]

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によって説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下、次の略号を用いる。Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, the following abbreviations are used.

【００４０】［Ａ成分］ Ａ１：ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量＝２６％、ＭＦＲ＝４
ｇ／１０ｍｉｎ、東ソー株式会社製、ウルトラセン６３
４）。[Component A] A1: EVA (vinyl acetate content = 26%, MFR = 4
g / 10min, manufactured by Tosoh Corporation, Ultracene 63
4).

【００４１】Ａ２：ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量＝２０
％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ、東ソー株式会社
製、ウルトラセン６３１）。A2: EVA (vinyl acetate content = 20)
%, MFR = 1.5 g / 10 min, manufactured by Tosoh Corporation, Ultracene 631).

【００４２】Ａ３：ＥＥＡ（アクリル酸エチル含有量＝
１５％、ＭＦＲ＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ、日本ポリオレ
フィン株式会社製、Ａ１１００）。A3: EEA (Ethyl acrylate content =
15%, MFR = 0.7 g / 10 min, manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd., A1100).

【００４３】［Ｂ成分］ Ｂ１：ＡＤＣＡ（永和化成工業株式会社製、ビニホール
ＡＣ＃３）。[Component B] B1: ADCA (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo KK, Vinyl Hole AC # 3).

【００４４】Ｂ２：ＯＢＳＨ（永和化成工業株式会社
製、ネオセルボン）。B2: OBSH (Neocelbon, manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.).

【００４５】［Ｃ成分］ Ｃ１：水酸化マグネシウム（協和化学工業株式会社製、
キスマ５Ａ）。[Component C] C1: magnesium hydroxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Kisuma 5A).

【００４６】Ｃ２：水酸化アルミニウム（昭和電工株式
会社製、ハイジライトＨ４２Ｓ）。C2: Aluminum hydroxide (Heidilite H42S, manufactured by Showa Denko KK).

【００４７】Ｃ３：炭酸カルシウム（日東粉化工業株式
会社製、ＮＣＣ２３１０）。C3: calcium carbonate (NCC2310, manufactured by Nitto Powder Chemical Co., Ltd.).

【００４８】Ｃ４：二酸化チタン（石原産業株式会社
製、ＣＲ−６０） ［Ｄ成分］ Ｄ１：オクタデカン酸亜鉛（東京化成工業製、試薬）。C4: Titanium dioxide (CR-60, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) [D component] D1: Zinc octadecanoate (reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

【００４９】Ｄ２：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム（東京化成工業製、試薬）。D2: sodium dodecylbenzenesulfonate (reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

【００５０】［実施例１］表１に示した組成の原料をヘ
ンシェルミキサーで混合し、順次、樹脂組成物の温度が
１３０〜１３５℃の範囲になる様に制御されたシャルカ
ー押出機のホッパーに連続的に投入、混練した。該押出
機のホッパーに蓄えられた前記資材が少量になった時点
で、ヘンシェルミキサーによって新たに混合された資材
をホッパーに補充する作業を続けた。該押出機から吐出
された熔融状態の樹脂組成物は、連続的に緩衝用の２本
ロール（１１５−１３０℃に設定）上に受け、順次、カ
レンダー成形機（２４インチ径の４本のロールを逆Ｌ字
型に配列したもの、１３５−１４５℃の範囲に設定）に
供給した。該カレンダー成形機では、発泡性シートの厚
みが０．１ｍｍとなる様に各ロールの間隙を調整した。
ボトムロール上の発泡性シートは両端を切り揃え、剥離
したもの（所謂、「ミミ」）は、ベルトコンベアを用い
て連続的に前記緩衝用の２本ロールに戻した。また、両
端を整えた発泡性シートもボトムロールから連続的に剥
離し、連続的に供給される難燃紙と直ちに融着させ、冷
却して、発泡性原反として巻き取った。この一連の作業
は８時間継続させたが、生産速度は安定して４０ｍ／ｍ
ｉｎであった。Example 1 Raw materials having the compositions shown in Table 1 were mixed with a Henschel mixer, and then sequentially placed in a hopper of a Charker extruder in which the temperature of the resin composition was controlled to be in the range of 130 to 135 ° C. It was continuously charged and kneaded. When the amount of the material stored in the hopper of the extruder became small, the operation of replenishing the hopper with the material newly mixed by the Henschel mixer was continued. The resin composition in the molten state discharged from the extruder is continuously received on two rolls for buffering (set at 115 to 130 ° C.), and is sequentially placed on a calendering machine (four rolls having a diameter of 24 inches). Were arranged in an inverted L-shape and set in the range of 135 to 145 ° C.). In the calendering machine, the gap between the rolls was adjusted so that the thickness of the foamable sheet was 0.1 mm.
The foamed sheet on the bottom roll was trimmed at both ends and peeled off (so-called “Mimi”) was continuously returned to the two-roll buffer using a belt conveyor. Further, the foamable sheet having both ends trimmed was also continuously peeled off from the bottom roll, immediately fused with the continuously supplied flame-retardant paper, cooled, and wound up as a foamable raw material. This series of operations was continued for 8 hours, but the production speed was stable at 40 m / m.
was in.

【００５１】カレンダー成形機からは実質的に全試験期
間に亙って、そのボトムロールから安定して発泡性シー
トが剥離でき、着色等何ら問題なく発泡性原反を製造す
ることができた。From the calendering machine, the foaming sheet could be stably peeled off from the bottom roll over substantially the entire test period, and a foaming raw material could be produced without any problems such as coloring.

【００５２】この発泡性原反からほぼ均等に１０ヶ所を
試料として切り取り、それぞれスモールオーブン（ウェ
ルナマチス社製）によって、２１０℃で５０秒間加熱し
て発泡原反を得た。発泡倍率（難燃紙を除いた発泡原反
の厚みを同じく難燃紙を除いた発泡性原反の厚みで除し
た値）は５．７〜５．９倍の範囲にあり、しかも、全て
の発泡させた試料について、その表面は平滑であった。
即ち、良好かつ安定した高発泡状態であった。From the foamed raw material, 10 samples were cut out almost equally as samples, and each was heated at 210 ° C. for 50 seconds in a small oven (manufactured by Wellna Mathis) to obtain a foamed raw material. The expansion ratio (the value obtained by dividing the thickness of the foamed raw material excluding the flame-retardant paper by the thickness of the foamable raw material excluding the flame-retardant paper) is in the range of 5.7 to 5.9 times, and all The surface of the foamed sample was smooth.
That is, it was in a good and stable high foaming state.

【００５３】［比較例１］実施例１と同じ組成の原料
（合計１６０ｋｇ）をバンバリーミキサー（内容積＝１
４０Ｌ）に投入し、３．５ｍｉｎかけて回分式で混練し
た。得られた熔融状態の樹脂組成物は１１０℃であっ
た。この溶融樹脂組成物を、その温度が１４５℃に維持
される様に制御された２本ロール上に移動し、そこから
徐々にカレンダー成形機に供給した。カレンダー成形機
の条件は、実施例１と同様に設定し、４０ｍ／ｍｉｎの
生産性に相当するものであった。バンバリーミキサーか
ら溶融樹脂組成物を最初に投入した時点から約３０ｍｉ
ｎ後には、２本ロール上に蓄えられた熔融樹脂組成物が
少なくなったので、新たにバンバリーミキサーによって
回分式で混練された熔融樹脂組成物を該２本ロール上に
投入した。ボトムロール上の発泡性シートについての扱
いも実施例１と同様に行う様に務め、この作業を６時間
繰り返した。[Comparative Example 1] A raw material having the same composition as in Example 1 (160 kg in total) was mixed with a Banbury mixer (internal volume = 1).
40L) and kneaded in a batch mode over 3.5 minutes. The obtained molten resin composition was at 110 ° C. The molten resin composition was moved onto two rolls controlled so that the temperature was maintained at 145 ° C., and was gradually supplied to a calender molding machine therefrom. The conditions of the calender molding machine were set in the same manner as in Example 1, and corresponded to a productivity of 40 m / min. Approximately 30 mi from the time when the molten resin composition was first charged from the Banbury mixer
After n, since the amount of the molten resin composition stored on the two rolls became small, the molten resin composition kneaded in a batch system by a Banbury mixer was newly charged onto the two rolls. The foamable sheet on the bottom roll was handled in the same manner as in Example 1, and this operation was repeated for 6 hours.

【００５４】しかし、この６時間の間に、カレンダー成
形機のボトムロールからシートが剥離できなくなる事態
が５回発生し、発泡性シート及び発泡性原反の成形は不
安定であった。比較的安定して生産できた発泡性原反も
褐色に着色したものであった。この発泡性原反から１０
ヶ所を切り取り、スモールオーブン（ウェルナマチス社
製）によって、２１０℃で５０秒間加熱して発泡原反を
得た。発泡倍率は３．６倍〜５．７倍の範囲で変動し、
低発泡倍率の試料では表面には凹凸が目立った。However, during the six hours, the sheet could not be peeled off from the bottom roll of the calendering machine five times, and the molding of the foamable sheet and the foamable raw material was unstable. The foaming material that could be produced relatively stably was also colored brown. 10
The four locations were cut out and heated at 210 ° C. for 50 seconds in a small oven (manufactured by Wellna Mathis) to obtain a foamed fabric. The expansion ratio fluctuates in a range of 3.6 times to 5.7 times,
In the sample having a low expansion ratio, irregularities were conspicuous on the surface.

【００５５】［実施例２−５、比較例２−４］実施例１
と同じ連続法で、表１に示した処方の発泡性原反を、安
定して調製することができた。Example 2-5, Comparative Example 2-4 Example 1
By the same continuous method as described above, a foamable raw material having the formulation shown in Table 1 could be stably prepared.

【００５６】実施例１、２及び３と比較例２及び３との
比較から、Ｂの化学発泡剤の量が本発明の要件から外れ
ると、発泡特性が不充分であることが判る。実施例４と
比較例４とから、Ａ成分１００重量部に対してＣの無機
充填剤が２００重量部以上では、発泡特性が不充分であ
ることが明らかである。尚、Ａ成分１００重量部に対し
てＣの無機充填剤が３０重量部を下回ると（実施例
５）、得られる発泡原反の裏面の難燃紙の色（黄色）が
透視できる様になった。From the comparison between Examples 1, 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3, it can be seen that if the amount of the chemical blowing agent B is outside the requirements of the present invention, the foaming properties are insufficient. From Example 4 and Comparative Example 4, it is clear that when the amount of the inorganic filler C is 200 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component A, the foaming properties are insufficient. When the amount of the inorganic filler C is less than 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the component A (Example 5), the color (yellow) of the flame-retardant paper on the back surface of the obtained foamed foam can be seen through. Was.

【００５７】［実施例６、７］Ｃの無機充填剤の組成や
Ｄの発泡助剤の組成を変えても、実施例１と全く同様の
方法で、安定して良好な発泡特性が実現できることがこ
れらの実施例から示された。[Examples 6 and 7] Even if the composition of the inorganic filler C and the composition of the foaming aid D were changed, stable foaming characteristics could be realized in exactly the same manner as in Example 1. Was shown from these examples.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】[0059]

【発明の効果】以上述べた様に、連続式の混練方法を用
いることによって、シート成形性が安定しており、発泡
体の熱着色が抑制された発泡性シートを製造できる。As described above, by using the continuous kneading method, it is possible to produce a foamable sheet having stable sheet formability and suppressing thermal coloring of the foam.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｃ 67/22 Ｆターム(参考） 4F100 AA00A AA08H AA18H AA19H AK01B AK03A AK68A AK70A AS00B BA02 CA01A CA23A DD01 DD07 DG10B DG11B EH172 EJ022 GB08 HB21 HB31 JJ07 4F201 AA03 AA04E AA10 AA21E AB02 AB11 AF01 AF10 AG01 AG05 AG20 AH48 BA01 BC01 BC13 BC15 BC29 BD10 BK02 BK13 BN18 BQ08 BQ10 4F212 AA10 AF01 AG01 AG03 AG20 AH48 UA09 UB02 UB13 UB22 UN25 UP05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B29L 7:00 B29C 67/22 F term (Reference) 4F100 AA00A AA08H AA18H AA19H AK01B AK03A AK68A AK70A AS00B BA02 CA01A CA23A DD01 DD07 DG10B DG11B EH172 EJ022 GB08 HB21 HB31 JJ07 4F201 AA03 AA04E AA10 AA21E AB02 AB11 AF01 AF10 AG01 AG05 AG20 AH48 BA01 BC01 BC13 BC15 BC29 BD10 BK02 BK13 BN18 BQ08 BQ10 4F212 AA10AU01 AG01 AG02

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に
対して、（Ｂ）化学発泡剤１〜１５重量部、（Ｃ）無機
充填剤２００重量部以下からなり、連続的熔融混練によ
って得られた樹脂組成物をシート化工程に連続的に供給
する発泡性シートの製造方法。1. A composition comprising (B) 1 to 15 parts by weight of a chemical foaming agent and (C) 200 parts by weight or less of an inorganic filler, based on 100 parts by weight of a polyolefin resin (A), obtained by continuous melting and kneading. A method for producing a foamable sheet in which a resin composition is continuously supplied to a sheet forming step. 【請求項２】Ａ成分がエチレン−脂肪酸ビニル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体で
ある請求項１に記載の発泡性シートの製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the component A is an ethylene-fatty acid vinyl copolymer or an ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer. 【請求項３】熔融混練工程が押出機によるものである請
求項１または２に記載の発泡性シートの製造方法。3. The method for producing a foamable sheet according to claim 1, wherein the melt-kneading step is performed by an extruder. 【請求項４】シート化工程がカレンダー成形機もしくは
キャスト成形機によるものである請求項１〜３に記載の
発泡性シートの製造方法。4. The method for producing a foamable sheet according to claim 1, wherein the sheet forming step is performed by a calender molding machine or a cast molding machine. 【請求項５】請求項１〜４に記載の方法で得られた発泡
性シートと表皮材及び／又はバッキング材とから構成さ
れる発泡性原反。5. A foam material comprising a foam sheet obtained by the method according to claim 1 and a skin material and / or a backing material. 【請求項６】請求項５に記載の発泡性原反を熱処理して
発泡させた発泡原反。6. A foamed raw material obtained by heat-treating the foamable raw material according to claim 5. 【請求項７】請求項１〜４に記載の方法で得られる発泡
性シートを熱処理によって発泡させた発泡シート。7. A foamed sheet obtained by foaming a foamable sheet obtained by the method according to claim 1 by heat treatment. 【請求項８】請求項７に記載の発泡シートと表皮材及び
／又はバッキング材とから構成される発泡原反。8. A foam material comprising the foam sheet according to claim 7 and a skin material and / or a backing material. 【請求項９】請求項６または８に記載の発泡原反もしく
は請求項７記載の発泡シートで構成され、印刷及び／又
はエンボスが施されたものであることを特徴とする建築
内装材。9. A building interior material comprising the foamed raw material according to claim 6 or 8 or the foamed sheet according to claim 7, which has been printed and / or embossed.