JP2002086609A - Gas barrier multilayered film and packaging material consisting of the same - Google Patents
Gas barrier multilayered film and packaging material consisting of the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐屈曲性、耐摩擦
性に優れ且つ製造が容易な透湿度の低下が少ないガスバ
リア性多層フィルム及びそれからなる包装材料に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier multilayer film which is excellent in bending resistance and abrasion resistance, is easy to manufacture, and has a small decrease in moisture permeability, and a packaging material comprising the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
らの酸素などの侵入による内容物の変質を防ぐために、
ガスバリア性をもった包装材の開発が広く行われてい
る。 かかるガスバリア性を有する包装材としては、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アルコールなどの極性高分子が知られている。2. Description of the Related Art In the field of packaging of foods and medicines, in order to prevent deterioration of contents due to intrusion of oxygen or the like from the outside air,
BACKGROUND ART Packaging materials having gas barrier properties have been widely developed. As such packaging materials having gas barrier properties, polar polymers such as polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, and polyvinyl alcohol are known.
【０００３】しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、
ポリアクリロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、
廃棄の際に環境に対する問題が近年持ち上がっている。
また、ポリビニルアルコールは−ＯＨ基を含有している
ため、ガスバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度では
ガスバリア性が著しく低下してしまうという欠点を有し
ている。又、ポリビニルアルコールの湿度依存性を改良
したエチレンービニルアルコール共重合体においても、
高湿度でのガスバリア性は未だ十分とは言えない。[0003] However, polyvinylidene chloride has a chlorine atom,
Since polyacrylonitrile contains -CN groups,
Environmental problems at the time of disposal have been raised in recent years.
In addition, since polyvinyl alcohol contains an -OH group, the gas barrier property has a large humidity dependency, and has a disadvantage that the gas barrier property is significantly reduced at high humidity. Also, in an ethylene-vinyl alcohol copolymer with improved humidity dependence of polyvinyl alcohol,
Gas barrier properties at high humidity are not yet sufficient.
【０００４】一方、湿度依存性がないガスバリア性素材
としてアルミニウム、亜鉛、酸化アルミニウム、シリ
カ、酸化マグネシウム等の無機化合物を蒸着したフィル
ムが使用されている。特に無機酸化物を蒸着したフィル
ムは透明性にも優れているので包装材料として適してい
る。しかしながら、かかる無機化合物はクラックが発生
し易くその結果、耐酸素透過性は然程低下しないが、透
湿度が著しく低下し、包装材料として用いた場合に高湿
度下では内容物が吸湿するという欠点がある。On the other hand, a film on which an inorganic compound such as aluminum, zinc, aluminum oxide, silica, magnesium oxide or the like is deposited is used as a gas barrier material having no humidity dependency. In particular, a film on which an inorganic oxide is deposited is suitable for a packaging material because it has excellent transparency. However, such inorganic compounds are liable to cracks and, as a result, the oxygen permeability resistance does not decrease so much, but the moisture permeability decreases significantly, and when used as a packaging material, the contents absorb moisture under high humidity. There is.
【０００５】かかる欠点を改良する方法として無機化合
物上にＳiＯ2粒子を含有する樹脂の水および／またはア
ルコール溶液あるいは水性エマルジョンをコーティング
し、続いて乾燥する方法（特開平５−９３１７号公
報）、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキ
シド及びその加水分解物又は（ｂ）塩化錫の少なくとも
一方を含む水溶液等を塗布し、加熱乾燥する方法（特開
平７−１６４５９１号公報）等が提案されている。しか
しながら、かかる方法は何れも溶液を塗布した後乾燥を
必要とし、製造工程が煩雑であるという欠点がある。As a method for remedying such a defect, a method of coating a water and / or alcohol solution or an aqueous emulsion of a resin containing SiO2 particles on an inorganic compound, followed by drying (JP-A-5-9317), (A) Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-16491, for example, applying a water-soluble polymer and / or an aqueous solution containing at least one of (a) one or more metal alkoxides and hydrolysates thereof and (b) tin chloride. Has been proposed. However, each of these methods requires drying after applying the solution, and has a drawback that the manufacturing process is complicated.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
耐屈曲性に優れ且つ製造が容易な透湿度の低下が少ない
ガスバリア性多層フィルムを開発すべく種々検討した結
果、本発明に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors
As a result of various studies to develop a gas barrier multilayer film having excellent bending resistance and having a small decrease in moisture permeability that is easy to produce, the present invention has been achieved.
【０００７】[0007]
【発明の概要】本発明は、熱可塑性樹脂からなる延伸フ
ィルム（Ａ）の少なくとも片面に形成された無機化合物
（Ｂ）からなる薄膜上に接着剤（Ｃ）を介して少なくと
も初期弾性率が６０ＭＰａの熱可塑性樹脂フィルム
（Ｄ）が積層されてなることを特徴とする耐屈曲性に優
れ且つ製造が容易な透湿度の低下が少ないガスバリア性
多層フィルム及びかかるガスバリア性多層フィルムの少
なくとも片面に熱融着層が積層されてなる包装材料であ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a stretched film (A) made of a thermoplastic resin and a thin film made of an inorganic compound (B) formed on at least one surface of the stretched film (A). A gas-barrier multilayer film which is characterized by being laminated with the thermoplastic resin film (D) of the above, is excellent in bending resistance and easy to manufacture, and has a small decrease in moisture permeability. It is a packaging material in which a coating layer is laminated.
【０００８】[0008]
【発明の具体的説明】熱可塑性樹脂からなる延伸フィル
ム（Ａ） 本発明に係る熱可塑性樹脂からなる延伸フィルム（Ａ）
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル・
ペンテン−１及びポリブテン等のポリオレフィン、ポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンフタレート及びポリ
エチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン６、
ナイロン６６及びポリメタキシレンアジパミド等のポリ
アミド無機化合物（Ｂ）並びにポリスチレン等の熱可塑
性樹脂フィルムを少なくと１方向に、好ましくは縦、横
方向に二軸延伸したフィルムである。かかる延伸フィル
ムとしては、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルム及び二軸延伸ポ
リアミドフィルムが後述の無機化合物（Ｂ）の形成加工
適性、性能安定性に優れるので好ましい。かかる延伸フ
ィルムの厚さは通常５〜５０μｍ、好ましくは９〜３０
μｍの範囲にある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A stretched film made of a thermoplastic resin
(A) Stretched film (A) comprising thermoplastic resin according to the present invention
Is polyethylene, polypropylene, poly 4-methyl
Polyolefins such as pentene-1 and polybutene, polyethylene phthalate, polyesters such as polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate, nylon 6,
It is a film obtained by biaxially stretching a polyamide inorganic compound (B) such as nylon 66 and polymeta-xylene adipamide and a thermoplastic resin film such as polystyrene in at least one direction, preferably in the vertical and horizontal directions. As such a stretched film, a biaxially stretched polypropylene film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and a biaxially stretched polyamide film are preferable because they are excellent in forming processability and performance stability of the inorganic compound (B) described later. The thickness of such a stretched film is usually 5 to 50 μm, preferably 9 to 30 μm.
in the range of μm.
【０００９】これら延伸フィルムの素材となる熱可塑性
樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用い
られる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤等
の添加剤を必要に応じて配合することができる。The thermoplastic resin used as the material of these stretched films needs additives such as antioxidants, weather stabilizers, antistatic agents and antifogging agents, as long as the object of the present invention is not impaired. Can be blended according to
【００１０】又、これら延伸フィルムの片面あるいは両
面に、無機化合物、熱融着層との接着性を改良するため
にコロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコー
ト処理、プライマーコート処理等の表面処理を行ってお
いてもよい。On one or both sides of the stretched film, a surface treatment such as a corona treatment, a flame treatment, a plasma treatment, an undercoat treatment, and a primer coat treatment is carried out in order to improve the adhesion to an inorganic compound and a heat-sealing layer. May be performed.
【００１１】無機化合物（Ｂ） 本発明に係る無機化合物（Ｂ）としては、アルミニウム
及び亜鉛等の金属、クロム、亜鉛、コバルト、アルミニ
ウム、錫及び珪素等の無機酸化物、窒化物、酸化インジ
ウム錫、チタン酸鉛等が挙げられる。中でも、酸化アル
ミニウム、シリカ（酸化珪素）が透明性に優れるので好
ましい。 Inorganic Compound (B) Examples of the inorganic compound (B) according to the present invention include metals such as aluminum and zinc, inorganic oxides such as chromium, zinc, cobalt, aluminum, tin and silicon, nitrides, and indium tin oxide. And lead titanate. Among them, aluminum oxide and silica (silicon oxide) are preferable because of their excellent transparency.
【００１２】無機化合物（Ｂ）の薄膜を前記延伸フィル
ム（Ａ）の少なくとも片面に形成させる方法としては、
化学蒸着（ＣＶＤ）、低圧ＣＶＤ及びプラズマＣＶＤ等
の化学蒸着法、真空蒸着（反応性真空蒸着）、スパッタ
リング（反応性スパッタリング）及びイオンプレーティ
ング（反応性イオンプレーティング）等の物理蒸着法
（ＰＶＤ）、低圧プラズマスプレイ及びプラズマスプレ
イ等のプラズマスプレイ法とが例示できる。A method for forming a thin film of the inorganic compound (B) on at least one surface of the stretched film (A) includes:
Chemical vapor deposition methods such as chemical vapor deposition (CVD), low pressure CVD and plasma CVD, and physical vapor deposition methods (PVD) such as vacuum deposition (reactive vacuum deposition), sputtering (reactive sputtering), and ion plating (reactive ion plating) ), Low pressure plasma spray and plasma spray method such as plasma spray.
【００１３】形成される無機化合物（Ｂ）の薄膜の厚さ
は、通常５０〜２０００Å、好ましくは１００〜８００
Åの範囲である。２０００Åを越えると透明性、耐屈曲
性が低下するとなる虞があり、一方、５０Å未満では充
分な耐ガスバリア性が得られない虞がある。The thickness of the formed inorganic compound (B) thin film is usually 50 to 2000 °, preferably 100 to 800 °.
範 囲 range. If it exceeds 2000 °, transparency and bending resistance may decrease, while if it is less than 50 °, sufficient gas barrier resistance may not be obtained.
【００１４】接着剤（Ｃ） 本発明に係る接着剤（Ｃ）は、種々公知のラミネート接
着剤、例えば一液型、二液型のポリオールと多価イソシ
アネート、水系ウレタンアイオノマーと硬化剤等の組合
せからなるポリウレタン系接着剤に代表されるドライラ
ミネート接着剤、アクリル系、酢酸ビニル系、ウレタン
系、ポリエステル樹脂等を主原料とした水性ドライラミ
ネート接着剤、ポリウレタン系接着剤に代表される無溶
剤ラミネート接着剤を用い得る。 Adhesive (C) The adhesive (C) according to the present invention may be any of various known laminating adhesives, for example, a combination of a one-part or two-part polyol with a polyvalent isocyanate, an aqueous urethane ionomer and a curing agent. Dry laminating adhesives represented by polyurethane-based adhesives, aqueous dry laminating adhesives mainly composed of acrylic, vinyl acetate, urethane, polyester resins, etc., and solventless laminating represented by polyurethane-based adhesives An adhesive may be used.
【００１５】熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ） 本発明に用いる熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ）は、少なく
とも初期弾性率が６０ＭＰａ、好ましくは１３０ＭＰａ
以上のフィルムである。初期弾性率が６０ＭＰａ未満の
ものは、耐屈曲性に劣り、その結果多層フィルムを印刷
あるいは他のフィルムと積層する際、あるいは包装材料
として被包装物を充填する際にガスバリア性が低下する
虞がある。一方、初期弾性率の上限が特に限定はされな
いが、通常１０００ＭＰａを越えると多層フィルムにし
た場合に硬すぎて柔軟性に欠け用途のよっては不都合を
生じる虞があるので、好ましくは７００ＭＰａ以下のフ
ィルムがよい。 Thermoplastic resin film (D) The thermoplastic resin film (D) used in the present invention has an initial elastic modulus of at least 60 MPa, preferably 130 MPa.
The above is the film. Those having an initial elastic modulus of less than 60 MPa are inferior in bending resistance. As a result, when printing a multilayer film or laminating it with another film, or when filling an object to be packaged as a packaging material, gas barrier properties may be reduced. is there. On the other hand, the upper limit of the initial elastic modulus is not particularly limited, but when it is usually more than 1000 MPa, a multilayer film is too hard and lacks flexibility, and may cause inconvenience depending on the application. Is good.
【００１６】かかる特性を有するフィルムとしては、例
えば高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メ
チル・ペンテン−１等の無延伸フィルム、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル・ペンテン−
１、ポリエチレンフタレート、ポリブチレンフタレート
及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイ
ロン６、ナイロン６６及びポリメタキシレンアジパミド
等のポリアミド並びにポリスチレン等の一軸若しくは二
軸延伸フィルムを例示できる。熱可塑性樹脂フィルム
（Ｄ）は、その表面に予め印刷層を形成しておいてもよ
い。Examples of the film having such properties include non-stretched films such as high-density polyethylene, polypropylene, and poly-4-methylpentene-1, high-density polyethylene, polypropylene, and poly4-methylpentene.
1, uniaxial or biaxially stretched films such as polyesters such as polyethylene phthalate, polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 66 and polymeta-xylene adipamide, and polystyrene. The thermoplastic resin film (D) may have a printed layer formed on its surface in advance.
【００１７】熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ）の厚さは、用
いるフィルムの初期弾性率によって、多少異なるが、通
常１〜５００μｍ、好ましくは３〜３００μｍの範囲に
ある。厚さが１μｍ未満では耐屈曲性が改良されない虞
があり、一方、５００μｍを越えると柔軟性に劣り用途
が限定される虞がある。The thickness of the thermoplastic resin film (D) varies somewhat depending on the initial elastic modulus of the film used, but is usually in the range of 1 to 500 μm, preferably 3 to 300 μm. If the thickness is less than 1 μm, the bending resistance may not be improved. On the other hand, if it exceeds 500 μm, the flexibility may be poor and the application may be limited.
【００１８】ガスバリア性多層フィルム 本発明のガスバリア性多層フィルムフィルムは、種々公
知の方法で製造し得る。例えば、コロナ放電処理等を行
った熱可塑性樹脂からなる延伸フィルム（Ａ）に真空蒸
着等により無機化合物（Ｂ）に薄膜を形成し、当該薄膜
上に接着剤（Ｃ）を塗布した後、熱可塑性樹脂フィルム
（Ｄ）を積層することにより得られる。 Gas barrier multilayer film The gas barrier multilayer film of the present invention can be produced by various known methods. For example, a thin film is formed on an inorganic compound (B) by vacuum evaporation or the like on a stretched film (A) made of a thermoplastic resin that has been subjected to corona discharge treatment or the like, and an adhesive (C) is applied on the thin film. It is obtained by laminating a plastic resin film (D).
【００１９】又、本発明のガスバリア性多層フィルムを
包装材料として用いる場合には、ヒートシール性を付与
するために熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ）若しくは熱可塑
性樹脂からなる延伸フィルム（Ａ）の表面に熱融着層を
積層しておくことが好ましい。かかる熱融着層として
は、通常熱融着層として公知のエチレン、プロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル・ペンテン−
１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独若しくは共
重合体、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリブ
テン、ポリ４−メチル・ペンテン−１、低結晶性あるい
は非晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体、エ
チレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ブ
テン−１ランダム共重合体等のポリオレフィンを単独若
しくは２種以上の組成物、エチレン・酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）あるいはＥＶＡとポリオレフィンとの組成
物等を用い得る。When the gas barrier multilayer film of the present invention is used as a packaging material, the surface of the thermoplastic resin film (D) or the stretched film (A) made of a thermoplastic resin is applied to impart heat sealability. It is preferable that a heat-sealing layer is laminated. As such a heat fusion layer, ethylene, propylene, which is generally known as a heat fusion layer,
Butene-1, hexene-1,4-methylpentene-
1, homo- or copolymers of α-olefins such as octene-1, high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), high-density polyethylene, polypropylene, polypropylene random copolymer, polybutene, poly-4- Polyolefins such as methyl pentene-1, low crystalline or amorphous ethylene / propylene random copolymer, ethylene / butene-1 random copolymer, propylene / butene-1 random copolymer, alone or in combination of two or more Or an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or a composition of EVA and polyolefin.
【００２０】かかる熱融着層は、予め熱可塑性樹脂から
なる延伸フィルム（Ａ）及び／又は熱可塑性樹脂フィル
ム（Ｄ）に積層しておいても良いし、ガスバリア性多層
フィルムを製造した後、何れかの表面に積層しても良
い。熱融着層を積層する方法としては、熱融着層を形成
する熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂からなる延伸フィルム
（Ａ）を形成する熱可塑性樹脂を共押出し成形した後一
軸若しくは二軸延伸する方法、熱可塑性樹脂からなる延
伸フィルム（Ａ）を形成する熱可塑性樹脂を押出し一方
向に延伸した後、熱融着層を形成する熱可塑性樹脂を押
出しラミネートした後他方向に延伸する方法、熱融着層
を形成する熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ）
を形成する熱可塑性樹脂とを共押出し成形する方法、あ
るいは熱融着層を形成する熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂
フィルム（Ｄ）を形成する熱可塑性樹脂を共押出し成形
した後一軸若しくは二軸延伸する方法、熱可塑性樹脂フ
ィルム（Ｄ）を形成する熱可塑性樹脂を押出し一方向に
延伸した後、熱融着層を形成する熱可塑性樹脂を押出し
ラミネートした後他方向に延伸する方法等を用い得る。Such a heat-sealing layer may be previously laminated on a stretched film (A) and / or a thermoplastic resin film (D) made of a thermoplastic resin, or after producing a gas barrier multilayer film, It may be laminated on any surface. As a method of laminating the heat-sealing layer, a thermoplastic resin for forming the heat-sealing layer and a thermoplastic resin for forming a stretched film (A) made of the thermoplastic resin are co-extruded and molded, and then uniaxially or biaxially stretched. A method in which a thermoplastic resin forming a stretched film (A) made of a thermoplastic resin is extruded and stretched in one direction, and then a thermoplastic resin forming a heat fusion layer is extruded and laminated, and then stretched in another direction. Thermoplastic resin forming thermoplastic layer and thermoplastic resin film (D)
Or co-extrusion molding of a thermoplastic resin forming a thermoplastic resin, or uniaxial or biaxial stretching after co-extrusion molding of a thermoplastic resin forming a heat-sealing layer and a thermoplastic resin forming a thermoplastic resin film (D) After extruding the thermoplastic resin forming the thermoplastic resin film (D) and stretching it in one direction, extruding and laminating the thermoplastic resin forming the heat-sealing layer, and then stretching it in the other direction may be used. .
【００２１】かかる熱融着層を積層する前に、熱可塑性
樹脂フィルム（Ｄ）の表面に印刷層を形成しておいても
良い。熱融着層を積層する際には、前記接着剤（Ｃ）を
用いても良いし、又、コロナ放電処理等を施しておいて
も良い。Before laminating such a heat-sealing layer, a printing layer may be formed on the surface of the thermoplastic resin film (D). When laminating the heat sealing layer, the adhesive (C) may be used, or a corona discharge treatment or the like may be performed.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明のガスバリア性多層フィルムは、
耐屈曲性、耐摩擦性に優れるので、当該ガスバリア性多
層フィルムの表面、例えば熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ）
に印刷する際に、ガスバリア性多層フィルムが引張られ
たり、折り曲げられたり、擦れたりしても無機化合物
（Ｂ）からなる薄膜が割れる虞が極めて少ないので耐透
湿度性が損なわれる虞がなく、耐湿度依存性にも優れて
いる。又、本発明のガスバリア性多層フィルムは、無機
化合物（Ｂ）からなる薄膜上に接着剤（Ｃ）を介して少
なくとも初期弾性率が６０ＭＰａの熱可塑性樹脂フィル
ム（Ｄ）を積層する方法をとり得るので、水溶性高分子
溶液を塗布する方法に比べ成形が容易であるという特徴
を有している。The gas barrier multilayer film of the present invention comprises:
Since it is excellent in bending resistance and friction resistance, the surface of the gas barrier multilayer film, for example, a thermoplastic resin film (D)
When printing, the thin film made of the inorganic compound (B) is extremely unlikely to be broken even if the gas barrier multilayer film is pulled, bent, or rubbed, so that there is no risk that the moisture resistance will be impaired. Also excellent in humidity resistance. Further, the gas barrier multilayer film of the present invention can adopt a method of laminating a thermoplastic resin film (D) having at least an initial elastic modulus of 60 MPa on a thin film made of an inorganic compound (B) via an adhesive (C). Therefore, it has a feature that molding is easier than a method of applying a water-soluble polymer solution.
【００２３】したがって、本発明のガスバリア性多層フ
ィルム及びかかるガスバリア性多層フィルムの少なくと
も片面に熱融着層が積層されてなる包装材料は無機化合
物（Ｂ）からなる薄膜層に直接熱融着層がラミネートさ
れないため、耐熱性に優れた接着剤（Ｃ）を用いたもの
はボイル用、レトルト用の包装材料として好適に用い得
る。Accordingly, the gas-barrier multilayer film of the present invention and the packaging material in which a heat-fusion layer is laminated on at least one surface of such a gas-barrier multilayer film have a direct heat-fusion layer on the thin film layer made of the inorganic compound (B). Since it is not laminated, those using an adhesive (C) having excellent heat resistance can be suitably used as a packaging material for boiling and retorting.
【００２４】[0024]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定され
るものではない。なお、実施例および比較例における物
性の測定方法および評価の基準は下記の通りである。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The methods for measuring physical properties and evaluation criteria in the examples and comparative examples are as follows.
【００２５】〈屈曲試験〉ガスバリア性多層フィルムか
ら幅９０ｍｍ、長さ３００ｍｍの試料を採取し、試料の
一端を把持し、他端に荷重１．５ｋｇの錘をぶら下げ、
試料の非薄膜積層面を先端幅が０．５ｍｍの金属板で約
６０度に折り曲げて３００ｍｍの長さを３００ｍｍ／分
の速度で擦り連続的に非薄膜積層面を屈曲させた。 〈初期弾性率の測定〉オリエンテック社製のテンシロン
万能試験機を用い、（試験片形状）５ｍｍ／分の引張り
速度で試験片の伸び１％未満の弾性率を初期弾性率とし
た。 〈透湿度〉ガスバリア多層フィルムの熱融着層を内面と
して表面積１００ｃｍ２の袋を作製し、この中に乾燥し
た塩化カルシウム約１０ｇ入れてヒートシールして密封
する。この袋を４０℃、９０％ＲＨの条件下に数日間放
置した後、吸湿量を測定した。なお、透湿度の値は実測
値と、構成するフィルムの透湿度を計算により除いて蒸
着膜単位の透湿度（蒸着膜値）を換算して求めた。 〈酸素透過性〉モダンコントロール社製 酸素透過率測
定装置（ＭＯＣＯＮ ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）を用
い、２０℃、８０％ＲＨの条件下で測定した。<Bending test> A sample having a width of 90 mm and a length of 300 mm was sampled from the gas barrier multilayer film, one end of the sample was gripped, and a 1.5 kg weight was hung on the other end.
The non-film laminated surface of the sample was bent at about 60 degrees with a metal plate having a tip width of 0.5 mm, and the length of 300 mm was rubbed at a speed of 300 mm / min to continuously bend the non-film laminated surface. <Measurement of Initial Elastic Modulus> Using a Tensilon universal testing machine manufactured by Orientec Co., Ltd., the elastic modulus of the test piece at an elongation of less than 1% at a tensile speed of 5 mm / min (test piece shape) was defined as the initial elastic modulus. <Moisture Permeability> A bag having a surface area of 100 cm 2 is prepared with the heat-sealing layer of the gas barrier multilayer film as the inner surface, and about 10 g of dried calcium chloride is put therein and heat-sealed. After the bag was left under a condition of 40 ° C. and 90% RH for several days, the moisture absorption was measured. In addition, the value of the moisture permeability was obtained by converting the measured value and the moisture permeability of the constituent films by calculation, and converting the moisture permeability (evaporated film value) in units of a deposited film. <Oxygen permeability> The oxygen permeability was measured under the conditions of 20 ° C. and 80% RH using an oxygen permeability measuring device (MOCON OX-TRAN 2/20) manufactured by Modern Control.
【００２６】実施例１ 〈酸化アルミニウム蒸着フィルムの製造〉真空槽内に酸
素を導入しながらアルミニウムをエレクトロンビーム法
により加熱蒸発させて１２μｍの二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルムの表面に厚さ約１００Åの酸化
アルミニウムの薄膜を形成させて酸化アルミニウム蒸着
フィルム（蒸着ＰＥＴフィルム）を得た。 〈ガスバリア性多層フィルムの製造〉前記蒸着ＰＥＴフ
ィルムの薄膜面上に二液硬化型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品工業製：Ａ３１０／Ａ３）を３ｇ／ｍ２塗布
し、初期弾性率が４５５．８ＭＰａ、厚さ１２μｍの二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｏ−ＰＥ
Ｔフィルム）をドライラミネートし、更にその上に厚さ
５０μｍ、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３の線状低密度ポリ
エチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ）を同じく二液硬化型ポ
リウレタン系接着剤（武田薬品工業製：Ａ３１０／Ａ
３）を３ｇ／ｍ２塗布しドライラミネートしてガスバリ
ア性多層フィルムを得た。得られたガスバリヤ性多層フ
ィルムを用いて屈曲試験を行い、屈曲試験を行う前の試
料と試験後の試料を用いて透湿度、酸素透過度の測定を
行った。結果を表―１及び表―２に示す。Example 1 <Manufacture of Aluminum Oxide Deposited Film> Aluminum was heated and evaporated by an electron beam method while introducing oxygen into a vacuum chamber to oxidize the surface of a 12 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film to a thickness of about 100 °. An aluminum oxide deposited film (a deposited PET film) was obtained by forming an aluminum thin film. <Production of Gas Barrier Multilayer Film> A two-part curable polyurethane-based adhesive (A310 / A3: Takeda Pharmaceutical: A310 / A3) was applied at 3 g / m2 on the thin film surface of the above-deposited PET film, and the initial elastic modulus was 455.8 MPa. 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (O-PE
T film), and a linear low-density polyethylene film (LLDPE) having a thickness of 50 μm and a density of 0.920 g / cm 3 is also formed thereon by a two-part curable polyurethane-based adhesive (A310 / Takeda Pharmaceutical: A310 / A
3) was applied at 3 g / m2 and dry-laminated to obtain a gas barrier multilayer film. A bending test was performed using the obtained gas barrier multilayer film, and moisture permeability and oxygen permeability were measured using a sample before the bending test and a sample after the test. The results are shown in Table-1 and Table-2.
【００２７】実施例２ 実施例１で用いたＰＥＴフィルムに代えて、初期弾性率
が２８７．４ＭＰａ、厚さ１５μｍの二軸延伸６ナイロ
ンフィルム（Ｏ−ＮＹフィルム）を用いる以外は実施例
１と同様に行いガスバリア性多層フィルムを得た。得ら
れたガスバリヤ性多層フィルムの屈曲試験前後の透湿度
の測定結果を表―１に示す。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the PET film used in Example 1 was replaced with a biaxially stretched 6-nylon film (O-NY film) having an initial elastic modulus of 287.4 MPa and a thickness of 15 μm. The same operation was performed to obtain a gas barrier multilayer film. Table 1 shows the measurement results of the moisture permeability of the obtained gas barrier multilayer film before and after the bending test.
【００２８】実施例３ 実施例１で用いたＰＥＴフィルムに代えて、初期弾性率
が１８５．８ＭＰａ、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）を用いる以外は実施
例１と同様に行いガスバリア性多層フィルムを得た。但
し、ＯＰＰフィルムにはＬＬＤＰＥを積層しなかった。
得られたガスバリヤ性多層フィルムの屈曲試験前後の透
湿度の測定結果を表―１に示す。Example 3 In the same manner as in Example 1 except that a biaxially oriented polypropylene film (OPP film) having an initial elastic modulus of 185.8 MPa and a thickness of 20 μm was used instead of the PET film used in Example 1, A gas barrier multilayer film was obtained. However, LLDPE was not laminated on the OPP film.
Table 1 shows the measurement results of the moisture permeability of the obtained gas barrier multilayer film before and after the bending test.
【００２９】実施例４ 実施例３で用いたＯＰＰフィルムに代えて、初期弾性率
９６．９ＭＰａ、厚さ２５μｍの無延伸ポリプロピレン
フィルム（ＣＰＰフィルム）を用いる以外は実施例３と
同様に行いガスバリア性多層フィルムを得た。得られた
ガスバリヤ性多層フィルムの屈曲試験前後の透湿度の測
定結果を表―１に示す。Example 4 Gas barrier properties were obtained in the same manner as in Example 3 except that an unstretched polypropylene film (CPP film) having an initial elastic modulus of 96.9 MPa and a thickness of 25 μm was used instead of the OPP film used in Example 3. A multilayer film was obtained. Table 1 shows the measurement results of the moisture permeability of the obtained gas barrier multilayer film before and after the bending test.
【００３０】比較例１ 実施例３で用いたＯＰＰフィルムに代えて、初期弾性率
が１４．３ＭＰａ、厚さ５０μｍの線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ−１フィルム）を用いる以外は実施例
３と同様に行いガスバリア性多層フィルムを得た。得ら
れたガスバリヤ性多層フィルムを用いて屈曲試験を行
い、屈曲試験を行う前の試料と試験後の試料を用いて透
湿度、酸素透過度の測定を行った。結果を表―１及び表
―２に示す。Comparative Example 1 The same as Example 3 except that a linear low-density polyethylene (LLDPE-1 film) having an initial elastic modulus of 14.3 MPa and a thickness of 50 μm was used instead of the OPP film used in Example 3. To obtain a gas barrier multilayer film. A bending test was performed using the obtained gas barrier multilayer film, and moisture permeability and oxygen permeability were measured using a sample before the bending test and a sample after the test. The results are shown in Table-1 and Table-2.
【００３１】比較例２ 実施例３で用いたＯＰＰフィルムに代えて、初期弾性率
が４０．０ＭＰａ、厚さ５０μｍの線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ−２フィルム）を用いる以外は実施例
３と同様に行いガスバリア性多層フィルムを得た。得ら
れたガスバリヤ性多層フィルムの屈曲試験前後の透湿度
の測定結果を表―１に示す。Comparative Example 2 The same as Example 3 except that a linear low-density polyethylene (LLDPE-2 film) having an initial elastic modulus of 40.0 MPa and a thickness of 50 μm was used instead of the OPP film used in Example 3. To obtain a gas barrier multilayer film. Table 1 shows the measurement results of the moisture permeability of the obtained gas barrier multilayer film before and after the bending test.
【００３２】実施例５ 実施例１で用いた蒸着ＰＥＴに代えて、表面に特殊コー
トした２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムに表
面厚さ約１５０Åの酸化アルミニウムの薄膜を形成させ
て酸化アルミニウム蒸着フィルム（蒸着ＯＰＰ）を用い
る以外は実施例１と同様に行った。得られたガスバリヤ
性多層フィルムの屈曲試験前後の透湿度の測定結果を表
―１に示す。Example 5 Instead of the vapor-deposited PET used in Example 1, a thin film of aluminum oxide having a surface thickness of about 150 ° was formed on a biaxially oriented polypropylene film of 25 μm specially coated on the surface by depositing an aluminum oxide vapor-deposited film ( The same operation as in Example 1 was performed except that vapor-deposited OPP was used. Table 1 shows the measurement results of the moisture permeability of the obtained gas barrier multilayer film before and after the bending test.
【００３３】比較例３ 実施例５で用いたＬＬＤＰＥをドライラミネートしたＯ
−ＰＥＴフィルムに代えて、比較例１で用いたＬＬＤＰ
Ｅ−１フィルムを用いる以外は実施例５と同様に行っ
た。得られたガスバリヤ性多層フィルムの屈曲試験前後
の透湿度の測定結果を表―１に示す。Comparative Example 3 Dry-laminated OLD of the LLDPE used in Example 5
LLDP used in Comparative Example 1 instead of PET film
The procedure was performed in the same manner as in Example 5 except that the E-1 film was used. Table 1 shows the measurement results of the moisture permeability of the obtained gas barrier multilayer film before and after the bending test.
【００３４】[0034]
【表−１】 [Table-1]
【００３５】[0035]
【表−２】 [Table-2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AB02 AD01 BA04 BA15 BA33 BA40 BB02 BB05 BB51 BB90 CA01 CA28 DA08 4F100 AA17B AA19 AK01A AK01C AK42 AK51G AK63 AR00D BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA13 CB02 EJ38A GB16 GB23 GB66 HB31C JB16A JB16C JD02 JD04 JK04 JK07C JL12D JM02B YY00C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 3E086 AB02 AD01 BA04 BA15 BA33 BA40 BB02 BB05 BB51 BB90 CA01 CA28 DA08 4F100 AA17B AA19 AK01A AK01C AK42 AK51G AK63 AR00D BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10BBAB GBA CB63 JB16C JD02 JD04 JK04 JK07C JL12D JM02B YY00C
Claims (5)
の少なくとも片面に形成された無機化合物（Ｂ）からな
る薄膜上に接着剤（Ｃ）を介して少なくとも初期弾性率
が６０ＭＰａの熱可塑性樹脂フィルム（Ｄ）が積層され
てなることを特徴とするガスバリア性多層フィルム。1. A stretched film (A) comprising a thermoplastic resin
A gas barrier characterized in that a thermoplastic resin film (D) having an initial elastic modulus of at least 60 MPa is laminated via an adhesive (C) on a thin film made of an inorganic compound (B) formed on at least one side of the above. Multi-layer film.
ある請求項１記載のガスバリア性多層フィルム。2. The gas barrier multilayer film according to claim 1, wherein the stretched film (A) is a biaxially stretched film.
項１若しくは２記載のガスバリア性多層フィルム。3. The gas barrier multilayer film according to claim 1, wherein the inorganic compound (B) is an inorganic oxide.
（Ｃ）と接する面の反対面に印刷をしてなる請求項１な
いし３の何れかに記載のガスバリア性多層フィルム。4. The gas barrier multilayer film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin film (D) is printed on a surface opposite to a surface in contact with the adhesive (C).
フィルムの少なくとも片面に熱融着層が積層されてなる
包装材料。5. A packaging material comprising the gas-barrier multilayer film according to claim 1 and a heat-sealing layer laminated on at least one surface.
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|---|---|---|---|
| JP2000279023A JP2002086609A (en) | 2000-09-14 | 2000-09-14 | Gas barrier multilayered film and packaging material consisting of the same |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015505422A (en) * | 2012-01-06 | 2015-02-19 | エルジー・ケム・リミテッド | Sealing film |
| CN110144548A (en) * | 2014-06-04 | 2019-08-20 | 琳得科株式会社 | Gas barrier property lamilate and preparation method thereof, electronic device component and electronic device |
-
2000
- 2000-09-14 JP JP2000279023A patent/JP2002086609A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015505422A (en) * | 2012-01-06 | 2015-02-19 | エルジー・ケム・リミテッド | Sealing film |
| US9698379B2 (en) | 2012-01-06 | 2017-07-04 | Lg Chem, Ltd. | Encapsulation film |
| CN110144548A (en) * | 2014-06-04 | 2019-08-20 | 琳得科株式会社 | Gas barrier property lamilate and preparation method thereof, electronic device component and electronic device |
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