JP2002088210A - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】回転粉末成形に適した特定の粘弾性特性を有
し、成形時におけるガス化、ブロッキングおよびピンホ
ール生成が無く、さらにエアバッグ部を一体的に有する
インストルメントパネルの表皮に望まれる開裂性能を具
備した熱可塑性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】下記成分： （ａ）温度（Ｔ_１）にある樹脂が周波数１Ｈｚにおいて
動的粘度５×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
（Ｔ_１）と、温度（Ｔ_２）にある該樹脂が該周波数にお
いて動的粘度１×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
（Ｔ_２）との差、（Ｔ_２−Ｔ_１）が１５℃以下であり、
且つ、該樹脂が２２０℃において該周波数における動的
粘度１０Ｐａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓを示すところの
熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部、および（ｂ）
芳香族ビニル化合物重合体及び／又は共重合体
１〜２００重量部を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物および該組成物からの成形品に関する。
より詳細には、回転粉末成形に好適な流動性を示す熱可
塑性エラストマー樹脂組成物および該組成物からの成形
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車内装部品、特に表面のソフト感を
必要とするインストルメントパネル等、の成形には、シ
ボ転写性に優れ、高級感のある表皮材を形成し得る回転
粉末成形が用いられており、該粉末成形用の樹脂組成物
も提案されている（例えば特開平７−８２４３３号及び
特開２０００−１０２９３９号）。原料樹脂として用い
られているものの１つに、ポリオレフィン系エラストマ
ーがあるが、得られる成形品に傷が付き易いという難点
がある。この問題点を配合組成または塗装等の表面加飾
によって改良した組成物も検討されているが、コストが
高くなり実用的ではない。アクリロニトリル−スチレン
−アクリレート共重合樹脂を用いることによって、上記
問題は解消されるが、溶融粘度が非常に高く、粉末回転
成形によっては、外観等に優れた表皮材を形成すること
が出来ない。

【０００３】特開平８−３２５３４８号公報には、耐傷
付き性、および成形性に優れた熱可塑性ポリウレタン系
エラストマー組成物が開示されている。しかしながら、
該組成物を用いて粉末回転成形する際に、一部の成分が
ガス化または分解ガスを発生し、それによって成形品の
表面（金型と表皮の間）にガス層が生じ、成形品の表面
に模様が発生したり、細部の再現性が得られないなどの
問題がある。特に高温で成形する場合はこの現象が顕著
となる。後工程で塗装等することで、模様を覆うことも
可能であるが、コスト的に高いものとなる。また、金型
に付着せずに、回収されて再利用される樹脂の表面の一
部が先の成形の際の加熱により溶け、これにより粉末同
士の凝集（以下、ブロッキングと言う）が起こり、ブロ
ッキング粒子が生成される。これが、再利用されると、
得られる成形品においてピンホール等の問題を起こす。

【０００４】インストルメントパネルに使用される表皮
材に望まれる性能として、エアバッグ搭載時の表皮の開
裂性が挙げられる。近年、助手席側エアバッグの閉塞部
材（エアバッグカバーと言う）は、インストルメントパ
ネルと一体的に成形される様になってきており、それに
よって表皮材もエアバッグ部とその他のインストルメン
トパネル部が同一材料、同一成形で得られている。エア
バッグ展開時には、意図される位置よりエアバッグを展
開、膨出させるため、予め表皮材の所定位置（一般的に
は表皮裏面）にロ字状の薄肉部を設け、この部分を選択
的に開裂させる設計となっている。そこで、表皮材料と
しては、より開裂しやすいものが好ましく、強度、伸び
の比較的低いものが望まれる。しかしながら、上述の熱
可塑性ウレタン系エラストマー組成物は、他の材料系、
例えば塩化ビニル樹脂、オレフィン系エラストマー、ア
クリロニトリル−スチレン−アクリレート共重合樹脂等
と比べ、強度、伸びが共に大きいため、上記エアバッグ
部を一体的に有するインストルメントパネルの表皮材と
しては適していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するものであり、詳細には、回転粉末成形に適
した特定の粘弾性特性を有し、成形時におけるガス化、
ブロッキングおよびピンホール生成が無く、さらにエア
バッグ部を一体的に有するインストルメントパネルの表
皮に望まれる開裂性能を具備した熱可塑性エラストマー
組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、特定の粘弾性特性を有する熱可塑性ポリウレ
タン系樹脂（以下、「ＴＰＵ」と略記する。）に、特定
の芳香族ビニル化合物の重合体および／または共重合体
を用いると上記の問題を回避できることを見出し、本発
明に至った。すなわち、本発明は、下記成分： （ａ）温度（Ｔ_１）にある樹脂が周波数１Ｈｚにおいて
動的粘度５×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
（Ｔ_１）と、温度（Ｔ_２）にある該樹脂が該周波数にお
いて動的粘度１×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
（Ｔ_２）との差、（Ｔ_２−Ｔ_１）が１５℃以下であり、
且つ、該樹脂が２２０℃において該周波数における動的
粘度１０Ｐａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓを示すところの
熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部、および（ｂ）
芳香族ビニル化合物重合体及び／又は共重合体
１〜２００重量部を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成
物である。また、本発明は、温度（Ｔ_１）にある、上記
（ａ）および（ｂ）から成る組成物が周波数１Ｈｚにお
いて動的粘度５×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
（Ｔ_１）と、温度（Ｔ_２）にある該組成物が該周波数に
おいて動的粘度１×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
（Ｔ_２）との差、（Ｔ_２−Ｔ_１）が２０℃以下であり、
且つ、該組成物が２２０℃において該周波数における動
的粘度１０Ｐａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓを示すところ
の上記熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。上記組
成物が、成分（ｂ）１００重量部に対して、（ｃ）不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体及び／又は不飽和グリ
シジル化合物もしくはその誘導体０．０１〜１５重量部
をさらに含むことが好ましい。上記組成物が、成分
（ｂ）１００重量部に対して、（ｄ）有機パーオキサイ
ド０．０１〜４．０重量部をさらに含み、動的架橋に付
されていることが好ましい。また、本発明は上記いずれ
かの熱可塑性エラストマー樹脂組成物からなり、長径が
４００μｍ以下であり、且つ、長径対短径の比が３：１
〜１：３である樹脂粒状体に関する。さらに、本発明
は、上記樹脂粒状体を回転粉末成形に付して得られる厚
み０．２〜３ｍｍの成形体にも関する。加えて、本発明
は、上記厚み０．２〜３ｍｍの成形体を表皮として有す
る成形品にも関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の樹脂組成物の各成
分について、詳細に説明する。

【０００８】成分（ａ）：熱可塑性ポリウレタン樹脂
（ＴＰＵ） 本発明における成分（ａ）の樹脂は、温度（Ｔ_１）にあ
る該樹脂が周波数１Ｈｚにおいて動的粘度５×１０^３Ｐ
ａ・ｓを示すところの温度（Ｔ_１）と、温度（Ｔ_２）に
ある該樹脂が該周波数において動的粘度１×１０^３Ｐａ
・ｓを示すところの温度（Ｔ_２）との差、（Ｔ_２−
Ｔ_１）が１５℃以下であり、且つ、該樹脂が２２０℃に
おいて該周波数における動的粘度１０Ｐａ・ｓ〜６×１
０^２Ｐａ・ｓを示すところの熱可塑性ポリウレタン樹脂
である。

【０００９】上記動的粘度は温度と共に徐々に低下し、
５×１０^３Ｐａ・ｓ付近で、急激に低下し始め、１×１
０^３Ｐａ・ｓに至る。本発明においては、このような粘
度の挙動を、５×１０^３Ｐａ・ｓを示す温度をＴ_１と
し、１×１０^３Ｐａ・ｓを示す温度をＴ_２とし、その
差、Ｔ_１−Ｔ_２が１５℃以下であることによって規定し
た。すなわち、温度Ｔ_２とＴ_１は、共にＴＰＵの融解に
伴い、粘度が低下しつつある温度領域に在り、温度差
（Ｔ_２−Ｔ_１）が１５℃以下であることは、樹脂の温度
の上昇とともにＴＰＵの粘度が速やかに低下することを
意味する。

【００１０】このような粘度挙動を示すＴＰＵは、成形
型の表面近傍では速やかに溶融するために、その十分な
量が型に付着し、一方、表面近傍から離れたところでは
軟化又は溶融することなく回収される。従って、厚さが
均一であり、優れた外観、感触等を有する表皮材を形成
することができる。

【００１１】温度差（Ｔ_２−Ｔ_１）の上限値は、１５℃
である。該温度差が１２℃以下の場合には、特に優れた
外観等を有する表皮材とすることができるため、好まし
い。該温度差が１５℃を超える場合は、成形に要する時
間が長くなる傾向にあり、空気を抱き込み易く、しかも
この空気がそのまま形成される表皮材に残存するという
問題がある。更に、成形型の表面近傍から離れたところ
でも、ＴＰＵが溶融し、該溶融したＴＰＵの一部が凝集
塊を形成する。該凝集塊は、再使用される際に速やかに
溶融しないために、ピンホール等の不良を生じるという
問題もある。温度差（Ｔ_２−Ｔ_１）の下限値について
は、実際上、５℃程度である。

【００１２】またＴＰＵの温度２２０℃における動的粘
度の上限値は、６×１０^２Ｐａ・ｓ、好ましくは３×１
０^２Ｐａ・ｓ、より好ましくは１５×１０Ｐａ・ｓ、お
よび、下限値は１０Ｐａ・ｓ、好ましくは５０Ｐａ・ｓ
である。前記上限値を超える粘度を有するＴＰＵは、回
転粉末成形時の溶融状態での流動性が低く、均一な厚さ
の表皮材を得ることが困難である。更に、ピンホールが
発生する等の問題があり、優れた外観、感触などを有す
る表皮材を得ることが困難である。一方、上記下限値未
満の粘度を有するＴＰＵでは、ブルーム現象を起こし易
い、耐薬品性が悪い等の問題が生じる。

【００１３】一般に、ＴＰＵは、ポリオール、ジイソシ
アネート、および鎖延長剤からなる。なかでも、本発明
の上記粘度挙動を示すＴＰＵは、分子同士が配列し易い
直鎖状の構造を有し、および、分子当たりのウレタン結
合の個数が多く水素結合による結合力が大きく、従って
結晶性が高く、さらに、架橋の程度が比較的小さいもの
である。

【００１４】上記構造を有するＴＰＵは、ポリイソシア
ネートとポリオール、それらの合計に対して１００〜５
００ｐｐｍのウレタン重合触媒、およびポリオールに対
するモル比で１〜５倍モルの鎖延長剤を用いて調製する
ことができる。また、ポリオール及びポリイソシアネー
トは、２官能のものばかりでなく、３官能以上であって
よい。例えば、アジピン酸と１，４−ブタンジオールと
の縮合物の両末端にヒドロキシル基を有するアジペート
型ポリエステルポリオールと、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）との重付加反応により生成
されるＴＰＵが挙げられる。

【００１５】ポリオールとしては、ポリエステルポリオ
ール、ポリエステルエーテルポリオール、ポリカーボネ
ートポリオールおよびポリエーテルポリオールが挙げら
れる。ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ジカル
ボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、お
よびアゼライン酸等、芳香族ジカルボン酸、例えばフタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、およびナフタレン
ジカルボン酸等、脂環族ジカルボン酸、例えばヘキサヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、およびヘキ
サヒドロイソフタル酸等、またはこれらの酸エステル、
もしくは酸無水物と、エチレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール等、もしくは、これらの混合物との脱水
縮合反応で得られるポリエステルポリオール；ε−カプ
ロラクトン等のラクトンモノマーの開環重合で得られる
ポリラクトンジオール等が挙げられる。

【００１６】ポリカーボネートポリオールとしては、エ
チレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコールの少なくとも１種とジ
エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート等とを反応させて得られる物が挙げられ
る。

【００１７】ポリエステルエーテルポリオールとして
は、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、およびアゼライン酸等、芳香族ジカル
ボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、およびナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカルボ
ン酸、例えばヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、およびヘキサヒドロイソフタル酸等、または
これらの酸エステル、もしくは酸無水物と、ジエチレン
グリコール、もしくはプロピレンオキサイド付加物等の
グリコール等、または、これらの混合物との脱水縮合反
応で得られる物が挙げられる。

【００１８】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させて得られるポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等、および、これ
らのコポリエーテルが挙げられる。

【００１９】ポリオールの数平均分子量は特に限定され
ないが、通常５００〜１０，０００であり、特に１，０
００〜４，０００であることが好ましい。この数平均分
子量が大きすぎると、同一モル比ではソフトセグメント
が多くなり、ハードセグメントが少なくなる。そのた
め、結晶性が低下し、且つ、溶融時の粘度変化が少ない
等の理由により優れた成形性を有するＴＰＵを得ること
ができないことがある。一方、数平均分子量が小さすぎ
るとハードセグメントが多くなってエラストマーが硬く
なり、外観、感触等に優れた表皮材とすることが出来な
い場合がある。

【００２０】イソシアネートとしては、例えば、トリレ
ンジイソシアネート、４，４‘−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、トリレンジイソシネート、１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、テトラメチルキシレンジイソ
シアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネートメチル
オクタン、リジンエステルトリイソシアネート、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。なかで
も、ＨＤＩ、ＭＤＩ及び水添ＭＤＩ等が、分子構造が対
称性を有するので、好ましい。また、両末端にイソシア
ネートを有するイソシアネート末端プレポリマーを使用
すれば、ハードセグメントの水素結合力を高めたり、結
晶相を成長させることが出来る。

【００２１】鎖延長剤は、ＴＰＵ分子鎖中に部分的にハ
ードセグメントを成長させ、結晶性を高めることができ
る。しかし、鎖延長剤が多すぎると、結晶が進みすぎた
り、ハードセグメントが多くなること等によりエラスト
マーが硬くなるため、留意する必要がある。鎖延長剤と
しては、低分子量ポリオールが使用され、例えば、エチ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリ
セリン等の脂肪族ポリオール、および、１，４−ジメチ
ロールベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付
加物等の芳香族グリコールが挙げられる。

【００２２】ＴＰＵは、上記ポリオール、鎖延長剤、及
びイソシアネートに、触媒を加え、ワンショット工程又
は２段階工程で製造され、重合完了後、電気炉等でキュ
アされる。冷却後、粗粉砕され、添加剤を加えて押出機
にて混練され、ペレット化される。重合の際のイソシア
ネート基（ＮＣＯ基）の当量と、ポリオール成分および
鎖延長剤に由来するヒドロキシル基（ＯＨ基）の当量と
の比（ＮＣＯ／ＯＨ比）は０．９８〜１．０２の範囲に
することが好ましい。このＮＣＯ／ＯＨ比が０．９８未
満であると、回転粉末成形時の成形性は向上するが、得
られる表皮材の耐薬品性等が低下する。一方、この比が
１．０２を超える場合は、アロファネート結合、ビュー
レット結合等によるＴＰＵの架橋度が高くなりすぎ、成
形性が低下する。尚、ＮＣＯ／ＯＨ比が上記値より大き
くても重合触媒の配合量が多い場合は副反応によってＮ
ＣＯ基が消費されて、ウレタン化に寄与するＮＣＯ基が
実質的に減少するので、分子量が大きくならず、成形性
の低下が抑えられる場合もある。

【００２３】その他、ＴＰＵの結晶性、粘度に影響を及
ぼす因子は数多くある。例えば、ポリエステルポリオー
ルがウレタン結合に水素結合することにより、ソフトセ
グメントが長くなり、相対的にハードセグメントが短く
なって、結晶性が低下することがある。また、３官能以
上のポリイソシアネート及び／又はポリオールを使用す
ることにより、結晶性が低下する。本発明の所期の目的
を達成するためにはそれらの配合量は５モル％以下に抑
えることが好ましい。

【００２４】成分（ｂ）：芳香族ビニル化合物重合体お
よび／または共重合体 本発明における成分（ｂ）としては、ポリスチレン、ポ
リα−メチルスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メチルメタクリレート
樹脂（ＭＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、
アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン共
重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリレー
ト−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）などの他に、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、ＳＩＳの水添物であるスチレン−エチレン−プロ
ピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢ
Ｓの水添物であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などの芳香族ビニル化
合物と共役ジエンとのブロック共重合体や、スチレン−
ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）、ＳＢＲの水素
添加物（Ｈ−ＳＢＲ）など一般にスチレン系重合体と呼
ばれる共重合体が挙げられる。これらは、単独でまたは
２種以上を組み合わせて使用することができる。特に好
ましくは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との
ブロック共重合体である。

【００２５】ここで、前記芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物を
主体とする重合体ブロックＡの少なくとも１個と、共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくと
も１個とからなるブロック共重合体又はこれを水素添加
して得られるもの、あるいはこれらの混合物であり、例
えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−
Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有する芳香族ビニル化合物−共
役ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、これらの水
素添加されたもの等を挙げることができる。上記（水
添）ブロック共重合体（以下、（水添）ブロック共重合
体とは、ブロック共重合体及び／又は水添ブロック共重
合体を意味する）は、芳香族ビニル化合物を５〜６０重
量％、好ましくは、２０〜５０重量％含む。芳香族ビニ
ル化合物を主体とする重合体ブロックＡは、好ましくは
芳香族ビニル化合物のみから成るか、または芳香族ビニ
ル化合物が５０重量％を超え、好ましくは７０重量％以
上のものと、（水素添加された）共役ジエン化合物（以
下、（水素添加された）共役ジエン化合物とは、共役ジ
エン化合物及び／又は水素添加された共役ジエン化合物
を意味する）との共重合体ブロックである。（水素添加
された）共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂは、好ましくは、（水素添加された）共役ジエン化合
物のみから成るか、または（水素添加された）共役ジエ
ン化合物が５０重量％を超え、好ましくは７０重量％以
上のものと、芳香族ビニル化合物との共重合体ブロック
である。これらの芳香族ビニル化合物を主体とする重合
体ブロックＡ、（水素添加された）共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢのそれぞれにおいて、分子
鎖中の芳香族ビニル化合物または（水素添加された）共
役ジエン化合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖
に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、一
部ブロック状またはこれらの任意の組合せで成っていて
もよい。芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロッ
クＡ或いは（水素添加された）共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合には、それ
ぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。

【００２６】（水添）ブロック共重合体を構成する芳香
族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。

【００２７】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ構造は任意に選ぶことができる。
ブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が
２０〜５０％、特に２５〜４５％が好ましい。ポリイソ
プレンブロックにおいては、該イソプレン化合物の７０
〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつ該イ
ソプレン化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも９
０％が水素添加されたものが好ましい。

【００２８】上記の構造を有する本発明における（水
添）ブロック共重合体は、ポリスチレン換算した重量平
均分子量が、好ましくは５，０００〜１００，０００、
より好ましくは１０，０００〜１００，０００、さらに
好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。
分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、好ましくは１０以
下、更に好ましくは５以下、より好ましくは２以下であ
る。（水添）ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、
分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。なお、本発明における分子量は、以下
の条件でＧＰＣにより測定し、分子量が既知であるポリ
スチレン標品から換算して求めた。 溶離液 ：ＴＨＦ 流量 ：１．０ｍｌ／分 検出器 ：ＲＩ カラム ：東ソー ポリスチレンゲル ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ_ＸＬ×２本 カラム温度 ：４０℃ サンプル濃度：１０ｍｇ／ＴＨＦ１０ｍｌ

【００２９】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れているように、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得る方法
が挙げられる。上記方法により得られたブロック共重合
体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添
加することにより水添ブロック共重合体が得られる。

【００３０】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、下限が１重量部、好ましくは２重量部
であり、上限が２００重量部、好ましくは１５０重量
部、さらに好ましくは１００重量部である。２００重量
部を越えると、良好なスラッシュ成形性（品）が得られ
ず、また成形品の耐油性・耐摩耗性が低下する。一方、
１重量部未満の場合は、成形時に糸引きが生じる場合が
あり、また、良好なエアバック開裂性が得られない。

【００３１】好ましくは、上述の上記（ａ）および
（ｂ）から成る組成物が周波数１Ｈｚにおいて動的粘度
５×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度（Ｔ_１）と、該
組成物が該周波数において動的粘度１×１０^３Ｐａ・ｓ
を示すところの温度（Ｔ_２）との差、（Ｔ_２−Ｔ_１）が
２０℃以下、より好ましくは１５℃以下であり、且つ、
該組成物が２２０℃において該周波数における動的粘度
１０Ｐａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓ、より好ましくは１
００Ｐａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓを示す。

【００３２】成分（ｃ）：不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体および／または不飽和グリシジル化合物もしく
はその誘導体 樹脂組成物に成分（ｃ）を配合することにより成分
（ａ）と、（ａ）以外の成分との相溶性が向上する。さ
らに、成分（ｄ）を加えて、動的架橋に付することによ
り、成型品の耐油性、耐摩耗性を飛躍的に向上させるこ
とができる。また、ポリウレタン系重合体及び共重合体
を配合したエラストマーを、オレフィンの芯材とウレタ
ンフォームの中間発泡層からなる自動車内装部品の表皮
として用いれば、一括粉砕してリサイクルできる。

【００３３】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸及びその誘導体、例えば酸無水物、酸ハライド、アミ
ド、イミド、エステル、が挙げられる。好ましくは無水
マレイン酸（ＭＡＨ）が用いられる。

【００３４】不飽和グリシジル化合物もしくはその誘導
体としては、分子中にオレフィンと共重合し得る不飽和
基とグリシジル基とを有するグリシジル化合物が好まし
く、特にグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）が好まし
く使用される。

【００３５】成分（ｃ）の配合量は、成分（ｂ）１００
重量部に対して、下限が０．０１重量部、好ましくは
０．１重量部、上限が１５重量部、好ましくは１０重量
部、より好ましくは５重量部である。前記上限を超えて
は、組成物に激しい黄変が生じ、また、耐熱変形性、機
械特性が悪化するばかりでなく、成分（ａ）を配合した
際に、樹脂組成物中における該成分の相溶性を改良する
効果が認められなくなり、且つ該成分が成形後、揮発し
てフォギング現象や成形品表面のピンホール発生が生じ
る。

【００３６】成分（ｄ）：有機パーオキサイド 本発明における動的架橋では、架橋剤として有機パーオ
キサイドを使用することが好ましい。有機パーオキサイ
ドとしては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５− ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５ −ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキシン−３ 、１，３−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができ
る。

【００３７】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００３８】成分（ｄ）の添加量は、成分（ｂ）１００
重量部に対して、下限が０．０１重量部、好ましくは
０．０５重量部、さらに好ましくは０．１０重量部であ
り、上限が４．００重量部、好ましくは３．５０重量
部、さらに好ましくは３．００重量部である。前記下限
値未満では、必要とする架橋が得られない。一方、前記
上限値を越えると架橋が進みすぎて、架橋物の分散が悪
くなる。

【００３９】上記の各成分に加えて、本発明の樹脂組成
物には、パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂及び／
又はそれを含む共重合体；液状ポリブタジエン；ステア
リン酸、シリコーンオイル等の離型剤；ポリエチレンワ
ックス等の滑剤；顔料、アルミナ等の無機充填剤；抗酸
化剤；発泡剤（有機系、無機系）；難燃剤（水和金属化
合物、赤燐、ポリりん酸アンモニウム、アンチモン、シ
リコーン）などを、必要に応じて配合することができ
る。

【００４０】上記パーオキサイド分解型オレフィン系樹
脂及び／又はそれを含む共重合体は、得られる組成物中
の成分（ｂ）の分散を良好にし、成形品の外観を良好に
する効果を有する。パーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂及び／又はそれを含む共重合体の配合量は、成分
（ｂ）１００重量部に対して、下限が１０重量部、好ま
しくは２５重量部、上限が１５０重量部、好ましくは１
００重量部である。１０重量部未満では、得られるエラ
ストマー組成物の成形性が悪化し、１５０重量部を越え
た場合は、得られるエラストマー組成物の柔軟性及びゴ
ム弾性が悪化する。パーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂及び／又はそれを含む共重合体として適したパーオ
キサイド分解型オレフィン系樹脂は、^１３Ｃ−核磁気共
鳴吸収法によるペンタッド分率においてｒｒｒｒ／ｌ−
ｍｍｍｍが２０％以上であり、かつ示差走査熱量測定法
により求められる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以
上及び融解エンタルピー（△Ｈｍ）１００Ｊ／ｇ以下の
ものである。好ましくは、Ｔｍが１５０℃〜１６７℃、
△Ｈｍが２５ｍＪ／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のもの
である。結晶化度はＴｍ、△Ｈｍから推定することがで
きる。Ｔｍ及び△Ｈｍが上記範囲以外のものでは、得ら
れるエラストマー組成物の、１００℃以上におけるゴム
弾性が改良されない。

【００４１】パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂と
しては、高分子量のホモ型のポリプロピレン、例えばア
イソタクチックポリプロピレンやプロピレンと他の少量
のα−オレフィン例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン等との共重合体が好
ましい。該樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｌ
条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０
分、より好ましく３〜８ｇ／１０分である。パーオキサ
イド分解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが０．１ｇ／１０
分未満では、得られるエラストマーの成形性が低下し、
ＭＦＲが１０ｇ／１０分を越えると、得られるエラスト
マー組成物のゴム弾性が悪化するので好ましくない。

【００４２】この他に、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，
０００以上で、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプ
タン可溶性ポリプロピレンと、メルトインデックスが
０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピ
レンとからなるパーオキサイド分解型オレフィン系樹
脂、又は、極限粘度［η］が１．２ｄｌ／ｇ以上の沸騰
ヘプタン可溶性ポリプロピレンと極限粘度［η］が０．
５〜９．０ｄｌ／ｇの沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレ
ンとからなるパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂を
用いることもできる。

【００４３】液状ポリブタジエンは、主鎖の微細構造が
ビニル１，２−結合型、トランス１，４−結合型、シス
１，４−結合型からなる、室温において透明な液状の重
合体である。ここで、ビニル１，２−結合は３０重量％
以下であることが好ましく、３０重量％を超えては、得
られる組成物の低温特性が低下する。

【００４４】該液状ポリブタジエンの数平均分子量は、
好ましくは１，０００〜５，０００、より好ましくは
３，０００〜４，０００である。下限未満では、得られ
る組成物の耐熱変形性が低下し、上限を超えては、得ら
れる組成物の成分（ａ）との相溶性が低下する。

【００４５】また、液状ポリブタジエンは、エポキシ
基、水酸基、イソシアネート基、カルボキシル基から選
ばれる１種又は２種以上の基を有する共重合性化合物で
あることが好ましい。なかでも、水酸基と共重合反応性
不飽和二重結合とを有するものが特に好ましく、市販品
としては、例えば、出光石油化学株式会社製Ｒ−４５Ｈ
Ｔ（商標）が挙げられる。

【００４６】液状ポリブタジエンの配合量は、成分
（ｂ）１００重量部に対して、下限が１重量部、好まし
くは３重量部であり、上限が３０重量部、好ましくは１
０重量部である。前記下限未満では添加の効果が認めら
れず、上限を超えては組成物の機械的特性が悪化する。

【００４７】本発明における動的架橋に際しては、さら
に架橋助剤を用いることが好ましい。架橋助剤として
は、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートのよう
な多官能性ビニルモノマー、又はエチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのよ
うな多官能性メタクリレートモノマーが挙げられる。こ
のような化合物を用いることにより、均一かつ効率的な
架橋反応が期待できる。なかでも、トリエチレングリコ
ールジメタクリレートが、取り扱いやすく、分散助剤と
して働くため、効果的である。

【００４８】架橋助剤の添加量の範囲は、添加時におけ
る成分（ｂ）１００重量部に対して、下限が０．０１重
量部、好ましくは０．０５重量部、より好ましくは０．
１重量部であり、上限が１０．０重量部、好ましくは
８．０重量部、より好ましくは６．０重量部である。
０．０１重量部未満では、必要とする架橋が得られな
い。１０重量部を越えると架橋効率が低下する。また、
架橋助剤の添加量は有機パーオキサイド添加量の約１．
０〜３．０倍の割合が好ましい。

【００４９】本発明の樹脂組成物は、成分（ａ）と成分
（ｂ）とを混練することにより製造できる。混練方法と
しては、ゴム、プラスチックなどで通常用いられる方法
であれば満足に使用でき、例えば、一軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサーあるいは各種のニー
ダーなどが用いられる。

【００５０】成分（ｃ）および任意成分を用いる場合に
は、最初に、成分（ａ）以外の成分に、成分（ｄ）架橋
剤を加えて加熱下で混練する。好ましくは、架橋助剤も
添加する。この工程により、各成分が均一に分散された
組成物を得ることができる。

【００５１】次いで、上記工程で得られた組成物に、成
分（ａ）を加えて混練する。混練方法は、一般に、一軸
押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサーある
いは各種のニーダーなどを用いて行うことができる。こ
の工程で、各成分の分散がさらに進むと同時に、架橋反
応が完了する。成分（ａ）をサイドフィードして、動的
架橋に付する工程と連続的に行なうと好都合である。

【００５２】混練方法としては、Ｌ／Ｄが２０以上の単
軸押出機又は二軸押出機、あるいはバンバリーミキサー
を使用する方法が好ましい。また、例えば、二軸押出機
にて混練する場合、スクリューの回転数は２０〜３５０
ｒｐｍ、好ましくは４０〜２５０ｒｐｍの条件で行うと
各成分の分散が良好で、物性の良好なものを得ることが
できる。

【００５３】本発明の樹脂組成物は、所定の形態の粒状
体としても提供される。粉末回転成形方法では、粉末が
複雑な形状の金型に均一に付着し、且つ余剰分が除去さ
れ易いように、該粉末自体が優れた流動性を有する必要
がある。本発明者らは、熱可塑性エラストマー樹脂を、
従来の粉末に代えて、所定の形状および大きさの粒状体
にすることで、該流動性を飛躍的に向上させることがで
きることを先に見出し、特許出願した（特願平１１−１
３９０５６号）。本発明樹脂組成物も、該粒状体の形態
で供することにより、粉末成形の際の流動性がさらに良
くなる。

【００５４】図１および２は本発明の粒状体（後述する
実施例５の樹脂粒状体）の写真である。該粒状体は、や
や細長い粒であるが、実質的に球状であるから、良好な
流動性が得られる。粒の長径は、約２０〜３０倍での写
真影像における最も長い径（以下「長径」とする）を測
定したものである。該長径の範囲は、成形型の形状、樹
脂成分等に応じて適宜定めることができる。型に流した
際にボイドができず、かつ、細部に流れ込むことができ
る程度に小さければよい。自動車内装部品の粉末スラッ
シュ成形においては、４００μｍ以下が好ましく、より
好ましくは３６０μｍ以下である。一方、あまり小さい
と流動性、または取り扱い上、従来の粉末と比べたとき
の利点がなくなると考えられる。写真影像において長径
と直角方向の径で最も短いもの（「短径」とする）との
比の範囲は、３：１以下、好ましくは２：１以下、更に
好ましくは１．５：１以下である。

【００５５】上記の粒状体は、水中カット法により製造
することができる。水中カット法とは、熱可塑性エラス
トマー樹脂組成物を押出機ダイス穴から水中に押出し、
押出された樹脂を、該ダイスの極く近傍に設けられたブ
レードにより切断して粒状体を得る方法である。本発明
においては、押出機ダイスに、例えば、Ｇａｌａ社製の
アンダーウォーターペレタイジングシステムズ（Ｕｎｄ
ｅｒｗａｔｅｒ Ｐｅｌｌｅｔｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅ
ｍｓ）を接続して、樹脂を押出した直後に冷却し、且つ
切断する。本発明の大きさの粒状体を得るためには、ダ
イスの吐出口径が３ｍｍ以下、好ましくは１．０ｍｍ以
下、さらに好ましくは０．５ｍｍ以下である。また、ダ
イスの吐出口１個あたりの熱可塑性エラストマー組成物
の吐出速度は通常１０〜２５０ｇ／時、好ましくは２０
〜１００ｇ／時である。ブロッキングを防止するため、
水の温度は、通常５〜８０℃であり、好ましくは、３０
〜７０℃である。さらに、ブロッキング防止剤を水に添
加してもよい。水中カット法以外の方法としては、溶融
樹脂をスプレーあるいはアトマイザーで噴霧冷却して粒
状体化する方法などがある。

【００５６】上記樹脂粒状体を回転粉末成形に付して得
られる成形体について、以下に図３を参照しながら説明
する。樹脂粒状体１をバスケット２に収容する。次い
で、加熱オイルを熱循環パイプ３１内を循環させて、通
常約９０秒程度加熱し、粉末回転成形型３を所定温度に
設定した後、上記バスケット２を図３に示すように成形
型３と組合わせる。このとき、循環オイルは２３０〜２
４０℃に調整する。粉末回転成形型３とバスケット２を
組合わせた状態で、矢印ａの方向に数回回転させる。こ
の回転によりバスケット２内の樹脂粒状体１は、成形型
３の型面に付着すると共に該型面の熱によって溶融して
厚みが０．２〜３ｍｍの成形体４の形状が形成される。
粉末回転成形型３とバスケット２を所定回数回転した
後、停止させて、バスケット２を成形型３から外す。次
いで、循環オイルを冷却用オイルに切り替え、該冷却用
オイルを循環させながら約６０秒程度冷却し、脱型する
と、厚みが０．２〜３ｍｍの成形体４が得られる。

【００５７】上記成形体４から、該成形品を表皮として
含む成形品、例えば自動車のインストロメントパネル、
を作ることができる。該表皮を含む成形品について図４
を参照しながら説明する。図４はインストロメントパネ
ル成形用上下開放型５，６であり、下型６は厚み０．２
〜３ｍｍの成形体４を装着する形状を備え、上型５の型
面はインストロメントパネルの芯材であるコア材７を装
着する形状となっている。コア材７は、予め、ポリプロ
ピレン等を射出成形等することにより作られる。まず、
成形体４を下型６の意匠形状に合わせて装着し、上型５
にはコア材７を、適宜治具等を使用して装着する。その
後、成形型を解放した状態で、下型６に発泡樹脂材料か
らなる液状反応混合物８を注入機ノズル９を通して、下
型６に注入し、所定量注入後、速やかに上下型を閉じ
る。型内の反応混合物は、発泡硬化して合成樹脂発泡層
を形成する。該合成樹脂発泡層は、コア材７及び表皮体
４に接合された中間層を形成し、かくして、成形体４を
表皮として一体的に有する成形品であるインストロメン
トパネルが得られる。

【００５８】本発明の樹脂組成物は、上記粒状体に加え
て、ペレット、又は粉体、の形態にすることができ、射
出成形、押出し成形、中空成形、延伸ブロー成形等の各
種成形に供することができる。射出成形は、例えば日精
樹脂工業社製 ＦＳ−１２０を用いて、長さ１５０ｍ
ｍ、幅２５ｍｍ、厚さ４ｍｍの樹脂板を成形する場合、
以下の条件で行うことができる。 成形温度；１８０℃ 射出速度：５５ｍｍ／秒 射出圧力：１４００ｋｇ／ｃｍ^２ 保持圧力：４００ｋｇ／ｃｍ^２ 射出時間：６秒 金型温度：３５℃ 冷却時間：４５秒 押出成形は、例えば（株）山口製作所製４０ｍｍ押出機
にて幅４０ｍｍ、厚さ５ｍｍの樹脂板を成形する場合、
以下の条件で行うことができる。 押出温度；１８０℃ スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 中空成形は、例えば日本製鋼所社製４０ｍｍ中空成形機
にて、直径１５０ｍｍの中空容器成形する場合、以下の
条件で行うことができる。 押出温度；１８０℃ スクリュー回転数：４０ｒｐｍ 延伸ブロー成形は、例えば１５０ｍｍ延伸ブロー成形機
（ダイス径４００ｍｍ）にて延伸ブロー成形する場合、
以下の条件で行うことができる。 押出温度；１８０℃ スクリュー回転数：４０ｒｐｍ ブロー比：３倍

【００５９】

【実施例】以下実施例、比較例を用いて本発明を詳細に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。表中の量は、特に断りがない限り重量部を意
味する。

【００６０】実施例で使用した物質 成分（ａ）：熱可塑性ポリウレタン樹脂 日本ミラクトラン社製 Ｅ７８５ＰＢＡＦ（商品名） Ｔ_１：１３８℃、Ｔ_２：１４９℃、Ｔ_２−Ｔ_１：１１℃ ２２０℃、周波数１Ｈｚにおける動的粘度：１３０Ｐａ
・ｓ 成分（ｂ）：芳香族ビニル化合物共重合体 クラレ社製 セプトン２００２（ＳＥＰＳ） スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有量：７０重量％ 数平均分子量：５５，０００ 重量平均分子量：６０，０００ 分子量分布：１．０９ 水素添加率：９０％以上 成分（ｃ）：不飽和カルボン酸等 関東化学株式会社製無水マレイン酸 成分（ｄ）：有機パーオキサイド 日本油脂社製 パーヘキサ２５Ｂ（２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン） 架橋助剤：新中村化学社製 ＮＫエステル ＩＮＤ（２
−メチル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート
（８５％）、１，９−ノナンジオールジメタクリレート
（１５％）の混合物）比較例で使用した熱可塑性ポリウレタン樹脂 （１）日本ミラクトラン社製 Ｅ７８５ＰＫ６０１ Ｔ_１：１８８℃、Ｔ_２：２１６℃、Ｔ_２−Ｔ_１：２８℃ ２２０℃、周波数１Ｈｚにおける動的粘度：７３０Ｐａ
・ｓ （２）日本ミラクトラン社製 Ｅ１８０ Ｔ_１：１２７℃、Ｔ_２：１４５℃、Ｔ_２−Ｔ_１：１８℃ ２２０℃、周波数１Ｈｚにおける動的粘度：１００Ｐａ
・ｓ

【００６１】組成物の調製 表１及び２に示す成分比で、それぞれ組成物を調製し
た。最初に、成分（ａ）以外の成分を二軸押出機で混練
し、有機パーオキサイド及び架橋助剤を加えて、混練温
度２００℃、スクリュー回転１５０ｒｐｍ、押出機吐出
量２０ｋｇ／時で動的架橋処理をした。次いで、成分
（ａ）をサイドフィードして混練した。

【００６２】粒状物の調製 粒状体の調製は、押出機の出口にＧａｌａ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．のＵｎｄｅｒｗａｔｅｒ Ｐｅｌ
ｌｅｔｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓを備えて、ダイス温
度約２５０℃、吐出速度３０ｇ／ダイス、水温６０℃で
行なった。

【００６３】評価方法 （１）硬さ：ＪＩＳ Ｋ６２５３に記載のＪＩＳタイプ
Ａ法にて測定した。 （２）引張り強さ：ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の方法で
測定した。試料は２ｍｍ厚の射出成形シートを用い、試
験片は３号ダンベルとした。 （３）１００％伸びモジュラス：ＪＩＳ Ｋ６２５１に
記載の方法で測定した。試料は２ｍｍ厚の射出成形シー
トを用い、試験片は３号ダンベルとした。 （４）引張り伸び：ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の方法で
測定した。試料は２ｍｍ厚の射出成形シートを用い、試
験片は３号ダンベルとした。 （５）発生ガス量 オイル循環加熱方式の成形型で、型面温度２２５℃で粉
末回転成形を行ない、金型を冷却する前に発生する白煙
ガス量を目視で観察した。 ○：ほとんどガスの発生が無かった。 △：量産時に問題になる程度にガスが発生した。 ×：著しくガスが発生した。 （６）転写性 粉末回転成形で得られた成形品のシボの転写性を目視で
観察した。 ○：非常に優れた転写性を示した。 △：ところどころシボの転写がぼやけた状態であった。 ×：全体的にシボの転写がぼやけた状態であった。 （７）耐傷付き性 粉末回転成形品の表面について、テーバー磨耗試験を以
下の条件で行った。磨耗輪ＣＳ−１０、２５０ｇの負荷
で１００サイクル擦った後、成形品表面の傷付き状態を
目視により観察した。 ○：傷がほとんど認められなかった。 △：傷が僅かだが認められた。 ×：傷が顕著であった。 （８）成形品ピンホール 粉末回転成形で得られた成形品の表面を５倍ルーペで観
察した。 ○：ピンホールが全く無かった。 △：一部にピンホールがあった。 ×：全体的にピンホールがあった。 （９）ブロッキング 粉末回転成形時に、パウダーボックスに回収された材料
が、熱履歴によりブロッキングしているか否かを観察し
た。 ○：全く無かった。 △：わずかにブロッキングした。 ×：著しくブロッキングした。 （１０）動的粘弾性特性の測定方法 測定装置：レオメトリックス社製 形式 ＲＤＡ−７０
０ 周波数１Ｈｚ 歪み負荷１％ ２５〜２４０℃を３℃／分の昇温速度で実施した。試料
は、直径２０ｍｍの２枚のディスクプレート間のＴＰＵ
または組成物を２３０℃で加圧、加熱することにより調
製した。試料厚みは、±０．２ｍｍ以内で調整し、且
つ、測定において厚み補正を行なった。表１および２に
示すＴ_２−Ｔ_１及び、２２０℃の粘度は、各組成物につ
いての値である。 （１１）エアバッグ開裂試験 各組成物を表皮層として、粉末回転成形法により、特願
２０００−１０５２５４号の図３および図４に記載する
構成に従い、インストロメントパネルを成形し、その裏
面の所定の位置にエアバッグ展開時に開裂するよう溝を
設けた。該試験用インストルメンタルパネルに、折り畳
んで格納した状態にあるエアバッグとガス発生装置等を
アッセンブリしたモジュールケースを装着し、環境温度
が常温（２０±１０℃）、高温（９０℃）、低温（−３
０℃）にそれぞれ設定された恒温漕内に４時間静置した
のち、自然環境下に取り出し、３分以内にエアバッグを
開裂させた。 ○：正常に開裂した。 △：開裂はするが、時間がかかる。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【発明の効果】以上示したとおり、本発明の熱可塑性エ
ラストマー樹脂組成物は、揮発性の軟化剤を含まないの
で、成形時にガスが発生せず、転写性に優れる。また、
特定の溶融粘度を持つポリウレタン樹脂を使用するの
で、回転成形品にピンホールが無く、ブロッキングの問
題もない。本発明の組成物は、エアバック開裂性に優れ
たインストロメントパネルの成形に好適である。

【００６７】

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例５の樹脂粒状体の光学顕微鏡写真（×
３０）である。

【図２】 実施例５の樹脂粒状体の光学顕微鏡写真（×
７０）である。

【図３】 厚み０．２〜３ｍｍの成形体の成形方法を示
す、粉末回転成形金型の断面図である。

【図４】 本発明の厚み０．２〜３ｍｍの成形体を表皮
として有する成形品を作る際に、表皮となる成形体の裏
面に液状反応混合液を注入するときの断面図である。

【００６８】

【符号の説明】

２ バスケット ３ 粉末回転成形型 ４ 厚みが０．２〜３ｍｍの成形体 ５ インストロメントパネル成形用上型 ６ インストロメントパネル成形用下型 ７ コア材 ８ 液状反応混合物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＦＺ ４Ｊ０２６ 5/00 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/101 5/101 5/14 5/14 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 // Ｂ２９Ｋ 21:00 Ｂ２９Ｋ 21:00 75:00 75:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 (72)発明者 岩永 健太郎 愛知県安城市今池町３丁目１番36号株式会 社イノアックコーポレーション内 (72)発明者 田坂 道久 東京都中央区日本橋本町３丁目11番５号理 研ビニル工業株式会社内 (72)発明者 山仲 稔美 東京都中央区日本橋本町３丁目11番５号理 研ビニル工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA18 AA53 AB08 AC35 AC44 AE08 DA05 DA55 DC01 DC05 FC05 GA05 4F071 AA12X AA22 AA22X AA34X AA53 AA75 BB01 BB05 BB06 BC12 4F205 AA31 AA45 AB03 AC04 AH25 GA01 GB01 GC04 GE16 GE21 GN01 4J002 BC03X BC06X BC07X BH01X BN06X BN15X BP01X CK02W EF046 EH076 EK037 EK047 EK057 EL036 FD146 FD147 FD157 4J011 PA65 PA69 PA78 PA79 PA95 PB30 PC08 4J026 AA16 AA17 AB02 AC16 AC18 BA25 BA27 DB13

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分： （ａ）温度（Ｔ_１）にある樹脂が周波数１Ｈｚにおいて
   動的粘度５×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
   （Ｔ_１）と、温度（Ｔ_２）にある該樹脂が該周波数にお
   いて動的粘度１×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度
   （Ｔ_２）との差、（Ｔ_２−Ｔ_１）が１５℃以下であり、
   且つ、該樹脂が２２０℃において該周波数における動的
   粘度１０Ｐａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓを示すところの
   熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部、および（ｂ）
   芳香族ビニル化合物重合体及び／又は共重合体
   １〜２００重量部を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 温度（Ｔ_１）にある、上記（ａ）および
   （ｂ）から成る組成物が周波数１Ｈｚにおいて動的粘度
   ５×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度（Ｔ_１）と、温
   度（Ｔ_２）にある該組成物が該周波数において動的粘度
   １×１０^３Ｐａ・ｓを示すところの温度（Ｔ_２）との
   差、（Ｔ_２−Ｔ_１）が２０℃以下であり、且つ、該組成
   物が２２０℃において該周波数における動的粘度１０Ｐ
   ａ・ｓ〜６×１０^２Ｐａ・ｓを示すところの、請求項１
   記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
3. 【請求項３】 成分（ｂ）１００重量部に対して、
   （ｃ）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び／又は
   不飽和グリシジル化合物もしくはその誘導体
   ０．０１〜１５重量部をさらに含むことを特徴とする、
   請求項１または２記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 成分（ｂ）１００重量部に対して、
   （ｄ）有機パーオキサイド ０．０１〜４．０
   重量部をさらに含み、動的架橋に付されていることを特
   徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の熱可塑性
   エラストマー樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載の熱可
   塑性エラストマー樹脂組成物からなり、長径が４００μ
   ｍ以下であり、且つ、長径対短径の比が３：１〜１：３
   である樹脂粒状体。
6. 【請求項６】 請求項５記載の樹脂粒状体を回転粉末成
   形に付して得られる厚み０．２〜３ｍｍの成形体。
7. 【請求項７】 請求項６記載の成形体を表皮として有す
   る成形品。